НЕЙТРАЛИЗОВАННЫЕ, СОДЕРЖАЩИЕ КИСЛОТНЫЕ ГРУППЫ ПОЛИМЕРЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ Российский патент 2011 года по МПК A61K8/87 A61K8/19 A61K8/41 A61Q5/00 C08L75/04 

Настоящее изобретение относится к полимерному компоненту, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним органическим основанием, косметическому или фармацевтическому средству, которые содержат такой полимерный компонент, а также к способу модификации механических свойств такого полимерного компонента, в котором для нейтрализации используют, по меньшей мере, одно неорганическое основание и, по меньшей мере, одно органическое основание.

Косметически и фармацевтически приемлемые водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры находят широкое применение в косметике и медицине. Они служат, например, в общем как загустители для различного вида составов, как, например, гелей, кремов или эмульсий. Часто для таких применений используют водорастворимые полимеры с анионными функциональностями, как, например, сшитая полиакриловая кислота. Специально для косметики волос сверх того используют сшитые полимеры с пленкообразующими свойствами как кондиционеры, для того чтобы улучшить способность к сушке и влажному расчесыванию, сделать их более приятными на ощупь, улучшить блеск и/или внешнюю форму (внешний вид) волос, а также придать волосам антистатические свойства.

Трудности возникают часто при предоставлении в распоряжение продуктов с комплексным профилем свойств. Так, имеется потребность в полимерах для косметических и фармацевтических средств, которые обладают хорошими пленкообразующими свойствами, при этом эластичность полученной пленки может быть установлена по потребности. Кроме того, полимеры должны сочетать в себе, по возможности, много нижеследующих свойств:

- они должны, наряду с эластичными свойствами пленок, полученных из них, способствовать также укреплению волос,

- они должны иметь хорошее сцепление с кератинными поверхностями, особенно с волосами, они должны обладать хорошей смываемостью,

- они должны обладать хорошей совместимостью с растворителями и, в частности, хорошей совместимостью с носителями для получения составов в виде спреев,

- они должны обладать хорошей совместимостью, по возможности, с многими различными косметическими и фармацевтическими действующими и вспомогательными веществами (полученные из них продукты должны обладать стабильностью, прозрачностью и/или хорошими реологическими свойствами),

- средство для обработки волос на основе этих полимеров не должны проявлять эффекта образования хлопьев,

- они должны обладать кондиционирующими свойствами и улучшать сенсорные свойства волос, например, сочетать их податливость и блеск и после сушки быть или совсем не клейкими или клейкими только в незначительной степени.

Международная заявка WO 94/03510 описывает использование полиуретанов из

a) по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два или несколько активных атомов водорода на молекулу,

b) по меньшей мере, одного диола, содержащего кислотные или солевые группы, и

c) по меньшей мере, одного диизоцианата,

с температурой стеклования, по меньшей мере, 15°С и кислотными числами от 12 до 150, или солей этих полиуретанов в косметических составах и в качестве связующих средств или оболочек в фармацевтических составах.

Европейская заявка на патент ЕР-А-619111 описывает использование полиуретанов на основе органических диизоцианатов и 2,2-гидроксиметил-замещенных карбоксилатов формулы

где А представляет собой атом водорода или алкильную группу с 1-20 атомами углерода, в фиксирующих средствах для волос. По меньшей мере, часть карбоксильных групп нейтрализуется при этом органическим или неорганическим основанием. Диолы имеют при этом молекулярный вес в области от 300 до 20000, причем в качестве подходящих диольных компонентов называются, среди прочего, также политетрагидрофураны.

Международная заявка WO 94/13724 описывает использование катионных полиуретанов и полимочевин из

a) по меньшей мере, одного диизоцианата, который уже предварительно может быть подвергнут взаимодействию с одним или несколькими соединениями, которые содержат два или несколько активных атомов водорода на молекулу, и

b) по меньшей мере, одного диола, содержащего один или несколько третичных, четвертичных или протонированных третичных аминных атомов азота, первичного или вторичного аминоспирта, первичного или вторичного диамина или первичного или вторичного триамина с температурой стеклования, по меньшей мере, 25°С и кислотным числом от 50 до 200, в расчете на некватернизированные или протонированные соединения, или прочих солей этих полиуретанов и полимочевин в качестве вспомогательных средств в косметических или фармацевтических составах.

Международная заявка WO 01/16200 описывает косметическое средство, содержащее водорастворимые или диспергируемые в воде полиуретаны из олигомера или полимера, из

A) по меньшей мере, одного диизоцианата,

B) по меньшей мере, одного соединения, по меньшей мере, с двумя группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, которое выбрано среди

B1) алифатических и циклоалифатических полиолов, полиаминов и/или аминоспиртов,

B2) простых полиэфиролов и/или диаминополиэфиров,

B3) полисилоксанов, по меньшей мере, с двумя активными водородными атомами на молекулу,

B4) сложных полиэфирполиолов,

и смесей из них, и

C) при необходимости, по меньшей мере, одной дикарбоновой кислоты и/или гидроксикарбоновой кислоты, при этом олигомер включает на молекулу, по меньшей мере, две уретановые и/или мочевинные группы и дополнительно, по меньшей мере, две другие функциональные группы, которые выбраны среди гидроксильных, первичных и/или вторичных аминогрупп.

Европейская заявка на патент ЕР-А-1543819 описывает средство для обработки волос на основе эластичных катионных полиуретанов.

Европейская заявка на патент ЕР-А-938889 описывает косметическое средство, содержащее, по меньшей мере, один водорастворимый или диспергируемый в воде полиуретан из

a) по меньшей мере, одного полимера с двумя активными водородными атомами на молекулу, который выбран среди политетрагидрофуранов, полисилоксанов и смесей из них,

b) по меньшей мере, одного сложного полиэфирдиола,

c) по меньшей мере, одного соединения с молекулярным весом в области от 56 до 300, которое содержит два активных водородных атома на молекулу,

d) по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну анионогенную или анионную группу на молекулу,

e) по меньшей мере, одного диизоцианата, или их солей, при этом полиуретан содержит звено, образованное не от первичного или вторичного амина, который имеет ионогенную или ионную группу.

Международная заявка WO 99/58100 описывает косметическое средство, содержащее, по меньшей мере, один сшитый, водорастворимый или диспергируемый в воде полиуретан, по меньшей мере, из одного полиуретанового преполимера с концевыми изоцианатными группами и, по меньшей мере, одного полимера с группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, при этом, по меньшей мере, один из компонентов содержит силоксановую группу.

Немецкая заявка на патент DE-A-10259036 описывает содержащие аллильные группы полиэфируретаны, полимеры, которые содержатся в полимеризованном виде, а также косметические или фармацевтические средства на основе этих полимеров.

РСТ/ЕР2005/013927 описывает аминосодержащие полисилоксан-уретанолигомеры.

РСТ/ЕР2005/008040 описывает сшитые политетрагидрофуран-содержащие полиуретаны.

Европейская заявка ЕР-А-957119 на патент описывает сшитые, водорастворимые или диспергируемые в воде полиуретаны из

A) по меньшей мере, одного водорастворимого или диспергируемого в воде полиуретанового преполимера с концевыми изоцианатными группами из

по меньшей мере, одного соединения с молекулярным весом в области от 56 до 300, которое содержит два активных водородных атома на молекулу,

по меньшей мере, одного полимера с двумя активными водородными атомами на молекулу,

по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну ионогенную или ионную группу на молекулу,

по меньшей мере, одного диизоцианата,

B) по меньшей мере, одного полимера с группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, которые выбраны среди гидроксильной, первичных и вторичных амино- и/или карбоксильных групп,

или их солей, и использование этих полиуретанов в качестве вспомогательных средств в косметике.

Международная заявка WO 03/085019 описывает сшитые полиуретаны на основе политетрагидрофурана и их использование в косметических и фармацевтических средствах.

Европейская заявка на патент ЕР-А-0937451 описывает состав для укрепления волос на основе водорастворимого или диспергируемого в воде полиуретана, который содержит 2,2-гидроксиметилзамещенный диол карбоновой кислоты в полимеризованном виде и нейтрализован косметически приемлемым органическим или неорганическим основанием.

Международная заявка WO 01/85821 описывает полиуретаны на основе, по меньшей мере, одного полиэфира с двумя активными водородными атомами на молекулу и их использование для модификации реологических свойств.

Международные заявки WO 01/10393, WO 01/10394 и WO 01/10397 описывают косметические средства на основе амфотерных уретановых смол.

В основу настоящего изобретения положена задачу предоставить в распоряжение новые пленкообразующие полимеры, которые пригодны для изготовления косметических и/или фармацевтических средств. Эти полимеры, наряду с хорошим профилем использования для указанной области применения, как определено выше, должны обладать, прежде всего, очень хорошими пленкообразующими свойствами. Они должны предпочтительно создавать возможность приводить в соответствие их механические свойства, в частности эластичность, и особенно отношение твердости к эластичности, согласно соответствующей сфере использования.

Неожиданно было найдено, что эта задача решается за счет полимерного компонента, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, и при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Объектом изобретения является поэтому косметическое средство, содержащее

A) полимерный компонент, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан и при этом полимер, или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием, и

B) по меньшей мере, одно косметически или фармацевтически приемлемое действующее или вспомогательное вещество.

Объектом изобретения является также полимерный компонент, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Указанный полимерный компонент содержат предпочтительно:

- по меньшей мере, один полиуретан, который содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием, или

- смесь, по меньшей мере, из одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые, по меньшей мере, частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием, и, по меньшей мере, из одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые, по меньшей мере, частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Объектом изобретения является также способ модификации механических свойств полимерного компонента, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, и при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, в котором для нейтрализации используют, по меньшей мере, одно неорганическое основание и, по меньшей мере, одно органическое основание.

В рамках настоящего изобретения выражение алкил включает линейные или разветвленные алкильные группы. Подходящими алкильными группами с короткой цепью являются, например, линейные или разветвленные алкильные группы с 1-8 атомами углерода, предпочтительно алкильные группы с 1-6 атомами углерода и особенно предпочтительно алкильные группы с 1-4 атомами углерода. К ним причисляются, в частности, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 2-гептил, 3-гептил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил и др. Подходящими алкильными или алкенильными группами с длинной цепью с 8-30 атомами углерода являются линейные или разветвленные алкильные или алкенильные группы. Предпочтительно речь идет при этом преимущественно о линейных остатках, как они также встречаются в природных или синтетических жирных кислотах и жирных спиртах, а также оксоспиртах, которые, при необходимости, дополнительно могут быть однократно, двукратно или многократно ненасыщенными. К ним причисляются, например, н-гекс(ен)ил, н-гепт(ен)ил, н-окт(ен)ил, н-нон(ен)ил, н-дец(ен)ил, н-ундец(ен)ил, н-додец(ен)ил, н-тридец(ен)ил, н-тетрадец(ен)ил, н-пентадец(ен)ил, н-гексадец(ен)ил, н-гептадец(ен)ил, н-октадец(ен)ил, н-нонадец(ен)ил и др.

Выражение «алкил» включает также замещенные алкильные группы, которые в общем случае могут иметь 1, 2, 3, 4, 5 или больше чем 5 заместителей, предпочтительно выбранных из групп циклоалкил, арил, гетарил, ацил, NE¹E², NE¹E²E³⁺, СООН, карбоксилат, -SO₃H, сульфонат и алкиламинокарбонил.

Выражение «циклоалкил» в рамках настоящего изобретения включает незамещенные, а также замещенные циклоалкильные группы, предпочтительно циклоалкильные группы с 3-8 атомами углерода, такие как циклопентил, циклогексил или циклогептил, которые в случае замещения могут иметь 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 1, 2 или 3, заместителя и особенно предпочтительно 1 заместитель, предпочтительно выбранных из заместителей, названных для алкила.

Выражение «бициклоалкил» представляет собой предпочтительно бициклический углеводородный остаток с 5-10 атомами углерода, такие как бицикло[2.2.1]гепт-1-ил, бицикло[2.2.1]гепт-2-ил, бицикло[2.2.1]гепт-7-ил, бицикло[2.2.2]окт-1-ил, бицикло[2.2.2]окт-2-ил, бицикло[3.3.0]октил, бициклов 4.0]децил и им подобные.

Выражение «гетероциклоалкил» в рамках настоящего изобретения включает насыщенные, циклоалифатические группы в общем случае с 4-7, предпочтительно 5 или 6, кольцевыми атомами, в которых 1 или 2 кольцевых углеродных атома замещены гетероатомами, предпочтительно выбранными из элементов кислород, азот и сера и которые, при необходимости, могут быть замещены, при этом в случае замещения указанные гетероциклоалифатические группы могут иметь 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 2, особенно предпочтительно 1, заместители, выбранные из алкила, арила, COOR, СОО^-М⁺ и NE¹E², предпочтительно алкила. В качестве примера таких гетероциклоалифатических групп следует назвать пирролидинил, пиперидинил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил, имидазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, морфолидинил, тиазолидинил, изотиазолидинил, изоксазолидинил, пиперазинил, тетрагидротиофенил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, диоксанил.

Выражение «арил» в рамках изобретения включает незамещенные, а также замещенные арильные группы и представляет собой предпочтительно фенил, толил, ксилил, мезитил, нафтил, флуоренил, антраценил, фенантренил или нафтаценил, особенно предпочтительно фенил или нафтил, при этом указанные арильные группы в случае замещения могут иметь 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 1, 2 или 3 и особенно предпочтительно 1, заместители, выбранные из групп алкила, арила, алкокси, карбоксила, карбоксилата, -SO₃H, сульфоната, NE¹E², алкилен- NE¹E², нитро, циано или галогена.

Выражение «гетарил» в рамках изобретения включает незамещенные, а также замещенные гетероциклоароматические группы, преимущественно группы пиридила, хинолинила, акридинила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, пирролила, имидазолила, пиразолила, индолила, пуринила, индазолила, бензотриазолила, 1,2,3-триазолила, 1,3,4-триазолила и карбазолила, при этом эти гетероциклоароматические группы в случае замещения могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, выбранные из групп алкила, алкокси, ацила, карбоксила, карбоксилата, - SO₃H, сульфоната, NE¹E², алкилен-NE¹E² или галогена.

Вышеуказанные объяснения к выражениям «алкил», «циклоалкил», «арил», «гетероциклоалкил» и «гетарил» действуют также, соответственно, для выражений «алкоксикарбонил», «алкиламинокарбонил», «гидроксиалкил», «алкокси» и т.п.

Выражение «ацил» в рамках изобретения представляет собой алканоильную или ароильную группы в общем случае с 2-11, предпочтительно с 2-8, атомами углерода, например ацетильную, пропаноильную, бутаноильную, пентаноильную, гексаноильную, гептаноильную, 2-этилгексаноильную, 2-пропилгептаноильную, бензоильную или нафтоильную группу.

Группы NE¹E² представляют собой предпочтительно N,N-диметиламино, N-этил-N-метиламино, N,N-диэтиламино, N,N-дипропиламино, N,N-диизопропиламино, N,N-ди-н-бутиламино, N,N-ди-трет-бутиламино, N,N-дициклогексиламино или N,N-дифениламино.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может состоять из одного или нескольких полимеров. Если полимерный компонент состоит только из одного полимера, то речь идет о полиуретане, который содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких полимеров, то речь идет, по меньшей мере, в случае одного из этих полимеров о полиуретане. Если полимерный компонент состоит из нескольких полимеров, то, по меньшей мере, один из этих полимеров содержит кислотные группы. В случае полимера, содержащего кислотные группы, речь может идти о полиуретане или о полимере, отличном от полиуретана. Предпочтительными являются полимерные компоненты из нескольких полимеров, которые включают, по меньшей мере, один полиуретан, содержащий кислотные группы.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может состоять из одного или нескольких полимеров, которые содержат кислотные группы. Если полимерный компонент состоит только из одного содержащего кислотные группы полимера, то кислотные группы этого одного полимера частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких содержащих кислотные группы полимеров, то (по меньшей мере) один из этих полимеров частично нейтрализован, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких содержащих кислотные группы полимеров, то в альтернативном исполнении (по меньшей мере) один из этих полимеров частично или полностью нейтрализован, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и (по меньшей мере) один другой полимер частично или полностью нейтрализован, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Полимерный компонент содержит предпочтительно, по меньшей мере, один содержащий кислотную группу полимер с кислотным числом в области от 12 до 150, предпочтительно от 30 до 90.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может содержать любые другие полимеры, поскольку выполнены вышеназванные условия.

В случае кислотных групп речь может идти предпочтительно о карбоксильных группах, сульфоновых группах, фосфоновых группах и комбинации из них. Особенно предпочтительными являются карбоксильные группы.

Кислотные группы полимерного компонента могут быть частично или полностью нейтрализованы. Предпочтительно кислотные группы полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, на 50%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, на 75%, в частности, по меньшей мере, на 95%. В специальном исполнении кислотные группы полимерного компонента нейтрализованы полностью.

Предпочтительно органическое основание выбрано среди органических аминов.

Подходящие амины выбраны, например, среди

- первичных аминов формулы 1.а

,

где R¹ представляет собой

a) алкил, который может быть замещен 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 группами, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди гидрокси, ацила, алкоксикарбонила, алкиламинокарбонила, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила или гетарила и/или алкильная группа может быть прервана 1, 2, 3, 4 или более чем 4 несоседними гетероатомами или группами, содержащими гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода) и S (серы),

b) циклоалкил, при этом указанные остатки могут быть замещены 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 следующими группами, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила или -COR^b, где R^b представляет собой алкил, алкокси или NR^cR^d, при этом R^с и R^d независимо друг от друга представляют собой водород, алкил, циклоалкил или арил,

c) бициклоалкил, при этом указанные остатки могут быть замещены 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 группами, указанными в качестве заместителей для циклоалкила,

d) 4-8-членный, насыщенный гетероцикл, который, в зависимости от размера кольца, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- вторичных аминов формулы 1.b

,

где R² и R³ независимо друг от друга могут принимать значения, указанные для R¹, или

R² и R³ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который в некоторых случаях может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- третичных аминов формулы 1.с

,

где R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга могут принимать значения, указанные для R¹, или

R⁵ и R⁶ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который в некоторых случаях может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- диаминов формулы Id

где

m представляет собой целое число от 1 до 8,

R⁸, R⁹ и R¹⁰ и R¹¹ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹, или

R⁸ и R⁹ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые выбраны среди О, S и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- полиаминов формулы 1.е

где

m представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 10,

R¹², R¹³ и R¹⁴ и R¹⁵ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹,

R¹⁶ и R¹⁸ представляют собой алкиленовый остаток с 2-6 атомами углерода, при этом для n>1 остатки R¹⁸ независимо друг от друга выбраны среди алкиленовых остатков с 2-6 атомами углерода,

R¹⁷ представляет собой алкил, ацил, циклоалкил, арил или аралкил;

диаминополиэфиров формулы 1.f

где

последовательность алкиленоксидных звеньев любая,

о, р и q независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 100, при этом сумма из о, р и q>0,

R¹⁹, R²⁰, R²¹ и R²² независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹,

R²³ и R²⁴ представляют собой алкиленовый остаток с 2-6 атомами углерода, при этом для n>1 остатки R¹⁸ независимо друг от друга выбраны среди алкиленовых остатков с 2-6 атомами углерода;

- алкоксилированных аминов формулы 1.g

где

m представляет собой целое число от 1 до 8,

R²⁶, R²⁷ и R²⁸ и R²⁹ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹, при этом 1, 2, 3 или 4 остатка R²⁶, R²⁷, R²⁸ и R²⁹ представляют собой группу формулы - (ОСН₂СН₂)_r(ОСН(СН₃)СН₂)_s(O(СН₂)₄)_t-, где

последовательность алкиленоксидных звеньев любая и r, s и t независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 100, при этом сумма из r, s и t>0.

Предпочтительно, по меньшей мере, в случае одного из аминов речь идет о первичном амине формулы 1.а), где R¹ представляет собой алкил или циклоалкил. Алкил представляет собой предпочтительно алкил с 6-30 атомами углерода, особенно предпочтительно алкил с 8-18 атомами углерода. Подходящими аминами являются в этом случае, например, 1-гексиламин, 1-гептиламин, 1-октиламин, 1-нониламин, 1-дециламин, 1-ундециламин, 1-ундец-10-ениламин, 1-тридециламин, 1-тетрадециламин, 1-пентадециламин, 1-гексадециламин, 1-гептадециламин, 1-октадециламин, 1-октадека-9,12-диениламин, 1-нонадециламин, 1-эйкозиламин, 1-эйкоз-9-ениламин, 1-генейкозил, 1-докозиламин и, в частности, 1-додециламин, или смеси аминов, полученных из встречающихся в природе жирных кислот, как, например, жирные амины сала, которые содержат преимущественно насыщенные или ненасыщенные алкиламины с 14, 16, и 18 атомами углерода или кокосамины, которые содержат однократно или двукратно ненасыщенные алкиламины с 6-22, предпочтительно с 12-14, атомами углерода. Подходящими смесями аминов являются, например, различные марки Armeen® фирмы AKZO Chemie или марки Noram® фирмы Сеса. Подходящими первичными аминами формулы 1.а), где R¹ представляет собой циклоалкил, являются, например, циклопентиламин и циклогексиламин.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет собой циклоалкилалкил или арилалкил. К ним причислены, например, циклопентилметиламин, циклогексилметиламин или бензиламин.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет алкоксикарбонилалкильный остаток. К ним причислены, например, этил-, пропил-, бутил-, трет-бутилаланинат, этил-, пропил-, бутил, трет-бутилвалинат, этил-, пропил-, бутил-, трет-бутиллейцинат, этил-, пропил-, бутилглицинат, в частности трет-бутилглицинат.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет алкиламинокарбонилалкильный остаток. К ним причислены, например, этил-, пропил-, бутил- или трет-бутиламиды аминокислот - глицина, аланина, валина, лейцина или изолейцина.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.b), где R² и R³ независимо друг от друга представляют собой алкил или циклоалкил.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.b), где R² и R³ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 5-7-членный, насыщенный гетероцикл, который может содержать другой гетероатом или группу, содержащую гетероатом, которые предпочтительно выбраны среди О, S и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно независимо друг от друга выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила. Подходящими циклическими аминами формулы 1.b), которые содержат, по меньшей мере, одну вторичную аминофункцию, являются, например, пирролидин, имидазолидин, N-алкилимидазолидины, N-ацилимидазолидины, пиперидин, 4-метилпиперидин, 3-пиперидинол, 4-пиперидинол, морфолин, 2,6-диметилморфолин, оксазолидин, пиперазин, 1-алкилпиперазины, такие как 1-метилпиперазин и 1-этилпиперазин, N-(2-гидроксиэтил)пиперазин, N-ацилпиперазины и др.

Подходящими третичными аминами формулы 1.с) являются, например, N,N-диметил-1-гексиламин, N,N-диэтилгексиламин и др. В частности, 1.с) представляет собой диалкилированные жирные амины, например диалкилированные жирные амины сала, диалкилированные гидрированные жирные амины сала и диалкилированные кокосамины, такие как N,N-диметилалкиламины, где алкил с 12-14 атомами углерода. Подходящими аминами являются, например, Noram® DM фирмы Сеса.

Подходящими циклическими аминами формулы 1.с), которые содержат только третичные аминофункции, являются, например, N-алкилпирролидины, такие как N-метилпирролидин, N-алкилпиперидины, такие как N-метилпиперидин, N,N′-диалкилпиперазины, такие как N,N′-диметилпиперазин и др.

Подходящими диаминами формулы 1.d) являются, например, этилендиамин, пропилендиамин и др. Подходящими являются также диамины 1.d), которые содержат, по меньшей мере, один алкильный остаток с длинной цепью с 8-30 атомами углерода. Соединения 1.d) представляют собой в таком случае, например, N-олеил-1,3-диаминопропан, N-додецил-1,3-диаминопропан или N-алкилированные 1,3-диаминопропаны с алкильными остатками, образованными от жирных кислот животного жира (сала) или жирных кислот кокоса. Подходящими аминами являются, например, марки Dinoram® фирмы Сеса, марки Duomeen® фирмы Akzo и типы 6540, 6560, 6570 и 6572 фирмы Fina.

Подходящими полиаминами формулы 1.е) являются диэтилентриамин, N-метилдиэтилентриамин, N-этилдиэтилентриамин, N,N,N′,N′-тетраметил-диэтилентриамин, N,N,N′N′-тетраэтилдиэтилентриамин, дипропилентриамин, N-метилдипропилентриамин, N-этилдипропилентриамин, N,N′-бис(3-аминопропил)-бутан-1,4-диамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин и их смеси.

Подходящими соединениями формулы 1.f) являются α,ω-диаминополиэфиры, которые могут быть получены с помощью аминирования полиалкиленоксидов аммиаком. Подобные полиэфиры и способ их получения известны.

Подходящими алкоксилированными аминами формулы 1.g) являются, например, марки Dinoramox® фирмы Сеса и, в частности, Dinoramox® S3 или S7, т.е. этоксилированные н-пропилендиамины животного жира (сала) с 3 или 7 этиленоксидными звеньями. Подходящими являются, кроме того, гидроксиэтилированные или этоксилированные олеил-пропилендиамины с 3-7, в частности с 5 этиленоксидными звеньями.

Особенно предпочтительно органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу. Подходящие амины, содержащие гидроксильную группу, выбраны среди алканоламинов, таких как 2-амино-2-метилпропанол, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, н-бутаноламин, пентаноламин, гексаноламин, гептаноламин или октаноламин, N-алкил-алканоламины, такие как N-метилэтаноламин, N-метилизопропаноламин, N-этилэтаноламин, N-этилизопропаноламин, N,N-диалкил-алканоламины, такие как N,N-диметилэтаноламин, N,N-диметилпропаноламин, N,N-диэтилэтаноламин, диалканоламины, такие как диэтаноламин, ди-н-пропаноламин или 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, N-алкил-диалканоламины, такие как N-метилдиэтаноламин, и предпочтительно алкил-диалканоламины, где алкил с 8-18 атомами углерода, триалканоламины, такие как триэтаноламин или три-н-пропаноламин, и их смеси. В алкил-диалканоламинах, где алкил с 8-18 атомами углерода, алкильные остатки предпочтительно выбраны среди н-октила, н-нонила, н-децила, н-ундецила, н-додецила, н-тридецила, н-тетрадецила, н-пентадецила, н-гексадецила, н-гептадецила и н-октадецила. К ним причислены н-октилдиэтаноламин, н-нонил-диэтаноламин, н-децилдиэтаноламин, н-ундецилдиэтаноламин, н-до-децилдиэтаноламин, н-тридецилдиэтаноламин, н-тетрадецилдиэтаноламин, н-пентадецилдиэтаноламин, н-гексадецилдиэтаноламин, н-гептадецилдиэтаноламин или октадецилдиэтаноламин.

Особенно предпочтительно органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу, который выбран среди моноалканоламинов, N,N-диалкилэтаноламинов, N-алкилдиэтаноламинов, триэтаноламина и их смесей.

В частности, органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу, который выбран среди 2-амино-2-метилпропанола, N-метилэтаноламина, N,N-диметилэтаноламина, N-метилдиэтаноламина, триэтаноламина, алкилдиэтаноламинов, где алкил с 8-18 атомами углерода, и их смесей.

Предпочтительно неорганическое основание выбрано среди гидроксидов щелочных металлов, особенно предпочтительно среди NaOH, КОН и смесей из них. В специальном исполнении в качестве неорганического основания используют КОН.

В предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания 2-амино-2-метилпропанол.

В другой предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания триэтаноламин.

Еще в одной предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания, по меньшей мере, один алкилдиэтаноламин, где алкил с 8-18 атомами углерода.

Предпочтительно, по меньшей мере, 40%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 50%, в частности, по меньшей мере, 70%, в особом, по меньшей мере, 80%, кислотных групп полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием (в расчете на свободные кислотные группы, т.е. анионогенные группы, полимерного компонента, используемого для нейтрализации).

Предпочтительно, по меньшей мере, 1%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 3%, в частности, по меньшей мере, 5%, кислотных групп полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Полимерный компонент А) включает, по меньшей мере, один полиуретан, который выбран среди линейных, разветвленных и сшитых полиуретанов. В предпочтительной форме исполнения компонент А) включает, по меньшей мере, один водорастворимый или диспергируемый в воде, содержащий карбоксильные группы, при необходимости, сшитый полиуретан.

Подходящие полиуретаны, содержащие карбоксильные группы, имеют предпочтительно кислотное число в области от 12 до 150, особенно предпочтительно от 30 до 90. Предпочтительно полиуретаны имеют, по меньшей мере, одну температуру стеклования T_G, которая составляет, по меньшей мере, 15°С. Указанная T_G может, например, принимать значения до 120°С и лежит предпочтительно в области от 30 до 90°С.

Предпочтительно компонент А) содержит, по меньшей мере, один полиуретан, который содержит встроенным образом

a) по меньшей мере, один полимер со среднечисленным молекулярным весом более чем 280, который содержит, по меньшей мере, две группы, реакционно-способные по отношению к изоцианатным группам, на молекулу,

b) по меньшей мере, одно соединение, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну анионогенную или анионную группу на молекулу,

c) при необходимости, по меньшей мере, одно соединение, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну катионогенную или катионную группу на молекулу,

d) при необходимости, по меньшей мере, одно соединение с молекулярным весом в области от 56 до 280 г/моль, которое содержит, по меньшей мере, две группы, реакционно-способные по отношению к изоцианатным группам, на молекулу,

e) по меньшей мере, один полиизоцианат.

Компонент а)

В случае компонента а) речь идет предпочтительно о полимере со среднечисленным молекулярным весом в области приблизительно от 300 до 50000, особенно предпочтительно приблизительно от 400 до 40000, в частности от 500 до 30000. Используемыми полимерами а) являются, например, сложные полиэфирдиолы, поликарбонатдиолы, простые полиэфирдиолы, полисилоксаны, полимеры на основе α,β-этиленненасыщенных мономеров и смеси из них.

Предпочтительными простыми полиэфиролами а) являются полиалкиленгликоли, например полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетрагидрофураны и др., сополимеры из этиленоксида и пропиленоксида или блоксополимеры из этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида, которые распределены статистически или содержатся в форме блоков в полимеризованном виде. Подходящие политетрагидрофураны а) могут быть получены с помощью катионной полимеризации тетрагидрофурана в присутствии кислых катализаторов, например, таких как серная кислота или фторсерная кислота. Подобные способы получения известны. Подходящими соединениями а) являются также α,ω-диамино(простые полиэфиры), которые могут быть получены посредством аминирования полиалкиленоксидов аммиаком.

Предпочтительно в качестве компонента а) используют политетрагидрофураны и смеси, которые их содержат. Компонент а) в таком случае выбрана предпочтительно среди политетрагидрофуранов общей формулы

с k=4-40, предпочтительно от 6 до 35, и смесей из них.

Указанные политетрагидрофураны имеют среднечисленный молекулярный вес в области от 650 до 2000, предпочтительно от 750 до 1800, в частности от 800 до 1500.

Подходящие диолы сложных полиэфиров а) имеют предпочтительно среднечисленный молекулярный вес в области от 400 до 5000, предпочтительно от 500 до 3000, в частности от 600 до 2000.

В качестве сложных полиэфирдиолов а) рассматриваются все те, которые обычно используют для получения полиуретанов, в частности, на основе ароматических дикарбоновых кислот, таких как терефталевая кислота, изофталевая кислота, фталевая кислота, Na (натрий)- или К (калий)-сульфоизофталевая кислота и др., алифатические дикарбоновые кислоты, такие как адипиновая кислота или янтарная кислота и др., и циклоалифатические дикарбоновые кислоты, такие как 1,2-, 1,3- или 1,4-циклогександикарбоновые кислоты. В качестве диолов рассматриваются, в частности, алифатические диолы, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, 1,4-диметилолциклогексан.

Предпочтительными являются сложные полиэфирдиолы а) на основе ароматических и алифатических дикарбоновых кислот и алифатических диолов, особенно такие, в которых ароматические дикарбоновые кислоты составляют от 10 до 95 мол.%, в частности от 40 до 90 мол.%, общей доли дикарбоновых кислот (остальное - алифатические дикарбоновые кислоты).

Особенно предпочтительными сложными полиэфирдиолами а) являются продукты реакции из (фталевая кислота)/диэтиленгликоль, (изофталевая кислота)/1,4-бутандиол, (изофталевая кислота)/(адипиновая кислота)/1,6-гександиол, (5-NaSO₃-изофталевая кислота)/(фталевая кислота)/(адипиновая кислота)/1,6-гександиол, (адипиновая кислота)/этиленгликоль, (изофталевая кислота)/(адипиновая кислота)/неопентилгликоль, (изофталевая кислота)/(адипиновая кислота)/неопентилгликоль/диэтиленгликоль/ диметилолциклогексан и (5-NaSO₃-изофталевая кислота)/(изофталевая кислота)/(адипиновая кислота)/неопентилгликоль/диэтиленгликоль/диметилолциклогексан, (изофталевая кислота)/(адипиновая кислота), неопентилгликоль/диметилолциклогексан.

Предпочтительно в качестве компонента а), кроме того, использованы полиэфирдиолы на основе линейных или разветвленных ди- или поликарбоновых кислот с 8-30 атомами углерода и гидроксикарбоновых кислот с 8-30 атомами углерода. Особенно предпочтительными карбоновыми кислотами и гидроксикарбоновыми кислотами являются, например, ацелаиновая кислота, додекандикарбоновая кислота, пробковая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, тетрадекандикарбоновая кислота, цитроненовая кислота, рициноловая кислота, гидроксистеариновая кислота и смеси из них. В качестве диольных компонентов для получения указанных сложных полиэфирдиолов используют предпочтительно 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, 1,4-диметилолциклогексан, диэтиленгликоль и смеси из них.

В качестве компонента а) подходящими, кроме того, являются поликарбонатдиолы. Поликарбонатдиолы образуются, например, посредством конденсации фосгена или эфиров угольной кислоты, таких как дифенилкарбоант или диметилкарбонат, с дигидроксисоединениями. Подходящими дигидроксисоединениями являются алифатические или ароматические дигидроксисоединения. Подходящими алифатическими дигидроксисоединениями являются соединения, названные выше в случае сложных полиэфирдиолов. В качестве ароматических дигидроксисоединений следует, например, назвать бисфенолы, такие как 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан (Бисфенол-А), тетраалкил-бисфенол-А, 4,4-(мета-фенилендиизопропил)дифенол (Бисфенол М), 4,4-(пара-фенилендиизопропил)-дифенол, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексан (ВР-ТМС), 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-2-фенилэтан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан (Бисфенол-Z), а также, при необходимости, их смеси. Поликарбонаты могут быть разветвлены за счет использования незначительных количеств разветвителей. К подходящим разветвителям причислены флорглюцин; 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептен-2; 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептан; 1,3,5-три-(4-гидроксифенил)-бензол; 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-гептан; 1,3,5-три-(4-гидроксифенил)-бензол; 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан; три-(4-гидроксифенил)-фенилметан,

2,2-бис-[4,4-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексил]пропан;

2,4-бис-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенол;

2,6-бис-(2-гидрокси-5′-метилбензил)-4-метилфенол;

2-(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)-пропан;

гекса-(4-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенил)овый орто-эфир терефталевой кислоты;

тетра(4-гидроксифенил)метан; тетра-(4-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенокси)-метан;

а,а′,а′′-трис-(4-гидроксифенил)-1,3,5-триизопропилбензол;

2,4-дигидроксибензойная кислота; тримезиновая кислота; цианурхлорид;

3,3-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроиндол;

1,4-бис-(4′,4′′-дигидрокситрифенил)-метил)-бензол и особенно

1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан и

бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроиндол.

Подходящие полисилоксаны а) имеют предпочтительно среднечисленный молекулярный вес в области приблизительно от 300 до 50000, предпочтительно от 400 до 30000.

Предпочтительными соединениями компонента а) являются полисилоксаны общей формулы 1.1

где

а и b независимо друг от друга представляют собой от 1 до 8,

с представляет собой от 2 до 1000,

R¹ и R¹¹ независимо друг от друга представляют собой алкил, циклоалкил или арил,

Z¹ и Z ² независимо друг от друга представляют собой остатки формулы (II)

,

при этом

в формуле II последовательность алкиленоксидных звеньев любая,

u, v и w независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 500, при этом сумма из u, v и w>0,

X¹ представляет собой О или NR^III, где R^III представляют собой водород, алкил, циклоалкил или арил.

Предпочтительно в формуле I.1 сумма из u, v и w выбрана таким образом, чтобы молекулярный вес полисилоксанов а) лежал в области примерно от 300 до 30000.

Предпочтительно общее число алкиленоксидных звеньев полисилоксанов а), т.е. сумма из u, v и w, лежит в области примерно от 3 до 200, предпочтительно от 5 до 180.

Предпочтительно в соединениях формулы I остатки R^I и R^II независимо друг от друга выбраны среди метила, этила, циклогексила, фенила и бензила. Особенно предпочтительно R^I и R^II оба представляют собой метил.

Примером подходящих соединений формулы I.1 являются бис(полиэтиленгликоль)диметиконы общей формулы I.1а

где

с представляет собой целое число от 3 до 500, предпочтительно от 5 до 250, и u1 и u2 независимо друг от друга представляют собой от 2 до 500, в частности от 3 до 250, в специальном случае от 5 до 100.

Предпочтительно соединения компонента а) выбраны, кроме того, среди полисилоксанов общей формулы I.2.

где

последовательность силоксановых звеньев любая,

остатки R⁴, соответственно, независимо друг от друга представляют собой алкил, циклоалкил или арил,

d представляет собой целое число от 2 до 1000,

е представляет собой целое число от 2 до 100,

f представляет собой целое число от 2 до 8, и

Z³ представляет собой остаток формулы II, как определено выше,

и смеси из них.

Примером подходящих соединений формулы I.2 являются этоксилированные и пропоксилированные полидиметилсилоксаны общей формулы I.2а

где

последовательность силоксановых звеньев любая,

d представляет собой целое число от 2 до 1000, предпочтительно от 3 до 500, в частности от 5 до 100,

е представляет собой целое число от 2 до 100, предпочтительно от 3 до 50, в частности от 4 до 20,

u и v независимо друг от друга представляют собой число от 0 до 500, предпочтительно от 0 до 250, при этом сумма из u и v≥1, предпочтительно ≥5, в частности ≥10.

Подходящие соединения формулы I.1 имеются в продаже под названием Wacker-Belsil® DMC 6031 и Pluriol® ST 4005 (фирмы BASF Aktiengesellschaft).

Подходящие соединения компонента а) являются производными силоксанов, которые содержат, по меньшей мере, две полиэфирные цепи с концевыми ОН-группами. Сюда причислены соединения, известные под INCI-названиями Диметикон-сополиолы (Dimeticone-Copolyole) или силиконтензиды, как они поступают в продажу под торговыми наименованиями Abil®, фирмы Degussa-Goldschmidt, Alkasil® (фирма Rhone Poulenc), Silicone Polyol Copolyol® (Genesse Polymers Corporation), Belsil® (фирма Wacker), Silwet® (фирма OSI), Dow Corning (фирма Dow Corning) или Tecopren (фирма Degussa-Goldschmidt).

В качестве компонента а) подходящими являются также полимеры на основе α,β-этиленненасыщенных мономеров, которые содержат, по меньшей мере, две группы, реакционно-способные по отношению к NCO-группам. Предпочтительно группы, реакционно-способные по отношению к NCO-группам, выбраны среди гидроксильных групп, первичных и вторичных аминогрупп. Такие полимеры в дальнейшем называются коротко как полиакрилаты. Соединения, которые могут образовываться от акриловой кислоты или метакриловой кислоты, обозначаются в дальнейшем частично сокращенным образом за счет вставки слога «(мет)» в соединения, образованные от акриловой кислоты.

Для получения полиакрилатов а) используют предпочтительно, по меньшей мере, один α,β-этиленненасыщенный мономер, который содержит, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая выбрана среди гидроксильных групп, первичных или вторичных аминогрупп или групп, переводимых в такие аминогруппы. Предпочтительно указанный мономер выбран из эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с аминоспиртами, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную или вторичную аминогруппу, амидов α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с диаминами, которые содержат, по меньшей мере, одну первичную или вторичную аминогруппу, эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с диолами, амидов α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с аминоспиртами, которые содержат первичную или вторичную аминогруппу, N,N-диаллиламина и смесей из них (=мономер α).

Полиакрилаты содержат предпочтительно от 0,1 до 20 мас.%, особенно предпочтительно от 0,3 до 10 мас.%, в частности, от 0,5 до 7 мас.%, в наиболее предпочтительно 4 мас.%, в расчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров, по меньшей мере, одного мономера α) в полимеризованном виде.

Подходящими соединениями α) являются, например, эфиры α,β-этилен-ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с аминоспиртами, предпочтительно аминоспиртами с 2-12 атомами углерода. Они могут быть предпочтительно моноалкилированы алкилом с 2-12 атомами углерода по аминному азоту. В качестве кислотного компонента этих эфиров подходят, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая килота, кротоновая кислота, малеиновый ангидрид, монобутилмалеат и их смеси. Предпочтительно используются акриловая кислота, метакриловая кислота и их смеси. Предпочтительными являются N-метиламиноэтил(мет)акрилат, N-этиламиноэтил(мет)акрилат, N-(н-пропил)аминоэтил(мет)акрилат, N-(н-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, (трет-бутил)аминоэтил(мет)акрилат. Особенно предпочтительным является N-(трет-бутил)аминоэтил-метакрилат.

Подходящими мономерами α) являются, кроме того, амиды вышеназванных α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с диаминами, которые содержат, по меньшей мер, одну первичную или вторичную аминогруппу.

В качестве мономеров α) подходящими являются, например, N-метиламиноэтил(мет)акриламид, N-этиламиноэтил(мет)акриламид, N-(н-пропил)аминоэтил(мет)акриламид, N-(н-бутил)аминоэтил(мет)акриламид и N-(трет-бутил)аминоэтил(мет)акриламид.

Подходящими мономерами α), кроме того, являются, например, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилэтакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксибутилакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат, 4-гидроксибутилакрилат, 4-гидроксибутилметакрилат, 6-гидроксигексилакрилат, 6-гидроксигексилметакрилат, 3-гидрокси-2-этилгексилакрилат и 3-гидрокси-2-этилгексилметакрилат.

Подходящими мономерами α), кроме того, являются 2-гидроксиэтилакриламид, 2-гидроксиэтилметакриламид, 2-гидроксиэтилэтакриламид, 2-гидроксипроилакриламид, 2-гидроксипроилметакриламид, 3-гидроксипроилакриламид, 3-гидроксипропилметакриламид, 3-гидроксибутилакриламид, 3-гидроксибутилметакриламид, 4-гидроксибутилакриламид, 4-гидроксибутилметакриламид, 6-гидроксигексилакриламид, 6-гидроксигексилметакриламид, 3-гидрокси-2-этилгексилакриламид и 3-гидрокси-2-этилгексилметакриламид.

Предпочтительным мономером является, кроме того, N,N-диаллиламин.

Предпочтительными в качестве мономеров α) являются также (трет-бутил)аминоэтилметакрилат, диаллиламин и смеси из них.

Полиакрилаты а), содержащие аминогруппы и/или гидроксильные группы, могут дополнительно содержать в полимеризованном виде, по меньшей мере, еще один сополимеризуемый, неионный, содержащий амидные группы α,β-этиленненасыщенный мономер (=мономер β), отличный от вышеназванных мономеров а). При этом предпочтительно речь идет о водорастворимых мономерах.

Предпочтительно полиакрилаты а) содержат от 0 до 80 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 75 мас.%, в частности от 10 до 70 мас.%, в расчете на общую массу мономеров, используемых для полимеризации, по меньшей мере, одного мономера β) в полимеризованном виде.

Предпочтительно указанный компонент β) выбран среди N-виниллактамов, N-виниламидов ненасыщенных монокарбоновых кислот с 1-8 атомами углерода, первичных амидов α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот и их N-алкил- и N,N-диалкилпроизводных и их смесей.

Предпочтительно полакрилаты а) дополнительно содержат, по меньшей мере, один N-виниллактам β) в полимеризованном виде. В качестве мономеров (β) подходят незамещенные N-виниллактамы и производные N-виниллактамов, которые могут содержать, например, один или несколько алкильных заместителей с 1-6 атомами углерода, как, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и т.д. К ним относятся, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам, N-винил-7-этил-2-капролактам и др. Предпочтительно используют N-винилпирролидон и N-винилкапролактам.

В качестве мономеров β) подходящими N-виниламидами с открытой цепью являются, например, N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винил-ацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-этилацетамид, N-винил-пропионамид, N-винил-N-метилпропионамид и N-винилбутирамид.

Подходящими мономерами β), кроме того, являются амид акриловой кислоты и амид метакриловой кислоты.

Подходящими мономерами β), кроме того, являются N-алкиламиды с 1-6 атомами углерода в алкильной цепи и N,N-диалкиламиды с 1-8 атомами углерода в алкильной цепи α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых кислот. Сюда причислены N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-изопропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)-(мет)акриламид, N-(трет-бутил)(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид и морфолинил(мет)акриламид.

Подходящими мономерами β), кроме того, являются N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)(мет)акриламид, N-(н-децил)-(мет)акриламид, N-(н-ундецил)(мет)акриламид, N-тридецил)(мет)-акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-(пентадецил)(мет)акриламид, N-пальмитил(мет)акриламид, N-гептадецил(мет)акриламид, N-нонадецил(мет)акриламид, N-аррахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)-акриламид, N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-церотинил(мет)акриламид, N-мелиссинил(мет)акриламид, N-пальмитоленил(мет)акриламид, N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)акриламид, N-лаурил(мет)акриламид.

Полиакрилаты а) могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один, предпочтительно водорастворимый мономер, который выбран среди α,β-этиленненасыщенных соединений с анионогенными и/или анионными группами (=мономер γ)). Предпочтительно полиакрилаты а) содержат от 0 до 30 мас.%, особенно предпочтительно 0,1 до 20 мас.%, в частности 0,5 до 15 мас.%, в расчете на общую массу мономеров, используемых для полимеризации, по меньшей мере, одного мономер γ) в полимеризованном виде.

Если в полиуретанах используются полиакрилаты а), которые содержат в сополимеризованном виде, по меньшей мере, один мономер γ) в свободной кислотной форме, то компонента а) может заменить компоненту b) полностью или частично.

Предпочтительно анионогенные/анионные мономеры γ) выбраны среди моноэтиленненасыщенных карбоновых кислот, сульфоновых кислот, фосфоновых кислот и смесей из них.

К мономерам γ) причислены моноэтиленненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты с 3-25 атомами углерода, предпочтительно с 3-6 атомами углерода, которые могут быть использованы также в форме своих солей или ангидридов. Примерами этого являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота. К мономерам γ) причислены, кроме того, полуэфиры моноэтилен-ненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например малеиновой кислоты, такие как монометиловый эфир малеиновой кислоты. К мономерам γ) причислены также моноэтиленненасыщенные сульфоновые кислоты и фосфоновые кислоты, например винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, винилфосфоновая кислота и аллилифософоновая кислота. К мономерам γ) причислены также соли вышеназванных кислот, в частности натриевые, калиевые и аммонийные соли, а также соли с вышеназванными аминами.

Мономеры γ) могут быть использованы как таковые или в виде смесей друг с другом. Указанные массовые доли относятся к форме свободного основания или к форме свободной кислоты.

Особенно предпочтительными в качестве мономера γ) являются акриловая кислота, метакриловая кислота и их смеси.

Полиакрилаты а) могут дополнительно содержать в полимеризованном виде, по меньшей мере, еще один мономер, отличный от содержащих аминогруппы мономеров α), который выбран среди α,β-этиленненасыщенных соединений с катионогенными и/или катионными группами (=мономер δ)). Мономеры δ) используют только в таких количествах, чтобы используемые согласно изобретению полиуретаны содержали избыток анионогенных/анионных групп по отношению к катионогенным/катионным групп. Предпочтительно полимеры содержат от 0 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 20 мас.%, в частности от 0,5 до 15 мас.%, в расчете на общую массу мономеров, используемых для полимеризации, по меньшей мере, одного мономера δ) в полимеризованном виде.

Предпочтительно в случае катионогенных и/или катионных групп компонента δ) речь идет об азотсодержащих группах, таких как третичные аминогруппы, а также четвертичные аминогруппы. Заряженные катионные группы могут быть получены из аминного азота или за счет протонирования, например, с карбоновыми кислотами, такими как молочная кислота, или с минеральными кислотами, такими как фосфорная кислота, серная кислота и соляная кислота, или за счет кватернизации, например, с алкилирующими агентами, такими как алкилгалогениды с 1-4 атомами углерода или алкилсульфаты с 1-4 атомами углерода. Примерами таких алкилирующих агентов являются этилхлорид, этилбромид, метилхлорид, диметилсульфат и диэтилсульфат.

Пригодными в качестве мономеров δ) являются, например, N,N-диалкиламиноалкил(мет)акрилаты, такие как N,N-диметил-аминометил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинопропил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилат и др.

Пригодными в качестве мономеров δ) являются, кроме того, N,N-диалкиламиноалкил(мет)акриламиды, такие как N-[2-(диметиламино)-этил]акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметил-амино)пропил]акриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламид и N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламид. Предпочтительными являются N,N-ди-метиламинопропилакрилат, N,N-диметиламинопропилметакрилат, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид и N-[3-(диметиламино)пропил]-метакриламид.

Подходящими мономерами δ) являются, кроме того, винил- и аллилзамещенные азотные гетероциклы, такие как винилимидазол, N-винил-2-алкилимидазолы, например N-винил-2-метилимидазол, а также 2- и 4-винилпиридин и 2- и 4-аллилпиридин и их соли.

Пригодными мономерами δ) являются, кроме того, алкилаллиламины и аллиламмониевые соли, такие как диаллилметиламин и диаллилдиметиламмоний-хлорид (ДАДМАХ).

Предпочтительным в качестве мономера δ) является N-винилимидазол.

Полиакрилаты а) могут дополнительно содержать в полимеризованном виде, по меньшей мере, еще один мономер ε), который предпочтительно выбран среди эфиров α,β-этиленненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с алконолами с 1-30 атомами, сложных эфиров винилового спирта и аллилового спирта с монокарбоновыми кислотами с 1-30 атомами углерода, простых виниловых эфиров, винилароматических соединений, винилгалогенидов, винилиденгалогенидов, моноолефинов с 2-8 атомами углерода, неароматических углеводородов, по меньшей мере, с двумя сопряженными двойными связями и их смесей.

Предпочтительно полиакрилаты а) содержат до 50 мас.%, особенно предпочтительно до 30 мас.%, в частности предпочтительно до 15 мас.%, в расчете на общую массу используемых для полимеризации мономеров, по меньшей мере, одного мономера ε) в полимеризованном виде. Если для полимеризации используют, по меньшей мере, один мономер ε), тогда предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 0,1 мас.%, особенно предпочтительно в количестве, по меньшей мере, 1 мас.%.

Подходящими мономерами ε) в данном случае являются метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, трет-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметилбутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)-акрилат, н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)-акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил-(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, аррахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат, пальмитоленил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси. Предпочтительными мономерами ε) являются эфиры α,β-этилен-ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с алконолами с 1-4 атомами.

Подходящими мономерами ε), кроме того, являются винилацетат, винилпропионат, винилбутират и их смеси.

Подходящими мономерами ε), кроме того, являются этилен, пропилен, изобутилен, бутадиен, стирол, α-метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, винилиденфторид и их смеси.

Вышеназванные мономеры ε) могут быть использованы в отдельности или в форме любых смесей.

Получение полиакрилатов а) проводят по обычным, известным методам, например, посредством полимеризации в растворе, полимеризации с осаждением полимера, в суспензии или эмульсии. Предпочтительным является получение посредством полимеризации в растворе или с осаждением полимера.

Предпочтительными растворителями для полимеризации в растворе являются водные растворители, такие как вода, смешиваемые с водой растворители, и смеси из воды со смешиваемыми с водой растворителями, например кетонами, такими как ацетон и метилэтилкетон, спиртами, такими как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, н-гексанол и циклогексанол, а также гликолями, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, а также метиловые или этиловые эфиры двухатомных спиртов, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоли со среднечисленным молекулярным весом примерно 3000, глицерин и диоксан.

Полимеризация с осаждением полимера проводят, например, в сложном эфире, таком как этиловый эфир уксусной кислоты или бутиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя. Полученные в результате полимерные частицы выпадают из реакционного раствора и могут быть выделены с помощью обычных методов, таких как фильтрация при пониженном давлении. В случае полимеризации с осаждением полимера, как правило, получают полимеры с более высокими молекулярными весами, чем в случае полимеризации в растворе.

Температуры полимеризации лежат предпочтительно в области примерно от 30 до 120°С, особенно предпочтительно в области от 40 до 100°С. Полимеризацию проводят обычно при атмосферном давлении, но, однако, она может также протекать при пониженном или повышенном давлении. Подходящая область давлений лежит между 1 и 5 бар.

Для получения полимеров мономеры могут быть полимеризованы с помощью инициаторов, образующих свободные радикалы.

В качестве инициаторов для радикальной полимеризации могут быть использованы обычные для этого пероксо- и/или азосоединения, например пероксидисульфаты щелочных металлов или аммония, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, сукцинилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперпивалат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпермалеинат, кумол-гидроксипероксид, диизопропилпероксидикарбамат, бис-(о-толуоил)-пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперацетат, ди-трет-амилпероксид, трет-бутилгидропероксид, азобис-изобутиронитрил, 2,2′-азобис(2-амидинопропан)-гидрохлорид (V50 Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.), или 2,2′-азобис(2-метил-бутиронитрил). Подходящими являются также смеси инициаторов или редокс-инициаторные системы, например, такие как (аскорбиновая кислота)/железо(II)сульфат/натрий-пероксодисульфат, трет-бутилгидропероксид/натрий-дисульфит, трет-бутилгидропероксид/натрий-гидроксиметан-сульфонат, H₂O₂/Cu¹.

Для установления молекулярного веса полимеризацию можно проводить в присутствии, по меньшей мере, одного регулятора цепи. В качестве регуляторов могут быть использованы обычные, известные специалистам соединения, например, такие как соединения серы, например меркаптоэтанол, 2-этилгексилтиогликолат, тиогликолевая кислота или додецилмеркаптан, а также трибромхлорметан или другие соединения, которые регулирующим образом действуют на молекулярный вес полученных полимеров. Предпочтительным регулятором является цистеин.

Кроме того, в качестве компонента а) подходящими являются полимеры со среднечисленным молекулярным весом, по меньшей мере, 1000 и которые имеют гидроксильное число, по меньшей мере, 0,1 г КОН/г и/или аминное число, по меньшей мере, 0,1 г КОН/г. К ним относятся предпочтительно полимеры, содержащие гидроксильные группы, которые имеют гидроксильное число в области от 0,3 до 60, особенно предпочтительно от 0,9 до 30, в частности от 1,5 до 21. К ним относятся, кроме того, полимеры, содержащие аминные группы, которые имеют аминное число в области от 0,3 до 60, особенно предпочтительно от 0,9 до 30, в частности от 1,5 до 21. Кроме того, к ним относятся полимеры, содержащие гидроксильные и аминогруппы, для которых сумма гидроксильного и аминного числа лежит в области от 0,3 до 60, предпочтительно от 0,9 до 30, в частности от 1,5 до 21.

Компонент b)

Предпочтительными соединениями b) с двумя активными водородными атомами и, по меньшей мере, с одной анионогенной и/или анионной группой на молекулу являются, например, соединения с карбоксилатной, сульфонатной и/или фосфатной группами. В качестве компонента b) особенно предпочтительны 2,2-гидроксиметилалкилкарбоновые кислоты, такие как диметилолпропановая кислота, 2,2-диметилолбутановая кислота и смеси, которые содержат 2,2-гидроксиметилалкилкарбоновые кислоты, такие как диметилолпропановая кислота и 2,2-диметилолбутановая кислота.

Подходящими диаминами и/или диолами b) с анионогенными или анионными группами являются соединения формулы

или

где R представляет собой соответственно алкиленовую группу и Me представляет собой Na (натрий) или К (калий).

В качестве компонента b) можно использовать также соединения формул

,

где w и х независимо друг от друга представляют собой целое число от 1 до 8, в частности от 1 до 6, и М представляет собой Li, Na или К, и соединения формулы

где w и х имеют вышеназванные значения, y и z независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 50, при этом, по меньшей мере, одна из обеих переменных у или z>0. Последовательность алкиленоксидных единиц при этом любая. Названные в конце соединения имеют предпочтительно среднечисленный молекулярный вес в области приблизительно от 400 до 3000. Подходящим соединением этого типа является, например, Poly ESP 520 фирмы Raschig.

Компонент с)

Предпочтительно в качестве соединений с) используют такие, которые содержат два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну третичную аминогруппу и/или четвертичную аминогруппу на молекулу. Используемыми соединениями с) являются, например, соединения общих формул

- R^a и R^b, которые могут быть одинаковы или различны, представляют собой алкилен с 2-8 атомами углерода,

- R^c, R^f и R^g, которые смогут быть одинаковы или различны, представляют собой алкил с 1-6 атомами углерода, фенил или фенилалкил, где алкил с 1-4 атомами углерода,

R^d и R^e, которые смогут быть одинаковы или различны, представляют собой Н (водород) или алкил с 1-6 атомам углерода,

о представляет собой 1, 2 или 3,

X^- представляет собой хлорид, бромид, йодид, алкилсульфат с 1-6 атомами углерода или SO₄ ^2-/₂· Особенно предпочтительными являются N-алкилдиэтаноламины, где алкил с 1-6 атомам углерода, такие как метилдиэтаноламин.

Предпочтительным образом полиуретаны А) содержат заметный избыток анионогенных/анионных групп по отношению к катионогенным/катионным группам. В особом исполнении для получения полиуретанов используют соединения с ионогенными или ионными группами в таком количестве, чтобы полиуретан А) содержал молярный избыток анионогенных/анионных групп по отношению к катионогенным/катионным группам больше чем 2:1, предпочтительно, по меньшей мере, 5:1.

Компонент d)

Подходящими соединениям d) являются, например, диолы, диамины, аминоспирты и смеси из них.

Предпочтительно в качестве компонента d) используют диолы, молекулярный вес которых лежит в области примерно от 62 до 286 г/моль. К ним относятся, например, диолы с 2-18 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, такие как 1,2-этандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,5-пентандиол, 1,10 декандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 2,2-метил-1,3-пропандиол, ди-, три-, пента- и гексаэтиленгликоль, неопентилгликоль, циклогександиметилол и смеси из них. Особенно предпочтительным является неопентилгликоль.

Предпочтительными аминоспиртами d) являются, например, 2-аминоэтанол, 2-(N-метиламино)этанол, 3-аминопропанол, 4-аминобутанол, 1-этиламинобутан-2-ол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 4-метил-4-аминопентан-2-ол и др.

Предпочтительными диаминами d) являются, например, этилендиамин, пропилендиамин, 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан и 1,6-диаминогексан.

Соединения, названные в качестве компонента d), могут быть использованы в отдельности или в смесях. Особенно предпочтительно используют 1,2-этандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, циклогександиметилол и смеси из них.

В предпочтительном исполнении в случае используемых согласно изобретению полиуретанов речь идет о сшитом полиуретане. Они содержат, как правило, по меньшей мере, одно соединение d) во встроенном виде, которое содержит больше чем два активных водородных атома на молекулу. Подходящими в качестве компонента d) являются соединения, которые содержат больше чем две группы, реакционно-способные по отношению к NCO-группам, которые предпочтительно выбраны среди гидроксильных групп, первичных и вторичных аминогрупп.

Предпочтительным образом указанные соединения компонента d) выбраны среди триолов, полиолов с более чем тремя гидроксильными группами, триаминов, полиаминов с более чем тремя первичными или вторичными аминогруппами, полимеров, содержащих амино- и/или гидроксильные группы, и смесей из них.

Предпочтительно в качестве компонента d) подходящими являются смеси, которые содержат соединения с двумя и соединения с тремя группами, реакционно-способными по отношению к NCO-группам, и их молекулярный вес лежит в области примерно от 80 до менее чем 280 г/моль.

Предпочтительно соединения компонента d) выбраны среди триолов и многоатомных полиолов. Предпочтительными триолами являются, например, глицерин и триметилолпропан. Предпочтительными триолами d) являются, кроме того, триэфиры гидроксикарбоновых кислот с трехатомными спиртами. Предпочтительным образом речь идет при этом о триглицеридах гидроксикарбоновых кислот, например, таких как молочная кислота, гидроксистеариновая кислота и рициноловая кислота. Подходящими являются также встречающиеся в природе смеси, которые содержат триглицериды гидроксикарбоновых кислот, в частности рициновое масло. Предпочтительными многоатомными полиолами с) являются, например, эритрит, пентаэритрит и сорбит.

Предпочтительными триаминами d) являются, например, диэтилентриамин и др., а также α,ω-диаминополиэфиры, которые могут быть получены посредством аминирования полиалкиленоксидов аммиаком.

Полиизоцианат e)

Подходящие полиизоцианаты e) выбраны среди соединений с 2-5 изоцианатными группами, изоцианатных преполимеров со средним числом изоцианатных групп от 2 до 5, и смесей из них. К ним относятся, например, алифатические, циклоалифатические и ароматические ди-, три- и полиизоцианаты. Подходящими диизоцианатами e) являются, например, тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), 2,3,3-триметилгексаметилендиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изофорондиизоцианат (IPDI), 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат и их изомерные смеси (например, 80% 2,4- и 20% 2,6-изомера), 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4- и 4,4′-дифенилметандиизоцианат (MDI), а также 4,4′-дициклогексилметандиизоцианат (HMDI). Подходящим триизоцианатом является, например, трифенилметан-4,4′,4′′-триизоцианат. Кроме того, подходящими являются изоцианатные преполимеры и полиизоцианаты, которые получаются посредством присоединения названных выше изоцианатов к полифункциональным соединениям, содержащим гидроксильные или аминогруппы. Кроме того, подходящими являются полиизоцианаты, которые получают при образовании биуретов, аллофанатов и изоцианатов.

Предпочтительно компонент e) выбран среди HDI, IPDI, MDI, HMDI и смесей из них. Предпочтительным образом компонент e) включает, по меньшей мере, один диизоцианат с двумя различным образом реагирующими изоцианатными группами. Особенно предпочтительно включает компонента изофорондиизоцианат и его биуреты, аллофанаты и/или изоцианураты. В особом исполнении компонент e) включает изофорондиизоцианат и гексаметилендиизоцианат или состоит из смеси изофорондиизоцианата и гексаметилендиизоцианата.

Получение полиуретанов, используемых в заявляемых средствах, проводят за счет реакции соединений компонентов а), b) и e), а также, при необходимости, с) и/или d). Температура при этом лежит в области приблизительно от 30 до 140°С, предпочтительно приблизительно от 40 до 100°С. Реакция может осуществляться без растворителя или в подходящем инертном растворителе или смеси растворителей. Подходящими растворителями являются апротонные полярные растворители, например тетрагидрофуран, этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), N-метилпирролидон, диметилформамид и предпочтительно кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон. Предпочтительным образом реакцию проводят в атмосфере инертного газа, как, например под азотом. Компоненты используются в таких количествах, чтобы отношение NCO-эквивалента соединений компоненты e) к эквиваленту активного водородного атома компонент а), b), с) и d) лежало в области приблизительно от 0,8: 1 до 1,25: 1, предпочтительно от 0,85: 1 до 1,2: 1, в частности от 1,05: 1 до 1,15: 1. Если конечные полиуретаны содержат еще свободные изоцианатные группы, то они инактивируются в конце за счет добавления оснований. Подходящими основаниями являются основания, использованные согласно изобретению как нейтрализующие средства.

Если при получении полиуретанов используют смешиваемый с водой органический растворитель, то он может быть удален в заключение с помощью обычных, известных специалистам способов, например дистилляцией под уменьшенным давлении. Перед отделением растворителя к полиуретану может быть дополнительно добавлена вода. После замены растворителя водой получают раствор или дисперсию полимера, из которой, по желанию, полимер может быть получен обычным способом, например распылительной сушкой.

Компонент А) вместо или дополнительно, по меньшей мере, к одному полиуретану, содержащему кислотные группы, может содержать еще другой полимер S), содержащий кислотные группы. Подходящие полимеры S), содержащие кислотные группы, могут быть получены, например, радикальной полимеризацией α,β-этиленненасыщенных мономеров. При этом используют мономеры S.1), которые содержат, по меньшей мере, одну радикально полимеризуемую, α,β-этиленненасыщенную двойную связь и, по меньшей мере, одну анионогенную и/или анионную группу на молекулу.

Предпочтительно мономеры S.1) выбраны из моноэтиленненасыщенных карбоновых кислот, сульфоновых кислот, фосфоновых кислот и смесей из них.

К мономерам S.1) относятся моноэтиленненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты с 3-25, предпочтительно с 3-6, атомами углерода, которые могут быть использованы также в форме их солей или ангидридов. Примерами являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота. К мономерам S.1) относятся, кроме того, полуэфиры моноэтиленненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например малеиновой кислоты, такие как монометиловый эфир малеиновой кислоты. К мономерам S.1) относятся также моноэтиленненасыщенные сульфоновые кислоты и фосфоновые кислоты, например винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота. К мономерам S.1) относятся также соли вышеназванных кислот, в частности натриевые, калиевые и аммонийные соли, а также соли с вышеназванными аминами. Мономеры S.1) могут быть использованы как таковые или в виде смесей друг с другом. Указанные массовые части все относятся к кислой форме.

Предпочтительным образом компоненты S.1) выбраны среди акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их смесей.

Принципиально в качестве сомономеров для получения полимеров S) подходят все α,β-этиленненасыщенные соединения, сополимеризуемые с мономерами S.1).

В особом исполнении полимеры S) содержат в полимеризованном виде, по меньшей мере, один сшивающий мономер S.2). Подходящими сшивками S.2) являются соединения с двумя или больше чем с двумя этиленненасыщенными, несопряженными двойными связями. Предпочтительно сшивки S.2) используют в количестве от 0,01 до 3 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 2 мас.%, в расчете на общую массу мономеров, используемых для полимеризации с получением полимеров S.

Подходящими сшивками S.2) являются, например, акриловый эфир, метакриловый эфир, аллиловый эфир или виниловый эфир, по меньшей мере, двухатомных спиртов. ОН-группы лежащих в основе спиртов могут быть при этом полностью или частично этерифицированы с образованием простого эфира или с образованием сложного эфира; но сшивки содержат, по меньшей мере, две этиленненасыщенные группы.

Другими подходящими сшивками S.2) являются сложные виниловые эфиры или сложные эфиры одноатомных, ненасыщенных спиртов с этиленненасыщенными карбоновыми кислотами с 3-6 атомами углерода, например акриловой кислотой, метакриловой кислотой, итаконовой кислотой, малеиновой кислотой или фумаровой кислотой. Примерами таких спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, цитронеллол, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Другими подходящими сшивками S.2) являются эфиры ненасыщенных карбоновых кислот с многоатомными спиртами. Подходящими в качестве сшивок S.2) являются, кроме того, с прямой цепью или разветвленные, линейные или циклические, алифатические или ароматические углеводороды, которые имеют, по меньшей мере, две двойные связи, которые в случае алифатических углеводородов не должны быть сопряжены, например дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены с молекулярными весами от 200 до 20000. В качестве сшивок S.2), кроме того, подходят амиды акриловой кислоты, амиды метакриловой кислоты и N-аллиламины, по меньшей мере, аминов. Такими аминами являются, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Также подходящими являются амиды из аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, или, по меньшей мере, двухосновных карбоновых кислот, как они были описаны выше. Кроме того, триаллиламин и триаллилмоноалкиламмониевые соли, например триаллилметиламмоний-хлорид или -мети л сульфат, являются подходящими сшивками S.2).

Подходящими являются также N-виниловые соединения производных мочевины, по меньшей мере, двухосновные амиды, цианураты или уретаны, например мочевины, этиленмочевины, пропиленмочевины или диамида винной кислоты, например N,N′-дивинилэтиленмочевина или N,N′-дивинилпропиленмочевина. Другими подходящими сшивками S.2) являются дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан. Особенно предпочтительно используемыми сшивками S.2) являются, например, метилен-бисакриламид, триаллиламин и триаллилалкиламмониевые соли, дивинилимидазол, пентаэритрит-триаллиловый эфир, N,N′-дивинилэтиленмочевина, продукты реакции многоатомных спиртов с акриловой кислотой или метакриловой кислотой, эфиры метакриловой кислоты и эфиры акриловой кислоты с полиалкиленоксидами или многоатомными спиртами, которые были подвергнуты взаимодействию с этиленоксидом и/или пропиленоксидом и/или эпихлоргидрином.

Кроме того, полимеры S предпочтительно содержат, по меньшей мере, один мономер S.3) в полимеризованном виде, который выбран среди соединений общей формулы (III)

где

R^a представляет собой водород или алкил с 1-8 атомами углерода,

Y¹ представляет собой О, NH или NR^c, и

R^b и R^c независимо друг от друга представляют собой алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода, при этом алкильные группы могут быть прерваны за счет (вплоть до четырех) несоседних гетероатомов или содержащих гетероатомы групп, которые выбраны среди О, S и NH.

Предпочтительно R^a в формуле III представляет собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода, особенно предпочтительно водород, метил или этил.

Предпочтительно R^b в формуле III представляет собой водород или алкил с 1-8 атомами углерода, предпочтительно метил, этил, н-бутил, изобутил, трет-бутил или группу формулы -СН₂-СН₂-NH-С(СН₃)₃.

Если R^c представляет собой алкил, тогда предпочтительно это алкил с 1-4 атомами углерода, такой как метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил или трет-бутил.

Подходящими мономерами S.3) являются метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, трет-бутил(мет)акрилат, трет-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат и др. и смеси из них.

Подходящими мономерами S.3) являются, кроме того, амид акриловой кислоты (акриламид), амид метакриловой кислоты (метакриламид), N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет-бутил)(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)акриламид, пиперидинил(мет)акриламид и морфолинил(мет)акриламид, N-(н-октил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)акриламид, N-лаурил(мет)-акриламид и др. и смеси из них.

Кроме того, полимеры содержат, по меньшей мере, один мономер S.4) в полимеризованном виде, который выбран среди соединений общей формулы IV

где

последовательность алкиленоксидных звеньев любая,

k и i независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 1000, при этом сумма из k и i составляет, по меньшей мере, 5,

R^d представляет собой водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода,

R^e представляет собой водород или алкил с 1-8 атомами углерода,

Y² представляет О или NR^f, при этом R^f представляет собой водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода.

Предпочтительно k в формуле IV представляют собой целое число от 1 до 500, в частности от 3 до 250. Предпочтительно i представляют собой целое число от 0 до 100.

Предпочтительно R^e представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил, в частности водород, метил или этил.

Предпочтительно R^d в формуле IV представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, лаурил, пальмитил или стеарил.

Предпочтительно Y² в формуле IV представляет собой О или NH.

Предпочтительным образом содержащий кислотные группы полимер S) содержит в полимеризованном виде

- акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту,

- по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат, где алкил с 1-4 атомами углерода, который предпочтительно выбран среди метилметакрилата, этилакрилата, этилметакрилата, трет-бутилакрилата и смесей из них,

- по меньшей мере, один алкил(мет)акриламид, где алкил с 1-4 атомами углерода, и

- при необходимости, по меньшей мере, одну сшивку.

Кроме того, предпочтительно содержащий кислотные группы полимер S) содержит в полимеризованном виде

- акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту,

- по меньшей мере, один мономер, который выбран среди алкил(мет)акрилатов, где алкил с 1-4 атомами углерода, алкил(мет)акриламидов, где алкил с 1-4 атомами углерода, и смесей из них,

- по меньшей мере, один полиэфиракрилат, и

- при необходимости, по меньшей мере, одну сшивку.

Кроме того, предпочтительно содержащий кислотные группы полимер S) содержит в полимеризованном виде

- трет-бутилакрилат и/или этилакрилат, и

- акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту.

Кроме того, предпочтительно содержащий кислотные группы полимер S) содержит в полимеризованном виде

- по меньшей мере, один алкил(мет)акрилат, где алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно н-бутилакрилат,

- винилпирролидон и/или винилкапролактам, и

- акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту.

В качестве полимера S) предпочтительными анионными полимерами являются, например, гомо- и сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты и их соли. К ним причислены также сшитые полимеры акриловой кислоты, такие, какие поступают в продажу под INCI-названиями Carbomer. Подобные сшитые гомополимеры акриловой кислоты поступают в продажу, например, под названием Carbopol® фирмы BF GOODRICH. Предпочтительными являются также гидрофобно модифицированные, сшитые полиакрилатные полимеры, такие как Carbopol® Ultrez 21 фирмы Noveon.

Средства на основе гомо- и сополимеров акриловой кислоты и метакриловой кислоты в предпочтительном способе подходят для составов в виде гелей, например для гелей-закрепителей, а также для составов пен.

Другими примерами подходящих анионных полимеров являются сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их солей; натриевые соли поли-гидроксикарбоновых кислот, водорастворимые и диспергируемые в воде полиэфиры, полиуретаны и полимочевины. Особенно подходящими полимерами являются сополимеры из (мет)акриловой кислоты и полиэфиракрилатов, при этом полиэфирная цепь содержит алкильный остаток с 8-30 атомами углерода. К ним причислены, например, акрилат/бегенет-25-метакрилат - сополимеры, которые поступают в продажу под названием Aculyn® фирмы Rohm und Haas. Особенно подходящими полимерами являются, кроме того, сополимеры из трет-бутилакрилата, этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100Р), сополимеры из этилакрилата и (мет)акриловой кислоты (например, Luvimer® МАЕ), сополимеры из N-трет-бутилакриламида, этилакрилата, акриловой кислоты (Ultrahold® 8, strong), сополимеры из винилацетата, кротоновой кислоты и, при необходимости, других виниловых эфиров (например, марки Luviset®), сополимеры малеинового ангидрида, при необходимости, подвергнутые взаимодействию со спиртом, анионные полисилоксаны, например карбокси-функциональные полисилоксаны, трет-бутилакрилат, метакриловая кислота (например, Luviskol® VBM), сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с гидрофобными мономерами, например, такими как алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты, где алкил с 4-30 атомами углерода, сложные алкилвиниловые эфиры, где алкил с 4-30 атомами углерода, простые алкилвиниловые эфиры, где алкил с 4-30 атомами углерода, и гиалуроновая кислота. Примерами анионных полимеров, кроме того, являются сополимеры винилацетат/(кротоновая кислота), как они находятся в продаже, например, под названиями Resyn® (National Starch) и Gafset® (GAF), и сополимеры винилпирролидон /винилакрилат, поступающие в продажу, например, под торговыми марками Luviflex® (BASF). Другими подходящими полимерами являются винилпирролидон /винилакрилат-терполимер, поступающий в продажу под названием Luviflex® VMB-35 (BASF), и натрий-сульфонат-содержащие полиамиды или натрий-сульфонат-содержащие сложные полиэфиры.

Кроме того, группа подходящих анионных полимеров включает, например, Balance® CR (National Starch, акрилатный сополимер), Balance® 0/55 (National Starch, акрилатный сополимер), Balance® 47 (National Starch, октилакриламид/акрилат/бутиламиноэтилметакрилат-сополимер), (Aquaflex® FX 64 (ISP; изобутилен/этилмалеимид/гидроксиэтилмалеимид-сополимер), (Aquaflex® SF-40 (ISP/ National Starch; ВП/винилкапролактам/ДМАПА акрилат сополимер), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; акрилат/С1-2 сукцинат/гидроксиакрилат сополимер), Aquarez® HS (Eastman; Полиэфир-1), Diaformer® Z-400 (Clariant; метакрилоилэтилбетаин/метилакрилат сополимер), Diaformer® Z-711 (Clariant; метакрилоилэтил-оксид/метакрилат-сополимер), Diaformer® Z-712 (Clariant; метакрилоилэтил-N-оксид/метакрилат-сополимер), Omnirez® 2000 (ISP; моноэтиловый эфир поли(метилвиниловый эфир/малеиновая кислота в этаноле), Amphomer НС (National Starch, акрилат/октилакриламид-сополимер), Amphomer® 28-4910 (National Starch, октилакриламид/акрилат/ бутиламиноэтилметакрилат-сополимер), Advantage® (НС 37 (ISP; терполимер из винилкапролактам/винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилата), Advantage® НС55 и LC80 или LC А и LC Е, Advantage® Plus (ISP; ВА/бутил/малеат/-изоборнилакрилат сополимер), Acudyne® 258 (Rohm & Haas; акрилат/гидроксиэфиракрилат-сополимер), Luviset® P.U.R. (BASF, Полиуретан-1), Luviflex® Silk (BASF), Eastman® AQ 48 (Eastman), Styleze® CC-10 (ISP; ВП/ДМАПА акрилат сополимер), Styleze® 2000 (ISP; ВП/акрилат/лаурилметакрилат сополимер), DynamX (National Starch; Полиуретаны-14 АМР-акрилат(акрилаты) сополимер), Resyn ХР (National Starch; акрилат/октилакриламид сополимер), Fixomer А-30 (Ondeo Nalco; полиметакриловая кислота (и) акриламидометил-пропансульфоновая кислота), Fixate G-100 (Noveon; АМП-акрилат/аллилметакрилат сополимер).

Подходящими сополимерами S) являются также терполимеры из винилпиррол идона, алкил- циклоалкил-, где алкил с 1-10 атомами углерода, и арил(мет)акрилатов и акриловой кислоты, описанные в патенте США US 3405084. Подходящими сополимерами S), кроме того, являются терполимеры из винилпирролидона, трет-бутил(мет)акрилата и (мет)акриловой кислоты, описанные в европейских заявках на патент ЕР-А-0257444 и ЕР-А-0480280. Подходящими сополимерами S), кроме того, являются сополимеры, описанные в немецкой заявке на патент DE-A-4223066, которые содержат в полимеризованном виде, по меньшей мере, один эфир (мет)акриловой кислоты, (мет)акриловую кислоту, а также N-винилпирролидон и/или N-винилкапролактам. Содержание этого документа приводится здесь в качестве ссылки.

Получение вышеназванных полимеров S) осуществляют по известным способам, например полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, в суспензии или эмульсии.

Используемые согласно изобретению полиуретаны предпочтительно имеют К-значение (измеренное по Е.Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), S.58-64, в 1%-ном растворе N-метилпирролидона) в области от 15 до 90, предпочтительно от 20 до 60.

Для получения полимерного компонента А) соответствующий полимерный компонент, который содержит свободные кислотные группы (анионогенные группы), подвергают нейтрализации, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, одним органическим основанием. Нейтрализацию кислотных групп можно проводить последовательно, соответственно, с одним единственным основанием или смесью из более чем одного основания, или с помощью смеси из всех оснований, используемых для нейтрализации. Предпочтительно нейтрализацию проводят последовательно в соответствии с силой оснований, при этом сначала используют самое сильное основание и затем соответственно более слабые. Для нейтрализации используют неорганические основания предпочтительно в форме раствора в водной среде. Подходящими водными средами являются вода и смеси из воды и, по меньшей мере, одного смешиваемого с водой растворителя, например алканола, такого как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и др. При нормальных условиях жидкие органические основания могут быть введены в вещество для нейтрализации. В общем случае органические основания также используют в водной среде для нейтрализации.

Косметические и фармацевтические средства на основе заявляемых полимерных компонентов в качестве компонента В) содержат, по меньшей мере, одно косметически или фармацевтически приемлемое действующее или вспомогательное вещество.

Компоненты В) выбирают согласно желаемой области использования состава. Наряду с типичными, используемыми в соответствующей области компонентами (например, определенными фармацевтическими действующими веществами) их выбирают среди носителей, наполнителей, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, консервантов, отдушек, полимеров, отличных от компонента А), гелеобразователей, красителей, пигментов, светозащитных средств, веществ, создающих консистенцию, антиоксидантов, антивспенивателей, антистатиков, смол, растворителей, связующих, стабилизаторов, стерилизующих средств, порообразователей, осушающих средств, замутняющих средств и др.

Предпочтительно составы содержат компонент носителя В), который выбирают из воды, гидрофильных компонентов, гидрофобных компонентов и смесей из них.

Подходящими гидрофильными носителями В) являются, например, вода, одно-, двух- или многоатомные спирты предпочтительно с 1-8 атомами углерода, такие как этанол, н-пропанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин, сорбит и др. Предпочтительно в качестве гидрофильного носителя используют воду или смесь из воды, по меньшей мере, с одним из смешиваемых с водой органических растворителей, предпочтительно, по меньшей мере, одним алканолом с 2-4 атомами углерода, в частности этанолом.

Подходящие гидрофобные носители В) выбирают из

i) масел, жиров, восков,

ii) отличных от i эфиров монокарбоновых кислот с 6-30 атомами углерода с одно-, двух- или трехатомными спиртами,

iii) насыщенных ациклических и циклических углеводородов,

iv) жирных кислот,

v) жирных спиртов,

vi) газов-носителей

и смесей из них.

Заявляемые средства содержат, например, масляный и жировой компонент В), который выбирают из: углеводородов небольшой полярности, таких как минеральные масла; линейных насыщенных углеводородов, предпочтительно более чем с 8-атомами углерода, таких как тетрадекан, гексадекан, октадекан и др.; циклических углеводородов, таких как декагидронафталин; разветвленных углеводородов; животных и растительных масел; восков; эфиров восков; вазелина; сложных эфиров, предпочтительно сложных эфиров жирных кислот, например таких, как сложные эфиры моноспиртов с 1-24 атомами углерода с монокрабоновыми кислотами с 1-22 атомами углерода, например изопропил-изостеарат, н-пропилмиристат, изопропилмиристат, н-пропилпальмитат, изопропил-пальмитат, гексакозанилпальмитат, октакозанилпальмитат, триаконтанил-пальмитат, дотриаконтанилпальмитат, тетратриаконтанилпальмитат, гексакозанилстеарат, октакозанилстеарат, триаконтанилстеарат, дотриаконтанилстеарат, тетратриаконтанилстеарат; салицилаты, такие как салицилаты с 1-10 атомами углерода, например октилсалицилат; эфиры бензойной кислоты (бензоаты), такие как алкилбензоаты, где алкил с 10-15 атомами углерода, бензилбензоат; другие косметические сложные эфиры, такие как триглицериды жирных кислот, пропиленгликоль-монолаурат, полиэтиленгликоль-монолаурат, алкиллактаты, где алкил с 10-15 атомами углерода, и др. и смеси из них.

Подходящими силиконовыми маслами В) являются, например, линейные полидиметилсилоксаны, поли(метилфенилсилоксаны), циклические силоксаны и смеси из них. Среднечисленный молекулярный вес полидиметилсилоксанов и поли(метилфенилсилоксанов) лежит предпочтительно в области примерно от 1000 до 150000 г/моль. Предпочтительные циклические силоксаны содержат 4-8-членные кольца. Подходящие циклические силоксаны поступают в продажу, например, под названием «Циклометикон» (Cyclomethicon).

Предпочтительные масляные или жировые компоненты В) выбирают из парафина и парафиновых масел; вазелина; природных жиров и масел, таких как касторовое масло, соевое масло, масло земляного ореха, оливковое масло, подсолнечное масло, кунжутное масло, масло авокадо, масло какао, миндальное масло, персиковое масло, рициновое масло, рыбий жир, смалец свиньи, спермацет, Spermacetöl, спермацетовое масло, масло из семян пшеницы, масло из орехов макадамии, масло энотеры, масло Жожоба; жирных спиртов, таких как лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, олеиловый спирт; жирных кислот, таких как миристиновая кислота, стеариновая кислота, пальмитиновая кислота, масляная кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота и отличных от них насыщенных, ненасыщенных и замещенных жирных кислот; восков, таких как пчелиный воск, карнаубский воск, свечной воск, спермацет, а также смеси вышеназванных масляных и жировых компонент.

Подходящие косметически и фармацевтически совместимые масляные или жировые компоненты В) описаны в Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S.319-355, этот источник приведен здесь в качестве ссылки.

В случае заявляемых косметических средствах речь может идти о косметическом средстве для волос, косметическом средстве для кожи, о дерматологическом, гигиеническом или фармацевтическом средстве. На основе их пленкообразующих и эластичных свойств вышеописанные сшитые полиуретаны особенно предпочтительно подходят в качестве добавок для косметики для волос и кожи, в частности для косметики для волос и в особом случае как закрепители волос.

Предпочтительно заявляемые средства представлены в форме спрея, геля, пены, мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка или пасты. При желании могут быть использованы также липосомы или микросферы.

Заявляемые косметически или фармацевтически активные средства могут содержать дополнительно косметически и/или дерматологически активные действующие вещества, а также вспомогательные вещества В).

Предпочтительно заявляемые косметические средства содержат, по меньшей мере, один, как определено выше, сшитый полиуретан, по меньшей мере, один, как определено выше, носитель и, по меньшей мере, одну отличную от них составную часть, которая предпочтительно выбрана среди косметически активных действующих веществ, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, консервантов, парфюмерных масел, загустителей, полимеров волос, кондиционеров для волос и кожи, привитых полимеров, водорастворимых или диспергируемых в воде силиконсодержащих полимеров, светозащитных средств, отбеливателей, гелеобразователей, средств для ухода, окрашивающих средств, тонирующих средств, средств, создающих смуглость, красителей, пигментов, веществ, создающих консистенцию, средств, удерживающих влагу (увлажнителей), смазывающих жиром, коллагена, белковых гидролизатов, липидов, антиоксидантов, антивспенивателей, антистатиков, смягчающих средств и смачивателей.

Обычные загустители в подобных составах представляют собой сшитые полиакриловые кислоты и их производные (поскольку не содержатся уже в качестве компонента А)), полисахариды и их производные, такие как ксантан-гум (желирующий агент), агар-агар, альгинаты или тилозы (загустители), производные целлюлозы, жирные спирты, моноглицериды и жирные кислоты, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон.

Подходящие косметически и/или дерматологически активными веществами являются, например, красящие активные вещества, средства для пигментирования волос и кожи, тонирующие средства, средства для загара (придания смуглости), отбеливающие средства, кератин-отверждающие вещества (вещества, придающие твердость подобно кератину), антимикробные активные вещества, светофильтрующие активные вещества, активные вещества, обладающие репеллентными свойствами, гиперэмизирующие (hyperemisierend) активные вещества, кератолитически и кератопластически действующие вещества, вещества против шелушения, противовоспалительные средства, кератинизирующим образом действующие вещества, активные вещества как окислители или акцепторы свободных радикалов, вещества, увлажняющие или удерживающие влагу на коже, активные вещества, смазывающие жиром, дезодорирующие активные вещества, себостатичные активные вещества (для себостатичной кожи), экстракты растений, активные вещества против эритемы или аллергии и смеси из них.

Искусственно создающими загар активными веществами, которые являются пригодными для того, чтобы сделать кожу смуглой без природного или искусственного облучения УФ-лучами, являются, например, дигидроксиацетон, аллоксан и экстракт оболочек грецких орехов. Подходящими кератин-отверждающими веществами являются, как правило, действующие вещества, как они используются также в антитранспирантах, например, такие как калий-алюминий-сульфат, алюминий-гидроксихлорид, алюминий-лактат и др. Антимикробные активные вещества используются для того, чтобы разрушить микроорганизмы или ингибировать их рост и служат тем самым как консерванты, так и как дезодорирующим образом действующее вещество, которое уменьшает возникновение или интенсивность запаха тела. К ним причислены, например, обычные, известные консерванты, такие как эфиры п-гидроксибензойной кислоты, имидазолидинил-мочевина, формальдегид, сорбиновая кислота, бензойная кислота, салициловая кислота и др. Подобными дезодорирующим образом действующими веществами являются, например, цинк-рицинолеат, триклозан, алкилоламиды ундецилен-кислоты, триэтиловый эфир цитроненовой кислоты, хлоргексидин и др. Подходящими светофильтрующими активными веществами являются вещества, которые поглощают УФ-лучи в УФ-В- и/или УФ-А-области. Подходящими УФ-фильтрами являются, например, 2,4,6-триарил-1,3,5-триазины, у которых алкильные группы могут иметь, соответственно, по меньшей мере, один из заместителей, который предпочтительно выбран среди гидрокси, алкокси, особенно метокси, алкоксикарбонила, особенно метоксикарбонила, и этоксикарбонила и смесей из них. Подходящими являются, кроме того, эфиры п-аминобензойной кислоты, эфиры коричной кислоты, бензофеноны, производные камфары, а также пигменты, не пропускающие УФ-лучи, такие как диоксид титана, тальк и оксид цинка. Походящими веществами со свойствами репеллентов являются соединения, которые способны не подпустить или отогнать определенных животных, в частности насекомых, от людей. К ним относятся, например, 2-этил-1,3-гександиол, N,N-диэтил-м-толуамид и др. Подходящими, действующими как гиперэмизирующие вещества, которые стимулируют кровоснабжение кожи, являются, например, эфирные масла, такие как масла горной сосны, лаванды, розмарина, можжевельника, экстракт конского каштана, экстракт березовых листьев, экстракт цветков трав, этилацетат, камфара, ментол, масло перечной мяты, экстракт розмарина, эвкалиптовое масло и др. Подходящими веществами, действующими кератолитически и кератопластически, являются, например, салициловая кислота, кальций-тиоглюколат, тиогликолевая кислота и их соли, сера и др. Подходящими действующими веществами, препятствующими шелушению, являются, например, сера, сераполиэтиленгликольсорбитан-моноолеат, серарицинолполиэтоксилат, цинк-пиритион, алюминий-пиритион и др. Подходящими противовоспалительными веществами, которые противодействуют раздражению кожи, являются, например, аллантоин, бисаболол, драгозантол, экстракт ромашки, пантенол и др.

Заявляемые косметические средства в качестве косметических и/или фармацевтических действующих веществ (например, при необходимости, в качестве вспомогательного вещества) могут содержать, по меньшей мере, один косметически или фармацевтически приемлемый полимер, который отличается от полимеров, содержащихся в полимерном компоненте А). К ним относятся в общем анионные, катионные, амфотерные и нейтральные полимеры.

Примерами анионных полимеров являются полимеры, названные выше для компонента А), поскольку их используют в солевой форме.

Подходящими катионными полимерами являются, например, катионные полимеры под названием Polyquaternium (Поликватериум) согласно INCI, например сополимеры из винилпирролидон/(N-винилимидазолиевые соли) (Luviquat® FC, Luviquat® НМ, Luviquat® MS, Luviquat® Care), сополимеры из N-винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированные диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры из N-винилкапролактам/N-винилпирролидон-/(N-винилимидазолиевые соли) (Luviquat® Hold); катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и 10), акриламидосополимеры (Polyquaternium-7) и хитозан. Подходящими катионными (кватернизированными) полимерами являются также Merquat® (полимер на основе диметилдиаллиламмоний-хлорида), Gafquat® (кватернизированные полимеры, которые получают реакцией поливинилпирролидона с четвертичными аммониевыми соединениями), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на растительной основе, например гуар-полимеры, такие как марки Jaguar® фирмы Rhodia.

Другими подходящими полимерами являются также нейтральные полимеры, такие как поливинипирролидоны, сополимеры из N-винилпирролидона и винилацетата и/или винилпропионата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры с N-винилпирролидоном, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, производные целлюлозы, соли полиаспарагиновой кислоты и производные. К ним относятся, например, Luviflex® Swing (частично омыленный сополимер поливинилацетата и полиэтиленгликоля, фирма BASF).

Подходящими полимерами являются также неионные, водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например Luviskol® Plus (BASF), или поливинилпирролидон и его сополимеры, в частности, с виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например, Luviskol® VA 37 (BASF); полиамиды на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, как они, например, описаны в немецкой заявке на патент DE-A-4333238.

Подходящими полимерами являются также амфотерные или цвиттерионные полимеры, например сополимеры октилакриламид/метакрилат/трет-бутиламиноэтилметакрилат/2-гидроксипропилметакрилат, поступающие в продажу под названиями Amphomer® (National Starch), а также цвиттерионные полимеры, как они раскрыты, например, в немецких заявках на патент DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451. Сополимеры акриламидопропил-триметиламмоний-хлорид/(акриловая кислота или метакриловая кислота) и их соли со щелочными металлами и аммонийные соли являются предпочтительными цвиттерионными полимерами. Кроме того, подходящими цвиттерионными полимерами являются сополимеры метакроилэтилбетаин/метакрилат, которые поступают в продажу под названиями Amersete® (AMERCHOL), и сополимеры из гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрила и акриловой кислоты (Jordapon®).

Подходящими полимерами являются неионные, силоксансодержащие, водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры, например полиэфирсилоксаны, такие как Tegopren® (фирма Goldschmidt) или Belsil® (фирма Wacker).

Основы составов заявляемых фармацевтических средств содержат предпочтительно фармацевтически приемлемые вспомогательные вещества. Фармацевтически приемлемыми являются вспомогательные вещества, используемые, как известно, в области фармацевтики, технологии жизненных средств и пограничных областях, в частности, которые приведены в общеупотребительных фармакопеях (например, DAB Ph, Eur. BP NF), a также другие вспомогательные вещества, свойства которых не противоречат физиологическому использованию.

Подходящими вспомогательными веществами могут быть: смазывающие средства, смачиватели, эмульгирующие и суспендирующие средства, консервирующие средства, антиоксиданты, вещества против раздражения, хелатообразователи, стабилизаторы эмульсий, пленкообразователи, гелеобразователи, средства, маскирующие запах, смолы, гидроколлоиды, растворители, вещества, способствующие растворению, нейтрализующие средства, ускорители проникания, пигменты, четвертичные аммониевые соединения, средства для смазывания и нанесения избытка жира, основы для кремов или масел, силиконовые производные, стабилизаторы, стерилизующие вещества, носители, высушивающие средства, средства для создания мутности, загустители, воски, пластификаторы, отбеленные масла. В отношении этого исполнения основываются на известной информации, как она представлена, например, в Fiedler, Н.Р. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4. Aufl., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.

Для получения заявляемых дерматологических средств действующие вещества могут быть смешаны с подходящим вспомогательным веществом (инертный наполнитель) или разбавлены. Инертными наполнителями могут быть твердые, полутвердые или жидкие материалы, которые могут служить в качестве индифферентной основы, носителя или среды для действующего вещества. Подмешивание других вспомогательных веществ проводят, при желании, известным способом. Кроме того, используемый согласно изобретению полимерный компонент подходит в качестве вспомогательного средства в фармацевтике, предпочтительно или в средстве(ах) для тонкослойного(ых) покрытия(й) или в связующем(их) средстве(ах) для твердых лекарственных форм. Полимерный компонент может быть использован также в кремах и в качестве средства для покрытия таблеток, и в качестве связующего средства в таблетках.

Согласно предпочтительной форме исполнения речь идет, в случае заявляемых средств, о средстве, очищающем кожу.

Предпочтительными очищающими кожу средствами являются мыла от жидкой до гелеобразной консистенции, такие как прозрачные мыла, высокосортные мыла, дезодорирующие мыла, мыла в виде кремов, детские мыла, мыла, защищающие кожу, абразивные мыла и синтетические моющие средства, пастообразные мыла, смазывающие мыла и восковые пасты, жидкие моющие препараты, жидкие препараты для душа и ванны, такие как лосьоны для мытья, средства для мытья под душем и гели для душа, пены для ванны, масло для ванны и скраб-препараты, пены, лосьоны и кремы для бритья.

Согласно другой предпочтительной форме исполнения в случае заявляемых средств речь идет о косметических средствах для ухода и защиты кожи, средстве для ухода за ногтями или составах для декоративной косметики.

Походящими косметическими средствами являются, например, туалетная вода, туалетные маски, дезодоранты и другие косметические лосьоны.

Средства для использования в декоративной косметике включают, например, маскирующие карандаши, театральный грим, краску для ресниц и бровей и тени для век, карандаши для губ, карандаши для подводки глаз, карандаши для нанесения контурной черты на веки вокруг глаз, румяна, пудру и карандаши для придания смуглого оттенка.

Кроме того, заявляемые полимерные компоненты используют в носовых полосках для очистки пор, в средствах против угрей, репеллентах, средствах для стрижки, средствах для удаления волос, интимных средствах ухода, средствах ухода за ногами, а также в уходе за ребенком.

В случае заявляемых средств ухода за кожей речь идет, в частности, о W/O (вода/масло)- или O/W (масло/вода)- кожных кремах, дневных и ночных кремах, глазных кремах, кремах для лица, кремов против морщин, увлажняющих кремах, отбеливающих кремах, витаминных кремах, лосьонах для кожи, лосьонах для ухода и увлажняющих лосьонах.

Косметические средства для кожи и дерматологические средства на основе вышеописанных заявляемых полимерных компонентов показывают предпочтительные действия. Полимеры могут способствовать, среди прочего, увлажнению и кондиционированию кожи и улучшению ощущения кожи. Полимеры могут действовать также как загустители в составах. За счет добавки заявляемых полимеров в определенных составах может быть достигнуто существенное улучшение переносимости кожей.

Косметические средства для кожи и дерматологические средства предпочтительно содержат, по меньшей мере, один заявляемый полимерный компонент в количестве примерно от 0,001 до 30 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 20 мас.%, полностью предпочтительно от 0,1 до 12 мас.%, в расчете на общую массу средства.

В особенности светозащитные средства на основе заявляемых полимерных компонентов обладают свойством повышать время работы УФ адсорбирующих ингредиентов в сравнении с обычными вспомогательными средствами, такими как поливинилпирролидон.

В зависимости от области применения заявляемые средства могут быть нанесены в форме, подходящей для ухода за кожей, например, в виде крема, пены, геля, карандаша, мусса, молочка, спрея (спрей с накачкой или спрей, содержащий носитель) или лосьона.

Кожные косметические составы, наряду с заявляемыми полимерными компонентами и подходящими носителями, могут содержать еще другие обычные в косметике для кожи действующие вещества и вспомогательные вещества, как описано выше. К ним относятся предпочтительно эмульгаторы, консерванты, парфюмерные масла, косметические активные вещества, такие как фитантриол, Витамин А, Е и С, ретинол, бисаболол, пантенол, светозащитные средства, отбеливающие средства, красящие средства, тонирующие средства, средства, придающие смуглость, коллагены, белковые гидролизаты, стабилизаторы, регуляторы значения рН, красители, соли, загустители, гелеобразователи, вещества, создающие консистенцию, силиконы, увлажнители, смазывающие жиром вещества и другие обычные добавки.

Предпочтительными масляными и жировыми компонентами в кожно-косметических и дерматологических средствах являются названные выше минеральные и синтетические масла, такие как парафины, силиконовые масла и алифатические углеводороды с более чем 8 атомами углерода, животные и растительные масла, такие как подсолнечное масло, кокосовое масло, масло авокадо, оливковое масло, ланолин, или воски, жирные кислоты, эфиры жирных кислот, например такие, как триглицериды жирных кислот с 6-30 атомами углерода, эфиры восков, такие как масло Жожоба жирные спирты, вазелины, гидрированный ланолин и ацетилированный ланолин, а также смеси из них.

Заявляемые полимерные компоненты можно смешивать также с обычными полимерами, если должны быть заданы специальные свойства.

Для придания определенных свойств, как, например, улучшение таких свойств, как приятность на ощупь, поведение (свойства) при распускании (раскидывании), устойчивость к воде и/или связывание активных и вспомогательных веществ, таких как пигменты, кожные косметические и дерматологические составы могут содержать дополнительно также кондиционирующие вещества на основе силиконовых производных. Подходящими силиконовыми производными являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы.

Получение косметических и дерматологических составов осуществляют по обычным известным методам.

Предпочтительно косметические и дерматологические средства находятся в форме эмульсий, в частности, в виде эмульсий вода-в-масле (W/O) или масло-в-воде (O/W). Но возможно также выбирать другие виды составов, например гидродисперсии, гели, масляные гели, сложные эмульсии, например, в форме эмульсий W/O/W (вода-в-масле-в-воде) или O/W/O (масло-в-воде-в-масле), безводные мази или основы для мазей и т.д.

Получение эмульсий проводят известными методами. Эмульсии содержат, наряду, по меньшей мере, с одним заявляемым компонентом, как правило, обычные составные части, такие как жирные спирты, эфиры жирных кислот и, в частности, глицериды жирных кислот, жирные кислоты, ланолин и их производные, натуральные и синтетические масла или воски и эмульгаторы в присутствии воды. Выбор добавки в виде специфического вида эмульсии и получение подходящих эмульсий описано, например, в Schrader, Grundlage und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, drifter Teil, который здесь является ссылкой.

Подходящая эмульсия, например, для кожного крема содержит в общем случае водную фазу, которая эмульгируется с помощью подходящей системы эмульгаторов в масляную или жировую фазу. Для подготовки водной фазы может быть использован заявляемый полимерный компонент.

Предпочтительными жировыми компонентами, которые могут содержаться в жирной фазе эмульсий, являются: углеводородные масла, такие как парафиновое масло, пурцеллиновое масло, пергидросквален (растительные неочищенные масла) и растворы микрокристаллических восков в указанных маслах; животные или растительные масла, такие как сладкое миндальное масло, масло авокадо, масло Calophylum (экстракты лекарственных трав), ланолин и их производные, рициновое масло, кунжутное масло, оливковое масло, масло Жожоба и масло Карите (из орехов сального дерева), масло Hoplostethus (из особого вида рыб); минеральные масла, начало перегонки которых лежит при атмосферном давлении примерно при 250°С и их конечная точка перегонки лежит при 410°С, как, например вазелиновое масло; эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, такие как алкилмиристаты, например изо-пропил-, бутил- или цетилмиристат, гексадецилстеарат, этил- или изо-пропилпальмитат, триглицериды октан- или декановой кислоты и цетил-рицинолеат.

Жирная фаза может содержать также растворимые в других маслах силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и силикон-гликолевый сополимер, жирные кислоты и жирные спирты.

Наряду с заявляемыми полимерными компонентами могут быть использованы также воски, например, такие как карнаубский воск, свечной воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, озокеритовый воск и Са-, Mg- и Al-олеаты, -миристаты, -линолеаты и -стеараты.

Кроме того, заявляемое средство может быть представлено в виде О/W (масло-в-воде)-эмульсии. Подобная эмульсия содержит обычно масляную фазу, эмульгаторы, которые стабилизируют масляную фазу в водной фазе, и водную фазу, которая обычно сконцентрирована. В качестве эмульгаторов предпочтительно рассматриваются О/W (масло-в-воде)-эмульгаторы, такие как полиглицериновые сложные эфиры, эфиры сорбитана или частично этерифицированные глицериды.

Согласно другой предпочтительной форме исполнения в случае заявляемых средств речь идет о геле для душа, составе шампуня или препарате для ванны.

Такие составы содержат, по меньшей мере, один заявляемый полимерный компонент, а также обычно анионные поверхностно-активные вещества (тензиды) в качестве основных поверхностно-активных веществ и амфотерные и/или неионные поверхностно-активные вещества в качестве сотензидов. Другие подходящие действующие вещества и/или вспомогательные вещества в общем случае выбраны среди липидов, парфюмерных масел, красящих веществ, органических кислот, консервантов и антиоксидантов, а также загустителей/гелеобразователей, кондиционирующих средств для кожи и увлажняющих средств.

Указанные составы содержат предпочтительно от 2 до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 40% мас., особенно предпочтительно от 8 до 30 мас.%, поверхностно-активных веществ, в расчете на общую массу состава.

В моющих препаратах, препаратах для душа и ванны могут быть использованы все анионные, нейтральные, амфотерные или катионные поверхностно-активные вещества, употребляемые обычно в средствах для очистки тела.

Подходящими анионными поверхностно-активные веществами являются, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например натриевые, калиевые, магниевые, кальциевые, а также аммонийные и триэтаноламиновые соли. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать между 1 и 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных звеньев, на молекулу.

К ним относятся, например, натрий-лаурилсульфат, аммоний-лаурилсульфат, натрий-лаурилэфирсульфат, аммоний-лаурилэфир-сульфат, натрий-лаурилсаркозинат, натрий-олеил-сукцинат, аммоний, лаурил-сульфосукцинат, натрий-додецилбензолсульфонат, триэтаноламин-додецилбензол-сульфонат.

Подходящими амфотерными поверхностно-активные веществами являются, например, алкил-бетаины, алкиламидопропил-бетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфо-ацетаты или -пропионаты, алкиламфо-диацетаты или -дипропионаты.

Например, могут быть использованы кокодиметилсульфопропил-бетаин, лаурилбетаин, кокамидопропил-бетаин или натрий-кокоамфопропионат.

В качестве неионных поверхностно-активных веществ подходящими являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, подходящими являются алкиламиноксиды, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или простые эфиры сорбитана.

Кроме того, моющие средства, препараты для душа и ванны могут содержать обычные катионные поверхностно-активные вещества, например четвертичные аммониевые соединения, например цетил-триметиламмоний-хлорид.

Кроме того, составы (гель для душа)/шампунь могут содержать загустители, например, такие как поваренная соль, ПЭГ-55, пропиленгликоль-олеат, ПЭГ-120-метилглюкоза-диолеат и другие, а также консерванты, другие действующие и вспомогательные вещества и воду.

Согласно особенно предпочтительной форме исполнения в случае заявляемых средств речь идет о средстве для обработки волос.

Заявляемые средства для обработки волос содержат предпочтительно, по меньшей мере, один заявляемый компонент в количестве в области примерно от 0,1 до 30 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 20 мас.%, в расчете на общую массу средства.

Предпочтительно заявляемые средства для обработки волос находятся в форме спрея для волос, пенного закрепителя, мусса для волос, геля для волос, шампуня, пены для волос, разбрызгивающейся жидкости, выравнивателя для продолжительной укладки, средства для окраски волос и отбеливания или «Hot-Oil - обработки» (тепловой обработки маслом). В зависимости от области использования косметические составы для волос могут быть нанесены в виде (аэрозоль)-спрея, (аэрозоль)-пены, геля, геля-спрея, крема, лосьона или воска. Спреи для волос включают при этом как аэрозольные спреи, так и накачиваемые спреи (спреи с насосом) без газа-носителя. Пены для волос включают при этом как аэрозольные пены, так и накачиваемые пены без газа-носителя. Спреи для волос и пены для волос предпочтительно включают, преимущественно или в виде исключения, водорастворимые или диспергируемые в воде компоненты. Если соединения, используемые в заявляемых спреях для волос и пенах для волос, диспергируемы в воде, то могут они наноситься в форме водных микродисперсий с диаметрами частиц обычно от 1 до 350 нм, предпочтительно от 1 до 250 нм. Содержание твердых веществ указанных препаратов лежит при этом обычно в области примерно от 0,5 до 20 мас.%. Указанные микродисперсии не требуют, как правило, никаких эмульгаторов или поверхностно-активных веществ для их стабилизации.

Заявляемые косметические составы для волос содержат в предпочтительной форме исполнения

- от 0,2 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного заявляемого полимерного компонента,

- от 40 до 99 мас.% воды и/или спирта,

- от 0 до 45 мас.%, по меньшей мере, одного газа-носителя,

- от 0 до 20 мас.%, по меньшей мере, одного поверхностно-активного соединения,

- от 0 до 3 мас.%, по меньшей мере, одного УФ-абсорбера, а также

- до 5 мас.% других составных частей.

Под спиртом следует понимать все спирты, обычные в косметике, например этанол, изопропанол, н-пропанол.

Под другими составными частями следует понимать добавки, обычные в косметике, например носители, антивспениватели, соединения, активные на границе раздела фаз, т.е. поверхностно-активные вещества (тензиды), эмульгаторы, пенообразователи и солюбилизаторы. Используемые соединения, активные на границе раздела, могут быть анионными, катионными, амфотерными или нейтральными. Другими обычными составными частями могут быть далее, например, консерванты, парфюмерные масла, замутнители, действующие вещества, УФ-фильтры, вещества для ухода, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидроксикарбоновые кислоты, стабилизаторы, регуляторы значения рН, красители, регуляторы вязкости, гелеобразователи, соли, увлажнители, смазывающие (жиром) вещества, комплексообразователи и другие обычные добавки.

Кроме того, к ним относятся все известные в косметике полимеры для создания внешнего оформления (прически) и кондиционирования, которые могут быть использованы в комбинации с заявляемыми полимерами, если должны быть заданы специальные свойства.

В качестве обычных полимеров для косметики волос подходят, например, указанные выше катионные, анионные, нейтральные, неионные и амфотерные полимеры, на которые здесь дается ссылка.

Для придания определенных свойств составы дополнительно могут содержать также кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений. Подходящими силиконовыми соединениями являются, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны, силиконовые смолы или Диметикон-сополиолы [Dimethicon Copolyole (CTFA)] и аминофункциональные силиконовые соединения, такие как Амодиметикон [Amodimethicone (CTFA)].

Заявляемые полимеры подходят, в частности, как закрепляющие средства в составах для создания прически для волос, в частности спреях для волос (аэрозольные спреи и спреи с насосом без газа-носителя) и пены для волос (аэрозольные пены и пены с насосом без газа-носителя).

В предпочтительной форме исполнения спрей-составы содержат

a) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного заявляемого полимерного компонента,

b) от 20 до 99,9 мас.% воды или спирта,

c) от 0 до 70 мас.%, по меньшей мере, одного газа-госителя,

d) от 0 до 20 мас.% других составных частей.

Носителями являются носители, используемые обычно для спрея для волос или аэрозольной пены. Предпочтительными являются смеси из пропан/бутана, пентана, диметилового эфира, 1,1-дифторэтана (HFC-152 а), диоксида углерода, азота или воздуха под давлением.

Заявляемый предпочтительный состав для аэрозольной пены для волос содержит

a) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного заявляемого полимерного компонента,

b) от 55 до 99,8 мас.% воды и/или спирта,

c) от 5 до 20 мас.% носителя,

d) от 0,1 до 5 мас.% эмульгатора,

e) от 0 до 10 мас.% других составных частей.

В качестве эмульгаторов могут быть использованы все эмульгаторы, используемые обычно в пенах для волос. Предпочтительные эмульгаторы могут быть неионными, катионными, или анионными, или амфотерными.

Примерами неионных эмульгаторов (INCI-номенклатура) являются лауреты, например Лаурет-4 (Laureth-4); цететы, например Цетет-1 (Cetheth-1), цетиловые эфиры полиэтиленгликолей; цетеареты (Cetearethe), например Цетеарет-25 (Ceteareth-25), глицериды полигликоль-жирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды.

Примерами катионных эмульгаторов являются цетилдиметил-(2-гидроксиэтил)аммоний-дигидрофосфат, цетилтримоний-хлорид, цетилтримоний-бромид, кокотримоний-метилсульфат, Кватерниум-1 (Quaternium-1) до × (INCI).

Анионные эмульгаторы могут быть выбраны, например, из группы алкилсульфатов, алкилэфирсульфатов, алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, алкилсукцинатов, алкилсульфосукцинатов, N-алкоилсаркозинатов, ацилтауратов, ацилизотионатов, алкилфосфатов, алкилэфирфосфатов, алкилэфиркарбоксилатов, альфа-олефин-сульфонатов, в частности солей щелочных и щелочноземельных металлов, например натриевых, калиевых, магниевых, кальциевых, а также аммонийных солей и солей триэтаноламина. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать между 1 и 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных звеньев в молекуле.

Состав, согласно изобретению подходящий для геля для укладки волос, может быть составлен, как представлено ниже:

a) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного заявляемого полимерного компонента,

b) от 80 до 99,85 мас.% воды,

c) от 0 до 30 мас.%, по меньшей мере, одного спирта, в частности этанола,

d) от 0 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 2 мас.%, гелеобразователя,

e) от 0 до 20 мас.% других составных частей.

При получении гелей на основе заявляемых полимерных компонентов могут быть использованы обычные гелеобразователи, например, для того чтобы установить специальные реологические или другие с точки зрения техники применения свойства гелей. В качестве гелеобразователей могут быть использованы все гелеобразователи, обычные в косметике. К ним причислены в незначительной степени сшитые полиакриловые кислоты, например Карбомер (Carbomer) (INCI), производные целлюлозы, например гидроксиэтилцеллюлоза, катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например ксантан-гумми, каприл/каприн-триглицерид, натрий-акрилат-сополимеры, Поликватерниум-32 (и) жидкий парафин (Paraffinum Liquidum) (INCI), натрий-акрилат-сополимеры (и) жидкий парафин (Paraffinum Liquidum) (и) ППГ-1 тридецет-6, сополимеры акриламидо-пропилтримоний-хлорид/акриламид, стеарет-10-(аллиловый эфир)-акрилат-сополимеры, Поликватерниум 37 (Polyquaternium-37) (и) жидкий парафин (Paraffinum Liquidum) (и) ППГ-1 тридес-6, Поликватерниум 37 (Polyquaternium-37) (и) пропиленгликоль-дикапрат-дикаприлат (и) ППГ-1 тридес-6, Поликватерниум 7 (Polyquaternium-7), Поликватерниум 44 (Polyquatemium-44). В качестве гелеобразователей подходящими сшитыми гомополимерами акриловой кислоты являются, например, поступающие в продажу под марками Карбопол (Carbopol®) фирмы BF GOODRICH. Предпочтительны также гидрофобно модифицированные сшитые полиакрилатные полимеры, такие как Carbopol® Ultrez 21 фирмы Noveon. Другими примерами анионных полимеров, пригодных в качестве гелеобразователей, являются сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их соли; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, водорастворимые или диспергируемые в воде сложные полиэфиры, полиуретаны и полимочевины. Особенно подходящими полимерами являются сополимеры из (мет)акриловой кислоты и полиэфиракрилатов, при этом полиэфирные цепи содержат алкильный остаток с 8-30 атомами углерода. К ним причислены, например, сополимеры акрилат/Бегенет-25-метакрилат, которые находятся в продаже под наименованиями Aculyn® фирмы Rohm und Haas.

Заявляемый полимерный компонент может быть использован в косметических составах в качестве кондиционирующего средства.

Заявляемый полимерный компонент может быть использован предпочтительно в составах шампуней в качестве закрепляющего и/или кондиционирующего средства. Предпочтительные составы шампуней содержат

a) от 0,05 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного заявляемого полимерного компонента,

b) от 25 до 94,95 мас.% воды,

c) от 5 до 50% мас. поверхностно-активных веществ,

d) от 0 до 5 мас.% другого кондиционирующего средства,

e) от 0 до 10 мас.% других косметических составных частей.

В составах шампуней могут быть использованы все анионные, нейтральные, амфотерные или катионные поверхностно-активные вещества, употребляемые обычно в шампунях.

Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефин-сульфонаты, в частности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например натриевые, калиевые, магниевые, кальциевые, а также аммонийные соли и соли с триэтаноламином. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать между 1 и 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных звеньев, в молекуле.

Подходящими являются, к примеру, натрий-лаурилсульфат, аммоний-лаурилсульфат, натрий-лаурилэфирсульфат, аммоний-лаурилэфирсульфат, натрий-лаурилсаркозинат, натрий-олеилсукцинат, аммоний-лаурилсульфосукцинат, натрий-додецилбензолсульфонат, триэтаноламиндодецилбензолсульфонат.

Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропил-бетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или -пропионаты, алкиламфодиацетаты или -дипропионаты.

Например, могут использоваться кокодиметилсульфопропил-бетаин, лаурил-бетаин, кокамидопропил-бетаин или натрий-кокамфопропионат.

В качестве неионных поверхностно-активных веществ подходящими являются, например, продукты взаимодействия алифатических спиртов или аклилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет примерно от 6 до 60 молей на моль спирта. Кроме того, подходящими являются алкиламиноксиды, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями, алкилполигликозиды или сложные эфиры этерифицированного сорбитана.

Кроме того, составы шампуней могут содержать обычные катионные поверхностно-активные вещества, например четвертичные аммониевые соединения, например цетилтриметиламмоний-хлорид.

В составах шампуней для достижения определенных эффектов могут быть использованы обычные кондиционирующие средства в комбинации со сшитыми полиуретанами. К ним причислены, например, вышеназванные катионные полимеры с названием Поликватерниум (Polyquaternium) согласно INCI, в частности сополимеры из винилпирролидон/(N-винилимидазолиевые соли) [Luviquat® FC, Luviquat® НМ, Luviquat® MS, Luviquat® Care], сополимеры из N-винилпирролидон/диметиламино-этилметакрилата, кватернизированные диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры из N-винилкапролактам/N-винилпирролидон/(N-винилимидазолиевые соли) (Luviquat® Hold); катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и -10), акриламидсополимеры (Polyquaternium-7). Кроме того, могут быть использованы белковые гидролизаты, а также кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений, например полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Кроме того, подходящими силиконовыми соединениями являются Диметикон-сополиолы [Dimethicon Copolyole (CTFA)] и аминофункциональные силиконовые соединения, такие как Амодиметиконы [Amodimethicone (CTFA)]. Кроме того, могут быть использованы производные гуара, такие как гуар-гидроксипропил-тримоний-хлорид (INCI).

Следующим объектом изобретения является применение заявляемого полимерного компонента, как определено выше, в качестве вспомогательного средства в фармацевтике, предпочтительно в качестве или в покрытии(ях) для твердых лекарственных форм, для модификации реологических свойств, в качестве поверхностно-активного соединения, в качестве или в клеящем(их) средстве(ах), а также в качестве или в покрытии(ях) для текстильной, бумажной, печатной и кожевенной промышленности.

Изобретение раскрывается подробнее на основе следующих не ограничивающих (изобретение) примерах.

Примеры

I. Получение полиуретанов.

Линейный полиуретан PU 1

В 4-горлой колбе, которая оборудована мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и устройством для работы под азотом, нагревали 1 моль сложного полиэфирдиола (M_n=1000 г/моль), 2,5 моля диметилолпропановой кислоты, 1,2 моля неопентилгликоля и 0,85 г DABCO (1,4-диазабицикло[2.2.2]октан) в 690 г метилэтилкетона до температуры примерно 60°С и растворяли при перемешивании. Затем при этой температуре при перемешивании дозировали 5 молей изофорондиизоцианата таким образом, чтобы реакционная температура оставалась ниже 90°С. После этого реакционную смесь перемешивали примерно при 80°С еще приблизительно три часа до тех пор, пока содержание NCO-групп практически оставалось постоянным, и затем смесь охлаждали до температуры 40°С. Полученный полиуретан нейтрализовали нейтрализующим агентом согласно таблице 2. После этого растворитель отгоняли под вакуумом при 40°С. За счет распылительной сушки могли быть получены порошкообразные продукты.

Аналогично получали линейный полиуретан PU 2 (см. таблицу 1).

Сшитый полиуретан PU 3

В 4-горлой колбе, которая оборудована мешалкой, капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и устройством для работы под азотом, растворяли 0,5 моля политетрагидрофурана (M_n=1000 г/моль), 0,3 моля триметилолпропана, 2,7 моля диметилолпропановой кислоты, 1,5 моля неопентилгликоля и 0,85 г DABCO в 690 г метилэтилкетона при нагревании до температуры примерно 60°С и при перемешивании. Как только все компоненты переходили в раствор, при этой температуре дозировали при перемешивании смесь из 1 моля гексаметилендиизоцианата и 4 молей изофорондиизоцианата таким образом, чтобы реакционная температура оставалась ниже 90°С. После этого реакционную смесь перемешивали еще примерно при 80°С еще приблизительно три часа до тех пор, пока содержание NCO-групп практически оставалось постоянным, и затем смесь охлаждали до температуры 40°С. Полученный полиуретан нейтрализовали нейтрализующим агентом согласно таблице 2. После этого растворитель отгоняли под вакуумом при 40°С. За счет распылительной сушки могли быть получены порошкообразные продукты.

Аналогично получали сшитый полиуретан PU 4 (см. таблицу 1).

Таблица 1 Полимер РЕ-диол 1000 PTGF 1000 NPG DMPA ТМР IPDI HDI Значение К* Линейный PU 1 1 - 1,2 2,5 - 5 - 30 Линейный PU2 - 1 1,3 2,5 - 5 - 30 Сшитый PU3 - 0,5 1,5 2,7 0,3 4 1 40 Сшитый PU4 - 0,5 1,7 2,5 0,4 4,2 0,8 38,5 РЕ-диол 1000 = Сложный полиэфирдиол из изофталевой кислоты, адипиновой кислоты и гександиола, M_n=1000 г/моль PTGF 1000 = Политетрагидрофуран, MG=1000 г/моль NPG = Неопентиленгликоль DMPA = Диметилолпропановая кислота ТМР = Триметилолпропан IPDI = Изофорондиизоцианат HDI = Гексаметилендиизоцианат *) Значение К было определено в 1%-ном растворе N-метил-2-пирролидона.

II. Свойства для технического применения

Полиуретаны, описанные в таблице 1, нейтрализовали нейтрализующими средствами, приведенными в таблице 2, и они проявляли следующие механические свойства, которые суммированы в таблице 2. В качестве теста приняли следующую шкалу оценок:

Оценка Прозрачность Клейкость Эластичность 1 прозрачный не клейкий очень эластичный 2 слегка мутный слегка клейкий эластичный 3 мутный клейкий растяжимый 4 - - слабо эластичный 5 - - хрупкий

Таблица 2 Пример Нейтрализующее средство/ степень нейтрализации Полимер(согласно табл.1) Твердость Прозрачность Клейкость Эластичность 1 (сравнение) AMP 100% Линейный PU 1 очень хрупкий 1 1 5 2 (сравнение) КОН 100% Линейный PU 1 твердый хрупкий 1 1 4-5 3 (сравнение) TEA 100% Линейный PU 1 мягкий, эластичный 1 2 1 4 КОН:TEA 50%: 50% Линейный PU 1 умеренно мягкий 1 2 3 5 (сравнение) КОН 100% Линейный PU 2 умеренно твердый 1 1 4 6 КОН:TEA 50%: 50% Линейный PU 2 мягкий, эластичный 1 2 1 7 (сравнение) КОН 100% Сшитый PU 3 твердый, прочный 1 1 3-4 8 КОН:TEA 50%: 50% Сшитый PU 3 очень мягкий - 2 1 9 КОН:AMP 50%: 50% Сшитый PU 3 твердый, прочный 1 1 2 10 (сравнение) КОН 100% Сшитый PU 4 твердый, прочный - 1 5 11 (сравнение) TEA 100% Сшитый PU 4 очень мягкий - 3 1 12   Смесь из пр.10 и пр.11 [95: 5 по массе] твердый, прочный - 1 4 13   Смесь из пр.10 и пр.11 [90:10 по массе] твердый, прочный - 1 3-4 14   Смесь из пр.10 и пр.11 [85:15 по массе] твердый, прочный - 2 3-4 15   Смесь из пр.10 и пр.11 [50: 50 по массе] мягкий, эластичный 1 2 2 AMP=Амино-2-метилпропанол
КОН=Гидроксид калия
TEA=Триэтаноламин

III. Примеры технического применения

Пример 1

VOC 80 - Аэрозоль-спрей для волос [%] Полимерный компонент из примера №4 12,00 (25%-ный раствор)   Вода 8,00 Диметиловый эфир 40,00 Этанол 40,00 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. В каждом случае получают VOC 80 - Аэрозоль-спрей для волос с хорошими свойствами.

Пример 2

VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос [%] Полимерный компонент из примера №4 12,00 (25%-ный раствор)   Вода 33,00 Диметиловый эфир 40,00 Этанол 15,00 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12,13, 14 и 15. В каждом случае получают VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос с хорошими свойствами.

Пример 3

VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос [%] Полимерный компонент из примера №4 10,00 (25%-ный раствор)   Ultrahold Strong (фирма BASF) 1,00 Вода 34,00 Диметиловый эфир 40,00 Этанол 15,00 +AMP до рН 8,3 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9,12, 13,14 и 15. В каждом случае получают VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос с хорошими свойствами.

Пример 4

VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос [%] Полимерный компонент из примера №4 8,00 (25%-ный раствор)   Stepanhold R-1*) (фирма Stepan Chemical Co.) 1,00 Вода 36,00 Диметиловый эфир 40,00 Этанол 15,00 +AMP до рН 8,3 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

*) Stepanhold R-1 = Поли(винилпирролидон/этилметакрилат/метакриловая кислота)

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. В каждом случае получают VOC 55 - Аэрозоль-спрей для волос с хорошими свойствами.

Пример 5

VOC 55 - Спрей для рук с насосом [%] Полимерный компонент из примера №4 12,00 (25%-ный раствор)   Вода 33,00 Этанол 55,00 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. В каждом случае получают VOC 55 - Спрей для рук с насосом с хорошими свойствами.

Пример 6

Водный спрей для рук с насосом [%] Полимерный компонент из примера №4 10,00 (25%-ный раствор)   Luviset Clear *) (20%-ный раствор 5,00 Вода 85,00 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

* Luviset Clear: Поли(винилпирролидон/метакриламид/винилимидазол), фирмы BASF.

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9,12,13,14 и 15. В каждом случае получают Спрей для рук с насосом, с хорошими свойствами.

Пример 7

Пенный кондиционер [%] Полимерный компонент из примера №4 20,00 (25%-ный раствор)   Cremophor А 25 (Ceteareth 25/ фирма BASF) 0,2 Comperlan KD (Coamide DEA/ фирма Henkel) 0,1 Вода 69,7 Пропан/бутан 10,0 Другие добавки: силикон, отдушка, антивспениватель ……  

Взвешивают и при перемешивании растворяют. Разливают (расфасовывают) и добавляют газ-носитель.

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. В каждом случае получают Пенный кондиционер с хорошими свойствами.

Пример 8

Гель для волос с Aculyn 28 [%] Фаза 1:   Полимерный компонент из примера №4 12,00 (25%-ный раствор)   Вода, дистилл. 37,00 Аминометилпропанол (38%-ный раствор) 1,0 Другие добавки: консерванты, растворимый этоксилированный силикон, отдушка ……   Фаза 2:   Aculyn 28 (1%-ная водная суспензия) 50,0

Получение

Фазы 1 и 2 взвешивают раздельно и гомогенизируют. Затем фазу 2 медленно добавляют при перемешивании в фазу 1. Образуется в основном прозрачный, стабильный гель.

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. В каждом случае получают Гель для волос с хорошими свойствами.

Пример 9

Гель для волос с гидроксиэтилцеллюлозой: [%] Фаза 1:   Полимерный компонент из примера №4 12,00 (25%-ный раствор)   Вода, дистилл. 30,00 Другие добавки: консерванты, растворимый этоксилированный силикон, отдушка ……   Фаза 2:   Natrosol HR 250 (5%-ный раствор) 50,0 Гидроксиэтилцеллюлоза (фирма Hercules)  

Получение

Фазы 1 и 2 взвешивают раздельно и гомогенизируют. Затем фазу 2 медленно добавляют при перемешивании в фазу 1. Образуется в основном прозрачный, стабильный гель.

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. Получают в каждом случае Гель для волос с гидроксиэтилцеллюлозой с хорошими свойствами.

Пример 10

Кондиционирующий шампунь: [%] A) Texapon NSO 28%-ный (Натрий-лауретсульфат/фирмы 50,00 Henkel   Comperlan KS (Coamid DEA/ фирмы Henkel) 1,00 Полимерный компонент из примера №4 20,00 (25%-ный раствор)   Парфюмерное масло q.s. (достаточное количество)   В) Вода 27,5 Хлорид натрия 1,5 Консервант q.s. (достаточное количество)  

Получение:

Фазы 1 и 2 взвешивают раздельно и гомогенизируют. Затем фазу 2 медленно добавляют при перемешивании в фазу 1. Образуется в основном прозрачный, стабильный гель.

Пример может быть повторен с полимерными компонентами из примеров №6, 8, 9, 12, 13, 14 и 15. Получают в каждом случае кондиционирующий шампунь с хорошими свойствами.

Настоящее изобретение относится к области косметологии, более конкретно касается полимерного компонента, состоящего из одного полимера или из нескольких различных полимеров и включающего, по меньшей мере, один полиуретан, причем упомянутый полимер или, по меньшей мере, один из упомянутых полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином. Кроме того, изобретение относится к косметическому средству, которое содержит такие полимерные компоненты, а также к способу модификации механических свойств полимерного компонента путем нейтрализации кислотных групп, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином. Изобретение обеспечивает полимерные компоненты, пригодные для изготовления косметических средств, обладающие хорошими пленкообразующими свойствами, а также дает возможность адаптировать их механические свойства, в частности эластичность, и особенно отношение твердости к эластичности, согласно назначению средства. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Косметическое средство, содержащее
A) полимерный компонент, состоящий из одного полимера или из нескольких различных полимеров, и включающий, по меньшей мере, один полиуретан, причем упомянутый полимер или, по меньшей мере, один из упомянутых полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином, и
B) по меньшей мере, одно косметически приемлемое действующее или вспомогательное вещество.

2. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что неорганическое основание выбирают из гидроксидов щелочных металлов, предпочтительно из гидроксида натрия, гидроксида калия и смесей из них.

3. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве неорганического основания используют гидроксид калия.

4. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что для нейтрализации используют полимерный компонент с анионогенными группами, и анионогенные группы нейтрализуют, по меньшей мере, на 50%, предпочтительно, по меньшей мере, на 70%, в частности, по меньшей мере, на 80%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием.

5. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что для нейтрализации используют полимерный компонент с анионогенными группами, и анионогенные группы нейтрализуют, по меньшей мере, на 3%, предпочтительно, по меньшей мере, на 5% триэтаноламином.

6. Косметическое средство по п.1, отличающееся тем, что полимерный компонент содержит, по меньшей мере, один полиуретан, содержащий карбоксильные группы, или состоит, по меньшей мере, из одного полиуретана, содержащего карбоксильные группы.

7. Косметическое средство по одному из пп.1-6 в форме средства для обработки волос.

8. Средство для обработки волос по п.7, содержащее
- от 0,2 до 10 мас.%, по меньшей мере одного полимерного компонента, как определено в одном из пп.1-6,
- от 40 до 99 мас.% воды и/или спирта,
- от 0 до 45 мас.%, по меньшей мере, одного газа-носителя,
- от 0 до 20 мас.%, по меньшей мере, одного поверхностно-активного соединения,
- от 0 до 3 мас.%, по меньшей мере, одного УФ-абсорбера, а также
- до 5 мас.% других составных частей.

9. Способ модификации механических свойств полимерного компонента, состоящего из одного полимера или из нескольких различных полимеров, и включающего, по меньшей мере, один полиуретан, причем упомянутый полимер или, по меньшей мере, один из упомянутых полимеров содержит кислотные группы, путем нейтрализации кислотных групп, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином.

10. Полимерный компонент для изготовления косметического средства, содержащий
- по меньшей мере, один полиуретан, который содержит кислотные группы, которые нейтрализованы, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином, или
- смесь, по меньшей мере, из одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые нейтрализованы, по меньшей мере, на 40%, по меньшей мере, одним неорганическим основанием, и, по меньшей мере, одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые нейтрализованы, по меньшей мере, на 1% триэтаноламином.