КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЕРМЕНТ И ФОТООТБЕЛИВАТЕЛЬ Российский патент 2010 года по МПК C11D3/386 

Область техники

Данное изобретение относится к композициям, содержащим липазы и фотоотбеливатели, и способам получения и использования таких продуктов.

Известный уровень техники

Появление липазных ферментов, пригодных для использования в моющих средствах, создают для разработчика новую возможность улучшить удаление жиров. Такие ферменты катализируют гидролиз триглицеридов, которые составляют основной компонент многих широко распространенных жировых загрязнений, таких как секрет сальных желез, животные жиры (например, лярд, топленый жир, масло) и растительные масла (например, оливковое масло, подсолнечное масло, арахисовое масло). Однако эти ферменты типично обладают низкой эффективностью в первом цикле стирки и типично приводят к образованию неприятного запаха, возникающего, как считается, в результате гидролиза жиров, присутствующих в пятнах от молочных продуктов, таких как молочные напитки, сливки, масло и йогурты. Не ограничиваясь теорией, считается, что такие загрязнения имеют тенденцию к образованию индуцируемого липазой неприятного запаха, поскольку они содержат триглицериды, функционализированные короткоцепочечными (например, С₄) жирными ацильными звеньями, которые высвобождают неприятно пахнущие летучие жирные кислоты после липолиза. Даже в случае улучшения эффективности таких ферментов проблема неприятного запаха остается. Таким образом, использование данной технологии сильно ограничено.

Мы обнаружили, что комбинация фотоотбеливателя с определенными вариантами липаз приводит к улучшению эффективности очистки, в то же время сводя к минимуму неприемлемый неприятный запах. Не желая быть связанными теорией, укажем, что, как считается, следующие механизмы вероятно обеспечивают такие полезные эффекты: улучшенное удаление пятен, содержащих каротеноидные, антоцианиновые, порфириновые, танниновые и флавиновые материалы, например, карри, перечный соус, соусы на основе томатной пасты, кофе и чай, благодаря синергичному взаимодействию между липазой и фотоотбеливателем; и окисление липазного фермента фотоотбеливателем после стирки, например, во время сушки выстиранных или обработанных мест приводит к уменьшению неприятного запаха.

Сущность изобретения

Данное изобретение относится к композициям, содержащим липазы и фотоотбеливатели, и способам получения и использования таких продуктов.

Детальное описание изобретения

Определения

В используемом тут значении термин "моющая композиция" включает, если не указано иное, гранулированные или порошкообразные, универсальные или "для работы в тяжелых условиях" моющие средства, особенно моющие средства для стирки; жидкие, гелевые или пастообразные универсальные моющие средства, особенно так называемые средства жидкого типа для тяжелых условий работы; жидкие моющие средства для тонких легких тканей; средства для мытья посуды вручную или посудомоечные средства для облегченных режимов, особенно сильнопенящегося типа; средства для посудомоечных машин, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие типы и средства для уменьшения количества остающихся на посуде капель для использования в домашних условиях и в учреждениях питания; жидкие моющие и дезинфицирующие агенты, включая антибактериальные средства для ручной стирки, кусковые стиральные средства, жидкости для полоскания рта, очищающие средства для зубов и полости рта, шампуни для мытья машин и ковров, средства для уборки ванной комнаты; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа и пены для душа и средства для очистки металлов; а также добавки для моющих средств, такие как отбеливающие добавки и "карандаши для выведения пятен" или средства для предварительной обработки.

В используемом тут значении фраза "независимо выбранный из группы, состоящей из..." означает, что компоненты или элементы, выбранные из указанной группы Маркуша, могут быть одинаковыми, могут быть разными или могут быть любой смесью элементов.

Методики проведения испытаний, раскрытые в разделе Методики проведения испытаний данной заявки, должны быть использованы для определения соответствующих значений параметров заявляемых изобретений.

Если не указано иное, все уровни компонентов или композиций относятся к активным уровням данного компонента или композиции и не учитывают примеси, например, остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках.

Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по весу, если не указано иное. Все величины процентного содержания и соотношения рассчитываются по отношению ко всей композиции, если не указано иное.

Следует понимать, что каждый максимальный численный предел, указанный в настоящем описании, включает каждый нижний численный предел, как если бы такие нижние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый минимальный численный предел, указанный в настоящем описании, будет включать каждый верхний численный предел, как если бы такие верхние численные пределы были явным образом указаны тут. Каждый интервал численных значений, указанный в настоящем описании, будет включать каждый более узкий интервал численных значений, попадающий в такой более широкий интервал численных значений, как если бы такие более узкие интервалы численных значений были все явным образом указаны тут.

Все цитируемые документы, в релевантной части, включаются сюда в качестве ссылок; ссылка на любой документ не должна истолковываться как допущение того, что он является известным уровнем техники по отношению к настоящему изобретению.

Композиции

Композиции по настоящему изобретению типично содержат от примерно 0,0001% до примерно 1%, от примерно 0,0002% до примерно 0,5% или даже от примерно 0,0005% до примерно 0,3% фотоотбеливателя и от примерно 0,0005% до примерно 0,1%, от примерно 0,001% до примерно 0,05% или даже от примерно 0,002% до примерно 0,03% липазы.

Такие композиции могут иметь любую форму, например, форму моющей композиции и/или композиции для обработки.

Остаток моющих композиций по любому из вышеупомянутых аспектов состоит из одного или больше вспомогательных материалов.

Пригодные липазы

Пригодные липазы включают липазы, выбранные из группы, состоящей из липаз, относящихся по классификации ферментов (Е.С.) к группе 3.1.1, и их смеси. В другом аспекте пригодные липазы включают липазы, выбранные из группы, состоящей из липаз, относящихся к группе 3.1.1.3, как определено в классификации ЕС, IUPAC-IUBMB, и их смесей.

Примеры липаз ЕС 3.1.1.3 включают описанные в публикациях WIPO WO 00/60063, WO 99/42566, WO 02/062973, WO 97/04078, WO 97/04079 и US 5869438. Предпочтительно, липазы продуцируются Absidia reflexa, Absidia corymbefera, Rhizmucor miehei, Rhizopus delemar, Aspergillus niger, Aspergillus tubigensis, Fusarium oxysporum, Fusarium heterosporum, Aspergillus oryzea, Penicilium camembertii, Aspergillus foetidus, Aspergillus niger, Thermomyces lanoginosus (синоним: Humicola lanuginosa) и Landerina penisapora, особенно Thermomyces lanoginosus. Некоторыми из предпочтительных липаз являются поставляемые фирмой Novozymes под торговыми марками Lipolase^®, Lipolase Ultra^®, Lipoprime^® и Lipex^® (зарегистрированные торговые марки Novozymes) и LIPASE Р "AMANO^®", доступная от Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, AMANO-CES^®, коммерчески доступная от Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; а также липазы Chromobacter viscosum от Amersham Pharmacia Biotech., Piscataway, New Jersey, USA и Diosynth Co., Netherlands и другие липазы, такие как Pseudomonas gladioli. Дополнительные пригодные липазы описаны в публикациях WIPO WO 02062973, WO 2004/101759, WO 2004/101760 и WO 2004/101763. В одном варианте воплощения пригодные липазы включают "липазы первого цикла", описанные в WO 00/60063 и патенте США 6939702 В1, предпочтительно вариант SEQ ID NO:2, предпочтительнее вариант SEQ ID N0:2, имеющий по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID N0:2, содержащий замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233, причем наиболее предпочтительный вариант содержит мутации T231R и N233R, такой как наиболее предпочтительный вариант, который продается под торговой маркой Lipex^®.

Вышеупомянутые липазы могут быть использованы в комбинации (может быть использована любая смесь липаз). Пригодные липазы могут быть закуплены у Novozymes, Bagsvaerd, Denmark; Areario Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan; Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Amersham Pharmacia Biotech., Piscataway, New Jersey, USA; Diosynth Co., Oss, Netherlands и/или изготовлены в соответствии с примерами, приведенными в настоящем изобретении.

Пригодные фотоотбеливатели

Пригодные фотоотбеливатели включают каталитические фотоотбеливатели и фотоинициаторы. Пригодные каталитические фотоотбеливатели включают каталитические фотоотбеливатели, выбранные из группы, состоящей из водорастворимых фталоцианинов формулы:

или

в которой

PC обозначает кольцевую систему фталоцианина;

Me обозначает Zn; Fe(II); Са; Mg; Na; К; Al-Z₁ Si(IV); P(V); Ti(IV); Ge(IV); Cr(VI); Ga(III); Zr(IV); In(III); Sn(IV) или Hf(VI);

Z₁ обозначает галогенид; сульфат; нитрат; карбоксилат; алканолат или гидроксил-ион;

q равен 0; 1 или 2;

r равен от 1 до 4;

Q₁ обозначает сульфо- или карбоксильную группу; или радикал формулы -SO₂X₂-R₁-X₃ ⁺, -O-R₁-X₃ ⁺; или -(СН₂),-Y₁ ⁺, в котором

R₁ обозначает разветвленный или неразветвленный С₁-С₈ алкилен или 1,3- или 1,4-фенилен;

Х₂ обозначает -NH- или -N-C₁-C₅-алкил;

Х₃ ⁺обозначает группу формулы

; ; ; ;

или в случае, когда R₁=С₁-С₈-алки лен, также группу формулы

; ; ; или

Y₁ ⁺ обозначает группу формулы

; или

t равен 0 или 1, где в приведенных выше формулах

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают C₁-C₅-алкил;

R₄ обозначает C₁-C₅-алкил; С₅-С₇-циклоалкил или NR₇R₈;

R₅ и R₆ независимо друг от друга обозначают C₁-C₅-алкил;

R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают водород или C₁-C₅-алкил;

R₉ и R₁₀ независимо друг от друга обозначают незамещенный С₁-С₆-алкил или C₁-С₆-алкил, замещенный гидроксилом, циано, карбоксилом, карб-С₁-С₆-алкокси, С_{1 -}С₆-алкокси, фенилом, нафтилом или пиридилом;

u равен от 1 до 6;

A₁ обозначает фрагмент, который завершает ароматический 5-7-членный азотсодержащий гетероцикл, который в соответствующих случаях также содержит в качестве членов кольца один или два дополнительных атома азота, и

B₁ обозначает фрагмент, который завершает насыщенный 5-7-членный азотсодержащий гетероцикл, который в соответствующих случаях также содержит 1-2 атома азота, кислорода и/или серы в качестве членов кольца;

Q₂ обозначает гидроксил; С₁-С₂₂-алкил; разветвленный С₃-С₂₂-алкил; С₂-С₂₂-алкенил; разветвленный С₃-С₂₂-алкенил и их смеси; С₂-С₂₂-алкокси; сульфо- или карбоксильный радикал; радикал формулы

; ;

; ; ; ;

; ; ;

; ; ; ; ; ;

разветвленный алкокси радикал формулы

; ;

алкилэтиленокси фрагмент формулы

-(Т₁)_d(СН₂)_b(ОСН₂СН₂)_в-В₃

или сложный эфир формулы

COOR₁₈

в которых

В₂ обозначает водород; гидроксил; С₁-С₃₀ алкил; С₁-С₃₀-алкокси; -СО₂Н; -СН₂СООН; -SО₃-М₁; -OSO₃-M₁; -PO₃ ^2-M₁; -OPO₃ ^2-M₁; и их смеси;

В₃ обозначает водород; гидроксил; -СООН; -SO₃-M₁; -OSO₃M₁ или С_1-С₆-алкокси;

M₁ представляет собой водорастворимый катион;

T₁ обозначает -О- или -NH-;

X₁ и Х₄ независимо друг от друга обозначают -О-; -NH- или -N-С₁-С₅-алкил;

R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга обозначают водород; сульфогруппу и ее соли; карбоксильную группу и ее соли или гидроксильную группу; по меньшей мере один из радикалов R₁₁ и R₁₂ является сульфо- или карбоксильной группой или ее солями;

Y₂ обозначает -О-; -S-; -NH- или -N-C₁-C₅-алкил;

R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водород; C₁-С₆-алкил; гидрокси-С₂-С₆-алкил; циано-С₂-С₆-алкил; сульфо-С₁-С₆-алкил; карбокси или галоген-С₂-С₆-алкил; незамещенный фенил или фенил, замещенный галогеном, С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси; сульфо или карбоксил, или R₁₃ и R₁₄ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может дополнительно также содержать атом азота или кислорода в качестве члена кольца;

R₁₅ и R₁₆ независимо друг от друга обозначают С₁-С₆-алкильные или арил-С₂-С₆-алкильные радикалы;

R₁₇ обозначает водород; незамещенный С_1-С₆-алкил или С₁-С₆-алкил, замещенный галогеном, гидроксилом, циано, фенилом, карбоксилом, карб-С_1-С₆-алкокси или C₁-С₆-алкокси;

R₁₈ обозначает С₁-С₂₂-алкил; разветвленный С₃-С₂₂-алкил; С₁-С₂₂-алкенил или разветвленный С₃-С₂₂-алкенил; С₃-С₂₂-гликоль; С₁-С₂₂-алкокси; разветвленный С₃-С₂₂-алкокси; и их смеси;

М обозначает водород; или ион щелочного металла или ион аммония,

Z₂ ^- обозначает ион хлора; брома; алкилсульфата или арилсульфата;

а равен 0 или 1;

b имеет значение от 0 до 6;

с имеет значение от 0 до 100;

d равен 0 или 1;

е имеет значение от 0 до 22;

v обозначает целое число от 2 до 12;

w равен 0 или 1; и

А^- обозначает органический или неорганический анион, и s равен r в случае одновалентных анионов А^- и меньше или равен r в случае поливалентных анионов, поскольку A_s ^- должен компенсировать положительный заряд; где,

если r не равен 1, радикалы Q₁ могут быть одинаковыми или разными и где кольцевая система фталоцианина также может содержать дополнительные солюбилизирующие группы.

Другие пригодные каталитические фотоотбеливатели включают ксантеновые красители и их смеси. В другом аспекте пригодные каталитические фотоотбеливатели включают каталитические фотоотбеливатели, выбранные из группы, состоящей из сульфированного фталоцианина цинка, сульфированного фталоцианин алюминия, эозина Y, фоксина В, бенгальского розового, Пищевой красный C.I. 14 и их смесей.

Пригодные фотоинициаторы включают фотоинициаторы, выбранные из группы, состоящей из ароматических 1,4-хинонов, таких как антрахиноны и нафтахиноны; альфа-аминокетонов, особенно содержащих бензоильный фрагмент, иначе называемых альфа-аминоацетофенонами; альфа-гидроксикетонов, особенно альфа-гидроксиацетофенонов; фосфорсодержащих фотоинициаторов, включая моноацил-, бис-ацил и трис-ацилфосфиноксид и сульфиды; диалкоксиацетофенонов; альфа-галогенацетофенонов; трис-ацилфосфиноксидов; бензоиновых фотоинициаторов и фотоинициаторов на основе бензоина и их смесей. В другом аспекте пригодные фотоинициаторы включают фотоинициаторы, выбранные из группы, состоящей из 2-этилантрахинона; витамина КЗ; 2-сульфатантрахинона; 2-метил-1-[4-фенил]-2-морфолинопропан-1-она (Irgacure^® 907); (2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутан-1-она (Irgacure^® 369); (1-[4-(2-гидроксиэтокси)-фенил]-2-гидрокси-2-метил-1-пропан-1-она) (Irgacure^® 2959); 1-гидроксициклогексилфенилкетона (Irgacure^® 184); олиго[2-гидрокси-2-метил-1-[4(1-метил)фенил]пропанона (Esacure^® KIP 150); 2-4-6-(триметилбензоил)-дифенилфосфиноксида, бис(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксида (Irgacure^® 819); этилового сложного эфира (2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиновой кислоты (Lucirin^® ТПО-L); и их смеси.

Вышеупомянутые фотоотбеливатели могут быть использованы в комбинации (может быть использована любая смесь фотоотбеливателей). Пригодные фотоотбеливатели могут быть закуплены у Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA; Frontier Scientific, Logan, Utah, USA; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland; BASF, Ludwigshafen, Germany; Lamberti S.p.A, Gallarate, Italy; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, USA; и/или изготовлены в соответствии с примерами, приведенными в настоящем изобретении.

Вспомогательные материалы

Хотя это не существенно в целях настоящего изобретения, неограничивающий перечень вспомогательных веществ, описанных тут и далее, является пригодным для использования в композициях по настоящему изобретению и может быть желательным для включения в некоторые варианты воплощения изобретения, например, для обеспечения или повышения эффективности очистки, для обработки субстрата, нуждающегося в очистке, или для модификации эстетических характеристик моющего средства как в случае отдушек, красящих веществ, красителей и т.п. Точный характер этих дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиции и характера операции очистки, для которой они должны быть использованы. Пригодные вспомогательные материалы включают, без ограничения, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, оттеночные агенты для ткани, отдушки, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки, растворители и/или пигменты. В дополнение к приведенному ниже описанию пригодные примеры таких других вспомогательных веществ и уровни их использования приведены в патентах США №5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1, которые включены сюда в качестве ссылок.

Как указывалось, вспомогательные ингредиенты не являются существенными для заявляемых композиций. Таким образом, определенные варианты воплощения заявляемых композиций не содержат один или больше из следующих материалов вспомогательных веществ: поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, агенты, ингибирующие перенос красителя, диспергенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты, полимерные диспергенты, агенты для удаления частиц грязи и предотвращения их повторного осаждения, осветлители, пеногасящие добавки, красители, отдушки, эластификаторы структуры, мягчители ткани, носители, гидротропные вещества, технологические добавки, растворители и/или пигменты. Однако в случае присутствия одного или больше вспомогательных веществ, может присутствовать такое одно или больше вспомогательных веществ, указанных ниже:

отбеливающие агенты - моющие композиции по настоящему изобретению могут включать один или больше отбеливающих агентов. Пригодные отбеливающие агенты, отличные от катализаторов отбеливания, включают фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно подготовленные перкислоты и их смеси. В общем, в случае использования отбеливающего агента, композиции по настоящему изобретению могут включать от примерно 0,1% до примерно 50% или даже от примерно 0,1% до примерно 25% отбеливающего агента от веса данной моющей композиции. Примеры пригодных отбеливающих агентов включают:

(1) предварительно подготовленные перкислоты: пригодные предварительно подготовленные перкислоты включают, без ограничения, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидных кислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например, Oxone^®, и их смеси. Пригодные перкарбоновые кислоты включают гидрофобные и гидрофильные перкислоты, имеющие формулу R-(С=O)O-O-М, где R обозначает алкильную группу, опционально разветвленную, содержащую, в тех случаях когда перкислота является гидрофобной, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в тех случаях когда перкислота является гидрофильной, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; и М обозначает противоион, например, натрий, калий или водород;

(2) источники перекиси водорода, например, неорганические пергидратные соли, включая соли щелочных металлов, такие как натриевые соли перборатов (обычно моно- или тетрагидраты), соли перкарбонатов, персульфатов, перфосфатов, персиликатов и их смеси. В одном аспекте изобретения неорганические пергидратные соли выбирают из группы, состоящей из натриевых солей перборатов, перкарбонатов и их смесей. В случае использования неорганические пергидратные соли типично присутствуют в количестве от 0,05 до 40 маc.% или от 1 до 30 мас.% от общего количества композиции и типично включаются в такие композиции в виде кристаллического твердого вещества, которое может иметь покрытие. Пригодные покрытия включают неорганические соли, такие как силикатные, карбонатные или боратные соли щелочных металлов или их смеси, или органические материалы, такие как водорастворимые или диспергирующиеся полимеры, воски, масла или жирные мыла; и

(3) активаторы отбеливания, содержащие R-(C=O)-L, где R обозначает алкильную группу, опционально разветвленную, имеющую, в тех случаях когда активатор отбеливателя является гидрофобным, от 6 до 14 атомов углерода или от 8 до 12 атомов углерода и, в тех случаях когда активатор отбеливателя является гидрофильным, менее 6 атомов углерода или даже менее 4 атомов углерода; и L обозначает отходящую группу. Примерами пригодных отходящих групп являются бензойная кислота и ее производные - особенно бензолсульфонат. Пригодные активаторы отбеливания включают додеканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензолсульфонат, деканоилоксибензойную кислоту или ее соли, 3,5,5-триметилгексаноилоксибензолсульфонат, тетраацетилэтилендиамин (TAED) и нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Пригодные активаторы отбеливания также раскрыты в WO 98/17767. Хотя может быть использован любой пригодный активатор отбеливателя, в одном аспекте изобретения являющаяся предметом изобретения моющая композиция может включать NOBS, TAED или их смеси.

В случае присутствия перкислота и/или активатор отбеливателя обычно присутствуют в композиции в количестве от примерно 0,1 до примерно 60 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 40 мас.% или даже от примерно 0,6 до примерно 10 мас.% от композиции. Одна или больше гидрофобных перкислот или ее прекурсоры могут быть использованы в комбинации с одной или больше гидрофильными перкислотами или ее прекурсором.

Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливателя могут быть выбраны таким образом, что молярное соотношение доступного кислорода (из источника пероксида) к перкислоте составляет от 1:1 до 35:1 или даже от 2:1 до 10:1.

Поверхностно-активные вещества - моющие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать поверхностно-активное вещество или систему поверхностно-активного вещества, где поверхностно-активное вещество может быть выбрано из неионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ, цвиттерионных поверхностно-активных веществ, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. В случае присутствия поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 60%, от примерно 1% до примерно 50% или даже от примерно 5% до примерно 40 мас.% от являющейся предметом изобретения композиции.

Основные компоненты - моющие композиции по настоящему изобретению могут включать один или больше основных компонентов моющего средства или системы основного компонента. В случае использования основного компонента являющаяся предметом изобретения композиция будет типично включать по меньшей мере примерно 1%, от примерно 5% до примерно 60% или даже от примерно 10% до примерно 40% основного компонента от веса являющейся предметом изобретения композиции.

Основные компоненты включают, без ограничения, полифосфатные соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные основные компоненты и поликарбоксилатные соединения, простые эфиры гидроксиполикарбоксилатов, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Хелатирующие агенты - моющие композиции по настоящему изобретению могут содержать хелатирующий агент. Пригодные хелатирующие агенты включают хелатирующие агенты меди, железа и/или марганца и их смеси. В случае использования хелатирующего агента являющаяся предметом изобретения композиция может включать от примерно 0,005% до примерно 15% или даже от примерно 3,0% до примерно 10% хелатирующего агента от веса являющейся предметом изобретения композиции.

Агенты, ингибирующие перенос красителя - моющие композиции по настоящему изобретению также могут включать один или больше агентов, ингибирующих перенос красителя. Пригодные полимерные агенты, ингибирующие перенос красителя, включают, без ограничения, поливинилпирролидоновые полимеры, полиамин-N-оксидные полимеры, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы или их смеси. В случае присутствия в являющейся предметом изобретения композиции агенты, ингибирующие перенос красителя, могут присутствовать в количестве от примерно 0,0001% до примерно 10%, от примерно 0,01% до примерно 5% или даже от примерно 0,1% до примерно 3% от веса композиции.

Осветлители - моющие композиции по настоящему изобретению могут также содержать дополнительные компоненты, которые могут подкрашивать изделия, подвергающиеся стирке, такие как флуоресцентные осветлители. Пригодные уровни флуоресцентных осветлителей включают низкие уровни от примерно 0,01, от примерно 0,05, от примерно 0,1 или даже от примерно 0,2 мас.% до верхних уровней в 0,5 или даже 0,75 мас.%.

Диспергенты - композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергенты. Пригодные водорастворимые органические материалы включают гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота включает по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя атомами углерода.

Ферменты - моющие композиции могут включать один или больше ферментов, которые обеспечивают эффективность очистки и/или ухода за тканью. Примеры пригодных ферменты включают, без ограничения, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектатлиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксидазы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, β-глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу и амилазы или их смеси. Типичной комбинацией является ферментный коктейль, который может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой. В случае присутствия в моющей композиции вышеупомянутые ферменты могут присутствовать в количестве от примерно 0,00001% до примерно 2%, от примерно 0,0001% до примерно 1% или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5% ферментного белка от веса композиции.

Стабилизаторы ферментов - ферменты для использования в моющих средствах могут быть стабилизированы разными способами. Ферменты, используемые в настоящем изобретении, могут быть стабилизированы присутствием в готовых композициях водорастворимых источников ионов кальция и/или магния, которые обеспечивают доставку таких ионов к ферментам. В случае водных композиций, содержащих протеазу, обратимый ингибитор протеазы, такой как соединение бора, может быть добавлен для дополнительного повышения стабильности.

Каталитические комплексы металлов - заявляемые моющие композиции могут включать каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащего катализатора отбеливания является система катализатора, включающая катион переходного металла с определенной каталитической активностью отбеливания, такой как катионы меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, вспомогательный катион металла, обладающий незначительной или не обладающий каталитической активностью отбеливания, такой как катионы цинка или алюминия, и секвестрант, имеющий определенные константы устойчивости с каталитическими и вспомогательными катионами металлов, особенно этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их водорастворимые соли. Такие катализаторы раскрыты в US 4430243.

При необходимости, композиции по настоящему изобретению могут быть катализованы с помощью соединения марганца. Такие соединения и уровни их использования хорошо известны специалистам и включают, например, катализаторы на основе марганца, раскрытые в US 5576282.

Кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для использования в данном изобретении, известны и описаны, например, в US 5597936; US 5595967. Такие кобальтовые катализаторы легко получают известными методами, такими как описаны, например, в US 5597936 и US 5595967.

Композиции по настоящему изобретению также могут пригодно включать комплекс переходного металла с лигандами, такими как биспидоны (WO 05/042532 А1) и/или жесткие макрополициклические лиганды, сокращенно обозначенные "MRLs". На практике и без ограничения композиции и способы по настоящему изобретению могут быть откорректированы для обеспечения порядка по меньшей мере одной части на сто миллионов активных частиц MRL в водной моющей среде и будут типично содержать от примерно 0,005 млн^-1 до примерно 25 млн^-1, от примерно 0,05 млн^-1 до примерно 10 млн^-1 или даже от примерно 0,1 млн^-1 до примерно 5 млн^-1 MRL в моющем растворе.

Пригодные переходные металлы в катализаторе отбеливания на основе переходного металла по настоящему изобретению включают, например, марганец, железо и хром. Пригодные MRLs включают 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетраазабицикло[6.6.2]гексадекан.

Пригодные MRLs с переходными металлами легко получают известными методами, такими как описаны, например, в WO 00/32601 и US 6225464.

Растворители - пригодные растворители включают воду и другие растворители, такие как липофильные жидкие среды. Примеры пригодных липофильных жидких сред включают силоксаны, другие силиконы, углеводороды, простые гликолевые эфиры, производные глицерина, такие как простые эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, другие экологически безопасные растворители и их смеси.

Способы получения композиций

Композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой пригодной форме и изготовлены любым способом, выбранным составителем, неограничивающие примеры которых описаны в примерах заявки и в US 4990280; US 20030087791 А1; US 20030087790 А1; US 20050003983 A1; US 20040048764 A1; US 4762636; US 6291412; US 20050227891 A1; EP 1070115 A2; US 5879584; US 5691297; US 5574005; US 5569645; US 5565422; US 5516448; US 5489392; US 5486303, которые все включены в настоящее изобретение в качестве ссылок.

Способ применения

Настоящее изобретение включает способ очистки и/или обработки участка, в т.ч. поверхности или ткани. Такой способ включает стадии введения в контакт варианта воплощения заявляемой моющей композиции в неразведенном виде или разведенной в моющем растворе, с по меньшей мере частью поверхности или ткани, а затем опционально полоскание такой поверхности или ткани. Поверхность или ткань может быть подвергнута стадии стирки перед вышеупомянутой стадией полоскания. В целях настоящего изобретения стирка включает, без ограничения, отмывку и механическое перемешивание. Как будет понятно специалистам в данной области, моющие композиции по настоящему изобретению идеально подходят для использования при стирке. Соответственно, настоящее изобретение включает способ стирки ткани. Способ включает стадии введения в контакт ткани, подлежащей стирке, с указанным моющим раствором для стирки, содержащим по меньшей мере один вариант воплощения заявляемой моющей композиции, моющую добавку или их смесь. Ткань может включать практически любую ткань, пригодную для стирки в нормальных условиях использования. Раствор, предпочтительно, имеет рН от примерно 8 до примерно 10,5. Композиции могут быть использованы в концентрациях от примерно 500 млн^-1 до примерно 15000 млн^-1 в растворе. Температура воды типично составляет от примерно 5°С до примерно 90°С. Соотношение ткань: вода типично составляет от примерно 1:1 до примерно 30:1.

ПРИМЕРЫ

Если не указано иное, материалы могут быть полученны от Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, W1 53201, USA.

Примеры 1-6

Гранулированные композиции моющих средств для стирки, предназначенные для ручной стирки или стиральных машин с верхней загрузкой.

Таблица 1   1 (мас.%) 2 (мас.%) 3 (мас.%) 4 (мас.%) 5 (мас.%) 6 (мас.%) Линейный алкилбензолсульфонат 20 22 20 15 20 20 С_12-14 диметилгидроксиэтиламмоний хлорид 0,7 1 1 0,6 0,0 0,7 AE3S 0,9 0,0 0,9 0,0 0,0 0,9 АЕ7 0,0 0,5 0,0 1 3 1 Триполифосфат натрия 23 30 23 17 12 23 Цеолит А 0,0 0,0 0,0 0,0 10 0,0 1.6R силикат (SiO₂:Na₂O в соотношении 1,6:1) 7 7 7 7 7 7 Карбонат натрия 15 14 15 18 15 15 Полиакрилат MW 4500 1 0,0 1 1 1,5 1 Карбоксиметилцеллюлоза 1 1 1 1 1 1 Savinase^® 32.89 мг/г 0,1 0,07 0,1 0,1 0,1 0,1 Natalase^® 8.65 мг/г 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 Lipex^®18 мг/г* 0,1 0,07 0,3 0,1 0,07 0,4 Флуоресцентный осветлитель 1 0,06 0,0 0,06 0,18 0,06 0,06 Флуоресцентный осветлитель 2 0,1 0,06 0,1 0,0 0,1 0,1 Диэтилентриаминпентауксусная кислота 0,6 0,3 0,6 0,25 0,6 0,6 MgSO₄ 1 1 1 0,5 1 1 Перкарбонат натрия 0,0 5,2 0,1 0,0 0,0 0,0 Перборат натрия моногидрат 4,4 0,0 3,85 2,09 0,78 3,63 NOBS 1,9 0,0 1,66 - 0,33 0,75 TAED 0,58 1,2 0,51 - 0,015 0,28 Пищевой красный C.I. 14 - 0,025 0,05 - 0,04 0,03 2-Этилантрахинон 0,2 - - 0,3 - - Витамин К3 - - 0,25 - - 0,2 Сульфат/Влага До 100% До 100% До 100% До 100% До 100% До 100%

Любую из вышеназванных композиций используют для стирки ткани в концентрации 600-10000 млн^-1 в воде, при типичных медианных условиях 2500 млн-¹, 25°С и соотношении вода:ткань 25:1.

Примеры 7-10

Гранулированные композиции моющих средств для стирки, предназначенные для автоматических стиральных машин с передней загрузкой.

Таблица 2   7 8 9 10   (мас.%) (мас.%) (мас.%) (мас.%) Линейный алкилбензолсульфонат 8 7,1 7 6,5 AE3S 0 4,8 0 5,2 Алкилсульфат 1 0 1 0 АЕ7 2,2 0 3,2 0 С₁₀-₁₂диметилгидроксиэтиламмоний хлорид 0,75 0,94 0,98 0,98 Кристаллический слоистый силикат (δ-Na₂Si₂O₅) 4,1 0 4,8 0 Цеолит А 20 0 17 0 Лимонная кислота 3 5 3 4 Карбонат натрия 15 20 14 20 Силикат 2R (SiO₂:Na₂O в соотношении 2:1) 0,08 0 0,11 0 Грязеотталкивающий агент 0,75 0,72 0,71 0,72 Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты 1,1 3,7 1,0 3,7 Карбоксиметилцеллюлоза 0,15 1,4 0,2 1,4 Протеаза (56,00 мг активного вещества/г) 0,37 0,4 0,4 0,4 Termamyl^® (21,55 мг активного вещества/г) 0,3 0,3 0,3 0,3 Lipex^® (18,00 мг активного вещества/г) 0,05 0,15 0,1 0,5 Natalase^® (8,65 мг активного вещества/г) 0,1 0,14 0,14 0,3 TAED 3,6 4,0 3,6 4,0 Перкарбонат 13 13,2 13 13,2 Na-соль этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, (S,S)-изомер (EDDS) 0,2 0,2 0,2 0,2 Гидроксиэтандифосфонат (HEDP) 0,2 0,2 0,2 0,2 MgSO₄ 0,42 0,42 0,42 0,42 Ароматизатор 0,5 0,6 0,5 0,6 Агломерат пеногасителя 0,05 0,1 0,05 0,1 Мыло 0,45 0,45 0,45 0,45 Сульфат натрия 22 33 24 30 Пищевой красный C.I. 14 - - 0,02 - 2-Этилантрахинон 0,2 - - 0,05 Витамин К3 - 0,07 - 0,1 Вода и разное До 100% До 100% До 100% До 100%

Любую из вышеназванных композиций используют для стирки ткани в концентрации 10000 млн^-1 в воде, 20-90°С и при соотношении водаткань 25:1. Типичный рН равен примерно 10.

Примеры 11-16

Жидкие композиции моющих средств для стирки сильно загрязненных изделий

Таблица 3   11 (мас.%) 12 (мас.%) 13 (мас.%) 14 (мас.%) 15 (мас.%) 16 (мас.%) AES С_12-15 алкилэтокси(1,8) сульфат 11 10 4 6,32 6,0 8,2 Линейный алкилбензолсульфонат 4 0 8 3,3 4,0 3,0 HSAS 0 5,1 3 0 2 0 Формиат натрия 1,6 0,09 1,2 0,04 1,6 1,2 Гидроксид натрия 2,3 3,8 1,7 1,9 2,3 1,7 Моноэтаноламин 1,4 1,490 1,0 0,7 1,35 1,0 Диэтиленгликоль 5,5 0,0 4,1 0,0 5,500 4,1 Неионный 0,4 0,6 0,3 0,3 2 0,3 Хелатор 0,15 0,15 0,11 0,07 0,15 0,11 Лимонная кислота 2,5 3,96 1,88 1,98 2,5 1,88 С_12-14 диметиламиноксид 0,3 0,73 0,23 0,37 0,3 0,225 С_12-18 жирная кислота 0,8 1,9 0,6 0,99 0,8 0,6 Бура 1,43 1,5 1,1 0,75 1,43 1,07 Этанол 1,54 1,77 1,15 0,89 1,54 1,15 Этоксилированный (ЭО₁₅) тетраэтиленпентаимин¹ 0,3 0,33 0,23 0,17 0,0 0,0 Этоксилированный гексаметилендиамин² 0,8 0,81 0,6 0,4 0,0 0,0 1,2-Пропандиол 0,0 6,6 0,0 3,3 0,0 0,0 Протеаза* 36,4 36,4 27,3 18,2 36,4 27,3 Mannaway^®* 1,1 1,1 0,8 0,6 1,1 0,8 Natalase^®* 7,3 7,3 5,5 3,7 7,3 5,5 Lipex^®* 10 3,2 0,5 3,2 2,4 3,2 Пищевой красный C.I. 14 0,02 - 0,015 - - 0,02 Витамин КЗ - 0,07 - 0,1 0,04 0,12 Вода, ароматизатор, красители и другие компоненты Остальное Остальное Остальное Остальное Остальное Остальное

Сырьевые материалы и примечания к примерам композиций 1-16

Линейный алкилбензолсульфонат со средней длиной алифатической углеродной цепи С₁₁-С₁₂ - поставлялся Stepan, Northfield, Illinois, USA.

C_12-14 диметилгидроксиэтиламмоний хлорид - поставлялся Clariant GmbH, Sulzbach, Germany

AE3S представляет собой C_12-15 алкилэтокси(3)сульфат - поставлялся Stepan, Northfield, Illinois, USA

AE7 представляет собой этоксилат C_12-15 спирта со средней степенью этоксилирования 7 - поставлялся Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA

Триполифосфат натрия - поставлялся Rhodia, Paris, France

Цеолит A - поставлялся Industrial Zeolite (UK) Ltd, Grays, Essex, UK

1.6R Силикат - поставлялся Koma, Nestemica, Czech Republic

Карбонат натрия - поставлялся Solvay, Houston, Texas, USA

Полиакрилат MW 4500 - поставлялся BASF, Ludwigshafen, Germany

Карбоксиметилцеллюлоза Finnfix^® BDA - поставлялась CPKelco, Arnhem, Netherlands

Savinase^®, Natalase^®, Lipex^®, Termamyl^®, Mannaway^® - поставлялись Novozymes, Bagsvaerd, Denmark

Флуоресцентный осветлитель 1 представляет собой Tinopal^® AMS, Флуоресцентный осветлитель 2 представляет собой Tinopal^® CBS-X

Диэтилентриаминпентауксусная кислота - поставлялась Dow Chemical, Midland, Michigan, USA

Перкарбонат натрия - поставлялся Solvay, Houston, Texas, USA

Перборат натрия - поставлялся Degussa, Hanau, Germany

NOBS представляет собой натрия нонаноилоксибензолсульфонат - поставлялся Eastman, Batesville, Arkansas, USA

TAED представляет собой тетраацетилэтилендиамин - поставлялся под торговым знаком Peractive^® фирмой Clariant GmbH, Sulzbach, Germany

Грязеотталкивающий агент Repel-o-tex^® PF - поставлялся Rhodia, Paris, France

Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты с молекулярным весом 70000 и соотношением акрилат:малеат 70:30 - поставлялся BASF, Ludwigshafen, Germany

Протеаза FN3 - поставлялась Genencor International, Palo Alto, California, USA

Na-соль этилендиамин-N,N'-диянтарной кислоты, (S,S)-изомер (EDDS) - поставлялась Octel, Ellesmere Port, UK

Гидроксиэтандифосфонат (HEDP) - поставлялся Dow Chemical, Midland, Michigan, USA

Агломерат пеногасителя - поставлялся Dow Corning, Midland, Michigan, USA

HSAS представляет собой разветвленный алкилсульфат со средней длиной цепи, как раскрыто в US 6020303 и US 6060443

С_12-14 диметиламиноксид - поставлялся Procter & Gamble Chemicals, Cincinnati, Ohio, USA

Неионный - предпочтительно, представляет собой С_12-С₁₃ этоксилат, предпочтительно, со средней степенью этоксилирования 9

Протеаза - поставлялась Genencor International, Palo Alto, California, USA

*Величины указаны в мг фермента/100 г

¹ как описано в US 4597898.

² доступный под торговой маркой LUTENSIT^® от фирмы BASF и описанный в WO 01/05874

Хотя были проиллюстрированы и описаны конкретные варианты воплощения настоящего изобретения, специалистам в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены без нарушения сущности и объема изобретения. Поэтому подразумевается, что приложенная формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации, входящие в объем настоящего изобретения.

Данное изобретение относится к композициям, содержащим определенные варианты липаз и фотоотбеливатель на основе ксантенового красителя, фотоинициатора и их смесей, и к использованию таких композиций для очистки и/или обработки ткани. Изобретение обеспечивает улучшение эффективности очистки, сводя к минимуму неприемлемые неприятные запахи. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Композиция, содержащая липазу и материал фотоотбеливателя, выбранный из фотоотбеливателя на основе ксантенового красителя, фотоинициатора и их смесей.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная липаза присутствует в количестве от примерно 0,0005% до примерно 0,1%, и указанный материал фотоотбеливателя присутствует в количестве от примерно 0,0001% до примерно 1%.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липазы, имеющей классификацию Е.С.3.1.1, и ее смесей, указанный фотоотбеливатель на основе ксантенового красителя выбран из группы, состоящей из эозина Y, фоксина В, бенгальского розового, пищевого красного C.I. 14 и их смесей, и указанный фотоинициатор выбран из группы, состоящей из ароматических 1,4-хинонов; альфа-аминокетонов; альфа-гидроксикетонов; фосфорсодержащих фотоинициаторов; диалкоксиацетофенонов; альфа-галогенацетофенонов; трис-ацилфосфиноксидов; фотоинициаторов на основе бензоина и их смесей.

4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липазы, имеющей классификацию Е.С.3.1.1, и ее смесей, указанный фотоотбеливатель на основе ксантенового красителя выбран из группы, состоящей из эозина Y, фоксина В, бенгальского розового, пищевого красного C.I. 14 и их смесей, и указанный фотоинициатор выбран из группы, состоящей из ароматических 1,4-хинонов; альфа-аминокетонов; альфа-гидроксикетонов; фосфорсодержащих фотоинициаторов; диалкоксиацетофенонов; альфа-галогенацетофенонов; трис-ацилфосфиноксидов; фотоинициаторов на основе бензоина и их смесей.

5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что указанная липаза выбрана из группы, состоящей из липазы, имеющей классификацию Е.С.3.1.1, и ее смесей, указанный фотоотбеливатель на основе ксантенового красителя включает пищевой красный C.I. 14 и их смеси, и указанный фотоинициатор выбран из группы, состоящей из 2-этилантрахинона; витамина КЗ; 2-сульфатантрахинона; 2-метил-1-[4-фенил]-2-морфолинопропан-1-она; (2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил) бутан-1-она; (1-[4-(2-гидроксиэтокси)-фенил]-2-гидрокси-2-метил-1-пропан-1-она); 1-гидроксициклогексилфенилкетона; олиго[2-гидрокси-2-метил-1-[4(1-метил)-фенил]пропанона; 2-4-6-(триметилбензоил)дифенилфосфиноксида, бис(2;4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксида; этилового сложного эфира (2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиновой кислоты и их смесей.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что содержит липазу, которая представляет собой вариант SEQ ID N0:2.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что содержит липазу, которая представляет собой вариант SEQ ID N0:2, причем указанный вариант имеет по меньшей мере 90% гомологии с SEQ ID N0:2 и содержит замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты на R или К в любом из положений 3, 224, 229, 231 и 233.

8. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что содержит липазу, которая представляет собой вариант SEQ ID N0:2, причем указанный вариант имеет замещения T231R и N233R.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит вспомогательный материал.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что представляет собой композицию для очистки и/или обработки.

11. Способ очистки и/или обработки поверхности или ткани, включающий этапы, на которых опционально стирают и/или полощут указанные поверхность или ткань, вводят в контакт указанные поверхность или ткань с композицией по п.1, после чего опционально стирают и/или полощут указанные поверхность или ткань.