ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ И ВЫПУСКНАЯ ФОРМА ГЕРБИЦИДНОГО СОСТАВА Российский патент 2010 года по МПК A01N47/36 A01N39/04 A01N37/40 A01N33/04 A01P13/00 

Изобретение может быть использовано в сельскохозяйственной практике для борьбы с нежелательной растительностью в посевах зерновых культур.

Низкая стабильность сульфонилмочевин в водных растворах солей и концентратах эмульсий предопределила препаративную форму их производства и применения. Поэтому распространенными формами сульфонилсодержащих препаратов являются вододиспергируемые гранулы (ВДГ) и сухие текучие суспензии (СТС).

Однако нет никаких оснований считать эти формы оптимальными с точки зрения биологической эффективности.

Во-первых, рабочие растворы ВДГ и СТС резко теряют биологическую активность в сухую и жаркую погоду.

Во-вторых, добавки в рабочую жидкость ВДГ и СТС неионогенных ПАВ из расчета 0,2 л/га повышают биологическую эффективность сульфонилмочевин в 1,5-2 раза.

В-третьих, биологическая эффективность сульфонилмочевин (например, трибенурон-метила) повышается за счет добавления в рабочую жидкость ВДГ, СТС аминных солей 2,4-Д кислоты из расчета 0,4 кг 2,4-Д либо 0,072 кг дикамбы на 1 га объекта обработки.

Таким образом, можно сказать, что биологический потенциал сульфонилмочевин в рабочей жидкости, полученной диспергированием ВДГ (принятой формой применения сульфонилмочевин), раскрывается не полностью (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. М.: Агрорус, 2008 г., с.155, 156, 185, 220-226, 231, 232).

Этого нельзя сказать даже в случае рабочих растворов сульфонилмочевин с добавками неионогенных ПАВ и препаратов на основе аминных солей 2,4-дихлорфеноксиуксуной кислоты (2,4-Д кислоты) и 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (дикамбы), поскольку физико-химические характеристики модифицированных рабочих жидкостей существенно не отличаются от рабочих жидкостей ВДГ (мелкодисперсная суспензия д. в., наличие достаточно большого количества инертных биологически неактивных примесей).

Известна выпускная форма гербицидного состава (RU 2173518, опубл. 20.09.2001), содержащая отдельно упакованные сухую и жидкую композиции. Сухая композиция содержит сульфонилмочевину, выбранную из группы: гранстар, глин, диэтилэтаноламинная соль хлорсульфурона, калиевая соль хлорсульфурона. Жидкая композиция содержит, мас.%: оксиэтилированные алкилфенолы и спирты 17-22; сульфонол или лигносульфонат кальция 1-5; вода 5-10; керосин до 100. Перед применением к сухой композиции на основе сульфонилмочевины добавляют жидкую композицию.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявленному являются гербицидный состав и выпускная форма гербицидного состава, описанные в патенте РФ № 2277775. Известный состав содержит производное сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы RRN(CH₂CH₂O)_xH, где R=C₂-С₈-алкил, x - 1-6, и воду, причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до

1:27. Гербицидный состав может содержать 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 31,1 мас.%. Известная выпускная форма гербицидного состава включает раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешивают непосредственно перед применением гербицидного состава.

Однако относительно низкая стабильность рабочей жидкости, что способствует неравномерному распределению гербицида на обрабатываемой поверхности, обуславливает уменьшение гербицидной активности известных препаратов.

Задачей настоящего изобретения является повышение стабильности гербицидного состава в процессе хранения, улучшение качества и биологической эффективности рабочей жидкости, увеличение гербицидной активности препарата.

Решение поставленной задачи достигается тем, что гербицидный состав содержит замещенную сульфонилмочевину индивидуально или в смеси, взятую в гербицидно эффективном количестве 1-10 мас.%, С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения - 65-80 мас.% или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты нормального или изостроения - 60-75 мас.%, неионогенное поверхностно-активное вещество - 15-30 мас.%, третичный амин - 1-30 мас.%. Третичный амин представляет собой третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин, содержащий суммарно не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов содержит не менее 8 атомов углерода.

В качестве замещенной сульфонилмочевины в предлагаемом составе используют хлорсульфурон, метсульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, диметилсульфурон, тифенсульфурон-метил, примисульфурон, никосульфурон, циносульфурон, сульфометурон-метил, бенсульфурон-метил и др., а в качестве неионогенного ПАВ - неонол, синтанол, эмульсоген, тензиофикс, веттол, атлокс и др.

Решение поставленной задачи достигается также тем, что гербицидный состав представлен выпускной формой, включающей раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов. Сухая композиция содержит замещенную сульфонилмочевину в гербицидно эффективном количестве 1-10 мас.% индивидуально или в смеси, а жидкая композиция - C₅-C₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения - 65-80 мас.% или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты нормального или изостроения - 60-75 мас.%, неионогенное поверхностно-активное вещество - 15-30 мас.%, третичный амин - 1-30 мас.%. Третичный амин представляет собой третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин, содержащий суммарно не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов содержит не менее 8 атомов углерода. Жидкая композиция представлена в форме концентрата эмульсии. Массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:20 до 1:100 соответственно.

Гербицидную рабочую жидкость получают следующим образом.

Жидкую композицию, содержащую С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты нормального или изостроения, например, указанные вещества представлены в форме 2-этилгексилового эфира, неионогенный ПАВ, третичный алкиламин, например диметилалкиламин, загружают в бак опрыскивателя с образованием при перемешивании с водой, используемой для приготовления рабочей жидкости, тонкой эмульсии (размер капель эмульсии 1-3 микрон). Внутренняя фаза эмульсии представляет собой смесь 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты либо 2-этилгексилового эфира дикамбы и диметилалкиламина. Затем при перемешивании в базовую часть рабочей жидкости добавляют расчетное количество замещенной сульфонилмочевины (например, трибенурон-метила).

В соответствии с общими принципами межфазного катализа произойдет переход замещенной сульфонилмочевины из дисперсной фазы вовнутрь капли эмульсии, где и произойдет реакция диметилалкиламина с замещенной сульфонилмочевиной с образованием третичной алкиламинной соли, обладающей биологической активностью и, как показали наши исследования, поверхностно-активными свойствами на уровне современных ионогенных ПАВ (~ 29-31 мН/м).

Следует особо подчеркнуть, что не все третичные аминные соли обладают свойствами поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные свойства характерны только для третичных алкиламинных солей сульфонилмочевин, образуемых при взаимодействии замещенной сульфонилмочевины с третичным алкиламином либо оксиэтилированным алкиламином, один из радикалов которого должен содержать не менее 8 атомов углерода, а суммарное число атомов углерода в молекуле составляет не более 20.

Таким образом, создаются условия, когда неионогенный ПАВ в отличие от известных приемов применения сульфонилмочевин, когда его роль сводится только к улучшению подвижности и проницаемости сульфонилмочевин (сухие неподвижные действующие вещества теряют свою биологическую активность), в техническом решении, предложенном в изобретении, выполняет свои прямые функции по стабилизации эмульсии действующих веществ, а действующие вещества представлены в наиболее биологически активной модификации (2,4-Д кислота и дикамба в виде С₅-С₁₀ эфиров, а замещенная сульфонилмочевина в виде обладающей высокой проницаемостью третичной алкиламинной соли).

Таким образом, в предложенных согласно изобретению гербицидном составе и его выпускной форме в образуемой рабочей жидкости присутствуют оба фактора, определяющие биологическую эффективность сульфонилсодержащих препаратов (наличие неионогенного ПАВ и добавок 2,4-Д кислоты либо дикамбы), и, что весьма существенно, рабочая жидкость представляет собой эмульсию, эффективность которой, как показывает практика, выше, чем у водных растворов солей и ВДГ, особенно в условиях сухой погоды и засухи.

Изложенное выше иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

2,5 г концентрата эмульсии, содержащего 79 мас.% 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 20 мас.% неионогенного ПАВ-неонола и дополнительно 1 мас.% третичного диметилалкиламина (жидкая композиция), разбавляют в 500 г воды с образованием микроэмульсии, в которую при перемешивании добавляют 0,04 г технического трибенурон-метила (сухая композиция).

Пример 2

Проводят операции, аналогичные примеру 1, с той лишь разницей, что состав жидкой композиции (2,5 г) содержит 65 мас.% 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфенкосиуксусной кислоты, 30 мас.% неионогенного ПАВ-синтанола, 5 мас.% третичного диметилалкиламина. Сухая композиция содержит 0,2 г технического трибенурон-метила.

Пример 3

Проводят операции, аналогичные примеру 1, с той лишь разницей, что сухая композиция содержит 0,04 г технического метсульфурон-метила.

Пример 4

Проводят операции, аналогичные примеру 1, с той лишь разницей, что сухая композиция содержит 0,03 г технического хлорсульфурона.

Пример 5 (прототип)

В 500 г воды при перемешивании добавляют 0,1 г препарата "Гранстар ПРО", ВДГ (750 г/кг) - 0,075 г в пересчете на трибенурон-метил, с образованием мелкодиспергированной суспензии.

Пример 6

Аналогично примеру 5 с той лишь разницей, что в качестве замещенной сульфонилмочевины берут 0,1 г препарата "Магнум", ВДГ (600 г/кг) - 0,06 г в пересчете на метсульфурон-метил.

Физико-химические характеристики полученных рабочих растворов приведены в таблице 1.

Как следует из данных таблицы 1, внешне рабочие растворы изобретения и прототипа отличаются друг от друга. Рабочая жидкость прототипа представляет собой мелкодиспергированные гранулы сухой препаративной формы трибенурон-метила в водной среде.

В то же самое время рабочая жидкость согласно изобретению представляет собой классическую эмульсию, идентичную той, которую получают из обычных концентратов эмульсий с размером капель эмульсии на уровне 1-3 микрон.

Биологическую эффективность рабочих жидкостей оценивают в сравнении с прототипом в полевых условиях на опытном участке (п.Тауш, Башкортостан) в посевах пшеницы.

Спектр сорняков был представлен малолетними двудольными (подмаренник, марь белая, пикульник) и многолетними двудольными (бодяк полевой, осот розовый, вьюнок полевой) сорняками.

Биологическую эффективность и синергизм в действии компонентов в рабочей жидкости оценивают по величине расхода замещенной сульфонилмочевины на 1 га объекта обработки.

Полученные результаты представлены в таблице 2.

Таблица 2 Биологическая эффективность рабочих жидкостей № образца Норма расхода воды для приготовления рабочей жидкости, л/га (норма расхода сульфонилмочевины, г/га) % гибели сорняков     однолетние двудольные многолетние двудольные 1 100 (7,9 трибенурон-метила) 98,9 98,3 2 100 (39 трибенурон-метила) 100 100 3 100 (7,9 метсульфурон-метила) 100 100 4 100 (7 хлорсульфурона) 100 100 5 100 (15 трибенурон-метила) 96,4 95,5 6 100 (15 метсульфурон-метила) 98,1 97,8

В качестве образцов препаратов по изобретению взяты составы примеров №№ 1, 2, 3, 4, а в качестве эталонов для сравнения - составы примеров №№ 5, 6.

Как следует из приведенных данных, биологическая эффективность рабочей жидкости, приготовленной согласно изобретению, существенно превышает таковую для прототипа.

В таблице 3 приведены полученные нами экспериментальные данные о свойствах некоторых третичных алкиламинных солей замещенных сульфонилмочевин.

Таблица 3 Физико-химические свойства третичных алкиламинных солей замещенных сульфонилмочевин Наименование Агрегатное состояние Состояние 2% водного раствора Поверхностное натяжение 2% водного раствора на границе с воздухом, мН/м 1. Хлорсульфурон Порошок Истинный 30,9     раствор   2. Трибенурон-метил Вязкая паста -«- 29,8 3. Метсульфурон-метил -«- -«- 31,1

Замещенные сульфонилмочевины имеют идентичную химическую структуру, отличающуюся только присутствием различных гетероциклических заместителей при азотах мочевинного фрагмента молекулы, и в связи с этим имеют один и тот же реакционный центр, способный вступать в реакцию с третичными алкиламинами или оксиэтилированными алкиламинами. Поэтому сухая композиция, содержащая смеси замещенных сульфонилмочевин, поведет себя при приготовлении рабочей жидкости идентично индивидуальной сульфонилмочевине. Преимущества, присущие индивидуальным сульфонилмочевинам, будут характерны и для их смеси.

Предлагаемое изобретение позволяет получать стабильные рабочие жидкости в форме классических эмульсий благодаря взаимодействию замещенных сульфонилмочевин с третичными алкиламинами или оксиэтилированными алкиламинами, содержащими суммарно не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов которых содержит не менее 8 атомов углерода, с образованием третичных алкиламинных солей, обладающих поверхностно-активными свойствами.

Изобретение может быть использовано в сельскохозяйственной практике для борьбы с нежелательной растительностью в посевах зерновых культур. Гербицидный состав содержит замещенную сульфонилмочевину индивидуально или в смеси, взятую в гербицидно эффективном количестве, С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения - 65-80 мас.% или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты нормального или изостроения - 60-75 мас.%, неионогенное поверхностно-активное вещество - 15-30 мас.%, третичный амин - 1-10 мас.%. Третичный амин представляет собой третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин, содержащий суммарно не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов содержит не менее 8 атомов углерода. Гербицидный состав представлен выпускной формой, включающей раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешивают непосредственно перед применением гербицидного состава. Сухая композиция содержит замещенную сульфонилмочевину индивидуально или в смеси в гербицидно эффективном количестве, а жидкая композиция - С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - 65-80 мас.% или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты - 60-75 мас.%, неионогенное поверхностно-активное вещество - 15-30 мас.%, третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин - 1-30 мас.%. Жидкая композиция представлена в форме концентрата эмульсии. Массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:20 до 1:100 соответственно. Изобретение позволяет повысить стабильность при хранении гербицидного состава, улучшить стабильность рабочей жидкости, увеличить гербицидную активность препарата. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Гербицидный состав, содержащий замещенную сульфонилмочевину индивидуально или в смеси, согербицид и третичный амин, отличающийся тем, что он в качестве согербицида содержит 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту или 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в форме С₅-С₁₀ эфиров нормального или изостроения, а третичный амин представляет собой третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин, содержащий суммарно не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов содержит не менее 8 атомов углерода.

2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%:
С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 65-80 или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты 60-75 неионогенное поверхностно-активное вещество 15-30 третичный алкиламин или   оксиэтилированный алкиламин 1-30 гербицидно-эффективное количество   замещенной сульфонилмочевины 1-10

3. Выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные сухую композицию, содержащую замещенную сульфонилмочевину в гербицидно-эффективном количестве индивидуально или в смеси, и жидкую композицию, содержащую третичный амин и 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту, отличающаяся тем, что 2-метокси-3,6-дихлорбензойная кислота представлена в форме С₅-С₁₀ эфиров и жидкая композиция содержит следующие компоненты, мас.%:
С₅-С₁₀ эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 65-80 или С₅-С₁₀ эфир 2-метокси-3,6-дихлор6ензойной кислоты   нормального или изостроения 60-75 неионогенное поверхностно-активное вещество 15-30 третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин 1-30

4. Выпускная форма гербицидного состава по п.3, отличающаяся тем, что третичный алкиламин или оксиэтилированный алкиламин содержит не более 20 атомов углерода в молекуле, причем один из радикалов содержит не менее 8 атомов углерода.

5. Выпускная форма гербицидного состава по п.3, отличающаяся тем, что массовое соотношение сухой и жидкой композиции составляет от 1:20 до 1:100 соответственно.

6. Выпускная форма гербицидного состава по любому из пп.3-5, отличающаяся тем, что жидкая композиция представлена в форме концентрата эмульсии.