КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СТИРКИ Российский патент 2011 года по МПК C11D1/83 C11D3/37 C11D3/40 

Область техники

Настоящее изобретение относится к области жидких композиций, предпочтительно водных композиций, содержащих перламутровый агент и оттеночный краситель для ткани.

Известный уровень техники

Ношение и стирка изделий из ткани, особенно белых изделий из ткани, может привести к потере ими исходного цвета ткани. Например, белые ткани при повторной стирке могут давать пожелтение цвета, в результате чего ткань будет выглядеть старой и изношенной. Для преодоления нежелательного пожелтения белых тканей и аналогичной потери окраски других окрашенных в светлые цвета тканей некоторые продукты моющих средств для стирки включают оттеночный или подсинивающий краситель, который закрепляется на ткани во время цикла отмывки и/или полоскания при стирке.

Однако после многократной стирки ткани моющим средством, содержащим подсинивающий краситель, подсинивающий краситель накапливается на ткани, придавая ей синеватый оттенок. Такая повторная стирка белых изделий из ткани приводит к приданию изделиям синего, а не белого внешнего вида. Для борьбы с таким накоплением подсинивающих красителей на ткани были разработаны способы обработки хлором. Хотя обработка хлором эффективно удаляет накопившиеся подсинивающие красители, обработка хлором представляет собой дополнительную и часто неудобную стадию процесса стирки. Кроме того, обработка хлором связана с увеличением затрат на стирку и оказывает неблагоприятное воздействие на ткани, потому нежелательно способствует усиленному разрушению ткани. Соответственно, существует необходимость в усовершенствованных моющих средствах для стирки, которые могли бы противодействовать нежелательному пожелтению белых тканей и аналогичной потере окраски других окрашенных в светлые цвета тканей.

Заявители обнаружили, что, будучи полезными для противодействия нежелательному пожелтению белых тканей, оттеночные красители приводят к приданию композиции очень темного грязного цвета. Такая глубина цвета не является предпочтительной, желательной или привлекательной для потребителей. Таким образом, в дополнение к вышеизложенному, целью производителей композиций является также улучшение эстетических характеристик жидких композиций, чтобы сделать их более привлекательными для потребителя и лучше отобразить характеристики композиции.

Соответственно, существует потребность в усовершенствованных моющих средствах для стирки, которые могут придавать привлекательный оттенок тканям без нежелательного накопления на тканях при стирке тканей и обладают улучшенными эстетическими характеристиками.

Сущность изобретения

В соответствии с настоящим изобретением предлагается композиция моющих средств для стирки, включающая оттеночный краситель и перламутровый агент, в которой оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается также способ стирки тканевого изделия, включающий мытье тканевого изделия в растворе моющего средства, содержащего композицию моющего средства для стирки, включающую оттеночный краситель и перламутровый агент, в которой оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%.

Детальное описание изобретения

Жидкие композиции по настоящему изобретению пригодны для использования в качестве композиций для стирки или очистки твердых поверхностей. Подразумевается, что термин композиция средства для стирки включает все жидкие композиции, используемые при обработке путем стирки, включая моющие и мягчительные и кондиционирующие композиции. Композиции по настоящему изобретению являются жидкими, но могут быть упакованы в контейнер или представлять собой инкапсулированную и/или унифицированную дозу. Последняя форма описана более подробно ниже. Жидкие композиции могут быть водными или неводными. В тех случаях, когда композиции являются водными, они могут включать от 2 до 90% воды, более предпочтительно от 20% до 80% воды и наиболее предпочтительно от 25% до 65% воды. Неводные композиции содержат менее 12% воды, предпочтительно менее 10%, наиболее предпочтительно менее 9,5% воды. Композиции, используемые в продуктах в виде унифицированных доз, включающих жидкую композицию, окруженную водорастворимой пленкой, часто являются неводными. Композиции в соответствии с настоящим изобретением для такого применения включают от 2% до 15% воды, более предпочтительно от 2% до 10% воды и наиболее предпочтительно от 4% до 9% воды.

Композиции по настоящему изобретению предпочтительно имеют вязкость от 1 до 1500 сП (1-1500 мПа·с), более предпочтительно от 100 до 1000 сП (100-1000 мПа·с) и наиболее предпочтительно от 200 до 500 сП (200-500 мПа·с) при 20 с^-1 и 21°С. Вязкость может быть определена обычными способами. Однако вязкость в соответствии с настоящим изобретением измеряют с помощью реометра AR 550 (ТА Instruments) с использованием шпинделя из толстолистовой стали диаметром 40 мм и величины зазора 500 мкм. Вязкость при высокой скорости сдвига при 20 с^-1 и вязкость при низкой скорости сдвига при 0,05^-1 могут быть определены по логарифмической кривой изменения скорости сдвига от 0,1^-1 до 25^-1 за 3 минуты при 21°С. Описанная тут предпочтительная реология может быть достигнута за счет использования существующего внутреннего структурообразования под действием моющих ингредиентов или путем использования внешнего модификатора реологии. Более предпочтительно жидкие моющие композиции для стирки имеют вязкость при высокой скорости сдвига от примерно 100 сП до 1500 сП, более предпочтительно от 100 до 1000 сП. Порционно дозированные жидкие моющие композиции для стирки имеют вязкость при высокой скорости сдвига от 400 до 1000 сП. Композиции мягчителей для стирки имеют вязкость при высокой скорости сдвига от 10 до 1000, более предпочтительно от 10 до 800 сП, наиболее предпочтительно от 10 до 500 сП. Композиции для мытья посуды вручную имеют вязкость при высокой скорости сдвига от 300 до 4000 сП, более предпочтительно от 300 до 1000 сП.

Композиция, в которую добавляют перламутровый агент, предпочтительно является прозрачной или полупрозрачной, но может быть непрозрачной. Композиции (перед добавлением перламутрового агента) предпочтительно имеют абсолютную мутность от 5 до 3000 NTU, измеренную с помощью турбидиметра нефелометрического типа. Мутность в соответствии с настоящим изобретением измеряют с помощью прибора Analyte NEP160 с зондом NEP260 производства фирмы McVan Instruments (Australia). В одном варианте исполнения настоящего изобретения было найдено, что даже в композициях с мутностью выше 2800 NTU может быть создан перламутровый эффект с помощью соответствующего количества перламутрового материала. Заявители обнаружили, однако, что с увеличением мутности композиции светопропускание через композицию уменьшается. Это уменьшение светопропускания приводит к тому, что меньшее число перламутровых частиц пропускают свет, что в свою очередь приводит к уменьшению перламутрового эффекта. Заявители, таким образом, обнаружили, что этот эффект может быть в определенной степени улучшен путем добавления более высоких уровней перламутрового агента. Однако порог достигается при мутности 3000 NTU, после чего дальнейшее прибавление перламутрового агента не улучшает уровень перламутрового эффекта.

Жидкие композиции по настоящему изобретению предпочтительно имеют рН от 3 до 10, более предпочтительно от 5 до 9, еще более предпочтительно от 6 до 9, наиболее предпочтительно от 7,1 до 8,5, при измерении путем растворения жидкости в количестве 1% в деминерализованной воде.

Перламутровый агент

Перламутровые агенты в соответствии с настоящим изобретением представляют собой кристаллические или стеклообразные твердые вещества, прозрачные или полупрозрачные соединения, способные отражать и преломлять свет для создания перламутрового эффекта. Типично перламутровые агенты являются кристаллическими частицами, нерастворимыми в композиции, в состав которой они входят. Предпочтительно перламутровые агенты имеют форму тонких пластинок или сфер. Сферы, в соответствии с настоящим изобретением, следует понимать как имеющие в общем сферическую форму. Размер частиц определяют по наибольшему диаметру сферы. Пластинчатыми частицами являются такие, у которых два размера частицы (длина и ширина) по меньшей мере в 5 раз превышают третий размер (высота или толщина). Другие формы кристаллов, такие как кубические или игольчатые или другие кристаллические формы, не проявляют перламутрового эффекта. Многие перламутровые агенты, такие как слюда, являются природными минералами, имеющими моноклинные кристаллы. Форма, по-видимому, влияет на стабильность агентов. Агенты сферической, еще более предпочтительно пластинчатой формы, стабилизированы наиболее успешно.

Перламутровые агенты известны из литературы, но обычно для использования в шампунях, кондиционерах или средствах личной гигиены. Они описываются как материалы, придающие композиции внешний вид перламутра. Механизм перламутрового эффекта описан R.L.Crombie в International Journal of Cosmetic Science, Vol.19, page 205-214. Без ограничения теорией, считается, что перламутровый эффект создается зеркальным отражением света, как показано ниже.

Свет, отраженный от перламутровых пластинок или сфер, расположенных по существу параллельно друг другу на разных уровнях в композиции, создает ощущение глубины и блеска. Часть света отражается от перламутрового агента, и остальной свет проходит через агент. Свет, проходящий через перламутровый агент, может проходить через него прямо или преломляться. Отраженный и преломленный свет создает другую окраску, яркость и блеск. Опалесцирующие агенты, с другой стороны, следует понимать как отличные от перламутровых агентов. Если перламутровые агенты отражают и преломляют свет для создания перламутрового эффекта, то опалесцирующие агенты этого не делают. Опалесцирующие агенты, в отличие от них, не пропускают свет, а рассеивают его во всех направлениях.

Перламутровые агенты предпочтительно имеют D0,99 (иногда называемый D99) объемный размер частиц менее 50 мкм. Более предпочтительно перламутровые агенты имеют D0,99 менее 40 мкм, наиболее предпочтительно менее 30 мкм. Наиболее предпочтительно частицы имеют объемный размер частиц более 1 мкм. Наиболее предпочтительно перламутровые агенты имеют распределение частиц по размерам от 0,1 мкм до 50 мкм, более предпочтительно от 0,5 мкм до 25 мкм и наиболее предпочтительно от 1 мкм до 20 мкм. D0,99 является мерой размера частиц, относящейся к распределению частиц по размерам и означающей в данном случае, что 99% частиц имеют объемный размер частиц менее 50 мкм. Объемный размер частиц и распределение частиц по размерам измеряют с помощью оборудования Hydro 2000G, поставляемого фирмой Malvern Instruments Ltd. Размер частиц играет определенную роль при стабилизации агентов. Чем меньше размер частиц и их распределение, тем легче они суспендируются. Однако с уменьшением размера частиц перламутрового агента уменьшается эффективность агента.

Без ограничения теорией заявитель считает, что распространение света на границе раздела перламутрового агента и жидкой среды, в которой он суспендирован, подчиняется физическим законам, описываемым уравнениями Френеля. Доля света, отражаемого перламутровым агентом, возрастает с увеличением разницы показателей преломления между перламутровым агентом и жидкой средой. Остальной свет преломляется на основании закона сохранения энергии и проходит через жидкую среду до тех пор, пока не встретит другую поверхность перламутрового агента. Далее, считается, что разница показателей преломления должна быть достаточно высокой, чтобы отражалось достаточное количество света по отношению к количеству преломленного света, для придания композиции, содержащей перламутровые агенты, видимого перламутрового эффекта.

Жидкие композиции, содержащие меньше воды и больше органических растворителей, будут типично иметь показатель преломления, более высокий по сравнению с композициями, содержащими большее количество воды. Заявители, таким образом, обнаружили, что в таких композициях, имеющих высокий показатель преломления, перламутровые агенты с недостаточно высоким показателем преломления не создают достаточного видимого перламутрового эффекта даже при введении в композиции в больших количествах (типично более 3%). Поэтому предпочтительно используют перламутровый пигмент с высоким показателем преломления для поддержания количества пигмента в композиции на достаточно низком уровне. Поэтому перламутровый агент предпочтительно выбирают таким образом, чтобы он имел показатель преломления выше 1,41, более предпочтительно выше 1,8, еще более предпочтительно выше 2,0. Предпочтительно разница показателей преломления между перламутровым агентом и композицией или средой, в которые затем добавляют перламутровый агент, составляет по меньшей мере 0,02. Предпочтительно разница показателей преломления между перламутровым агентом и композицией составляет по меньшей мере 0,2, более предпочтительно по меньшей мере 0,6. Заявители обнаружили, что чем выше показатель преломления агента, тем более эффективно агент создает перламутровый эффект. Этот эффект, однако, также зависит от разницы показателей преломления агента и композиции. Чем больше разница, тем сильнее восприятие эффекта.

Жидкие композиции по настоящему изобретению предпочтительно включают от 0,01% до 2,0% от веса композиции 100% активного перламутрового агента. Более предпочтительно жидкая композиция включает от 0,01% до 0,5%, более предпочтительно от 0,01% до 0,35%, еще более предпочтительно от 0,01% до 0,2% от веса композиции 100% активных перламутровых агентов. Заявители обнаружили, что несмотря на указанные выше размер частиц и уровень содержания в композиции, можно обеспечить хороший и предпочтительный для потребителя перламутровый эффект для жидкой композиции.

Перламутровые агенты могут быть органическими или неорганическими.

Органические перламутровые агенты

Пригодные перламутровые агенты включают моно- и/или дизамещенные сложные эфиры алкиленгликолей, имеющие формулу

где R₁ обозначает линейную или разветвленную С₁₂-С₂₂ алкильную группу;

R обозначает линейную или разветвленную С₂-С₄ алкиленовую группу;

Р выбирают из Н, С₁-С₄ алкила или -COR₂, R₂ обозначает С₄-С₂₂ алкил, предпочтительно С₁₂-С₂₂ алкил, и

n=1-3.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения сложный эфир длинноцепочечной жирной кислоты имеет общую структуру, описанную выше, в которой R₁ обозначает линейную или разветвленную С₁₆-С₂₂ алкильную группу, R обозначает -СН₂-СН₂- и Р выбирают из Н или -COR₂, где R₂ обозначает С₄-С₂₂ алкил, предпочтительно С₁₂-С₂₂ алкил.

Типичными примерами являются моно- и/или дизамещенные сложные эфиры этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля или тетраэтиленгликоля с жирными кислотами, содержащими от примерно 6 до примерно 22, предпочтительно от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода, такими как капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петрозелиновая кислота, линолеиновая кислота, линоленовая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота, эруковая кислота и их смеси.

В одном варианте исполнения перламутровыми агентами, используемыми в композиции, являются этиленгликольмоностеарат (EGMS), и/или этиленгликольдистеарат (EGDS), и/или полиэтиленгликольмоностеарат (PGMS), и/или полиэтиленгликольдистеарат (PGDS). Имеется несколько коммерческих источников этих материалов. Например, PEG6000MS® поставляется фирмой Stepan, Empilan EGDS/A® поставляется фирмой Albright & Wilson.

В другом варианте исполнения перламутровый агент включает смесь дизамещенного сложного эфира этиленгликоля/монозамещенного сложного эфира этиленгликоля, имеющую весовое соотношение от примерно 1:2 до примерно 2:1. В другом варианте исполнения было найдено, что перламутровый агент, включающий смесь EGDS/EGMS, имеющую весовое соотношение от примерно 60:40 до примерно 50:50, является особенно стабильным в водной суспензии.

Агенты сокристаллизации

Агенты сокристаллизации, опционально, используются для усиления кристаллизации органических перламутровых агентов, так чтобы в готовом продукте образовывались перламутровые частицы. Пригодные агенты сокристаллизации включают, без ограничения, жирные кислоты и/или жирные спирты, имеющие линейную или разветвленную, опционально, замещенную гидроксилом, алкильную группу, содержащую от примерно 12 до примерно 22, предпочтительно от примерно 16 до примерно 22 и более предпочтительно от примерно 18 до 20 атомов углерода, такие как пальмитиновая кислота, линолеиновая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота, рицинолеиновая кислота, бегеновая кислота, цетеариловый спирт, гидроксистеариловый спирт, бегеновый спирт, линолевый спирт, линоленовый спирт и их смеси.

В тех случаях, когда выбирают агенты сокристаллизации с более высокой точкой плавления, чем у органических перламутровых агентов, было найдено, что в расплавленной смеси таких агентов сокристаллизации и вышеуказанных органических перламутровых агентов агенты сокристаллизации типично отверждаются первыми с образованием равномерно распределенных дисперсных материалов, которые служат зародышами для последующей кристаллизации перламутровых агентов. При правильном выборе соотношения между органическим перламутровым агентом и агентом сокристаллизации размер образующихся кристаллов можно контролировать для усиления перламутрового внешнего вида полученного продукта. Было найдено, что при использовании слишком большого количества агента сокристаллизации полученный продукт обладает менее привлекательным перламутровым внешним видом и более непрозрачным внешним видом.

В одном варианте исполнения, в случае присутствия агента сокристаллизации, композиция включает 1-5% мас. С₁₂-С₂₀ жирной кислоты, С₁₂-С₂₀ жирного спирта или их смеси.

В другом варианте исполнения весовое соотношение между органическим перламутровым агентом и агентом сокристаллизации составляет от примерно 3:1 до примерно 10:1 или от примерно 5:1 до примерно 20:1.

Одним из широко используемых способов получения композиций, содержащих органический перламутровый агент, является способ, использующий органические перламутровые материалы, твердые при комнатной температуре. Эти материалы нагревают выше их точки плавления и добавляют в композиции препарата; при охлаждении у полученной композиции появляется перламутровый блеск. Этот способ, однако, может иметь недостатки, поскольку вся производственная партия должна быть нагрета до температуры, соответствующей температуре плавления перламутрового материала, и равномерный перламутровый эффект в продукте достигается только при получении гомогенной расплавленной смеси и использовании хорошо контролируемых условий охлаждения и перемешивания.

Альтернативным и предпочтительным способом включения органических перламутровых агентов в композиции является использование предварительно кристаллизованной органической перламутровой дисперсии. Этот способ известен специалистам как "холодный жемчуг" (cold pearl). В этом альтернативном способе сложные эфиры длинноцепочечных жирных кислот плавят, объединяют со смесью носителя и перекристаллизовывают до оптимального размера частиц в носителе. Смесь носителя типично включает поверхностно-активное вещество, предпочтительно 2-50% поверхностно-активного вещества, и остальное приходится на воду и опциональные вспомогательные вещества. Перламутровые кристаллы определенного размера получают путем правильного выбора поверхностно-активного вещества смеси носителя, условий смешения и охлаждения. Процесс получения материалов "холодного жемчуга" описан в патентах США US 4620976, US 4654163 (оба на имя Hoechest) и WO 2004/028676 (на имя Huntsman International). Ряд материалов "холодного жемчуга" являются коммерчески доступными. Они включают такие торговые марки, как Stepan, Pearl-2 и Stepan Pearl 4 (производимые Stepan Company Northfield, IL), Mackpearl 202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104, Mackpearl DR-106 (все производства Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W и Euperlan PK 3000 AM (производства Cognis Corp).

Типичным вариантом исполнения изобретения, включающим органический перламутровый агент, является композиция, содержащая от 0,1% до 5% мас. композиции органического перламутрового агента, от 0,5% до 10% мас. композиции диспергирующего поверхностно-активного вещества и, опционально, эффективное количество агента сокристаллизации в системе растворителя, включающей воду и, опционально, один или больше органических растворителей, дополнительно, от 5% до 40% от веса композиции, моющего поверхностно-активного вещества и по меньшей мере 0,01%, предпочтительно по меньшей мере 1% от веса композиции, одного или больше вспомогательных материалов для стирки, таких как ароматизатор, мягчитель ткани, фермент, отбеливатель, активатор отбеливателя, аппретирующий агент или их комбинации.

"Эффективное количество" агента сокристаллизации представляет собой количество, достаточное для обеспечения желательного размера кристаллов и распределения по размерам перламутровых агентов, при данном наборе параметров обработки. В некоторых вариантах исполнения количество агента сокристаллизации находится в интервале от 5 до 30 частей на 100 весовых частей органического перламутрового агента.

Пригодные диспергирующие поверхностно-активные вещества для материалов "холодного жемчуга" включают алкилсульфаты, этерифицированные алкилсульфаты и их смеси, где алкильная группа представляет собой линейные или разветвленные С₁₂-С₁₄ алкилы. Типичные примеры включают, без ограничения, лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат аммония.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция включает 20-65% мас. воды; 5-25% мас. алкилсульфата натрия, алкилсульфатного или этерифицированного алкилсульфатного диспергирующего поверхностно-активного вещества и 0,5-15% мас. этиленгликольмоностеарата и этиленгликольдистеарата, взятых в весовом соотношении от 1:2 до 2:1.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения композиция включает 20-65% мас. воды; 5-30% мас. алкилсульфата натрия или этерифицированного алкилсульфатного диспергирующего поверхностно-активного вещества; 5-30% мас. сложного эфира длинноцепочечной жирной кислоты и 1-5% мас. С₁₂-С₂₂ жирного спирта или жирной кислоты, причем весовое соотношение сложного эфира длинноцепочечной жирной кислоты и жирного спирта и/или жирной кислоты находится в интервале значений от примерно 5:1 до примерно 20:1 или от примерно 3:1 до примерно 10:1.

В другом варианте исполнения изобретения композиция включает по меньшей мере примерно 0,01%, предпочтительно от примерно 0,01% до примерно 5% от веса композиции перламутровых агентов, эффективное количество агента сокристаллизации и один или больше из следующих материалов: моющее поверхностно-активное вещество; фиксирующий агент для анионных красителей; система растворителя, включающая воду и органический растворитель. Эта композиция может дополнительно включать другие вспомогательные вещества для стирки и ухода за тканью.

Производственный процесс включения органических перламутровых агентов

Материал "холодный жемчуг" получают путем нагревания носителя, включающего 2-50% поверхностно-активного вещества, остальное - вода и другие вспомогательные вещества, до температуры выше точки плавления органического перламутрового агента и агента сокристаллизации, типично примерно 60-90°С, предпочтительно примерно 75-80°С. Органический перламутровый агент и агент сокристаллизации прибавляют к смеси и перемешивают в течение от примерно 10 минут до примерно 3 часов. Опционально температуру затем повышают до примерно 80-90°С. Для получения желательного размера капель дисперсии перламутрового агента может быть использовано мелющее устройство с высокой сдвиговой нагрузкой.

Смесь охлаждают со скоростью охлаждения примерно 0,5-5°С/мин. Альтернативно охлаждение проводят как двустадийный процесс, который включает стадию резкого охлаждения путем пропускания смеси через одноходовый теплообменник и стадию медленного охлаждения, на которой смесь охлаждается со скоростью примерно 0,5-5°С/мин. Кристаллизация перламутрового агента, такиого как сложный эфир длинноцепочечной жирной кислоты, начинается, когда температура достигает примерно 50°С; кристаллизация сопровождается значительным увеличением вязкости смеси. Смесь охлаждают до примерно 30°С и перемешивание прекращают.

Полученная предварительно кристаллизованная органическая перламутровая дисперсия "холодного жемчуга" может быть впоследствии введена в жидкую композицию при перемешивании и без подвода какого-либо внешнего тепла. Полученный продукт имеет привлекательный перламутровый внешний вид и является стабильным в течение нескольких месяцев в обычных условиях хранения. Другими словами, полученный продукт сохраняет свой перламутровый внешний вид и "холодный жемчуг" не проявляет признаков разделения или расслоения с матрицей композиции в течение нескольких месяцев.

Неорганические перламутровые агенты

Неорганические перламутровые агенты включают материалы, выбранные из группы, состоящей из слюды, слюды с покрытием из оксида металла, слюды с покрытием из диоксида кремния, слюды с покрытием из оксихлорида висмута, оксихлорида висмута, миристилмиристата, стекла, стекла с покрытием из оксида металла, гуанина, блесток (полиэфирных или металлических) и их смесей.

Пригодные слюды включают мусковит или гидроксид-фторид калия-алюминия. Пластинки слюды предпочтительно имеют покрытие из тонкого слоя оксида металла. Предпочтительные оксиды металлов выбирают из группы, состоящей из рутила, двуокиси титана, оксида железа(3), оксида олова, оксида алюминия и их смесей. Кристаллический перламутровый слой формируется путем обжига слюды с покрытием из оксида металла при температуре примерно 732°С. В результате нагрева получают инертный пигмент, нерастворимый в смолах, имеющий стабильную окраску и выдерживающий термический стресс при последующей переработке.

Окраска у таких перламутровых агентов образуется вследствие интерференции между лучами света, отражающимися под зеркальными углами от верхней и нижней поверхностей слоя оксида металла. Агенты теряют интенсивность окраски, когда угол зрения смещается в область незеркальных углов и придает им перламутровый внешний вид.

Более предпочтительно неорганические перламутровые агенты выбирают из группы, состоящей из слюды и оксихлорида висмута и их смесей. Наиболее предпочтительно неорганические перламутровые агенты представляют собой слюду. Пригодные коммерчески доступные неорганические перламутровые агенты могут быть получены от фирмы Merck под торговыми марками Iriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurin и Ronastar. Другие коммерчески доступные неорганические перламутровые агенты могут быть получены от фирм BASF (Engelhard, Mearl) под торговыми марками Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo, Mearlite, и Eckart под торговыми марками Prestige Soft Silver и Prestige Silk Silver Star.

Органические перламутровые агенты, такие как этиленгликольмоностеарат и этиленгликольдистеарат, создают перламутровый эффект, но только когда композиция находится в движении. Поэтому перламутровый эффект появляется только, когда композицию наливают. Неорганические перламутровые материалы являются предпочтительными, поскольку они обеспечивают как динамический, так и статический перламутровый эффект. Под динамическим перламутровым эффектом понимается, что композиция проявляет перламутровый эффект, когда она находится в движении. Под статическим перламутровым эффектом подразумевается, что композиция проявляет перламутровый эффект, когда она неподвижна.

Неорганические перламутровые агенты доступны в виде порошка или в виде дисперсии порошка в пригодном суспендирующем агенте. Пригодные суспендирующие агенты включают этилгексилгидроксистеарат, гидрогенизированное касторовое масло. Порошок или дисперсия порошка могут быть добавлены к композиции без необходимости в каких-либо дополнительных стадиях процесса.

Оттеночный краситель

Оттеночный краситель, входящий в состав композиций моющих средств по настоящему изобретению, проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%. Было найдено, что такие красители обладают хорошей подкрашивающей эффективностью во время отмывочного цикла стирки без проявлений чрезмерного нежелательного накопления во время стирки. Оттеночную эффективность красителя измеряют путем сравнения образца ткани, выстиранного в растворе, не содержащем красителя, с образцом ткани, выстиранным в растворе, содержащем краситель, и она указывает, является ли оттеночный краситель эффективным для обеспечения желательного подкрашивающего эффекта, например, отбеливающего. Конкретнее, используется кусок ткани размером 25 см × 25 см, примеры которой могут включать 16-oz хлопчатобумажное двухластичное трикотажное полотно (270 г/квадратный метр, с добавкой флуоресцентного отбеливающего агента Uvitex BNB, полученное от Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643). Могут использоваться другие образцы ткани, хотя предпочтительно используется белый хлопчатобумажный материал. Образцы стирают в одном литре дистиллированной воды, содержащей 1,55 г ААТСС стандартного жидкого моющего средства для тестовой стирки сильно загрязненных изделий (HDL), описанного в таблице 1, в течение 45 минут при комнатной температуре и полоскают. Соответствующие образцы готовят с использованием моющего средства, не содержащего красителя (контроль), и с использованием моющего средства, содержащего испытуемый краситель с концентрацией в моющем растворе 30 млн^-1 (ppm). После полоскания и высушивания каждого образца ткани оценивают оттеночную эффективность, DE*_eff, при стирке по следующему уравнению:

DE*_eff=((L*_c-L*_s)²+(а*_с-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2,

где подстрочные индексы с и s соответственно относятся к значениям L*, а* и b*, измеренным для контроля, т.е. образца ткани, выстиранного в моющем средстве, не содержащем красителя, и образца ткани, выстиранного в моющем средстве, содержащем оцениваемый краситель. Измерения значений L*, а* и b* производятся с помощью отражательного спектрофотометра Hunter Colorquest с освещением D65, блоком наблюдения 10° и без УФ-фильтра. Оттеночные красители, пригодные для использования в композициях моющих средств по настоящему изобретению, проявляют оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10. В более конкретных вариантах исполнения оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность равную по меньшей мере 15.

Величина показателя смываемости при стирке является показателем стойкости оттеночного красителя к накоплению на ткани и, таким образом, указывает, что оттеночный краситель, будучи эффективным для подкрашивания, не будет вызывать нежелательного подсинивания ткани после многократных стирок. Величина показателя смываемости при стирке определяется следующим образом: куски образцов ткани размером 15 см × 5 см, полученные при проведении теста на оттеночную эффективность, описанного выше, стирают в устройстве Launderometer в течение 45 минут при 49°С в 150 мл раствора моющего средства HDL, описанного в таблице 1, в соответствии с Методом испытаний ААТСС 61-2003, Тест 2А. Концентрация моющего средства составляет 1,55 г/литр рецептуры средства HDL ААТСС в дистиллированной воде. После полоскания и высушивания на воздухе в темноте количество остаточной окраски оценивают путем определения DE*_res, описываемого следующим уравнением:

DE*_rec=((L*_c-L*_s)²+(а*_с-a*_s)²+(b*_c-b*_s)²)^1/2,

где подстрочные индексы с и s соответственно относятся к значениям L*, а* и b*, измеренным для контроля, т.е. образца ткани, сначала выстиранного в моющем средстве, не содержащем красителя, и образца ткани, сначала выстиранного в моющем средстве, содержащем тестируемый краситель. Величину показателя смываемости при стирке для красителя затем рассчитывают в соответствии с формулой: % смываемости = 100×(1-DE*_res/DE*_eff). Оттеночные красители, пригодные для использования в композициях моющих средств по настоящему изобретению, проявляют величины показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%. В более конкретном варианте исполнения оттеночный краситель проявляет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 40% до примерно 85%, альтернативно от примерно 45% до примерно 85%.

Таблица 1 Ингредиент % мас. C 11,8 линейная алкилбензолсульфоновая кислота 12,00 Neodol 23-9 8,00 Лимонная кислота 1,20 С12-14 жирная кислота 4,00 Гидроксид натрия¹ 2,65 Этаноламин 0,13 Бура 1,00 DTPA² 0,30 1,2-Пропандиол 8,00 Осветлитель 15 0,04 Вода Остальное ¹ значение рН рецептуры доведено до 8,5
² диэтилентриаминпентауксусная кислота, пентанатриевая соль

Оттеночный краситель включают в композицию моющих средств для стирки в количестве, достаточном для обеспечения оттеночного эффекта для ткани, выстиранной в растворе, содержащем моющее средство. В одном варианте исполнения композиция моющих средств включает, по весу, от примерно 0,0001% до примерно 0,1%, более конкретно от примерно 0,001% до примерно 0,05%, оттеночного красителя.

Примеры красителей в соответствии с изобретением, обладающих комбинацией оттеночной эффективности и показателя смываемости при стирке, включают определенные триарилметановые синие и фиолетовые основные красители, указанные в таблице 2, метановые синие и фиолетовые основные красители, перечисленные в таблице 3, антрахиноновые красители, перечисленные в таблице 4, антрахиноновые красители основной синий 35 и основной синий 80, азокрасители основной синий 16, основной синий 65, основной синий 66, основной синий 67, основной синий 71, основной синий 159, основной фиолетовый 19, основной фиолетовый 35, основной фиолетовый 38, основной фиолетовый 48, оксазиновые красители основной синий 3, основной синий 75, основной синий 95, основной синий 122, основной синий 124, основной синий 141, нильский голубой А и ксантеновый краситель основной фиолетовый 10, и их смеси.

Таблица 2 Название по CI Номер индекса цвета CI Структура Основной синий 1 42025 Основной синий 5 42140 Основной синий 7 42595 Основной синий 8 42563 Основной синий U 44040

Основной синий 15 44085 Основной синий 18 42705 Основной синий 20 42585 Основной синий 23 42140 Основной синий 26 44045

Основной синий 55 44044 Основной синий 81 42598 Основной фиолетовый 1 42535 Основной фиолетовый 2 42520 Основной фиолетовый 3 42555

Основной фиолетовый 4 42600 Основной фиолетовый 14 42510 Основной фиолетовый 23 42557

Таблица 3 Название по CI Номер индекса цвета CI Структура Основной фиолетовый 7 48020 Основной фиолетовый 16 48013

Основной фиолетовый 21 48030

Таблица 4 Название по CI Номер индекса цвета CI Структура Основной синий 21   Основной синий 22 61512 Основной синий 47 61111

Патенты США 3157663, 3927044, 4113721, 4400320, 4601725, 4871371, 5766268, 5770552, 5770557, 5773405 и 6417155 на имя Milliken Research Corporation, включенные в настоящее изобретение в качестве ссылок, описывают красящие вещества, содержащие полиоксиалкилены, растворимые в полярных растворителях. Другие пригодные оттеночные красители описаны в патентах США 4137243, 5591833 и 6458193 на имя Milliken Research Corporation, включенных в настоящее изобретение в качестве ссылки. US 4137243 описывает алкоксилированные антрахиноновые полимерные красящие вещества, включая 3-кольцевой антрахиноновый хромофор с переменными заместителями, включающий полимерную цепь.

В одном варианте исполнения оттеночный краситель представляет собой алкоксилированный трифенилметановый полимерный краситель, такой как описанный в патенте США 4871371, и/или алкоксилированный полимерный краситель на основе тиофена, такой как описанный в патенте США 4601725.

Такие материалы могут быть использованы в настоящем изобретении, когда полученный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%.

В одном варианте исполнения композиций моющих средств по настоящему изобретению неоттеночный краситель также используется в комбинации с оттеночным красителем. Неоттеночный краситель может быть несубстантивным по своему характеру. Комбинация оттеночного красителя вместе с неоттеночным красителем позволяет регулировать цвет продукта и оттенок ткани.

Также пригодными для использования по настоящему изобретению являются реактивные красители. Реактивные красители представляют собой группу красителей, способных образовывать ковалентные связи с субстратом в пригодных для крашения условиях. С точки зрения химической структуры типичный реактивный краситель включает хромофорную группу и одну или больше функциональных групп, так называемых закрепляющих групп, которые могут реагировать с субстратом, таким как целлюлоза, шерсть, шелк и полиамидные волокна. Типичными хромофорными группами реактивных красителей являются азо, антрахиноновые, фталоцианиновые, формазановые и трифендиоксазиновые. Типичными закрепляющими группами реактивных красителей являются трихлорпиримидинильные, монохлортриазинильные, винилсульфонильные, дихлорхиноксалинильные, монофтортриазинильные, дифторхлорпиримидинильные и дихлортриазинильные. Реакции присоединения и замещения являются двумя возможными реакционными механизмами взаимодействия между реактивными красителями и волокнами ткани. Однако такие реакции типично протекают в пригодных для крашения условиях, таких как высокий уровень реактивных красителей в красильной ванне, температура красильной ванны выше 30°С и рН 10-12, а также присутствие других компонентов в красильной ванне. Поскольку условия стирки гораздо мягче, чем условия крашения, считается, что реактивный краситель в композиции моющих средств для стирки по настоящему изобретению фактически не реагирует с тканями, стираемыми в их водных растворах. Реактивные красители, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают Cibacron бриллиантовый синий FN-6, Cibacron красный FN-R, Levafix чисто ярко-синий E-FR, Drimarene фиолетовый K-2RL, Drimarene синий K-2RL и их смеси.

Опциональные ингредиенты композиции

Жидкие композиции по настоящему изобретению могут включать другие ингредиенты, выбранные из перечня опциональных ингредиентов, приведенного ниже. Если не указано ниже, то "эффективное количество" дисперсного вспомогательного материала для стирки составляет предпочтительно от 0,01%, более предпочтительно от 0,1%, еще более предпочтительно от 1%, до 20%, более предпочтительно до 15%, еще более предпочтительно до 10%, еще более предпочтительно до 7%, наиболее предпочтительно до 5% мас. от композиции моющих средств.

Поверхностно-активные вещества или моющие поверхностно-активные вещества Композиции по настоящему изобретению могут включать от примерно 1% до 80% мас. поверхностно-активного вещества. Предпочтительно такие композиции содержат от примерно 5% до 50% мас. поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению могут быть использованы двумя способами. Во-первых, они могут быть использованы в качестве диспергирующего агента для органических или неорганических перламутровых агентов "холодного жемчуга", как описано выше. Во-вторых, они могут быть использованы как моющие поверхностно-активные вещества для суспендирования загрязнений.

Используемые моющие поверхностно-активные вещества могут быть анионного, неионного, цвиттерионного, амфолитного или катионного типа или могут представлять собой совместимые смеси этих типов. Более предпочтительно поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно композиции по существу не содержат бетаиновых поверхностно-активных веществ. Моющие поверхностно-активные вещества, пригодные для данного изобретения, описаны в патенте США 3664961, Norris, выданном 23 мая 1972 г., патенте США 3919678, Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г., патенте США 4222905, Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г., и патенте США 4239659, Murphy, выданном 16 декабря 1980 г. Предпочтительными являются анионные и неионные поверхностно-активные вещества.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества могут сами быть нескольких разных типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, т.е. "мыла", являются пригодными анионными поверхностно-активными веществами в композициях по настоящему изобретению. Они включает мыла щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, аммониевые и алкиламмониевые соли высших жирных кислот, содержащие от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода, предпочтительно от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или путем нейтрализации свободных жирных кислот. Особенно пригодными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, получаемых из кокосового масла и твердого животного жира, т.е. натриевое или калиевое талловое и кокосовое мыла.

Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают водорастворимые соли, предпочтительно соли щелочных металлов и аммония, продуктов реакции органических соединений с серной кислотой, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от примерно 10 до примерно 20 атомов углерода, и группу сульфоновой кислоты или сложного эфира серной кислоты (термин "алкил" включает алкильную часть ацильных групп). Примерами этой группы синтетических поверхностно-активных веществ являются а) алкилсульфаты натрия, калия и аммония, особенно полученые путем сульфирования высших спиртов (C₈-C₁₈ атомов углерода), такие как полученные путем восстановления глицеридов животного жира или кокосового масла; b) алкилполиэтоксилатсульфаты натрия, калия и аммония, особенно, имеющие в алкильной группе от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, и в которых полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 6 этоксилатных фрагментов; с) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от примерно 9 до примерно 15 атомов углерода, с линейной или разветвленной конфигурацией цепи, например, принадлежащие к типу, описанному в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно ценными являются линейные алкилбензолсульфонаты, у которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от примерно 11 до 13, сокращенно обозначаемые С₁₁-С₁₃ LAS.

Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются соединения формулы R¹(OC₂H₄)_nOH, где R¹ обозначает С₁₀-С₁₆ алкильную группу или C₈-С₁₂ алкилфенильную группу и n равен от 3 до примерно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации C₁₂-C₁₅ спиртов с от примерно 5 до примерно 20 молями этиленоксида на моль спирта, например С₁₂-С₁₃ спирт, конденсированный с примерно 6,5 молями этиленоксида на моль спирта.

Агенты для ухода за тканью

В соответствии с предпочтительными вариантами исполнения композиций по настоящему изобретению они включают агент для ухода за тканью. В используемом тут значении "агент для ухода за тканью" относится к любому материалу, который может обеспечить эффекты ухода за тканью, такие как смягчение ткани, защита окраски, уменьшение сваливания/разлохмачивания, стойкость к истиранию, стойкость к образованию складок и.т.д. для одежды и тканей, особенно для хлопчатобумажных и с высоким содержанием хлопка одежды и тканей, когда на одежде/ткани присутствует достаточное количество материала. Неограничивающие примеры агентов для ухода за тканью включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воски, латексы, жирные производные сахаров, катионные полисахариды, полиуретаны, жирные кислоты и их смеси. Агенты для ухода за тканью, в случае их присутствия в композиции, пригодно составляют до примерно 30% от веса композиции, более типично от примерно 1% до примерно 20%, предпочтительно от примерно 2% до примерно 10%, в некоторых вариантах исполнения.

В целях настоящего изобретения силиконовые производные представляют собой любые силиконовые материалы, которые могут обеспечивать эффекты ухода за тканью и могут быть включены в жидкую композицию для проведения обработки в виде эмульсии, латекса, дисперсии, суспензии и.т.д. Они чаще всего входят в состав продуктов для стирки вместе с пригодными поверхностно-активными веществами. Любые силиконы в чистом виде, которые могут быть прямо эмульгированы или диспергированы в продуктах для стирки, также охватываются настоящим изобретением, поскольку продукты для стирки типично содержат ряд разных поверхностно-активных веществ, которые могут выполнять функции эмульгаторов, диспергирующих агентов, суспендирующих агентов и т.д., тем самым способствуя эмульгированию, диспергированию и/или суспендированию нерастворимого в воде силиконового производного. За счет отложения на ткани такие силиконовые производные могут обеспечивать для ткани один или больше эффектов ухода за тканью, включая защиту от образования складок, защиту окраски, уменьшение сваливания/разлохмачивания, защиту от истирания, смягчение ткани и.т.д. Примеры силиконов, пригодных для данного изобретения, описаны Yoshiaki Ono в "Silicones - Fields of Application and Technology Trends", Shin-Etsu Silicones Ltd, Japan, и M.D.Berthiaume в Principles of Polymer Science and Technology in Cosmetics and Personal Care (1999).

Пригодные силиконы включают силиконовые жидкости, такие как поли(ди)алкилсилоксаны, особенно полидиметилсилоксаны и циклические силиконы. Поли(ди)алкилсилоксаны могут быть разветвленными, частично сшитыми или линейными и иметь следующие структуры:

или

где каждый R₁ независимо выбирают из Н, линейного, разветвленного и циклического алкила и групп, содержащих 1-20 атомов углерода, линейных, разветвленных и циклических алкенильных групп, содержащих 2-20 атомов углерода, алкиларильных и арилалкенильных групп с 7-20 атомами углерода, алкоксигрупп, содержащих 1-20 атомов углерода, гидрокси и их комбинаций, w выбирают из 3-10 и k - из 2-10000.

Полидиметилсилоксановые производные по настоящему изобретению включают, без ограничения, органофункциональные силиконы.

Одним из вариантов исполнения функциональных силиконов являются силиконы типа ABn, раскрытые в US 6903061 В2, US 6833344 и WO 02/018528. Коммерчески доступными примерами этих силиконов являются Waro и Silsoft 843, оба поставляемые фирмой GE Silicones, Wilton, СТ.

Другим вариантом исполнения функционализованных силиконов является группа силиконов общей формулы

в которой

(a) каждый R" независимо выбирают из R и -X-Q, где

(i) R обозначает группу, выбранную из C₁-C₈ алкильной или арильной группы, водорода, С₁-С₃ алкокси или их комбинаций;

(b) X обозначает мостиковую группу, выбранную из алкиленовой группы -(СН₂)_p- или -СН₂-СН(ОН)-СН₂-, в которых

(i) р равно от 2 до 6,

(с) Q обозначает -(O-CHR₂-CH₂)_q-Z, где q составляет в среднем от примерно 2 до примерно 20, и в которых далее

(i) R₂ обозначает группу, выбранную из Н; С₁-С₃ алкила; и

(ii) Z обозначает группу, выбранную из -OR₃; -OC(O)R₃; -CO-R₄-COOH; -SO₃; -PO(OH)₂;

где R₃ обозначает группу, выбранную из Н; C₁-C₂₆ алкила или замещенного алкила; С₆-С₂₆ арила или замещенного арила; С₇-С₂₆ алкиларила или замещенного алкиларила; в некоторых вариантах исполнения R₃ обозначает группу, выбранную из Н; метильной; этилпропильной или бензильной групп;

R₄ обозначает группу, выбранную из -СН₂- или -СН₂СН₂-;

R₅ обозначает группу, независимо выбранную из Н, C₁-C₃ алкила; -(CH₂)_P-NH₂ и -X(-O-CHR₂-CH₂)_q-Z;

(d) k составляет в среднем от примерно 1 до примерно 25000 или от примерно 3 до примерно 12000 и

(e) m составляет в среднем от примерно 4 до примерно 50000 или от примерно 10 до примерно 20000.

Примерами функционализированных силиконов, включенных в настоящее изобретение, являются силиконовые полиэфиры, алкилсиликоны, фенилсиликоны, аминосиликоны, силиконовые смолы, силиконмеркаптаны, катионные силиконы и.т.д.

Функционализированные силиконы или сополимеры с одним или больше разными типами функциональных групп, такими как амино, алкокси, алкил, фенил, полиэфир, акрилат, гидрид кремния, меркаптопропил, карбоновая кислота, кватернизированный азот. Неограничивающие примеры коммерчески доступных силиконов включают SM2125, Silwet 7622, коммерчески доступные от фирмы GE Silicones, и DC8822, РР-5495 и DC-5562, все коммерчески доступные от фирмы Dow Corning. Другие примеры включают KF-888, KF-889, оба поставляемые фирмой Shin Etsu Silicones, Akron, OH; Ultrasil® SW-12, Ultrasil® DW-18, Ultrasil® DW-AV, Ultrasil® Q-Plus, Ultrasil® Ca-1, Ultrasil® CA-2, Ultrasil® SA-1 и Ultrasil® PE-100, все поставляемые фирмой Noveon Inc., Cleveland, OH. Дополнительные неограничивающие примеры включают Pecosil® СА-20, Pecosil® SM-40, Pecosil® PAN-150, поставляемые фирмой Phoenix Chemical Inc., Somerville.

В силиконовых эмульсиях размер частиц может находиться в интервале от примерно 1 нм до 100 микрон, предпочтительно от примерно 10 нм до примерно 10 микрон, включая микроэмульсии (<150 нм), стандартные эмульсии (от примерно 200 нм до примерно 500 нм) и макроэмульсии (от примерно 1 микрона до примерно 20 микрон).

Жирные производные сахаров, пригодные для использования по настоящему изобретению, описаны в WO 98/16538. В контексте настоящего изобретения аббревиатуры СРЕ или RSE обозначают циклические полиольные производные или производное восстановленного сахарида, соответственно полученные путем эстерификации и/или этерификации от 35% до 100% гидроксильных групп циклического полиола или восстановленного сахарида, и в которых по меньшей мере две или больше сложноэфирные или эфирные группы независимо присоединены к С₈-С₂₂ алкильной или алкенильной цепи. Типично СРЕ и RSE содержат 3 или больше сложноэфирные или эфирные группы или их смеси. Предпочтительно две или больше сложноэфирные или эфирные группы СРЕ и RSE независимо присоединены к С₈-С₂₂ алкильной или алкенильной цепи. С₈-С₂₂ алкильная или алкенильная цепь может быть линейной или разветвленной. В одном варианте исполнения от 40 до 100% гидроксильных групп эстерифицируется или этерифицируется. В другом варианте исполнения от 50% до 100% гидроксильных групп эстерифицируется или этерифицируется.

В контексте настоящего изобретения термин циклический полиол охватывает все формы сахаридов. Особенно предпочтительными являются СРЕ и RSE на основе моносахаридов и дисахаридов. Примеры моносахаридов включают ксилозу, арабинозу, галактозу, фруктозу и глюкозу. Примером восстановленного сахарида является сорбитан. Примерами дисахаридов являются сахароза, лактоза, мальтоза и целлобиоза. Особенно предпочтительной является сахароза.

Предпочтительно, чтобы СРЕ или RSE имели 4 или больше сложноэфирные или эфирные группы. Если циклический СРЕ является дисахаридом, предпочтительно, чтобы дисахарид имел три или больше сложноэфирные или эфирные группы. Особенно предпочтительными являются сложные эфиры сахарозы с 4 или больше сложноэфирными группами. Они являются коммерчески доступными под торговой маркой Olean от Procter and Gamble Company, Cincinnati, ОН. Если циклический полиол представляет собой восстановленный сахар, то предпочтительно, чтобы кольцо СРЕ содержало одну простую эфирную группу, предпочтительно в положении Cl. Остальные гидроксильные группы эстерифицированы алкильными группами.

Все диспергируемые полиолефины, обеспечивающие эффекты ухода за тканью, могут быть использованы в виде нерастворимых в воде агентов для ухода за тканью в соответствии с настоящим изобретением. Полиолефины могут иметь форму воска, эмульсии, дисперсии или суспензии. Неограничивающие примеры обсуждаются ниже.

Предпочтительно полиолефин является полиэтиленом, полипропиленом или их смесью. Полиолефин может быть по меньшей мере частично модифицирован путем введения различных функциональных групп, таких как карбоксильные, алкиламидные, сульфоновой кислоты или амидные группы. Более предпочтительно полиолефин, используемый в настоящем изобретении, является по меньшей мере частично карбоксильно модифицированным или, другими словами, окисленным. В частности, окисленный или карбоксильно модифицированный полиэтилен является предпочтительным в композициях по настоящему изобретению.

Для простоты составления композиции диспергируемый полиолефин предпочтительно вводят в виде суспензии или эмульсии полиолефина, диспергированного с помощью эмульгирующего агента. Полиолефиновая суспензия или эмульсия предпочтительно включает от примерно 1% до примерно 60%, более предпочтительно от примерно 10% до примерно 55% и наиболее предпочтительно от примерно 20 до примерно 50% мас. полиолефина. Полиолефин предпочтительно имеет температуру каплепадания (см. ASTM D3954-94, том 15.04 - "Стандартный метод испытаний температуры каплепадания воска", способ включен в настоящее изобретение в качестве ссылки) от примерно 20 до 170°С, более предпочтительно от примерно 50 до 140°С. Пригодные полиэтиленовые воски являются коммерчески доступными от поставщиков, включая без ограничения, Honeywell (полиэтилен А-С), Clariant (эмульсия Velustrol) и BASF (LUWAX).

При использовании эмульсии, эмульгатор может быть любым пригодным эмульгирующим агентом, включая анионные, катионные или неионные поверхностно-активные вещества или их смеси, в качестве эмульгатора по настоящему изобретению может быть использовано почти любое пригодное поверхностно-активное вещество. Диспергируемый полиолефин диспергируется с помощью эмульгатора или суспендирующего агента в соотношении от 1:100 до примерно 1:2. Предпочтительно соотношение находится в интервале от примерно 1:50 до 1:5.

Полимерный латекс типично получают с использованием процесса эмульсионной полимеризации, включающего один или больше мономеров, один или больше эмульгаторов, инициатор и другие компоненты, известные рядовым специалистам в данной области техники. Все полимерные латексы, обеспечивающие эффекты ухода за тканью, могут быть использованы в качестве нерастворимых в воде агентов для ухода за тканью по настоящему изобретению. Неограничивающие примеры пригодных полимерных латексов включают раскрытые в WO 02/018451, опубликованном от имени Rhodia Chimie. Дополнительные неограничивающие примеры включают мономеры, используемые для получения полимерных латексов, такие как

1) 100%-ный или чистый бутилакрилат,

2) смеси бутилакрилата и бутадиена с по меньшей мере 20% (весовое соотношение мономеров) бутилакрилата,

3) бутилакрилат с менее 20% (весовое соотношение мономеров) других мономеров за исключением бутадиена,

4) алкилакрилат с алкильной углеродной цепью, равной или более С₆,

5) алкилакрилат с алкильной углеродной цепью, равной или более С₆, и менее 50% (весовое соотношение мономеров) других мономеров,

6) третий мономер (при весовом соотношении мономеров менее 20%), добавленный в системы мономеров от 1) до 5).

Полимерные латексы, представляющие собой пригодные агенты для ухода за тканью по настоящему изобретению, включают материалы, имеющие температуру стеклования от примерно -120°С до примерно 120°С, предпочтительно от примерно -80°С до примерно 60°С. Пригодные эмульгаторы включают анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества. Пригодные инициаторы включают все инициаторы, пригодные для эмульсионной полимеризации полимерных латексов. Размер частиц полимерных латексов может составлять от примерно 1 нм до примерно 10 мкм, предпочтительно от примерно 10 нм до примерно 1 мкм.

Другим классом активных веществ для ухода за тканью, пригодных для данного изобретения, являются катионные поверхностно-активные вещества. Примеры катионных поверхностно-активных веществ, имеющих формулу

были раскрыты в US 2005/0164905, где R₁ и R₂ индивидуально выбирают из группы, состоящей из С₁-С₄ алкила, C₁-C₄ гидроксиалкила, бензила и -(C_nH_2nO)_хН, где х имеет значение от 2 до 5 и n имеет значение 1-4; X обозначает анион;

R₃ и R₄ обозначают каждый C₈-C₂₂ алкил или R₃ обозначает С₈-С₂₂ алкил и R₄ выбирают из группы, состоящей из C₁-С₁₀ алкила, C₁-С₁₀ гидроксиалкила, бензила, -(C_nH_2nO)_xH, где х имеет значение от 2 до 5 и n имеет значение 1-4.

Другими предпочтительными агентами для ухода за тканью являются жирные кислоты. При отложении на тканях жирные кислоты или их мыла обеспечивают эффект ухода за выстиранной тканью (мягкость, сохранение формы). Пригодными жирными кислотами (или мылами = мыла щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, аммониевые и алкиламмониевые соли жирных кислот) являются высшие жирные кислоты, содержащие от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода, более предпочтительно от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или путем нейтрализации свободных жирных кислот. Особенно пригодными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, полученных из кокосового масла и животного жира, т.е. натриевые или калиевые талловые и кокосовые мыла. Жирные кислоты могут быть природного или синтетического происхождения, как насыщенными, так и ненасыщенными, с линейными или разветвленными цепями.

Ферменты с моющим действием

Пригодные ферменты с моющим действием для использования по настоящему изобретению включают протеазу, амилазу, липазу, целлюлазу, карбогидразу, включая маннаназу и эндоглюканазу, и их смеси. Ферменты могут быть использованы в известных из уровня техники количествах, например в количествах, рекомендуемых поставщиками, такими как Novo и Genencor. Типичные уровни содержания в композициях составляют от примерно 0,0001% до примерно 5%. В случае присутствия ферментов они могут быть использованы в очень малых количествах, например от примерно 0,001% или ниже, в некоторых вариантах исполнения изобретения; или они могут быть использованы в композициях моющих средств для стирки сильно загрязненных изделий в соответствии с изобретением в более высоких количествах, например примерно 0,1% и выше. В связи с тем, что некоторые потребители отдают предпочтение "небиологическим" моющим средствам, настоящее изобретение включает как ферментсодержащие, так и бесферментные варианты исполнения.

Средство, усиливающее осаждение

В используемом тут значении "средство, усиливающее осаждение" относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые значительно усиливают осаждение агента для ухода за тканью на ткани во время стирки. Эффективное средство, усиливающее осаждение, предпочтительно имеет сильную способность к связыванию с нерастворимыми в воде агентами для ухода за тканью с помощью физических сил, таких как ван-дер-ваальсовы силы, или нековалентных химических связей, таких как водородные связи и/или ионные связи. Предпочтительно оно имеет очень высокое сродство к природным текстильным волокнам, особенно хлопковым волокнам.

Предпочтительно средство, усиливающее осаждение, является катионным или амфотерным полимером. Амфотерные полимеры по настоящему изобретению будут также обладать общим катионным зарядом, т.е. суммарный катионный заряд на этих полимерах должен превышать суммарный анионный заряд. Плотность катионного заряда полимера находится в интервале от примерно 0,05 миллиэквивалентов/г до примерно 6 миллиэквивалентов/г. Плотность заряда рассчитывается путем деления величины суммарного заряда повторяющегося звена на молекулярный вес повторяющегося звена. В одном варианте исполнения плотность заряда меняется от примерно 0,1 миллиэквивалентов/г до примерно 3 миллиэквивалентов/г. Положительные заряды могут находиться в основной цепи полимеров или на боковых цепях полимеров.

Неограничивающими примерами агентов, усиливающих осаждение, являются катионные полисахариды, хитозан и его производные и катионные синтетические полимеры. Более конкретно, предпочтительные вспомогательные средства для усиления осаждения выбирают из группы, состоящей из катионной гидроксиэтилцеллюлозы, катионного крахмала, катионных гуаровых производных и их смесей. Коммерчески доступные эфиры целлюлозы типа структурной формулы I включают полимеры JR 30М, JR 400, JR 125, LR 400 и LK 400, которые все поставляются фирмой Amerchol Corporation, Edgewater, NJ, и Celquat H200 и Celquat L-200, доступные от фирмы National Starch and Chemical Company, Bridgewater, NJ. Катионные крахмалы коммерчески доступны от фирмы National Starch and Chemical Company под торговой маркой Cato. Примерами катионных гуаровых смол являются Jaguar С13 и Jaguar Excel, доступные от фирмы Rhodia, Inc., Cranburry, NJ.

Неограничивающие примеры предпочтительных полимеров в соответствии с настоящим изобретением включают сополимеры, включающие

a) катионный мономер, выбранный из группы, состоящей из N,N-диалкиламиноалкилметакрилата, N,N-диалкиламиноалкилакрилата, N,N-диалкиламиноалкилакриламида, N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, их кватернизированных производных, виниламина и его производных, аллиламина и его производных, винилимидазола, кватернизированного винилимидазола и диаллилдиалкиламмонийхлорида, и

b) второй мономер, выбранный из группы, состоящей из акриламида (AM), N,N-диалкилакриламида, метакриламида, N,N-диалкилметакриламида, С₁-С₁₂ алкилакрилата, С₁-С₁₂ гидроксиалкилакрилата, С₁-С₁₂ гидроксиэфиралкилакрилата, С₁-С₁₂ алкилметакрилата, С₁-С₁₂ гидроксиалкилметакрилата, винилацетата, винилового спирта, винилформамида, винилацетамида, винилалкилового эфира, винилбутирата и их производных и смесей.

Наиболее предпочтительными полимерами являются сополимер (акриламида-диаллилдиметиламмонияхлорида), поли(акриламид-метакриламидопропилтриметиламмонийхлорид), сополимер (акриламида-N,N-диметиламиноэтилметакрилата), сополимер (акриламида-N,N-диметиламиноэтилметакрилата), сополимер (гидроксиэтилакрилата-диметиламиноэтилметакрилата), сополимер (гидроксипропилакрилата-диметиламиноэтилметакрилата), сополимер (гидроксипропилакрилата-метакриламидопропилтриметиламмонияхлорида).

Модификатор реологии

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения композиция включает модификатор реологии. Модификатор реологии выбирают из группы, состоящей из неполимерных кристаллических, гидроксифункциональных материалов, полимерных модификаторов реологии, которые придают способность к разжижению при приложении сдвиговой нагрузки к водной жидкой матрице композиции. Такие модификаторы реологии предпочтительно являются материалами, которые придают водной жидкой композиции вязкость при высокой сдвиговой нагрузке при 20 с^-1 и 21°С, равную от 1 до 1500 сП, и вязкость при низкой сдвиговой нагрузке (0,05 с^-1 при 21°С), равную более 5000 сП. Вязкость в соответствии с настоящим изобретением измеряют с помощью реометра AR 550 производства фирмы ТА instruments с использованием шпинделя из толстолистовой стали диаметром 40 мм и размером зазора 500 мкм. Вязкость при высокой сдвиговой нагрузке при 20 с^-1 и вязкость при низкой сдвиговой нагрузке при 0,5^-1 могут быть рассчитаны по логарифмической кривой изменения скорости сдвига от 0,1^-1 до 25^-1 за 3 минуты при 21°С. Кристаллические гидроксифункциональные материалы являются модификаторами реологии, которые образуют нитевидные структурирующие системы в матрице композиции при кристаллизации in situ в матрице. Полимерные модификаторы реологии предпочтительно выбирают из полиакрилатов, полимерных смол, других несмолистых полисахаридов и комбинаций этих полимерных материалов.

Обычно модификатор реологии будет составлять от 0,01% до 1% мас., предпочтительно от 0,05% до 0,75% мас, более предпочтительно от 0,1% до 0,5% мас., композиций по настоящему изобретению.

Модификатор реологии композиции по настоящему изобретению используется для обеспечения матрицы, которая "разжижается при сдвиге". Разжижающаяся при сдвиге текучая среда представляет собой материал, вязкость которого уменьшается при приложении к текучей среде сдвиговой нагрузки. Таким образом, в состоянии покоя, т.е. при хранении или перевозке жидкого моющего продукта, жидкая матрица композиции будет иметь относительно высокую вязкость. Однако при приложении к композиции сдвиговой нагрузки, такой как в процессе выливания или выдавливания композиции из ее контейнера, вязкость матрицы должна уменьшаться до такой степени, чтобы дозирование текучего продукта осуществлялось легко и удобно.

Материалы, образующие разжижающиеся при сдвиге текучие среды при объединении с водой или другими водными жидкими средами, хорошо известны специалистам. Такие материалы могут быть выбраны для использования в композициях по настоящему изобретению при условии, что они могут быть использованы для получения водной жидкой матрицы, имеющей реологические характеристики, описанные выше.

Один из типов структурообразователей, особенно пригодных в композициях по настоящему изобретению, включает неполимерные (за исключением обычного алкоксилирования) кристаллические гидроксифункциональные материалы, которые могут образовывать нитевидные структурообразующие системы в жидкой матрице при их кристаллизации в матрице in situ. Такие материалы могут быть в общем охарактеризованы как кристаллические гидроксилсодержащие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот или жирные воски.

Конкретные примеры предпочтительных кристаллических гидроксилсодержащих модификаторов реологии включают касторовое масло и его производные. Особенно предпочтительными являются производные гидрогенизированного касторового масла, такие как гидрогенизированное касторовое масло и гидрогенизированный касторовый воск. Коммерчески доступные кристаллические гидроксилсодержащие модификаторы реологии на основе касторового масла включают THIXCIN® производства фирмы Rheox, Inc. (теперь Elementis).

Альтернативными коммерчески доступными материалами, пригодными для использования в качестве кристаллических гидроксилсодержащих модификаторов реологии, являются соединения формулы III, приведенной выше. Примером модификатора реологии этого типа является 1,4-ди-O-бензил-D-треитол в R,R- и S,S-формах и любые смеси, оптически активные или нет.

Эти предпочтительные кристаллические гидроксилсодержащие модификаторы реологии и их включение в водные разжижающиеся при сдвиге матрицы описаны более подробно в патенте США №6080708 и в публикации РСТ № WO 02/40627.

Пригодные полимерные модификаторы реологии включают материалы типа полиакрилатов, полисахаридов или полисахаридных производных. Полисахаридные производные, типично используемые в качестве модификаторов реологии, включают материалы полимерных смол. Такие смолы включают пектин, альгинат, арабиногалактан (гуммиарабик), каррагенан, геллановую камедь, ксантановую камедь и гуаровую смолу.

Другим альтернативным и пригодным модификатором реологии является комбинация растворителя и поликарбоксилатного полимера. Более конкретно, растворитель предпочтительно является алкиленгликолем. Более предпочтительно растворитель является дипропиленгликолем (dipropy glycol). Предпочтительно поликарбоксилатный полимер представляет собой полиакрилат, полиметакрилат или их смеси. Растворитель предпочтительно присутствует в количестве от 0,5 до 15%, предпочтительно от 2 до 9% от композиции. Поликарбоксилатный полимер предпочтительно присутствует в количестве от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 2 до 5% от композиции. Компонент растворителя предпочтительно включает смесь дипропиленгликоля и 1,2-пропандиола. Соотношение дипропиленгликоля и 1,2-пропандиола составляет предпочтительно от 3:1 до 1:3, более предпочтительно 1:1. Полиакрилат предпочтительно представляет собой сополимер ненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты и 1-30С алкильного сложного эфира (мет)акриловой кислоты. В другом предпочтительном варианте исполнения модификатор реологии представляет собой полиакрилат ненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты и 1-30ºС алкильного сложного эфира (мет)акриловой кислоты. Такие сополимеры доступны от фирмы Noveon Inc. под торговой маркой Carbopol Aqua 30.

Основной моющий компонент

Композиции по настоящему изобретению могут опционально включать основной моющий компонент. Пригодные основные моющие компоненты описаны ниже.

Пригодные поликарбоксилатные основные моющие компоненты включают циклические соединения, особенно алициклические соединения, такие как описанные в патентах США 3923679; 3835163; 4158635; 4120874 и 4102903.

Другие пригодные основные моющие компоненты включают этерифицированные гидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфокислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Цитратные основные моющие компоненты, например лимонная кислота и ее растворимые соли (особенно натриевая соль), являются поликарбоксилатными основными моющими компонентами, имеющими особое значение для жидких композиций моющих средств для стирки сильно загрязненных изделий благодаря их доступности из возобновляемых источников и их биоразлагаемости. Оксидисукцинаты также являются особенно пригодными для использования в таких композициях и комбинациях.

Также пригодными для жидких композиций по настоящему изобретению являются 3,3-дикарбокси-4-окса-1,6-гександиоаты и родственные соединения, раскрытые в патенте США 4566984, на имя Bush, выданном 28 января 1986 г. Пригодные основные моющие компоненты на основе янтарной кислоты включают С₅-С₂₀ алкил- и алкенилянтарную кислоты и их соли. Особенно предпочтительным соединением такого типа является додеценилянтарная кислота. Конкретные примеры сукцинатных основных моющих компонентов включают лаурилсукцинат, миристилсукцинат, пальмитилсукцинат, 2-додеценилсукцинат (предпочтительный), 2-пентадеценилсукцинат и т.д. Лаурилсукцинаты являются предпочтительными основными моющими компонентами этой группы и описаны в ЕР-А-0200263, опубликованном 5 ноября 1986 г.

Конкретные примеры азотсодержащих бесфосфорных аминокарбоксилатов включают этилендиаминдиянтарную кислоту и ее соли (этилендиаминдисукцинаты, EDDS), этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (этилендиаминтетраацетаты, EDTA) и диэтилентриаминпентауксусную кислоту и ее соли (диэтилентриаминпентаацетаты, DTPA).

Другие пригодные поликарбоксилаты раскрыты в патенте США 4144226, Crutchfield et al., выданном 13 марта 1979 г., и в патенте США 3308067, Diehl, выданном 7 марта 1967 г.См. также выданный на имя Diehl патент США 3723322. Такие материалы включают водорастворимые соли гомо- и сополимеров алифатических карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота.

Система отбеливателя

Система отбеливателя, пригодная для использования по настоящему изобретению, содержит один или больше отбеливающих агентов. Неограничивающие примеры пригодных отбеливающих агентов выбирают из группы, состоящей из каталитических комплексов металлов, активированных источников перекисного кислорода, активаторов отбеливателя, интенсификаторов отбеливания, фотоотбеливателей, отбеливающих ферментов, инициаторов свободных радикалов и гипогалитных отбеливателей.

Пригодные активированные источники перекисного кислорода включают, без ограничения, предварительно полученные перкислоты, источник перекиси водорода в комбинации с активатором отбеливателя или их смеси. Пригодные предварительно полученные перкислоты включают, без ограничения, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, надугольных кислот и солей, перимидокислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, и их смеси. Пригодные источники перекиси водорода включают, без ограничения, соединения, выбранные из группы, состоящей из перборатных соединений, перкарбонатных соединений, перфосфатных соединений и их смесей. Пригодные типы и уровни содержания активированных источников перекисного кислорода приведены в патентах США №5576282, 6306812 и 6326348.

Ароматизатор

Предпочтительно в состав композиций моющих средств по настоящему изобретению входят ароматизаторы. Ароматизирующие ингредиенты могут быть предварительно смешаны для получения сочетания ароматизаторов перед добавлением в композиции моющих средств по настоящему изобретению. В используемом тут значении термин "ароматизатор" охватывает индивидуальные ароматизирующие ингредиенты, а также сочетания ароматизаторов. Более предпочтительно композиции по настоящему изобретению включают микрокапсулы ароматизаторов. Микрокапсулы ароматизаторов включают сырьевые материалы ароматизаторов, инкапсулированные в капсуле, изготовленной из материалов, выбранных из группы, состоящей из мочевины и формальдегида, меламина и формальдегида, фенола и формальдегида, желатина, полиуретана, полиамидов, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, полиметакрилата и их смесей. Методы инкапсулирования можно найти в "Microencapsulation": Methods and Industrial Applications, ed. Benita and Simon (Marcel Dekker Inc., 1996).

Уровень содержания сочетаний ароматизаторов в композиции моющих средств типично составляет от примерно 0,0001% до примерно 2% или выше, например до примерно 10%; предпочтительно от примерно 0,0002% до примерно 0,8%, более предпочтительно от примерно 0,003% до примерно 0,6%, наиболее предпочтительно от примерно 0,005% до примерно 0,5% мас. от композиции моющих средств.

Уровень содержания ароматизирующих ингредиентов в сочетаниях ароматизаторов типично составляет от примерно 0,0001% (более предпочтительно 0,01%) до примерно 99%, предпочтительно от примерно 0,01% до примерно 50%, более предпочтительно от примерно 0,2% до примерно 30%, еще более предпочтительно от примерно 1% до примерно 20%, наиболее предпочтительно от примерно 2% до примерно 10% мас. от сочетания ароматизаторов. Примеры ароматизирующих ингредиентов и сочетаний ароматизаторов раскрыты в патенте США 5445747; патенте США 5500138; патенте США 5531910; патенте США 6491840 и патенте США 6903061.

Система растворителя

Система растворителя в композициях по настоящему изобретению может быть системой растворителя, содержащей одну воду или смеси органических растворителей с водой. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Также могут быть использованы другие низшие спирты, С₁-С₄ алканоламины, такие как моноэтаноламин и триэтаноламин. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в безводных твердых вариантах исполнения изобретения, но более типично, они присутствуют в количестве от примерно 0,1% до примерно 98%, предпочтительно от по меньшей мере примерно 10% до примерно 95%, более обычно от примерно 25% до примерно 75%.

Субстантивный краситель для ткани

Композиции по настоящему изобретению может также включать субстантивный краситель для ткани. Красители обычно делятся на кислотные, основные, реактивные, дисперсные, прямые, кубовые, сернистые или растворимые красители и т.д. В целях настоящего изобретения прямые красители, кислотные красители и реактивные красители являются предпочтительными, прямые красители - наиболее предпочтительными. Прямые красители представляют собой группу водорастворимых красителей, которые наносятся на волокна непосредственно из водного раствора, содержащего электролит, предположительно, вследствие селективной адсорбции. По системе цветовых индексов (Color Index), прямые красители относятся к различным планарным, сильно конъюгированным молекулярным структурам, содержащим одну или больше анионных сульфонатных групп. Кислотные красители представляют собой группу водорастворимых анионных красителей, которые наносятся из кислотного раствора. Реактивные красители представляют собой группу красителей, содержащих реакционноспособные группы, способные образовывать ковалентные связи с определенными частями молекул природных или синтетических волокон. С точки зрения химической структуры, пригодными субстантивными красителями для тканей, годными для использования в данном изобретении, могут быть азосоединения, стильбены, оксазины и фталоцианины.

Пригодные субстантивные красители для тканей для использования по настоящему изобретению включают соединения, перечисленные в Color Index как прямые фиолетовые красители, прямые синие красители, кислотные фиолетовые красители и кислотные синие красители.

В одном предпочтительном варианте исполнения субстантивный краситель для ткани представляет собой азо прямой фиолетовый 99, также известный как краситель DV99, имеющий следующую формулу:

Инкапсулированные композиции

Композиции по настоящему изобретению могут быть инкапсулированы в водорастворимой пленке. Водорастворимая пленка может быть изготовлена из поливинилового спирта или других пригодных вариантов, карбоксиметилцеллюлозы, производных целлюлозы, крахмала, модифицированного крахмала, сахаров, ПЭГ, восков или их комбинаций.

В другом варианте исполнения водорастворимые материалы могут включать другие вспомогательные вещества, такие как сополимер винилового спирта и карбоновой кислоты. Патент США №7022656 В2 (Monosol) описывает такие композиции пленок и их преимущества. Одним из полезных эффектов этих сополимеров является увеличение срока годности при хранении расфасованых в пакеты моющих средств благодаря улучшенной совместимости с моющими средствами. Другим преимуществом таких пленок является их улучшенная растворимость в холодной воде (ниже 10°С). В случае их использования уровень содержания сополимера в материале пленки составляет по меньшей мере 60% от веса пленки. Полимер может иметь любой среднемассовый молекулярный вес предпочтительно от 1000 дальтон до 1000000 дальтон, более предпочтительно от 10000 дальтон до 300000 дальтон, еще более предпочтительно от 15000 дальтон до 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от 20000 дальтон до 150000 дальтон. Предпочтительно сополимер, присутствующий в пленке, является гидролизованным от 60% до 98%, более предпочтительно от 80% до 95% гидролизованным, для улучшения растворения материала. В очень предпочтительном варианте исполнения сополимер включает от 0,1% мол. до 30% мол., предпочтительно от 1% мол. до 6% мол., указанной карбоновой кислоты.

Водорастворимая пленка по настоящему изобретению может дополнительно включать дополнительные сомономеры. Пригодные дополнительные сомономеры включают сульфонаты и этоксилаты. Примером предпочтительной сульфоновой кислоты является 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота (AMPS). Водорастворимая пленка, пригодная для использования в контексте настоящего изобретения, является коммерчески доступной под торговой маркой М8630™ от фирмы Mono-Sol, Indiana, US. Водорастворимая пленка по настоящему изобретению может также включать ингредиенты, отличающиеся от полимера или полимерного материала. Например, может быть полезным добавление пластификаторов, например глицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола, сорбита и их смесей, дополнительной воды, вспомогательных разрыхляющих средств, наполнителей, пеногасителей, эмульгирующих/диспергирующих агентов и/или антиадгезивов. Может быть полезным, чтобы пакетик или сама водорастворимая пленка включали моющие добавки, предназначенные для введения в воду для стирки, например органические полимерные грязеотталкивающие агенты, диспергенты, ингибиторы переноса красителя. Опционально, поверхность пленки пакетика может быть присыпана тонкодисперсным порошком для уменьшения коэффициента трения. Примерами пригодных тонкодисперсных порошков являются алюмосиликат натрия, диоксид кремния, тальк и амилоза.

Пакетики для инкапсулирования по настоящему изобретению могут быть изготовлены любыми общеизвестными методами. Более предпочтительно пакетики изготавливают с использованием способа горизонтального термоформования с наполнением.

Другие вспомогательные вещества

Примеры других пригодных вспомогательных моющих материалов включают, без ограничения, алкоксилированные бензойные кислоты или их соли, такие как триметоксибензойная кислота или ее соль (ТМВА); системы стабилизации ферментов; комплексообразователи, включая аминокарбоксилаты, аминофосфонаты, безазотистые фосфонаты и безфосфорные и бескарбоксилатные комплексообразователи; неорганические основные моющие компоненты, включая неорганические основные моющие компоненты, такие как цеолиты, и водорастворимые органические основные моющие компоненты, такие как полиакрилаты, акрилат/малеатные сополимеры и.т.д., средства для удаления загрязнений, включая фиксирующие агенты для анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ и их смеси; шипучие системы, включающие перекись водорода и каталазу; оптические осветлители или флуоресцирующие вещества; грязеотталкивающие полимеры; диспергенты; пеноподавители; красители; красящие вещества; соли-наполнители, такие как сульфат натрия; гидротропные вещества, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; фотоактиваторы; гидролизуемые поверхностно-активные вещества; консерванты; антиоксиданты; противоусадочные агенты; агенты для защиты от образования складок; гермициды; фунгициды; цветные блестки; окрашенные бусины, сферы или экструдаты; солнцезащитные средства; фторированные соединения; глины; люминесцентные агенты или хемолюминесцентные агенты; антикоррозионные агенты и/или средства для защиты бытовой техники; источники щелочности или другие агенты регулирования рН; солюбилизирующие агенты; технологические добавки; пигменты; поглотители свободных радикалов, и их смеси. Пригодные материалы включают описанные в патентах США №5705464, 5710115, 5698504, 5695679, 5686014 и 5646101. Смеси вспомогательных веществ - смеси вышеназванных компонентов могут быть приготовлены в любых соотношениях.

Приготовление композиции

Композиции по настоящему изобретению могут быть обычно приготовлены путем смешения ингредиентов и прибавления перламутрового агента. Однако, если используется модификатор реологии, то предпочтительно сначала готовят премикс, в котором модификатор реологии диспергирован в части воды и который затем используют для приготовления композиции. Этот премикс готовят таким образом, чтобы он представлял собой структурированную жидкость.

К этому структурированному премиксу могут быть затем добавлены, при перемешивании премикса, поверхностно-активное вещество (а) и существенные вспомогательные материалы для стирки, вместе с водой и любыми опциональными вспомогательными веществами для композиций моющих средств, которые должны быть использованы. Может быть использован любой удобный порядок добавления этих материалов или соответственно одновременное прибавление этих компонентов композиции к премиксу. Полученная комбинация структурированного премикса с остальными компонентами композиции образует водную жидкую матрицу, к которой добавляют перламутровый агент.

В особенно предпочтительном варианте исполнения с использованием кристаллического гидроксилсодержащего структурообразователя, для активации структурообразователя могут быть использованы следующие стадии.

1) Готовят премикс путем объединения кристаллического гидроксил-стабилизирующего агента предпочтительно в количестве от примерно 0,1% до примерно 5% мас. от премикса, с водой, содержащей по меньшей мере 20% от массы премикса одного или больше поверхностно-активных веществ, предназначенных для использования в композиции и, опционально, любые соли, которые должны быть включены в композицию моющего средства.

2) Премикс, полученный на стадии 1), нагревают до температуры выше точки плавления кристаллического гидроксилсодержащего структурообразователя.

3) Нагретый премикс, полученный на стадии 2), охлаждают, при перемешивании смеси, до температуры окружающей среды, таким образом, чтобы в этой смеси образовалась нитевидная структурирующая система.

4) Остальные компоненты композиции моющих средств смешивают отдельно в любом порядке с остальной водой, с образованием при этом отдельной смеси.

5) Структурированный премикс со стадии 3 и отдельную смесь со стадии 4 затем объединяют при перемешивании с образованием структурированной водной жидкой матрицы, в которую будут включены визуально отличные бусины.

Примеры

Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Проценты являются массовыми, если не указано иное.

Пример А В С D С₁₄-С₁₅ алкилполиэтоксилат (8) 4,00 4,00 4,00 4,00 С₁₂-С₁₄ алкилполиэтоксилат (3) сульфат, Na-соль 6,78 6,78 6,78 6,78 Линейная алкилбензолсульфоновая кислота 1,19 1,19 1,19 1,19 Лимонная кислота 2,40 2,40 2,40 2,40 С₁₂-₁₈ жирная кислота 4,48 4,48 4,48 4,48 Ферменты   1,0 1,0 1,0 Борная кислота 1,25 1,25 1,25 1,25 транс-Сульфированный этоксилированный гексаметилендиамин, кватерн. 0,71 0,71 0,71 0,71 Диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота 0,11 0,11 0,11 0,11 Флуоресцентный осветлитель   0,06   0,06 Mirapol 550¹⁵   0,3 0,3   Поликватерний 10 0,175       Гидрогенизированное касторовое масло 0,300 0,300 0,300 0,300 Этанол 1,00 1,00 1,00 1,00 1,2-Пропандиол 0,04 0,04 0,04 0,04 Гидроксид натрия 3,01 3,01 3,01 3,01 Силиконовая эмульсия 0,0030 0,0030 0,0030 0,0030 Оттеночный краситель DV99 0,049 0,025 0,049 0,020

Краситель ppm ppm ppm ppm Слюда/TiO₂ - Prestige Silk Silver Star - Eckart   0,15   0,15 BiOCl - Biron Silver CO - Merck 0,15       Премикс EGDS - Tego Pearl N100 - Degussa Goldschmidt     2,0   Ароматизатор 0,65 0,65 0,65 0,65 Вода До 100 До 100 До 100 До 100 ¹⁵ Поставляется фирмой Rhodia Chemie, France   Жидкая унифицированная доза
Пример Е* C₁₂-C₁₄ алкилполиэтоксилат (7) 16,7 Линейная алкилбензолсульфоновая кислота 22,8 С₁₂-С₁₈ жирная кислота 18,0 Ферменты 1 Флуоресцентный осветлитель 0,30 Гидрогенизированное касторовое масло 0,20 Моноэтаноламин 6,8 1,2-Пропандиол 13,2 Полидиметилсилоксан 2,2 Сульфит калия 0,2 Глицерин 7 Гидроксид натрия 1,0 Синий краситель ppm BiOCl - Biron Silver СО - Merck 0,2 Оттеночный краситель DV99 0,0035 Ароматизатор 1,6 Вода До 100 * Унифицированная доза композиции представляет собой жидкую композицию, окруженную водорастворимой пленкой

Следующие композиции были проготовлены лабораторными партиями, а также опытно-промышленными партиями непрерывным жидким процессом. Продукт затем упаковывали в пакетики из водорастворимой пленки по 45 мл. В качестве водорастворимой пленки используется Monosol тип М8630. За полученными продуктами в виде унифицированных доз наблюдали в течение 4 месяцев при 35°С для определения физической стабильности и внешнего вида. Продукты проявляли хорошую стабильность, что означает отсутствие видимого разделения или осаждения перламутрового материала из композиции.

Концентрированные жидкие моющие средства готовят следующим образом:

  1 2 3 4 5 6 Ингредиент (в пересчете на 100% активности) % мас. % мас. % мас. % мас. % мас. % мас. AES¹ 21,0 12,6 21,0 12,6 21,0 5,7 LAS² - 1,7 - 1,7 - 4,8 Разветвленный алкилсульфат - 4,1 - 4,1 - 1,3 NI 23-9³ 0,4 0,5 0,4 0,5 0,4 0,2 С₁₂ триметиламмонийхлорид⁴ 3,0 - 3,0 - 3,0 - Лимонная кислота 2,5 2,4 2,5 2,4 2,5 - С_12-18 жирные кислоты 3,4 1,3 3,4 1,3 3,4 0,3 Протеаза В 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,1 Carezyme⁵ 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - Tinopal AMS-X⁶ 0,1 0,1 0,1 - 0,1 0,3 Tinopal CBS-X⁶ - - -   0,1 - Этоксилированный (ЭО₁₅) тетраэтиленпентаимин⁷ 0,3 0,4 0,3 0,4 0,3 0,4 PEI 600 ЭО₂₀ ⁸ 0,6 0,8 0,6 0,8 0,6 0,3 Цвиттерионный этоксилированный кватернизированный сульфированный гексаметилендиамин⁹ 0,8 - 0,8 - 0,8 - РР-5495¹⁰ 3,4 3,0 3,4 3,0 3,4 2,7 KF-889¹¹ - - - - 3,4 - Акриламид/МАРТАС¹² 0,2 0,2 0,2 0,2 - 0,3

Диэтилентриаминпентаацетат, MW=393 0,2 0,3 0,2 0,2 0,2   Слюда/TiO₂ ¹³ 0,2 0,1 - - - 0,1 Этиленгликольдистеарат¹⁴ - - 1,0 1,0   - Оттеночный краситель DV99 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 Гидрогенизированное касторовое масло 0,1 ОД   0,1 0,1 0,1 Вода, ароматизаторы, красители и другие опциональные агенты/компоненты до 100% до 100% до 100% до 100% до 100% до 100%   7 8 9 Ингредиент (в пересчете на 100% активности) % мас. % мас. % мас. AES¹ 21,0 12,6 21,0 LAS² - 1,7 - Разветвленный алкилсульфат - 4,1 - NI 23-9³ 0,4 0,5 0,4 С₁₂ триметиламмонийхлорид 3,0 - 3,0 Лимонная кислота 2,5 2,4 2,5 С₁₂-₁₈ жирные кислоты 3,4 1,3 3,4 Протеаза В 0,4 0,4 0,4 Carezyme⁷ 0,1 0,1 0,1 Tinopal AMS-X⁸ 0,1 0,1 0,1 Tinopal CBS-X⁸ - - - Этоксилированный (ЭО15) тетраэтиленпентаимин⁴ 0,3 0,4 0,3 PEI 600 EO₂₀ ⁵ 0,6 0,8 0,6 Цвиттерионный этоксилированный кватернизированный сульфированный гексаметилендиамин⁶ 0,8 - 0,8 РР-5495⁹ 3,4 3,0 3,4 Mirapol 550¹⁵ 0,2 0,2 0,2 Диэтилентриаминпентаацетат, MW=393 0,2 0,3 0,2 Слюда/TiO₂ ¹¹ 0,2 - 0,1

Этиленгликольдистеарат¹² "холодный жемчуг"   1,0 - Гидрогенизированное касторовое масло 0,1 0,1 0,1 Оттеночный краситель DV99 0,04 0,04 0,04 Вода, ароматизаторы, красители и другие опциональные агенты/компоненты до 100% до 100% до 100% ¹ С₁₀-C₁₈ алкилэтоксисульфат
² С₉-С₁₅ линейный алкилбензолсульфонат
³С₁₂-С₁₃ этоксилированный (ЭО₉) спирт
⁴ Поставляется фирмой Akzo Chemicals, Chicago, IL
⁵ Поставляется фирмой Novozymes, NC
₆ Поставляется фирмой Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC
⁷ как описано в US 4597898
⁸ как описано в US 5565145
⁹ доступен под торговой маркой LUTENSIT® от фирмы BASF, а такие материалы, описанные в WO 01/05874
¹⁰ поставляется фирмой Dow Corning Corporation, Midland, MI
¹¹ поставляется фирмой Shin-Etsu Silicones, Akron, OH
¹² поставляется фирмой Nalco Chemicals of Naperville, IL
¹³ поставляется фирмой Ekhard America, Louisville, KY
¹⁴ Поставляется фирмой Degussa Corporation, Hopewell, VA
¹⁵ Поставляется фирмой Rhodia Chemie, France
¹⁶ Поставляется фирмой Aldrich Chemicals, Greenbay, WI
¹⁷ Поставляется фирмой Dow Chemicals, Edgewater, NJ
¹⁸ Поставляется фирмой Shell Chemicals

Сущность: композиция для стирки, содержит поверхностно-активное вещество, оттеночный краситель и активные перламутровые агенты, в которой оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%; разность показателей преломления между перламутровым агентом и композицией составляет по меньшей мере 0,2; активные перламутровые агенты имеют D 0,99 менее 40 мкм и содержатся в концентрации от 0,01 до 0,2% от веса композиции; композиция содержит модификатор реологии, выбранный из модификаторов, придающих способность к разжижению при приложении сдвиговой нагрузки к водной жидкой композиции таким образом, что композиция имеет вязкость при высокой сдвиговой нагрузке при 20 с^-1 и 21°С от 1 до 1500 сП и вязкость при низкой сдвиговой нагрузке при 0,05 с^-1 и 21°С более 5000 сП. Технический результат - улучшение стабильности при хранении. 18 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Композиция моющего средства для стирки, содержащая поверхностно-активное вещество, оттеночный краситель и активные перламутровые агенты, в которой:
а. оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 10, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 30% до примерно 85%;
b. композиция и активные перламутровые агенты имеют разницу показателей преломления между перламутровым агентом и композицией, составляющую по меньшей мере 0,2;
с. активные перламутровые агенты имеют D0,99 менее 40 мкм;
d. композиция содержит от 0,01 до 0,2% от веса композиции 100% активных перламутровых агентов; и
е. композиция содержит модификатор реологии, выбранный из модификаторов, придающих способность к разжижению при приложении сдвиговой нагрузки к водной жидкой композиции таким образом, что композиция имеет вязкость при высокой сдвиговой нагрузке при 20 с^-1 и 21°С от 1 до 1500 сПз и вязкость при низкой сдвиговой нагрузке при 0,05 с^-1 и 21°С более 5000 сПз.

2. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель проявляет оттеночную эффективность, равную по меньшей мере 15, и имеет величину показателя смываемости при стирке в интервале значений от примерно 40% до примерно 85%.

3. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что содержит по весу от примерно 5% до примерно 90% поверхностно-активного вещества и (b) от примерно 0,0001% до примерно 0,1% оттеночного красителя.

4. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель является триарилметановым синим основным красителем; триарилметановым фиолетовым основным красителем; метановым синим основным красителем; метановым фиолетовым основным красителем; антрахиноновым синим основным красителем; антрахиноновым фиолетовым основным красителем; азокрасителем основным синим 16, основным синим 65, основным синим 66, основным синим 67, основным синим 71, основным синим 159, основным фиолетовым 19, основным фиолетовым 35, основным фиолетовым 38 или основным фиолетовым 48; оксазиновым красителем основным синим 3, основным синим 75, основным синим 95, основным синим 122, основным синим 124, основным синим 141 или нильским голубым А; ксантеновым красителем основным фиолетовым 10; алкоксилированным антрахиноновым полимерным красителем; или их смесью.

5. Композиция моющих средств для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель является метановым основным синим красителем или метановым основным фиолетовым красителем.

6. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель является алкоксилированным антрахиноновым полимерным красителем.

7. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель является алкоксилированным трифенилметановым полимерным красителем.

8. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что оттеночный краситель является алкоксилированным тиофеновым полимерным красителем.

9. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент выбирают из группы, состоящей из органических материалов или неорганических перламутровых агентов.

10. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент является органическим перламутровым агентом, выбранным из группы, имеющей формулу:

где R₁ обозначает линейную или разветвленную С12-С22 алкильную цепь;
R обозначает линейную или разветвленную С2-С4 алкиленовую группу;
Р выбирают из Н, С1-С4 алкила или -COR₂, R₂ обозначает С4-С22 алкил; и n=1-3.

11. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент является неорганическим перламутровым агентом, выбранным из группы, состоящей из слюды, слюды с покрытием из оксида металла, слюды с покрытием из оксихлорида висмута, оксихлорида висмута, стекла, стекла с покрытием из оксида металла и их смесей.

12. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что неорганический перламутровый агент выбирают из слюды, слюды с покрытием из оксида титана, слюды с покрытием из оксида железа, оксихлорида висмута и их смесей.

13. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция имеет форму жидкости.

14. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция имеет форму жидкости, упакованной в водорастворимую пленку.

15. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит субстантивный краситель для ткани.

16. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество включает анионное поверхностно-активное вещество и неионное поверхностно-активное вещество.

17. Композиция моющего средства для стирки по любому из пп.1-16, отличающаяся тем, что дополнительно содержит один или больше дополнительных компонентов, выбранных из группы, состоящей из основных моющих компонентов, ферментов, стабилизаторов ферментов, пеноподавителей, агентов для суспендирования загрязнений, грязеотталкивающих агентов, агентов регулирования рН, хелатирующих агентов, смектитных глин, растворителей, гидротропных веществ, фазовых стабилизаторов, структурообразователей, агентов ингибирования переноса красителя, оптических осветлителей, субстантивных красителей для тканей и ароматизаторов.

18. Композиция моющего средства для стирки по пп.1-16, отличающаяся тем, что дополнительно содержит фермент, выбранный из протеаз, амилаз, липаз и их смесей.

19. Композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что модификатор реологии выбирают из группы, состоящей из полиакрилатов, полимерных смол, других несмолистых полисахаридов и комбинаций этих полимерных материалов.