N-ФУРФУРИЛ-2-(4,5,6-ТРИМЕТИЛ-3-ЦИАНО-2-ПИРИДИЛСУЛЬФАНИЛ)АЦЕТАМИД В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРА РОСТА САХАРНОЙ СВЕКЛЫ Российский патент 2010 года по МПК A01N43/34 A01N43/08 C07D213/82 A61P21/00 

Изобретение относится к химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:

проявляющему рострегулирующие свойства на растениях сахарной свеклы.

К наиболее близким аналогам по структуре заявляемому соединению может быть отнесен N1-(3-трифторфенил)-2-(6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид строения:

известный в качестве антидота 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике [«2-Тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины - антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты», пат. РФ №2232762 от 20.07.2004 г., заявка №2003105092/04 от 19.02.2003].

В качестве аналога по свойствам известен препарат - калиевые соли гуминовых кислот - Бигус, ВР (20-25 г/л по кислоте), (регистрант ЗАО «НТО Агроэкология»), который используется для повышения урожайности на сахарной свекле [Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. 2004. №5, с.311-313].

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста растений.

Это достигается применением N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамида 1 путем опрыскивания посевов сахарной свеклы. Ранее рострегулирующие свойства заявляемого соединения выявлены не были.

При этом заявляемое соединение получают известным методом -взаимодействием 4,5,6-триметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона с N-(фурфурил)-2-хлорацетамидом в растворе ДМФА [Вейганд-Хильгетаг. Методы экспиримента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.328].

Исходный 4,5,6-триметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтион синтезирован также известным методом - взаимодействием 4,5,6-триметил-2-хлор-никотинонитрила с тиомочевиной [«Composition anti-acneique contenant en tant que compose actifun derive diisothiazolo[5,4-b]pyridine one-3», Patent 2555450 France, Заявл. 34.11.83; Опубл. 31.05.85, РЖ Хим. - 1986. - 12 О 150].

Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике [Краткие методические указания по проведению государственных испытаний регуляторов роста растений. ЦИНАО. Москва-1984, с.20].

Изобретение иллюстрируется следующими примерами

Пример 1. N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридил-сульфанил)ацетамид (соединение 1).

К суспензии из 1,30 г (7,3 ммоль) 4,5,6-триметил -3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 25 мл ДМФА прибавляют раствор 0,41 г (7,3 ммоль) КОН в минимальном количестве воды и перемешивают до полного растворения осадка. Затем в реакционную смесь вносят раствор 1,25 г (7,3 ммоль) N-(фурфурил)-2-хлорацетамида в 10 мл ДМФА и перемешивают при комнатной температуре 40 мин. После окончания реакции разбавляют реакционную массу водой вдвое и отфильтровывают выделившийся осадок, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,60 г (70%) целевого продукта 1 в виде кристаллов с т.пл. 161-162°С.

Найдено, %: С 60,65; Н 5,52; N 13,54. C₁₆H₁₇N₃O₂S;

Вычислено, %: С 60,93; Н 5,43; N 13,32.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д. (группа): 2,26 (с, 3Н, 6-СН₃ Ру); 2,30 (с, 3Н, 5-СН₃ Ру); 2,47 (с, 3Н, 4-СН₃ Ру); 4,18 (с, 2Н, SCH₂); 4,54 (д, 2Н, NHCH₂, J=5 Гц); 6,39 (т, 1Н, 4-Н Fu, J=1,8 Гц); 6,63 (д, 1Н, 3-Н Fu, J=3,5 Гц); 7,44 (д, 1Н, 5-Н Fu, J=1,8 Гц); 10,34 (уш. С, 1Н, NH).

Пример 2. N1-(3-трифторфенил)-2-(6-мeтил-4-мeтoкcиметил-3-циано-2-пири-дилсульфанил)ацетамид (соединение 2).

К суспензии из 1,94 г (10 ммоль) 6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 20 мл ДМФА прибавляют раствор 0,56 г (10 ммоль) КОН в минимальном количестве воды и перемешивают до полного растворения осадка. Затем в реакционную смесь вносят раствор 3,38 г (10 ммоль) N-(3-трифторметил)-2-хлорацетамида в 10 мл ДМФА и перемешивают при комнатной температуре 30 мин, разбавляют реакционную массу водой вдвое, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 3,40 г (93%) целевого продукта 2 в виде кристаллов с т.пл. 171-172°С.

Найдено, %: С 54,48; Н 3, 91; N 10,44. С₁₈H₁₈F₃N₃O₂S;

Вычислено, %: С 54,68; Н 4,08; N 10,63.

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д. (группа): 2,55 (с, 3Н, СН₃ Ph); 3,45(с, 3Н, ОСН₃ Ру); 4,12 (с, 2Н, SСН₃); 4,55 (с, 2Н, ОСН₂); 7,12 (с, 1Н, 5-Н Ру); 7,28…7,96 (м, 4Н, Аr); 10,27 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 3. Оценка рострегулирующей активности заявляемых соединений на растениях сахарной свеклы.

Опрыскивание посевов сахарной свеклы сорта Дружба - МС 34 проводили дважды: в фазу 6-8 листьев и при смыкании в рядках [Краткие методические указания по проведению государственных испытаний регуляторов роста растений. ЦИНАО. Москва-1984, с.20].

Норма расхода рабочей жидкости 250 л/га. Рабочие растворы готовили на водопроводной воде (рН 6,8) с добавлением ОП-7 (0,1%).

Опрыскивание проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Площадь опытной делянки 5,6 м², повторность 4-х кратная, размещение делянок рендомизированное.

В конце вегетации проводили учет урожая корнеплодов и определяли содержание сахара. Массу корнеплодов с делянки взвешивали на товарных весах, содержание сахара определяли рефрактометрически (ИРФ-22) [А.В.Петербургский. Практикум по агрономической химии. Государственное издательство сельскохозяйственной литературы, 1959, с.192-197]. Данные учета подвергали статистической обработке с использованием НСР₀₅ [Б.А. Доспехов. Методика полевого опыта. - М.: Колос, 1979, с.294-303].

Полученные данные представлены в таблице.

Испытания, проведенные на сахарной свекле, позволили установить, что заявляемое соединение 1 в дозе 28-40 г/га проявляет свойства стимулятора роста.

Соединение 1 в дозе 28 г/га увеличивало урожай корнеплодов на 6,4 т/га и повышало сахаристость на 1,7% по отношению к контролю, в дозе 40 г/га - урожай корнеплодов увеличился на 9,1 т/га, а сахаристость на 2,8%.

Аналог по структуре соединение 2 в дозах 28 г/га и 40 г/га не проявило рострегулирующих свойств.

Таким образом, соединение 1 стимулирует рост растений сахарной свеклы, повышает ее урожай и сахаристость, превосходит аналог по свойствам Бигус, ВР и аналог по структуре соединение 2.

Рострегулирующая активность соединений 1-2 и препарата «Бигус, ВР» на сахарной свекле сорта Дружба МС-34 Препараты Доза, г/га Урожайность корнеплодов, т/га Прибавка к контролю, т/га Сахаристость, % Сбор сахара, т/га Контроль - 34,20 - 21,8 7,45 Соединение 1 28 40,60 6,40 23,5 9,54 40 43,30 9,10 24,6 10,65 Соединение 2 28 34,80 0,60 20,4 7,1 40 34,00 - 21,0 7,14 Бигус, ВР 300 л/га 37,50 3,30 22,0 8,43 НСР₀₅=1,75

Изобретение относится к сельскому хозяйству. В качестве вещества, стимулирующего рост растений сахарной свеклы, повышающего ее урожай и сахаристость, используют N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 1 табл.

N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид формулы 1

в качестве регулятора роста сахарной свеклы.