СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ Российский патент 2010 года по МПК C07C31/125 C07C29/48 

Описание патента на изобретение RU2378244C1

Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам получения и выделения высших жирных спиртов (ВЖС).

Спирты фракций С610 в основном используются в табачной промышленности, при производстве моющих средств, а также при производстве пластификаторов. Спирты фракций С1214 применяются для приготовления ПАВ, пенных стабилизаторов, присадок для смазочных масел. Фракции C16-C18 используются в нефтехимической промышленности в качестве пенообразователей и для производства косметических средств. В настоящее время основными промышленными методами получения жирных спиртов является следующее.

1. Гидроформилирование высших алкенов C9-C18 с получением альдегидов с большим числом углеродных атомов, с их последующим восстановлением до спиртов /RU 2291848, С07С 1/04, С07С 29/16, С07С 31/125, 2007 г./. Среди основных недостатков следует отметить многостадийность технологического процесса и, как следствие, сложность аппаратурного оформления; высокие энергетические затраты на поддержание технологических параметров процесса гидроформилирования и гидрирования - высокого давления и температуры; недостатки, связанные с использованием катализатора, - дезактивация, потери вследствие уноса с реакционной массой, необходимость выделения катализатора из реакционной смеси, отложения металлического катализатора на стенках реакционной аппаратуры.

2. Окисление парафиновой фракции С10-C18 кислородом воздуха в присутствии борной кислоты /Башкиров А.Н., Комзолкин В.В. // Хим. наука и пром. - 1959. - 4. - 607/. Данный способ получения также имеет ряд существенных недостатков, а именно: низкая конверсия исходного сырья, выход и селективность по спиртам, низкое качество получаемых спиртов вследствие присутствия в них различных примесей, большое количество сточных вод, образующихся в ходе гидролиза и многократных промывок, периодичность процесса.

В настоящее время наиболее перспективными методами получения ВЖС являются способы, основанные на использовании более доступного сырья, - углеводородной фракции С10-C18, экологически чистого окислителя - пероксида водорода и гетерогенного катализатора - силикалита титана (TS-1).

Прототипом данного изобретения является способ получения ВЖС посредством жидкофазного окисления углеводородной фракции С10-C18 водными растворами пероксида водорода на гетерогенном катализаторе - силикалите титана в присутствии полярного растворителя /US 5021607, С07С 45/28, 1991 г./ при температуре 50-100°С.

Существенным недостатком описанного способа является то, что реакция окисления проводится при повышенной температуре, что приводит к понижению выхода высших жирных спиртов (12%) и ухудшению качества ВЖС (увеличивается содержание побочных продуктов). Кроме того, отсутствует стадия выделения товарного продукта - ВЖС.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективных технологий синтеза и выделения ВЖС.

Технический результат от использования изобретения заключается в снижении затрат за счет уменьшения температуры на стадии синтеза и увеличения выхода ВЖС.

Технический результат достигается тем, что в предлагаемом способе получения высших жирных спиртов (ВЖС), включающем взаимодействие углеводородной фракции С10-C18 с пероксидом водорода в присутствии растворителя, процесс проводят при 20-50°С, при мольном соотношении углеводородной фракции С10-C18 и пероксида водорода (1.0-13.0):1, на катализаторе - титансодержащем цеолите с топологией MFI, MEL или β-цеолита с содержанием титана от 0.1 до 9.5%, в количестве от 0.1 до 70 г/л реакционной массы, которую после стадии синтеза подвергают атмосферной ректификации для удаления растворителя и вакуумной ректификации - для удаления возвращаемой на стадию синтеза непрореагировавшей углеводородной фракции С1018 в виде дистиллята и товарных высших жирных спиртов.

Синтез и выделение ВЖС проводят по следующей методике: в реактор загружают необходимое количество углеводородной фракции и титансодержащего цеолита, растворителя, включают магнитную мешалку и термостатируют до заданной температуры. После загрузки пероксида водорода фиксируют время начала эксперимента. По окончании опыта содержание ВЖС в реакционной массе определяют методом газожидкостной хроматографии. Процесс выделения ВЖС проводят следующим способом. После завершения реакции окисления реакционную смесь подвергают разделению. С этой целью посредством ректификации из реакционной массы отгоняют растворитель, при этом из куба отводится раствор ВЖС в углеводородной фракции. Полученный в кубе колонны раствор ВЖС в углеводородной фракции направляют в вакуумную колонну. В дистилляте отбирают углеводородную фракцию, направляемую на стадию синтеза, а из куба колонны - товарные ВЖС.

В данном изобретении в качестве сырья предлагается использовать углеводородную фракцию, полученную при экстрактивной экстракции карбамидом нефтяных фракций и очищенную от более высококипящих компонентов. Средний состав углеводородной фракции С10-C18: С10-20%, С11-30%, C12-25%, C13-5%, C15-5%, C16-5%, C17-5%, C18-5%.

Изобретение иллюстрируется примерами проведения процесса.

ПРИМЕР

В реактор загружают 3 мл углеводородной фракции С1018 следующего состава: С10-20%, С11-30%, C12-25%, C13-5%, C15-5%, C16-5%, С18-5%, и 2,5 г титансодержащего цеолита с топологией MF1, 36 мл растворителя метанола, включают магнитную мешалку и термостатируют до 40°С. После загрузки 1,6 мл 35% раствора пероксида водорода фиксируют время начала эксперимента. По окончании опыта содержание ВЖС в реакционной массе определяют методом газожидкостной хроматографии (2,2,%, ВЖС) После завершения реакции окисления реакционную смесь подвергают разделению. С этой целью посредством ректификации из реакционной массы отгоняют растворитель - метанол в колонне с эффективностью 10 теоретических тарелок и при флегмовом числе, равном 5, при этом из куба отводится раствор ВЖС в углеводородной фракции (45% ВЖС). Полученный в кубе колонны раствор ВЖС в углеводородной фракции направляют в вакуумную колонну эффективностью 5 теоретических тарелок и при флегмовом числе, равном 5. В дистилляте отбирают углеводородную фракцию, направляемую на стадию синтеза, а из куба колонны - товарные ВЖС следующего состава: спирты С10-17,05%, С11-29,94%, С12-34,74%, С13-7,51%, С15-7,51%, С16-3,95%, С17-2,73%, С18-1,89%.

В таблице приведены примеры проведения процесса при различных сочетаниях технологических параметров, значения которых являются отличительными признаками изобретения.

Из таблицы видно, что оптимальной является температура 50°С, обеспечивающая максимальный выход ВЖС, при повышении температуры выше 50°С выход ВЖС понижается, при температуре ниже 20°С значительно снижается скорость реакции. При увеличении мольного соотношения углеводород-пероксид водорода с 1:1 до 13:1 г/ли увеличении концентрации катализатора наблюдается увеличение выхода ВЖС. При увеличении концентрации катализатора больше 70 г/л увеличения выхода МЭК не происходит. Добавка катализатора в количестве, меньшем 0.1 г/л, практически не катализирует реакцию окисления. Использование титансодержащих цеолитов с различной топологией MF1, MEL или β-цеолита при равном содержании титана показывают одинаковые выходы ВЖС. Применение титансодержащих цеолитов с содержанием титана менее 0,1% не показывает каталитической активности, с содержанием более 9,5% не показывает увеличения каталитической активности.

Использование данного изобретения позволяет эффективно и надежно решать проблему организации крупнотоннажного промышленного производства ВЖС. Указанное производство характеризуется высокими технико-экономическими показателями, определяемыми такими факторами, как отсутствие побочных продуктов, отсутствие вспомогательных растворителей, отсутствие повышенных давлений и температур, производство высокоэкологично.

Таблица № примера 1 2 3 4 5 6 Прото-
тип
Температура, °С 40 40 40 40 20 40 100 Углеводородная фракция С10 С10 С10 С10 С10 С10 С10 Растворитель Мета-
нол
Мета-
нол
Мета-
нол
Мета-
нол
Мета-
нол
Мета
нол
Ацетон
Мольное соотношение углеводород:пероксид водорода 0.50 13.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0.5 Концентрация катализатора, г/л 25.36 24.62 24.76 44.64 25.36 0.10 16.39 Концентрация H2O2, мас.% 31.2 31.2 31.2 31.2 31.2 31.2 30.0 Выход ВЖС, мас.% 6.4 16.9 30.1 30.0 6.38 0.1 12.0 Степень извлечения ВЖС из реакционной массы, % 99.5 99.6 99.6 99.6 99.6 99.6 -

Похожие патенты RU2378244C1

название год авторы номер документа
Способ получения высших жирных спиртов 2022
  • Фаттахов Линар Фаритович
  • Асадуллин Тимур Ильдарович
  • Жогов Вячеслав Сергеевич
  • Филина Мария Петровна
  • Гарсия Серпас Карлос Энрике
  • Пенцак Евгений Олегович
  • Дьяконов Владимир Анатольевич
  • Козлов Михаил Андреевич
  • Максимов Владимир Владимирович
RU2799940C1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ C-C, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ ОКИСЛЕНИИ ПАРАФИНОВ 2010
  • Данов Сергей Михайлович
  • Федосов Алексей Евгеньевич
  • Лунин Алексей Владимирович
  • Федосова Марина Евгеньевна
  • Орехов Сергей Владимирович
RU2433989C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА 2006
  • Данов Сергей Михайлович
  • Сулимов Александр Владимирович
  • Федосов Алексей Евгеньевич
RU2323203C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2019
  • Степанов Виктор Георгиевич
  • Теляшев Раушан Гумерович
  • Давлетшин Артур Раисович
  • Соловьев Виктор Николаевич
  • Мусаллямов Айдар Хамзович
RU2708071C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО ЦЕОЛИТА 2010
  • Данов Сергей Михайлович
  • Сулимов Александр Владимирович
  • Овчаров Александр Александрович
  • Сулимова Анна Владимировна
RU2422360C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2019
  • Степанов Виктор Георгиевич
  • Теляшев Раушан Гумерович
  • Давлетшин Артур Раисович
  • Соловьев Виктор Николаевич
  • Мусаллямов Айдар Хамзович
RU2708620C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ 2019
  • Степанов Виктор Георгиевич
  • Теляшев Раушан Гумерович
  • Давлетшин Артур Раисович
  • Соловьев Виктор Николаевич
  • Мусаллямов Айдар Хамзович
RU2702134C1
Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов 2019
  • Степанов Виктор Георгиевич
RU2704006C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА 2010
  • Данов Сергей Михайлович
  • Сулимов Александр Владимирович
  • Овчаров Александр Александрович
  • Сулимова Анна Владимировна
  • Сесорова Ольга Андреевна
  • Русскина Анастасия Владимировна
RU2434859C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2007
  • Степанов Виктор Георгиевич
  • Ионе Казимира Гавриловна
RU2334781C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения высших жирных спиртов (ВЖС), которые широко применяют в табачной промышленности, при производстве моющих средств, пластификаторов, пенных стабилизаторов, присадок для смазочных масел, а также для производства косметических средств. Способ включает взаимодействие углеводородной фракции С10-C18 с пероксидом водорода в присутствии растворителя. При этом процесс проводят при 20-50°С, при мольном соотношении углеводородной фракции С10-C18 и пероксида водорода (1,0-13,0):1, на катализаторе - титансодержащем цеолите, загружаемом в количестве от 0,1 до 70 г/л реакционной массы, которую после стадии синтеза подвергают атмосферной ректификации для удаления растворителя, и вакуумной ректификации - для отделения возвращаемой на стадию синтеза непрореагировавшей углеводородной фракции С10-C18 в виде дистиллята и товарных высших жирных спиртов. Как правило, в качестве катализатора используют титансодержащий цеолит с топологией MFI, MEL или β-цеолита, с содержанием титана от 0,1 до 9,5%. Способ позволяет получить ВЖС с высоким выходом при сниженных энергетических затратах на их выделение. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 378 244 C1

1. Способ получения высших жирных спиртов (ВЖС), включающий взаимодействие углеводородной фракции С10-C18 с пероксидом водорода в присутствии растворителя, отличающийся тем, что процесс проводят при 20-50°С, при мольном соотношении углеводородной фракции С10-C18 и пероксида водорода (1,0-13,0):1, на катализаторе - титансодержащем цеолите, загружаемом в количестве от 0,1 до 70 г/л реакционной массы, которую после стадии синтеза подвергают атмосферной ректификации для удаления растворителя и вакуумной ректификации для отделения возвращаемой на стадию синтеза непрореагировавшей углеводородной фракции C10-C18 в виде дистиллята и товарных высших жирных спиртов.

2. Способ получения высших жирных спиртов по п.1, отличающийся тем, что используют титансодержащий цеолит с топологией MFI, MEL или β-цеолит с содержанием титана от 0,1 до 9,5%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2378244C1

US 5021607 A, 04.06.1991
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ИЛИ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ВАРИАНТЫ) 2001
  • Хэмилтон Дэвид Моррис Мл.
  • Мюррей Брэндан Дермот
RU2280638C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ СИСТЕМЫ ПЕРОКСИДАЗА - ЭНДОГЕННАЯ ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В ЛЕЙКОЦИТАХ КРОВИ НА МАЗКАХ 1989
  • Роговин В.В.
  • Бут П.Г.
RU2022241C1
Способ получения молочной кислоты 1922
  • Шапошников В.Н.
SU60A1
Брунштейн Б.А.и др
Производство спиртов из нефтяного и газового сырья
- Л.: Недра, 1964, с.160, 161.

RU 2 378 244 C1

Авторы

Данов Сергей Михайлович

Федосов Алексей Евгеньевич

Лунин Алексей Владимирович

Даты

2010-01-10Публикация

2008-05-20Подача