ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ Российский патент 2009 года по МПК C09K8/512 

Описание патента на изобретение RU2374294C1

Изобретение относится к области нефте- и газодобывающей промышленности и может быть использовано для тампонирования водопроводящих каналов в условиях высокопроницаемых, трещиноватых и трещиновато-кавернозных коллекторов, в том числе в низкотемпературных скважинах, ликвидации зон поглощений и каналов перетока в цементном камне за колонной.

В ряде случаев при проведении водоизоляционных работ в нефтяных и газовых скважинах требуется короткое время отверждения состава, например, при тампонировании каналов перетока в цементном камне за колонной для восстановления герметичности крепи скважины, а также при водоизоляционных работах в скважинах с низкими пластовыми температурами, высокопроницаемыми коллекторами.

Известен водоизолирующий состав (пат. РФ №2066734, E21B 33/138) на основе эфиров ортокремневой кислоты и полярного растворителя (одно- или двухатомные спирты, сложные эфиры или кетоны). Однако поскольку этот состав не содержит катализатора процессов поликонденсации, отверждение его происходит в пластах с высокими температурами (свыше 150°C). При умеренных (50-70°C) и при низких пластовых температурах, в так называемых «холодных пластах» (20-25°C), состав оказывает лишь гидрофобизирующее действие на водонасыщенную породу пласта, не перекрывая полностью поровые каналы. Это не обеспечивает изоляцию водоносных интервалов, приводит к уходу состава из тампонируемой зоны и выносу его из пласта при освоении скважины после ремонтных работ.

Известен водоизолирующий состав (пат. РФ №2319723, E21B 43/32) для изоляции обводненных интервалов нефтегазовых пластов, содержащий этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь, полярный растворитель, катализатор - хлориды металлов IV-VIII групп, и аэросил. Однако этот состав за счет сильнокислой среды системы (pH 1-2) не обеспечивает необходимо короткое время отверждения, когда это требуют геолого-технические условия скважин, особенно с низкими температурами. Кроме того, содержащаяся в составе дисперсная фаза (аэросил) затрудняет проникновение состава в низкопроницаемую породу, мелкие трещины в цементном камне за эксплуатационной колонной.

Наиболее близкое техническое решение (прототип - водоизолирующий состав), состоящий из алкилового эфира ортокремневой кислоты, полярного растворителя (спирты, сложные эфиры, кетоны) и катализатора, причем растворитель и катализатор берутся в количестве 10-200 и 1-10 мас.ч. соответственно, в расчете на 100 мас.ч. указанного кремнийорганического эфира. Полярный растворитель, содержащийся в составе, обеспечивает плавное протекание процессов гидролиза и поликонденсации за счет растворения первичных форм полимеров (олигомеров) и равномерное распределение их в системе. Поскольку перед закачкой в скважину состав разбавляется водой (вводом воды в состав на поверхности можно регулировать время потери его текучести - см. патент РФ №2144607, E21B 43/32), это делает приготовление водных растворов и их закачку в скважину более безопасными, так как за счет медленного протекания реакций поликонденсации латентный период нарастания вязкости сильно растянут во времени.

Однако у состава-прототипа время потери текучести, особенно в условиях низкотемпературных пластов и пластов, а также пластов, насыщенных «кислыми» водами, является чрезмерно продолжительным (от нескольких часов до суток и более) и часто не обеспечивает отверждение состава до момента вызова притока при освоении скважины, что может привести к выносу реагента из пласта при создании депрессии. Кроме того, поскольку в реальных условиях пласт является анизотропным, слишком длительный период нарастания вязкости приведет к прорывам реагента в зоны с более высокой проницаемостью или по системе трещин и каверн. То есть произойдет уход состава из зоны тампонирования, что не может обеспечить создание водоизолирующего экрана и, в конечном счете, успешность водоизоляционных работ.

В таких условиях, а также в низкотемпературных пластах, время потери текучести состава должно быть непродолжительным, даже при разбавлении его водой, чтобы обеспечить отверждение всей системы непосредственно в зоне тампонирования без нарушения сплошности водоизолирующего экрана. При этом потребительские и эксплуатационные характеристики состава (регулирование времени потери текучести вводом воды, селективность отверждения) должны быть не хуже таковых состава-прототипа.

К недостаткам состава - прототипа можно также отнести его коррозионное действие на металлическую тару при хранении в ней состава. Это происходит в результате образования незначительных количеств соляной кислоты как продукта гидролиза катализатора (хлорида металла) под действием остаточной воды, содержащейся в растворителе. Взаимодействие кислоты с металлом тары приводит к образованию молекулярного водорода, что приводит также к вздутию тары. Это наиболее ярко проявляется при длительном хранении состава в жаркое время года.

Задачей изобретения является создание водоизолирующего состава с регулируемым, но более коротким временем отверждения по сравнению с прототипом, способного образовывать водные растворы, отверждающиеся во всем объеме для изоляции притока воды в низкотемпературных скважинах, в скважинах с высокопроницаемыми, трещиноватыми и кавернозно-трещиноватыми коллекторами; изготовляемого в заводских условиях, с продолжительным сроком хранения.

Поставленная задача достигается тем, что водоизолирующий состав, содержащий этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь, полярный растворитель, хлорид металла IV-VIII групп, дополнительно содержит регулятор pH - гидроксид натрия или калия - NaOH или KOH, или карбонат натрия - Na2CO3 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь 100 Полярный растворитель 10-100 Хлорид металла IV-VIII групп 2-10 NaOH или KOH, или Na2CO3 0,03-1,0

Совокупность компонентов заявляемого состава обеспечивает увеличение скорости полимеризации смеси в пласте при контакте с пластовой водой или в результате ввода воды в состав на поверхности.

В ходе экспериментов было установлено, на процессы гидролиза и поликонденсации составов на основе кремнийорганических эфиров существенное влияние оказывает pH реакционной среды. В составе по прототипу, pH которого очень низкая (1-2), нарастание вязкости происходит в течение длительного латентного периода за счет медленной скорости полимеризации кремневой кислоты в таких условиях. Особенно актуально это для скважин с низкими пластовыми температурами, так как скорость отверждения составов на основе кремнийорганических эфиров сильное влияние оказывает температура. Поэтому, чтобы ускорить процессы гидролиза и поликонденсации кремнийорганической основы состава, а в конечном итоге, его отверждение, следует повысить pH системы. В то же время присутствие в составе полярного растворителя не позволяет реакциям поликонденсации протекать чрезмерно быстро, что обеспечивает необходимое время потери текучести от момента ввода воды до доставки состава в пласт. При этом время ожидания отвердевания состава после его закачки в пласт значительно сокращается, что позволяет произвести пуск скважины в эксплуатацию в более короткий промежуток времени, не опасаясь выноса состава из пласта. Такой состав, находясь в пласте в неотвержденном состоянии более короткое время по сравнению с прототипом, меньше разбавляется пластовой водой, что способствует увеличению прочности отвержденного продукта.

Кроме этого, взаимодействие компонентов заявляемого состава (активных групп кремнийорганического эфира с ионами щелочных металлов Na+ или K+) обеспечивает ему новые дополнительные положительные свойства.

1. Усиление гидрофобизирующих свойств состава.

Это можно объяснить тем, что растворенные в составе NaOH или KOH, или Na2CO3 приводят к образованию гидрофобных групп, соединенных с атомом кремния, в результате замещения этоксильных групп на ионы щелочных металлов Na+ или K+. При этом происходит образование силанолятов натрия или калия. В системе наряду с силоксановыми группами ≡Si-O-Si≡ появляются гидрофобные силанолятные группы ≡Si-O-Na или ≡Si-O-K, которые значительно усиливают гидрофобизирующие характеристики состава:

≡Si-O-C2H5+NaOH→≡Si-O-Na+C2H5OH.

Поскольку в системе также содержатся, и в значительно большем количестве, чем силанолятные, гидроксильные группы, соединенных с атомом кремния ≡Si-OH, способные вступать в реакции поликонденсации, система не теряет способности отверждаться в полном объеме, но при этом образуется полимер с улучшенными гидрофобными свойствами, что является положительным фактором при водоизоляционных работах. В отличие от водонасыщенных пропластков, при попадании в нефтенасыщенные участки пласта полнообъемного отверждения состава не происходит, поскольку нефть является растворителем системы. В то же время на поверхности пор образуется полимерная гидрофобная пленка, улучшающая фильтрацию для нефти и препятствующая фильтрации для воды.

2. Снижение коррозионной активности состава.

При гидролизе активных этоксильных групп, соединенных с атомом кремния ≡Si-O-C2H5, в составе по прототипу образуются нестабильные группы ≡Si-OH, которые не только вступают в реакции поликонденсации между собой, образуя сшитую структуру, но и взаимодействуют с ионами железа металлической тары (или нефтепромыслового оборудования), переводя ионы железа из трехвалентной формы в двухвалентную, то есть происходит коррозия металла. При этом за счет образования силанолятных групп, которые не способны вступать в реакции гидролиза, в системе уменьшается количество активных этоксильных, а следовательно, и гидроксильных групп, что объясняет снижение коррозионного действия на металл. Это позволит увеличить срок хранения состава в металлической таре и уменьшить износ нефтепромыслового оборудования.

Применение предлагаемого состава с укороченным временем отверждения может быть эффективным в низкотемпературных пластах (до 25-30°C), с невысокими и средними пластовыми температурами (до 50-70°C), для ликвидации заколонных перетоков, для герметизации резьбовых соединений в насосно-компрессорных трубах и ликвидации незначительных нарушений в эксплуатационной колонне.

Примеры конкретного выполнения

Используемые в опытах реагенты

Эфиры ортокремневой кислоты: этилсиликат-32 (ТУ 6-02-895-86), этилсиликат-40 (ГОСТ 26371-84), Продукт 119-296Т (ТУ 6-00-05763441-45-92), метилсиликат-50.

Хлориды металлов: четыреххлористое олово SnCl4 (МРТУ 6-09-6183-69), четыреххлористый титан TiCl4 (МРТУ 6-09-2363-69), треххлористое железо FeCI3 (ГОСТ 11159-76).

Полярные растворители: спирты - этиловый (этанол, ГОСТ 17299-78), бутиловый (бутанол, ГОСТ 6006-78); дигликоль - диэтиленгликоль (ДЭГ, ГОСТ 6367-52); кетон - ацетон (ГОСТ 2768-79); эфиральдегидная фракция (ЭАФ, побочный продукт при производстве спиртов, ОСТ 10-217-98).

Регуляторы pH: NaOH (натр едкий технический, ГОСТ 2263-79), KOH (калия гидрат окиси технический, ГОСТ 9285-78), Na2CO3 (сода кальцинированная техническая, ГОСТ 5100-85).

Пример 1 (таблица, опыт №1).

В колбу с притертой пробкой приливают 100 мас.ч. этилсиликата-40, добавляют 2 мас.ч. треххлористого железа и перемешивают, энергично встряхивая колбу. При перемешивании добавляют 20 мас.ч. диэтиленгликоля и затем 0,07 мас.ч. едкого натра и все опять перемешивают. Полученный состав выдерживают при комнатной температуре (23°C) в течение 24 ч для стабилизации свойств системы.

Вязкость состава определяют на вискозиметре ВПЖ-2.

Время гелеобразования (потери текучести) водных растворов определяют при соотношении кремнийорганический эфир:вода=1:2 и 1:3. Временем гелеобразования состава считают время с момента начала термостатирования при 23°C до момента, когда мениск массы при наклоне пробирки под углом 45° не смещается.

Водоизолирующую (тампонирующую) способность состава определяют на установке УИПК-1М сравнением показателей проницаемости по воде через высокопроницаемый водонасыщенный песчаный керн (исходная проницаемость 1,55 мкм2) до прокачки исследуемого состава при соотношении кремнийорганический эфир:вода=1:2 и после прокачки. Время выдержки в керновом зажиме - 7 ч при 23°C.

Прочностные свойства на сжатие отвержденного песчаного образца, насыщенного испытуемым составом, определяют на прессе METEFEM МП-1 сразу после выемки обработанного керна из кернового зажима установки УИПК-1М.

Коррозионную активность (скорость коррозии) состава определяют на углеродистой стали марки Сталь 3 в соответствии с ОСТ 39-0099-79 «Ингибиторы коррозии. Метод оценки эффективности защитного слоя действия ингибиторов коррозии в нефтепромысловых сточных водах». Образцы стали с поверхностной площадью 0,0024 м2 погружают в исследуемый состав на 3 ч при температуре 23°C. Скорость коррозии (Vк) рассчитывают по формуле: , где

P1 и P2 - масса образцов стали до и после эксперимента соответственно, г; S - площадь поверхности образцов стали, м2; t - время выдержки, ч.

Гидрофобизирующие свойства составов испытываются на оптической скамье измерением краевого угла смачивания на поверхности твердое тело (отвержденный состав) - жидкость (дистиллированная вода). По величине угла смачивания судят о степени гидрофобности отвержденного состава.

Другие компонентные соотношения и характеристики составов, испытанных по описанным выше методикам, приведены в таблице.

Как видно из таблицы, совокупность свойств компонентов заявляемого состава обеспечивает торможение процессов отверждения, причем присутствие растворителя позволяет этим процессам протекать постепенно, без резкого перехода из жидкого состояния в нетекучее.

По сравнению с прототипом (см. опыты №№8 и 9) при прочих равных условиях проведения экспериментов новый состав значительно изменил свои свойства.

1. Время гелирования предложенных составов сокращается в несколько раз (2-4 раза) по сравнению с прототипом.

При этом сохраняется их способность разбавляться водой, что обеспечивает регулируемость времени отверждения в зависимости от температуры. Подвижность составов также не изменена: вязкость исходных составов осталась на уровне прототипа.

2. Тампонирующая способность не ниже, чем у прототипа. По результатам экспериментов можно отметить улучшение тампонирующих свойств.

3. Краевой угол смачивания предлагаемых составов 1,2-1,3 раза больше, чем у прототипа, что подтверждает улучшение их гидрофобизирующих (водоотталкивающих) свойств.

4. Коррозионная активность предлагаемых составов значительно снижена (в среднем в 3 раза).

Оставленные на хранение в герметично закрытых емкостях исследуемые составы через 6 и 12 мес. показали стабильность свойств: расхождение показателей по сравнению со свежеприготовленными составами не превысило 5%, что находится в доверительном интервале анализируемых параметров.

Таким образом, поставленная перед заявляемым решением задача достигнута взаимодействием компонентов нового состава при сохранении всех положительных характеристик состава-прототипа. Полученный состав, не теряя хороших тампонирующих свойств за счет сохранения полнообъемности отверждения и фильтрационных свойств за счет низкой исходной вязкости, имеет более короткое время потери текучести, что повышает эффективность работ в тех геолого-технических условиях скважин, где требуется непродолжительный период отверждения состава.

Предложенный состав может готовиться в заводских условиях. Является пожаро- и взрывобезопасным. По воздействию на организм относится к веществам малоопасным и может быть широко применен на нефтяных промыслах.

Похожие патенты RU2374294C1

название год авторы номер документа
ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ 2006
  • Скородиевская Людмила Александровна
  • Рябоконь Сергей Александрович
  • Скородиевский Вадим Геннадиевич
  • Качерова Наталия Андреевна
  • Мирная Марина Леонидовна
  • Братусев Сергей Александрович
  • Понятов Владимир Ильич
  • Шивырталов Олег Владимирович
RU2319723C1
СОСТАВ ДЛЯ ИЗОЛЯЦИИ ЗАКОЛОННЫХ ПЕРЕТОКОВ И ВЫСОКОПРОНИЦАЕМЫХ ЗОН ПЛАСТА 2012
  • Скородиевский Вадим Геннадиевич
  • Скородиевская Людмила Александровна
  • Братусев Сергей Александрович
  • Братусева Власта Викторовна
RU2499020C1
ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ 1999
  • Скородиевская Л.А.
  • Рябоконь С.А.
  • Качерова Н.А.
  • Мирная М.Л.
  • Мышляев Е.М.
  • Поликанов Н.И.
  • Ефимов Ю.Т.
  • Рисс А.П.
RU2144607C1
СОСТАВ ДЛЯ ИЗОЛЯЦИИ ВОДОПРИТОКА В НЕФТЯНЫХ СКВАЖИНАХ 2012
  • Демахин Анатолий Григорьевич
  • Демахин Сергей Анатольевич
RU2490295C1
ТАМПОНАЖНЫЙ СОСТАВ 2003
  • Скородиевская Л.А.
  • Скородиевский В.Г.
  • Максимова Г.В.
  • Никитина Т.И.
  • Эндюськин В.П.
  • Ефимов В.Н.
RU2244804C1
СПОСОБ ИЗОЛЯЦИИ ЗОН ВОДОПРИТОКА В СКВАЖИНЕ 2012
  • Кадыров Рамзис Рахимович
  • Хасанова Дильбархон Келамединовна
  • Сахапова Альфия Камилевна
  • Андреев Владимир Александрович
  • Вашетина Елена Юрьевна
RU2507377C1
ТАМПОНАЖНЫЙ СОСТАВ 2010
  • Максимова Галина Васильевна
  • Никитина Тамара Ивановна
  • Степанова Алевтина Николаевна
  • Ефимов Валерий Николаевич
RU2426759C1
СОСТАВ ДЛЯ ИЗОЛЯЦИИ ВОДОПРИТОКА В СКВАЖИНУ 2010
  • Кадыров Рамзис Рахимович
  • Хасанова Дильбархон Келамединовна
  • Сахапова Альфия Камилевна
  • Жиркеев Александр Сергеевич
  • Филиппов Валерий Михайлович
  • Степанова Алевтина Николаевна
RU2454447C1
Пластичная композиция для изоляции притока пластовых вод в скважине и крепления призабойной зоны пласта и способ ее применения 2016
  • Волков Владимир Анатольевич
  • Беликова Валентина Георгиевна
  • Турапин Алексей Николаевич
RU2627786C1
КОМПАУНД ЭПОКСИДНОФЕНИЛЕНОВЫЙ ВОДОСОВМЕСТИМЫЙ ТАМПОНАЖНЫЙ 2011
  • Мещеряков Юрий Яковлевич
  • Рогозинская Лада Юрьевна
  • Медведков Сергей Юрьевич
  • Перцев Алексей Васильевич
  • Березин Олег Анатольевич
  • Трушин Михаил Васильевич
  • Шрайбман Владимир Моисеевич
  • Чудинов Николай Павлович
  • Клячин Олег Николаевич
RU2458961C1

Реферат патента 2009 года ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ

Изобретение относится к области нефте- и газодобывающей промышленности и может быть использовано для тампонирования водопроводящих каналов в условиях высокопроницаемых, трещиноватых и трещиновато-кавернозных коллекторов, в том числе в низкотемпературных скважинах, ликвидации зон поглощений и каналов перетока в цементном камне за колонной. Водоизолирующий состав содержит, мас.ч.: этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь 100, полярный растворитель 10-100, хлорид металла IV-VIII групп 2-10 и дополнительно регулятор рН - гидроксид натрия или калия - NaOH или КОН, или карбонат натрия - Na2CO3 0,03-1,0. Технический результат - создание водоизолирующего состава с регулируемым, но непродолжительным временем отверждения, способного образовывать водные растворы, отверждающиеся во всем объеме, изготовляемого промышленно. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 374 294 C1

Водоизолирующий состав, содержащий этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь, полярный растворитель, хлорид металла IV-VIII групп, отличающийся тем, что дополнительно содержит регулятор рН - гидроксид натрия или калия NaOH или КОН, или карбонат натрия Na2CO3 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Этиловый или метиловый эфир ортокремневой кислоты или их смесь 100 Полярный растворитель 10-100 Хлорид металла IV-VIII групп 2-10 NaOH или КОН, или Na2CO3 0,03-1,0

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2374294C1

ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ 2006
  • Скородиевская Людмила Александровна
  • Рябоконь Сергей Александрович
  • Скородиевский Вадим Геннадиевич
  • Качерова Наталия Андреевна
  • Мирная Марина Леонидовна
  • Братусев Сергей Александрович
  • Понятов Владимир Ильич
  • Шивырталов Олег Владимирович
RU2319723C1
ВОДОИЗОЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ 1999
  • Скородиевская Л.А.
  • Рябоконь С.А.
  • Качерова Н.А.
  • Мирная М.Л.
  • Мышляев Е.М.
  • Поликанов Н.И.
  • Ефимов Ю.Т.
  • Рисс А.П.
RU2144607C1
СОСТАВ ДЛЯ ТАМПОНИРОВАНИЯ ВОДОПРОЯВЛЯЮЩИХ СКВАЖИН 1990
  • Строганов В.М.
  • Скородиевская Л.А.
  • Строганов А.М.
  • Хосроев Д.В.
  • Рябоконь С.А.
RU2066734C1
СОСТАВ ДЛЯ ОГРАНИЧЕНИЯ ПРИТОКА ПЛАСТОВЫХ ВОД 1996
  • Полторанин Николай Евдокимович
  • Мазаев Владимир Владимирович
  • Гусев Сергей Владимирович
  • Коваль Ярослав Григорьевич
RU2105878C1
US 4819723 A, 11.04.1989
ГЛИНКА Н.Л
Общая химия
- М., Химия, 1965, с.539.

RU 2 374 294 C1

Авторы

Скородиевский Вадим Геннадиевич

Скородиевская Людмила Александровна

Братусев Сергей Александрович

Шивырталов Олег Владимирович

Даты

2009-11-27Публикация

2008-11-17Подача