ФУНГИЦИДНЫЕ КОМБИНАЦИИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Российский патент 2008 года по МПК A01N43/653 A01N37/50 A01P3/00 

Данное изобретение относится к новой комбинации активных веществ, которая состоит, с одной стороны, из известного О-метилоксима сложного метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметилбензил)имино]окси}-о-толил]глиоксиловой кислоты и, с другой стороны, известного производного триазола и очень хорошо подходит для борьбы с фитопатогенными грибами.

Уже известно, что О-метилоксим сложного метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметилбензил)имино]окси}-о-толил]глиоксиловой кислоты обладает фунгицидными свойствами (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А-460575). Активность этого вещества хорошая, однако, в некоторых случаях при низких нормах расхода оставляет желать лучшего.

Кроме того, уже известно, что многочисленные производные азола могут применяться для борьбы с грибами (смотри Pesticide Manual, 11 th. Edition (1997), Seite 1144). Однако при низких нормах расхода действия данных веществ также не всегда бывает достаточно.

Теперь найдено, что новая комбинация активных веществ из О-метилоксима сложного метилового эфира 2-[α-{[(α-метил-3-трифторметил-бензил)имино]окси}-о-толил]глиоксиловой кислоты формулы (I)

и соединения формулы (II)

обладает очень хорошими фунгицидными свойствами.

Фунгицидное действие предложенной согласно изобретению комбинации активных веществ неожиданно оказалось значительно выше, чем сумма действий отдельных активных веществ. Таким образом, имеет место непредсказуемый, чистый синергический эффект, а не только функциональное дополнение.

Присутствующие в предложенной согласно изобретению комбинации активных веществ наряду с активным веществом формулы (I) компоненты также известны. В частности активные вещества описывают в следующих публикациях:

соединение формулы (I): в европейской заявке на патент ЕР-А-460575,

соединение формулы (II): в международной заявке на патент WO 96/16048.

Если предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ содержит активные вещества в определенных массовых соотношениях, то наблюдается особенно отчетливый синергический эффект. Однако массовые соотношения активных веществ в комбинации можно варьировать в относительно широких областях.

Обычно на 1 массовую часть активного вещества формулы (I) приходится 0,02-20 массовых частей, предпочтительно 0,05-10 массовых частей, активного вещества формулы (II).

Предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ обладает очень хорошими фунгицидными свойствами и применяется для борьбы с фитопатогенными грибами, такими как Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes и т.д.

Предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ особенно хорошо подходит для борьбы с болезнями зерновых культур, такими как Erysiphe, Cochliobolus, Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Fusarium, Pseudocercosporella и Leptosphaeria, и для борьбы с поражениями грибом в незерновых культурах, таких как виноград, фрукты, арахис, овощи, например Phythophthora, Plasmopara, Pythium, а также с настоящими мучнисто-росяными грибами, например, такими как Sphaerotheca или Uncinula и возбудителями пятнистости листьев, такими как Venturia, Alternaria и Septoria, а также Rhizoctonia, Botrytis, Sclerotinia и Sclerotium.

Хорошая совместимость с растениями комбинации активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, делает возможной обработку поверхностных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы. Предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ может применяться для опрыскивания листьев или также в качестве протравителя.

Предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ также подходит для повышения фактического урожая. Кроме того, она обладает низкой токсичностью и обнаруживает хорошую совместимость с растениями.

Согласно изобретению могут быть обработаны все растения и части растений. Причем под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикорастущие или культурные растения (включая культурные растения естественного происхождения). Культурными растениями могут являться растения, получение которых возможно обычными методами разведения и оптимизации, или биотехнологическими и генотехнологическими методами или комбинациями таких методов, включая трансгенные растения и сорта растений, защищенные или не защищенные охранными документами. Под частями растений понимают все поверхностные и подземные части и органы растений, такие как побеги, листья, цветки и корни, причем в качестве примеров приводят листья, иглы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. Частями растений также является растениеводческая продукция, а также вегетативные и генеративные материалы размножения, например черенки, клубни, корневища, горизонтальные отводки и семена.

Предложенную согласно изобретению обработку растений и частей растений активными веществами проводят непосредственно или воздействием на их окружающую среду, среду обитания или закрытое хранилище обычными методами обработки, например окунанием, опрыскиванием, испарением, распылением, рассеиванием, намазыванием, а при обработке материалов размножения, в частности при обработке семян, также однослойным или многослойным обволакиванием.

Предложенная согласно изобретению комбинация активных веществ может быть превращена в обычные препаративные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, формы, микрокапсулированные в полимерных капсулах, и обволакивающие массы для семенного материала, а также УФ-препаративные формы.

Такие препаративные формы получают известным способом, например смешиванием активных веществ или комбинаций активных веществ с разбавителями, например жидкими растворителями, находящимися под давлением, сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, например эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразователей. Если в качестве разбавителя используют воду, то в качестве вспомогательных растворителей также можно использовать, например, органические растворители. В качестве жидких растворителей в основном используют ароматические соединения, например, такие как ксилол, толуол или алкилнафталин, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилен или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. С сжиженными газообразными разбавителями или наполнителями смешивают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, например аэрозольные горючие газы, как бутан, пропан, азот и диоксид углерода. В качестве твердых наполнителей используют, например, природные пылевидные кремнеземы, такие как каолины, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетические пылевидные кремнеземы, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов используют, например, дробленные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также искусственные грануляты из неорганических и органических порошкообразных веществ, а также грануляты из органических материалов, например, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгаторов и/или пенообразоватей используют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилированных жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилированных жирных спиртов, например простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонат, алкилсульфат, арилсульфонат, а также гидролизаты белков. В качестве диспергаторов используют, например, отработанный лигнин-сульфатный щелок и метилцеллюлозу.

Препаративные формы могут содержать улучшающие адгезию средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернистые и латексообразные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, например кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органические красители, например ализариновые красители, азокрасители и металл-фталоцианиновые красители, и микроэлементы в качестве питательных веществ, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препаративные формы содержат обычно между 0,1 и 95 мас.% активных веществ, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.%.

Предложенные согласно изобретению комбинации активных веществ могут применяться как таковые или в своих препаративных формах, также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, чтобы, таким образом, например, расширить спектр действия или предотвратить повышение уровня резистентности. При этом во многих случаях получают синергические эффекты, то есть активность смеси выше, чем активность отдельных компонентов.

Также возможна смесь с другими активными веществами, как гербициды или удобрения и регуляторы роста растений.

Комбинации активных веществ могут применяться как таковые, в виде своих препаративных форм или полученных из них форм, например, таких как готовые к использованию растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, смачивающиеся порошки, растворимые порошки и грануляты. Применение происходит обычным способом, например, через полив, разбрызгивание, распыление, разбрасывание, обмазывание, сухое протравливание, влажное протравливание, мокрое протравливание, суспензионное протравливание или инкрустирование.

При применении предложенной согласно изобретению комбинации активных веществ нормы расхода могут варьироваться в широких пределах в зависимости от вида применения. При обработке частей растений нормы расхода комбинации активных веществ обычно находятся между 0,1 и 10000 г/га, предпочтительно между 10 и 1000 г/га. При обработке семенного материала нормы расхода комбинации активных веществ обычно находятся между 0,001 и 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно между 0,01 и 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы нормы расхода комбинации активных веществ обычно находятся между 0,1 и 10000 г/га, предпочтительно между 1 и 5000 г/га.

У фунгицидов синергический эффект всегда наблюдается в том случае, если фунгицидное действие комбинаций активных веществ больше, чем сумма активных веществ, примененных по отдельности.

Ожидаемое действие данной комбинации активных веществ может рассчитываться по S.R.Colby ("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22), как указано ниже.

Если

Х означает степень эффективности при применении активного вещества А с нормой расхода m, г/га,

Y означает степень эффективности при применении активного вещества В с нормой расхода n, г/га, и

E₁ означает степень эффективности при применении активных веществ А и В с нормами расхода m и n, г/га,

тогда

При этом степень эффективности устанавливается в %. 0% означает степень эффективности, которая соответствует контрольной, в то время как степень эффективности 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Если фактическое фунгицидное действие больше чем рассчитанное, то действие комбинации является сверхаддитивным, то есть существует синергетический эффект. В этом случае фактически наблюдаемая степень эффективности должна быть больше чем значение, рассчитанное из вышеуказанной формулы ожидаемой степени эффективности E₁.

Пример А

Исследование Leptosphaeria nodorum (пшеница)/протективное действие

Растворитель:25 мас.% N,N-диметилацетамидаЭмульгатор:0,6 мас.% простого алкиларилполигликолевого эфира

Для получения целесообразной готовой формы активного вещества 1 мас.% комбинации активных веществ смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для исследования протективного действия молодые растения опрыскивают готовой формой активных веществ с указанной нормой расхода. После высыхания осадка растения опрыскивают споровой суспензией Leptosphaeria nodorum. Растения оставляют в инкубационной кабине в течение 48 часов при температуре 20°С и 100% относительной влажности воздуха.

Растения устанавливают в теплицу при температуре около 15°С и относительной влажности воздуха 80%.

Через 10 дней после инокуляции происходит обработка данных исследования. При этом 0% означает степень эффективности, которая соответствует контрольной, в то время как степень эффективности 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Таблица А
Исследование Leptosphaeria nodoram (пшеница) / протективное действиеАктивное веществоНорма расхода активного вещества в г/гаСтепень эффективности в %Известно  Соединение (I)10067Соединение (II)10056Предложенная согласно изобретению смесь  Соединение (I) + соединение (II) (10:8,5)54+4689

Пример В

Исследование Puccinia (пшеница)/куративное действие

Растворитель:25 мас.% N,N-диметилацетамидаЭмульгатор:0,6 мас.% простого алкиларилполигликолевого эфира

Для получения целесообразной готовой формы активного вещества 1 мас.% комбинации активных веществ смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для исследования куративного действия молодые растения заражают споровой суспензией Puccinia recondita в 0,1%-ном водном растворе агара. Через 48 час после инокуляции растения опрыскивают готовой формой активных веществ с указанной нормой расхода.

Растения устанавливают в теплицу при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха около 80%, чтобы благоприятствовать развитию ржавчинных пустул.

Через 10 дней после инокуляции происходит обработка данных исследования. При этом 0% означает степень эффективности, которая соответствует контрольной, в то время как степень эффективности 100% означает, что не наблюдается никакого поражения.

Таблица В
Исследование Puccinia (пшеница) / куративное действиеАктивное веществоНорма расхода активного вещества в г/гаСтепень эффективности в %Известно  Соединение (I)250Соединение (II)2543Предложенная согласно изобретению смесь  Соединение (I) + соединение (II) (1:2)8,5+16,571

Описывается фунгицидная комбинация активных веществ, содержащая соединение формулы (I) и соединение формулы (II), при этом соединения формулы (I) и (II) взяты в синергетически эффективном соотношении. Фунгицидное действие комбинации активных веществ значительно выше, чем сумма действий отдельных активных веществ. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Фунгицидная комбинация активных веществ, содержащая соединение формулы (I)

и соединение формулы (II)

при этом соединения формулы (I) и (II) взяты в синергетически эффективном соотношении.