ШАМПУНЬ ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС Российский патент 2011 года по МПК A61K8/97 A61K8/92 A61Q5/02 

Описание патента на изобретение RU2411934C1

Изобретение относится к косметическим средствам для ухода за волосами и кожей головы и может быть использовано в производстве шампуней и других моющих средств, а также бальзамов и лосьонов для улучшения состояния волосяного и кожного покрова человека.

Меняющееся отношение потребителей к качеству волос, частоте их мытья, воздействие экологических и метеофакторов требуют поиска новых эффективных средств ухода за волосами как для защиты от негативного воздействия, так и для восстановления уже поврежденных волос. Особое внимание в последнее время уделяется безвредности и безопасности для здоровья ингредиентов, используемых в подобных продуктах. Это связано, с одной стороны, с накоплением данных о последствиях использования тех или иных химикатов в косметике и, с другой, изменением представлений о допустимости побочных результатов применения этих химикатов и как результат постоянным ужесточением норм и требований к ингредиентам для шампуней и других косметических средств для волос.

Известно, что к средствам для мытья волос предъявляют высокие требования: приятный запах, светлый цвет и прозрачность, они должны обладать хорошей текучестью и высокой пенообразующей способностью; они должны легко смываться с волос, не оказывать вредного и раздражающего влияния на кожу и волосы, способствовать быстрому высыханию волос после мытья и появлению блеска на них. Производство средств для мытья волос должно учитывать их особенности. В одних случаях, когда шампуни предназначаются для мытья жирных волос, требуется, чтобы шампунь удалял с волос кожи излишний жир, в других при выработке шампуней для мытья сухих волос требуется, чтобы после мытья на волосах оставалась тонкая жирная пленка. В некоторые жидкие мыла вводят различные добавки - высшие жирные спирты, касторовое масло, сапонины, деготь, экстракты из растений и др. [Справочник по мыловаренному производству. Под ред. к.т.н. Товбина И.М. - М.: Пищевая промышленность, 1974 г., с.414-416].

В настоящее время промышленность производит огромное количество шампуней, отличающихся составом разнообразных добавок, которые позволяют получать удовлетворительные потребительские свойства, такие как моющие, дезинфицирующие, ароматические свойства.

Однако, для того чтобы шампунь соответствовал заданному типу волос, производителям приходится использовать различные, совсем не безвредные, химические добавки. Например, в шампунях для окрашенных волос необходима более кислая среда для сохранения цвета волос, чем в шампунях для других типов волос, для этого в воду обычно добавляют лимонную кислоту. И так по всем типам волос: для сухих волос добавляют пережириватели, от перхоти - препараты цинка. Даже вода, которую используют в производстве косметики для волос, проходит химическую обработку: хлорирование, деминерализацию и т.д. В этом смысле выпускаемые сейчас шампуни и другие средства для волос и кожи головы полностью являются химическим продуктом.

Известно средство для ухода за волосами в виде шампуня, содержащее один или несколько поверхностно-активных веществ, консервант, стабилизатор pH, экстракт растительного сырья [см. описание к патенту РФ №2283082, М.кл. A61K 8/97, опубл. 10.06.2006 г.], а также стабилизатор пены, консистентную добавку, целевую добавку для улучшения структуры волос, кондиционер, умягчитель воды и отдушку. При этом экстракт растительного сырья использован в качестве витаминной добавки в виде водно-спиртового или водно-спиртоглицериновой субстанции, в качестве водной среды содержит отвар трав, полученный мацерацией измельченного растительного сырья в кипящем слое под вакуумом с последующей консервацией спиртосодержащим составом. В качестве поверхностно-активных веществ шампунь содержит лаурилсульфат оксиэтилированный и алкиламидопропилбентаины, в качестве целевой добавки - ПЭГ-7 глицерил кокоат, в качестве стабилизатора пены - диэтаноламиды жирных кислот кокосового масла, в качестве кондиционера - гидроксилпропил гуар гидроксилпропилтримониум хлорид или поликватерниум-10, в качестве стабилизатора pH - кислоту лимонную, в качестве консерванта - метилхлоризотиазолинон и/или метилизотиазолинон, в качестве консистентной добавки - хлорид натрия, в качестве умягчителя воды - соль динатриевую этилендиамина-N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную.

Техническое решение, описанное выше, по мнению заявителей, обладает улучшенными лечебно-профилактическими свойствами, снижающими вероятность заболевания волос и кожи головы, устраняющими признаки их заболевания, обеспечивающими широкому кругу потребителей условия систематического здорового ухода за волосами с различными признаками повреждения.

Однако использование в шампуне оксиэтилированного лаурилсульфата, который вызывает сильное раздражение кожи и слизистой глаз (вплоть до потери зрения при долговременной аппликации), разрушает белковые соединения кератина волос - все это - вред, причиняемый волосам и коже при мытье независимо от положительного эффекта витаминной добавки.

Известен универсальный дезактивирующий шампунь, содержащий диэтаноламид жирных кислот, краситель, отдушку [см. описание к патенту Украины на полезную модель №26693, М.кл. A61K 8/00, опубл. 10.10.2007 г.], а также лаурилдиэтоксисульфат натрия, витаминную композицию, воду, а также природный абсорбент - экстракт пектина, пантенол - витаминная добавка, диэтаноламид лауриновой кислоты, пиритионат цинка, алюмосиликат магния, бензоат натрия, лимонную кислоту, хлорид натрия, концентрат перламутровой примеси, тексалон и ациламиноэтил-N-гидроксиэтилкарбоксиглицинат. Испытания шампуня по рецептуре со средним количеством компонентов показали, что благодаря наличию экстракта пектина образец №1 имеет радиопротекторную способность, в 10 раз большую по сравнению с шампунем, который не имеет экстракта пектина. Общая комплексотворная способность шампуня с пектином по отношению к тяжелым металлам в 10 раз больше, чем у образцов, не содержащих пектин. Поэтому смывание вредных веществ в сравнении с обычными средствами имеет в 20 раз больший эффект.

Однако описанное выше техническое решение является узкоспециализированным, радиопротекторным продуктом, очевидно не предназначенным для ежедневного применения, что и позволило применять жесткие моющие вещества. Эти вещества обладают хорошей пенообразующей и моющей способностью, но оборотной стороной является практически полное уничтожение вместе с загрязнениями и естественной антибактериальной среды на коже. Поэтому приходится добавлять в подобные шампуни антибактериальные вещества, как в данном случае пиритионат цинка. Подобное решение приемлемо в случае шампуня, предназначенного для дезактивации радиоактивного загрязнения, но не подходит для ежедневного применения, особенно для людей с чувствительной кожей или дерматологическими проблемами кожи головы.

Наиболее близким к заявляемому решению по назначению, технической сущности и достигаемому результату при использовании является шампунь для мытья волос, содержащий поверхностно-активное вещество, биологически активную добавку, пихтовое масло [см. патент РФ №2063745, М.кл. A61K 7/075, опубл. 20.07.1996 г.]. Шампунь содержит в качестве поверхностно-активного вещества - натрий лаурилсульфат оксиэтилированный, синтетической жирной кислоты - диэтаноламиды синтетических жирных кислот С1013, регулятора pH - лимонную кислоту, консерванта - глидант, красителей - тертразин и бирюзовый голубой, а также соль поваренную и воду при следующем количественном соотношении компонентов в мас.%: натрий лаурилсульфат оксиэтилированный 6,0-8,0; лаурилэтоксисульфосукцината динатриевую соль 6,0-8,0; диэтаноламиды синтетических жирных кислот фракции С1013 2,5-4,0; лимонную кислоту 0,1-0,2; соль поваренную 2,0-4,0; пихтовое масло 0,05-0,1; глидант 0,2-0,4; тетразин 0,002-0,0025; бирюзовый голубой 0,0002-0,00025; трилон Б 0,1-0,2 и воду - остальное.

Реализация технического решения, описанного выше, позволяет получить шампунь красивого цвета с приятным запахом. Шампунь легко наносится на волосы, образует обильную пену. После высыхания волосы легко расчесываются без образования электростатического заряда.

Однако, как и в предыдущих случаях, косметический эффект достигается за счет использования ограниченно безопасных ингредиентов. Кроме упоминавшегося лаурил сульфата натрия, в данном решении используются консерванты и красители. Консерванты, как правило, токсичны и при определенных обстоятельствах могут вызвать аллергические или дерматологические реакции.

Поэтому целью предлагаемого технического решения является создание средства для волос и кожи головы (шампуня, кондиционера и пр.), безопасного для здоровья человека и биологически более активного, чем известные шампуни.

Поставленная цель достигается тем, что в известном шампуне для мытья волос, содержащем поверхностно-активное вещество, биологически активную добавку пихтовое масло, согласно изобретению дополнительно содержится свежий сок березы, ПЭГ-150 полиглицерил-2 стеарат (ПЭГ-:каприлик/каприк глисеридес), глицерат-2 кокоат, масло пальмарозы и в качестве поверхностно-активного вещества - лаурилглюкозид карбоксилат, биологически активной добавки - экстракт бересты сухой (бетулин), причем выдержка сока березы с момента получения не превышает 48 часов, при следующем количественном соотношении компонентов, мас.%

сок березовый свежий 70,5-72,5, экстракт бересты (бетулин) 0,05-0,20 ПЭГ-150 полиглицерил-2 стеарат (ПЭГ-:каприлик/каприк глисеридес) 0,50-0,60, глицерат-2 кокоат 2,60-3,00, лаурилглюкозида карбоксилат 0,80-1,20, кокоамфомоноацетат натрия 5,00-5,4, кокоглютамат натрия 2,20-2,40, глицерилкокоат ПЭГ-7 1,40-1,60, смола ксантановая 0,2 -0,3, аллантоин 0,14-0,16, масло пихтовое 0,08-0,12, масло пальмарозы 0,08-0,12. кокамидопропил бетаин остальное

Как видно из изложения сущности заявляемого технического решения, оно отличается от прототипа и, следовательно, является новым.

Техническое решение обладает изобретательским уровнем. В основу изобретения поставлена задача улучшения шампуня, в котором вследствие использования в качестве поверхностно-активного вещества - лаурилглюкозида карбоксилата, лаурилгликозида, биологически активной добавки - экстракта бересты сухой (бетулина), а также ПЭГ-50 полиглицерил-2 стеарата (ПЭГ-каприлик/каприк глисеридес), глицерат-2 кокоата, масла пальмарозы и пихты, а также свежего сока березы обеспечивается новый технический результат. Сущность нового технического результата заключается в повышенной биологической активности средства, состоящего из веществ природного происхождения, включающих экстракт бересты и эфирные масла, при использовании их раствора на основе свежего березового сока (с момента сбора сока до его использования при приготовлении шампуня проходит не более 48 часов). При этом не используются: поверхностно-активные вещества на основе сульфатных соединений, консерванты, красители и ароматизаторы, соль и неорганические кислоты. За счет этого средство для мытья волос на основе комбинации указанных компонентов является эффективным и безопасным, что подтверждается, в частности, широким спектром действия березового сока (благодаря содержанию в соке более 10 видов органических кислот он хорошо растворяет различные виды загрязнений, активно положительно воздействует на состояние кожи) и экстракта бересты (исследованы и доказаны антибактериальная, антимутагенная и антиоксидантная активность экстракта бересты).

Известно использование синтетического и растительного сырья в качестве поверхностно-активных, душистых, консервирующих и других веществ при производстве продуктов питания, в парфюмерии, мыловаренном производстве и при изготовлении косметических препаратов [Справочник по мыловаренному производству. Под ред. к.т.н. Товбина И.М. - М.: Пищевая промышленность, 1974 г., 518 с. Справочник по душистым веществам и другим синтетическим продуктам парфюмерно-косметической промышленности. Шувалов Л.М., Лещинер А.С. - М.: Изд-во Пищевая промышленность 1972 г., 152 с. Хейфиц Л.А., Дашунин В.М. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии. - М.: Химия, 1994. - 256 с. Бутова С.Н. и др. Отчет по теме «Исследование возможности использования бетулиносодержащего экстракта бересты (БЭБ), содержащего бетулин, в жировых и косметических эмульсионных продуктах и в рафинированном подсолнечном масле». Московский государственный университет пищевых производств. Институт технологии и производственного менеджмента. - М., 2008 г.].

Известно также использование березового сока в сельском хозяйстве, парфюмерной и других отраслях промышленности [см. Рябчик В.П. Соки лиственных деревьев: получение и использование. - Львов: Вища школа, Изд-во при Львовском ун-те, 1988. - 152 с.]. В последние годы березовый сок используют для производства лосьонов, шампуня, березовой туалетной воды. Благодаря содержанию в березовом соке бетулина вырабатываемые из него косметические средства обладают целебными и освежающими свойствами. В состав, например, лосьона «Березка» входит до 30% натурального березового сока и до 35% этилового спирта и глицерина.

Известно также использование концентрированного березового сока, например, для получения биостимулятора [см. патент РФ №2014782, М.кл. A01N 65/00, опубл. 30.06.1994 г.], а также экстракта бересты, содержащего бетулин, например, для повышения устойчивости организма к вирусным и другим инфекциям [см. патент РФ №2319497, М.кл. А61К 36/258, опубл. 20.06.2007 г.].

Однако предлагаемое техническое решение принципиально отличается тем, что высокие органолептические и микробиологические свойства шампуней, содержащих бетулиносодержащий экстракт бересты (БЭБ) (см. Отчет по теме «Исследование возможности использования бетулиносодержащего экстракта бересты (БЭБ), содержащего бетулин, в жировых и косметических эмульсионных продуктах и в рафинированном подсолнечном масле». Московский государственный университет пищевых производств. Институт технологии и производственного менеджмента. - М.: 2008 г.), существенно улучшаются вследствие использования в качестве базового компонента свежего березового сока, выдержка которого после его получения не превышает 48 часов. Но прежде всего шампунь приобретает новые свойства от объединения биологической активности свежего березового сока и экстракта бересты. Шире становится спектр применения шампуня и эффективнее его очищающая способность.

В процессе создания шампуня были испытаны различные ингредиенты и их массовые доли в составе рецептуры. Для замены жестких моющих веществ, таких как лаурилэфирсульфат натрия, в рецептурах шампуней были испытаны такие мягкие ПАВ, как сульфосукцинаты, кокоамфоацетаты, алкилгликозиды, глицерилкокоаты, карбоксилаты алкилглюкозидов. Массовые доли испытуемых ПАВ в составе модельных рецептур варьировались от 0,1 до 15,0% (табл. №2).

В процессе экспериментов было обнаружено, что не все виды мягких ПАВ сочетаются друг с другом, образуя гомогенные композиции. Большинство испытанных мягких ПАВ являются низкопенными даже при значительном увеличении их массовой доли в составе рецептуры. Еще одним существенным недостатком мягких ПАВ является слабая загущаемость.

В качестве загустителей были опробованы поливиниловые спирты, полиакрилаты, производные карбоксиметилцеллюлозы, ксантановая смола и стеариновый эфир этоксилированного полиглицерола.

В процессе разработки рецептуры шампуня были отобраны ПАВ, образующие густые гомогенные композиции без расслоения и осадка. Полученные образцы шампуней были проанализированы на соответствие требованиям ДСТУ 4315:2004 «Средства косметические для очищения кожи и волос». Главным критерием окончательного отбора образцов стала пенообразующая способность как основной показатель качества шампуней (табл.№1). В итоге в рецептуру шампуня вошли следующие ПАВ:

- сульфобетаины;

- кокоамфомоноацетаты;

- лаурилглюкозида карбоксилаты;

глицерилкокоаты - в качестве эмолентов, а также стеариновый эфир этоксилированного полиглицерола в качестве загустителя. Кроме ПАВ, в рецептуру шампуня были введены: бетулиносодержащий экстракт бересты в качестве антиаксидантной, антибактериальной и антимутагенной добавки, аллантоин - природное вещество - увлажняющая, умягчающая добавка, препятствующая выпадению волос, кокоглютамат натрия в качестве эмульгатора, произведенного из растительного сырья, ксантановая смола - природный загуститель, в роли душистых веществ - эфирные масла.

Техническое решение промышленно применимо и реализуется в качестве шампуней в условиях современного производства.

В таблицах, приведенных ниже, показаны примеры осуществления шампуней на основе заявляемого технического решения и свойства полученных шампуней.

Таблица 2 Пенообразующая способность шампуней на основе свежего березового сока и бетулиносодержащего экстракта бересты (БЭБ) № образца 1 2 3 4 5 Высота столба пены сразу после встряхивания Ho (мм) 37 43 37 39 38 Высота столба пены по истечении 5 мин H5изм (мм) 34 39 35 36 34 Коэффициент устойчивости пены 0,92 0,9 0,95 0,92 0,9

В результате эксперимента установлено, что пенообразующая способность и коэффициент устойчивости пены исследуемых образцов не имеют значимых расхождений с контрольным образцом. Коэффициент устойчивости пены всех образцов находится в пределах норм 0,8-1,0, предусмотренных на шампуни.

Результаты определения микробиологической чистоты опытных образцов шампуней представлены в таблице 3.

Таблица 3 Микробиологическая чистота опытных образцов шампуней на основе свежего березового сока и бетулиносодержащего экстракта бересты (БЭБ) Номер образца 1 2 3 4 5 Общее количество МАФАнМ, КОЕ в 1 г (см3) образца 1*102 Дрожжи, дрожжеподобные, плесневые грибки, КОЕ в 1 г (см3) образца Отсутствие Бактерии семейства Enterobacteriaceae в 1 г (см3) образца Отсутствие Патогенные стафилококки в 1 г (см3) образца Отсутствие Pseudomonas aeruginosa Отсутствие

Таблица 4 Органолептические показатели шампуней на основе свежего березового сока и бетулиносодержащего экстракта бересты (БЭБ) Наименование Внешний вид Цвет Запах Стабильность свойств в течение не менее 3 лет, при 20°С Пример 1 Желеобразная масса с еле заметными нерастворимыми частицами экстракта Бледно-оранжевый Приятный, свойственный для данного шампуня, без посторонних запахов Стабилен Пример 2 Желеобразная масса с различимыми нерастворенными частицами Бледный, желто-оранжевый Приятный, свойственный для данного шампуня, без посторонних запахов Стабилен Пример 3 Слегка мутная желеобразная масса с нерастворенными частицами Мутно-бледно- желто-оранжевый Приятный, свойственный для данного шампуня, без посторонних запахов Стабилен Пример 4 Мутная желеобразная масса с заметными нерастворенными частицами Мутный бледно-желтый Приятный, свойственный для данного шампуня, без посторонних запахов Стабилен Пример 5 Мутная, желеобразная масса с хорошо видимыми нерастворенными частицами Мутно-бледно-желтый Приятный, свойственный для данного шампуня, без посторонних запахов Стабилен

Как видно из описания примеров осуществления технического решения, шампуни, изготовленные в соответствии с предлагаемыми составами, вследствие увеличенной биологической активности приобретают такие свойства, как гипоаллергенность, эффективность при решении широкого круга проблем волос и кожи головы, таких как перхоть, выпадение волос, дерматологические заболевания. Шампунь на основе свежего березового сока и экстракта бересты - мягкое и безопасное моющее средство для всех типов волос.

Похожие патенты RU2411934C1

название год авторы номер документа
ШАМПУНЬ ДЛЯ СУХИХ И СИЛЬНО ПОВРЕЖДЕННЫХ ВОЛОС 2014
  • Тарасов Василий Евгеньевич
  • Калиуш Кристина Валерьевна
  • Панков Андрей Анатольевич
  • Панков Анатолий Андреевич
  • Панков Сергей Анатольевич
RU2567333C1
Применение отходов добычи и/или обогащения неметаллических полезных ископаемых, содержащих слоистые силикаты, в качестве компонентов моющего средства 2019
  • Арабинский Валерий Алексеевич
RU2756808C2
Активная против акне добавка к парфюмерно-косметическим продуктам 2018
  • Волков Константин Владимирович
RU2678307C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС 2000
  • Чигарина К.М.
  • Алавердиев Ибрагим Мусейб Оглы
  • Алавердиева С.И.
  • Шарохина А.И.
  • Гудошникова Е.Е.
RU2170570C1
Активная добавка к парфюмерно-косметическим продуктам 2018
  • Волков Константин Владимирович
RU2689156C1
БИОКОНЦЕНТРАТ ИЗ ПЛАЦЕНТЫ 2003
  • Беляев Ю.Е.
  • Никуленкова Т.Ф.
RU2246308C2
СРЕДСТВО ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ ГОЛОВЫ И ВОЛОСАМИ В ВИДЕ ШАМПУНЯ 2012
  • Тарасов Василий Евгеньевич
  • Лосева Наталия Викторовна
  • Панков Андрей Анатольевич
  • Панков Анатолий Андреевич
  • Панков Сергей Анатольевич
RU2486889C1
Шампунь для очищения волос и кожи головы (варианты) 2016
  • Волков Константин Владимирович
RU2611410C1
ПЕНА-КРЕМ ДЛЯ ВАНН 2003
  • Чигарина К.М.
  • Алавердиев Ибрагим Мусейб Оглы
  • Залевская С.И.
  • Ожерельева Н.Н.
  • Шарохина А.И.
  • Газина И.Д.
  • Жукова О.П.
RU2254119C1
УВЛАЖНЯЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ "LOVE SECRETS" ДЛЯ КОСМЕТИЧЕСКОГО СОСТАВА ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС И/ИЛИ КОЖИ 2006
  • Богуславский Ирек Борисович
RU2332203C2

Реферат патента 2011 года ШАМПУНЬ ДЛЯ МЫТЬЯ ВОЛОС

Изобретение относится к области косметологии, более конкретно касается шампуня для мытья волос, содержащего поверхностно-активное вещество, биологически активную добавку, пихтовое масло, отличающегося тем, что он дополнительно содержит ПЭГ-150 полиглицерил-2 стеарат (ПЭГ-:каприлик/каприк глисеридес), глицерат-2 кокоат, масло пальмарозы и свежий сок березы, в качестве поверхностно-активного вещества - лаурилглюкозид карбоксилат, биологически активной добавки - экстракт бересты сухой (бетулин), причем выдержка сока березы с момента получения не превышает 48 часов. Изобретение обеспечивает гипоаллергенный шампунь, эффективный при решении широкого круга проблем волос и кожи головы, таких как перхоть, выпадение волос, дерматологические заболевания. 4 табл.

Формула изобретения RU 2 411 934 C1

Шампунь для мытья волос, содержащий поверхностно-активное вещество, биологически активную добавку, пихтовое масло, отличающийся тем, что он дополнительно содержит ПЭГ-150 полиглицерил-2 стеарат (ПЭГ - каприлик/каприк глисеридес), глицерат-2 кокоат, масло пальмарозы и свежий сок березы, в качестве поверхностно-активного вещества - лаурилглюкозид карбоксилат, биологически активной добавки - экстракт бересты сухой (бетулин), причем выдержка сока березы с момента получения не превышает 48 ч, при следующем количественном соотношении компонентов, мас.%:
сок березовый свежий 70,50-72,50 экстракт бересты (бетулин) 0,05-2,00 ПЭГ-150 полиглицерил-2 стеарат (ПЭГ - каприлик/каприк глисеридес) 0,50-0,60 глицерат-2 кокоат 2,60-3,00 лаурилглюкозида карбоксилат 0,80-1,20 кокоамфомоноацетат натрия 5,00-5,40 кокоглютамат натрия 2,20-2,40 глицерилкокоат ПЭГ 7 1,40-1,60 смола ксантановая 0,20-0,30 аллантоин 0,14-0,16 масло пихтовое 0,08-0,12 масло пальмарозы 0,08-0,12 кокамидопропил бетаин остальное

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2411934C1

RU 2063745 C1, 20.07.1996
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1
US 6878378 B1, 12.04.2005
ЛАГЕРЬ A.A
Зеленая аптека
Береза повислая, бородавчатая 18.12.2007 ([он-лайн] [найдено 02.06.2010]
Паровоз для отопления неспекающейся каменноугольной мелочью 1916
  • Драго С.И.
SU14A1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕТУЛИНА ИЗ БЕРЕСТЫ 2005
  • Тарабанько Валерий Евгеньевич
  • Черняк Михаил Юрьевич
  • Кузнецов Борис Николаевич
  • Тарабанько Николай Валерьевич
RU2286349C1

RU 2 411 934 C1

Авторы

Маркевич Игорь Владимирович

Маркевич Ярослав Владимирович

Даты

2011-02-20Публикация

2009-09-04Подача