КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ЛИПАЗУ И КАТАЛИЗАТОР ОТБЕЛИВАНИЯ Российский патент 2010 года по МПК C11D3/386 

Область техники

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей липазу и катализатор отбеливания. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей липазу и катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Композиции по настоящему изобретению типично пригодны для использования в качестве композиций моющих средств для стирки и обладают хорошей эффективностью очистки и пониженным профилем неприятного запаха, особенно при проблемных загрязнениях остатками молочных продуктов.

Известный уровень техники

Создающие ощущение неопрятности загрязнения, такие как загрязнения от тела и другие гидрофобные загрязнения, включая загрязнения молочными продуктами, с очень большим трудом удаляются с ткани в процессе стирки. Появление в 1980-х годах липазных ферментов, пригодных для использования в моющих средствах (например, Lipolase и Lipolase Ultra, от фирмы Novo Nordisk - теперь Novozymes), создает для разработчиков новые возможности улучшить удаление жиров. Липазные ферменты катализируют гидролиз триглицеридов, которые составляют основной компонент многих широко распространенных жировых загрязнений, таких как секрет сальных желез, животные жиры (например, лярд, топленый жир, масло) и растительные масла (например, оливковое масло, подсолнечное масло, арахисовое масло). Однако эти ферменты проявляют ограниченную эффективность на первом цикле стирки (будучи эффективными преимущественно на стадии отжима процесса стирки) и вызывают появление после стирки неприятного запаха. Не желая быть связанными теорией, укажем, что неприятный запах вызван жирными кислотами, выделяющимися при гидролизе жиров, и особенно заметен при загрязнении молочными продуктами, такими как молоко, сливки, масло и йогурт; молочные жиры содержат триглицериды, функционализированные короткоцепочечными (например, С₄) жирными ацильными звеньями, которые после липолиза высвобождают неприятно пахнущие летучие жирные кислоты. Общий обзор использования липаз в твердых моющих средствах для стирки приведен в следующей ссылке: Enzymes in Detergency, ed. J.H. van Ее et al., Vol.69, Marcel Dekker Surfactant Series, Marcel Dekker, New York, 1997, pp 93-132 (ISBN 0-8247-9995-X).

В последнее время был налажен промышленный выпуск так называемых липаз "первого цикла стирки", таких как Lipoprime™ и Lipex™ (фирмы Novozymes), которые обладают эффективностью на начальном цикле стирки. Фермент Lipex™ описан более подробно в WO 00/60063 и US 6939702 В1 (Novozymes). Композиции моющих средств для стирки, содержащие фермент Lipex™, описаны более подробно в IP.com. публикация IP 6443D (Novozymes). Однако для лучшего использования липазной технологии остается потребность в улучшении как профиля запаха для остаточных загрязнений молочными продуктами, так и эффективности очистки от сложных загрязнений.

Производители моющих средств также пытались включить катализаторы отбеливания, особенно оксазиридиниевые или оксазиридиний-образующие катализаторы отбеливания, в свои моющие средства с целью обеспечения хорошей эффективности отбеливания. ЕР 0728181, ЕР 0728182, ЕР 0728183, ЕР 0775192, US 4678792, US 5045223, US 5047163, US 5360568, US 5360569, US 5370826, US 5442066, US 5478357, US 5482515, US 5550256, US 5653910, US 5710116, US 5760222, US 5785886, US 5952282, US 6042744, WO 95/13351, WO 95/13353, WO 97/10323, WO 98/16614, WO 00/42151, WO 00/42156, WO 01/16110, WO 01/16263, WO 01/16273, WO 01/16274, WO 01/16275, WO 01/16276, WO 01/16277 относятся к моющим композициям, содержащим оксазиридиниевые и/или оксазиридиний-образующие катализаторы отбеливания.

Сохраняется потребность в композициях моющих средств для стирки, которые обладают хорошим общим профилем очистки, хорошей эффективностью отбеливания в холодной воде, хорошей эффективностью очистки жировых загрязнений и сниженным профилем неприятного запаха при остаточных жировых загрязнениях, особенно загрязнениях молочными продуктами.

Авторы изобретения обнаружили, что использование липазы в комбинации с катализатором отбеливания, способным акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, улучшает моющую эффективность композиции моющего средства, в то же время поддерживает пониженный профиль неприятного запаха при остаточных жировых загрязнениях, особенно загрязнениях молочными продуктами.

В другом варианте воплощения настоящего изобретения авторы изобретения обнаружили, что улучшается профиль совместимости с резиновым шлангом для откачки воды, в случае когда диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы находятся в комбинации с липазой.

В особенно предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения авторы изобретения обнаружили, что использование липазы в комбинации с (i) катализатором отбеливания, способным акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидными материалами значительно улучшает моющую эффективность композиции, снижает профиль неприятного запаха композиции и улучшает профиль совместимости композиции с резиновым шлангом для откачки воды.

Сущность изобретения

В первом варианте воплощения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую: (i) липазу и (ii) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату.

Во втором варианте воплощения настоящее изобретение предусматривает композицию, содержащую: (i) липазу и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы.

Детальное описание изобретения

Композиция

Композиция включает: (i) липазу и (ii) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Липаза и катализатор отбеливания описаны более подробно ниже.

Композиция может быть пригодной для использования в качестве композиции моющего средства для стирки, композиции добавки для стирки, композиции средства для мытья посуды или композиции для очистки твердых поверхностей. Композиция типично является композицией моющего средства. Композиция может быть композицией для обработки ткани. Предпочтительно композиция является композицией моющего средства для стирки.

Композиция может находиться в любой форме, такой как жидкой или твердой, хотя предпочтительно композиция находится в твердой форме. Типично композиция находится в дисперсной форме, такой как агломерат, порошок, полученный методом распылительной сушки, экструдат, хлопья, игольчатые кристаллы, лентовидные продукты, гранулы или любая их комбинация. Композиция может находиться в форме уплотненного дисперсного материала, такой как форма таблеток или плиток. Композиция может находиться в какой-либо другой унифицированной дозированной форме, такой как форма пакетика, где композиция типично по меньшей мере частично, предпочтительно по существу полностью, окружена водорастворимой пленкой, такой как поливиниловый спирт. Предпочтительно композиция находится в форме свободно текучего дисперсного материала; под формой свободно текучего дисперсного материала типично подразумевается, что композиция находится в форме отдельных дискретных частиц. Композиция может быть изготовлена любым пригодным способом, включая агломерацию, распылительную сушку, экструзию, смешение, смешение в сухом состоянии, нанесение жидкости распылением, уплотнение вальцами, сферонизация, таблетирование или любые их комбинации.

Композиция типично имеет насыпную плотность от 450 до 1000 г/л, предпочтительно моющие композиции с низкой насыпной плотностью имеют насыпную плотность от 550 до 650 г/л, и предпочтительно моющие композиции с высокой насыпной плотностью имеют насыпную плотность от 750 до 900 г/л. Композиция также может иметь насыпную плотность от 650 до 750 г/л. В процессе стирки композиция типично вводится в контакт с водой для образования моющего раствора, имеющего рН от выше 7 до ниже 13, предпочтительно от выше 7 до ниже 10,5. Это оптимальное значение рН для обеспечения хорошей очистки при обеспечении также хорошего профиля ухода за тканью.

Предпочтительно композиция включает: (i) от 0% до менее 10%, предпочтительно до 7% или до 4%, или от 1%, или от 1,5%, от веса композиции, тетраацетилэтилендиаминовых и/или оксибензолсульфонатных активаторов отбеливания. Наиболее предпочтительно композиция по существу не содержит тетраацетилэтилендиаминовых и/или оксибензолсульфонатных активаторов отбеливания. "По существу не содержит" типично означает "не содержит специально включенных". Поддержание минимальных уровней этих типов активаторов отбеливания сохраняет хороший профиль безопасности композиции для красителей.

Предпочтительно при контакте с водой композиция образует моющий раствор, имеющий рН от 7 до 10,5. Композиции, имеющие такой профиль резерва щелочности и профиль рН, проявляют хороший профиль стабильности липазы.

Предпочтительно композиция содержит от 0%, или от 1%, или от 2%, или от 3%, или от 4%, или от 5% и до 30%, или до 20%, или до 10%, от веса композиции, источника карбонат-аниона. Вышеописанные уровни источника карбонат-аниона обеспечивают для композиции хорошую общую моющую эффективность и хорошую эффективность отбеливания.

Предпочтительно композиция включает ингибитор переноса красителя. Пригодные ингибиторы переноса красителя выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 40000 до 80000 Да, предпочтительно от 50000 до 70000 Да; поливинилимидазола, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 10000 до 40000 Да, предпочтительно от 15,000 до 25,000 Да; поливинилпиридин-N-оксидного полимера, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 30000 до 70000 Да, предпочтительно от 40000 до 60000 Да; сополимера поливинилпирролидона и винилимидазола, предпочтительно имеющего среднемассовый молекулярный вес от 30000 до 70000 Да, предпочтительно от 40000 до 60000 Да; и любые их комбинации. Композиции, содержащие ингибитор переноса красителя, проявляют дополнительно улучшенный профиль безопасности для красителя.

Композиция может включать от 0% до менее 5%, предпочтительно до 4%, или до 3%, или до 2%, или даже до 1%, от веса композиции, цеолитного основного компонента. Хотя композиция может включать цеолитный основной компонент на уровне 5% мас. или больше, предпочтительно композиция включает менее 5% мас. цеолитного основного компонента. Для композиции может быть предпочтительным по существу не содержать цеолитного основного компонента. "По существу не содержащий цеолитного основного компонента" типично подразумевает, что композиция не содержит специально включенного цеолитного основного компонента. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция является твердой композицией моющего средства для стирки и для композиции желательно иметь очень высокую растворимость для минимизации количества водонерастворимых остатков (которые, например, могут откладываться на поверхности ткани), а также когда очень желательно получить прозрачный моющий раствор. Пригодные цеолитные основные компоненты включают цеолит А, цеолит X, цеолит Р и цеолит MAP.

Композиция может включать от 0% до менее 10% или менее 5%, предпочтительно до 4%, или до 3%, или до 2%, или даже до 1%, от веса композиции, фосфатного основного компонента. Хотя композиция может включать фосфатный основной компонент на уровне 10% мас. или больше, предпочтительно композиция содержит менее 10% мас. фосфатного основного компонента. Для композиции может даже быть предпочтительным по существу не содержать фосфатного основного компонента. "По существу не содержащий фосфатного основного компонента" типично подразумевает, что композиция не содержит специально добавленного фосфатного основного компонента. Это особенно предпочтительно, если для композиции желательно иметь очень хороший профиль экологической безопасности. Пригодные фосфатные основные компоненты включают триполифосфат натрия.

Композиция может включать от 0% до менее 5% или предпочтительно до 4%, или до 3%, или даже до 2%, или до 1%, от веса композиции, силикатной соли. Хотя композиция может включать силикатную соль на уровне 5% мас. или больше, предпочтительно композиция включает менее 5% мас. силикатной соли. Для композиции может даже быть предпочтительным по существу не содержать силикатной соли. "По существу не содержащий силикатной соли" типично подразумевает, что композиция не содержит специально добавленной силикатной соли. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция является твердой композицией моющего средства для стирки и желательно обеспечить, чтобы композиция имела очень хорошие профили диспергируемости и растворимости, и обеспечить, чтобы композиция давала прозрачный моющий раствор при растворении в воде. Силикатные соли включают водонерастворимые силикатные соли. Силикатные соли также включают аморфные силикатные соли и кристаллические слоистые силикатные соли (например, SKS-6). Силикатные соли включают силикат натрия.

Композиция типично включает вспомогательные ингредиенты. Эти вспомогательные ингредиенты включают моющие поверхностно-активные вещества, такие как анионные моющие поверхностно-активные вещества, неионные моющие поверхностно-активные вещества, катионные моющие поверхностно-активные вещества, цвиттерионные моющие поверхностно-активные вещества, амфотерные моющие поверхностно-активные вещества; предпочтительными анионными моющими поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные анионные моющие поверхностно-активные вещества, такие как линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C_12-18-алкилалкоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 10, предпочтительнее линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C_12-18-алкилэтоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 1 до 10, наиболее предпочтительно линейные незамещенные C_12-18-алкилэтоксилированные сульфаты, имеющие среднюю степень этоксилирования от 3 до 7, другими предпочтительными анионными моющими поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкилфосфонаты, алкилкарбоксилаты или любая их смесь, предпочтительные алкилсульфаты включают линейные или разветвленные, замещенные или незамещенные C_10-18-алкилсульфаты, другим предпочтительным анионным моющим поверхностно-активным веществом является C_10-13 линейный алкилбензолсульфонат; предпочтительными неионными моющими поверхностно-активными веществами являются C_8-18-алкилалкоксилированные спирты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 1 до 20, предпочтительно от 3 до 10, наиболее предпочтительными являются C_12-18-алкилэтоксилированные спирты, имеющие среднюю степень алкоксилирования от 3 до 10; предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами являются моно- C_6-18-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичные аммониевые хлориды, более предпочтительным является моно-C_8-10-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид, моно-C_10-12-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид и моно-С₁₀-алкилмоногидроксиэтилдиметил-четвертичный аммониевый хлорид; источник перекисного кислорода, такой как перкарбонатные соли и/или перборатные соли, предпочтительно перкарбонат натрия, причем источник перекисного кислорода предпочтительно по меньшей мере частично имеет нанесенное покрытие, предпочтительно полностью покрыт кроющим ингредиентом, таким как карбонатная соль, сульфатная соль, силикатная соль, боросиликат или смеси, включая их смешанные соли; активаторы отбеливания, такие как тетраацетилэтилендиамин, оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания, такие как нонаноилоксибензолсульфонат, капролактамовые активаторы отбеливания, имидные активаторы отбеливания, такие как N-нонаноил-N-метилацетамид; ферменты, такие как амилазы, арабиназы, ксиланазы, галактаназы, глюканазы, карбогидразы, целлюлазы, лакказы, оксидазы, пероксидазы, протеазы, глюканазы, пектатлиазы и маннаназы, особенно предпочтительными являются протеазы; пеногасящие системы, такие как пеногасящие добавки на основе силиконов; флуоресцентные отбеливающие агенты; фотоотбеливатель; соли-наполнители, такие как сульфатные соли, предпочтительно сульфат натрия; агенты умягчения ткани, такие как глина, силикон и/или четвертичные аммониевые соединения, особенно предпочтительной является монтмориллонитовая глина, опционально, в комбинации с силиконом; флокулянты, такие как полиэтиленоксид; ингибиторы переноса красителя, такие как поливинилпирролидон, поли-4-винилпиридин-N-оксид и/или сополимер винилпирролидона и винилимидазола; компоненты, обеспечивающие целостность ткани, такие как гидрофобно модифицированная целлюлоза и олигомеры, получаемые путем конденсации имидазола и эпихлоргидрина; диспергенты загрязнений и вспомогательные средства для предотвращения повторного отложения загрязнений, такие как алкоксилированные полиамины и этоксилированные этилениминовые полимеры; компоненты, предотвращающие повторное отложение загрязнений, такие как карбоксиметилцеллюлоза и сложные полиэфиры; отдушки; сульфаминовая кислота или ее соли; лимонная кислота или ее соли; карбонатные соли, особенно предпочтительным является карбонат натрия; и красители, такие как оранжевый краситель, синий краситель, зеленый краситель, лиловый краситель, розовый краситель или любая их смесь.

Второй вариант воплощения настоящего изобретения относится к композиции, содержащей: (i) липазу, например липазу первого цикла стирки; и (ii) диацилпероксид.

Липаза

Композиция включает липазу. Включение липазы в композицию улучшает моющую эффективность. Кроме того, комбинация липазы с катализатором отбеливания значительно снижает профиль неприятного запаха композиции.

Типично липаза имеет номер 3.1.1 по Классификации ферментов (ЕС), особенно 3.1.1.3, как определено классификацией ЕС, IUPAC-IUBMB.

Предпочтительно композиция включает липазу в количестве по меньшей мере 0,5 мг, предпочтительно по меньшей мере 0,7 мг, или по меньшей мере 1,0 мг, или по меньшей мере 1,5 мг, или по меньшей мере 2,0 мг, или даже по меньшей мере 3,0 мг, или по меньшей мере 5,0 мг, или даже по меньшей мере 10 мг активной липазы, на 100 г композиции. Липаза может включать кальций-связывающий сайт. Липаза также может проявлять улучшенную стабильность и/или активность, особенно активность в присутствии высоких уровней свободных катионов кальция, которые могут присутствовать в моющем растворе. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция содержит низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента.

Типичные липазы ЕС 3.1.1.3 включают описанные в WO 00/60063, WO 99/42566, WO 97/04078, WO 97/04079, US 5869438 и US 6939702 B1. Предпочтительные липазы продуцируются Absidia reflexa. Absidia corymbefera, Rhizmucor miehei, Rhizopus delemar, Aspergillus niger, Aspergillus tubigensis, Fusarium oxysporum, Fusarium heterosporum, Aspergillus oryzea, Penicilium camembertii, Aspergillus foetidus, Aspergillus niger, Thermomyces lanoginosus (синоним: Humicola lanuginosa) и Landerina penisapora, особенно Thermomyces lanoginosus. Предпочтительными являются липазы, поставляемые фирмой Novozymes под торговыми марками Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipoprime® и Lipex® (зарегистрированные торговые марки Novozymes), и LIPASE P "AMANO®" доступная от Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, AMANO-CES®, коммерчески доступная от Тоуо Jozo Co., Tagata, Japan; и далее липазы Chromobacter viscosum от US Biochemical Corp., USA. и Diosynth Co., Netherlands, и другие липазы, такие как Pseudomonas gladioli. Другие пригодные липазы описаны в WO 02062973, WO 2004/101759, WO 2004/101760 и WO 2004/101763.

Предпочтительно липаза представляет собой полипептид, имеющий аминокислотную последовательность, которая: (а) обладает по меньшей мере 90% идентичностью с липазой дикого типа, выделенной из штамма Humicola lanuginosa DSM 4109; (b) по сравнению с указанной липазой дикого типа включает замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на поверхности трехмерной структуры, находящейся на расстоянии не более 15 от Е1 или Q249, на положительно заряженную аминокислоту; и/или (с) включает добавочный пептид на С-конце; и/или (d) включает добавочный пептид на N-конце; и/или (е) удовлетворяет следующим ограничениям: (i) включает отрицательно заряженную аминокислоту в положении Е210 указанной липазы дикого типа; (ii) включает отрицательно заряженную аминокислоту в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа; и (iii) включает нейтральную или отрицательно заряженную аминокислоту в положении, соответствующем N94 указанной липазы дикого типа, и/или имеет отрицательный или нейтральный суммарный электрический заряд в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа. Пептидная последовательность липазы дикого типа приведена ниже (последовательность ID NO:2).

В одном варианте воплощения пригодные липазы включают "липазы первого цикла", описанные в WO 00/60063 и патенте США 6939702 В1, предпочтительно вариант SEQ ID NO:2, предпочтительнее вариант SEQ ID NO:2, имеющий по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID NO:2, содержащей замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233, причем наиболее предпочтительный вариант содержит мутации T231R и N233R, и такой наиболее предпочтительный вариант продается под торговой маркой Lipex®.

Другими пригодными липазами являются кутиназы и эстеразы.

Типично композиция включает липазу в количестве от 10 до 20000 LU/г, или от 100 до 10000 LU/г, или даже от 500 LU/г или от 750 LU/г и до 3000 LU/г, или до 1500 LU/г, или до 1250 LU/г.

Катализатор отбеливания

Катализатор отбеливания способен акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и/или ее соли и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Пригодные катализаторы отбеливания включают, без ограничения: иминиевые катионы и полиионы; иминиевые цвиттерионы; модифицированные амины; модифицированные аминоксиды; N-сульфонилимины; N-фосфонилимины; N-ацилимины; тиадиазолдиоксиды; перфторимины; циклические кетосахара и их смеси.

Пригодные иминиевые катионы и полиионы включают, без ограничения, N-метил-3,4-дигидроизохинолиний тетрафторборат, приготовленный, как описано в Tetrahedron (1992), 49(2), 423-38 (см., например, соединение 4, стр.433); N-метил-3,4-дигидроизохинолиний п-толуолсульфонат, приготовленный, как описано в патенте США 5360569 (см., например, колонка 11, Пример 1); и N-октил-3,4-дигидроизохинолиний п-толуолсульфонат, приготовленный, как описано в патенте США 5360568 (см., например, колонка 10, Пример 3).

Пригодные иминиевые цвиттерионы включают, без ограничения, N-(3-сульфопропил)-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в патенте США 5576282 (см., например, колонка 31, Пример II); N-[2-(сульфоокси)додецил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в патенте США 5817614 (см., например, колонка 32, Пример V); 2-[3-[(2-этилгексил)окси]-2-(сульфоокси)пропил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль, приготовленный, как описано в WO 05/047264 (см., например, страница 18, Пример 8) и 2-[3-[(2-бутилоктил)окси]-2-(сульфоокси)пропил]-3,4-дигидроизохинолиний, внутреннюю соль.

Пригодные катализаторы переноса кислорода типа модифицированных аминов включают, без ограничения, 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1-изохинолинол, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Tetrahedron Letters (1987), 28(48), 6061-6064. Пригодные катализаторы переноса кислорода типа модифицированных аминоксидов включают, без ограничения, 1-гидрокси-N-окси-N-[2-(сульфоокси)децил]-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин натрия.

Пригодные N-сульфонилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, 3-метил-1,2-бензизотиазол-1,1-диоксид, приготовленный в соответствии с процедурой, описанной в Journal of Organic Chemistry (1990), 55(4), 1254-61.

Пригодные N-фосфонилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, амид [R-(Е)]-N-[(2-хлор-5-нитрофенил)метилен]-Р-фенил-Р-(2,4,6-триметилфенил)фосфиновой кислоты, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Journal of Chemical Society, Chemical Communications (1994), (22), 2569-70.

Пригодные N-ацилиминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, [N(Е)]-N-(фенилметилен)ацетамид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Polish Journal of Chemistry (2003), 77(5), 577-590.

Пригодные тиадиазолдиоксидные катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, 3-метил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-1,1-диоксид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в патенте США 5753599 (колонка 9, Пример 2).

Пригодные перфториминовые катализаторы переноса кислорода включают, без ограничения, (Z)-2,2,3,3,4,4,4-гептафтор-N-(нонафторбутил)бутанимидоил фторид, который может быть изготовлен в соответствии с процедурами, описанными в Tetrahedron Letters (1994), 35(34), 6329-30.

Пригодные катализаторы переноса кислорода типа циклических кетосахаров включают, без ограничения, 1,2:4,5-ди-O-изопропилиден-D-эритро-2,3-гексодиуро-2,6-пиранозу, изготовленную в соответствии с патентом США 6649085 (колонка 12, Пример 1).

Предпочтительно катализатор отбеливания включает иминиевую и/или карбонильную функциональную группу и типично способен образовывать оксазиридиниевую и/или диоксирановую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от перокси кислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания включает оксазиридиниевую функциональную группу и/или способен образовывать оксазиридиниевую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от пероксикислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания включает циклическую иминиевую функциональную группу, предпочтительно в которой циклический фрагмент имеет размер кольца от пяти до восьми атомов (включая атом азота), предпочтительно шесть атомов. Предпочтительно катализатор отбеливания включает арилиминиевую функциональную группу, предпочтительно бициклическую арилиминиевую функциональную группу, предпочтительно 3,4-дигидроизохинолиниевую функциональную группу. Типично иминовая функциональная группа является четвертичной иминовой функциональной группой и типично способна образовывать четвертичную оксазиридиниевую функциональную группу при акцептировании атома кислорода, особенно при акцептировании атома кислорода от пероксикислоты и/или ее соли. Предпочтительно катализатор отбеливания имеет химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле

в которой n и m независимо имеют значения от 0 до 4, предпочтительно n и m оба равны 0; каждый R¹ независимо выбирают из замещенного или незамещенного радикала, выбранного из группы, состоящей из водорода, алкильного, циклоалкильного, арильного, конденсированного арильного, гетероциклического кольцевого, конденсированного гетероциклического кольцевого, нитро, галоида, циано, сульфонато, алкокси, кето, карбоксильного и карбоалкокси радикалов; и любые два вицинальные R¹ заместители могут объединяться с образованием конденсированного арильного, конденсированного карбоциклического или конденсированного гетероциклического кольца; каждый R² независимо выбирают из замещенного или незамещенного радикала, независимо выбранного из группы, состоящей из водорода, гидрокси, алкила, циклоалкила, алкарила, арила, аралкила, алкиленов, гетероциклического кольца, алкоксильных, арилкарбонильных групп, карбоксиалкильных групп и амидных групп; любой R² может быть соединен с любым другим R² с образованием части общего кольца; любые геминальные R² могут объединяться с образованием карбонила; и любые два R² могут объединяться с образованием замещенного или незамещенного конденсированного ненасыщенного фрагмента; R³ обозначает C₁-C₂₀ замещенный или незамещенный алкил; R⁴ обозначает водород или фрагмент Q_t-A, где: Q обозначает разветвленный или неразветвленный алкилен, t=0 или 1, и А обозначает анионную группу, выбранную из группы, состоящей из OSO₃ ^-, SO₃ ^-, CO₂ ^-, ОСO₂ ^-, ОРО₃ ^2-, ОРО₃H^-, и ОРO₂ ^-; R⁵ обозначает водород или фрагмент -CR¹¹R¹²-Y-G_b-Y_c-[(CR⁹R¹⁰)_y-O]_k-R⁸, в котором каждый Y независимо выбран из группы, состоящей из О, S, N-H или N-R⁸; и каждый R⁸ независимо выбран из группы, состоящей из алкила, арила и гетероарила, причем указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными, и, независимо от того, являются ли они замещенными или незамещенными, указанные фрагменты содержат менее 21 атома углерода; каждый G независимо выбран из группы, состоящей из СО, SO₂, SO, РО и РO₂; R⁹ и R¹⁰ независимо выбраны из группы, состоящей из Н и C₁-C₄ алкила; R¹¹ и R¹² независимо выбраны из группы, состоящей из Н и алкила или взятые вместе могут соединяться с образованием карбонила; b=0 или 1; с может быть = 0 или 1, но с должен быть = 0, если b=0; у обозначает целое число от 1 до 6; k обозначает целое число от 0 до 20; R⁶ обозначает Н или алкильный, арильный или гетероарильный фрагмент; причем указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными; и X, если он присутствует, является пригодным противоионом, уравновешивающим заряд, предпочтительно Х присутствует, когда R⁴ обозначает водород, и пригодные X включают, без ограничения, хлорид, бромид, сульфат, метосульфат, сульфонат, п-толуолсульфонат, бортетрафторид и фосфат.

В одном варианте воплощения настоящего изобретения катализатор отбеливания имеет структуру, соответствующую общей формуле ниже:

где R обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от трех до 24 атомов углерода (включая разветвленные атомы углерода) или линейную алкильную группу, содержащую от одного до 24 атомов углерода; предпочтительно R¹³ обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от восьми до 18 атомов углерода, или линейную алкильную группу, содержащую от восьми до восемнадцати атомов углерода; предпочтительно R¹³ выбирают из группы, состоящей из 2-пропилгептила, 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила, н-октадецила, изононила, изодецила, изотридецила и изопентадецила; предпочтительно R¹³ выбирают из группы, состоящей из 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, изотридецила и изопентадецила.

Оксибензолсульфонатные и/или оксибензойные активаторы отбеливания

Композиция предпочтительно включает (i) оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания и/или оксибензойные активаторы отбеливания и (ii) источник перекисного кислорода. Типично активатор отбеливателя на основе оксибензойной кислоты находится в солевой форме. Предпочтительные оксибензолсульфонатные активаторы отбеливания включают активаторы отбеливания, имеющие общую формулу:

R-(C=O)-L

где R обозначает алкильную группу, опционально разветвленную, содержащую в тех случаях, когда активатор отбеливателя является гидрофобным, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода, и L обозначает отходящую группу. Примерами пригодных отходящих групп являются бензойная кислота и ее производные, особенно ее соли. Другой особенно предпочтительной отходящей группой является оксибензолсульфонат. Пригодные активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, соль деканоилоксибензойной кислоты, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, нонаноиламидокапроилоксибензолсульфонат и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Пригодные активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. Включение этих активаторов отбеливания в композицию особенно предпочтительно в тех случаях, когда композиция содержит низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента. Авторы изобретения обнаружили, что объединение этих активаторов отбеливания с источником перекисного кислорода и катализатором отбеливания, как описано более подробно выше, и липазой, особенно в композиции моющего средства с пониженным содержанием основного моющего компонента (таких как композиция моющего средства, включающая низкие уровни цеолитного основного компонента и фосфатного основного компонента), улучшает общую моющую эффективность, улучшает профиль совместимости с резиновым шлангом для откачки воды и снижает профиль неприятного запаха композиции.

Диацилпероксид

В другом варианте воплощения композиция включает: (i) липазу; и (ii) диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы. Авторы изобретения обнаружили, что эти композиции проявляют чудесную совместимость с резиновым шлангом. Известно, что диацилпероксиды, а также тетраацилпероксиды разрушают резину, такую как резиновые шланги для откачки воды автоматических стиральных машин, и на протяжении многочисленных циклов стирки это может привести к выходу из строя резинового шланга для откачки воды. Авторы изобретения обнаружили, что объединение диацилпероксидов и/или тетраацилпероксидов с липазой решает эту проблему несовместимости с резиновым шлангом для откачки воды.

Диацилпероксидные отбеливающие материалы предпочтительно выбирают из диацилпероксидов общей формулы:

R¹-C(O)-OO-(O)C-R²

где R¹ обозначает С₆-С₁₂-алкильную, предпочтительно С₆-С₁₂-алкильную группу, содержащую линейную цепь с по меньшей мере 5 атомами углерода, и опционально содержащую один или больше заместителей (например, -N⁺(CH₃)₃, -СООН или -CN) и/или один или больше вставных фрагментов (например, -CONH или -СН=СН-), размещенных между соседними атомами углерода алкильного радикала, и R² обозначает алифатическую группу, совместимую с пероксидным фрагментом, таким образом, что R¹ и R² вместе содержат в общем от 8 до 30 атомов углерода. В одном предпочтительном аспекте R¹ и R² представляют собой линейные незамещенные С₆-С₁₂-алкильные цепи. Наиболее предпочтительно R¹ и R² являются идентичными. Диацилпероксиды, в которых R¹ и R² оба обозначают С₆-С₁₂-алкильные группы, являются особенно предпочтительными. Предпочтительно по меньшей мере одна из, наиболее предпочтительно только одна из, R-групп (R¹ и R²) не содержит боковых цепей или боковых кольцевых групп в альфа-положении или предпочтительно ни в альфа-, ни в бета-положении или наиболее предпочтительно ни в одном из альфа-, или бета-, или гамма-положений. В еще одном предпочтительном варианте воплощения DAP может быть асимметричным, так чтобы предпочтительно гидролиз ацильной группы R¹ происходил быстро с образованием перкислоты, но гидролиз ацильной группы R² протекал медленно.

Тетраацилпероксидные отбеливающие материалы предпочтительно выбирают из тетраацилпероксидов общей формулы:

R³-C(O)-OO-C(O)-(CH₂)_n-C(O)-OO-C(O)-R³

где R³ обозначает C₁-C₉, предпочтительно С₃-С₇-алкильную группу, и n обозначает целое число от 2 до 12, предпочтительно от 4 до 10 включительно.

Предпочтительно диацил- и/или тетраацилпероксидные отбеливающие материалы присутствуют в количестве, достаточном для обеспечения по меньшей мере 0,5 млн^-1, предпочтительнее по меньшей мере 10 млн^-1 и еще предпочтительнее по меньшей мере 50 млн^-1, от веса моющего раствора. В предпочтительном варианте воплощения отбеливающие материалы присутствуют в количестве, достаточном для обеспечения от примерно 0,5 до примерно 300 млн^-1, предпочтительнее от примерно 30 до примерно 150 млн^-1, от веса моющего раствора.

Предварительно подготовленные пероксикислоты

Предварительно подготовленные пероксикислоты или их соли типично представляют собой пероксикарбоновую кислоту или ее соль или пероксисульфоновую кислоту или ее соль.

Предварительно подготовленные пероксикислоты или их соли предпочтительно представляют собой, пероксикарбоновую кислоту или ее соль, типично имеющую химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:

в которой R¹⁴ выбирают из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической группы; группа R¹⁴ может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Y обозначает любой пригодный противоион, обеспечивающий электронейтральность, предпочтительно Y выбирают из водорода, натрия или калия. Предпочтительно R¹⁴ является линейным или разветвленным, замещенным или незамещенным С_6-9-алкилом. Предпочтительно пероксикислоту или ее соль выбирают из пероксигексановой кислоты, пероксигептановой кислоты, пероксиоктановой кислоты, пероксинонановой кислоты, пероксидекановой кислоты, любой их соли или любых их комбинаций. Предпочтительно пероксикислота или ее соль имеет точку плавления в диапазоне от 30 до 60°С.

Предварительно подготовленная пероксикислота или ее соль также может быть пероксисульфоновой кислотой или ее солью, типично имеющей химическую структуру, соответствующую следующей химической формуле:

в которой R¹⁵ выбирают из алкильной, аралкильной, циклоалкильной, арильной или гетероциклической группы; группа R¹⁵ может быть линейной или разветвленной, замещенной или незамещенной; и Z обозначает любой пригодный противоион, обеспечивающий электронейтральность, предпочтительно Z выбирают из водорода, натрия или калия. Предпочтительно R¹⁵ представляет собой линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный С_6-9-алкил.

ПРИМЕРЫ

Пример 1: Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней соли

Синтез 2-этилгексилглицидилового простого эфира: В высушенную на пламени круглодонную колбу на 500 мл, оснащенную капельной воронкой, заправленной эпихлоргидрином (15,62 г, 0,17 моль), добавляют 2-этилгексанол (16,5 г, 0,127 моль) и хлорид олова(4) (0,20 г, 0,001 моль). Реакцию держат под атмосферой аргона и нагревают до 90°С на масляной бане. Эпихлоргидрин добавляют по каплям в перемешиваемый раствор в течение 60 минут с последующим перемешиванием при 90°С в течение 18 часов. Реакцию оснащают насадкой для вакуумной дистилляции и 1-хлор-3-(2-этилгексилокси)пропан-2-ол отгоняют при давлении 0,2 мм рт.ст. 1-Хлор-3-(2-этилгексилокси)пропан-2-ол (4,46 г, 0,020 моль) растворяют в тетрагидрофуране (50 мл) и перемешивают при комнатной температуре под атмосферой аргона. К перемешиваемому раствору добавляют трет-бутоксид калия (2,52 г, 0,022 моль) и суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов. Реакцию затем упаривают до сухого остатка, остаток растворяют в гексанах и промывают водой (100 мл). Гексановую фазу отделяют, осушают Na₂SO₄, фильтруют и упаривают до сухого остатка, получая сырой 2-этилгексилглицидиловый эфир, который может быть далее очищен вакуумной перегонкой.

Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилокси-метил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней соли: В высушенную на пламени трехгорлую круглодонную колбу на 250 мл, оснащенную холодильником, впускным отверстием для подачи сухого аргона, магнитным стержнем для перемешивания, термометром и нагревательной баней, добавляют 3,4-дигидроизохинолин (0,40 моль; получен, как описано в примере 1 US 5576282), 2-этилгексилглицидиловый эфир (0,38 моль, получен, как описано выше), комплекс SO₃-ДМФ (0,38 моль) и ацетонитрил (500 мл). Реакцию нагревают до 80°С и перемешивают при этой температуре в течение 72 часов. Реакцию охлаждают до комнатной температуры, упаривают до сухого остатка и остаток перекристаллизовывают из этилацетат и/или этанола, получая желаемый продукт. Растворитель ацетонитрил может быть заменен на другие растворители, включая, без ограничения, 1,2-дихлорэтан.

Пример 2: Синтез сложного моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-бутилоктилоксиметил)этилового] эфира серной кислоты, внутренней соли

Желаемый продукт получают в соответствии с Примером 1, но заменяя 2-бутилоктанол на 2-гексилоктанол.

Пример 3: Композиции моющих средств для стирки

Следующие композиции моющих средств для стирки - А, В, С и D - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 80 до 120 г/л в процессе стирки.

Таблица 1 Ингредиент А В С D Катализатор отбеливания, приготовленный в соответствии с примером 1 или 2 0,1% мас. 0,05% мас. 0,03% мас. 0,05% мас. Липаза (9 мг/г активного вещества) 0,15% мас. 0,2% мас. 0,3% мас. 0,2% мас. Линейный С_12-13-алкилбензол-сульфонат натрия (LAS) 9,0% мас. 8% мас. 7,5% мас. 7,0% мас. Таллоуалкилсульфат (TAS) 1,0% мас. 1,0% мас.     Алкилэтоксилированный C_14-15-спирт со средней степенью этоксилирования 7 (АЕ7) 2,5% мас.       Сульфат алкилэтоксилирован-ного С_14-15-спирта со средней степенью этоксилирования 3 (AE₃S)   4% мас. 3,0% мас. 2,5% мас. Моно-С_12-14-алкилмоногидрокси-этилдиметил четвертичный аммониевый хлорид 1,5% мас. 1,0% мас.     Цеолит 4А 15% мас. 12,5% мас.     Лимонная кислота 3,0% мас. 2,0% мас. 3,0% мас. 3,0% мас. Перкарбонат натрия 20% мас. 15% мас. 17,5% мас. 14% мас. TAED (тетраацетилэтилендиамин) 2,5% мас. 3% мас. 2,3% мас. 1,6% мас. NOBS (нонаноилоксибензолсульфонат) 0,0% 1,0% мас. 0,0% мас. 1,5% мас. Карбонат натрия 20% мас. 25% мас. 20% мас. 25% мас. Полимерный карбоксилат 2,0% мас. 1,5% мас. 3,0% мас. 2,5% мас. Соединение, имеющее следующую общую структуру: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)-(C₂H₄CO)_n), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8, или его сульфированный или сульфонированный варианты 1,0% мас. 0,5% мас. 0,75% мас. 1,0% мас. Карбоксиметилцеллюлоза     1,5% мас. 1,0% мас. Другие ферменты 1,0% мас. 0,5% мас. 0,75% мас. 0,5% мас. Этилендиаминдиянтарная кислота 0,5% мас. 0,1%мас. 0,2% мас. 0,25% мас. Сульфат магния 0,75% мас. 0,5% мас. 1,0% мас. 0,5% мас. Гидроксиэтанди(метилен-фосфоновая кислота) 0,5% мас. 0,25% мас. 0,2% мас. 0,4% мас. Флуоресцентный отбеливающий агент 0,2% мас. 0,1% мас. 0,15% мас. 0,25% мас. Силиконовый пеногасящий агент 0,1% мас. 0,05% мас. 0,1% мас. 0,1%мас. Мыло 0,5% мас. 0,25% мас. 0,0% мас. 0,3% мас. Фотоотбеливатель 0,01% мас. 0,0001% мас. 0,0005% мас. 0,0015% мас. Ароматизатор 1,0% мас. 0,5% мас. 0,75% мас. 0,5% мас. Сульфат натрия 13% мас. 15% мас. 30% мас. 30% мас. Вода и другое до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас.

Следующие композиции моющих средств для стирки - Е, F, G и Н - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 80 до 120 г/л в процессе стирки.

Таблица 2 Ингредиент Е F G Н Катализатор отбеливания, приготовленный в соответствии с примером 1 или 2     0,01% мас. 0,05% мас. Диацилпероксид 2% мас. 1% мас. 0,5% мас. 1% мас. Липаза (9 мг/г активного фермента) 0,5% мас. 0,3% мас. 0,2% мас. 0,1% мас. Линейный С_12-13-алкилбензол-сульфонат натрия (LAS) 8,0% мас. 5,0% мас. 7,5% мас. 7,0% мас. Сульфат С_14-15-алкилэтоксилированного спирта со средней степенью этоксилирования 3 (АЕ₃S) 5,0% мас. 2,5% мас. 3,5% мас. 6,0% мас. Лимонная кислота 3,0% мас. 2,0% мас. 5,0% мас. 2,5% мас. Карбонат натрия 20% мас. 25% мас. 22,5% мас. 25% мас. Полимерный карбоксилат 2,0% мас. 3,5% мас. 3,5% мас. 2,5% мас. Соединение, имеющее следующую общую структуру: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)-(C₂H₄CO)_n), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8 или его сульфированные или сульфонированные варианты 1,0% мас. 0,5% мас. 0,75% мас. 1,0% мас. Перкарбонат натрия 0% мас. 15% мас. 17,5% мас. 14% мас. TAED (тетраацетилэтилендиамин) 0% мас. 3% мас. 2,3% мас. 1,6% мас. Карбоксиметилцеллюлоза 0,5% мас. 1,0% мас. 1,5% мас. 1,0% мас. Другие ферменты 1,0% мас. 0,5% мас. 0,2% мас. 0,5% мас. Этилендиаминдиянтарная кислота 0,05% мас. 0,1% мас. 0,2% мас. 0,15% мас. Сульфат магния 0,35% мас. 0,1% мас. 1,0% мас. 0,25% мас. Гидроксиэтанди(метилен-фосфоновая кислота) 0,1% мас. 0,25% мас. 0,2% мас. 0,5% мас. Флуоресцентный отбеливающий агент 0,2% мас. 0,1% мас. 0,15% мас. 0,25% мас. Силиконовый пеногасящий агент 0,1% мас. 0,05% мас. 0,1% мас. 0,2% мас. Мыло 0,5% мас. 0,25% мас. 1,0% мас. 0,5% мас. Фотоотбеливатель 0,01% мас. 0,0001% мас. 0,0005% мас. 0,0015% мас. Ароматизатор 1,0% мас. 0,5% мас. 0,75% мас. 0,5% мас. Сульфат натрия 45% мас. 30% мас. 20% мас. 22% мас. Вода и другое до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас.

Следующие композиции моющих средств для стирки - I, J, К и L - являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Типично эти композиции дозируют в воду в концентрации от 20 до 60 г/л в процессе стирки.

Таблица 3 Ингредиент I J К L Катализатор отбеливания, приготовленный в соответствии с примером 1 или 2 0,15% мас. 0,10% мас. 0,1% мас. 0,15% мас. Диацилпероксид     1% мас. 0,5% мас. Липаза 0,5% мас. 0,3% мас. 0,1% мас. 0,2% мас. Линейный С_12-13-алкилбензол-сульфонат натрия (LAS) 15% мас. 17,5% мас. 20% мас. 10,0% мас. Сульфат С_14-15-алкилэтоксилированного спирта со средней степенью этоксилирования 3 (АЕ₃S) 7,0% мас. 7,5% мас. 5,0% мас. 5,0% мас. Лимонная кислота 7,0% мас. 5,0% мас. 7,5% мас. 3,0% мас. Перкарбонат натрия 20% мас. 15% мас. 0% мас. 14% мас. TAED (тетраацетилэтилендиамин) 2,5% мас. 3% мас. 0% мас. 1,6% мас. NOBS (нонаноилоксибензолсульфонат) 0,0% мас. 2,0% мас. 0,0% мас. 0% мас. Карбонат натрия 22,5% мас. 25% мас. 20% мас. 10% мас. Полимерный карбоксилат 7,0% мас. 7,5% мас. 5,0% мас. 3,0% мас. Соединение, имеющее следующую общую структуру: бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)-(C₂H₄CO)_n), где n = от 20 до 30 и x = от 3 до 8 или его сульфированные или сульфонированные варианты 2,5% мас. 1,5% мас. 3,0% мас. 1,0% мас. Карбоксиметилцеллюлоза 2,5% мас. 3,0% мас. 1,5% мас. 1,0% мас. Другие ферменты 2,5% мас. 1,5% мас. 3,0% мас. 0,75% мас. Этилендиаминдиянтарная кислота 0,25% мас. 0,1% мас. 0,5% мас. 0,15% мас. Гидроксиэтанди(метилен-фосфоновая кислота) 0,5% мас. 0,75% мас. 0,25% мас. 0,2% мас. Флуоресцентный отбеливающий агент 0,5% мас. 0,75% мас. 0,25% мас. 0,15% мас. Силиконовый пеногасящий агент 0,05% мас. 0,10% мас. 0,02% мас. 0,02% мас. Фотоотбеливатель 0,025% мас. 0,050% мас. 0,02% мас. 0,0015% мас. Вода, наполнитель (включая сульфат натрия) и другое до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас. до 100% мас.

Отбеливающие моющие композиции в форме гранулированных моющих средств для стирки представлены следующими рецептурами. Любую из нижеуказанных композиций используют для стирки ткани в концентрации 600-10000 млн^-1 в воде, при типичных медианных условиях 2500 млн^-1, 25°С и соотношении вода:ткань 25:1. Типичный рН равен примерно 10, но может быть отрегулирован путем изменения соотношения кислоты и Na-соли алкилбензолсульфоната.

Таблица 4   М N O Р Q R Линейный алкилбензолсульфонат 20 22 20 15 20 20 С₁₂-Диметилгидроксиэтил-аммоний хлорид 0,7 1 0,0 0,6 0,0 0,7 AE3S 0,9 0,0 0,9 0,0 0,0 0,9 АЕ7 0,0 0,5 0,0 1 3 1 Триполифосфат натрия 23 30 23 17 12 23 Цеолит А 0,0 0,0 0,0 0,0 10 0,0 1.6R Силикат 7 7 7 7 7 7 Карбонат натрия 15 14 15 18 15 15 Полиакрилат MW 4500 1 0,0 1 1 1,5 1 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 1 1 1 1 Savinase 32,89 мг/г 0,1 0,07 0,1 0,1 0,1 0,1 Natalase 8,65 мг/г 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 Липаза 18 мг/г* 0,03 0,07 0,3 0,1 0,07 0,1 Tinopal AMS (фирмы Ciba) 0,06 0,0 0,06 0,18 0,06 0,06 Tinopal CBS-X (фирмы Ciba) 0,1 0,06 0,1 0,0 0,1 0,1 Диэтилентриаминпента-уксусная кислота 0,6 0,3 0,6 0,25 0,6 0,6 MgSO₄ 1 1 1 0,5 1 1 Перкарбонат натрия 0,0 5,2 0,1 0,0 0,0 0,0 Фотоотбеливатель 0,0030 0,0015 0,0015 0,0020 0,0045 0,0010 Перборат натрия моногидрат 4,4 0,0 3,85 2,09 0,78 3,63 NOBS 1,9 0,0 1,66 0,0 0,33 0,75 TAED 0,58 1,2 0,51 0,0 0,015 0,28 Органический катализатор^** 0,0185 0,0185 0,0162 0 0,0111 0,0074 Диацилпероксид^***   0,5   1     Сульфат/Влага До 100% До 100% До 100% До 100% До 100% До 100% ^* Липазой предпочтительно является Lipex®. ^** Органический катализатор, приготовленный в соответствии с Примерами 1 или 2, или их смеси. ^*** Диацилпероксидом предпочтительно является динонаноилпероксид.

Последовательность I.D №2

Все документы, цитируемые в детальном описании изобретения, в своей релевантной части включены в настоящее изобретение в качестве ссылок; ссылка на любой документ не должна истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению. В той степени, в которой любое значение или определение термина в данном документе противоречит любому значению или определению того же термина в документе, включенном в качестве ссылки, приоритетным должно считаться значение или определение, приведенное для этого термина в данном документе.

Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты воплощения настоящего изобретения, квалифицированным специалистам будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть осуществлены без нарушения сущности и объема изобретения. Поэтому подразумевается, что приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей липазу и катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату. Это приводит к уменьшению неприятного запаха, возникающего при использовании липазных ферментов в моющих средствах. 12 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Композиция, содержащая:
(a) липазу; и
(b) катализатор отбеливания, способный акцептировать атом кислорода от пероксикислоты и передавать атом кислорода окисляемому субстрату, при этом упомянутый катализатор отбеливания включает иминиевую функциональную группу и
при этом липаза представляет собой полипептид, имеющий аминокислотную последовательность, которая:
(a) имеет по меньшей мере 90% идентичности с липазой дикого типа, выделенной из штамма Humicola lanuginosa DSM 4109;
(b) по сравнению с указанной липазой дикого типа включает замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на поверхности трехмерной структуры на расстоянии не более 15Å от Е1 или Q249 на положительно заряженную аминокислоту; и/или
(c) включает добавочный пептид на С-конце; и/или
(d) включает добавочный пептид на N-конце; и/или
(e) удовлетворяет следующим ограничениям:
(i) включает отрицательно заряженную аминокислоту в положении Е210 указанной липазы дикого типа;
(ii) включает отрицательно заряженную аминокислоту в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа; и
(iii) включает нейтральную или отрицательно заряженную аминокислоту в положении, соответствующем N94 указанной липазы дикого типа, и/или имеет отрицательный или нейтральный суммарный электрический заряд в области, соответствующей положениям 90-101 указанной липазы дикого типа.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что катализатор отбеливания включает оксазиридиниевую и/или диоксирановую функциональную группу и/или способен образовывать оксазиридиниевую и/или диоксирановую функциональную группу при акцептировании атома кислорода.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что катализатор отбеливания имеет химическую структуру, соответствующую химической формуле:

в которой n и m независимо имеют значения от 0 до 4; каждый R¹ независимо выбран из замещенного или незамещенного радикала, выбранного из группы, состоящей из водорода, алкила, циклоалкила, арила, конденсированного арила, гетероциклической кольцевой группы, конденсированной гетероциклической кольцевой группы, нитро, галоида, циано, сульфонато, алкокси, кето, карбоксильного и карбоалкоксильного радикалов, и любые два вицинальных заместителя R¹ могут объединяться с образованием конденсированного арила, конденсированного карбоциклического или конденсированного гетероциклического кольца; каждый R² независимо выбран из замещенного или незамещенного радикала, независимо выбранного из группы, состоящей из водорода, гидрокси, алкила, циклоалкила, алкарила, арила, аралкила, алкиленов, гетероциклической кольцевой группы, алкокси, арилкарбонильных групп, карбоксиалкильных групп и амидных групп; любой R² может быть соединен с любым другим R² с образованием части общего кольца; любые геминальные R² могут объединяться с образованием карбонила; и где любые два R² могут объединяться с образованием замещенного или незамещенного конденсированного ненасыщенного фрагмента; R³ обозначает C₁-C₂₀ замещенный или незамещенный алкил; R⁴ обозначает водород или фрагмент Q_t-A, в котором Q обозначает разветвленный или неразветвленный алкилен, t=0 или 1, и А обозначает анионную группу, выбранную из группы, состоящей из OSO₃ ^-, SO₂ ^-, СО₂ ^-, OCO₂ ^-, ОРО₃ ^2-, ОРО₃Н^- и ОРO₂ ^-; R⁵ обозначает водород или фрагмент -CR¹¹R¹²-Y-G_b-Y_c-[(СR⁹R¹⁰)_y-O]_k-R⁸, в котором каждый Y независимо выбран из группы, состоящей из О, S, N-H или N-R⁸; и каждый R⁸ независимо выбран из группы, состоящей из алкила, арила и гетероарила, где указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными, и независимо от того, являются ли они замещенными или незамещенными, указанные фрагменты содержат менее 21 атома углерода; каждый G независимо выбран из группы, состоящей из СО, SO₂, SO, РО и РO₂ ^-, R⁹ и R¹⁰ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и С₁-С₄-алкила; R¹¹ и R¹² независимо выбраны из группы, состоящей из водорода и алкила, или, взятые вместе, могут соединяться с образованием карбонила; b=0 или 1; с может быть = 0 или 1, но с должен быть = 0, если b = 0; у обозначает целое число от 1 до 6; k обозначает целое число от 0 до 20; R⁶ обозначает Н или алкильный, арильный или гетероарильный фрагмент; где указанные фрагменты являются замещенными или незамещенными; и X, если он присутствует, обозначает пригодный для уравновешивания заряда противоион.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что катализатор отбеливания имеет химическую структуру, соответствующую химической формуле:

где R¹³ обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от 3 до 24 атомов углерода или линейную алкильную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что катализатор отбеливания имеет химическую структуру, соответствующую химической формуле:

где R¹³ выбран из группы, состоящей из 2-бутилоктила, 2-пентилнонила, 2-гексилдецила, изотридецила и изопентадецила.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что липаза является вариантом Humicola lanuginos липаза с мутациями T231R и N233R.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее 5% от веса композиции источника перекисного кислорода.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит от 5 до 10% от веса композиции, источника карбонат-аниона.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит ингибитор переноса красителя.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит:
(a) менее 5% от веса композиции цеолитного основного компонента;
(b) опционально, менее 5% от веса композиции фосфатного основного компонента; и
(c) опционально, менее 5% от веса композиции силикатной соли.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит диацил- и/или тетраацилпероксидные материалы.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит оксибензолсульфонатный активатор отбеливателя и источник перекисного кислорода.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит предварительно подготовленную пероксикислоту.