ПИРЕТРОИДНЫЙ ПЕСТИЦИД Российский патент 2009 года по МПК C07D307/45 A01N53/04 

Область техники

Настоящее изобретение относится к сложноэфирному соединению и его использованию в качестве пестицида.

Уровень техники

Известно множество пиретроидных соединений, разработанных для использования в качестве пестицидов. В Pestic. Sci., 1976, 7, pp.499-502, описан 5-бензил-3-фурилметил 2,2-диметил-3-(2-циано-3-этокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение касается сложноэфирного соединения следующей формулы (1):

В частности, настоящее изобретение касается 5-бензил-3-фурилметил 2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилата, представленного формулой (1) (в дальнейшем называемого “настоящее соединение”); пестицидной композиции, включающей настоящее соединение в качестве активного ингредиента и инертный носитель; а также способа борьбы с вредителями, включающего нанесение эффективного количества настоящего соединения на насекомых или место их обитания.

Варианты осуществления изобретения

Настоящее изобретение имеет изомеры, связанные с наличием двух асимметричных атомов углерода на циклопропановом кольце, и изомеры, связанные с двойной связью. Настоящее изобретение включает любые активные изомеры и соединения, содержащие изомеры в любом соотношении.

Варианты осуществления настоящего изобретения включают, например, следующие соединения:

- сложноэфирное соединение формулы (1), в котором абсолютная конфигурация позиции 1 на циклопропановом кольце представляет собой R-конфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), в котором относительная конфигурация заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца и заместителя в позиции 3 циклопропанового кольца представляет собой трансконфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), в котором абсолютная конфигурация позиции 1 на циклопропановом кольце представляет собой R-конфигурацию, а относительная конфигурация заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца и заместителя в позиции 3 циклопропанового кольца представляет собой трансконфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 80% или более изомера, имеющего абсолютную конфигурацию позиции 1 на циклопропановом кольце, представляющего собой R-конфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 80% или более изомера, имеющего относительную конфигурацию заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца, при этом заместитель в позиции 3 циклопропанового кольца имеет трансконфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 80% или более изомера, имеющего абсолютную конфигурацию позиции 1 на циклопропановом кольце, представляющего собой R-конфигурацию, и относительную конфигурацию заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца, при этом заместитель в позиции 3 циклопропанового кольца имеет трансконфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 90% или более изомера, имеющего абсолютную конфигурацию позиции 1 на циклопропановом кольце, представляющего собой R-конфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 90% или более изомера, имеющего относительную конфигурацию заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца, при этом заместитель в позиции 3 циклопропанового кольца имеет трансконфигурацию;

- сложноэфирное соединение формулы (1), содержащее 90% или более изомера, имеющего абсолютную конфигурацию позиции 1 на циклопропановом кольце, представляющего собой R-конфигурацию, и относительную конфигурацию заместителя в позиции 1 циклопропанового кольца, при этом заместитель в позиции 3 циклопропанового кольца имеет трансконфигурацию.

Настоящее соединение может быть получено, например, способом получения 1 и способом получения 2.

Способ получения 1

Настоящее соединение может быть получено путем взаимодействия 5-бензил-3-фурилметанола, представленного формулой (2) (в дальнейшем называемого “соединение (2)”), с 2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил) циклопропанкарбоновой кислотой, представленной формулой (3) (в дальнейшем называемой “соединение 3”), в присутствии конденсирующего агента.

Взаимодействие обычно осуществляют в растворителе. Используемый при взаимодействии растворитель включает, например, алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, нонан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, мезитилен и т.п.; галогенированные углеводороды, такие как 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, этиленгликольдиметиловый эфир и т.п.; диэтиленгликольдиметиловый эфир и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид и т.п.; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; а также их смесь.

Используемый при взаимодействии конденсирующий агент включает, например, карбодиимиды, такие как дициклогексилкарбодиимид, гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и т.п.

Кроме того, взаимодействие может быть осуществлено в присутствии 4-(диметиламино)пиридина.

Количество соединения (3) обычно составляет от 0,7 до 1,5 молей, а количество конденсирующего агента обычно составляет от 1 до 5 молей на 1 моль соединения (2). Количество 4-(диметиламино)пиридина обычно составляет от 0,01 до 1 моля, при необходимости, на 1 моль соединения (2).

Температура взаимодействия обычно составляет от 0 до 150°С, а время взаимодействия обычно составляет от 1 до 72 часов.

После завершения взаимодействия настоящее соединение может быть выделено путем обычной последующей обработки реакционной смеси, такой как добавление реакционной смеси к воде, экстрагирование органическим растворителем и концентрирование органического слоя. При необходимости выделенное настоящее соединение может быть очищено таким способом, как хроматография и т.п.

Соединение (2) было описано в US 3466304 и может быть получено, например, способом, описанным в US 3466304.

Соединение (3) было описано в Японской патентной публикации после экспертизы S42-7906B и может быть получено, например, следующим способом.

Соединение (3) может быть получено путем взаимодействия 2,2-диметил-3-формилциклопропанкарбоновой кислоты, представленной формулой (4) (в дальнейшем называемой “соединение (4)”), с метил 2-цианоацетатом, представленным формулой (5) (в дальнейшем называемым “соединение (5)”), в растворителе.

Используемый при взаимодействии растворитель включает, например, алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, нонан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, мезитилен и т.п.; галогенированные углеводороды, такие как 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол и т.п.; а также их смесь.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии катализатора. Катализатор включает, например, соли органической кислоты, такие как ацетат аммония и т.п.; органические основания, такие как пиперидин, пиперазин, морфолин, пиридин, триэтиламин и т.п.

Количество соединения (5) обычно составляет от 1,0 до 1,5 молей, а количество катализатора - от 0,05 до 1 моля на 1 моль соединения (4).

Температура взаимодействия обычно составляет от 50 до 150°С, а время взаимодействия обычно составляет от 0,5 до 10 часов.

Взаимодействие предпочтительно осуществляют удаляя воду, образовавшуюся во время взаимодействия в условиях азеотропной дегидратации.

После завершения взаимодействия соединение (3) может быть выделено в результате обычной последующей обработки реакционной смеси, такой как добавление реакционной смеси к воде, экстрагирование органическим растворителем и концентрация органического слоя. При необходимости выделенное соединение (3) может быть очищено таким способом, как перекристаллизация и т.п.

Способ получения 2

где Х представляет собой атом галогена, такой как атом хлора и атом брома.

Настоящее соединение может быть получено путем взаимодействия соединения (2) с галоидом 2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил) циклопропанкарбоновой кислоты, представленным формулой (6) (в дальнейшем называемым “соединение (6)”).

Взаимодействие обычно осуществляют в растворителе в присутствии основания. Используемый при взаимодействии растворитель включает, например, алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, нонан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, мезитилен и т.п.; галогенированные углеводороды, такие как 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, этиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир и т.п.; а также их смесь.

Основание, используемое при взаимодействии, включает, например, органическое основание, такое как триэтиламин, пиридин, N,N-диэтиланилин, 4-(диметиламино)пиридин, диизопропилэтиламин и т.п.

Количество соединения (6) обычно составляет от 0,7 до 1,5 молей, а количество основания обычно составляет от 1 до 5 молей на 1 моль соединения (2).

Температура взаимодействия обычно составляет от -20 до 100°С, а время взаимодействия обычно составляет от 1 до 72 часов.

После завершения взаимодействия настоящее соединение может быть выделено в результате обычной последующей обработки реакционной смеси, такой как добавление реакционной смеси к воде, экстрагирование органическим растворителем и концентрация органического слоя. При необходимости выделенное настоящее соединение может быть очищено таким способом, как хроматография и т.п.

Примеры вредителей, на которых воздействует настоящее соединение, включают членистоногих, таких как насекомые и клещи. Типичные примеры приведены ниже.

Lepidoptera:

Pyralidae, такие как Chilo suppresalis (точильщик рисового стебля), Cnaphalocrocis medinalis (вредитель, вызывающий скручивание листьев риса) и Plodia interpunctella (индийская мучная моль); Noctuidae, такие как Spodoptera litura (табачная гусеница), Pseudaletia separata (рисовые ратные гусеницы) и Mamestera brassicae (капустные ратные гусеницы); Pieridae, такие как Pieris rapae crucivora (обычная капустная гусеница); Tortricidae, такие как Adoxophyes spp.; Carosinidae; Lyonetiidae; Lymantriidae; Plusiinae; Agrotis spp., такие как Agrotis segetum (луковичная гусеница) и Agrotis ipsilon (черная гусеница); Helicoverpa spp.; Heliotis spp., Plutella xylostella (капустная моль); Parnara guttata (рисовый мотылек); Tinea transluens (платяная моль); Tineola bisselliella (комнатная или мебельная платяная моль) и т.д.;

Diptera:

Culex spp., такие как Culex pipiens pallens (обычный комар) и Culex tritaeniorhynchus; Aedes spp., такие как Aedes aegypti (комар-переносчик желтой лихорадки) и Aedes albopictus; Anopheles spp., такие как Anopheles sinensis; Chironomidae (комары-дергуны); Nuscidae, такие как Musca domestica (комнатная муха), Muscina stabulans (домовая муха, ложная жигалка) и Fannia canicularis (малая комнатная муха); Calliphoridae; Sarcophagidae; Anthomyiidae, такие как Delia platura (зерновая безногая личинка) и Delia antiqua (луковая безногая личинка); Tephritidae (фруктовые мухи); Drosophilidae; Psychodidae (мотыльковые мухи); Phoridae; Tabanidae; Simuliidae (черные мухи); Stomoxyidae; Ceratopogonidae (кусающиеся комары-дергуны) и т.д.;

Dictyoptera:

Blatella germanica (таракан-прусак), Periplaneta fuliginosa (дымчато-коричневый таракан), Periplaneta americana (американский таракан), Periplaneta brunnea (коричневый таракан), Blatta orientalis (восточный таракан) и т.д.;

Hymenoptera:

Formicidae (муравьи); Vespidae (шершни); Bethylidae; Tenthredinidae (пилильщики), такие как Athalia rosae ruficornis (капустный пилильщик) и т.д.;

Siphonaptera:

Ctenocephalides canis (собачья блоха), Ctenocephalides felis (кошачья блоха), Pulex irritans (человеческая блоха) и т.д.;

Anoplura:

Pediculus humanus (человеческая платяная вошь), Pthirus pubis (лобковая вошь), Pediculus capitis (головная вошь), Pediculus corporis и т.д.;

Isoptera:

Reticulitermes speratus; Coptotermes formosanus и т.д.;

Hemiptera:

Delphacidae (дельфациды), такие как Laodelphas striatellus (малые коричневые дельфациды), Nilaparvata lugans (коричневые дельфациды) и Sogatella furcifere (рисовые дельфациды с белой спинкой); цикадки, такие как Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens; Aphididae (тля растительная); Heteroptera (растительные клопы); Aleyrodidae (белые мухи); червецы; Tingidae (кружевные клопы); Psyllidae и т.д.;

Coleoptera (жучки):

Attagenus unicolor japonicus (черный ковровый жучок) и Authrenus verbasci (различные ковровые жучки); личинки, повреждающие корни злаков, такие как Diabrotica virgifera (западная личинка, повреждающая корни злаков) и Diabrotica undecimpunctata howardi (южная личинка, повреждающая корни злаков); Scarabaeidae, такие как Anomala cuprea (медистый хрущ) и Anomala rufocuprea (соевый жучок); Curculionidae (долгоносики), такие как Sitophilus zeamais (маисовый долгоносик), Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик, обитающий в рисовой воде), круглый долгоносик и Callosobruchus chinensis (долгоносик фасоли адзуки); Tenebrionidae (жучки, обитающие в темноте), такие как Tenebrio molitor (желтый мучной червь) и Tribolium castaneum (красный мучной жучок); Chrysomelidae (листоеды), такие как Oulema oryzae (рисовые листоеды), Phyllotreta striolata (полосатая земляная блошка) и Aulacophora femoralis (тыквенный жучок-листоед); Anobiidae; Epilachna spp., такие как Epilachna vigintioctopunctata (божья коровка с двадцатью восемью пятнами); Lyctidae (мучные жучки); Bostrychidae (фальшивые мучные жучки); Cerambycidae; Paederus fuscipes (халатный жучок) и т.д.;

Thysanoptera:

Thrips palmi, Flankliniella occidentalis (западные цветочные трипсы), Thrips hawaiiensis (цветочные трипсы) и т.д.;

Orthoptera:

Gryllotalpidae (кротовые сверчки); Acrididae (кузнечики) и т.д.;

Acarina:

Dermanissidae, такие как Dermatophagoides farinae (американский домашний пылевой клещ) и Dermatophagoides pteronyssinus; Acaridae, такие как Tyrophagus putrescentiae (формовой клещ) и Aleuroglyphus ovatus (коричневоногий зерновой клещ); Glycyphagidae, такие как Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus и Glycyphagus destructor (бакалейный клещ); Cheyletidae, такие как Chelacaropsis malaccensis и Cheyletus fortis; Tarsonemidae, Chortoglyphus spp.; Haplochthonius spp.; Tetranichidae, такие как Tetranychus urticae (красный клещик с двумя пятнами), Tetranychus kanzawai (красный клещик Kanzawa), Panonychus citri (цитрусовый красный клещ) и Panonychus ulmi (европейский красный клещ); Ixodidae, такие как Haemaphysalis longiconis и т.д.

Пестицидная композиция согласно настоящему изобретению, получаемая обычным способом, включает настоящее соединение и инертный носитель.

Примеры композиций включают масляные растворы, эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки, текучие составы (например, водная суспензия, водная эмульсия), порошки, гранулы, аэрозоли, летучие составы для нагревания (например, спирали от комаров, вкладыши для электрического нагревателя, жидкость для электрического нагревателя), нагреваемые фумиганты (например, сжигаемый фумигант, химический фумигант, пористый керамический фумигант), ненагреваемые летучие композиции (например, смоляные летучие составы, пропитанные бумажные летучие составы), дымящиеся составы (например, образующие туман), композиции ULV (сверхнизкого объема) и отравленные приманки.

Могут быть, например, использованы следующие способы получения композиций.

(1) Смешивание настоящего соединения с твердым носителем, жидким носителем, газообразным носителем, приманкой или т.п., необязательное добавление вспомогательных веществ для композиции, таких как поверхностно-активные вещества и т.п., и приготовление смеси.

(2) Пропитывание материала основы, не содержащего активных ингредиентов, настоящим соединением.

(3) Смешивание настоящего соединения с материалом основы и приготовление смеси.

Содержание настоящего соединения в пестицидной композиции согласно настоящему изобретению зависит от вида композиций, однако такие композиции обычно содержат от 0,001 до 95% мас. настоящего соединения.

Примеры носителя, используемого для получения композиции, включают твердые носители, такие как глины (например, каолиновая глина, кизельгур, синтетический гидратированный оксид кремния, бентонит, глина фубасами, кислая глина), тальк и т.п., керамические материалы, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, сера, активированный уголь, карбонат кальция, гидратированный оксид кремния, монтмориллонит) и химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина, хлорид аммония); жидкие носители, такие как вода, спирты (например, метанол, этанол), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, метилнафталин, фенилксилилэтан), алифатические углеводороды (например, гексан, циклогексан, керосин, газойль), сложные эфиры (этилацетат, бутилацетат), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутиронитрил), простые эфиры (например, диизопропиловый эфир, диоксан), амиды кислот (например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид), галогенированные углеводороды (дихлорметан, трихлорэтан, тетрахлорид углерода), диметилсульфоксид, растительные масла (например, соевое масло, хлопковое масло); и газообразные носители, такие как газообразный флон, газообразный бутан, СНГ (сжиженный нефтяной газ), диметиловый эфир и диоксид углерода.

Примеры поверхностно-активных веществ включают алкилсульфаты, соли алкилсульфонатов, соли алкиларилсульфонатов, простые эфиры алкиларила, простые эфиры полиоксиэтиленалкил арила, простые эфиры полиэтиленгликоля, сложные эфиры многоатомных спиртов и производные сахарных спиртов.

Примеры других вспомогательных веществ, используемых в данных составах, включают клейкие агенты, диспергирующие агенты и стабилизаторы, как правило, казеин, желатин, полисахариды (например, крахмал, гуммиарабик, производные целлюлозы, альгиновая кислота), производные лигнина, бентонит и синтетические растворимые в воде полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон), полиакриловую кислоту, ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) и ВНА (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метоксифенола).

Материалом основы для спирали от комаров является, например, смесь необработанного растительного порошка, такого как древесный порошок и выжимки плодов Pyrethrum, и связующего агента, такого как порошок Tabu (порошок Machilus thunbergii), крахмал или клейковина.

Материалом основы вкладыша от комаров для электрического нагревания является, например, пластинка из прессованных фибрилл хлопкового пуха или смесь пульпы и пуха хлопка.

Материал основы сжигаемого фумиганта включает, например, экзотермические агенты (например, нитраты, нитриты, соли гуанидина, хлорат калия, нитроцеллюлоза, этилцеллюлоза, древесный порошок), пиролитические стимулирующие агенты (например, соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов, дихроматы и хроматы), источники кислорода (например, нитрат калия), вещества, способствующие сгоранию (например, меланин, пшеничный крахмал), объемные наполнители (например, кизельгур) и связующие агенты (например, синтетический клей).

Материал основы для химического фумиганта включает, например, экзотермические агенты (например, сульфиды щелочных металлов, полисульфиды, сероводороды, оксид кальция), каталитические агенты (например, содержащие углерод вещества, карбид железа и активированная глина), органические вспенивающие агенты (например, азодикарбонамид, бензолсульфонилгидразид, динитрозопентаметилентетрамин, полистирол, полиуретан) и наполнители (например, натуральные или синтетические волокна).

Материал основы ненагреваемой летучей композиции включает, например, термопластичные смолы и бумагу (например, фильтровальная бумага, японская бумага).

Материал основы ядовитой приманки включает компоненты для приманок (например, порошок зерен, растительное масло, сахар, кристаллическая целлюлоза), антиоксиданты (например, дибутилгидрокситолуол, нордигидрогваяковая кислота), консерванты (например, дегидроуксусная кислота), вещества для предотвращения ошибочного потребления детьми и домашними животными (например, порошок красного перца), ароматизаторы, привлекающие вредителей (например, аромат сыра, аромат лука, арахисовое масло).

Способ борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению обычно осуществляют нанося пестицидную композицию согласно настоящему изобретению на вредителей или место их обитания.

Способы нанесения пестицидной композиции согласно настоящему изобретению, например, приведены ниже. Способы соответствующим образом выбирают согласно виду пестицидной композиции или мест нанесения.

(1) Способ нанесения пестицидной композиции согласно настоящему изобретению как таковой на вредителей или место их обитания.

(2) Способ разбавления пестицидной композиции согласно настоящему изобретению разбавителем, таким как вода, а затем его нанесения на вредителей или место их обитания.

В данном случае пестицидную композицию согласно настоящему изобретению, полученную в виде эмульгируемых концентратов, смачиваемых порошков, текучих составов, составов в виде микрокапсул и т.д., разбавляют до концентрации настоящего соединения, составляющей от 0,1 до 10000 м.д.

(3) Способ испарения активного ингредиента при обычной температуре или в результате нагревания пестицидной композиции согласно настоящему изобретению в месте обитания вредителей.

В таких случаях дозировку настоящего соединения выбирают в соответствии с видом пестицидной композиции согласно настоящему изобретению, временем, местом и способом ее нанесения, видом вредителей, повреждения и т.д. Однако количество настоящего соединения обычно составляет от 1 до 10000 мг/м² при применении на поверхности или от 0,1 до 5000 мг/м³ при объемном применении.

Пестицидная композиция согласно настоящему изобретению может быть использована одновременно с другим инсектицидом, нематоцидом, агентом для борьбы с почвенными вредителями, фунгицидом, гербицидом, регулятором роста растений, репеллентом, синергистом, удобрением или кондиционером для почвы в предварительно смешанном или несмешанном виде.

Примеры активных ингредиентов инсектицида и акарицида включают фосфороорганические соединения, такие как фенитротион, фентион, диазинон, хлорпирифос, ацефат, метидатион, DDVP, сулпрофос, цианофос, диоксабензофос, диметоат, фентоат, малатион, трихлорфон, азинфосметил, монокротофос и этион; соединения карбамата, такие как ВРМС, бенфракарб, пропоксур, карбосульфан, карбарил, метомил, этиофенкарб, альдикарб, оксамил и фенотиокарб; пиретроидные соединения, такие как этофенпрокс, фенвалерат, эсфенвалерат, фенпропатрин, циперметрин, перметрин, цигалотрин, дельтаметрин, циклопротрин, флувалинат, бифентрин, 2-метил-2-(4-бромдифторметоксифенил)пропил 3-феноксибензиловый эфир, тралометрин, силафлюофен, д-фенотрин, цифенотрин, д-ресметрин, акринатрин, цифлутрин, трансфлутрин, тетраметрин, аллетрин, праллетрин, эмпентрин, имипротрин, д-фураметрин и 5-(2-пропинил)фурфурил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат; производные нитроимидазолидина; производные N-цианоамидина, такие как ацетамиприд; хлорированные углеводороды, такие как эндосульфан, г-ВНС и 1,1-бис(хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанол; соединения бензоилфенилмочевины, такие как хлорфлуазурон, тефлубензурон и флуфеноксурон; соединения фенилпиразола; метоксадиазон; бромпропилат; тетрадифон; хинометионат; пиридабен; фенпироксимат; диафентиурон; тебуфенпирад; комплекс полинактинов, такой как тетранактин, динактин и тринактин; милбемектин; абамектин; ивермектин; и азадирактин.

Примеры активного ингредиента репеллента включают 3,4-карандиол, N,N-диэтил-м-толуамид, 1-метилпропил 2-(2-гидроксиэтил)-1-пиперидинкарбоксилат, п-ментан-3,8-диол, ботанические эфирные масла (например, масло иссопа).

Примеры активного ингредиента синергиста включают простой эфир бис(2,3,3,3-тетрахлорпропила) (S-421), N-(2-этилгексил)бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксимид (MGK-264) и 5-[2-(2-бутоксиэтокси)этоксиметил]-6-пропил-1,3-бензодиоксол(пиперонил бутоксид).

Примеры

Настоящее изобретение проиллюстрировано примером получения, примерами композиций, примером тестирования и т.д., при этом настоящее изобретение не ограничено приведенными примерами.

Прежде всего, ниже приведен пример получения настоящего соединения.

Пример получения

В 50-мл круглодонную колбу помещают 0,67 г 5-бензил-3-фурилметанола, 0,79 г 1R-транс-2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоновой кислоты, 0,13 г 4-(диметиламино)пиридина, 10 мл метиленхлорида и к ним при комнатной температуре добавляют 0,80 г дициклогексилкарбодиимида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. Реакционную смесь подвергают вакуумной фильтрации через стеклянный фильтр, а остаток промывают 40 мл простого диэтилового эфира. Фильтрат соединяют и концентрируют при пониженном давлении. Полученный необработанный маслянистый продукт подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая 0,59 г 5-бензил-3-фурилметил 1R-транс-2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилата (в дальнейшем называемого “настоящее соединение (1)”) с выходом 42%.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, TMS) д (м.д.): 1,30 (с, 3Н), 1,32 (с, 3Н), 2,10 (д, 1Н), 2,64 (дд, 1Н), 3,84 (с, 3Н), 3,93 (с, 2Н), 4,94 (кв, 2Н), 6,04 (с, 1Н), 7,21-7,39 (м, 7Н).

Примеры композиций приведены ниже. Часть (части) означают весовую часть (весовые части).

Пример композиции 1

Двадцать частей настоящего соединения (1) растворяют в 65 частях ксилола. К ним добавляют пятнадцать частей Sorpol 3005Х (зарегистрированный товарный знак Toho Chemical), смешивают и хорошо перемешивают, получая эмульгируемый концентрат.

Пример композиции 2

Пять частей Sorpol 3005Х добавляют к 40 частям настоящего соединения (1) и хорошо перемешивают. К ним добавляют тридцать две части Carplex #80 (синтетический гидратированный кремнезем, зарегистрированный товарный знак Shionogi & Co.) и 23 части 300-меш кизельгура и хорошо перемешивают в смесителе для сока, получая смачиваемый порошок.

Пример композиции 3

Смесь 10 частей настоящего соединения (1), 10 частей фенилксилилэтана и 0,5 части Sumidur L-75 (толилендиизоцианат, выпускаемый Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) добавляют к 20 частям 10% водного раствора гуммиарабика и перемешивают в гомогенном смесителе, получая эмульсию, имеющую средний диаметр частиц 20 мкм. К ней добавляют две части этиленгликоля и перемешивают в течение 24 часов на водяной бане с температурой 60°С, получая взвесь микрокапсул. Раствор загустителя получают, диспергируя 0,2 части ксантановой смолы и 1,0 часть Beagum R (силикат алюминия магния, выпускаемый Sanyo Chemical Co., Ltd.) в 56,3 частях ионообменной воды. Сорок две с половиной (42,5) части вышеупомянутой взвеси микрокапсул и 57,5 частей вышеупомянутого раствора загустителя смешивают, получая микрокапсулированный состав.

Пример композиции 4

Смесь 10 частей настоящего соединения (1) и 10 частей фенилксилилэтана добавляют к 20 частям 10% водного раствора полиэтиленгликоля и перемешивают в гомогенном смесителе, получая эмульсию, имеющую средний диаметр частиц 3 мкм. Раствор загустителя получают, диспергируя 0,2 части ксантановой смолы и 1,0 часть Beagum R (силикат алюминия магния, выпускаемый Sanyo Chemical Co., Ltd.) в 58,8 частях ионообменной воды. Сорок частей вышеупомянутой эмульсии и 60 частей вышеупомянутого раствора загустителя смешивают, получая текучий состав.

Пример композиции 5

Пять частей настоящего соединения (1) смешивают с тремя частями Carplex #80 (мелкий порошок синтетического гидратированного кремнезема, товарный знак Shionogi & Co.), 0,3 частями РАР (смесь моноизопропилфосфата и диизопропилфосфата) и 91,7 частями 300-меш кизельгура и перемешивают в смесителе для сока, получая пыль.

Пример композиции 6

Одну десятую (0,1) часть настоящего соединения (1) растворяют в 5 частях дихлорметана и смешивают с 94,9 частями дезодорированного керосина, получая масляный раствор.

Пример композиции 7

Аэрозольный баллон наполняют раствором, полученным растворением 1 части настоящего соединения (1) с 5 частями дихлорметана и смешивают с 34 частями дезодорированного керосина. Баллон затем снабжают клапаном и через него в аэрозольный баллон под давлением загружают 60 частей газа-вытеснителя (сжиженный нефтяной газ), получая аэрозоль на основе масла.

Пример композиции 8

Аэрозольный баллон наполняют 50 частями воды и смесью из 0,6 частей настоящего соединения (1), 5 частями ксилола, 3,4 частями дезодорированного керосина и 1 частью Atmos 300 (эмульгатор, товарный знак Atlas Chemical Co.). Баллон затем снабжают клапаном и через него в аэрозольный баллон под давлением загружают 40 частей газа-вытеснителя (сжиженный нефтяной газ), получая аэрозоль на основе воды.

Пример композиции 9

Раствор, полученный растворением 0,3 г настоящего соединения (1) в 20 мл ацетона, гомогенно смешивают с 99,7 г носителя для спирали от комаров (смесь порошка Tabu, выжимок плодов Pyrethrum и древесного порошка в соотношении 4:3:3). Затем добавляют 100 мл воды, смесь хорошо перемешивают, формуют и сушат, получая спираль от комаров.

Пример композиции 10

Десять миллилитров (10 мл) раствора получают, растворяя 0,8 г настоящего соединения (1) и 0,4 г пиперонилбутоксида в ацетоне. 0,5 мл полученного раствора гомогенно импрегнируют материал основы (пластина из прессованных фибрилл смеси пульпы и пуха хлопка: толщиной 2,5 см × 1,5 см × 0,3 см), получая пластинку от комаров.

Пример композиции 11

Три части настоящего соединения (1) растворяют в 97 частях дезодорированного керосина. Полученный раствор загружают в баллон из поливинилхлорида. В баллон вставляют пористый абсорбирующий фитиль из неорганического порошка, отвержденного связующим, а затем кальцинированного, верхняя часть которого может нагреваться нагревателем, получая часть нагреваемого электричеством фумигатора.

Пример композиции 12

Раствором, полученным растворением 100 мг настоящего соединения (1) в соответствующем количестве ацетона, импрегнируют пористую керамическую пластинку (толщиной 4,0 см × 4,0 см × 1,2 см), получая фумигант для нагревания.

Пример композиции 13

Раствор, полученный растворением 100 мкг настоящего соединения (1) в соответствующем количестве ацетона, наносят на фильтровальную бумагу (толщиной 2,0 см × 2,0 см × 0,3 мм) и ацетон выпаривают, получая летучий агент, применяемый при комнатной температуре.

Пример композиции 14

Фильтровальную бумагу импрегнируют раствором ацетона настоящего соединения (1) таким образом, чтобы количество настоящего соединения составляло 1 г на 1 м², а ацетон испарялся, обеспечивая защиту от клещей.

Следующий пример тестирования показывает, что настоящее соединение может быть использовано в качестве активного ингредиента пестицидной композиции.

Пример тестирования 1

Раствор 0,025 части настоящего соединения (1), растворенный 10 частями дихлорметана, смешивают с 89,975 частями дезодорированного керосина, получая 0,025% масляного раствора.

Десять самок комара обычного (Culex pipiens pallens) помещают в кубическую камеру (длина боковой грани составляет 70 см). Семь десятых (0,7) мл 0,025% масляного раствора настоящего соединения (1) распыляют при помощи распылителя под давлением 8,8 × 10⁴ Па из небольшого окошечка в боковой части камеры. Затем подсчитывают количество пораженных насекомых с интервалом в 10 минут. На основании полученных результатов определяют время (КТ₅₀), необходимое для поражения половины подвергнутых испытанию насекомых.

Для сравнения 5-бензил-3-фурилметил 1R-транс-2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-этокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат (в дальнейшем называемый “сравнительное соединение”) также подвергают вышеупомянутому тесту. Одно соединение тестируют дважды. Результаты представлены в таблице.

  КТ50 (мин) Настоящее соединение (1) 0,7 Сравнительное соединение 6,1

Промышленная применимость

Настоящее соединение может быть использовано для эффективной борьбы с вредителями, такими как насекомые и т.п.

Изобретение относится к (5-бензил-3-фурил)метил 2,2-диметил-3-((Е)-2-циано-3-метокси-3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилату формулы 1:

который обладает высокой пестицидной активностью, а также к пестицидной композиции, включающей это соединение в качестве активного ингредиента, и способу борьбы с вредителями. 4 н. и 1 з.п. ф-лы., 1 табл.

1. Сложноэфирное соединение формулы (1)

2. Сложноэфирное соединение по п.1, в котором заместитель в положении 1 циклопропанового кольца и заместитель в положении 3 циклопропанового кольца имеют трансконфигурацию.

3. Пестицидная композиция, включающая сложноэфирное соединение по п.1 в качестве активного ингредиента и инертный носитель.

4. Способ борьбы с вредителями, включающий нанесение эффективного количества сложноэфирного соединения по п.1 на вредителей или место их обитания.

5. Применение сложноэфирного соединения по п.1 в качестве активного ингредиента пестицидной композиции.