ФУНГИЦИДНЫЕ КОМБИНАЦИИ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЛУОКСАСТРОБИН Российский патент 2011 года по МПК A01N43/88 A01N55/10 A01N43/653 A01N43/40 A01N37/46 A01P3/00 

Изобретение относится к комбинациям биологически активных веществ, которые состоят, с одной стороны, из известного флуоксастробина, а с другой стороны, из широко известных фунгицидных биологически активных веществ и очень хорошо подходят для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами.

Уже известно, что соединение формулы (I)

(флуоксастробин)

обладает фунгицидными свойствами (Международная заявка № WO 97/27189).

Далее также известно, что многочисленные производные триазола, производные анилина, дикарбоксимиды и другие гетероциклические вещества могут использоваться для борьбы с грибами (см. ЕР-А 0040345, заявки DE-A 2201063, DE-A 2324010, Руководство по пестицидам, 9-е издание (1991), с.249 и 827, ЕР-А 0382375 и ЕР-А 0515 901). Однако действие этих веществ при малых расходных количествах не всегда достаточно.

Далее еще известно, что 1-(3,5-диметил-изоксазол-4-сульфонил)-2-хлор-6,6-дифлуор-[1,3]-ди-оксоло-[4,5f]-бензимидазол обладает фунгицидными свойствами (см. Международную заявку WO 97/06171).

Наконец известно также, что замещенный галогенпиримидин обладает фунгицидными свойствами (см. DE-A1-19646407, ЕР-В-712396).

В настоящее время найдены новые комбинации биологически активных веществ с очень хорошими фунгицидными свойствами, содержащие флуоксастробин (группа 1), и по меньшей мере одно вещество из других групп от (2) до (15):

триазолфунгициды группы (2):

(2-1) азаконазол (известен из DE-A 2551560) формулы

(2-2) этаконазол (известен из DE-A 2551560) формулы

(2-3) дифеноконазол (известен из ЕР-А 0112284) формулы

(2-4) бромуконазол (известен из ЕР-А 0258161) формулы

(2-5) ципроконазол (известен из DE-A 3406993) формулы

(2-6) гексаконазол (известен из DE-A 3042303) формулы

(2-7) пенконазол (известен из DE-A 2735872) формулы

(2-8) миклобутанил (известен из ЕР-А 0145294) формулы

(2-9) тетраконазол (известен из ЕР-А 0234242) формулы

(2-10) флутриафол (известен из ЕР-А 0015756) формулы

(2-11) флусилазол (известен из ЕР-А 0068813) формулы

(2-12) симеконазол (известен из ЕР-А 0537957) формулы

(2-13) фенбуконазол (известен из DE-A 3721786) формулы

(2-14) ипконазол (известен из ЕР-А 0329397) формулы

(2-15) тритиконазол (известен из ЕР-А 0378953) формулы

(2-16) квинконазол (известен из ЕР-А 01833458) формулы

карбоксамиды группы (3):

(3-1) боскалид (известен из DE-A 19531813) формулы

(3-2) фураметпир (известен из ЕР-А 0315502) формулы

(3-3) пикобензамид (известен из WO 99/42447) формулы

(3-4) зоксамид (известен из ЕР-А 0604019) формулы

(3-5) карбоксин (известен из US 3249499) формулы

(3-6) тиадинил (известен из US 6616054) формулы

(3-7) пентиопирад (известен из ЕР-А 0737682) формулы

(3-8) силтиофам (известен из WO 96/18631) формулы

дитиокарбаматы группы (4):

(4-1) манеб (известен из US 2504404) формулы

(4-2) метирам (известен из DE-A 1076434) с ИЮПАК-названием (ИЮПАК=Международный союз теоретической и прикладной химии) цинк аммониат этиленбис(дитиокарбамат)-поли(этилентриурам дисульфид)

(4-3) тирам (известен из US 1972961) формулы

(4-4) цинеб (известен из DE-A 1081446) формулы

(4-5) цирам (известен из US 2588428) формулы

ацилаламины группы (5):

(5-1) беналаксил (известен из DE-A 2903612) формулы

(5-2) фуралаксил (известен из DE-A 2513732) формулы

(5-3) металаксил-М (известен из WO 96/01559) формулы

(5-4) беналаксил-М формулы

бензимидазолы группы (6):

(6-1) беномил (известен из US 3631176) формулы

(6-2) карбендазим (известен из US 3010968) формулы

(6-3) хлорфеназол формулы

(6-4) фуберидазол (известен из DE-A 1209799) формулы

(6-5) тиабендазол (известен из US 3206468) формулы

карбаматы группы (7);

(7-1) пропамокарб (известен из US 3513241) формулы

(7-2) пропамокарб-гидрохлорид (известен из US 3513241) формулы

(7-3) пропамокарб-фозетил формулы

дикарбоксимиды группы (8)

(8-1) каптафол (известен из US 3178447) формулы

(8-2) процимидон (известен из DE-A 2012656) формулы

(8-3) винклозолин (известен из DE-A 2207576) формулы

Гуанидины группы (9):

(9-1) додин (известен из GB 1103989) формулы

(9-2) гуазатин (известен из GB 1114155)

(9-3) иминоктадин триацетат (известен из ЕР-А 0155509) формулы

имидазолы группы (10):

(10-1) циазофамид (известен из ЕР-А 0298196) формулы

(10-2) прохлораз (известен из DE-A 2429523) формулы

(10-3) триазоксид (известен из DE-A 2802488) формулы

(10-4) пефуразоат (известен из ЕР-А 0248086) формулы

морфолины группы (II):

(11-1) алдиморф (известен из DD 140041) формулы

(11-2) тридеморф (известен из GB 988630) формулы

(11-3) додеморф (известен из DE-A 2543279) формулы

(11-4) фенпропиморф (известен из DE-A 2656747) формулы

Пирролы группы (12):

(12-1) пирролнитрин (известен из JP 65-25876) формулы

другие фунгициды (13):

(13-1) эдифенфос (известен из DE-A 1493736) формулы

(13-2) купфероксихлорид (13-3) оксадиксил известен из DE-A 3030026) формулы

(13-4) дитианон (известен из JP-A 44-29464) формулы

(13-5) метрафенон (известен из ЕР-А 0897904) формулы

(13-6) фенамидон (известен из ЕР-А 0629616) формулы

(13-7) 2,3-дибутил-6-хлор-тиено [2,3-d] пиримидин-4(3Н)он (известен из WO 99/14202) формулы

(13-8) пробеназол (известен из US 3629428) формулы

(13-9) изопротиолан (известен из US 3856814) формулы

(13-10) касугамицин (известен из GB 1094567) формулы

(13-11) фталид (известен из JP-А 57-55844) формулы

(13-12) феримзон (известен из ЕР-А 0019450) формулы

(13-13) трициклазол (известен из DE-A 2250077) формулы

(13-14) N-({4-[(циклопропиламино)карбонил]фенил}сульфонил)-2-метоксибензамид формулы

производные (тио)мочевины группы (14):

(14-1) тиофанат-метил (известен из DE-A 1806123) формулы

(14-2) тиофанат-этил (известен из DE-A 1806123) формулы

и

амиды группы (15):

(15-1) феноксанил (известен из ЕР-А 0262393) формулы

(15-2) дицилкомат (известен из JP-A 7-206608) формулы

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению содержат, наряду с биологически активным веществом формулы (I), по меньшей мере одно вещество из групп (2)-(15). Они могут также содержать, кроме того, другие компоненты фунгицидного действия.

Синергический эффект проявляется особенно отчетливо, когда в комбинациях биологически активных веществ согласно изобретению биологически активные вещества содержатся в определенных весовых соотношениях. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут изменяться в относительно большом диапазоне. В общем, комбинации согласно изобретению содержат биологически активное вещество формулы (I) и партнер для смешивания из групп (2)-(15) в соотношениях смешивания, приведенных для примера в нижеследующей таблице 1.

Соотношения смешивания основаны на весовых соотношениях. Соотношение следует понимать как вещество формулы (I): к партнеру для смешивания.

Таблица 1 Соотношения смешивания Партнер для смешивания Предпочтительное соотношение смешивания Особенно предпочтительное соотношение смешивания Группа (2): триазол От 50:1 до 1:50 От 20:1 до 1:20 Группа (3): карбоксамид От 50:1 до 1:50 От 20:1 до 1:20 Группа (4): дитиокарбамат От 1:1 до 1:150 От 1:1 до 1:100 Группа (5): ацилаланин От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 Группа (б): бензимидазол От 10:1 до 1:50 От 5:1 до 1:20 Группа (7): карбамат От 1:1 до 1:150 От 1:1 до 1:100 Группа (8): дикарбоксимид От 5:1 до 1:150 От 1:1 до 1:100 Группа (9): гуанидин От 100:1 до 1:150 От 20:1 до 1:100 Группа (10): имидазол От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 Группа (11): морфолин От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 Группа (12): пиррол От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-1): эдифенфос От 10:1 до 1:50 От 5:1 до 1:20 (13-2): купфероксихлорид От 1:1 до 1:150 От 1:5 до 1:100 (13-3): оксадиксил От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 (13-4): дитианон От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-5): метрафенон От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-6): фенамидон От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-7): 2,3-дибутил-6-хлор-тиено-[2,3-(1]пиримидин-4(3Н)он От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-8): пробеназол От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 (13-9): изопротиолан От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 (13-10): касугамицин От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-11): фталид От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 (13-12): феримзон От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-13): трициклазол От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (13-14):N-({4-[(циклопропиламино)-карбонил] фенил}-сульфонил)-2-метоксибензамид От 10:1 до 1:150 От 5:1 до 1:100 (14): производные (тио)мочевины От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20 (15); амиды От 50:1 до 1:50 От 10:1 до 1:20

Соотношение смешивания в благоприятном случае следует выбирать так, чтобы получить смесь с синергическим действием. Соотношение смешивания между соединением формулы (I) и соединением из групп (2) - (15) можно также варьировать между отдельными соединениями группы.

Биологически активные вещества согласно изобретению обладают, кроме того, очень хорошими фунгицидными свойствами и могут применяться для борьбы с фитопатогенными грибами, такими как плазмодиофоромицеты, оомицеты, цитридиомицеты, зигомицеты, аскомицеты, базидиомицеты, дойтеромицеты и т.д.

Приводится примерный, но не исчерпывающий перечень возбудителей грибковых и бактериальных болезней, которые попадают в вышеперечисленное понятие:

виды Xanthomonas, такие как, например, Xanthomonas campestris pv.oryzae;

виды Pseudomonas, такие как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

виды Erwinia, такие как, например, Erwinia amylovora;

Болезни, вызываемые возбудителем подлинного мильдью, такого как, например,

виды Blumeria, например, Blumeria graminis;

виды Podosphaera, такие как, например, Podosphaera leucotricha;

виды Sphaerotheca, такие как, например, Sphaerotheca fuliginea;

виды Uncinula, такие как, например, Uncinula necator;

Болезни, вызываемые возбудителем ржавчины растений, такого как, например,

виды Gymnosporangium, например, Gymnosporangium sabinae

виды Hemileia, такие как, например, Hemileia vastatrix;

виды Phakopsora, такие как, например, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae;

виды Puccinia, такие как, например, Puccinia recondita;

виды Uromyces, такие как, например, Uromyces appendiculatus;

Болезни, вызываемые возбудителем из группы оомицетов, такого как, например,

виды Bremia, например, Bremia lactucae;

виды Peronospora, такие как, например, Peronospora pisi или Р. brassicae;

виды Phytophthora, такие как, например, Phytophthora infestans;

виды Plasmopara, такие как, например, Plasmopara viticola;

виды Pseudoperonospora, такие как, например, Pseudoperonospora humuli

или

Pseudoperonospora cubensis;

Виды Pythium, такие как, например, Pythium ultimum;

Болезни пятнистости листьев и увядания листьев, вызываемые, например,

видами Alternaria, такими как, например, Alternaria solani;

видами Cercospora, такими как, например, Cercospora beticola;

видами Cladiosporum, такими как, например, Cladiosporium cucumerinum;

видами Cochliobolus, такими как, например, Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);

видами Colletotrichum, такими как, например, Colletotrichum lindemuthanium;

видами Cycloconium, такими как, например, Cycloconium oleaginum;

видами Diaporthe, такими как, например, Diaporthe citri;

видами Elsinoe, такими как, например, Elsinoe fawcettii;

видами Gloeosporium, такими как, например, Gloeosporium laeticolor;

видами Glomerella, такими как, например, Glomerella cingulata;

видами Guignardia, такими как, например, Guignardia bidwelli;

видами Leptosphaeria, такими как, например, Leptosphaeria maculans;

видами Magnaporthe, такими как, например, Magnaporthe grisea;

видами Mycosphaerella, такими как, например, Mycosphaerelle graminicola;

видами Phaeosphaeria, такими как, например, Phaeosphaeria nodorum;

видами Pyrenophora, такими как, например, Pyrenophorateres;

видами Ramularia, такими как, например, Ramularia collo-cygni;

видами Rhynchosporium, такими как, например, Rhynchosporium secalis;

видами Septoria, такими как, например, Septoria apii;

видами Typhula, такими как, например, Typhula incarnata;

видами Venturia, такими как, например, Venturia inaequalis;

Болезни корня и стебля, вызываемые, например, видами Corticium, такими как, например, Corticium graminearum;

видами Fusarium, такими как, например, Fusarium oxysporum;

видами Gaeumannomyces, такими как, например, Gaeumannomyces graminis;

видами Rhizoctonia, такими как, например, Rhizoctonia solani;

видами Tapesia, такими как, например, Tapesia acuformis;

видами Thielaviopsis, такими как, например, Thielaviopsis basicola;

Болезни колосьев и метелок (включая кукурузные початки), вызываемые, например,

видами Alternaria, такими как, например, Alternaria spp.;

видами Aspergillus, такими как, например, Aspergillus flavus;

видами Cladosporium, такими как, например, Cladosporium spp.;

видами Claviceps, такими как, например, Claviceps purpurea;

видами Fusarium, такими как, например, Fusarium culmorum;

видами Gibberella, такими как, например, Gibberella zeae;

видами Monographella, такими как, например, Monographella nivalis;

Болезни, вызываемые головневыми, такими как, например, виды Sphacelotheca, такие как, например, Sphacelotheca reiliana;

виды Tilletia, такие как, например, Tilletia caries;

виды Urocystis, такие как, например, Urocystis occulta;

виды Ustilago, такие как, например, Ustilago nuda;

Загнивание плодов, вызываемое, например, видами Aspergillus, такими как, например, Aspergillus flavus;

видами Botrytis, такими как, например, Botrytis cinerea;

видами Penicillium, такими как, например, Penicillium expansum;

видами Sclerotinia, такими как, например, Sclerotinia sclerotiorum;

видами Verticilium, такими как, например, Verticilium alboatrum;

Гниение и увядание семян, а также болезни сеянцев, вызываемые, например,

видами Fusarium, такими как, например, Fusarium culmorum;

видами Phytophthora, такими как, например, Phytophthora cactorum;

видами Pythium, такими как, например, Pythium ultimum;

видами Rhizoctonia, такими как, например, Rhizoctonia solani;

видами Sclerotium, такими как, например, Sclerotium rolfsii;

Раковые заболевания, наросты на растениях и ведьмина метла, вызываемые, например, видами

Nectria, такими как, например, Nectria galligena;

Болезни увядания, вызываемые, например, видами Monilinia, такими как, например, Monilinia laxa;

Деформация листьев, цветов и плодов, вызываемая, например, видами Taphrina, такими как, например, Taphrina deformans;

Дегенеративные заболевания древесных растений, вызываемые, например,

видами Esca, такими как, например, Phaemoniella clamydospora;

Болезни цветов и семян, вызываемые, например, видами Botrytis, такими как, например, Botrytis cinerea;

Болезни клубней растений, вызываемые, например, видами Rhizoctonia, такими как, например, Rhizoctonia solani.

Хорошая переносимость растениями комбинаций биологически активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет производить обработку всех частей растения (надземной части растений и корней), семенного материала и почвы. Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут использоваться для нанесения на листья или также как средство для протравливания семян.

Большая часть вреда, наносимого фитопатогенными грибами культурным растениям, связана с поражением семенного материала во время хранения и после внесения семян в почву, а также во время и непосредственно после прорастания семян растения. Эта фаза особенно критична, так как корни и ростки проросшего растения особенно чувствительны, и уже незначительное повреждение может привести к гибели всего растения. Отсюда возникает особенно большой интерес к тому, чтобы защищать семена и прорастающее растение путем применения соответствующих средств.

Борьба с фитопатогенными грибами, которые поражают растения после всходов, производится в первую очередь путем обработки почвы и надземной части растения средствами для защиты растений. Из опасения относительно возможного влияния средств для защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных предпринимаются усилия по сокращению количества применяемых биологически активных веществ.

Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семенного материала растений известна давно и является предметом постоянного улучшения. Однако при обработке семенного материала возникает ряд проблем, которые не всегда могут быть разрешены удовлетворительно. Поэтому желательно разработать способ защиты семенного материала и прорастающих растений, который сделает ненужным или по меньшей мере значительно сократит дополнительный ввод средств для защиты растений после посева или после всхода растения. Далее желательно оптимизировать расходное количество используемого биологически активного вещества таким образом, чтобы наилучшим образом защитить семенной материал и прорастающие растения от поражения фитопатогенными грибами, однако без нанесения вреда используемыми биологически активными веществами самому растению. Особенно необходимо создать способы обработки семенного материала, которые учитывают также фунгицидные свойства, присущие трансгенным растениям, для достижения оптимальной защиты семенного материала и прорастающих растений при минимальном расходе средств для защиты растений.

Таким образом, данное изобретение относится в частности также к способу защиты семенного материала и прорастающих растений от поражения фитопатогенными грибами, в котором семенной материал обрабатывают средством согласно изобретению.

Изобретение относится также к применению средств согласно изобретению для обработки семенного материала для защиты семенного материала и прорастающих растений от фитопатогенных грибов.

Кроме того, изобретение относится к семенному материалу, который обработан для защиты от фитопатогенных грибов средством согласно изобретению, особенно путем нанесения в виде покрытия.

Одно из преимуществ предлагаемого изобретения состоит в том, что благодаря особенным системным свойствам средства согласно изобретению обработка семян этим средством защищает от фитопатогенных грибов не только сами семена, но также и развивающиеся из них растения после всхода. Таким образом, нет необходимости проводить обработку культуры в момент посева или вскоре после него.

Можно рассматривать также как преимущество то, что комбинации согласно изобретению могут использоваться в частности также в случае трансгенного семенного материала.

Средства согласно изобретению пригодны для защиты семян любого сорта растений, который выращивается в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесном хозяйстве или в садоводстве. В частности, речь идет о семенном материале зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли, кофе, свеклы (например, сахарной свеклы и кормовой свеклы), земляного ореха, овощей (таких как томаты, огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений. Особенное значение приобретает обработка посевного материала зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь и овес), кукурузы и риса.

В рамках предлагаемого изобретения средство согласно изобретению наносится на семенной материал само по себе или в виде подходящих препаративных форм. Преимущественно семенной материал обрабатывают в том состоянии, в котором он так стабилен, что никакого вреда при обработке не наносится. В общем, обработка семенного материала может производиться в любой момент между сбором урожая и севом. Обычно используется семенной материал, который отделен от растения и освобожден от початков, шелухи, стеблей, покрова, волокна или мякоти. Так, можно, например, использовать семенной материал, который собран, очищен и высушен до содержания влаги до 15 вес.%. Альтернативно можно также использовать семенной материал, который после высушивания обрабатывается, например, водой и затем снова высушивается.

В общем, при обработке семенного материала следует обращать внимание на то, чтобы количество наносимых на семенной материал средства согласно изобретению и/или других дополнительных веществ выбиралось так, чтобы не причинить вреда прорастанию семян и соответственно не повредить всходы растений. Это прежде всего следует учитывать для веществ, которые могут проявить фитотоксический эффект в определенных расходных количествах.

Средство согласно изобретению может наноситься непосредственно, т.е. без других компонентов и без разбавления. Как правило, средство предпочтительно наносится на семенной материал в виде подходящей препаративной формы. Подходящие препаративные формы и способы для обработки семенного материала известны специалистам и описаны, например, в следующих документах: US 4272417 A, US 4245432 A, US 4808430 A, US 5876739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению пригодны также для повышения урожайности. Кроме того, они минимально токсичны и проявляют хорошую переносимость растениями.

Согласно изобретению можно обрабатывать растения целиком и части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений как желательные, так и нежелательные дикие растения или культурные растения (включая существующие в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, которые можно получить традиционными методами выращивания и оптимизирования или биотехнологическими и генно-инженерными методами, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные или незащищенные законом о защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побеги, листья, цветы и корни, причем приводятся как пример листья, хвоя, стебли, стволы, цветы, плоды, фрукты и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно изобретению растений и частей растений биологически активными веществами производится непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например окунанием, опрыскиванием, обработкой паром, обработкой туманом, посыпанием, нанесением, а в случае материала для размножения, особенно для семян, путем формирования однослойной или многослойной оболочки.

Выше уже было отмечено, что согласно изобретению могут обрабатываться растения целиком и их части. В одной из предпочтительных форм реализации изобретения обрабатываются виды и сорта растений, а также их части, дикого происхождения или полученные с помощью обычных биологических методов селекции, таких как скрещивание или слияние протопластов. В другой предпочтительной форме реализации изобретения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые в данном случае получены с помощью генно-инженерных методов, при необходимости, в сочетании с обычными методами (генетически измененные организмы), и их части. Понятие "части" и соответственно "части растений" или "растительные части" объяснены выше.

Особенно предпочтительна согласно изобретению обработка растений таких сортов, которые имеются в продаже или обычно используются.

В зависимости от вида растения или сорта растения, их месторасположения и условий развития (почвы, климата, периода вегетации, питания) с помощью обработки согласно изобретению могут также проявляться сверхаддитивные ("синергические") эффекты. Так, например, возможны уменьшение расхода и/или расширение существующего спектра действия, и/или усиление эффективности используемых веществ и средств согласно изобретению, улучшенное развитие растений, повышенная сопротивляемость высоким или низким температурам, повышенная приспособляемость к сухости или влажности или к засоленности почвы, повышенная продуктивность цветения, облегченная уборка урожай, ускорение созревания, повышенная урожайность, повышенное качество и/или повышенная питательная ценность собираемого продукта, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемости собранного продукта, что, по существу, превосходит ожидаемые эффекты.

К предпочтительным согласно изобретению обрабатываемым трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений принадлежат все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, которая придает этим растениям особенно выгодные ценные свойства ("Traits"). Примерами таких свойств являются улучшенное развитие растений, повышенная сопротивляемость высоким или низким температурам, повышенная приспособляемость к сухости или влажности или к засоленности почвы, повышенная продуктивность цветения, облегченная уборка урожая, ускорение созревания, повышенная урожайность, повышенное качество и/или повышенная питательная ценность собираемого продукта, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость собранного продукта. Другими и особенно отличительными примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная устойчивость растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культуры, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем особенно отмечаются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс. В качестве свойств ("Traits") особенно отмечается повышенная защита растений от насекомых с помощью образующихся в растениях токсинов, в частности таких, которые продуцируются в растениях (в дальнейшем «в Bt растениях») с помощью генетического материала из Bacillus thuringiensis (например, через гены CryIA(а), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, a также их комбинации). В качестве свойств ("Traits") далее особенно отмечается повышенная устойчивость растений к некоторым гербицидным веществам, например к имидазолинону, сульфонилмочевине, глифосату или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Смотря по обстоятельствам, гены, придающие желаемые свойства ("Traits"), в трансгенных растениях могут также встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров "Bt растений" можно назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои и картофеля, которые продаются под торговым названием YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопчатник), Nucotn® (хлопчатник) и NewLeaf® (картофель). В качестве примеров растений, устойчивых к гербицидам, можно назвать сорта кукурузы хлопчатника и сои, которые продаются под торговым названием Roundup Ready® (устойчивые к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соя). Liberty Link® (устойчивые к фосфинотрицину, например, pane), IMI® (устойчивые к имидазолинону) и STS® (устойчивые к сульфонилмочевине, например, кукуруза). Как растения, устойчивые к гербицидам, (обычно выращенные для гербицидной устойчивости), упоминаются также сорта (например, кукурузы), которые продаются под торговым названием Clearfield®. Само собой разумеется, что эти высказывания имеют силу также для сортов растений, которые будут разработаны в будущем или появятся на рынке в будущем с такими или с разработанными в будущем генетическими свойствами ("Traits").

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств переводиться в обычные препаративные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, средства для распыления, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, суспензионно-эмульсионные концентраты, натуральные и синтетические материалы, пропитанные биологически активным веществом, а также микрокапсулы в полимерной оболочке и покровные материалы для семенного материала, а также ULV-препараты для образования холодного и теплого тумана.

Эти препаративные формы получают обычными способами, например путем смешивания биологически активного вещества или комбинации биологически активных веществ с наполнителями, а именно с жидкими растворителями, сжиженными газами, находящимися по давлением, и/или твердыми носителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных средств, а также эмульгирующих средств и/или диспергирующих средств, и/или средств, образующих пену.

В случае использования воды в качестве наполнителя можно использовать, например, также органические растворители как вспомогательное средство для растворения. В качестве жидких растворителей, по сути, принимаются в расчет: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталин, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилен или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простой и сложный эфир, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, и диметилсульфоксид, а также вода.

Под сжиженным газообразным наполнителем или носителем подразумеваются такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении находятся в газообразной форме, например газы-носители для аэрозолей, такие как бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В качестве твердых носителей выступают, например, соли аммония и порошки натуральных горных пород, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и порошки синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов выступают, например, раздробленные и фракционированные натуральные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошков, таких как грануляты из органического материала, например древесных опилок, шелухи кокосовых орехов, кукурузных початков и стеблей табака. В качестве эмульгирующего и/или пенообразующего средства выступают, например, неионогенные и анионовые эмульгаторы, такие как полуоксиэтиленовый эфир жирных кислот, полуоксиэтиленовый эфир жирных спиртов, например алкиларилполигликоль эфир, алкилсульфонат, алкилсульфат, арилсульфонат, а также гидролизат белка. В качестве диспергирующего средства выступают, например, щелоки лигнин-сульфита и метилцеллюлоза.

В препаративных формах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексообразные полимеры, такие как гуммиарабик, поливинил спиртовый, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, как, например, кефалин и петиции, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и питательные вещества, такие как соли железа, марганца бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Содержание биологически активного вещества в готовых к применению формах, приготовленных из имеющихся в продаже препаратов, можно варьировать в широких пределах. Концентрации биологически активных веществ в готовых к применению формах для борьбы с животными вредителями, такими как насекомые и акариды, могут лежать в пределах от 0,0000001 до 95 вес.%, предпочтительно между 0,0001 и 1 вес.%. Применение обычно осуществляется способом, подходящим к виду готовой к применению препаративной формы.

Препаративные формы для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами содержат, как правило, биологически активное вещество от 0,1 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут применяться как сами по себе в виде их препаративных форм, так и в виде приготавливаемых из них готовых к применению препаративных форм, таких как готовые к употреблению растворы, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, распыляемые порошки, растворимые порошки, распыляемые средства и грануляты. Применение производится обычными способами, например путем полива, капельного орошения, разбрызгивания, разбрасывания, рассыпания, распыления, покрытия пеной, намазывания, сухого протравливания, влажного протравливания, мокрого протравливания, протравливания суспензией, покрытия слоем и т.д.

Комбинации биологически активных веществ согласно изобретению могут быть в обычных препаративных формах, имеющихся в продаже, а также в виде готовых к применению формах, полученных из этих препаративных форм в смеси с другими биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост растений, гербициды и т.д.

При применении комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению расходные количества в зависимости от способа нанесения могут изменяться в широких пределах. При обработке частей растения расходные количества комбинации биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества комбинации биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества комбинации биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Соединение (I) может применяться по меньшей мере с одним соединением из групп 2-15 одновременно, и при этом совместно или раздельно, или поочередно, причем последовательность при раздельном применении в общем не влияет на результат борьбы.

Комбинации биологически активных веществ могут применяться подобным образом в виде концентратов или обычных общих препаративных форм, таких как порошок, гранулят, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.

Известные препаративные формы могут быть получены известными способами, например путем смешивания биологически активных веществ по меньшей мере с одним растворителем или разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связующим или фиксирующим средством, водными репеллентами, при необходимости, сиккативами и УФ-стабилизаторами, и при необходимости, красителями и пигментами, а также другими вспомогательными средствами обработки.

Хорошая фунгицидная активность комбинаций биологически активных веществ согласно изобретению видна из нижеследующих примеров. В то время как отдельные биологически активные вещества обнаруживают слабую фунгицидную активность, комбинации показывают активность, которая превышает простую сумму активностей.

Синергический эффект всегда имеется тогда, когда фунгицидная активность комбинации биологически активных веществ больше, чем сумма активностей отдельно применяемых биологически активных веществ.

Ожидаемая фунгицидная активность для данной комбинации двух биологически активных веществ может быть рассчитана согласно S.R. Colby ("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses gegebene Kombination of Herbicide Combinations", Weeds 1967. 15, 20-22) следующим образом:

Если

Х - означает эффективность при применении биологически активного вещества А с расходным количеством m, г/га,

Y - означает эффективность при применении биологически активного вещества В с расходным количеством n, г/га, и

Е - означает эффективность при применении биологически активных веществ А и В с расходными количествами m и n, г/га,

то

При этом эффективность определяется в %. Эффективность 0% соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что никакого поражения растений не наблюдается.

Если фактическая фунгицидная активность больше, чем расчетная, то эффективность комбинации значительно усиливается, т.е. она проявляет синергический эффект. В этом случае фактическая наблюдаемая эффективность должна быть больше чем значение ожидаемой эффективности (Е), рассчитанное по вышеприведенной формуле.

Изобретение наглядно поясняется следующими примерами. Однако изобретение не ограничивается этими примерами.

Примеры

Пример 1

Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активного вещества осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне, для флуоксастробина, и виде обычной доступной в продаже препаративной формы для силтиофама. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Pyricularia oryzae. После 3 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,1 80 силтиофам 0,1 1 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + силтиофам 0,1+0,1 81

Пример 2

Rhizoctonia solani-тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активного вещества осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне, для флуоксастробина, и виде обычной доступной в продаже препаративной формы для боскалида. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Rhizoctonia solani. После 4 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Rhizoctonia solani - тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,1 64 боскалид 0,1 67 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + боскалид 0,1+0,1 88

Пример 3

Coriolus versicolor - тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Coriolus versicolor. После 3 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Coriolus versicolor-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество:
Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,03 24 дифеноконазол 0,03 93 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + дифеноконазол 0,03+0,03 95

Пример 4

Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Pyricularia oryzae. После 5 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % Известное:     флуоксастробин 0,3 86 флутриафол 0,3 6 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + флутриафол 0,3+0,3 87

Пример 5

Botrytis cinerea-тест (in vitro) /Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активного вещества осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне, для флуоксастробина и виде обычной доступной в продаже препаративной формы для ипконазола. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Botrytis cinerea. После 3 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Botrytis cinerea-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,003 9 ипконазол 0,003 3 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + ипконазол 0,003+0,003 12

Пример 6

Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активных веществ осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне. Для инокуляции использовалась суспензия спор от Pyricularia oryzae. После 4 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,1 82 миклобутанил 0,1 4 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + миклобутанил 0,1+0,1 82

Пример 7

Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротитровальные пластинки

Микротест проводился на пластинках для микротитрования с картофельно-декстрозным бульоном (PDB) в качестве жидкой среды для испытаний. Применение биологически активного вещества осуществлялось в виде технических активных ингредиентов (а.и.), растворенных в ацетоне, для флуоксастробина и виде обычной доступной в продаже препаративной формы для мефеноксама (металаксила-М). Для инокуляции использовалась суспензия спор от Pyricularia oryzae. После 3 дней инкубации в темноте и при постоянном встряхивании (10 Гц) в каждой заполненной кавитационной полости микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра была определена светопроницаемость.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту грибов в контроле, в то время как эффективность 100% означает, что никакого роста грибов не наблюдается.

Из нижеследующих таблиц ясно вытекает, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно изобретению больше чем рассчитанная, т.е. имеет место синергический эффект.

Таблицы Pyricularia oryzae-тест (in vitro) / Микротест Биологически активное вещество: Известное: Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Эффективность, % флуоксастробин 0,3 84 мефеноксам 0,3 16 Комбинация согласно изобретению:   Соотношение смешивания Расходное количество биологически активного вещества, ppm (частей/млн) Фактическая эффективность, Ожидаемое значение, рассчитанное по формуле Colby флуоксастробин + мефеноксам 0,3+0,3 87

Описываются фунгицидные комбинации, состоящие из флуоксастробина и широко известных фунгицидных биологически активных веществ, а также их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами. Техническим результатом является увеличение эффективности в борьбе с нежелательными фитопатогенными грибами. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 8 табл.

1. Фунгицидная комбинация биологически активных веществ, содержащая флуоксастробин формулы (I)

и, по меньшей мере, одно биологически активное вещество, выбранное из группы, включающей
(2-3) дифеноконазол;
(2-8) миклобутанил;
(2-10) флутриафол;
(2-14) ипконазол;
(3-1) боскалид;
(3-8) силтиофам;
(10-2) прохлораз;
(11-1) алдиморф;
(11-2) тридеморф;
(11-4) фенпропиморф;
(13-5) метрафенон.

2. Комбинация по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение флуоксастробина к биологически активному веществу (2-3) дифеноконазолу, (2-8) миклобутанилу, (2-10) флутриафолу, (2-14) ипконазолу, (3-1) боскалиду или (3-8) силтиофаму составляет от 20:1 до 1:20, а весовое соотношение флуоксастробина к биологически активному веществу (10-2) прохлоразу, (11-1) алдиморфу, (11-2) тридеморфу, (11-4) фенпропиморфу или (13-5) метрафенону составляет от 10:1 до 1:20.

3. Применение комбинации биологически активных веществ по п.1 или 2 для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами, которые могут находиться на семенном материале.