Данное изобретение относится к новым комбинациям активных веществ, которые, с одной стороны, состоят из известных амидов антраниловой кислоты и других известных инсектицидных активных веществ с другой стороны и прекрасно подходят для борьбы с животными вредителями, такими как насекомые.
Известно, что определенные амиды антраниловой кислоты обладают инсектицидными свойствами (международные заявки WO 01/70671, WO 02/094791, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099).
В данных публикациях описаны общие формулы и определения, а также описаны отдельные соединения.
Кроме того, уже известно, что многочисленные гетероциклы, оловоорганические соединения, бензоилмочевины и пиретроиды обладают инсектицидными и акарицидными свойствами (см. международные заявки WO 93/22297, WO 93/10083, немецкую заявку на патент DE-A 2641343, европейские заявки на патент ЕР-А 347488, ЕР-А 210487, патент США 3364177 и европейскую заявку на патент ЕР-А 234045). Однако эффективность данных веществ не всегда удовлетворительна.
Было найдено, что смеси амидов антраниловой кислоты формулы (I)
в которой
А1 и А2 независимо друг от друга означают кислород или серу,
X1 означает N или CR10,
R1 означает водород или соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из R6, галогена, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкил-циклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила и 3-6 атомами углерода в части циклоалкиламино или R11,
R2 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода или алкилкарбонил с 2-6 атомами углерода,
R3 означает водород, R11 или соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из R6, галогена, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонила с 2-6 атомами углерода, триалкилсилила с 3-6 атомами углерода, R11, фенила, фенокси или 5- или 6-членного гетероароматического кольца, причем каждое кольцо фенила, фенокси и 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, при необходимости, может быть замещено и причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W или одного или нескольких остатков R12, или
R2 и R3 могут быть связаны друг с другом и образовывать кольцо М,
R4 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода, или означает соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный фенил, бензил или фенокси, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из алкила с 1-4 атомами углерода, алкенила с 2-4 атомами углерода, алкинила с 2-4 атомами углерода, циклоалкила с 3-6 атомами углерода, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, галогеналкенила с 2-4 атомами углерода, галогеналкинила с 2-4 атомами углерода, галогенциклоалкила с 3-6 атомами углерода, галогена, циано, нитро, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, (алкил)циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкилкарбонила с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонила с 2-6 атомами углерода, диалкиламинокарбонила с 3-8 атомами углерода или триалкилсилила с 3-6 атомами углерода,
R5 и R8 соответственно независимо друг от друга означают водород, галоген или соответственно, при необходимости, замещенный алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)p-G, -S(O)р-фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из от одного до трех остатков W или из R12, алкила с 1-10 атомами углерода, алкенила с 2-6 атомами углерода, алкинила с 2-6 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или алкилтио с 1-4 атомами углерода, причем каждый заместитель может быть замещен одним или несколькими заместителями, которые независимо друг от друга выбирают из G, J, R6, галогена, циано, нитро, амино, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, триалкилсилила с 3-6 атомами углерода, фенила или фенокси, причем каждое кольцо фенила или фенокси, при необходимости, может быть замещено и причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W или одного или нескольких остатков R12,
G соответственно независимо друг от друга означает одно 5- или 6-членное неароматическое карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, которое, при необходимости, содержит один или два членов кольца из группы С(=O), SO или S(=O)2 и, при необходимости, может быть замещено одним до четырех заместителей, которые независимо друг от друга выбирают из алкила с 1-2 атомами углерода, галогена, циано, нитро или алкокси с 1-2 атомами углерода, или независимо друг от друга означает алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, (циано)-циклоалкил с 3-7 атомами углерода в части циклоалкила, (алкил)-циклоалкил с 1-4 атомами углерода в части алкила и 3-6 атомами углерода в части циклоалкила, (циклоалкил)-алкил с 3-6 атомами углерода в части циклоалкила и 1-4 атомами углерода в части алкила, причем каждый циклоалкил, (алкил)циклоалкил и (циклоалкил)алкил, при необходимости, может быть замещен одним или несколькими атомами галогена,
J соответственно независимо друг от друга означает, при необходимости, замещенное 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W или одного или нескольких остатков R12,
R6 независимо друг от друга означает -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -С(=Е1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR18 или -LSO2LR19, причем каждое Е1 независимо друг от друга означает О, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=O, N-CN или N-NO2,
R7 означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галоген, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонил с 1-4 атомами углерода,
R9 означает галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или галоген,
R10 означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галоген, циано или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода,
R11 соответственно независимо друг от друга означает соответственно, при необходимости, однократно до трехкратно замещенный алкилтио с 1-6 атомами углерода, алкилсульфенил с 1-6 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-6 атомами углерода, галогеналкилсульфенил с 1-6 атомами углерода, фенилтио или фенилсульфенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из списка W, -S(O)nN(R16)2, -C(=O)R13, -L(C=O)R14, -S(C=O)LR14, -C(=O)LR13, -S(O)nNR13C(=O)R13, -S(O)nNR13C(=O)LR14 или -S(O)nNR13S(O)2LR14,
L соответственно независимо друг от друга означает О, NR18 или S,
R12 соответственно независимо друг от друга означает -B(OR17) 2, амино, SH, тиоцианат, триалкилсилилокси с 3-8 атомами углерода, алкилдисульфид с 1-4 атомами углерода, -SF5, -C(=E)R19, -LC(=E)R19, -C(=E)LR19, -LC(=E)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR19 или -LSO2LR19,
Q означает О или S,
R13 соответственно независимо друг от друга означает водород или соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из R6, галогена, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода или (алкил)-циклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила и 3-6 атомами углерода в части циклоалкила,
R14 соответственно независимо друг от друга означает соответственно, при необходимости, однократно или многократно замещенный алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, алкинил с 2-20 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из R6, галогена, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода или (алкил)-циклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила и 3-6 атомами углерода в части циклоалкиламино или означает, при необходимости, замещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W или одного или нескольких остатков R12,
R15 соответственно независимо друг от друга означает водород или соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный галогеналкил с 1-6 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонила с 2-6 атомами углерода, триалкилсилила с 3-6 атомами углерода или, при необходимости, замещенного фенила, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W или одного или нескольких остатков R12, или N(R15)2 означает цикл, который образует кольцо М,
R16 означает алкил с 1-12 атомами углерода или галогеналкил с 1-12 атомами углерода, или N(R16)2 означает цикл, который образует кольцо М,
R17 соответственно независимо друг от друга означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, или B(OR17)2 означает кольцо, где оба атома кислорода связаны цепью с двумя до трех атомов углерода, которые, при необходимости, замещены одним или двумя заместителями, которые независимо друг от друга выбирают из метила алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода,
R18 соответственно независимо друг от друга означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода или галогеналкил с 1-6 атомами углерода, или N(R13)(R18) означает цикл, который образует кольцо М,
R19 соответственно независимо друг от друга означает водород или соответственно, при необходимости, однократно или неоднократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, CO2Н, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонила с 2-6 атомами углерода, триалкилсилила с 3-6 атомами углерода или, при необходимости, замещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из одного до трех остатков W, галогеналкила с 1-6 атомами углерода, циклоалкила с 3-6 атомами углерода или фенила или пиридила, замещенного соответственно, при необходимости, однократно до трехкратно W,
М соответственно означает одно, при необходимости, однократно до четырехкратно замещенное кольцо, которое дополнительно к атому азота, с которым связаны пара заместителей R13 и R18, (R15)2 или (R16)2, содержит от двух до шести атомов углерода и, при необходимости, дополнительно содержит другой атом азота, серы или кислорода, и причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из алкила с 1-2 атомами углерода, галогена, циано, нитро или алкокси с 1-2 атомами углерода,
W соответственно независимо друг от друга означает алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, алкинил с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкенил с 2-4 атомами углерода, галогеналкинил с 2-4 атомами углерода, галогенциклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоген, циано, нитро, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, (алкил)-циклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила и 3-6 атомами углерода в части циклоалкиламино, алкилкарбонил с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, CO2H, алкиламинокарбонил с 2-6 атомами углерода, диалкиламинокарбонил с 3-8 атомами углерода или триалкилсилил с 3-6 атомами углерода,
n соответственно независимо друг от друга означает 0 или 1,
p соответственно независимо друг от друга означает 0, 1 или 2,
причем в случае, если (a) R5 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода или галоген и (b) R8 означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкенил с 2-6 атомами углерода, галогеналкинил с 2-6 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галоген, алкилкарбонил с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонил с 2-6 атомами углерода или диалкиламинокарбонил с 3-8 атомами углерода, (с) присутствует, по крайней мере, один заместитель, который выбирают из R6, R11 и R12 и (d), если отсутствует R12, по крайней мере один R6 или R11 отличается от алкилкарбонила с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонила с 2-6 атомами углерода и диалкиламинокарбонила с 3-8 атомами углерода, и
включает соединения общей формулы (I), кроме того, N-оксиды и соли,
и, по меньшей мере, одно инсектицидное активное вещество следующей группы 2, которое выбирают из
А) бензоилмочевин, предпочтительно
(2-1) хлорфлуазурон (известен из немецкой заявки на патент DE-A 2818830)
и/или
(2-2) дифлубензурон (известен из немецкой заявки на патент DE-A 2123236)
и/или
(2-3) луфенурон (известен из европейской заявки на патент А 0179022)
и/или
(2-4) тефлубензурон (известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0052833)
и/или
(2-5) трифлумурон (известен из немецкой заявки на патент А 2601780)
и/или
(2-6) новалурон (известен из патента США 4980376)
и/или
(2-7) гексафлумурон (известен из европейской заявки на патент А 0071279)
и/или
(2-8) бистрифлуорон (DBI-3204) (известен из международной заявки 98/00394)
и/или
(2-22) флуфеноксурона (известен из европейской заявки на патент А 0161019)
и/или
B) макролидов, предпочтительно
(2-9) эмамектин (известен из европейской заявки на патент А 0089202)
и/или
C) диацилгидразинов, предпочтительно
(2-10) метоксифенозид (известен из европейской заявки на патент А 0639559)
и/или
(2-11) тебуфенозид (известен из европейской заявки на патент А-0339854)
и/или
(2-12) галофенозид (известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0228564)
и/или
(2-13) хромафенозид (ANS-118) (известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0496342)
и/или
(2-14) Trichogramma spp. (известна из The Pesticide Manual, 11-e издание, 1997, с.1236)
и/или
(2-15) Verticillium lecanii (известна из The Pesticide Manual, 11-e издание, 1997, с.1266)
и/или
(2-16) фипронил (известен из европейской заявки на патент ЕР-А 0295117)
и/или
(2-17) этипрол (известен из немецкой заявки на патент DE-A 19653417)
и/или
(2-18) циромазин (известен из немецкой заявки на патент DE-A 2736876)
и/или
(2-19) азадирахтин (известен из The Pesticide Manual, 11-е издание, 1997, с.59)
и/или
(2-20) диофенолан (известен из немецкой заявки на патент DE-A 2655910)
и/или
(2-21) индоксакарб (известен из международной заявки WO 92/11249)
обладают синергетическим действием и подходят для борьбы с животными вредителями.
Неожиданно инсектицидная и акарицидная активность предложенных согласно данному изобретению комбинаций активных веществ оказалась существенно выше, чем сумма активностей отдельных активных веществ. Имеет место неожиданный синергетический эффект, а не только простое суммирование.
Предложенные согласно изобретению комбинации активных веществ содержат наряду с, по меньшей мере, одним активным веществом формулы (I), по меньшей мере, одно активное вещество группы 2, выбранное из соединений (2-1)-(2-22).
Соединения формулы (I) могут представлять также, в зависимости от вида заместителей, геометрические и/или оптические изомеры или смеси изомеров различного состава, которые, при необходимости, могут разделяться обычным способом. Как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также средство, их содержащее являются объектом настоящего изобретения. Однако в дальнейшем для краткости всегда говорят о соединениях формулы (I), хотя подразумевают как чистые соединения, а также, при необходимости, смеси с различными частями изомерных соединений.
Предпочтительными являются комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I-1)
в которой
R2 означает водород или алкил с 1-6 атомами углерода,
R3 означает алкил с 1-6 атомами углерода, который, при необходимости, замещен R6,
R4 означает алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или галоген,
R5 означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или галоген,
R6 означает -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 или -LC(=E2)LR19, причем каждое Е2 независимо друг от друга означает О, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, и каждое L независимо друг от друга означает О или NR18,
R7 означает галогеналкил с 1-4 атомами углерода или галоген,
R9 означает галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода, S(O)р-галогекалкил с 1-2 атомами углерода или галоген,
R15 соответственно независимо друг от друга означает водород или соответственно, при необходимости, замещенный галогеналкил с 1-6 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из циано, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинила с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинила с 1-4 атомами углерода или галогеналкилсульфонила с 1-4 атомами углерода,
R18 означает соответственно водород или алкил с 1-4 атомами углерода,
R19 означает соответственно независимо друг от друга водород или алкил с 1-6 атомами углерода,
p независимо друг от друга означает 0, 1, 2,
и, по крайней мере, одно активное вещество группы 2, которое выбирают из соединений (2-1)-(2-22).
В качестве предпочтительно названных определениях остатков галоген означает фтор, хлор, бром и йод, в частности фтор, хлор и бром.
Особенно предпочтительными являются комбинации активных веществ, которые содержат соединения формулы (I-1), в которой
R2 означает водород или метил,
R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода (в частности метил, этил, н-, изо-пропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил),
R4 означает метил, трифторметил, трифторметокси, фтор, хлор, бром или йод,
R5 означает водород, фтор, хлор, бром, йод, трифторметил или трифторметокси,
R7 означает хлор или бром,
R9 означает трифторметил, хлор, бром, дифторметокси или трифторэтокси,
и, по меньшей мере, одно активное вещество группы 2, которое выбирают из соединений (2-1)-(2-22).
Совершенно предпочтительными являются комбинации активных веществ, которые содержат следующие соединения формулы (I-1):
и, по меньшей мере, одно активное вещество группы 2, которое выбирают из соединений (2-1)-(2-22).
В частности предпочтительными являются комбинации активных веществ, содержащие одно соединение следующих формул
и, по меньшей мере, одно активное вещество группы 2, которое выбирают из соединений (2-1)-(2-22).
Предпочтительны предложенные согласно изобретению комбинации активных веществ, которые предпочтительно содержат следующие активные вещества группы 2:
(2-5) трифлумурон
(2-9) эмамектин
(2-10) метоксифенозид
(2-16) фипронил
(2-17) этипрол
(2-21) индоксакарб
(2-22) флуфеноксурон
Предпочтительными являются следующие в частности названные комбинации активных веществ (2-е смеси), содержащие соединение формулы (I-1) и указанное активное вещество группы 2:
Выше представленные общие или в предпочтительных областях приведенные определения остатков или пояснения могут, тем не менее, комбинироваться как между собой, так и между соответствующими областями и предпочтительными областями. Они относятся к конечным продуктам, а также полупродуктам и промежуточным продуктам.
Согласно изобретению предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I) и активные вещества формул (2-1)-(2-22), в которых отдельные остатки представляют комбинацию вышеуказанных в качестве предпочтительных (преимущественных) значений.
Согласно изобретению особенно предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I) и активные вещества формул (2-1)-(2-22), в которых отдельные остатки представляют комбинацию вышеуказанных в качестве особенно предпочтительных значений.
Согласно изобретению совершенно предпочтительны комбинации активных веществ, содержащие соединения формулы (I) и активные вещества формул (2-1)-(2-22), в которых отдельные остатки представляют комбинацию вышеуказанных в качестве совершенно предпочтительных значений.
Насыщенные или ненасыщенные углеводородные остатки, такие как алкил или алкенил, также в соединении с гетероатомами, как, например, в алкокси, насколько возможно, являются соответственно прямыми или разветвленными.
При необходимости, замещенные остатки могут быть, поскольку не указано иначе, однократно или неоднократно замещены, причем при многократных замещениях заместители могут быть одинаковыми или различными.
Кроме того, комбинации активных веществ могут содержать также другие компоненты смеси, обладающие фунгицидной, акарицидной или инсектицидной активностью.
Если активные вещества находятся в предложенных комбинациях активных веществ в определенных массовых соотношениях, то проявляется особенно выраженный синергетический эффект. Соотношения компонентов смеси, которые необходимы для обнаружения синергизма, необязательно представляют предпочтительные соотношения компонентов смеси, которые существенны для 100%-го действия. Однако массовые соотношения активных веществ в комбинациях активных веществ могут варьироваться в относительно широких пределах. Обычно предложенные комбинации содержат активные вещества формулы (I) и компоненты смеси группы 2 в указанных предпочтительных и особенно предпочтительных соотношениях компонентов смеси.
Соотношения компонентов смеси базируются на массовых соотношениях. Соотношение нужно понимать как активное вещество формулы (I): компонент смеси
Согласно изобретению комбинации активных веществ пригодны для борьбы с вредителями, представляющими животный мир, предпочтительно артроподами и нематодами, в частности насекомыми и пауками, встречающимися в сельском хозяйстве, в ветеринарии, в лесах, для защиты запасов и материалов, а также в области гигиены. Они эффективны по отношению к обычным чувствительным и резистентным видам, а также по отношению ко всем или к отдельным фазам развития. К вышеназванным вредителям относятся:
из отряда равноногих, например, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
из отряда двупарноногих, например, Blaniulus guttulatus.
из отряда губоногих, например, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
из отряда симфилий, например, Scutigerella immaculata.
из отряда щетинохвосток, например, Lepisma saccharina.
из отряда коллембол, например, Onychiurus armatus.
из отряда прыгающих прямокрылых, например, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
из отряда тараканов, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
из отряда кожистокрылых, например, Forficula auricularia.
из отряда термитов, например, Reticulitermes spp.
из отряда вшей, например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
из отряда бахромчатокрылых, например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
из отряда клопов, например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
из отряда равнокрылых, например, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
из отряда чешуекрылых, например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
из отряда жесткокрылых, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
из отряда перепончатокрылых, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
из отряда двукрылых, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
из отряда Siphonaptera, например, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
из класса Arachnida, например, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
К нематодам, паразитирующим на растениях, относятся, например, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Комбинации активных веществ можно перевести в обычные препаративные формы, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, средства для распыления, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные и синтетические материалы, пропитанные активными веществами, а также тонкодисперсные капсулированные формы в полимерных веществах.
Данные препаративные формы получают известными способами, например при смешивании активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости, с применением поверхностно-активных веществ, то есть эмульгирующих веществ и/или диспергирующих веществ, и/или вспенивающих средств.
В случае использования воды в качестве разбавителя могут, например, использоваться и органические растворители в качестве вспомогательных средств для улучшения растворения. В качестве жидких растворителей предпочтительно имеют в виду ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие какдиметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.
В качестве твердых носителей имеют в виду, например, соли аммония и помолы природных материалов, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических минералов, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов имеют в виду, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеют в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложный эфир полиоксиэтилен-жирной кислоты, эфир полиоксиэтилен-жирного спирта, например алкиларил-полигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.
В препаративных формах возможно использование веществ, улучшающих адгезию, таких как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Также возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализарин-, азо- и металлфталоцианиновые красители, и следовые количества питательных микроэлементов, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препаративные формы содержат, как правило, от 0,1 до 95 мас.% активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%.
Предложенные комбинации активных веществ могут быть представлены как в виде обычных коммерческих препаративных форм, так и в виде приготовленных из них готовых к применению форм в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост, или гербициды. К инсектицидам относятся, например, эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, эфиры карбоновой кислоты, хлорированные углеводороды, фенилмочевины, вещества, полученные с помощью микроорганизмов, и другие.
Возможно также смешивание с другими известными активными веществами, такими как гербициды или удобрениями, и регуляторами роста.
Кроме того, предложенные комбинации активных веществ могут быть представлены для применения в качестве инсектицидов в своих обычных коммерческих препаративных формах, а также в виде приготовленных из них готовых к применению форм в смеси с синергистами. Синергистами являются соединения, с помощью которых усиливается действие активных веществ без самостоятельной активности добавленного синергиста.
Содержание активных веществ в рабочих препаратах, приготовленных из коммерчески доступных препаративных форм, может варьироваться в широких пределах. Концентрация активных веществ в рабочих препаратах может составлять от 0,0000001 до 95 мас.%. активного вещества, предпочтительно от 0,0001 до 1 мас.%.
Применение осуществляют обычным способом, подходящим для формы применения.
При применении против вредителей, опасных с позиций гигиены и хранимых запасов урожая, комбинации активных веществ проявляют очень хорошее остаточное действие на древесине и на земле, а также хорошую стабильность к щелокам на известковых подложках.
Предлагаемые комбинации активных веществ действуют не только против вредителей растений, вредителей, опасных с позиций гигиены и хранимых запасов урожая, а также в ветеринарной области против животных паразитов (эктопаразитов), таких как пастбищные клещи, кожные клещи, чесоточные клещи, краснотелки, мухи (колющего и лижущего типа), паразитирующие личинки мух, вши, власоеды, пухоеды и блохи. К таким паразитам относятся:
Из отряда вшей, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
из отряда пухоедов и подотряда зерновок Amblycerina, а также Ischnocerina, например Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
из отряда двукрылых и подотряда гнусовых Nematocerina, а также настоящих саранчовых, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
из отряда блох, например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
из отряда разнокрылых, например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
из отряда тараканов, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
из подкласса клещей (Acarida) и отрядов метастигматических, а также мезостигматических клещей, например, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
из отряда акариформных клещей (Prostigmata) и настоящих саранчовых (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Предложенные комбинации активных веществ также пригодны для борьбы с кровососущими членистоногими, которые нападают на полезных сельскохозяйственных животных, например на коров, овец, коз, лошадей, свиней, ослов, верблюдов, буйволов, кроликов, кур, индеек, уток, гусей, пчел, других домашних животных, например собак, кошек, комнатных птиц, аквариумных рыбок, а также на так называемых подопытных животных, например, хомячков, морских свинок, крыс и мышей. В результате борьбы с этими кровососущими членистоногими добиваются того, что предотвращают смертельные исходы и уменьшают потери производства (при производстве мяса, молока, шерсти, кожи, яиц, меда и так далее), так что благодаря применению предложенных комбинаций активных веществ возможно более рентабельное и простое содержание животных.
Применение предлагаемых комбинаций активных веществ происходит в ветеринарной практике обычными способами, при введении в кишечник, например, в форме таблеток, капсул, напитков, пропиток, гранулятов, паст, пилюль, с пищей, при парентеральном введении, например при инъекциях (внутримышечно, с катетером, внутривенно, внутриперитонально и др.), в виде имплантатов, при введении в нос, при кожном применении, например в виде окунания или купания (погружения), опрыскивания (распыления), поливания (полностью и местами), мытья, напудривания, а также с помощью содержащих активные вещества тел определенной формы, таких как ошейники, ушные марки, хвостовые марки, ленты на различных частях тела, повязки, устройства для маркировки и др.
При применении для скота, птицы, домашних животных и тому подобного можно использовать предлагаемые комбинации активных веществ в виде готовых форм (например, порошков, эмульсий, текучих средств), которые содержат активные вещества в количестве от 1 до 80 мас.%, непосредственно или после от 100 до 10000-кратного разбавления, или использовать в виде химической бани.
Кроме того, было обнаружено, что предложенные комбинации активных веществ обладают высокой инсектицидной активностью против насекомых, которые разрушают технические материалы.
В качестве предпочтительных примеров, тем не менее, не ограничиваясь ими, называют следующих насекомых:
жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Dinoderus minutus.
перепончатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Термиты, такие как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.
Под техническими материалами в предложенном описании следует понимать неживые материалы, такие как предпочтительно пластмассы, клеящие вещества, клеи, бумаги и картоны, кожу, древесину, продукты переработки древесины и краски.
Что касается повреждений насекомыми, то от них надо защищать преимущественно такие материалы как древесина и продукты переработки древесины.
Под древесиной и продуктами переработки древесины, которые могут быть защищены соответствующим изобретению средством или содержащими его смесями, понимают, например, деревянные строительные материалы, деревянные балки, железнодорожные шпалы, детали мостов, причалы для судов, деревянные транспортные средства, ящики, поддоны, контейнеры, телеграфные столбы, деревянная обшивка, деревянные оконные рамы и двери, клееная фанера, шпон, столярные изделия или изделия из древесины, которые в самом общем случае используются при строительстве домов или в плотницком деле.
Комбинации активных веществ могут применяться как таковые в виде концентратов или в виде таких обычных препаративных форм как порошки, грануляты, растворы, суспензии, эмульсии или пасты.
Вышеназванные препаративные формы могут быть получены обычно используемыми для этого способами, например, в результате смешивания активных веществ с, по крайней мере, одним растворителем или разбавителем, эмульгатором, диспергатором и/или связующим средством или фиксирующим средством, репеллентом с водоотталкивающим составом; при необходимости, в их состав могут входить сиккативы и средства для повышения устойчивости к УФ-облучению, и, при необходимости, красители и пигменты, а также другие вспомогательные средства для переработки.
Применяемые для защиты древесины и древесных материалов инсектицидные средства или концентраты содержат согласно изобретению активное вещество в концентрации от 0,0001 до 95 мас.%, в частности от 0,001 до 60 мас.%.
Количество применяемого средства или концентрата зависит от вида и места обитаемых насекомых, а также их среды. Оптимальное количество, требуемое для обработки, может быть в каждом конкретном случае определено в сериях опытов. В общем случае, однако, достаточно использовать от 0,0001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 10 мас.%, активного вещества из расчета на защищаемый материал.
В качестве растворителя и/или разбавителя служит химический органический растворитель или смесь растворителей, и/или маслянистый, или маслообразный труднолетучий химический органический растворитель, или смесь растворителей, и/или полярный химический органический растворитель, или смесь растворителей, и/или вода и, при необходимости, эмульгатор и/или смачивающее средство.
В качестве химического органического растворителя предпочтительно используют маслянистые или маслообразные растворители с числом испарения более 35 и температурой вспышки более 30°С, предпочтительно более 45°С. В качестве таких малолетучих и нерастворимых в воде маслянистых или маслообразных растворителей используют соответствующие минеральные масла или их ароматические фракции, или содержащие минеральные масла смеси растворителей, предпочтительно Уайт-спирт, керосин и/или алкилбензол.
Предпочтительно использование минеральных масел с температурой кипения в пределах от 170 до 220°С, Уайт-спирта с температурой кипения в пределах от 170 до 220°С, веретенного масла с температурой кипения от 250 до 350°С, керосина или ароматических соединений с температурой кипения в пределах от 160 до 280°С, скипидара и подобных им растворителей.
В предпочтительном варианте осуществления используют жидкие алифатические углеводороды с температурой кипения в пределах от 180 до 210°С или высококипящие смеси ароматических и алифатических углеводородов с температурой кипения в пределах от 180 до 220°С, и/или веретенное масло, и/или монохлорнафталин, предпочтительно α-монохлорнафталин.
Органические труднолетучие маслянистые или маслообразные растворители с числом испарения выше 35 и с температурой вспышки выше 30°С, предпочтительно выше 45°С, могут быть частично заменены химическими органическими растворителями с высокой или со средней летучестью при условии, что такая смесь растворителей тоже характеризуется числом испарения более 35 и температурой вспышки более 30°С, предпочтительно более 45°С, и что смесь растворима или может образовывать эмульсию в этой смеси растворителей.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления часть органического химического растворителя или смеси растворителей заменяют алифатическим полярным органическим химическим растворителем или смесью растворителей. Предпочтительно для этого используют органические химические растворители, содержащие гидроксильные группы и/или сложноэфирные группы, и/или группы простых эфиров, как, например, простые эфиры на основе гликоля, сложные эфиры и подобные растворители.
В качестве органических химических связующих веществ в рамках предложенного изобретения используют известные разбавляемые водой и/или растворимые, или диспергируемые, или же соответственно эмульгируемые в используемых органических химических растворителях искусственные смолы и/или связующие на основе высыхающих масел, преимущественно связующие средства, состоящие из акрилатной смолы, винильной смолы, например из поливинилацетата, полиэфирной смолы, смолы, получаемой поликонденсацией или полиприсоединением, полиуретановой смолы, алкидной смолы или модифицированной алкидной смолы, фенольной смолы, углеводородной смолы, например инденкумароновой смолы, силиконовой смолы, высыхающих растительных масел и/или высыхающих масел, и/или физически высыхающих связующих средств на основе натуральной или искусственной смолы.
Используемая в качестве связующего средства искусственная смола может быть введена в состав в виде эмульсии, дисперсии или раствора. В качестве связующих средств могут быть использованы также битумы или битумные продукты в количестве до 10 мас.%. В дополнение к этому могут быть использованы известные красители, пигменты, водоотталкивающие средства, ароматические отдушки и ингибиторы и соответственно средства для защиты от коррозии и тому подобное.
Соответствующее изобретению средство или концентрат должно содержать в качестве предпочтительно органического химического связующего средства, по крайней мере, одну алкидную смолу или соответственно модифицированную алкидную смолу и/или высыхающее растительное масло. В соответствии с изобретением предпочтение отдается алкидным смолам с содержанием масла более 45 мас.%, предпочтительно от 50 до 68 мас.%.
Вышеупомянутое связующее средство может быть полностью или частично заменено на фиксирующее средство (смесь) или на пластификатор (смесь). Эти добавки должны предотвращать испарение активных веществ, а также их кристаллизацию или соответственно их осаждение. Предпочтительно, когда они заменяют от 0,01 до 30% связующего средства (из расчета на 100% используемого связующего средства).
Пластификаторы представляют собой такие химические классы, как эфиры фталевой кислоты, например дибутил-, диоктил- или бензилбутилфталат, эфиры фосфорной кислоты, например трибутилфосфат, эфиры адипиновой кислоты, например ди-(2-этилгексил)-адипат, стеараты, например бутилстеарат или амилстеарат, олеаты, например бутилолеат, простые эфиры глицерина или высокомолекулярные простые эфиры глицерина, сложные эфиры глицерин, а также п-толуолсульфокислоты.
Химической основой фиксирующих средств являются поливинилалкиловые эфиры, например, поливинилметиловый эфир, или кетоны, например, бензофенон, этилбензофенон.
В качестве растворителя или соответственно разбавителя основная роль принадлежит воде, которая, при необходимости, может входить в состав смеси с одним или с несколькими из вышеназванных органических химических растворителей или соответственно разбавителей, эмульгаторов и диспергаторов.
Особенно эффективная защита древесины достигается при промышленных способах пропитки, например в процессах вакуумной, двойной вакуумной обработки или обработки под давлением.
Одновременно предлагаемые комбинации активных веществ могут применяться для защиты от обрастания предметов, в частности, таких как корпуса кораблей, сита, сети, строительные сооружения, портовые причалы и сигнальные устройства, которые соприкасаются с морской или балластной водой.
Обрастание оседлыми Oligochaeten, такими как известковые трубочники, а также ракушками и видами группы Ledamorpha (уточные ракушки), такими как различные виды Lepas- и Scalpellum, или видами группы Balanomorpha (морская оспа), такими как Balanus- или Pollicipes-Species, повышает сопротивление трения кораблей и в результате ведет к повышенным затратам энергии и, кроме того, в результате длительного нахождения в сухих доках к возрастанию эксплуатационных расходов.
Наряду с обрастанием водорослями, например Ectocarpus sp. и Ceramium sp., приобретает особое значение обрастание оседлыми энтомостраковыми группами, которые объединены под названием Cirripedia (усиковые речные раки).
Теперь найдено, что предложенные комбинации активных веществ демонстрируют отличное действие против обрастания водорослями.
При применении предложенных комбинаций активных веществ можно отказаться от применения тяжелых металлов, таких как, например, бис-(триалкилолова)-сульфиды, три-n-бутилолова лаурат, три-n-бутилолова хлорид, меди(I)-оксид, триэтилолова хлорид, три-n-бутил(2-фенил-4-хлор-фенокси)-олово, трибутилолова оксид, дисульфид молибдена, оксид сурьмы, полимерный бутилтитанат, фенил-(бис-пиридин)-висмута хлорид, три-n-бутилолова фторид, этиленбистиокарбамат марганца, цинкдиметил-дитиокарбамат, цинкэтиленбистиокарбамат, цинковая и медная соль 2-пиридинтиол-1-оксида, бис-диметил-дитиокарбамоилцинкэтилен-бис-тио-карбамат, оксид цинка, меди(I)-этилен-бис-дитиокарбамат, тиоцианат меди, нафтенат меди и трибутилолова галогениды, или существенно сократить концентрацию данных соединений.
Готовые к применению краски, предотвращающие обрастание водорослями могут, при необходимости, содержать дополнительно другие активные вещества, предпочтительно альгициды, фунгициды, гербициды, моллюскициды или другие активные вещества, предотвращающие обрастание водорослями.
В качестве комбинационных партнеров для предложенного средства, предотвращающего обрастание водорослями, пригодны предпочтительно
альгициды, такие как 2-трет-бутиламино-4-циклопропиламино-6-метил-тио-1,3,5-триазин, дихлорофен, диурон, эндотал, фентинацетат, изопротурон, метабензтиазрон, оксифлюорфен, куинокламин и тербутрин;
фунгициды, такие как бензо[b]тиофенкарбоновой кислоты циклогексиламид-S,S-диоксид, дихлофлюанид, флюорфолпет, 3-йод-2-пропинил-бутилкарбамат, толилфлюанид и азолы, такие как азаконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, гексаконазол, метконазол, пропиконазол и тебуконазол;
моллюскициды, такие как фентинацетат, метальдегид, метиокарб, никлосамид, тиодикарб и триметакарб;
или обычные активные вещества, предотвращающие обрастание, такие как 4,5-дихлор-2-октил-4-изотиазолин-3-он, дийодметилпаратрилсульфон, 2-(N,N-диметилтиокарбамоилтио)-5-нитротиазил, калиевые, медные, натриевые и цинковые соли 2-пиридинтиол-1-оксида, пиридин-трифенил-боран, тетрабутилдистанноксан, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)-пиридин, 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрил, тетраметилтиурамдисульфид и 2,4,6-трихлорфенилмалеиновый имид.
Применяемые агенты, предотвращающие обрастание, содержат предложенные комбинации активных веществ в концентрации от 0,001 до 50 мас.%, в частности от 0,01 до 20 мас.%.
Предложенные агенты, предотвращающие обрастание, содержат далее обычные составляющие, такие как, например, описаны в Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Краски, предотвращающие обрастание, наряду с альгицидными, фунгицидными, моллюскицидными и предложенными инсектицидными активными веществами содержат, в частности, связующее средство.
Примерами неизвестных связующих средств являются поливинилхлорид в системе растворителей, хлорированный каучук в системе растворителей, акриловые смолы в системе растворителей, в частности в водной системе, система сополимеров винилхлорида/винилацетата в форме водной дисперсии или в форме органической системы растворителей, каучуки на основе бутадиена/стирола/акрилонитрила, высыхающие масла, такие как льняное масло, этерифицированная канифоль или модифицированные высокоплавкие полимеры в комбинации с дегтем или битумом, асфальтом, а также эпоксисоединения, незначительные количества хлоркаучука, хлорированный полипропилен и виниловые смолы.
Краски, при необходимости, содержат также неорганические пигменты, органические пигменты или красящие вещества, которые предпочтительно не растворимы в морской воде. Кроме того, краски могут содержать материалы, такие как канифоль, что способствует управляемому высвобождению активных веществ. Кроме того, краски могут содержать пластификаторы, модифицирующие средства для воздействия на реологические свойства, а также другие обычные составляющие. Также возможно введение предложенных соединений или вышеназванных смесей в систему самополировки и предотвращения обрастания.
Комбинации активных веществ также подходят для борьбы с животными вредителями, в частности насекомыми, паутинообразующими и клещами, которые обитают в замкнутых пространствах, как, например, квартирах, фабричных цехах, учреждениях, кабинах автомобилей и других. Комбинации активных веществ могут применяться для борьбы с этими вредителями в инсектицидных продуктах для домашнего хозяйства. Они эффективны против чувствительных и устойчивых видов, а также по отношению ко всем стадиям развития этих вредителей. К таким вредителям относятся:
из отряда скорпионов например, Buthus occitanus.
из отряда клещей, например, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
из отряда пауков, например, Aviculariidae, Araneidae.
из отряда пестряков, например, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
из отряда рановоногих, например, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
из отряда двупарноногих, например, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
из губоногих Chilopoda, например, Geophilus spp.
из отряда щетинохвосток, например, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
из отряда тараканов, например, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
из отряда прыгающих прямокрылых, например, Acheta domesticus.
из отряда кожистокрылых, например, Forficula auricularia.
из отряда термитов, например, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
из отряда сеноедов, например, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
из отряда жесткокрылых, например, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
из отряда двукрылых, например, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
из отряда чешуекрылых, например, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Из отряда Siphonaptera, например, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
из отряда перепончатокрылых, например, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
из отряда вшей, например, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
из отряда клопов, например, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Применение осуществляется в виде аэрозолей, средств для разбрызгивания, не находящихся под давлением, например спреев для разбрызгивания с помощью насосов и для опрыскивания, автоматов для образования туманов, увлажнителей, в виде пены, в виде гелей, в виде продуктов испарения с пластинами для испарения из целлюлозы или пластмассы, в виде испарителей жидкостей, гелевых и мембранных испарителей, в виде испарителей с пропеллером, систем испарения, не питаемых энергией, соответственно в виде пассивных систем испарения бумаги для моли, мешочков для моли и гелей для моли, в виде гранулятов или пыли, в виде рассыпной приманки или станций с приманкой.
Согласно изобретению можно обрабатывать все растения или части растений. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая естественно встречающиеся культурные растения). Культурными растениями являются растения, получаемые обычными методами селекции и оптимирования или биотехнологическими генно-инженерными методами, или при комбинации этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или незащищаемые правом защиты сорта. Под частями растений понимают все находящиеся над поверхностью почвы и подземные части и органы растений, такие как всходы, листья, цветы и корни, причем, например, приводятся листья, иголки, стебли, стволы, цветы, тела плодов, плоды и семена, а также корни, клубни и корненожки. К частям растений относится и урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корненожки, отводки и семена.
Согласно изобретению обработка растений и частей растений активными веществами происходит при непосредственном воздействии или при воздействии на окружающую среду, жизненное пространство или пространство, где происходит хранение, обычными способами обработки, например окунанием, опрыскиванием, испарением, образованием тумана, посыпанием, нанесением кистью, и в случае посадочного материала, особенно семян, кроме того, однослойным или многослойным обволакиванием.
Как уже упомянуто выше, в соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и их части. В одной предпочтительной форме осуществления обрабатывают дикорастущие виды или виды растений или сорта растений, получаемые при обычных методах биологической селекции, таких как скрещивание или слияние протопласта, а также части растений. В другой предпочтительной форме осуществления обрабатывают трансгенные растений и сорта растений, которые получены по генным технологиям, при необходимости, в комбинации с обычными способами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие "части", соответственно "части растений" или "растительные части", пояснено выше.
Особенно предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением коммерчески доступные растения или применяемые сорта растений.
В зависимости от вида растений или сорта растений, их местонахождения и условий роста (почвы, климат, период вегетации, питание) в результате обработки в соответствии с изобретением наблюдаются сверхаддитивные (синергетические) эффекты. Так, например, возможно понижение количества применяемых веществ и/или расширение спектра действия, и/или усиление действия веществ и средств, применяемых согласно изобретению, улучшение роста растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении, и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая, которые выходят за пределы собственно ожидаемых эффектов.
К предпочтительным трансгенным растениям, соответственно сортам растений, которые следует обрабатывать согласно изобретению, относятся все растения, которые получили генный материал при модификации по генной технологии, который придал этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства («Traits»). Примерами таких свойств является лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к недостатку влаги или к содержанию солей в воде, соответственно в почве, повышенная производительность при цветении, облегчение сбора урожая, ускорение созревания, более высокий урожай, более высокое качество и/или более высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость при хранении, и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая. Другие и особенно предпочтительные примеры таких свойств - это повышенная устойчивость растений к животным вредителям и к микробам, таким как насекомые, клещи, патогенные для растений грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к определенным гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений особенно предпочтительно упомянуть важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопок, табак, рапс, а также фруктовые растения (с плодами яблок, груш, плодами цитрусовых и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопок, табак и рапс особенно предпочтительны. В качестве свойств ("Traits") особенно предпочитают повышенную устойчивость растений к насекомым, паутинообразующим, нематодам и улиткам в связи с образующимися в растениях токсинами, особенно такими, которые создаются с помощью генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, с помощью генов CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CrylF, а также их комбинаций) в растениях (в дальнейшем "Bt растения"). В качестве свойств ("Traits") также особенно предпочитают повышенную устойчивость растений по отношению к грибкам, бактериям и вирусам благодаря системной приобретенной устойчивости (СПУ), системину, фитоалексину, элициторам, а также генам устойчивости и соответствующим экспримированным протеинам и токсинам. В качестве свойств ("Traits") далее особо предпочитают повышенную толерантность растений по отношению к определенным гербицидным активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифозатам или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Гены, обеспечивающие желательные свойства ("Traits"), могут встречаться в трангенных растениях и в комбинациях между собой. В качестве примеров "Bt растений" можно назвать сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта сои и сорта картофеля, которые поставляются под торговыми знаками YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопок), Nucotn® (хлопок) и NewLeaf® (картофель). В качестве примеров толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопка и сорта сои, которые поставляются под торговыми знаками Roundup Ready® (толерантность к глифозату, например, кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link® (толерантность к фосфинотрицину, например, paпc), IMI® (толерантность к имидазолинонам) и STS® (толерантность к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). В качестве устойчивых к гербицидам (традиционно выращиваемых как толерантные к гербицидам) растений следует упомянуть и сорта, поставляемые под названием Clearfield® (например, кукуруза). Понятно, что эти высказывания справедливы и для сортов растений, которые будут созданы в будущем, соответственно, которые в будущем попадут на рынок, с этими или в будущем созданными генетическими свойствами ("Traits").
Представленные растения могут быть обработаны особенно предпочтительно согласно изобретению предложенными смесями активных веществ. Вышеуказанные области предпочтительных значений активных веществ также используют для обработки таких растений. Особенно предпочтительно обработку растений проводят специально указанными в данном тексте соединениями или смесями. Предпочтительные области, указанные выше в смесях, также служат для обработки данных растений. Особенно предпочтительна обработка растений смесями, специально представленными в предложенном изобретении.
Хорошее инсектицидное и акарицидное действие предложенных согласно изобретению комбинаций активных веществ видно из следующих примеров. В то время как отдельные активные вещества обнаруживают недостатки в действии, комбинации демонстрируют действие, которое превышает простую сумму действий.
Синергетический эффект присутствует у инсектицидов и акарицидов всегда в том случае, если действие комбинации активных веществ превышает сумму действий отдельно примененных активных веществ.
Ожидаемый эффект от действий заданной комбинации двух активных веществ можно, согласно S.R.Colby, Weeds 15 (1967), 20-22), рассчитать следующим образом:
если
Х означает степень умерщвления в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активного вещества А в количестве m г/га или с концентрацией m частей на млн,
Y означает степень умерщвления в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активного вещества В в количестве m г/га или с концентрацией m частей на млн и
Е означает степень умерщвления в %, посчитанную по отношению к необработанному контролю, при применении активных веществ А и В в количествах m г/га или с концентрацией m частей на млн,
то получаем
Если действительная инсектицидная степень умерщвления больше рассчитанной, то это означает, что комбинация при умерщвлении сверхаддитивна, то есть присутствует синергетический эффект. В этом случае действительно наблюдаемая степень умерщвления должна быть больше, чем рассчитанное по вышеприведенной формуле значение для ожидаемой степени умерщвления (Е).
По истечении контрольного времени определяют % умерщвления. При этом 100% означает, что все животные погибли; 0% означает, что ни одно из животных не погибло.
Примеры осуществления
Пример А
Опыт с Aphis gossypii
Растворитель: 7 мас.%. диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.%. алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.%. активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья хлопка (Gossypium hirsutum), подвергшиеся сильному нападению тли хлопковых листьев (Aphis gossypii), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления в %. При этом 100% означает, что все тли листьев умерщвлены; 0% означает, что ни одна тля листьев не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (с.77).
По результатам данного опыта, например, следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
(2-16) фипронил
Пример В
Опыт с Heliothis armigera
Растворитель: 7 мас.%. диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.%. алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Побеги сои (Glycine max) обрабатывают погружением в состав с выбранной концентрацией активного вещества, и пока листья еще влажные, переносят гусениц коробочного червя (Heliothis armigera).
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления в %. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены; 0% означает, что ни одна гусеница не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
(2-5) трифлумурон
Пример С
Опыт с Myzus persicae
Растворитель: 7 мас.% диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.% алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea), подвергшиеся сильному нападению зеленой персиковой тли (Myzus persicae), окунают в приготовленный состав активного вещества выбранной концентрации.
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления тли в %. При этом 100% означает, что все тли умерщвлены; 0% означает, что ни одна тля не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта, например, следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
Пример D
Опыт с личинками Phaedon cochleariae
Растворитель: 7 мас.% диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.% алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) погружают в приготовленный состав с выбранной концентрацией активного вещества, и пока листья еще влажные, переносят личинки хренового листоеда (Phaedon cochleariae).
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления личинок в %. При этом 100% означает, что все личинки жука умерщвлены; 0% означает, что ни одна личинка жука не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
(2-21) Индоксакарб
Пример Е
Опыт на Plutella xylostella (штамм с нормальной чувствительностью)
Растворитель: 7 мас.% диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.% алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) погружают в приготовленный состав с выбранной концентрацией активного вещества, и пока листья еще влажные, переносят гусениц капустной моли (Plutella xylostella, штамм с нормальной чувствительностью).
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления гусениц в %. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены; 0% означает, что ни одна гусеница не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
(2-5) трифлумурон
Пример F
Опыт на Plutella xylostella (резистентный штамм)
Растворитель: 7 мас.% диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.% алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) погружают в приготовленный состав с выбранной концентрацией активного вещества, и пока листья еще влажные, переносят гусениц капустной моли (Plutella xylostella, штамм резистентный штамм).
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления гусениц в %. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены; 0% означает, что ни одна гусеница не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
(2-16) фипронил
Пример G
Опыт на Spodoptera exigua
Растворитель: 7 мас.% диметилформамида
Эмульгатор: 2 мас.% алкиларилполигликолевого эфира
Для получения приемлемой формы готового к применению активного состава смешивают 1 мас.% активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Листья капусты (Brassica oleracea) погружают в приготовленный состав с выбранной концентрацией активного вещества, и пока листья еще влажные, переносят гусениц свекловичных совок (Spodoptera exigua).
По истечении контрольного времени определяют степень умерщвления гусениц в %. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены; 0% означает, что ни одна гусеница не умерщвлена. Установленные величины умерщвления рассчитывают по формуле Колби (смотри с.77).
По результатам данного опыта следующие комбинации активных веществ, соответствующие предложенному изобретению, демонстрируют синергетическое повышение эффективности по сравнению с раздельно применяемыми активными веществами:
Описывается инсектицидное средство, содержащее синергетически эффективную комбинацию активных веществ, состоящую из активного вещества из группы амидов антраниловой кислоты формулы (I-1), в которой R2 означает водород или метил, R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода, R4 означает метил, хлор, бром или йод, R5 означает хлор, бром или йод, R7 означает хлор, R9 означает трифторметил, хлор или бром, и инсектицидно активное вещество из группы 2, выбранное из трифлумурона, эмамектина, метоксифенозида, фипронила, этипрола, индоксакарба, флуфеноксурона. Средство обладает высокой инсектицидной активностью. 1 з.п. ф-лы, 12 табл.
1. Инсектицидное средство, содержащее синергетически эффективную комбинацию активных веществ, состоящую из активного вещества из группы амидов антраниловой кислоты формулы (I-1)
в которой
R2 означает водород или метил,
R3 означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R4 означает метил, хлор, бром или йод,
R5 означает хлор, бром или йод,
R7 означает хлор,
R9 означает трифторметил, хлор или бром,
и инсектицидно активное вещество из группы 2, которое выбирают из (2-5) трифлумурона
(2-9) эмамектина,
(2-10) метоксифенозида
(2-16) фипронила
(2-17) этипрола
(2-21) индоксакарба
(2-22) флуфеноксурона
2. Инсектицидное средство по п.1, содержащее амиды антраниловой кислоты формулы (I-1), и одно активное вещество группы 2 в соотношении от 25:1 до 1:125.
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
RU 2066100 C1, 10.09.1996. |
Авторы
Даты
2010-08-10—Публикация
2004-11-20—Подача