Моющее средство для стирки текстильных материалов Советский патент 1977 года по МПК C11D1/40 C11D1/65 D06M13/38 

(54) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО ДЛЯ СТИРКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ

МАТЕРИАЛОВ

1

Настоящее изобретение относится к средстам для стирки и мягчения текстильных изделий.

При стирке в стиральных машинах ткани, в частности ткани из целлюлозных материалов, например хлопчатобумажная и льняная ткани, грубеют, что нежелательно влияет на их эксплуатационные -свойства.

Известно моющее средство для стирки текстильных материалов, содержащее N,N,N,Nтетраметил; N,N-диaлкил-2-oкcи-l,3-пpoпилeндиаммонийхлорид - мягчитель ткани, .поверхностно-активное вещество, например лаурилмонозтаноламид, органические и неорганические добавки.

Однако это средство оказывает недостаточно смягчающее действие.

Кроме того, мягчитель ткани несовместим с поверхностпо-активными веществами, вследствие чего введение такого типа мягчителей к обычным средствам для стирки, содержащим анионные поверхностно-активные вещества, не имеет практического значения.

С целью устранения этого недостатка предложено в состав моющего средства в качестве мягчителя ткани вводить 2-20 вес. % продукта взаимодействия 1-3 моль окиси алкена

с 1 моль алкандиамина, имеющего 2-6 атомов углерода, монозамещепного алифатическим углеводородным радикалом с 8-24 углеродными атомами при следующем соотношении компонентов, вес. %:

-60

Поверхностно-активное вещество 3Продукт взаимодействия 1-3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2-6 атомов углерода, монозамещепного алифатическим углеродным радикалом с 8-24 углеродными ато2-20мами

ДобавкиДо 100

Введение данного мягчителя позволяет совместить стирку и мягчение белья в одну операцию и предотвратить грубение белья.

Применяемые согласно изобретению продукты алкоксилирования получают из N-MOнозамещенных алкандиаминов взаимодействием с соответствующей окисью алкена без катализатора.

При реакции обменного разложения 3 моль или менее окиси алкена, в результате присутствующих 3 атомов водорода амина возникают соответствующие Ы-(2-гидроксиалкил)-производные. При условиях реакции

практически не образуются цепи полиалкилеигликолевого эфира.

Получаемые из технических исходных продуктов продукты алкоксилирования в основном содержат алифатические радикалы, иредпочтительно перазветвленные, насыщенные или ненасыщенные, например лауриловый, миристиловый, нальмитиловый, нальмитолеиловый, стеариловый, олеиловый, арахиниловый, бегениловый лигноцериловый радикалы,

Стирку и мягчение текстильных изделий осуществляют известным образом с использованием стиральных ванн, содержащих анионные поверхностно-активные вещества и мягчитель текстильных тканей, и обработкой белья при температуре ванны от 20 до 100°С.

При стирке длительность и модуль ванны зависят от качества белья и от условий, существующих в домашнем хозяйстве, нром.ь1шленных прачечных и текстильной промышленности. Соответственно этому можно варьировать температуру воды, а также и концентрацию содержащихся в ней активных веществ.

Например, при стирке в барабанных стиральных машинах применяют композиции с содержанием 0,4-1,2 г/л поверхностно-активного компонента и 0,3-1,0 г/л мягчителя текстильных тканей, в то время как в машинах чанового типа применяют предпочтительно 0,2-0,5 г/лповерхностно-активного компонента и 0,1-0,4 л/л мягчителя текстильных тканей, причем при обоих вариантах стирки целесообразно ввести поверхностно-активный компонент в количестве, равном количеству мягчителя текстильных тканей или больше. При стирке в области высоких температур и при температуре кипения, т. е. в основном в пределах от 75 до 98°С, к стиральной можно прибавить нерекисные соединения в количестве, соответствующем количеству 0,05-0,2 г/л активного кислорода. При стирке текстильных изделий, отличающихся простотой ухода, из хлопчатобумажной ткани, льняного полотна, шерсти и синтетических волокон, например полиамидных, полиакрилнитриловых, полиэфирных, полиуретановых и т. д. волокон, предлагаемое средство применяют при температуре 30-60°С.

Предлагаемое моющее средство содерл ит компоненты в следующих пределах, вес. %:

Поверхностно-активная композиция, состоящая из 50-80% анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа, предпочтительно с 8-18 атомами углерода в гидрофобном радикале, мыл, включая присутствующую в случае необходимости долю мыла, происходящего от насыщенных жирных кислот с 20-26 атомами углерода и служащего как ингибитор пены, и, в случае необходимости, неионогенных поверхностно-активных -веществ 5-80, предпочтительно 12-40.

Продукт алкоксилирования 5-20

Ингибиторы пены неповерхностного-активноготипа0-10

Стабилизаторы пеныО-10

Скелетные вещества, причем часть этих скелетных веществ реагирует щелочным образом и количество проявляющих щелочную до нейтральной реакции скелетных веществ предпочтительно составляют 0,5-7-кратного, в частности 1-5 от общего поверхностно-активного вещества 95-20, предпочтительно 85-35. Другие обычные компоненты моющих средств, например принимающие грязь вещества, энзимы, осветлители, антимикробные вещества, отбеливающие средства, душистые вещества и красители, вода О-40, предпочтительно 3-25.

Предлагаемое средство пригодно для -стирки всех обычных видов текстильных изделий.

Абсорбционная способность обработанных текстильных изделий практически не уменьшается. Кроме того, белье после обработки обладает действенными антистатическими свойствами, благодаря которым улучшаются эксплуатационные свойства изделий из синтетических волокон.

Поскольку в предлагаемом стиральном средстве содержится мыло, количественное соотношение анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа к мылу составляет от 30: 1 до 1:5, предпочтительно от 20 : 1 до i : 2.

Стиральное средство может содержать отбеливающий компонент, количество которого, включая возмолсные стабилизаторы и (или) активаторы, может составлять 2-35, предпочтительио 7-30 вес. % от общего средства.

Остальные скелетные вещества состоят из не менее 15% по весу комплексообразующих скелетных веществ, например триполифосфата и (или) органических комплексообразователей.

Данные стиральные -средства могут быть применены в виде жидкостей, паст или порошков; преимущественно их изготовляют в порошкообразном виде различными известными методами. Причем мягчитель примешивают к порошкообразному стиральному средству, либо все компоненты мягчащего стирального средства смешивают и переводят в порошкообразную форму. В само.м простом случае, поскольку компоненты присутствуют в виде более или менее тонких .порошков или гранулятов, мягчащее стиральное средство можно получать перемещиванием этих компонентов.

В промышленности обычно готовят водную суспензию компонентов стирального средства или части компонентов, а суспензию переводят в сухой продукт. При этом можно в ВОД

ную исходную смесь вводить способные к гидратации неорганические соли как часть скелетных вешеств в таких количествах, чтобы они с.могли связать общую, присутствующую

в исходной смеси воду в виде кристаллизационной воды. Такая исходная смесь затвердевает без дальнейшей обработки, превращаясь в твердый продукт, причем этот процесс можно ускорить путем охлаждения. Затем твердый продукт измельчают известным образом. Если при этом используют метод холодного распыления, то сразу же получается, порошкообразный продукт.

В качестве способных к гидратации неорганических солей можно применять водорастворимые соли, образующие твердые, устойчивые гидраты, например триполифосфат натрия, пирофосфат натрия, сульфат натрия, карбонат натрия, которые известны также и как скелетные вещества, описываемые ниже.

Согласно предпочитаемому в настоящее время способу изготовления стирального средства, водную исходную смесь известным образом подсушивают при повышенных темпе атурах, либо на горячих площадках, либо в струе горячего воздуха. В случае изготовления мягчащих стиральных средств, исходя из водной суспензии, предпочтительно работают таким образом, что предлагаемый мягчитель для текстильных тканей и другие компоненты стирального средства как, например, поверхностно-неактивные ингибиторы пены, отбеливающие средства, энзимы и т. д. не вмешивают в водную исходную смесь, а дополнительно прибавляют к порошкообразному стиральному средству. При этом иногда сначала переводят эти вещества в сухой порошкообразный предварительный продукт путем перемешивания с частью скелетных веществ, а затем примеп1ивают этот продукт известным образом к стиральному лорошку.

Ниже описаны компоненты мягчащих стиральных средств в порядке классов веществ.

Поверхностно-активные вещества содержат в молекуле не менее одного гидрофобного радикала, состоящего в большинстве случаев из 8-26, предпочтительно 10-22, и в частности 12-18 атомов углерода и не менее одной анионной, неионогенной или, амфотерной, обеспечивающей водорастворимость группы. Гидрофобный, предпочтительно насыщенный радикал в большинстве случаев принадлежит к алифатическому, в случае необходимости также и к алициклическому типу. Он может быть связан с обеспечивающими водорастворимость группами непосредственно или через промежуточные звенья, например бензольные кольца, группы эфиров карбоновых кислот, карбонам идов или амидов сульфокислоты, а также через связанные в виде простых или сложных эфиров радикалы многовалентных спиртов.

В качестве активного стирального средства могут быть мыла из природных или синтетических жирных кислот, а также из смоляных или нафтеновых кислот, в частности, если эти кислоты имеют йодные числа не выше 30, предпочтительно ниже 10

Среди синтетических анионных поверхностно-гктивпых средств особенное практическое значение имеют сульфонаты и сульфаты.

В состав сульфонатов входят, например, алкилбензолсульфонаты с неразветвленными алкильными радикалами Cg-ib, в частности Cio-14. алкансульфонаты, получаемые из насыщенных алифатических Cg-is, в частности Ci2-i8 углеводородов путем сульфохлорироваВИЯ или сульфоокисления, известные под наимепованием олефиновые сульфонаты, смеси из алкенсульфонатов, оксиалкансульфонатов и дисульфонатов.

В состав сульфонатов входят также и соли, предпочтительно соли а-сульфожирных кислот с щелочными металлами, а также и соли эфиров этих кислот с одно- или многовалентными, содержащими 1-4, предпочтительно 1-2 атомов углерода, спиртами. Подходящими сульфонатами являются также соли )эфиров жирных кислот оксиэтансульфокислоты или диоксипропансульфокислоты, соли эфиров жирных спиртов низших, содержащих атомов углерода алифатических или ароматических сульфомонокарбоновых или сульфодикарбоновых кислот, сульфонаты алкилглицерилового эфира, а также и соли амидообразных продуктов конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминоэтансульфокислотой.

Поверхностно-активные средства сульфатного типа включают сульфаты жирных спиртов, в частности изготовленные из кокосовых жирных спиртов, сальных жирных спиртов или олеилового спирта, дальше сульфатированные алкилоламиды жирных кислот или моноглицериды жирных кислот, а также и сульфатированные продукты алкоксилирования алкилфенолов (Cg-is - алкил), жирных спиртов, амидов жирных кислот или алкилолаМИДОВ жирных кислот с 0,5-20, предпочтительно 1-8, в частности 2-4 этиленовыми и(или) пропиленгликолевыми радикалами в .молекуле.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ используют также сложные эфиры жирных кислот или простые эфиры жирных спиртов оксикарбоновых кислот, а также и амидообразные продукты конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминокарбоновыми кислотами, например с гликоколом, саркозином или продуктами гидролиза белка. Анионные поверхностно-активные вещества в большинстве случаев присутствуют в виде солей щелочных металлов, в частности натрия, аммония, низших алифатических аминов или алкилоламинов.

К неионогенным поверхностно-активным

средствам относятся полиэтиленгликолевые

эфиры, получаемые присоединением 4-100,

предпочтительно 6-40, в частности 8-

20 моль окиси этилена к жирным спиртам,

алкилфенолам, жирным кислотам, жирным

аминам, амидам жирных или сульфокислот и

растворимые в воде продукты присоединения окиси. пропилена или бутилена к вышеуказанным соединениям. К неионогенным веществам принадлежат продукты, получаемые из нерастворимых в воде полипропиленгликолей или перасгворимых в воде пропоксилированных низщих, содержащих 1-8, предпочтительно 3-6 атомов углерода, алифатических спиртов или из иерастворимых в воде проиоксилированных алкилендиаминов путем этоксилирования до достил ения растворимости в воде. В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также известные «Ucon-Fluid, продукты, алкилоламиды жирных или сульфокислот, производные моно- или диэтаноламина, дигидроксипропиламина или других полигидроксиалкиламинов, например глицаминов. К неионогенным веществам относятся также и окиси высщих третичных аминов с гидрофобным алкильным радикалом и двумя более короткими, содержащими каждый не больще 4 атомов углерода, алкильными и (или) алкилоловыми радикалами. Амфотерные поверхностно-активные вещества содержат в молекуле как кислые группы, например группы карбоксила, сульфокислот, полиэфиров серной кислоты, фосфорной кислоты и неполных эфиров фосфорной кислоты, так и основные группы, например первичные, вторичные, третичные и четвертичные .аммониевые группы. Амфотерные соединения с четвертичными аммониевыми группами принадлежат к типу бетаинов. Карбоксильные, сульфатные и сульфонатные бетаины имеют больщое практическое значение благодаря своей хорошей совместимости с другими поверхностио-активными веществами. , Пенообразующую способность поверхностно-активных веществ можно повыщать или снижать комбинацией подходящих типов ПО..верхностно-активных средств, таким же образом ее можно изменять прибавлением поверхностно-неактивных органических веществ. : В качестве пеностабилизаторов при поверхностно-активных средствах сульфонатного или сульфатного типа используют капиллярноактивные карбоксильные или сульфобетаины, и неионогенные вещества на основании алкилоламида. Кроме того, для этой цели пригодны также спирты жирного ряда или . высшие концевые диолы. Уменьшення пенообразующей способности -при работе в машинах достигают путем комбинации различных. типов поверхностно-ак-тивных веществ, например сульфатов и (или) сульфонатов, и (или) неионогенных средств с одной сторопы, с мылами с другой. При вве. дении мыл пенообразующая способность снижается по мере повышения степени насыще-ния и числа атомов углерода радикала жир. ной кислоты. В качестве уменьшающих образование пены средств иногда используют мыла насыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от 20 до 24. Поверхностно-неактивные пеногасители включают N-алкнлированные амннотриазины, иногда содержащие хлор, получаемые реакцией, обменного разложения 1 моль хлорида цнануровой кислоты о 2--3 моль моно- или дналкиламина е 6-20, нредиочтительно 8- 18 атомами углерода в алк-ильном радикале. Подобное действие оказывают также проноксилированные или бутокеилированные. аминотриазины, например продукты, получаемые присоединением 5-10 моль окиси пропилена к 1 моль меламина и дополнительным присоединением к этому производному окиси ироиилена 10-50 моль окиси бутилена. Пеногасителями поверхностно-неактивного типа являются нерастворимые в воде органические соединения - парафины или галоидпарафины с точкой Плавления 100°С, алифатические кетоны с Cis до Сад, а также алифатические эфиры карбоновых кислот, содержащие в кислотном или спиртовом радикале, или в каждом из этих радикалов не менее 18 атомов углерода (например, триглицериды или эфиры жирных кислот и жирных спиртов). Их можно использовать прежде всего при комбииациях поверхностно-активных веществ сульфатного или сульфонатного типа с мылами для уменьшения пены, Неионогенными поверхностно-активными средствами с особенно слабой пенообразующей способностью, применяемыми как таковые или в комбинации с анионными, амфотерными и неионогенными поверхностно-активными средствами, и снижающими пенообразующую способность средств с больщей пенообразующей способностью, являются продукты присоединения окиси пропилена к вышеописанным капиллярноактивным полиэтиленгликолевым эфирам. В качестве скелетных веществ используют; слабокислые, нейтральные и щелочные неорганические или органические соли, в частности неорганические или органические комплексообразователи. Слабокислыми, нейтральными или щелочными солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, первичные, вторичные или третичные ортофосфаты щелочных металлов. вторичные или четвертичные пирофосфаты щелочных металлов, известные как комплексообразователи метафосфаты, сульфаты щелочных металлов, а также и соли щелочных металлов органических, не капиллярноактивных, содержащих 1-8 атомов углерода, сульлокислот, карбоновых кислот и сульфокарбоновых кислот. К таким веществам относятся водорастворимые соли бензол-, толуол- или ксилолсульфокислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной и сульфобензойной кислот или соли сульфодикарбоновых кислот также как и соли уксусной, молочной, лимопной и винной кислот. В качестве скелетных веществ могут быть использованы и водорастворимые соли высО

комолекулярных -поликарбоновых кислот, в частности полимеризаты малеиновой, . итакоНОЕОЙ, мезаконовой, фумаровой, аконитовой, метиленмалоновой и цитраконовой кислот. Пригодны также и смешанные полимеризаты этих кислот между собой или с другими, полимеризующимися веществами как, например, с этиленом, пропиленом, акриловой кислотой, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой, 3-бутенкарбоновой кислотой, 3-метил-3-бутенкарбоновой кислотой, а также и с винилметиловым эфиром, виннлацетатом, изобутиленом, акриламидом и стиролом.

Комплексообразующими скелетными веществами могут быть слабокислые метафосгде R - алкильные;

R - алкиленовые радикалы с 1-8, предпочтительно 1-4 атомами углерода; X и Y - атомы водорода или алкильные радикалы с 1-4 атомами углерода; Z -группы -ОН, -NHs или -NXR.

Для -практического применения используют прежде всего следующие кислоты:

метилендифосфоновую, 1-гидроксиэтан-1,1дифосфоновую, 1-аминоэтан-1,1-дифосфоновую, аминотриметиленфосфоновую, метиламино- или этиламиноди(метиленфосфоновую) и этилеидиаминтетраметиленфосфоновую. Все эти комплексообразователи могут присутствовать в виде свободных, кислот, предпочтительно в виде солей щелочных металлов.

В качестве скелетных веществ используют и высокомолекулярные поликарбоновые кислоты, например практически несшитые, содержащие в главной цепи прежде всего связи С-С, полигидроксикарбоновые кислоты и полиформилкарбоновые кислоты, построенные в основном из этиленовых единиц, снабженных каждая одной карбоксильной, формильной, гидроксильной или гидроксиметильной группами. В полигидроксикарбоновых кислотах соотнощение карбоксильных групп к гидроксильным группам составляет 1,1 -15, предпочтительно 2-9, а степеньполимеризации Предпочтительно 3-600. Их можно Получить, например, сополимеризацией акролеина и акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода с последующей реакцией по Канниицаро.

При полиформилкарбоновых кислотах соотношение карбоксильных к формильным группам составляет не менее 1, степень пол имеризации предпочтительно . Полимефаты, щелочные полифосфаты, в частности триполифосфат. Их можно полностью или частично заменить органическими комплексообразователями.

К органическим комплексообразователям относятся, например, нитролотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота, М-оксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота, полиалкиленполиамин-Ы-поликарбоновые киС

лоты и другие известные органические комилексообразователи, причем возможно применение комбинаций различных веществ. К другим известным комплексообразователям принадлежат также и ди- и лолифосфоновые

кислоты следующей структуры:

ры могут иметь концевые гидроксильные группы. Их можно получать, например, окислительной полимеризацией акролеина с перекисью водорода. Мягчащие стиральные средства могут содержать также и принимающие грязь средства, выдерживающие отделенные от волокна загрязнения в стиральной ванне, в суспендированном состоянии, чем предотвращается посерение белья. Для этой цели

применяют водорастворимые коллоиды, в больн)инстве случаев органические, например водорастворимые соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатина, соли эфирокарбоновых кислот, или зфиросульфокислот

крахмала, или целлюлозы, или соли кислых эфиров серной кпслоты целлюлозы или крахмала. Пригодны также и водорастворимые, содержащие кислые группы, полиамиды. Кроме ТОГО, можно использовать растворимые

крахмальные препараты и другие крахмальные продукты, например расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т. д. Используют также и поливинилпирролидон.

Компоненты мягчащих стиральных средств,

в частности скелетные вещества, в -большинстве случаев выбирают так. чтобы препараты показывали нейтральную до явно щелочной реакции, чтобы значение рН 1%-ного раствора препарата составляло 7-12. При этом

средства для стирки тонких тканей проявляют в большинстве случаев нейтральную до слабощелочной реакции (значение рИ 7-9,5), в то время как средства для стирки При температуре кипения имеют рН 9,5-12, предпочтптельно 10-11,5.

Среди отбеливающих средств, выделяющих в воде ИгОг, практическое значение имеют тетрагидрат перборнокислого натрия (NaBO211

Н2О2-ЗН2О) и моногидрат (NaBO2-H2O2). Однако ПОДХОДЯТ также и другие, выделяющие Н2О2, бораты, например перборакс N82640 -1120. Эти соединения можно отчасти или -полностью заменить другими носителями активного кислорода, в частности пероксогидратами, например перкарбонаты (Ма2СОз 1,5Н2О2), перПирофосфаты, пергидраты цитрата, перкарбамид или соединения меламина Н2О2, а также и выделяющими Н2О2 солями надкислот, например кароаты (KHSOs), пербенз-оаты или перфталаты.

Растворимые или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений добавляют в количестве от 0,25 до 10 вес. %.

В качестве нерастворимых в воде перстабилизаторов, составляющих например, 1-8, предпочтительно 2-7 вес. % общего препарата, используют получаемые в большинстве случаев путем осаждения из водных растворов силикаты магния MpfO: SiO2 от 4 : 1 до 1 : 4, предпочтительно от 2 : 1 до I : 2. Вместо

«.ук

у,

SOj- $Оз- Н Кр

N

Ъ. В этой формуле RI и R2 могут означать алкоксильные группы, аминогруппу или радикалы алифатических, ароматических или ге- 25 тероциклических первичных или вторичных аминов, а также и радикалы аминосульфокислот. Содержащиеся в перечисленных выще группах алифатические радикалы состоят из I-4, в частности 2-4 атомов углерода, в то 30 время как гетероциклические кольцевые системы состоят в большинстве сл чаев из 5или б-членных колец. В качестве ароматических аминов мог)т быть радикалы анилина, антраниловой кислоты или анилинсульфо- 35 кислоты. RI означает радикал -NHCeHs; Rj мо.жет означать следующие радикалы: -NH2, -NHCHa, -NHCH2CH20H, -NHCH2CH,OCH3, -NHCHjCHjCH.OCHs, -N (СНз) СН2СН20Н, -N (СН2СН20Н)2, морфолино-, NHCfiHs,-ЫНСбН45ОзН, -ОСНз. Относительно сродства к волокну некоторые 45 из этих осветлителей следует рассматривать как переходные типы к полиамидным осветлителям, на-пример осветлитель с R2 -NHCeHs. К осветлителям для хлопчатобумажной ткани на основании диаминостиль- 50 бендисульфокислоты принадлежит также и соединение 4,4-бис- (4-фенил-1,2,3-триазол-2ил)-2,2-стильбендисульфокислота. К полиамидным осветлителям принадлежат диарилпиразолины согласно формулам 55 II и ГЦ

12

них употребляют также другие -силикаты щелочноземельных металлов, кадмия или олова соответствующего состава. Окиси олова, содержащие воду, могут быть также использовзны в качестве стабилизаторов. Водорастворимыми стабилизаторами, которые могут присутствовать совместно с водонерастворимыми, являются органические комплексообразователи, количество которых может составлять 0,25-5, предпочтительно 0,5--2,5 вес. % общего Препарата.

Применяемые осветлители представляют собой производные аминостильбенсульфокислоты или диаминостильбендисульфокислоты, диарилпиразолинов, карбостирила, 1,2-ди-(2бензоксаз.олил)- или 1,2-ди-(2-бензимидазолил)-этилена, бензоксазолилтиофена и кумарина.

Примерами осветлителей класса производных диаминостильбендисульфокислоты являются соединения формулы I

Ri АГГ /-. N СН,-СН9 в формуле II и Rs и Rs означают атомы водорода, в случае необходимости замещенные карбоксильными, карбонамидными или эфирными группами алкильные или арильные радикалы;R4 и RG - водород или короткоцепные алкильные радикалы; Лг и Аг2 - арильные радикалы, например фенил, дифенил или нафтил, которые могут иметь другие заместители, например гидроксильные, алкоксильные, гидроксиалкильные, амино-, алкиламино-, апиламино-, карбоксильные группы, группы эфиров карбоновой кислоты, сульфокислоты, сульфонамидные и сульфогруггпы или атомы галогена. Радикал R формулы III может означать группы CI, -SO2NH2, -SO2CH CH2 и -СООСН2СН2ОСНз, в то время как радикал Re в больщинстве случаев означает атом хлора. В состав полиамидных осветлителей входит также и 9-Цианоантрацен.

13

К группе полиамидных осветлителей относятся алифатические или ароматические замещенные аминокумарины, например 4-метил7-диметиламино- или 4-метил-7-ди9Тиламинокумарин. Полиамидными осветлителями могут служить также и соединения 1-(2-бензимидазолил)-2-(1-гидроксиэтил-2 - бензимидазолнл)-этилен и 1-этил-3-фенил-7-диэтиламинокарбостирил. В качестве осветлителей для полиамидных и полиэфирных волокон используют 2,5-ди-(2-бензоксазолил)-тиофен, 2-(2бензоксазолил)-нафто-(2,3-6)-тиофен и 1,2-ди(5-метил-2-бензоксазолил)-этилен.

Если осветители вместе с другими компонентами присутствуют в виде водного раствора или пасты и переводятся в твердое состояние путем подсушивания при повышенных температурах, рекомендуется, с делью стабилизации осветлителей, прибавлять органические комплексообразователи в количествах не менее 0,1, предпочтительно 0,2-1 вес. % твердых продуктов.

Прибавляемые ферментные препараты прежде всего представляют собой смеси энзимов различного действия, например протеазы, карбогидразы, зстеразы, липазы, оксидоредуктазы, каталазы, пероксидазы, уреазы, изомеразы, лиазы, трансферазы, десмолазы или нуклеазы. Особую роль играют энзимы, получаемые из штаммов бактерий или грибов. Метод приготовления. 1 моль диамина растворяют приблизительно в двукратном по весу количестве диметилового эфира диэтиленгликоля, после чего раствор нагревают в автоклаве до ПО-130°С с выбранным 35 количеством окиси алкена. Реакция длится

14

в частности протеазы или амилазы, отличающиеся тем, что они сравнительно устойчивы против щелочных и перекисных соединений и анионных поверхностно-активных веществ и проявляют свою активность еще при темпепатурах до 70°С.

Ферментные препараты получают в виде водных растворов активных веществ или в виде порошков, гранулятов или продуктов холодного распыления. В качестве наполнителей эти препараты часто содержат сульфат натрия, хлористый натрий, орто-, пиро- или полифосфаты щелочных металлов, в частности триполифосфат. Особенное значение придают беспыльным препаратам. Их получают известным образом внесением маслянистых или пастообразных неионогенных поверхностно-активных веществ, например гранулированием с помощью расплавов, содержащих кристаллизационную воду солей в собственной кристаллизационной воде.

Можно внести энзимы, специфические для определенного рода загрязнения, например протеазы или амилазы, или липазы, однако

предпочитают комбинации энзимов различного действия, в частности комбинации из протеаз и амилаз.

В табл. 1 приведены используемые в настоящем моющем средстве мягчители тканей.

Таблица 1 5 час. После отдистиллирования растворителя продукт реакции получают в виде вязкой жидкости или пасты. В табл. 1, а также 2 и 3 кокосалкил, салоалкил подразумеваются алифатические углеводородные радикалы с распределением длин

1:5

цепей и двойных связей з соответствии с дан ными естественными н ирами; гидросалоалкил и т. д, соответствует гидрированному практически до насыщения (йодное число ;3) радикалу.

Содержащиеся в моющих средствах солеобразные компоненты -солеобразные поверхностно-активные вещества, другие органические соли, а также и неорганические соли присутствуют в виде натриевых солей.,

В качестве поверхностно-неактивного пеногасителя в примерах применяется смесь 45% N,N-ди-(aлкилaминo)-xлopтpиaзинa и Приблизительно 55% Ы,Ы,К -три-(алкиламино)триазина. В этих производных триазина алкильные радикалы присутствуют в виде смеси гомологов с 8-18 атомами углерода. Можно использовать также и производное монохлортриазина или триалкиламинотриазин. Если Описанные продукты содержат синтетические сульфаты или сульфонаты совместно с мылом, можно ввести другие поверхностно-неактивные -пеногасители, например парафиновое масло или парафин. При изготовлении препаратов поверхностно-неактивный пеногаситель растворяют в подходящем органическом растворителе илп в плавленом состоянии, при ПОМОЩИ сопла опрыскиванием наносят на находящийся в движении порошкообразный препарат.

Во всех примерах указания количеств относятся к чистым веществам, которые могут содержать примеси, например воду, сульфат натрия, хлористый натрий, карбонат натрия и т. п. Небольшие количества сульфата натрия присутствуют в качестве примеси к анионным поверхностно-активным веществам. Так как такие примеси пе оказывают никакого отрицательного влияния па активность отдельных веществ, они не упомянуты в составах. Выражение «остаток означает в основном воду и вышеуказанные соли, а так. же красящие и душистые вещества.

Достигаемое стиркой предлагаемым стиральным веществом действие показано следующими примерами:

Пример. 1. В лабораторной стиральной машине (лаундерометр) стирают два типа хлопчатобумажной мохнатой ткани.

ТиП А - новая ткань, тип Б - ткань, которой придана жесткость путем стирки в течение 240 час при 95°С и модуле ванны 1 : 25, 5 раз по 30 мин. Стиральным средством служит в каждом случае 7 т/л препарата следующего состава:

ВеществоСодержание, вес. %

С,б 8; Ci8 32; Сго 12; С22 48)4,5

10 окиси этилена к техническому олеиновому спирту2,5

16

-4. Триполифосфат натрия39,0 .5. Этилендиаминтетрауксусной

кислоты,2,0

б. NA2O.3,3SiO,5,0

. акт. кислорода - продукт - состава NaBO2-H2O-3H20)18,0

-9. Мягчитель текстильных

тканей,9,0

Стиральное средство этого состава готовят перемешивание.м высушенного распылительным способом Порошкообразного стирального средства, состоящего из компонентов 1-7 и 10, с пер боратом 8 и мягчителем 9, текстильных тканей. Мягчителями могут служить активные вещества, приведенные в табл. 1.

Для сравнения применяют не содержащее мягчитель текстильных тканей стиральное средство, в котором количество мягчителя согласно вышеуказанному составу замещено сульфатом натрия. После стирки испытуемые ткани полощут, центрифугируют и развепливают для суп1ки.

Затем проводят оценку грифа ткани по отметкам, начиная с I (наполненность и большая мягкость на ощупь) до 6 (большая

жесткость на ощупь). На основании оценок,

полученных после пятой стирки, вычисляют

достигнутое благодаря применению мягчителя

улуч;пение грифа.

Предельные оценки грифа 1 и 6 определяют следуюшим Образом.

Пробы из новой хлопчатобумал ной мохнатой ткани подвергают обработке в автоматической стиральной машине кипячением с применением воды с добавкой 2 г/л триполифосфата в течение 240 час. После ткани дают отметку 6 (тип Б). Из Проб новой хлопчатобумажной мохнатой ткани удаляют отделку, после чего пробы подвергают обработке раствором 0,5 г/л хлористого дисалоалкилдиметиламмония. Смягченной таким образом ткани дают отметку 1. Проба, применяемая в испытании, необработанной хлопчатобумажной мохнатой ткани (тип А) получает отметку в пределах от 1,5 до 2.

По данным табл. 2 ясно, что при применении Продуктов алкоксилирования согласно настоящему изобретению в качестве мягчителя текстильных тканей возникновение жесткости на ощупь у новой ткани практически

избегается, а ткань, которой предварительно была придана жесткость, получает повышенную мягкость, в связи с чем достигается улучшение эксплуатационных свойств белья. Пример 2. В домашней стиральной машине барабанного типа обрабатывают при 30°С и модуле ванны 1 :28 до I : 30 хлопчатобумажную мохнатую ткань типов А и Б, которые подвергают 5-кратной стнрке. Дальнейшую обработку п оценку белья проводят как

в примере 1. , . ;

17

В качестве стирального средства применят 4,6 г/л препарата следующего состава, ес. %:

552905

18

Таблица 2

тканер 13,0

Из данных табл. 3 видно, что при применении продуктов алкоксилирования при стирке тонкого белья возникновение жесткости в новой ткани предотвращается, в то время

как при пробах ткани, уже приобретшей жесткость, достигается явный мягчительный эффект.

Т а б л и на 3

Примечание.

Соетоит из алкенсульфоната и оксиалкансу-льфоната, кроме того, небольшого количества дисульфонатов. Каждый содержащий олефиновый сульфонат препарат нриготовлен с нрименением двух различных типов олефинового сульфоната; первый приготовлен из смеси концевых олефипов с неразветвлеиной целью, а второй - из смеси олефинов в внутрнцеином положении.

Таблица 4 В примерах табл. 4 в качестве мягчителей можно ввести перечисленные в табл. 1 продукты алкоксилирования. При стирке с помощью стиральиого средства согласно табл. 4 в лаундерометре или в обыч,ных домашних или промышленных стиральных машинах при стирке тонкого белья и стирке лри температуре кипения достигают хороших результатов по эффективности очистки и придания ткани мягкости. В качестве осветляюш,их веш,еств применяют, в зависимости от назначения стиральных средств, осветляющие вещества для хлопчатобумажной, полиамидной, полиэфирной ткани и соответствующие комбинации. В случае, если предусмотрено изготовление препаратов с содержанием энзимов, применяют принятые в торговле продукты, которые посредством прибавления неорганических солей - сульфата или полифосфата натрия, в количестве от 7-15 вес. %, имеют нижеследующую активность: Протеаза -125000 ед. Лелейна -Фолхарда/г. Амилаза - 75000 ед. Сандстедт -Книн- Влиша/г. Липаза - 10000 ед. международные/г. Таким образом, данные, приведенные выще подтверждают высокую эффективность предлагаемого моюшего средства с использованием описанных мягчителей тканей. Формула изобретения Моющее средство для стирки текстильных материалов на основе поверхностно-активного вещества с добавление.м мягчителя ткани и добавок, отличающееся тем, что, с целью повышения смягчающего действия средства, оно содержит в качестве мягчителя ткани продукт взаимодействия I-3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2- 6 атомов углерода, монозамещенного алифатическим углеводородным радикалом с 8-24 углеродными атомами при следующем соотношении компонентов, вес. %: Поверхностно-активное вещество3-60 Продукт взаимодействия 1-3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2-6 атомов углерода, монозамещенного алифатически.м углеводородным радикалом с 8-24 углеродными атомами 2-20 Добавки До 100