ВОДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ, ОДИН РАСТВОРИМЫЙ ИЛИ ДИСПЕРГИРУЕМЫЙ В ВОДЕ СОПОЛИМЕР С КАТИОНОГЕННЫМИ ГРУППАМИ Российский патент 2010 года по МПК A61K8/72 C08F226/00 A61Q5/00 A61Q17/00 A61Q19/00 

Данное изобретение относится к водным композициям, содержащим, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер с катионогенными группами, который включает, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, содержащий, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азота, и, по меньшей мере, еще один способный к сополимеризации с ним вполимеризованный мономер, а также, по меньшей мере, один косметически приемлемый носитель, причем значение рН составляет от 4 до 6.

Изобретение относится также к применению этих композиций и способу их получения.

Косметически и фармацевтически приемлемые растворимые в воде полимеры находят широкое применение в косметической сфере и медицине. В мылах, кремах и лосьонах они, как правило, играют роль вспомогательных средств для приготовления композиций, таких как загустители, стабилизаторы пены или абсорбирующие воду средства, а также применяются как вещества, смягчающие раздражающее воздействие других компонентов или облегчающие дермальное нанесение активных веществ.

Их задача в косметических средствах для ухода за волосами состоит в улучшении свойств волос. В фармацевтике их используют, например, в качестве средств для нанесения покрытия или связывающих веществ для твердых лекарственных форм.

В косметических средствах для ухода за волосами пленкообразующие полимеры применяют, например, в качестве кондиционеров для улучшения расчесываемости волос в сухом и влажном состоянии, улучшения ощущения на ощупь, придания блеска и формы, а также для придания волосам антистатических свойств. Известно, что растворимые в воде полимеры, содержащие катионные функциональные группы, применяют в кондиционерах для волос, которые проявляют большое сродство со структурно обусловленной отрицательно заряженной поверхностью волос и предотвращают электростатический заряд волос. Структура и принцип действия различных полимеров для ухода за волосами описаны в Cosmetic & Toiletries 103 (1988) 23. Имеющимися в продаже катионными полимерами-кондиционерами являются, например, катионная гидроксиэтилцеллюлоза, катионные полимеры на основе N-винилпирролидона, например сополимеры N-винилпирролидона и кватернизованного N-винилимидазола или сополимеры акриламида и хлорида диаллилдиметиламмония.

Для фиксации прически применяют, например, гомо- и сополимеры виниллактама и полимеры, содержащие карбоксилатные группы. Основными требованиями по отношению к фиксирующим полимерам для волос являются, например, сильная фиксация при высокой влажности воздуха, эластичность, способность к вымыванию волос, совместимость с компонентами композиции, по возможности, наиболее незначительная клейкость образовавшейся пленки и приятность на ощупь обработанных волос.

Сложности часто возникают при приготовлении продуктов с комплексными свойствами. Таким образом, существует потребность в косметических композициях, способных образовывать в основном гладкие, неклейкие пленки, которые придают волосам и коже выгодные сенсорные свойства, такие как приятность на ощупь, и одновременно проявляют хорошие кондиционирующие и фиксирующие свойства.

ЕР-А-670333 описывает сшитые растворимые в воде полимерные дисперсии, получаемые полимеризацией смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, один растворимый в воде мономер, по меньшей мере, один сшивающий агент, а также, в случае необходимости, гидрофобные и/или амфифильные мономеры, в присутствии полимерного диспергатора. В качестве растворимых в воде мономеров наряду с большим количеством соединений могут быть использованы N-винилпирролидон, а также мономеры, содержащие катионные/способные к катионизации группы, такие как N-винилимидазол.

ЕР-А-929285 описывает применение растворимых в воде сополимеров, содержащих вполимеризованные фрагменты амида винилкарбоновой кислоты, а также вполимеризованные фрагменты винилимидазола, в качестве компонента косметических средств.

WO 00/27893 описывает водные дисперсии полимеров на основе амидов N-винилкарбоновой кислоты и, в случае необходимости, сомономеров, причем наряду с большим количеством других соединений могут быть использованы также N-винилпирролидон, N-винилимидазол и производные N-винилимидазола. Полимеризацию осуществляют в присутствии, по меньшей мере, одного полимерного диспергатора.

WO 03/92640 касается косметических средств, содержащих, по меньшей мере, один растворимый в воде сополимер, получаемый радикальной сополимеризацией амида акриловой кислоты и/или амида метакриловой кислоты и других способных к сополимеризации с ними растворимых в воде α,β-этиленненасыщенных соединений, в случае необходимости, в присутствии растворимой в воде полимерной привитой основы.

Таким образом, существует потребность в улучшении известных из уровня техники композиций, применяемых для косметических или фармацевтических целей. Это касается, в частности, композиций, содержащих полимеры, которые проявляют хорошие пленкообразующие свойства, а также позволяют регулировать реологические свойства продуктов, так что композиции могут быть приготовлены, например, в форме муссов, пен или гелей.

Задача данного изобретения состояла в приготовлении косметической композиции, подходящей, в частности, для применения в виде муссов и пен, с улучшенными фиксирующими свойствами, которая также может быть использована для создания эластичной прически при одновременно сильной фиксации в условиях высокой влажности воздуха и характеризуется хорошей способностью к вымыванию, по возможности, наиболее незначительной клейкостью и приятностью на ощупь обработанных волос.

Эта задача решается при помощи водных композиций, содержащих, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер с катионогенными группами, который включает, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, содержащий, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азота, и, по меньшей мере, еще один способный к сополимеризации с ним вполимеризованный мономер, а также, по меньшей мере, один косметически приемлемый носитель, причем значение рН водных композиций составляет от 4 до 6.

Таким образом, объектом изобретения являются водные композиции, содержащие

A) по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер А) с катионогенными группами, включающий

a) по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, содержащий, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азота, и

b) по меньшей мере, еще один способный к сополимеризации с ним вполимеризованный мономер, а также

B) по меньшей мере, один косметически приемлемый носитель, причем значение рН водных композиций составляет от 4 до 6.

В рамках данного изобретения способными к протонированию атомами азота являются такие атомы азота, которые путем протонирования, предпочтительно при помощи кислот, могут быть переведены в катионное заряженное состояние.

Регулирование значения рН

Значение рН - это введенное Соренсеном понятие отрицательного десятичного логарифма концентрации ионов водорода с (H⁺) в моль/л в водном растворе.

Значение рН воды (нейтральный диапазон рН) составляет 7,0 при 22°С. Значение рН зависит от температуры и при увеличении температуры уменьшается. Определение значения рН осуществляют посредством известных специалистам потенциометрических измерений рН-электородами (стеклянными электродами) или колориметрически индикаторными красящими веществами (рН-бумага, лакмусовая бумага, рН-палочки). Примеры индикаторов приведены в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage, Vol.17, Seiten 645-655. Для определения значения рН могут быть использованы все имеющиеся в продаже рН-измерительные приборы.

Определение значения рН композиций согласно изобретению осуществляют указанным выше известным специалистам методом при температуре от 20 до 25°С.

Согласно изобретению значение рН водной композиции составляет от 4 до 6. Предпочтительно значение рН регулируют добавлением кислоты Бренстеда. Предпочтительными кислотами Бренстеда являются растворимые в воде органические и неорганические кислоты.

Возможными органическими кислотами являются одно- и многоосновные, в случае необходимости, замещенные алифатические и ароматические карбоновые кислоты, одно- и многоосновные, в случае необходимости, замещенные алифатические и ароматические сульфоновые кислоты и одно- и многоосновные, в случае необходимости, замещенные алифатические и ароматические фосфоновые кислоты.

Предпочтительными органическими кислотами являются гидроксикарбоновые кислоты, иными словами производные карбоновых кислот, в которых один или несколько атомов водорода заменены гидроксильными группами.

Примерами гидроксикарбоновых кислот являются гликолевая, молочная, винная и лимонная кислота.

Таким образом, значение рН композиций предпочтительно регулируют добавлением оксикислоты, при этом особенно предпочтительной является молочная кислота.

Предпочтительными неорганическими кислотами являются фосфорная, фосфористая, серная, сернистая и соляная кислота.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения значение рН водных композиций составляет, по меньшей мере, 4,5, предпочтительно 5, особенно предпочтительно 5,2, в частности 5,4 и не более 6, предпочтительно 5,8, в частности 5,6. Согласно изобретению значение рН может составлять предпочтительно 5,1, 5,3, 5,5, 5,7 или 5,9.

Регулирование значения рН композиций осуществляют согласно изобретению предпочтительно в момент, когда получение компонента А, иными словами полимеризация, завершено.

Получение компонента А считается завершенным, когда содержание непревращенных мономеров в композиции составляет менее 5, предпочтительно менее 2, особенно предпочтительно менее 0,1, наиболее предпочтительно менее 0,05, в пересчете на общую массу компонента А.

Согласно изобретению регулирование значения рН композиций можно осуществлять в любой момент после завершения получения компонента А.

Наряду с регулированием значения рН водной композиции после завершения получения компонента А возможно также регулировать значение рН мономерных растворов до или в процессе получения компонента А в диапазоне от 6 до 7.

Таким образом, преимущественным может быть тот факт, что значение рН мономерных смесей регулируют до или в процессе полимеризации в диапазоне от 6 до 7, а значение рН водной композиции - после завершения полимеризации согласно изобретению в диапазоне от 4 до 6.

Поэтому еще одним объектом данного изобретения является способ получения композиции согласно изобретению, отличающийся тем, что регулирование значения рН в диапазоне от 4 до 6 осуществляют после завершения процесса получения компонента А).

Согласно особенно предпочтительной форме осуществления изобретения значение рН композиции регулируют тогда, когда композиция уже существует в своей готовой к применению форме, такой как, например, гель, пена, спрей, мазь, крем, эмульсия, суспензия, лосьон, молочко или паста.

Согласно изобретению значение рН регулируют предпочтительно в косметически приемлемых композициях в виде геля, пены, спрея, мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты.

В рамках данного изобретения "алкил" включает неразветвленные и разветвленные алкильные группы. Подходящими согласно изобретению алкильными группами с короткой цепью являются, например, неразветвленные или разветвленные С₁-С₇-алкильные, предпочтительно С₁-С₆-алкильные и особенно предпочтительно С₁-С₄-алкильные группы. К ним принадлежат, в частности, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, в-бутил, трет.-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 2-гептил, 3-гептил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил и т.д..

Подходящими С₈-С₃₀-алкильными или С₈-С₃₀-алкенильными группами с более длинной цепью являются неразветвленные и разветвленные алкильные или алкенильные группы. При этом предпочтительно речь идет о преимущественно линейных алкильных остатках, которые встречаются в природных или синтетических жирных кислотах и жирных спиртах, а также оксоспирты, которые, в случае необходимости, дополнительно могут быть один, два или несколько раз ненасыщенными. К ним принадлежат, например, н-гексил(ен), н-гептил(ен), н-октил(ен), н-нонил(ен), н-децил(ен), н-ундецил(ен), н-додецил(ен), н-тридецил(ен), н-тетрадецил(ен), н-пентадецил(ен), н-гексадецил(ен), н-гептадецил(ен), н-октадецил(ен), н-нонадецил(ен) и др.

Циклоалкил означает предпочтительно C₅-C₈-циклоалкил, например циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил.

Арил включает незамещенные и замещенные арильные группы и означает предпочтительно фенил, толил, ксилил, мезитил, нафтил, флуоренил, антраценил, фенантренил, нафтаценил, в частности фенил, толил, ксилил или мезитил.

В дальнейшем соединения, производные от акриловой и метакриловой кислоты, частично обозначают сокращенно, вводя слог "(мет)" в производные от акриловой кислоты соединения.

Композиции согласно изобретению в нормальных условиях могут быть приготовлены предпочтительно в виде пены.

Под растворимыми в воде мономерами и полимерами в рамках данного изобретения подразумевают мономеры и полимеры, которые при температуре 20°С растворяются в воде, по меньшей мере, в количестве 1 г/л.

Под диспергируемыми в воде мономерами и полимерами подразумевают мономеры и полимеры, которые при применении срезывающих усилий, например, при перемешивании распадаются на диспергируемые частицы.

Гидрофильные мономеры являются предпочтительно растворимыми в воде или, по крайней мере, диспергируемыми в воде.

Для получения сополимеров А) используют мономеры, содержащие, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азота, в частности N-винилимидазол и/или его производные и амиды α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и диаминов, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную или вторичную аминогруппу.

Таким образом, в предпочтительной форме осуществления изобретения сополимер А) содержит, по меньшей мере, один мономер, содержащий, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азоту, выбранный из N-винилимидазола и/или его производного и амидов α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и диаминов, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную или вторичную аминогруппу, в некватернизованной форме.

Под „кватернизованной формой" в данном контексте подразумевают катионное заряженное состояние атома азота, создаваемое, например, алкилированием, но не протонированием.

Кроме того, возможно для получения сополимеров А) использовать другие заряженные N-винилимидазол(производные), отличающиеся от незаряженных N-винилимидазол(производных). Можно также использовать другие, отличающиеся от N-винилимидазол(производных) катионогенные и/или катионные мономеры (то есть другие мономеры в не-, частично или полностью протонированной и/или кватернизованой форме).

Предпочтительно сополимеры А) не содержат вполимеризованные мономеры с анионогенными и/или анионными группами.

Мономер а)

Используемый в композициях согласно изобретению сополимер А) содержит предпочтительно от 0,5 до 40 вес.%, особенно предпочтительно от 1 до 30 вес.%, наиболее предпочтительно от 3 до 20 вес.%, в частности от 3 до 15 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера а), в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров. Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения содержание мономеров а) составляет не более 25 вес.%.

Используемый в композициях согласно изобретению сополимер А) содержит, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, содержащий, по ментшей мере, один способный к протонированию атом азота.

Предпочтительными мономерами, содержащими, по меньшей мере, один способный к протонированию атом азота, являются соединения N-винилимидазола общей формулы (I). Таким образом, особенно предпочтительно сополимер А) в качестве мономера а) содержит, по меньшей мере, одно вполимеризованное соединение N-винилимидазола общей формулы (I)

в которой R⁷-R⁹ независимо друг от друга означают водород, С₁-С₄-алкил или фенил.

Примеры соединений общей формулы (I) приведены ниже в таблице 1:

Таблица 1 R⁷ R⁸ R⁹       Н Н Н Me Н Н Н Me Н Н Н Me Me Me Н Н Me Me Me Н Me Ph Н Н Н Ph Н Н Н Ph Ph Me Н Ph Н Me Me Ph Н Н Ph Me Н Me Ph Me Н Ph Me = метил Ph = фенил

Наиболее предпочтительным мономером а) является 1-винилимидазол (N-винилимидазол).

Кроме того, в качестве способных к протонированию мономеров а) могут быть использованы аминоалкилакрилаты и -метакрилаты, а также аминоалкилакриламиды и -метакриламиды общей формулы (II)

причем

R¹⁴ и R¹⁵ независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, линейный или разветвленный С₁-С₈-алкил, метокси, этокси, 2-гидроксиэтокси, 2-метоксиэтокси и 2-этоксиэтил. Предпочтительными являются водород, метил или этил,

R¹⁷ означает водород или метил,

R¹⁸ означает алкилен или гидроксиалкилен, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, в случае необходимости, замещенный алкилом, предпочтительно С₂Н₄, С₃Н₆, С₄Н₈, СН₂-СН(ОН)-СН₂,

g означает 0 или 1,

Z означает азот, если g=1, или кислород, если g=0,

R²⁵ или R²⁶ соответственно и независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, линейный или разветвленный С₁-C₄₀-алкил, формил, линейный или разветвленный С₁-С₁₀-ацил, N,N-диметиламиноэтил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, гидроксипропил, метоксипропил, этоксипропил или бензил. Предпочтительными являются водород, метил, этил, н-пропил и бензил.

Амиды могут быть незамещенными, N-алкил- или N-алкиламиномонозамещенными, или N,N-диалкилзамещенными, или N,N-диалкиламинодизамещенными, причем алкильные группы или алкиламиногруппы являются производными от C₁-C₄₀ линейных, С₃-С₄₀ разветвленных или С₃-С₄₀ карбоциклических фрагментов.

Предпочтительными способными к протонированию сомономерами а) формулы (II) являются N,N-диметиламинометил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинометил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинобутил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинобутил(мет)акрилат, N,N-диметиламиногексил(мет)акрилат, N,N-диметиламинооктил(мет)акрилат, N,N-диметиламинододецил(мет)акрилат.

Кроме того, предпочтительными являются также N-[2-(диметиламино)этил]акриламид,

N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид,

N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламид,

N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламид,

N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]-метакриламид, N-[8-(диметиламино)октил]метакриламид,

N-[12-(диметиламино)додецил]метакриламид, N-[3-(диэтиламино)пропил]метакриламид и N-[3-(диэтиламино)пропил]акриламид.

Наиболее предпочтительными являются N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-метиламиноэтилметакрилат, N-[3-(метиламино)пропил]метакриламид, аминоэтилметакрилат и N-[3-аминопропил]метакриламид.

В частности, предпочтительным является N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид.

Кроме того, способный к протонированию мономер а) может быть выбран из диаллиламинов общей формулы (III)

в которой R²⁷ означает водород или С₁-С₂₄-алкил. Особенно предпочтительными являются N,N-диаллиламин и N,N-диаллил-N-метиламин, в частности N,N-диаллил-N-метиламин.

Кроме того, мономер а) может также быть выбран из таких соединений, как 1.3-дивинилимидазолид-2-он или N-дизамещенные виниламины общей формулы (IV)

в которой

R¹⁴ и R¹⁵ независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, линейный или разветвленный C₁-C₈-алкил, метокси, этокси, 2-гидроксиэтокси, 2-метоксиэтокси и 2-этоксиэтил. Предпочтительными являются водород, метил или этил,

n означает 0, 1 или 2 и

R²⁸ выбирают из группы, включающей водород, линейные или разветвленные С₁-С₄₀-алкильные остатки, формил, линейный или разветвленный С₁-С₁₀-ацил, N,N-диметиламиноэтил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, гидроксипропил, метоксипропил, этоксипропил или бензил, предпочтительно метил, этил, н-пропил и бензил. При этом, если n=0, оба остатка R²⁸ одновременно не означают водород.

Мономер b)

Используемый в композициях согласно изобретению сополимер А) содержит предпочтительно от 20 до 99,5 вес.%, особенно предпочтительно от 20 до 70 вес.%, в частности от 30 до 70 вес.%, по меньшей мере, одного способного к сополимеризации вполимеризованного мономера b), в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров. Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения содержание мономеров b) составляет не менее 50 мас.%.

Мономер b1)

Предпочтительно сополимер А) дополнительно содержит, по меньшей мере, один вполимеризованный N-виниллактам b1). В качестве мономеров b1) подходящими являются незамещенные N-виниллактамы и производные N-виниллактамов, которые могут содержать, например, один или несколько С₁-С₆-алкильных заместителей, таких как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, в-бутил, трет.-бутил и др. К ним принадлежат, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам, N-винил-7-этил-2-капролактам и др., а также их смеси.

Предпочтительно используют N-винилпирролидон, N-винилкапролактам или их смеси.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения композиции согласно изобретению в качестве компонента А) содержат сополимер, состоящий только из мономерных фрагментов указанных выше мономеров а) и b1).

В таком случае эти сополимеры А) предпочтительно содержат от 0,5 до 40 вес.%, особенно предпочтительно от 1 до 30 вес.%, в частности от 3 до 20 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера а).

Соответствующим образом эти сополимеры А) содержат предпочтительно от 60 до 99,5 вес.%, особенно предпочтительно от 70 до 99 вес.%, в частности от 80 до 97 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера b).

Согласно другой предпочтительной форме осуществления изобретения композиции согласно изобретению в качестве компонента А) содержат сополимер, который наряду с указанными выше мономерами а) и b1) содержит, по меньшей мере, один отличающийся от них вполимеризованный мономер b2).

Мономер b2)

Сополимеры А) могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один отличающийся от компонентов а) и b1) способный к сополимеризации неионогенный растворимый в воде вполимеризованный мономер b2).

Предпочтительно содержание мономера b2) составляет от 0 до 50 вес.%, особенно предпочтительно от 5 до 50 вес.%, в частности от 10 до 40 вес.%, в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.

Предпочтительно компонент b2) выбирают из:

b2.1) N-виниламидов насыщенных С₁-С₈-монокарбоновых кислот,

b2.2) первичных амидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их N-алкильных и N,N-диалкильных производных, которые наряду с карбонильным атомом углерода амидной группы содержат не более 8 других атомов углерода,

b2.3) эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и диолов,

b2.4) амидов α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и аминоспиртов, содержащих первичную или вторичную аминогруппу,

b2.5) полиэфиракрилатов

и их смесей.

В качестве мономеров b2.1) подходящими являются N-виниламидные соединения с незамкнутой цепью, например N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винилацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-этилацетамид, N-винилпропионамид, N-винил-N-метилпропионамид und N-винилбутирамид.

Подходящими мономерами b2.2) являются, например, амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет.-бутил)(мет)акриламид,

N,N-диметил(мет)акриламид, N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид и морфолинил(мет)акриламид, причем предпочтительным является амид (мет)акриловой кислоты, особенно предпочтительным - амид метакриловой кислоты.

Подходящими мономерами b2.3) являются, например, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилэтакрилат, 2-гидроксипропилакрилат,

2-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат,

3-гидроксибутилакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат, 4-гидроксибутилакрилат,

4-гидроксибутилметакрилат, 6-гидроксигексилакрилат, 6-гидроксигексилметакрилат,

3-гидрокси-2-этилгексилакрилат и 3-гидрокси-2-этилгексилметакрилат.

Подходящими мономерами b2.4) являются, например, 2-гидроксиэтилакриламид,

2-гидроксиэтилметакриламид, 2-гидроксиэтилэтакриламид, 2-гидроксипропилакриламид,

2-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксипропилакриламид,

3-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксибутилакриламид,

3-гидроксибутилметакриламид, 4-гидроксибутилакриламид,

4-гидроксибутилметакриламид, 6-гидроксигексилакриламид,

6-гидроксигексилметакриламид, 3-гидрокси-2-этилгексилакриламид и 3-гидрокси-2-этилгексилметакриламид.

Подходящими мономерами b2.5) являются полиэфиракрилаты, под которыми в рамках данного изобретения подразумевают эфиры α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и полиэфиролов. Подходящими полиэфиролами являются линейные или разветвленные вещества, содержащие концевые гидроксильные группы и простые эфирные связи. В основном, их молекулярный вес составляет от приблизительно 150 до 20000. Подходящими полиэфиролами являются полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетрагидрофураны и сополимеры алкиленоксида. Подходящими алкиленоксидами для получения сополимеров алкиленоксида являются, например, этиленоксид, пропиленоксид, эпихлоргидрин, 1,2- и 2,3-бутиленоксид. Сополимеры алкиленоксида могут содержать вполимеризованные алкиленоксидные фрагменты в статистическом порядке или в форме блоков. Предпочтительными являются сополимеры этиленоксида и пропиленоксида.

Предпочтительными компонентами b2.5) являются полиэфиракрилаты общей формулы V

в которой

последовательность алкиленоксидных фрагментов является произвольной,

k и I независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма k и I составляет, по меньшей мере, 5,

R⁴ означает водород, C₁-С₃₀-алкил или С₅-С₈-циклоалкил,

R⁵ означает водород или C₁-C₈-алкил,

Y² означает О или NR⁶, причем R⁶ означает водород, C₁-С₃₀-алкил или C₅-C₈-циклоалкил.

Предпочтительно k означает целое число от 1 до 500, в частности от 3 до 250. Предпочтительно I означает целое число от 0 до 100.

Предпочтительно R⁵ означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, в-бутил, трет.-бутил, н-пентил или н-гексил, в частности водород, метил или этил.

Предпочтительно R⁴ в формуле IV означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, в-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, даурил, пальмитил или стеарил.

Предпочтительно Y² в формуле IV означает О или NH.

Подходящими полиэфиракрилатами b2.5) являются, например, продукты поликонденсации указанных выше α,β-этиленненасыщенных моно- и/или дикарбоновых кислот и их хлорангидридов, амидов, а также ангидридов с полиэфиролами. Подходящие полиэфиролы могут быть легко получены взаимодействием этиленоксида, 1,2-пропиленоксида и/или эпихлоргидрина с первичной молекулой, такой как вода, или со спиртом R⁴-OH с короткой цепью. Алкиленоксиды могут быть использованы отдельно, попеременно или в виде смеси. Полиэфиракрилаты с) отдельно или в смеси могут быть использованы для получения применяемых согласно изобретению полимеров.

Подходящими полиэфиракрилатами b2.5) являются также уретан(мет)акрилаты, содержащие алкиленоксидные группы. Такие соединения описаны в DE 19838851 (компонент е2)), на который в полном объеме ссылается данное изобретение.

Указанные выше мономеры b2) могут быть использованы отдельно или в форме любых смесей.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения композиции в качестве компонента А содержат тройной сополимер, включающий от 5 до 15 вес.% вполимеризованного мономера а), от 30 до 70 вес.% вполимеризованного мономера b1) и от 20 до 35 вес.% вполимеризованного мономера b2), при условии, что сумма масс мономеров а) - b2) равна 100 вес.%.

Мономер b3)

Сополимеры А) могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один отличающийся от мономеров а), b1) и b2) растворимый в воде вполимеризованный мономер b3), выбранный из α,β-этиленненасыщенных растворимых в воде соединений, содержащих катионные гидрофильные группы.

Предпочтительно содержание мономера b3) составляет от 0 до 30 вес.%, особенно предпочтительно от 0 до 20 вес.%, в частности от 0 до 10 вес.%, в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.

Предпочтительно под катионными группами компонента b3) подразумевают азотсодержащие группы, такие как четвертичные аммониевые группы.

Эти заряженные катионные группы могут быть получены из аминного азота кватернизацией, например указанными выше для компонента а) агентами алкилирования. Примерами агентов алкилирования являются C₁-C₄-алкилгалогениды или - сульфаты, такие как этилхлорид, этилбромид, метилхлорид, метилбромид, диметилсульфат и диэтилсульфат. Кватернизацию можно осуществлять как до, так и после полимеризации.

Подходящими мономерами b3) являются соединения, получаемые кватернизацией компонента а). Примерами таких заряженных мономеров 3) являются кватернизованные N-винилимидазолы, в частности хлорид и метосульфат 3-метил-1-винилимидазолия.

Подходящими соединениями b3) являются также продукты кватернизации эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и аминоспиртов. Предпочтительными аминоспиртами являются C₂-C₁₂-аминоспирты, C₁-C₈-диалкилированные по аминному азоту. В качестве кислотного компонента этих эфиров подходящими являются, например, акриловая, метакриловая, фумаровая, малеиновая, итаконовая, кротоновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутилмалеат и их смеси. Предпочтительно в качестве кислотного компонента используют акриловую, метакриловую кислоту и их смеси.

Предпочтительными мономерами b3) являются продукты кватернизации N,N-диметиламинометил(мет)акрилата, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилата, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилата, N,N-диметиламинопропил(мет)акрилата, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилата и N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилата.

Подходящими мономерами b3) являются также продукты кватернизации амидов указанных выше α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и диаминов, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную или вторичную аминогруппу. Предпочтительными являются диамины, содержащие одну третичную и одну первичную или вторичную аминогруппу.

Подходящими в качестве мономеров b3) являются, например, продукты кватернизации N-[2-(диметиламино)этил]акриламида, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламида, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламида, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламида, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламида, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламида, N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламида и N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламида.

Подходящими мономерами b3) являются также продукты кватернизации N,N-диаллиламинов и N,N-диаллил-N-алкиламинов. Алкил при этом означает C₁-С₂₄-алкил. Предпочтительными являются соединения N,N-диаллил-N,N-диметиламмония, такие как, например, хлориды и бромиды. К ним принадлежит, в частности, хлорид N,N-диаллил-N,N-диметиламмония (ДАДМАХ).

Подходящими мономерами b3) являются также продукты кватернизации различных винил- и аллилзамещенных азагетероциклов, как, например, 2- и 4-винилпиридин,2- и 4-аллилпиридин.

Указанные выше мономеры b3) могут быть использованы отдельно или в форме любых смесей.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения композиции в качестве компонента А содержат полимер, включающий от 5 до 15 вес.% вполимеризованного мономера а), от 30 до 70 вес.% вполимеризованного мономера b1), от 20 до 35 вес.% вполимеризованного мономера b2) и от 0 до 10 вес.% вполимеризованного мономера b3), при условии, что сумма масс мономеров а) - b3) равна 100 вес.%.

Мономер с)

Сополимеры А) могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один отличающийся от мономеров а) - b3) растворимый в воде вполимеризованный мономер с). Дополнительные мономеры с) выбирают предпочтительно из эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и C₁-С₃₀-спиртов, N-алкил- и N,N-диалкиламидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот, которые наряду с карбонильным атомом углерода амидной группы содержат, по меньшей мере, 9 других атомов углерода, эфиров винилового и аллилового спирта и C₁-С₃₀-монокарбоновых кислот, виниловых эфиров, виниловых ароматических соединений, винилгалогенидов, винилиденгалогенидов, C₁-C₈-моноолефинов, неароматических углеводородов, имеющих, по меньшей мере, две сопряженные двойные связи, и их смесей.

Предпочтительно содержание мономеров с) составляет от 0 до 15 вес.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 10 вес.%, в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.

Подходящими дополнительными мономерами с) являются метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет.-бутил(мет)акрилат, трет.-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметилбутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, аррахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат, пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси. Предпочтительными мономерами с) являются эфиры α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот и С₁-С₄-спиртов.

Подходящими дополнительными мономерами с) являются также N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)(мет)акриламид, N-(н-децил)(мет)акриламид,

N-(н-ундецил)(мет)акриламид, N-тридецил(мет)акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-пентадецил(мет)акриламид, N-пальмитил(мет)акриламид,

N-гептадецил(мет)акриламид, N-нонадецил(мет)акриламид,

N-аррахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)акриламид,

N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-церотинил(мет)акриламид,

N-мелиссинил(мет)акриламид, N-пальмитолеинил(мет)акриламид,

N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид,

N-стеарил(мет)акриламид, N-лаурил(мет)акриламид.

Кроме того, подходящими дополнительными мономерами с) являются также винилацетат, винилпропионат, винилбутират и их смеси.

Подходящими дополнительными мономерами с) являются также этилен, пропилен, изобутилен, бутадиен, стирол, α-метилстирол, акрилнитрил, метакрилнитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, винилиденфторид и их смеси.

Указанные выше дополнительные мономеры с) могут быть использованы отдельно или в форме любых смесей.

Сшивающий агент d)

Сополимеры А), при желании, могут содержать, по меньшей мере, один сшивающий агент, то есть вполимеризованное соединение с двумя или более, чем двумя этиленненасыщенными, несопряженными двойными связями.

Предпочтительно сшивающий агент используют в количестве от 0,01 до 3 вес.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 2 вес.%, в пересчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров.

Подходящими сшивающими агентами d) являются, например, эфир акриловой кислоты, эфир метакриловой кислоты, аллиловый эфир или виниловый эфир, по меньшей мере, двухатомных спиртов. При этом ОН-группы спиртов могут быть частично или полностью этерифицированными или переэтерифицированными; сшивающие агенты содержат, по меньшей мере, две этиленненасыщенные группы.

Примерами спиртов являются двухатомные спирты, такие как

1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол,

2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бут-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол,

1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол,

2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, моноэфир гидроксипивалиновой кислоты и неопентилгликоля, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидроксипропил)-фенил]пропан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 3-тиопентан-1,5-диол, а также полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и политетрагидрофураны, молекулярный вес которых составляет соответственно от 200 до 10000. Кроме гомополимеров этиленоксида или пропиленоксида могут быть использованы также блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида или сополимеры, содержащие встроенные этиленоксидные или пропиленоксидные группы.

Примерами спиртов, содержащих более двух ОН-групп, являются триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол, триэтоксициануровая кислота, сорбит, сахар, такой как сахароза, глюкоза, манноза. Разумеется, многоатомные спирты могут быть использованы после взаимодействия с этиленоксидом или пропиленоксидом в виде соответствующих этоксилатов или пропоксилатов. Многоатомные спирты путем взаимодействия с эпихлоргидрином дополнительно могут быть превращены в соответствующие глицидиловые эфиры.

Другими подходящими сшивающими агентами d) являются виниловые эфиры или эфиры одноатомных ненасыщенных спиртов и этиленненасыщенных С₃-С₆-карбоновых кислот, таких как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая, малеиновая или фумаровая кислота. Примерами таких спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, цитронеллол, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Кроме того, одноатомные ненасыщенные спирты можно также этерифицировать многоосновными карбоновыми кислотами, такими как малоновая, винная, тримеллитовая, фталевая, терефталевая, лимонная или янтарная кислота.

Другими подходящими сшивающими агентами d) являются эфиры ненасыщенных карбоновых кислот и описанных выше многоатомных спиртов, например, олеиновой, кротоновой, коричной или 10-ундеценовой кислоты.

Кроме того, подходящими сшивающими агентами d) являются неразветвленные или разветвленные, линейные или циклические, алифатические или ароматические углеводороды, имеющие, по меньшей мере, более двух двойных связей, не сопряженных в случае алифатических углеводородов, например дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены, молекулярный вес которых составляет от 200 до 20000.

Подходящими сшивающими агентами d) являются также амиды акриловой кислоты, амиды метакриловой кислоты и N-аллиламин, производное, по меньшей мере, двухатомных аминов. Такими аминами являются, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Кроме того, подходящими являются также амиды аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая, метакриловая, итаконовая, малеиновая кислота, или, по меньшей мере, двухосновных карбоновых кислот, которые были описаны выше.

Кроме того, подходящими в качестве сшивающего агента d) являются также триаллиламин и триаллилмоноалкиламмониевые соли, например хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония.

Подходящими являются также N-виниловые соединения производных карбамидов, по меньшей мере, двухатомных амидов, циануратов или уретанов, например карбамида, этиленкарбамида, пропиленкарбамида или диамида винной кислоты, например N,N'-дивинилэтиленкарбамид или N,N'-дивинилпропиленкарбамид.

Другими подходящими сшивающими агентами а) являются дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан.

Разумеется, могут быть использованы также смеси указанных выше соединений d). Предпочтительно используют растворимые в воде сшивающие агенты d).

Особенно предпочтительно используемыми сшивающими агентами d) являются, например, метиленбисакриламид, триаллиламин и триаллилалкиламмониевые соли, дивинилимидазол, пентаэритриттриаллиловый эфир, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, продукты взаимодействия многоатомных спиртов и акриловой или метакриловой кислоты, эфиры метакриловой и акриловой кислоты и полиалкиленоксидов или многоатомных спиртов, превращенных этиленоксидом, и/или пропиленоксидом, и/или эпихлоргидрином.

Наиболее предпочтительными сшивающими агентами d) являются пентаэритриттриаллиловый эфир, метиленбисакриламид, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, триаллиламин, триаллилмоноалкиламмониевые соли и эфиры акриловой кислоты и гликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина или эфиры акриловой кислоты и превращенного этиленоксидом и/или эпихлоргидрином гликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина.

Предпочтительными являются комбинации, в которых сополимер А) содержит

а) вполимеризованный N-винилимидазол и/или его производное,

b1) по меньшей мере, один вполимеризованный N-виниллактам,

b2) в случае необходимости, по меньшей мере, один неионогенный растворимый в воде вполимеризованный мономер, выбранный из

b2.1) N-виниламидов насыщенных С₁-С₈-монокарбоновых кислот,

b2.2) первичных амидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их N-алкильных и N,N-диалкильных производных, которые наряду с карбонильным атомом углерода амидной группы содержат не более 8 других атомов углерода,

b3) в случае необходимости, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, выбранный из продуктов кватернизации N-винилимидазола и амида диметиламинопропилметакриловой кислоты,

причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

Предпочтительными являются также композиции, в которых сополимер А) содержит

а) от 0,5 до 40 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола и/или его производного,

b1) от 20 до 99,5 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного N-виниллактама,

b2) от 0 до 50 вес.%, по меньшей мере, одного отличающегося от компонентов а) и b1), способного к сополимеризации с ними неионогенного растворимого в воде вполимеризованного мономера и

b3) от 0 до 30 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера, выбранного из α,β-этиленненасыщенных растворимых в воде соединений, содержащих катионные гидрофильные группы, при условии, что сумма компонентов а) - b3) равна 100 вес.%,

причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

Кроме того, предпочтительными являются композиции, в которых сополимер А)содержит

а) от 1 до 30 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола и/или его производного,

b1) от 20 до 70 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного N-виниллактама,

b2) от 5 до 50 вес.%, по меньшей мере, одного отличающегося от компонентов а) и b1), способного к сополимеризации с ними неионогенного растворимого в воде вполимеризованного мономера и

b3) от 0 до 20 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера, выбранного из α,β-этиленненасыщенных растворимых в воде соединений, содержащих катионные гидрофильные группы, при условии, что сумма компонентов а) - b3) равна 100 вес.%,

причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

Кроме того, предпочтительными являются также композиции, в которых сополимер А) содержит

а) от 3 до 20 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола и/или его производного,

b1) от 30 до 70 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного N-виниллактама,

b2) от 10 до 40 вес.%, по меньшей мере, одного отличающегося от компонентов а) и b1), способного к сополимеризации с ними неионогенного растворимого в воде вполимеризованного мономера и

b3) от 0 до 10 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера, выбранного из α,β-этиленненасыщенных растворимых в воде соединений, содержащих катионные гидрофильные группы, при условии, что сумма компонентов а) - b3) равна 100 вес.%,

причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения сополимер А) состоит только из повторяющихся фрагментов, производных указанных выше мономеров а), b1) и, в случае необходимости, b2) и/или b3).

В особенно предпочтительной композиции сополимер А) содержит

a) от 3 до 15 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола,

b) от 30 до 70 вес.% вполимеризованного N-винилпирролидона,

c) от 20 до 35 вес.% вполимеризованного амида метакриловой кислоты,

d) от 0 до 10 вес.% вполимеризованного кватернизованного N-винилимидазола,

при условии, что сумма количеств компонентов а) - b3) равна 100 вес.%.

Сополимеры А) получают обычными известными специалистам способами, например полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, суспензионной или эмульсионной полимеризацией. Предпочтительным является получение полимеризацией в растворе или полимеризацией с осаждением полимера.

Предпочтительными растворителями для осуществления полимеризации в растворе являются водные растворители, такие как вода и смеси воды и смешиваемых с водой растворителей, например спиртов, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, в-бутанол, трет.-бутанол, н-гексанол и циклогексанол, а также гликоли, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, а также метиловые или этиловые эфиры двухатомных спиртов, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоли, среднечисленный молекулярный вес которых составляет приблизительно 3000, глицерин и диоксан. Особенно предпочтительной является полимеризация в воде или в смеси воды и спирта, например в смеси воды и этанола.

При использовании воды в качестве компонента растворителя предпочтительной является деминерализованная вода.

Полимеризацию с осаждением полимера осуществляют, например, в сложном эфире, таком как этилацетат или бутилацетат в качестве растворителя. Полученные полимерные частицы выпадают в осадок из реакционного раствора и могут быть выделены простыми способами, например фильтрацией при помощи пониженного давления. При осуществлении полимеризации с осаждением полимера, как правило, получают полимеры с более высоким молекулярным весом, чем при полимеризации в растворе.

При осуществлении полимеризации температуры предпочтительно составляют от приблизительно 30 до 120°С, особенно предпочтительно от 40 до 100°С. Полимеризацию, как правило, осуществляют при атмосферном давлении, однако ее можно осуществлять также при пониженном или повышенном давлении. Подходящий диапазон давления составляет от 1 до 5 бар.

Для получения полимеров А) мономеры можно подвергать полимеризации при помощи образующих радикалы инициаторов.

В качестве инициаторов для осуществления радикальной полимеризации используют обычные пероксо- и/или азосоединения, например персульфаты щелочных металлов или аммония, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, сукцинилпероксид, ди-трет.-бутилпероксид, трет.-бутилпербензоат, трет.-бутилперпивалат, трет.-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет.-бутилпермалеинат, кумолгидропероксид, диизопропилпероксидикарбамат, бис-(о-толуол)пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, трет.-бутилперизобутират, трет.-бутилперацетат, ди-трет.-амилпероксид, трет.-бутилгидропероксид, азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-амидинопропан)гидрохлориды (V50 фирмы Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.) или 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил). Подходящими являются также смеси инициаторов или окислительно-восстановительные системы, такие как, например, аскорбиновая кислота / сульфат железа (II) / персульфат натрия, трет.-бутилгидропероксид / дисульфит натрия, трет.-бутилгидропероксид / гидроксиметансульфинат натрия, Н₂О₂/ Cu^I.

Для регулирования молекулярного веса полимеризацию можно осуществлять в присутствии, по меньшей мере, одного регулятора. В качестве регулятора могут быть использованы обычные известные специалистам соединения, например соединения серы, такие как меркаптоэтанол, 2-этилгексилтиогликолят, тиогликолевая кислота или додецилмеркаптан, а также трибромхлорметан или другие соединения, которые регулируют молекулярный вес получаемых продуктов полимеризации. Предпочтительным регулятором является цистеин.

Для получения наиболее чистых полимеров с незначительным остаточным содержанием мономеров сразу после полимеризации (основной полимеризации) можно осуществлять постполимеризацию. Постполимеризацию можно осуществлять в присутствии той же или другой инициирующей системы, что и при основной полимеризации. Предпочтительно постполимеризацию осуществляют при, по меньшей мере, такой же, в случае необходимости, при более высокой температуре, чем основную полимеризацию. При желании реакционную смесь после осуществления полимеризации или между первой и второй стадией полимеризации можно подвергать отгонке с водяным паром или дистилляции водяным паром.

Согласно изобретению установление значения рН водной композиции в диапазоне от 4 до 6 можно осуществлять до или после отгонки с водяным паром или дистилляции водяным паром.

Если при получении полимеров используют органический растворитель, то его можно удалять обычными известными специалистам способами, например перегонкой при пониженном давлении.

Полимеризацию осуществляют предпочтительно при значении рН от 6 до 9, особенно предпочтительно от 6 до 7,5. Значение рН регулируют путем добавления подходящей кислоты или путем добавления подходящего основания.

Полученные водные полимерные композиции могут быть переведены в порошковую форму различными способами сушки, например распылительной сушкой, псевдоожиженной распылительной сушкой, контактной пленочной сушкой или сублимационной сушкой. Предпочтительно применяют распылительную сушку. Получаемый таким образом сухой полимерный порошок предпочтительно путем растворения или редиспергирования в воде снова можно перевести в водный раствор или дисперсию. Преимущество порошкообразных сополимеров состоит в улучшенной стойкости при хранении, упрощенной транспортировке, при этом они, как правило, характеризуются незначительной склонностью к заражению микроорганизмами.

Еще одним объектом данного изобретения является способ регулирования значения рН жидких полимерных композиций после осуществления полимеризации и перед сушкой и/или переводом в порошковую форму в диапазоне от 4 до 6.

Косметически приемлемый носитель В)

Композиции согласно изобретению содержат косметически и/или фармацевтически приемлемый носитель В), выбранный из

i) воды,

ii) смешиваемых с водой органических растворителей, предпочтительно С₂-С₄-спиртов, в частности этанола,

iii) масел, жиров, восков,

iv) отличающихся от iii) эфиров С₆-С₃₀-монокарбоновых кислот и одно-, двух- или трехатомных спиртов,

v) насыщенных ациклических и циклических углеводородов,

vi) жирных кислот,

vii) жирных спиртов,

viii) газов-вытеснителей

и их смесей.

Композиции согласно изобретению содержат, например, масляные или жировые компоненты В), выбранные, например, из таких соединений: углеводороды с незначительной полярностью, такие как минеральные масла; линейные насыщенные углеводороды, предпочтительно содержащие более 8 атомов углерода, такие как тетрадекан, гексадекан, октадекан и т.д.; циклические углеводороды, такие как декагидронафталин; разветвленные углеводороды; масла животного и растительного происхождения; воски; сложные восковые эфиры; вазелин; сложные эфиры, предпочтительно сложные эфиры жирных кислот, такие как, например, эфиры С₁-С₂₄-моноспиртов и C₁-C₂₂-монокарбоновых кислот, например изопропилизостеарат, н-пропилмиристат, изопропилмиристат, н-пропилпальмитат, изопропилпальмитат, гексакозанилпальмитат, октакозанилпальмитат, триаконтанилпальмитат, дотриаконтанилпальмитат, тетратриаконтанилпальмитат, гексанкозанилстеарат, октакозанилстеарат, триаконтанилстеарат, дотриаконтанилстеарат, тетратриаконтанилстеарат; салицилаты, такие как C₁-С₁₀-салицилаты, например октилсалицилат; бензоаты, такие как С₁₀-С₁₅-алкилбензоаты, бензилбензоат; другие сложные косметические эфиры, такие как триглицериды жирных кислот, монолаурат пропиленгликоля, монолаурат полиэтиленгликоля, С₁₀-С₁₅-алкиллактаты и т.д., а также их смеси.

Подходящими силиконовыми маслами В) являются, например, линейные полидиметилсилоксаны, поли(метилфенилсилоксаны), циклические силоксаны и их смеси. Среднечисленный молекулярный вес полидиметилсилоксанов и поли(метилфенилсилоксанов) составляет предпочтительно от 1000 до 150000 г/моль. Предпочтительные циклические силоксаны содержат 4-8-членные кольца. Подходящие циклические силоксаны существуют в продаже, например, под названием циклометикон.

Предпочтительные масляные или жировые компоненты В) выбирают из парафина и парафиновых масел; вазелина; масел или жиров естественного происхождения, таких как касторовое, соевое, арахисовое, оливковое, подсолнечное, кунжутное масло, масло авокадо, масло какао, миндальное масло, персиковое масло, рыбий жир, свиной топленый жир, спермацет, спермацетовое масло, масло из зародышей пшеничного зерна, масло австралийского ореха, масло ослинника, масло жожоба; жирных спиртов, таких как лауриловый, миристиловый, цетиловый, стеариловый, олеиловый, цетиловый спирт; жирных кислот, таких как миристиновая, стеариновая, пальмитиновая, олеиновая, линолевая, линоленовая кислота и отличные от них насыщенные, ненасыщенные и замещенные жирные кислоты; восков, таких как пчелиный воск, карнаубский воск, кандилилловый воск, спермацет, а также смесей указанных выше масляных или жировых компонентов.

Подходящие косметически и фармацевтически приемлемые масляные или жировые компоненты В) описаны, например, в публикации Karl-Heinz Schrader, Grulagen и Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S.319-355, на которую в данном тексте существуют ссылки.

Подходящие гидрофильные носители В) выбирают из воды, одно-, двух- или многоатомных спиртов, содержащих предпочтительно от 1 до 8 атомов углерода, таких как этанол, н-пропанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин, сорбит и т.д.

Под композициями согласно изобретению можно подразумевать косметические средства для ухода за кожей, косметические средства для ухода за волосами, дерматологические, гигиенические или фармацевтические средства. Благодаря своим пленкообразующим свойствам описанные выше композиции, в частности, могут быть использованы в косметических средствах по уходу за волосами и кожей.

Предпочтительно композиции согласно изобретению существуют в форме геля, пены, спрея, мусса, мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты. При желании, могут быть также использованы липосомы или микросферы.

Косметически или фармацевтически активные композиции согласно изобретению дополнительно могут содержать косметически и/или дерматологически активные вещества, а также вспомогательные вещества.

Предпочтительно косметические композиции согласно изобретению содержат, по меньшей мере, один описанный выше сополимер А), по меньшей мере, один описанный выше носитель В) и, по меньшей мере, один отличающийся от них компонент, выбранный из косметически активных веществ, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, консервантов, парфюмерных масел, загустителей, полимеров для ухода за волосами, кондиционеров для ухода за волосами и кожей, привитых сополимеров, растворимых в воде или диспергируемых полимеров, содержащих кремний, светостабилизаторов, отбеливающих средств, гелеобразователей, средств для ухода, красящих веществ, оттеночных средств, средств для загара, красителей, пигментов, регуляторов консистенции, стабилизаторов влажности, средств для повторного введения жира, коллагенов, белковых гидролизатов, липидов, антиоксидантов, антивспенивателей, антистатиков, мягчительных средств и пластификаторов.

Обычными загустителями в таких композициях являются сшитые полисахариды и их производные, полисахариды, такие как ксантановая смола, агар-агар, альгинаты или тилозы, производные целлюлозы, например карбоксиметилцеллюлоза или гидроксиэтилцеллюлоза, жирные спирты, моноглицериды и жирные кислоты, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон. Предпочтительно используют неионогенные загустители.

Предпочтительно композиции согласно изобретению дополнительно содержат, по меньшей мере, один неионогенный загуститель.

Подходящими косметически и/или дерматологически активными веществами являются, например, красящие активные вещества, средства для устранения пигментации кожи и волос, оттеночные средства, средства для загара, отбеливающие средства, вещества, повышающие кератин, противомикробные активные вещества, светофильтрующие агенты, репелленты, рвотные вещества, кератолические и кератопластические вещества, средства против шелушения, противовоспалительные средства, кератинизирующие средства, вещества, проявляющие активность антиоксидантов или акцепторов свободных радикалов, вещества, увлажняющие кожу или регулирующие ее влажность, активные вещества для повторного введения жира, антиэритроцитарные или антиаллергенные активные вещества и их смеси.

Активными веществами, придающими коже искусственный загар без естественного или искусственного УФ-облучения являются, например, дигидроксиацетон, аллоксан и экстракт скорлупы грецкого ореха. Подходящими веществами, повышающими кератин, как правило, являются активные вещества, используемые также в антитранспиранты, например сульфат калия и алюминия, гидроксихлорид алюминия, лактат алюминия и т.д.. Противомикробные активные вещества используют с целью разрушения микроорганизмов или прекращения их роста, таким образом, они могут быть использованы как консерванты и как дезодорирующие вещества, которые уменьшают возникновение и интенсивность запаха тела. К ним принадлежат, например, обычные консерванты, такие как эфиры п-гидроксибензойной кислоты, имидазолидинилкарбамид, формальдегид, сорбиновая кислота, бензойная кислота, салициловая кислота и т.д.. Такими дезодорирующими веществами являются, например, рицинолеат цинка, триклозан, алкилоламиды ундециленовых кислот, триэтиловый эфир лимонной кислоты, хлоргексидин и т.д. Подходящими светофильтрующими агентами являются вещества, которые абсорбируют УФ-лучи в области УФ-В и/или УФ-А. Подходящими УФ-фильтрами являются, например, 2,4,6-триарил-1,3,5-триазины, в которых арильные группы могут содержать, по меньшей мере, один заместитель, предпочтительно выбранный из гидрокси, алкокси, а именно метокси, алкоксикарбонила, а именно метоксикарбонила и этоксикарбонила, и их смесей. Подходящими являются также эфиры п-аминобензойной кислоты, эфиры коричной кислоты, бензофеноны, производные камфоры, а также пигменты, удерживающие УФ-лучи, такие как диоксид титана, тальк и оксид цинка. Подходящими репеллентами являются соединения, способные удерживать или отпугивать от людей определенных животных, в частности насекомых. Сюда принадлежат, например, 2-этил-1,3-гександиол, N,N-диэтил-м-толуамид и т.д. Подходящими рвотными веществами, которые способствуют кровоснабжению кожи, являются, например, эфирные масла, такие как сосны горной, лаванды, розмарина, можжевельника, экстракт конского каштана, экстракт листьев березы, экстракт сены, этилацетат, камфора, ментол, мятное масло, экстракт розмарина, эвкалиптовое масло и т.д.. Подходящими кератолическими и кератопластическими веществами являются, например, салициловая кислота, тиогликолят кальция, тиогликолевая кислота и ее соли, сера и т.д. Подходящими средствами против шелушения являются, например, сера, моноолеат сорбита и серного полиэтиленгликоля, полиэтоксилат рицинола серы, пиритион цинка, пиритион алюминия и т.д. Подходящими противовоспалительными средствами, которые противодействуют воспалению кожи, являются, например, аллантоин, бисаболол, драгосантол, экстракт ромашки, пантенол и т.д.

Косметические композиции согласно изобретению в качестве косметического и/или фармацевтического активного вещества (а также, в случае необходимости, в качестве вспомогательного вещества) могут содержать, по меньшей мере, один косметически или фармацевтически приемлемый полимер. Сюда принадлежат в общем катионные, амфотерные и нейтральные полимеры.

Водные композиции согласно изобретению также могут содержать отличные от сополимера А) растворимые в воде полимеры.

Подходящими полимерами являются, например, катионные полимеры, известные под названием поликватерниум согласно МНКИ (Международная номенклатура Косметических Ингредиентов), например сополимеры винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat^® FC, Luviquat^® HM, Luviquat^® MS, Luviquat^® Ultracare), сополимеры N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные диэтилсульфатом (Luviquat^® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat^® Hold); катионные производные целлюлозы (поликватерниум-4 и -10), сополимеры акриламида (поликватерниум-7), хитозан. Подходящими катионными (кватернизованными) полимерами являются также Merquat^® (полимер на основе хлорида диметилдиаллиламмония), Gafquat^® (кватернизованные полимеры, полученные взаимодействием поливинилпирролидона с кватернизованными соединениями аммония), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза, содержащая катионные группы) и катионные полимеры на растительной основе, например гуаровые полимеры, такие как полимеры под торговым знаком Jaguar^® фирмы Rhodia.

Другими подходящими полимерами являются также нейтральные полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры N-винилпирролидона и винилацетата и/или винилпропионата и/или стеарил(мет)акрилата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры N-винилпирролидона, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, производные целлюлозы, соли полиаспаргиновой кислоты и их производные. Сюда принадлежат, например, Luviflex^® Swing (частично омыленный сополимер поливинилацетата и полиэтиленгликоля фирмы BASF или Kollicoat^® IR).

Подходящими полимерами являются также описанные в WO 03/092640, в частности, описанные в качестве примеров 1-50 (таблица 1, стр.40 и далее.) и в качестве примеров 51-65 (таблица 2, стр.43) сополимеры амида (мет)акриловой кислоты, на которые в данном месте ссылаются.

Подходящими полимерами являются также неионогенные, растворимые или диспергируемые в воде полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например Luviskol^® Plus (BASF), или поливинилпирролидон и их сополимеры, в частности, со сложными виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например Luviskol^® VA 37 (BASF); полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, описанные, например, в DE-A-43 33 238.

Подходящими полимерами являются также амфотерные или цвиттер-ионные полимеры, например, известные под названием Amphomer^® (National Starch) сополимеры октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата, а также цвиттер-ионные полимеры, описанные, например, в немецких заявках на патент DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451. Сополимеры хлорида акриламидопропилтриметиламмония и акриловой или метакриловой кислоты и их щелочные и аммониевые соли являются предпочтительными цвиттер-ионными полимерами. Кроме того, подходящими цвиттер-ионными полимерами являются также сополимеры метакроилэтилбетаина и метакрилата, имеющиеся в продаже под названием Amersette^® (AMERCHOL), и сополимеры гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты (Jordapon^®).

Подходящими полимерами являются также неионогенные, содержащие силоксан, растворимые или диспергируемые в воде полимеры, например полиэфирсилоксаны, такие как Tegopren^® (фирмы Goldschmidf) или Belsil^® (фирмы Wacker).

Кроме того, подходящими являются также биополимеры, то есть полимеры, полученные из воспроизводимого естественным путем сырья и состоящие из природных мономерных фрагментов, например производные целлюлозы, производные хитина, хитозана, ДНК, гиалуроновой кислоты и производные РНК.

Другие композиции согласно изобретению содержат, по меньшей мере, еще один растворимый в воде полимер, в частности хитозаны (поли(D-глюкозамины)) с различным молекулярным весом и/или производные хитозана.

Анионные полимеры

Другими подходящими для композиций согласно изобретению полимерами являются сополимеры, содержащие карбоновые группы. При этом речь идет о полиэлектролитах, содержащих большое количество способных к анионной диссоциации групп в основной цепи и/или боковой цепи. Они вместе с сополимерами А) способны образовывать полиэлектролитные комплексы (сиплексы).

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения используемые в средствах согласно изобретению полиэлектролитные комплексы содержат избыточное количество анионогенных/анионных групп.

Полиэлектролитные комплексы наряду с, по меньшей мере, одним из указанных выше сополимеров А) содержат также, по меньшей мере, один содержащий кислотную группу полимер.

Полиэлектролитные комплексы содержат предпочтительно сополимер(ы) А) и содержащие кислотную группу полимеры в количественном соотношении от приблизительно 50:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 20:1 до 1:5.

Подходящие полимеры, содержащие группы карбоновых кислот, получают, например, радикальной полимеризацией α,β-этиленненасыщенных мономеров. При этом используют мономеры m1), имеющие, по меньшей мере, одну способную к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенную двойную связь и содержащие, по меньшей мере, одну анионогенную и/или анионную группу на молекулу.

Подходящими полимерами, содержащими группы карбоновых кислот, являются также полиуретаны, содержащие группы карбоновых кислот.

Предпочтительно мономеры выбирают из моноэтиленненасыщенных карбоновых кислот, сульфоновых кислот, фосфоновых кислот и их смесей.

К мономерам m1) принадлежат моноэтиленненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты, содержащие от 3 до 25, предпочтительно от 3 до 6 атомов углерода, которые могут быть использованы в форме их солей или ангидридов. Их примерами являются акриловая, метакриловая, этакриловая, α-хлоракриловая, кротоновая, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая, цитраконовая, мезаконовая, глютаконовая, акотиновая и фумаровая кислота. К мономерам принадлежат также моноэфиры моноэтиленненасыщенных дикарбоновых кислот, содержащих от 4 до 10, предпочтительно от 4 до 6 атомов углерода, например, малеиновой кислоты, такие как монометиловый эфир малеиновой кислоты. К мономерам принадлежат также моноэтиленненасыщенные сульфоновые и фосфоновые кислоты, например винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота. К мономерам принадлежат также соли указанных выше кислот, в частности натриевые, калиевые и аммониевые соли, также соли указанных выше аминов. Мономеры могут быть использованы отдельно или в смеси друг с другом. Указанные весовые доли относятся к кислотной форме.

Предпочтительно мономер m1) выбирают из акриловой, метакриловой, этакриловой, α-хлоракриловой, кротоновой, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, фумаровой, итаконовой, цитраконовой, мезаконовой, глютаконовой, акотиновой кислоты и их смесей, особенно предпочтительно из акриловой, метакриловой кислоты и их смесей.

Указанные выше мономеры m1) могут быть использованы отдельно или в форме любых смесей.

В принципе, в качестве сомономеров для получения полимеров, содержащих группы карбоновых кислот, подходящими являются соединения а) - d), описанные выше как компоненты сополимера А), при условии, что молярная доля анионогенных и анионных вполимеризованных групп полимера, содержащего группы карбоновых кислот, больше молярной доли катионогенных и катионных групп.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения полимеры, содержащие группы карбоновых кислот, содержат, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, выбранный из указанных выше сшивающих агентов d). При этом ссылаются на подходящие и предпочтительные сшивающие агенты d).

Кроме того, полимеры, содержащие группы карбоновых кислот, содержат, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер m2), выбранный из соединений общей формулы (VI)

в которой

R¹ означает водород или C₁-C₈-алкил,

Y¹ означает О, NH или NR³ и

R² и R³ независимо друг от друга означают C₁-С₃₀-алкил или С₅-С₈-циклоалкил, причем алкильные группы могут быть прерваны 1-4 не соседними гетероатомами или содержащими гетероатом группами, выбранными из О, S и NH.

Предпочтительно R¹ в формуле VI означает водород или С₁-С₄-алкил, в частности водород, метил или этил.

Предпочтительно R² в формуле VI означает С₁-С₈-алкил, предпочтительно метил, этил, н-бутил, изобутил, трет.-бутил или группу формулы -СН₂-СН₂-NH-С(СН₃)₃.

Если R³ означает алкил, тогда предпочтительными являются такие значения, как C₁-C₄-алкил, например метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил и трет.-бутил.

Подходящими мономерами m2) являются метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, трет.-бутил(мет)акрилат, трет.-бутилэтакрилат,

н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметилбутил(мет)акрилат,

этилгексил(мет)акрилат,

н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, аррахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат,

пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси.

Предпочтительными мономерами m2) являются также амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет.-бутил)(мет)акриламид,

N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид и морфолинил(мет)акриламид, N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)(мет)акриламид, N-(н-децил)(мет)акриламид,

N-(н-ундецил)(мет)акриламид, N-тридецил(мет)акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-пентадецил(мет)акриламид, N-пальмитил(мет)акриламид, N-гептадецил(мет)акриламид, N-нонадецил(мет)акриламид, N-аррахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)акриламид, N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-церотинил(мет)акриламид, N-мелиссинил(мет)акриламид, N-пальмитолеинил(мет)акриламид, N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)акриламид и N-лаурил(мет)акриламид.

Кроме того, полимеры, содержащие группу карбоновых кислот, содержат предпочтительно, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер m3), выбранный из соединений общей формулы VII

в которой

последовательность алкиленоксидных фрагментов является любой,

k и I независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма k и I равно, по меньшей мере, 5,

R⁴ означает водород, С₁-С₃₀-алкил или С₅-С₈-циклоалкил,

R⁵ означает водород или C₁-C₈-алкил,

Y² означает О или NR⁶, причем R⁶ означает водород, С₁-С₃₀-алкил или C₅-C₈-циклоалкил.

Предпочтительно k в формуле VII означает целое число от 1 до 500, в частности от 3 до 250. Предпочтительно I означает целое число от 0 до 100.

Предпочтительно R⁵ означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, в-бутил, трет.-бутил, н-пентил или н-гексил, в частности водород, метил или этил.

Предпочтительно R⁴ в формуле VII означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, в-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, лаурил, пальмитил или стеарил.

Предпочтительно Y² в формуле VII означает О или NH.

Подходящими полиэфиракрилатами VII) являются, например, продукты поликонденсации указанных выше α, β-этиленненасыщенных моно- и/или дикарбоновых кислот и их хлорангидридов, амидов, а также ангидридов с полиэфиролами. Подходящие полиэфиролы могут быть легко получены взаимодействием этиленоксида, 1,2-пропиленоксида и/или эпихлоргидрина с первичной молекулой, такой как вода, или со спиртом R⁴-OH с короткой цепью. Алкиленоксиды могут быть использованы отдельно, попеременно или в виде смеси. Полиэфиракрилаты VII) отдельно или в смеси могут быть использованы для получения применяемых согласно изобретению полимеров. Подходящими полиэфиракрилатами II) являются также уретан(мет)акрилаты, содержащие алкиленоксидные группы. Такие соединения описаны в DE 19838851 (компонент е2)), на который ссылаются в полном объеме.

Предпочтительными анионными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются, например, гомо- и сополимеры акриловой и метакриловой кислоты и их соли. К ним принадлежат также сшитые полимеры акриловой кислоты, например карбомер (МНКИ). Такие сшитые гомополимеры акриловой кислоты существуют в продаже, например, под названием Carbopol^® фирмы Noveon. Предпочтительными являются гидрофобно модифицированные сшитые полимеры на основе полиакрилата, такие как Carbopol^® Ultrez 21 фирмы Noveon.

Полиэлектролитные комплексы на основе гомо- и сополимеров акриловой и метакриловой кислоты особенно выгодно подходят для гелеобразных композиций, например, в виде твердых гелей, а также для пенистых композиций.

Другими примерами подходящих анионных полимеров являются сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их соли; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, растворимые или диспергируемые в воде сложные полиэфиры, полиуретаны и поликарбамиды. Особенно подходящими полимерами являются сополимеры (мет)акриловой кислоты и полиэфиракрилатов, причем полиэфирная цепь заканчивается С₈-С₃₀-алкильным остатком. Сюда принадлежат, например, сополимеры акрилата и бегенет-25-метакрилата, известные под названием Aculyn^® фирмы Rohm und Haas. Особенно предпочтительными полимерами являются также сополимеры трет.-бутилакрилата, этилакрилата, метакриловой кислоты (например, Luvimer^® 100P, Luvimer^® Pro55), сополимеры этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luviumer^® МАЕ), сополимеры N-трет.-бутилакриламида, этилакрилата, акриловой кислоты (Ultrahold^® 8, Ultrahold^® Strong), сополимеры винилацетата, кротоновой кислоты и, в случае необходимости, других сложных виниловых эфиров (например, марки Luviset^®), сополимеры малеинового ангидрида, в случае необходимости, превращенные спиртом, анионные полисилоксаны, например, содержащие карбоксильные группы, трет.-бутилакрилат, метакриловая кислота (например, Luviskol^® VBM), сополимеры акриловой, метакриловой кислоты и гидрофобных мономеров, например С₄-С₃₀-алкиловый эфир мет(акриловой кислоты), сложный С₄-С₃₀-алкилвиниловый эфир, простой С₄-С₃₀-алкилвиниловый эфир и гиалуроновая кислота. Примерами анионных полимеров являются также сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, имеющиеся в продаже, например, под названиями Resyn^® (National Starch) и Gafset^® (GAF), и сополимеры винилпирролидона и винилакрилата, имеющиеся в продаже, например, под товарным знаком Luviflex^® (BASF). Другими подходящими полимерами являются известные под названием Luviflex^® VBM-35 (BASF) тройные сополимеры винилпирролидона и акрилата, а также полиамиды, содержащие сульфонат натрия, или сложные полиэфиры, содержащие сульфонат натрия.

Кроме того, группа подходящих анионных полимеров включает, например, Balance^® CR (National Starch; сополимер акрилата), Balance^® 0/55 (National Starch; сополимер акрилата), Balance^® 47 (National Starch; сополимер октилакриламида, акрилата и бутиламиноэтилметакрилата), Aquaflex^® FX 64 (ISP; сополимер изобутилена, этилмалеимида и гидроксиэтилмалеимида), Aquaflex^® SF-40 (ISP / National Starch; сополимер ВП, винилкапролактама и ДМАПА акрилата), Allianz^® LT-120 (ISP/ Rohm & Haas; сополимер акрилата, С1-2 сукцината и гидроксиакрилата), Aquarez^® HS (Eastman; сложный полиэфир-1), Diaformer^® Z-400 (Clariant; сополимер метакрилоилэтилбетаина и метакрилата), Diaformer^® Z-711 (Clariant; сополимер N-оксида метакрилоилэтила и метакрилата), Diaformer^® Z-712 (Clariant; сополимер N-оксидов метакрилоилэтила и метакрилата), Omnirez^® 2000 (ISP; моноэтиловый эфир поли(метилвинилового эфира и малеиновой кислоты в этаноле), Amphomer^® НС (National Starch; сополимер акрилата и октилакриламида), Amphomer^® 28-4910 (National Starch; сополимер октилакриламида, акрилата и бутиламиноэтилметакрилата), Advantage^® НС 37 (ISP; терполимер винилкапролактама, винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата), Advantage^® LC55 и LC80 или LC А и LC Е, Advantage^® Plus (ISP; сополимер ВА, бутилмалеатов и изоборнилакрилатов), Aculyne^® 258 (Rohm & Haas; сополимер акрилата и гидроксиэфиракрилата), Luviset^® P.U.R. (BASF, полиуретан-1), Luviflex^® Silk (BASF), Eastman^® AQ 48 (Eastman), Styleze^® CC-10 (ISP; сополимер ВП и ДМАПА акрилата), Styleze^® 2000 (ISP; сополимер ВП, акрилатов и лаурилметакрилатов), DynamX (National Starch; полиуретан-14 АМП-акрилат сополимер), Resyn XP (National Starch; сополимер акрилата и октилакриламидов), FixomerA-30 (Ondeo Nalco; полиметакриловая кислота (и) акриламидометилпропансульфоновая кислота), Fixate G-100 (Noveon; сополимер АМП-акрилата и аллилметакрилата).

Подходящими полимерами, содержащими группы карбоновых кислот, являются также описанные в US 3,405,084 тройные сополимеры винилпирролидона, С₁-С₁₀-алкил-, циклоалкил- и арил(мет)акрилатов и акриловой кислоты. Подходящими полимерами, содержащими группы карбоновых кислот, являются также описанные в ЕР-А-0257444 и ЕР-А-0480280 тройные сополимеры винилпирролидона, трет.-бутил(мет)акрилата и (мет)акриловой кислоты. Кроме того, подходящими полимерами, содержащими группы карбоновых кислот, являются описанные в DE-A-4223066 сополимеры, которые содержат, по меньшей мере, один вполимеризованный эфир (мет)акриловой кислоты, (мет)акриловую кислоту, а также N-винилпирролидон и/или N-винилкапролактам. На эти документы существуют ссылки.

Указанные выше полимеры, содержащие группы карбоновых кислот, получают известными способами, например полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, суспензионной или эмульсионной полимеризацией, которые были описаны выше для сополимеров А).

Подходящими полимерами, содержащими группы карбоновых кислот, являются также полиуретаны, содержащие группы карбоновых кислот.

ЕР-А-636361 описывает подходящие блок-сополимеры, содержащие полисилоксановые и полиуретановые / поликарбамидные блоки, группы карбоновых и/или сульфоновых кислот. Подходящие содержащие силикон полиуретаны описаны также в WO 97/25021 и ЕР-А-751162.

Подходящие полиуретаны описаны также в документе DE-A-4225045, на который ссылаются в данном изобретении.

Кислотные группы полимеров, содержащих группы карбоновых кислот, могут быть частично или полностью нейтрализованы. В таком случае часть кислотных групп находится в депротонированной форме, причем противоионы предпочтительно выбирают из ионов щелочных металлов, таких как Na⁺, K⁺, ионов аммония и их органичных производных и т.д..

Композиции согласно изобретению могут быть также использованы в фармацевтической области.

Основные компоненты для приготовления фармацевтических композиций согласно изобретению содержат предпочтительно фармацевтически приемлемые вспомогательные вещества. Фармацевтически приемлемыми в области фармации, технологии производства пищевых продуктов и смежных областях являются известным образом используемые вспомогательные вещества, в частности, описанные в имеющих к этому отношение медицинских книгах (например, DAB Ph. Eur. BP NF), а также другие вспомогательные вещества, свойства которых не препятствуют их физиологическому применению.

Подходящими вспомогательными веществами могут быть: смазки, смачивающие средства, эмульгирующие и суспендирующие средства, консерванты, антиоксиданты, средства против раздражения, хелатирующие агенты, стабилизаторы эмульсии, пленкообразователи, гелеобразователи, средства, маскирующие запах, смолы, гидроколлоиды, растворители, агенты, способствующие растворению, средства нейтрализации, промоторы проникновения, пигменты, четвертичные аммониевые соединения, средства для повторного введения жира и пережиривающие средства, компоненты мазей, кремов и масел, производные кремния, стабилизаторы, стерилизаторы, газ-вытеснитель, сушильные средства, агенты помутнения, загустители, воски, белые масла. Получение таких композиций основывается на знаниях специалистов, как, например, описано в Fiedler, H.P.Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik и angrenzende Gebiete, 4. Aufl., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.

Для получения дерматологических средств согласно изобретению активные вещества могут быть смешаны с подходящим вспомогательным веществом (эксципиентом) или разбавлены. Эксципиентами могут быть твердые, полутвердые или жидкие материалы, которые могут служить основой, носителем или средой для активного вещества. Примешивание других вспомогательных компонентов, в случае необходимости, осуществляют известными специалистам способами. Кроме того, композиции могут быть использованы как вспомогательные вещества в фармацевтике, предпочтительно в составе средств(а) для нанесения покрытия или в качестве связывающего(их) агента(ов) для твердых лекарственных форм. Кроме того, они могут быть использованы в кремах, а также в качестве средств для нанесения покрытия на таблетки и в качестве связывающих агентов для таблеток.

Согласно другой предпочтительной форме осуществления изобретения под композициями согласно изобретению подразумевают средства для очистки кожи.

Предпочтительными средствами для очистки кожи являются жидкие или гелеобразные мыла, такие как прозрачное, высококачественное, дезодорирующее мыло, мыло-крем, детское мыло, мыло для защиты кожи, абразивное мыло, пастообразное мыло, жидкое мыло, пасты для стирки, жидкие препараты для стирки, мытья и купания, такие как лосьоны для умывания, гели для душа, мыльно-пенистые ванны, масляные ванны и скрабы, пены, лосьоны и кремы для бритья.

Согласно другой предпочтительной форме осуществления изобретения под композициями согласно изобретению подразумевают косметические средства по уходу и защите кожи, средства по уходу за ногтями или композиции для декоративной косметики.

Подходящими косметическими средствами для ухода за кожей являются, например, туалетная вода для лица, маски для лица, дезодоранты и другие косметические лосьоны. Средства, применяемые в декоративной косметике, включают, например, тональные карандаши, театральные краски, туши для ресниц и бровей и тени для век, карандаши для губ, подводки для глаз, румяна, пудры и карандаши для бровей.

Под средствами для ухода за кожей согласно изобретению подразумевают, в частности, кремы типа "вода в масле" или "масло в воде", дневные и ночные кремы, кремы для глаз, кремы для лица, кремы против морщин, увлажняющие кремы, отбеливающие кремы, витаминные кремы, лосьоны для кожи, очищающие и увлажняющие лосьоны.

Косметические средства для ухода за кожей и дерматологические средства на основе описанных выше композиций проявляют выгодные свойства. Кроме того, композиции могут способствовать увлажнению и кондиционированию кожи, а также улучшению чувствительности кожи. Препараты могут быть использованы в композициях как загустители. Путем добавления полимеров согласно изобретению в определенных композициях можно достичь значительного уменьшения раздражимости кожи.

Согласно изобретению косметические средства для ухода за кожей и дерматологические средства содержат предпочтительно, по меньшей мере, один сополимер А) в количестве от 0,001 до 30 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 20 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 12 вес.%, в пересчете на общий вес композиции.

Особенно светостабилизаторы на основе сополимеров А) обладают свойствами, повышающими время обработки УФ-поглощающих компонентов по сравнению с обычными вспомогательными веществами, такими как поливинилпирролидон.

В зависимости от сферы применения композиции согласно изобретению могут быть использованы в форме, подходящей для ухода за кожей, такой как, например, крем, пена, гель, карандаш, мусс, молочко, спрей (аэрозольный спрей или спрей, содержащий пропеллент) или лосьон.

Косметические композиции для ухода за кожей согласно изобретению наряду с сополимерами А) и подходящими носителями могут содержать также другие обычные для косметических средств по уходу за кожей активные и вспомогательные вещества, которые были описаны выше. К ним относятся предпочтительно эмульгаторы, консерванты, парфюмерные масла, косметические активные вещества, такие как фитантриол, витамин А, Е и С, ретинол, бисаболол, пантенол, светостабилизаторы, отбеливающие средства, красители, оттеночные средства, красящие вещества, средства для загара, коллаген, белковые гидролизаты, стабилизаторы, регуляторы значения рН, соли, загустители, гелеобразователи, регуляторы консистенции, полиорганосилоксаны, регуляторы влажности, средства для повторного введения жира и другие обычные добавки.

Предпочтительными масляными или жировыми компонентами косметических средств для ухода за кожей и дерматологических средств являются указанные выше минеральные и синтетические масла, такие как, например, парафины, силиконовые масла и алифатические углеводороды, содержащие более 8 атомов углерода, масла растительного и животного происхождения, такие как, например, подсолнечное, кокосовое масло, масло авокадо, оливковое масло, ланолин, или воски, жирные кислоты, эфиры жирных кислот, такие как, например, триглицериды С₆-С₃₀-жирных кислот, сложные эфиры воска, такие как, например, масло жожоба, жирные спирты, вазелины, гидрированный ланолин и ацетилированный ланолин, а также их смеси.

Композиции согласно изобретению могут также содержать обычные полимеры, если необходимо получить специфические свойства.

Для получения определенных свойств, например улучшения приятности на ощупь, стойкости по отношению к воде и/или связываемости активных и вспомогательных веществ, таких как пигменты, косметические композиции для ухода за кожей и дерматологические композиции дополнительно могут содержать кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений. Подходящими кремнийорганическими соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы.

Получение косметических или дерматологических композиций осуществляют обычными известными специалистам способами.

Предпочтительно косметические и дерматологические композиции могут существовать в форме эмульсий, в частности типа "вода в масле" (В/М) или типа "масло в воде" (М/В). Однако могут быть выбраны и другие препаративные формы, например водные дисперсии, гели, масла, олеогели, многокомпонентные эмульсии, например, типа В/М/В или М/В/М, безводные мази или мазевые основы и т.п.

Получение эмульсий осуществляют известными способами. Эмульсии наряду с, по меньшей мере, одним сополимером А) содержат, как правило, другие обычные компоненты, такие как эфирные спирты, эфиры жирных кислот и, в частности, триглицериды жирных кислот, жирные кислоты, ланолин и его производные, природные или синтетические масла или воски и эмульгаторы в случае содержания воды. Принцип выбора добавок, соответствующих типу эмульсии, и способа получения подходящих эмульсий описан, например, в публикации Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, dritter Teil, на которую существуют четкие ссылки.

Подходящая эмульсия, например, для крема по уходу за кожей и др., содержит в основном водную фазу, эмульгированную подходящей системой эмульгаторов в масляной или жировой фазе. Для получения водной фазы может быть использована композиция согласно изобретению.

Предпочтительными жировыми компонентами, которые могут содержаться в жировой фазе эмульсий, являются: углеводороды, такие как парафиновое масло, пурцеллиновое масло, пергидросквален и растворы микрокристаллического воска в этих маслах; масла растительного и животного происхождения, такие как миндальное масло, масло авокадо, масло таману, ланолин и его производные, касторовое, кунжутное, оливковое масло, масло жожоба, масло семян «масляного дерева», рыбий жир Hoplostethus; минеральные масла, перегонку которых начинают при атмосферном давлении и температуре приблизительно 250°С, а заканчивают при 410°С, например вазелиновое масло; эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, такие как алкилмиристаты, например u-пропил-, бутил- или цетилмиристат, гексадецилстеарат, этил- или u-пропилпальмитат, триглицериды октановой или декановой кислоты и цетилрицинолеат.

Жировая фаза может содержать также растворимые в других маслах силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и сополимер силиконгликоля, жирные кислоты и жирные спирты.

Наряду с сополимерами А) также могут быть использованы воски, такие как, например, карнаубский воск, кандилилловый воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, горный воск и Са-, Mg- и Al-олеаты, - миристаты, - линолеаты и - стеараты.

Кроме того, эмульсия согласно изобретению может существовать в форме эмульсии масла в воде. Такая эмульсия, как правило, содержит масляную фазу, эмульгаторы, которые стабилизируют масляную фазу в водной фазе, и водную фазу, которая, как правило, содержится в сгущенной форме. В качестве эмульгаторов обычно используют эмульгаторы для эмульсий типа "масло в воде", такие как сложный эфир полиглицерина, сложный эфир сорбита или частично этерифицированные глицериды.

Согласно еще одной предпочтительной форме осуществления изобретения под композициями согласно изобретению подразумевают гели для душа, шампуни или препараты для ванны.

Такие композиции согласно изобретению содержат, по меньшей мере, один сополимер А), а также, как правило, анионные поверхностно-активные вещества как основные компоненты и амфотерные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества как вспомогательные компоненты. Другие подходящие активные вещества и/или вспомогательные вещества выбирают, в основном, из липидов, парфюмерных масел, красителей, органических кислот, консервантов и антиоксидантов, а также загустителей/гелеобразователей, увлажняющих средств для кожи и регуляторов влажности.

Эти композиции содержат от 2 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 40 вес.%, особенно предпочтительно от 8 до 30 вес.% поверхностно-активных веществ, в пересчете на общий вес композиции.

В препаратах для умывания, принятия душа и купания могут быть использованы все анионные, нейтральные, амфотерные или катионные поверхностно-активные вещества, как правило, используемые в средствах для очистки тела.

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например соли натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных единиц в молекуле.

Подходящими являются, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат натрия, лаурилэфирсульфат аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосущинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, триэтаноламиндодецилбензолсульфонат.

Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или алкиламфопропионаты, алкиламфодиацетаты или алкиламфодипропионаты.

В качестве примеров можно назвать кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ подходящими являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов, содержащих от 6 до 20 атомов углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет приблизительно от 6 до 60 моль на моль спирта. Кроме того, подходящими являются алкиламиноксиды, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сложные эфиры эфиров сорбита.

Кроме того, препараты для умывания, принятия душа и купания могут содержать обычные катионные поверхностно-активные вещества, такие как, например, кватернизированные соединения аммония, например хлорид цетилтриметиламмония.

Кроме того, композиции гелей для душа / шампуней могут содержать загустители, такие как, например, хлористый натрий, PEG-55, пропиленгликоль-олеат, PEG-120-диолеат метилглюкозы и другие, а также консерванты, другие активные и вспомогательные вещества и воду.

Согласно еще одной предпочтительной форме осуществления изобретения под композициями согласно изобретению подразумевают средства для ухода за волосами.

Средства для ухода за волосами согласно изобретению содержат предпочтительно, по меньшей мере, один сополимер А) в количестве от 0,1 до 30 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 20 вес.%, в пересчете на общий вес средства.

Предпочтительно средства для ухода за волосами согласно изобретению существуют в форме уплотнителей пены, муссов, гелей для волос, шампуней, спреев, пенок для волос, жидкостей для обработки кончиков волос, средств для выравнивания волос, красок и средств для обесцвечивания волос или средств "для обработки горячим маслом". В зависимости от области применения композиции для ухода за волосами могут быть использованы в форме (аэрозольного) спрея, (аэрозольной) пены, геля, гелеобразного спрея, крема, лосьона или воска. При этом спреи для волос включают как аэрозольные спреи, так и распылители без пропеллента. Пены для волос включают как аэрозольные пены, так и распылители без пропеллента. Спреи и пены для волос содержат предпочтительно и исключительно растворимые или диспергируемые в воде компоненты. Если соединения, используемые в спреях и пенах для волос согласно изобретению, являются диспергируемыми в воде, то они могут быть нанесены в форме водных микродисперсий, диаметр частиц которых составляет, как правило, от 1 до 350 нм, предпочтительно от 1 до 250 нм. При этом содержание твердых веществ в этих препаратах составляет, как правило, от 0,5 до 20 вес.%. Эти микродисперсии, как правило, не требуют использования эмульгаторов или поверхностно-активных веществ для их стабилизации.

Согласно предпочтительной форме осуществления изобретения композиции для ухода за волосами содержат

от 0,05 до 20 вес.%, по меньшей мере, одного сополимера А),

B) от 20 до 99,95 вес.% воды и/или спирта,

C) от 0 до 50 вес.%, по меньшей мере, одного газа-вытеснителя,

D) от 0 до 5 вес.%, по меньшей мере, одного эмульгатора,

Е) от 0 до 3 вес.%, по меньшей мере, одного загустителя, а также

F) до 25 вес.% других компонентов,

причем значение рН композиции составляет от 4 до 6.

Под спиртом подразумевают все обычные для косметической сферы спирты, например этанол, изопропанол, н-пропанол.

Под другими компонентами подразумевают обычные для косметической сферы добавки, например газы-вытеснители, антивспениватели, поверхностно-активные соединения, то есть поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пенообразователи и солюбилизаторы. Используемые поверхностно-активные соединения могут быть анионными, катионными, амфотерными или нейтральными. Другими обычными компонентами могут быть, например, консерванты, парфюмерные масла, агенты помутнения, активные вещества, УФ-фильтры, средства для ухода, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидроксикарбоновые кислоты, стабилизаторы, регуляторы значения рН, красители, регуляторы вязкости, гелеобразователи, соли, регуляторы влажности, средства для повторного введения жира, комплексообразователи и другие добавки.

Кроме того, сюда принадлежат все известные в косметической сфере полимеры для придания формы и кондиционирования, которые могут быть использованы в комбинации с полимерами согласно изобретению для получения специфических свойств.

В качестве обычных полимеров для средств по уходу за волосами подходят, например, указанные выше катионные, анионные, нейтральные, неионогенные и амфотерные полимеры, на которые в данном тексте существуют ссылки.

Для получения определенных свойств композиции также могут содержать кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений. Подходящими кремнийорганическими соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны, силиконовые смолы или диметикон сополиолы (CTFA) и кремнийорганические соединения, содержащие аминогруппы, амодиметикон (CTFA).

Продукты полимеризации согласно изобретению могут быть использованы, в частности, как фиксаторы в средствах для укладки волос, а именно как спреи для волос (аэрозольные спреи и распылители без пропеллента) и как пены для волос (аэрозольные пены и распылительные пены без пропеллента).

Согласно предпочтительной форме осуществления композиции в виде спреев содержат

A) от 0,1 до 3 вес.%, по меньшей мере, одного сополимера А),

B) от 0,1 до 3 вес.%, по меньшей мере, одного другого полимера,

C) от 20 до 99,9 вес.% воды и/или спирта,

D) от 0 до 70 вес.%, по меньшей мере, одного газа-вытеснителя,

Е) от 0 до 20 вес.% других компонентов,

причем значение рН композиции составляет от 4 до 6.

Газами-вытеснителями для спреев и аэрозольных пен для волос являются обычно используемые газы-разбавители. Предпочтительными являются смеси пропан/бутан, пентан, диметиловый эфир, 1,1-дифторэтан (НFC-152 a), диоксид углерода, азот или сжатый воздух.

Согласно изобретению предпочтительная композиция аэрозольных пен для волос содержит

A) от 0,1 до 10 вес.%, по меньшей мере, одного сополимера А),

B) от 55 до 99,8 вес.% воды и/или спирта,

C) от 5 до 20 вес.% газа-вытеснителя,

D) от 0,1 до 5 вес.% эмульгатора,

Е) от 0 до 10 вес.% других компонентов,

причем значение рН композиции составляет от 4 до 6.

Как эмульгаторы могут быть использованы все обычно используемые в пенах для волос эмульгаторы. Подходящие эмульгаторы могут быть неионогенными, катионными, анионными или амфотерными.

Примерами неионогенных эмульгаторов (МНКИ-номенклатура) являются лауреты, например лаурет-4; цететы, например цетет-1, цетиловый эфир полиэтиленгликоля; цетеареты, например цетеарет-25, глицериды полигликоля и жирной кислоты, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды.

Примерами катионных эмульгаторов являются дигидрофосфат цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония, хлорид цетилтримония, бромид цетилтримония, метилсульфат кокотримония, кватерниум-1 - х (МНКИ).

Анионные эмульгаторы могут быть выбраны, например, из группы, включающей алкилсульфаты, сульфаты алкиловых эфиров, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, фосфаты алкиловых эфиров, карбоксилаты алкиловых эфиров, альфа-олефинсульфонаты, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Сульфаты алкиловых эфиров, фосфаты алкиловых эфиров и карбоксилаты алкиловых эфиров могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных фрагментов, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных фрагментов в молекуле.

Предпочтительная подходящая композиция согласно изобретению в форме геля для укладки волос имеет такой состав, например;

от 0,1 до 10 вес.%, по меньшей мере, одного сополимера А),

B) от 80 до 99,85 вес.% воды и/или спирта,

C) от 0 до 3 вес.%, предпочтительно от 0,05 до 2 вес.% гелеобразователя,

D) от 0 до 20 вес.% других компонентов,

причем значение рН композиции составляет от 4 до 6.

Использование гелеобразователей может быть предпочтительным для получения специальных реологических или других специфических свойств. В качестве гелеобразователей могут быть использованы все обычные для косметической сферы гелеобразователи.

Сюда принадлежат, например, производные целлюлозы, например гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например ксантановая смола, каприл/каприновый триглицерид, сополимеры акрилата натрия, поликватерниум-32 (и) жидкий парафин (МНКИ), сополимеры акрилата натрия (и) жидкий парафин (и) PPG-1 тридецет-6, сополимеры хлорида акриламидопропилтримония и акриламида, сополимер стеарет-10, аллилового эфира и акрилата, поликватерниум-37 (и) жидкий парафин (и) PPG-1 тридецет-6, поликватерниум-37 (и) дикапратдикаприлат пропиленгликоля (и) PPG-1 тридецет-6, поликватерниум-7, поликватерниум-44.

Композиции согласно изобретению предпочтительно могут быть использованы в композициях шампуней в качестве фиксаторов и/или кондиционеров.

Предпочтительно композиции шампуней содержат

от 0,05 до 10 вес.%, по меньшей мере, одного сополимера А),

B) от 25 до 94,95 вес.% воды,

C) от 5 до 50 вес.% поверхностно-активных веществ,

D) от 0 до 5 вес.% кондиционера,

Е) от 0 до 10 вес.% других косметических компонентов,

причем значение рН композиции составляет от 4 до 6.

Композиции шампуней могут содержать все обычно используемые в шампунях анионные, нейтральные, амфотерные или катионные поверхностно-активные вещества.

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например соли натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламина. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных единиц в молекуле.

Подходящими являются, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат натрия, лаурилэфирсульфат аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, триэтаноламиндодецилбензолсульфонат.

Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или алкиламфопропионаты, алкиламфодиацетаты или алкиламфодипропионаты.

В качестве примеров можно назвать кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ подходящими являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов, содержащих от 6 до 20 атомов углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет приблизительно от 6 до 60 моль на моль спирта. Кроме того, подходящими являются алкиламиноксиды, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сложные эфиры эфиров сорбита.

Кроме того, шампуни могут содержать обычные катионные поверхностно-активные вещества, такие как, например, кватернизированные соединения аммония, например хлорид цетилтриметиламмония.

Для получения определенных эффектов шампуни могут содержать обычные кондиционеры в комбинации с сополимерами А). Сюда принадлежат, например, указанные выше катионные полимеры, известные под названием поликватерниум согласно МНКИ, в частности сополимеры винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat^® FC, Luviquat^® HM, Luviquat^® MS, Luviquat^® Ultracare), сополимеры N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные диэтилсульфатом (Luviquat^® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat^® Hold); катионные производные целлюлозы (поликватерниум-4 и -10), сополимеры акриламида (поликватерниум-7). Кроме того, используют также белковые гидролизаты, а также кондиционирующие вещества на основе кремнийорганических соединений, например полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Другими подходящими кремнийорганическими соединениями являются диметикон сополиолы (CTFA) и кремнийорганические соединения, содержащие аминогруппы, амодиметикон (CTFA). Кроме того, могут быть использованы также катионные гуаровые производные, такие как хлорид гуаргидроксипропилтримония (МНКИ).

Приведенные ниже примеры поясняют данное изобретение, не ограничивая объем его охраны.

Примеры

Содержание мономеров указано в вес.%.

1. Получение сополимеров (радикальная полимеризация в растворе)

Пример S1: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИI) и метакриламида (МАМ) (55/10/35)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г полностью деминерализованной (=ПД) воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,75 г N-винилимидазола, 4,12 г N-винилпирролидона, 0,03 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 78,5 г N-винилпирролидона, 14,2 г N-винилимидазола, 332 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,6 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,5 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов.

После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S2: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (60/5/30/5)

Основа: мономерная смесь, включающая: 164 г ПД-воды, 14,4 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,36 г N-винилимидазола, 4,32 г N-винилпирролидона, 0,8 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 86,0 г N-винилпирролидона, 7,1 г N-винилимидазола, 285,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 16,0 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,85 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 65°С. При достижении температуры 65°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 65°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов.

После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S3: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (55/5/35/5)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г ПД-воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,37 г N-винилимидазола, 4,1 г N-винилпирролидона, 0,82 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 78 г N-винилпирролидона, 7,1 г N-винилимидазола, 332,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 15,9 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,70 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. В смеси 1 путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=5,5. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S4: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (55/5/35/5)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г ПД-воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,37 г N-винилимидазола, 4,04 г N-винилпирролидона, 0,82 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 78 г N-винилпирролидона, 7,1 г N-винилимидазола, 332,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 15,9 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,70 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-вода Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S5: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ) и метакриламида (МАМ) (55/10/35)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г ПД-воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,75 г N-винилимидазола 4,10 г N-винилпирролидона 0,03 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 78,0 г N-винилпирролидона, 14,0 г N-винилимидазола, 332,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,55 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. В смеси 1 путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=5,5. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S6: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ) и метакриламида (МАМ) (55/10/35)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121 г ПД-воды, 17,65 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,7 г N-винилимидазола, 3,77 г N-винилпирролидона, 0,03 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)], 0,3 г молочной кислоты Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 79,0 г N-винилпирролидона, 14,0 г N-винилимидазола Смесь 2: мономерная смесь, включающая: 332,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 4,8 г молочной кислоты Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,6 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 4: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,5 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 4 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 и 3 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 4, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S7: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (55/5/35/5)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г ПД-воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,37 г N-винилимидазола, 4,10 г N-винилпирролидона, 0,83 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 2: мономерная смесь, включающая: 79,0 г N-винилпирролидона, 16,0 раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 7,1 г N-винилимидазола Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 332,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде) Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,70 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 4: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 4 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 65°С. В смеси 2 путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=6,0. При достижении температуры 65°С подают смеси 1 и 3 за четыре часа и смесь 2 за три часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 65°С в течение 10 минут подают смесь 4, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С. Путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=5,5.

Пример S8: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (55/8/29/8)

Основа: мономерная смесь, включающая: 166,0 г ПД-воды, 15,7 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,65 г N-винилимидазола, 4,45 г N-винилпирролидона, 1,45 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 274,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 78 г N-винилпирролидона, 25,2 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 11,3 г N-винилимидазола Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,70 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. В смеси 1 путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=6,0. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С. Путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=5,5.

Пример S9: сополимер Т-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метохлорида N-винилимидазола (КВИ) (55/10/29/6)

Основа: мономерная смесь, включающая: 166,0 г ПД-воды, 15,7 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,80 г N-винилимидазола, 4,45 г N-винилпирролидона, 1,10 г раствора метохлорида М-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,04 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 274,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 78,0 г N-винилпирролидона, 19,0 г раствора метохлорида N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 14,2 г N-винилимидазола Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,70 г Wako^® V 50, 20,97 г ПД-воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,49 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. В смеси 1 путем добавления молочной кислоты устанавливают значение рН=6,0. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S10: сополимер N-винилпирролидона (ВП), N-винилимидазола (ВИ), метакриламида (МАМ) и метосульфата N-винилимидазола (КВИ) (55/10/29/6)

Основа: мономерная смесь, включающая: 324,0 г ПД-воды, 31,8 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 1,6 г N-винилимидазола, 9,0 г N-винилпирролидона, 2,2 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 0,08 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 548,0 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 156 г N-винилпирролидона, 37,8 г раствора метосульфата N-винилимидазола (45 вес.%-ный в   воде), 28,5 г N-винилимидазола Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 1,4 г Wako^® V 50, 41,9 г ПД-воды Смесь 3: раствор 1,28 г трет.-бутилгидропероксида 70%-ного, 20 г ПД-воды Смесь 4: раствор 0,76 г дисульфит натрия, 11 г ПД-воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 2 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. В смеси 1 путем добавления фосфорной кислоты устанавливают значение рН=6,5. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. Температуру повышают до 75°С. При достижении 75°С порциями подают смесь 3. Через 10 минут двумя порциями в течение 5 минут подают смесь 4, а затем еще раз полимеризуют в течение трех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Пример S11: сополимер N-винилпирролидона (ВП), диметиламинопропил-метакриламида (ДМАПМАМ) и метакриламида (МАМ)

Основа: мономерная смесь, включающая: 121,5 г ПД-воды, 17,5 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде), 0,75 г диметиламинопропилметакриламида, 4,12 г N-винилпирролидона, 0,03 г Wako^® V 50 [дигидрохлорид 2,2'-азобис-(2-амидинопропана)] Смесь 1: мономерная смесь, включающая: 82,5 г N-винилпирролидона, 15 г диметиламинопропилметакриламида, 350 г раствора метакриламида (15 вес.%-ный в воде) Смесь 2: раствор инициаторов, включающий: 0,6 г Wako^® V 50, 20,97 г воды Смесь 3: раствор инициаторов, включающий: 0,45 г Wako^® V 50, 10,5 г воды

В полупромышленной мешалке, емкостью 1 л, содержащей дозатор, обратный холодильник, внутренний термометр и 3 отдельных подводящих устройства, основу в атмосфере азота и при перемешивании нагревают до 70°С. При достижении температуры 70°С подают смесь 1 за три часа и смесь 2 за четыре часа. Затем полимеризуют в течение двух часов. При 70°С в течение 10 минут подают смесь 3, а затем еще раз полимеризуют в течение четырех часов. После этого в течение 30 минут перегоняют с водяным паром и охлаждают до 40°С.

Примеры применения

Согласно примерам S1 - S11 синтезированные сополимеры готовят в виде пенистых композиций указанного ниже состава (примеры SF1 - SF16).

SF1 - SF16: пенистые композиции 2,00 г Luviquat Mono LS, 0,20 г парфюмерного масла, 2,00 г АВ* полимера, 0,10 г Euxyl^®K100, дост. кол-во Phenonip^®, до 100 г воды дем., 10,00 г пропан/бутана 3,5 бар

Получение: компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют. Затем композицию дозируют в подходящие резервуары и используют газ-вытеснитель.

*АВ: активное вещество - означает массу полимера в г на 100 г всей композиции

SF2, SF4, SF7, SF9, SF14: значение рН пенистых композиций на основе полимеров согласно информации в таблице 2 путем добавления молочной кислоты доводят до указанных в таблице 2 показателей.

SF11 и SF12 являются пенистыми композициями, в которых значение рН водной композиции устанавливают после завершения полимеризации, но перед приготовлением композиции в виде пены.

SF16, SF18: значение рН пенистой композиции на основе полимера согласно информации в таблице 2 путем добавления фосфорной кислоты доводят до указанных в таблице 2 показателей.

SF1, SF3, SF5, SF6, SF8, SF10, SF13 и SF15 являются пенистыми композициями, в которых значение рН водной композиции не устанавливают после завершения полимеризации (сравнительные примеры).

Определение величины К

Величину К (коэффициент Фикентшера) определяют согласно Fikentscher, Cellulosechemie, Bd. 13, S.58 bis 64 (1932) при 25°С в водно-этанольном или этанольном растворе, она является мерой молекулярного веса. Водно-этанольный или этанольный раствор продуктов полимеризации содержит 1 г продукта полимеризации в 100 мл раствора. В случае если продукты полимеризации используют в форме водных дисперсий, то в зависимости от содержания полимера в дисперсии соответствующее количество дисперсии разбавляют этанолом до 100 мл, так что получают концентрацию 1 г продукта полимеризации в 100 мл раствора. Величину К измеряют микрокапилляром Уббелоде типа М Ic фирмы Schott.

Расчет величины К с поправкой для воды в этаноле

Указанные ниже факторы уравнения с поправкой касаются исключительно данного типа капилляра при температуре измерения 25°С.

Расчет величины К:

Величина К:

Относительная вязкость:

Расчет поправки на смесь:

Смеси воды в этаноле непропорционально изменяют вязкость смеси растворителя относительно содержания воды.

Благодаря структуре пробы (водная дисперсия полимера) в этанольный раствор навеской пробы добавляют воду. Количество воды рассчитывают с учетом поправки на смесь во время использования растворителя, таким образом удается откорректировать относительную вязкость в соответствии с добавляемым количеством воды.

Время пробега смеси растворителя:

t_LM=t_o+t_М

Поправка на время пробега:

Содержание воды в растворителе:

с - концентрация исследуемого раствора [г/100 мл]

c_W - концентрация воды в исследуемом растворе [г/100 мл]

FG - содержание твердого вещества в пробе [г/100 г]

HC_LM - поправка Хагенбаха на растворитель [-с]

HC_Lsg - поправка Хагенбаха на исследуемый раствор [-с]

t_LM - время пробега растворителя, откорректированное [с]

t_Lsg - время пробега исследуемого раствора, измеренное [с]

t₀ - время пробега растворителя, измеренное [с]

t_M - поправка на время пробега смеси растворителя, рассчитанная [с]

z - η_rel в уравнении Фикентшера (расчет величины К)

Фиксация локонов:

Влажные пряди волос зажимают между фильтровальной бумагой, трижды окунают в полимерный раствор (композиция без пропеллента), отжимают пальцами и снова зажимают между фильтровальной бумагой. Затем волосы наматывают на тефлоновый стержень и закрепляют фильтровальной бумагой и резиновым кольцом. После этого пряди волос примерно 90 минут сушат в термостате при температуре от 70 до 80°С. После охлаждения до комнатной температуры локоны снимают, сохраняя форму, и подвешивают на приготовленном с этой целью штативе, измеряя длину локонов (L₀) по нанесенной шкале в см.

Для определения значения фиксации локонов используют 5 различных локонов. Локоны в подвешенном состоянии помещают в климатическую камеру при 20°С, относительной влажности воздуха 75% или 90%. Через 5 часов измеряют длину (L_t).

Значение фиксации локонов определяют по такой формуле

L = длина волос (15,5 см),

L₀ = длина локонов после сушки,

L_t = длина локонов после климатической обработки.

В качестве показателя фиксации локонов используют среднее значение 5 отдельных измерений через 5 часов при 20°С и относительной влажности воздуха 75% или 90%.

Жесткость на изгиб:

Взвешенные, высушенные пряди волос трижды окунают в ПД-воду, стирают, отжимают на фильтровальной бумаге и взвешивают. Затем пряди трижды окунают в исследуемый полимерный раствор (композицию без газа-вытеснителя), при вынимании очищают пальцами, отжимают на фильтровальной бумаге и взвешивают. Затем прядям рукой придают форму круглого поперечного сечения и сушат в кондиционируемом помещении на зажимах в висячем положении в течение ночи (при 21°С и относительной влажности 65%).

Исследования проводят в кондиционируемом помещении при 21°С и относительной влажности 65% при помощи прибора для испытания на растяжение/сжатие (тип Easytest 86 802 фирмы Frank). Пряди волос симметрично кладут на 2 цилиндрических валика пробозаборника (диаметром 4 мм, при расстоянии 90 мм). В самой средине пряди прогибают на 40 мм при помощи закругленной скалки (разрыв полимерной пленки). Необходимое для этого усилие измеряют при помощи измерительного элемента (50 Н или 10 Н) и выражают в Ньютонах. Каждый полимерный раствор исследуют на 5 различных прядях волос.

В качестве результата указано среднее значение 5 отдельных измерений.

Определение величины K, значения рН, фиксации локонов, а также жесткости на изгиб осуществляют для указанных в таблице 2 композиций.

Таблица 2 Пенистая композиция Полимер из примера рН ВП [вес.%] МАМ [вес.%] ВИ [вес.%] КВИ [вес.%] Величина К Фиксация прически [сН] Фиксация локонов [%] SF1* S1 7,6 55 35 10 - 92 356 95 SF2 S1 5,4 55 35 10 - 92 465 97 SF3* S6 6,7 55 35 10   86,2 323 99 SF4 S6 5,5 55 35 10 - 86,2 378 99 SF6* S2 7,4 60 30 5 5 92,8 388 92 SF7 S2 5,6 60 30 5 5 92,8 430 92

Пенистая композиция Полимер из примера рН ВП[вес.%] МАМ [вес.%] ВИ [вес.%] КВИ [вес.%] Величина К Фиксация прически [сН] Фиксация локонов [%] SF8* S4 7,4 55 35 5 5 97,5 349 95 SF9 S4 5,7 55 35 5 5 97,5 427 95 SF10* S3 6,1 55 35 5 5 86,8 256 94 SF11 S7 5,6 55 35 5 5 103,7 376 99 SF12 S8 5,8 55 29 8 8 102,9 411 96 SF13* S9 6,7 55 29 10 6 95,9 480 94 SF14 S9 5,5 55 29 10 6 95,9 550 97 SF15* S10 7,1 55 29 10 6 99,9 348 - SF16 S10 5,5 55 29 10 6 99,9 406 -

Пенистая композиция Полимер из примера рН ВП [вес.%] МАМ [вес.%] ДМАПМАМ [вес.%] Величина К Фиксация прически [сН] Клейкость                 незначительно SF17* S11 6,9 55 35 10 94,7 285                   клейкие SF18 S11 5,6 55 35 10 94,7 320 неклейкие *Сравнительные примеры

PF1 - PF11) аэрозольный спрей

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 10,0     Хитозан (2 вес.%-ный водный раствор, добавлением молочной кислоты устанавливают значение рН=6) 50,0   Sigma-Aldnch Вода дистиллированная 44,0 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют и путем добавления молочной и фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6.

GF1 - GF11) гель-фиксатор 1

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный       водный раствор одного из полимеров S1-S11 10,0     Глицерин 2,0     Natrosol^® 250 HR       (2 вес.%-ный водный раствор) 50,0 гидроксиэтилцеллюлоза Hercules Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная до 100 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют и путем добавления молочной и фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6.

GF12 - GF22) гель-фиксатор 2

    Название согласно   Компоненты Вес.% МНКИ Производитель 20 вес.%-ный       водный раствор       одного из 5     полимеров S1-       S11       Natrosol^® 250 HR 2,0 гидроксиэтилцеллюлоза Hercules D-Panthenol USP 0,5 пантенол BASF Karion F жидкий 1,0 сорбит   Молочная или         до значения     фосфорная         рН от 5 до 6     кислота       Вода         до 100 Aqua   дистиллированная      

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют.

HS1 - HS11) водные аэрозольные спреи

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 7,5     Luviskol ^®VA64 (30%-ный раствор вода /этанол) 5,0 сополимер ВП и ВА BASF Глицерин 3,0     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная до 100,0 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют.

SF19 - SF29) пена-фиксатор 1

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 7,5     Cremophor^® A 25 0,2 цетеарет 25 BASF Comperlan^® KD 0,1 кокамид DEA Henkel Диметиловый эфир 10,0     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная до 100,0 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют. Затем композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

SF30 - SF40) пена-фиксатор 2

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный       водный раствор одного из полимеров S1 - S11 15,0     Cremophor^® A 25 0,2 цетеарет 25 BASF Comperlan^® KD 0,1 кокамид DEA Henkel Диметиловый эфир 10,0     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная до 100,0 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют. Затем композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

SF41 - SF51) пена-фиксатор 3

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1 - S11 15,0     Luviquat^® Mono LS 2,00 метосульфат кокотримония BASF D-Panthenol USP 1,0 пантенол BASF пропан/бутан 10,0 (до 3,5 бар) Propane/Butane   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная до 100,0 Aqua  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: все компоненты взвешивают и при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют. Затем композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

CS1 - CS11) шампунь-кондиционер 1

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель         Фаза А       Texapon^® NSO 28%-ный 50,0 лауретсульфат натрия Henkel Comperlan^® KD 1,0 кокамид DEA Henkel 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 4,5     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода дистиллированная 15,5 Aqua   Парфюмерное масло дост. кол-во             Фаза В       Вода дистиллированная 27,5 Aqua   Хлорид натрия 1,5 Sodium Chloride   Консервант дост. кол-во    

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Компоненты взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют фазы А и В. В фазе А путем добавления молочной кислоты (20 вес.% в воде) устанавливают значение рН от 5 до 6 и дозаполняют водой до 100 вес.%. Фазу В медленно примешивают к фазе А.

CS12 - CS22) шампунь-кондиционер 2

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель         Фаза А       Tego Betain^® L 7 15,00 кокамидопропил бетаин Degussa Amphotensid^® GB 2009 10,00 кокоамфодиацетат динатрия Zschimmer & Schwarz Cremophor^® PS 20 5,00 полисорбат 20 BASF Plantacare^® 2000 5,00 децилгликозид Cognis 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 от 0,5 до 5,0     Хлорид гуаргидропропил-тримония 0,15     Rewopal^® LA 3 2,00 лаурет-3 Degussa Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Парфюмерное масло дост. кол-во     Консервант дост. кол-во             Фаза В       Stepan^® PEG 6000 DS 3,00 PEG-150 дистеарат Stepan Co.

Компоненты взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют фазы А и В. В фазе А путем добавления молочной кислоты (20 вес.% в воде) устанавливают значение рН от 5 до 6 и дозаполняют водой до 100 вес.%. Фазу В медленно примешивают к фазе А.

CS23 - CS33) шампунь-кондиционер 3

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель         Texapon^® NSO 28%-ный 30,0 лауретсульфат натрия Henkel Dehyton^® G 6,00 кокоамфоацетат натрия Henkel Dehyton^® К 6,00 кокоамидопропил бетаин Henkel Euperlan^® PK 771 3,00 лауретсульфат натрия, гликоль-дистеарат, кокамид МЕА, лаурет-10 Henkel 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 от 0,5 до 5,0     Luviquat^® Care 7,70 поликватерниум-44 BASF Амодиметикон 2,00 Amodimeticone   Хлорид натрия 1,00 Sodium Chloride   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: компоненты взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6 и дозаполняют водой до 100 вес.%.

СМ1 - СМ11) мусс-кондиционер 1

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Luviquat^® PQ 11 10,00 поликватерний-11 BASF 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 0,5-5,0     Luviquat^® Mono CP 0,50 фосфат гидроксиэтил-цетилдимония BASF D-Panthenol^® USP 1,00 пантенол BASF Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: компоненты взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6 и дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

СМ12 - СМ22) мусс-кондиционер 2

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Поликватерниум-4 1,00     20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 4,0-10,00     Luviquat^® Mono CP 0,50 фосфат гидроксиэтил-цетилдимония BASF Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Кроме того, в композиции можно добавлять консерванты, растворимый этоксилированный кремний, парфюмерное масло и другие обычные косметические добавки.

Получение: компоненты взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6 и дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

SM1 - SM11) мусс для укладки 1

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Luviquat^® Mono LS 2,00 метосульфат кокотримония BASF Фаза В       Luviflex^® Soft 6,70 сополимер акрилата BASF AMP 0,60 аминометилпропанол Angus Chemical Company 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 5,0-10,0     Диметикон сополиол 0,50 Dimeticone Copolyol   Cremophor^® A 25 0,20 цетеарет-25 BASF D-Panthenol^® USP 0,20 пантенол BASF Uvinul^® P 25 0,10 PEG-25 PABA BASF Natrosol^® 250 HR 0,20 гидроксиэтилцеллюлоза Aqualon GmbH Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза С       Dymel HFC 152a 10,00 гидрофторкарбон 152а Dupont

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6 и фазу В дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем фазы А и В смешивают, композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM12 - SM22) мусс для укладки 2

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Luviquat^® Mono LS 2,00 метосульфат кокотримония BASF Фаза В       Luviquat^® Care 7,70 поликватерниум-44 BASF 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 5,0-10,0     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза С       Пропан/бутан 10,00    

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6 и фазу В дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем фазы А и В смешивают, композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM23 - SM33) мусс для укладки 3

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Luviquat^® Mono LS 2,00 метосульфат кокотримония BASF Фаза В       Styleze^® 2000 2,00 сополимер ВП, акрилата и лаурилметакрилата ISP AMP 0,53     20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 0,5-5     Cremophor^® A 25 0,20 цетеарет-25 BASF D-Panthenol USP^® 0,50 пантенол BASF Uvinul^® MS 40 0,05 бензофенон-4 BASF Dow Corning 949^® катионная эмульсия 0,20 амодиметикон/хлорид цетримония/тридецет-12 Dow Corning Этанол 96% 15,00 Alcohol   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза С       Natrosol^® 250 HR 0,20 гидроксиэтилцеллюлоза Aqualon GmbH Фаза D       Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6 и фазу В дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем фазы А и В смешивают, добавляют фазу С, композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу D).

SM34 - SM44) мусс для укладки 4

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Хлорид цетримония 2,00 Cetrimonium Chloride   Фаза В       Luviquat^® Hold 7,00 покватерниум-46 BASF 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 0,5-5     Cremophor^® A 25 0,20 цетеарет-25 BASF D-Panthenol USP^® 0,50 пантенол BASF Uvinul^® MS 40 0,05 бензофенон-4 BASF Dow Corning 949^® катионный 0,20   Dow Corning Этанол 96% 15,00 Alcohol   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза С       Natrosol^® 250 HR 0,20 гидроксиэтилцеллюлоза Aqualon GmbH Фаза D       Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают, при комнатной температуре при перемешивании медленно гомогенизуют, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6 и фазу В дозаполняют водой до 100 вес.%. Затем фазы А и В смешивают, добавляют фазу С, композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу D).

SM45 - SM55) мусс для укладки 5

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Cremophor^® RH 40 дост. кол-во PEG-40 Hydrogenated касторовое масло BASF Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза В       Flexan^®130 7,00 полистиролсульфонат натрия National Starch 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 5,0-10,0     Бромид цетримония 0,50 Cetrimonium Bromide   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Фаза С       Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют и смешивают. Путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6, в фазу А или В, в случае необходимости, добавляют другие вещества, такие как консерванты или парфюмерное масло. Композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM56 - SM66) мусс для укладки 6

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Cremophor^® RH 40 дост. кол-во PEG-40 Hydrogenated
касторовое масло BASF Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза В       UCare Polymer 0,5 поликватерниум-10 Amerchol 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1 -S11 5,0-10,0     Бромид цетримония 0,50     Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Фаза С       Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют и смешивают. Путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6, в фазу А или В, в случае необходимости, добавляют другие вещества, такие как консерванты или парфюмерное масло. Композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM67 - SM77) мусс для укладки 7

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Cremophor^® RH 40 дост. кол-во PEG-40 Hydrogenated
касторовое масло BASF Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза В       Luviquat^® HM 552 10,00 поликватерниум-16 BASF 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 0,5-5,0     Luviquat^® Mono CP 0,50 фосфат гидроксиэтил-цетилдимония BASF Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Фаза С       Пропан/бутан 6,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют и смешивают. Путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6, в фазу А или В, в случае необходимости, добавляют другие вещества, такие как консерванты или парфюмерное масло. Композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM78 - SM88) мусс для укладки 8

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Фаза А       Luviquat^® Mono LS 2,00 метосульфат кокотримония BASF         Фаза В       Hydagen HCMF 2,00 хитозан Cognis 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 0,5-5,0     Диметикон сополиол 0,50 Dimeticone Copolyol   Cremophor^® A 25 0,20 цетеарет-25 BASF D-Panthenol USP^® 0,20 пантенол BASF Uvinul^® P 25 0,10 G-25 РАВА BASF Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Фаза С       HFC 152 A 10,00    

Получение: компоненты фазы А и В взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют и смешивают. Путем добавления молочной или фосфорной кислоты в фазе В устанавливают значение рН от 5 до 6, в фазу А или В, в случае необходимости, добавляют другие вещества, такие как консерванты или парфюмерное масло. Композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель (фазу С).

SM89 - SM99) мусс для укладки 9

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Luviskol^® VA 64 W 10,00 сополимер ПВП и ВА BASF 20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 2,0-5,0     Luviquat^® Mono CP 0,20 фосфат гидроксиэтил-цетилдимония BASF Диметикон сополиол 0,50 Dimeticone Copolyol   Cremophor^® A 25 0,20 цетеарет-25 BASF Этанол 10,00 Alcohol   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 100 Aqua dem   Пропан/бутан 10,00 Propane/Butane  

Получение: компоненты взвешивают и при перемешивании отдельно растворяют и смешивают. Путем добавления молочной или фосфорной кислоты устанавливают значение рН от 5 до 6, в случае необходимости, добавляют другие вещества, такие как консерванты или парфюмерное масло. Композицию дозируют и добавляют газ-вытеснитель.

Применение в косметических средствах для ухода за кожей:

С1-С11) стандартный крем типа "масло в воде"

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Масляная фаза       Cremophor^® A6 3,5 цетеарет-6 (и) стеариловый спирт BASF Cremophor^® A25 3,5 цетеарет-25 BASF Глицеринмоностеарат 2,5 Glyceryl Stearate   Парафиновое масло 7,5 Paraffin Oil   Цетиловый спирт 2,5 Cetyl Alkohol   Luvitol^® EHO 3,2 цетеарилоктаноат BASF Ацетат витамина Е 1,0 токоферилацетат   Nip-Nip 0,1 метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)   Водная фаза       Вода деминерализованная до 50 Aqua dem   20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 2,0-8,0     1,2-пропиленгликоль 1,5 Propylene Glycol BASF Germall II 0,1 имидазолидинил-карбамид   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6    

Получение: компоненты взвешивают и при перемешивании масляные фазы и водную фазу гомогенизуют при примерно 80°С, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в водной фазе устанавливают значение рН от 5 до 6. Водную фазу медленно смешивают с масляной фазой. Смесь при перемешивании медленно охлаждают до комнатной температуры.

Т1 - Т11) дневной лосьон

Компоненты Вес.% Название согласно МНКИ Производитель Масляная фаза       Cremophor^® A6 1,5 цетеарет-6 (и) стеариловый спирт BASF Cremophor^® A25 1,5 цетеарет-25 BASF Глицеринмоностеарат 5,0 Glyceryl Stearate   Uvinul^® MS 40 0,5 бензофенон-4 BASF Парафиновое масло 3,5 Paraffin Oil   Цетиловый спирт 0,5 Cetyl Alkohol   Luvitol^® EHO 10,0 цетеарилоктаноат BASF D-Panthenol 50 Р^® 3,0 пантенол и пропилепгликоль   Ацетат витамина Е 1,0 Tocopheryl Acetate   Tegiloxan^® 100 0,3 диметикон   Nip-Nip 0,1 метил- и пропил-4-гидроксибензоат (7:3)   Водная фаза       20 вес.%-ный водный раствор одного из полимеров S1-S11 2,5-5,0     1,2-пропиленгликоль 1,5 Propylene Glycol   Germall II   имидазолидинил-карбамид   Молочная или фосфорная кислота до значения рН от 5 до 6     Вода деминерализованная до 50 Aqua dem  

Получение: компоненты взвешивают и при перемешивании масляные фазы и водную фазу гомогенизуют при примерно 80°С, путем добавления молочной или фосфорной кислоты в водной фазе устанавливают значение рН от 5 до 6. Водную фазу медленно смешивают с масляной фазой. Смесь при перемешивании медленно охлаждают до комнатной температуры.

Изобретение относится к области косметологии, более конкретно к водным композициям для обработки волос, содержащим, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер А) с катионогенными группами, который включает:

а) вполимеризованный N-винилимидазол и/или его производное,

b1) по меньшей мере, один вполимеризованный N-виниллактам,

b2) по меньшей мере, один вполимеризованный мономер b2), выбранный из первичных амидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их N-алкильных и N,N-диалкильных производных, которые наряду с карбонильным атомом углерода амидной группы содержат не более 8 других атомов углерода, а также

b3) по меньшей мере, один вполимеризованный мономер, выбранный из продуктов кватернизации N-винилимидазола, а также

В) по меньшей мере, один косметически приемлемый носитель, причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

Изобретение обеспечивает композиции, характеризующиеся улучшенными фиксирующими свойствами, хорошей способностью к вымыванию, наиболее незначительной клейкостью и приятностью на ощупь обработанных волос. 12 з.п. ф-лы, 25 табл.

1. Водная композиция для обработки волос, содержащая
A) по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер А) с катионогенными группами, включающий
а) от 1 до 30 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола и/или его производного,
b1) от 20 до 70 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного N-виниллактама,
b2) от 5 до 50 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера b2), выбранного из:
b2.2) первичных амидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их N-алкильных и N,N-диалкильных производных, которые наряду с карбонильным атомом углерода амидной группы содержат не более 8 других атомов углерода, а также
b3) от 5 до 30 вес.%, по меньшей мере, одного вполимеризованного мономера, выбранного из продуктов кватернизации N-винилимидазола,
при условии, что сумма количеств компонентов а) - b3) равна 100 вес.%, а также
B) по меньшей мере, один косметически приемлемый носитель, причем значение рН водной композиции составляет от 4 до 6.

2. Композиция по п.1, причем сополимер А) содержит
а) от 3 до 20 вес.% вполимеризованного мономера а),
b1) от 30 до 70 вес.% вполимеризованного мономера b1),
b2) от 10 до 40 вес.% вполимеризованного мономера b2) и
b3) от 5 до 10 вес.% вполимеризованного мономера b3),
при условии, что сумма количеств компонентов а) - b3) равна 100 вес.%.

3. Композиция по п.1, причем сополимер А) содержит
а) вполимеризованный N-винилимидазол,
b1) вполимеризованный N-винилпирролидон,
b2) в случае необходимости, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер b2),
b3) в случае необходимости, по меньшей мере, один вполимеризованный мономер b3).

4. Композиция по п.3, причем сополимер А) содержит
а) от 3 до 15 вес.% вполимеризованного N-винилимидазола,
b1) от 30 до 70 вес.% вполимеризованного N-винилпирролидона,
b2) от 20 до 35 вес.% вполимеризованного амида метакриловой кислоты,
b3) от 5 до 10 вес.% вполимеризованного кватернизованного N-винилимидазола,
при условии, что сумма количеств компонентов а) - b3) равна 100 вес.%.

5. Композиция по п.1, причем компонент В) выбирают из:
i воды,
ii смешиваемых с водой органических растворителей, предпочтительно С₂-С₄-спиртов, в частности, этанола,
iii масел, жиров, восков,
iv отличающихся от iii) эфиров С₆-С₃₀-монокарбоновых кислот и одно-, двух- или трехатомных спиртов,
v насыщенных ациклических или циклических углеводородов,
vi жирных кислот,
vii жирных спиртов,
viii рабочих газов и их смесей.

6. Композиция по п.1, содержащая, по меньшей мере, одну отличающуюся от компонентов А) и В) добавку, которую выбирают из косметически активных веществ, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, консервантов, парфюмерных масел, загустителей, полимеров для волос, кондиционеров для ухода за волосами и кожей, привитых полимеров, растворимых в воде или диспергируемых кремнийсодержащих полимеров, светостабилизаторов, отбеливающих средств, гелеобразователей, средств для ухода, красящих веществ, оттеночных средств, средств для загара, красителей, пигментов, регуляторов консистенции, стабилизаторов влажности, средств для повторного введения жира, коллагенов, белковых гидролизатов, липидов, антиоксидантов, антивспенивателей, антистатиков, мягчительных средств и пластификаторов.

7. Композиция по п.1, содержащая, по меньшей мере, еще один растворимый в воде полимер.

8. Композиция по п.7, причем растворимым в воде полимером является хитозан и/или производное хитозана.

9. Композиция по одному из пп.1-8 в форме геля, пены, спрея, мусса, мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты.

10. Композиция по одному из пп.1-8, содержащая, по меньшей мере, один неионогенный загуститель.

11. Композиция по одному из пп.1-8, причем значение рН композиции составляет от 5 до 6.

12. Композиция по одному из пп.1-8, причем значение рН регулируют путем добавления гидроксикарбоновой кислоты.

13. Композиция по одному из пп.1-8, причем значение рН регулируют путем добавления неорганической кислоты.