КОМПОЗИЦИЯ МОЮЩЕГО СРЕДСТВА Российский патент 2011 года по МПК C11D1/83 C11D3/02 C11D3/386 C11D3/40 C11D3/50 

Область техники

Настоящее изобретение относится к области жидких композиций, предпочтительно, водных композиций, содержащих перламутровый агент и светочувствительные ингредиенты. Указанные композиции проявляют улучшенную стабильность светочувствительных ингредиентов.

Известный уровень техники

При изготовлении жидких композиций для проведения обработки всегда стараются улучшить их технические возможности и эстетические характеристики. Настоящее изобретение направлено на улучшение эстетических характеристик традиционно прозрачных или непрозрачных жидких композиций. Настоящее изобретение касается жидких композиций, содержащих модификаторы оптических свойств, способные преломлять свет таким образом, чтобы композиции выглядели перламутровыми.

Перламутровый эффект может быть достигнут путем введения в жидкую композицию и суспендирования в ней перламутрового агента. Перламутровые агенты включают неорганические природные вещества, такие как слюда, рыбья чешуя, оксихлорид висмута и диоксид титана, и органические соединения, такие как металлические соли высших жирных кислот, сложные гликолевые эфиры жирных кислот и алканоламиды жирных кислот. Перламутровый агент может быть приобретен в виде порошка, суспензии агента в пригодном суспендирующем агенте или, в тех случаях, когда агент является кристаллическим, он может быть получен in situ.

Композиции моющих средств и перламутровые дисперсии, содержащие в качестве перламутровых агентов сложные гликолевые эфиры жирных кислот, раскрыты в следующих источниках; US 4717501 (на имя Као); US 5017305 (на имя Henkel); US 6210659 (на имя Henkel); US 6835700 (на имя Cognis). Жидкие композиции моющих средств, содержащие перламутровый агент, раскрыты в US 6956017 (на имя Procter & Gamble). Жидкие моющие средства для стирки предметов одежды из деликатных тканей, содержащие перламутровые агенты, раскрыты в ЕР 520551 В1 (на имя Unilever).

Приложив значительные усилия и понеся расходы на улучшение эстетических характеристик композиции, заявитель предпочтительно упаковывает получаемые композиции в прозрачную или полупрозрачную упаковку, которая может быть, например, бутылкой, коробкой, тюбиком или водорастворимой пленкой. Однако некоторые ингредиенты композиции, являющиеся существенными или по меньшей мере предпочтительными для обеспечения характеристик, чувствительны к действию света. Упаковывание композиции в прозрачную или полупрозрачную упаковку увеличивает риск дестабилизации таких светочувствительных ингредиентов. Важно насколько возможно защитить эти светочувствительные ингредиенты для поддержания стабильности продукта, эстетических и эксплуатационных характеристик в течение как можно более длительного времени. Это особенно важно потому, что продукт может храниться на складе или на полке в течение некоторого времени, потенциально, на протяжении периода в несколько месяцев.

Оксихлорид висмута, являющийся перламутровым агентом, был ранее описан как чувствительный к свету Ke-Lei Zhang et al., Applied Catalysts: Environmental 68 (2006), pp.125-129. В данной работе сообщается, что оксихлорид висмута является фотокатализатором, который может вызывать разложение красителей под действием света.

Несмотря на вышеописанное, неожиданно было обнаружено, что композиции, содержащие неорганический перламутровый агент, проявляют улучшенную стабильность светочувствительного ингредиента.

Сущность изобретения

В соответствии с настоящим изобретением предусматривается жидкая композиция моющего средства, содержащая более 5% анионного поверхностно-активного вещества, менее 25% неионного поверхностно-активного вещества, светочувствительный ингредиент и неорганический перламутровый агент.

В соответствии с другим вариантом исполнения настоящего изобретения, предусматривается использование композиций, содержащих более 5% анионного поверхностно-активного вещества, менее 25% неионного поверхностно-активного вещества и неорганического перламутрового агента для улучшения стабильности светочувствительных ингредиентов в композиции.

Детальное описание изобретения

Жидкие композиции по настоящему изобретению пригодны для использования в качестве композиций для стирки или очистки твердых поверхностей. Подразумевается, что термин композиция для стирки включает все жидкие композиции, используемые для обработки белья при стирке, включая моющие и мягчительные или кондиционирующие композиции. Подразумевается, что термин композиции для обработки твердых поверхностей включает все жидкие композиции, используемые для обработки твердых поверхностей, таких как поверхности кухни или ванной, а также посуды и кухонной утвари при мытье вручную или в посудомоечных машинах.

Композиции по настоящему изобретению являются жидкими, но могут быть упакованы в контейнер или иметь вид инкапсулированной и/или унифицированной дозы. Последняя форма описана более подробно ниже. Жидкие композиции могут быть водными или неводными. В тех случаях, когда композиции являются водными, они могут содержать от 2 до 90% воды, более предпочтительно, от 20% до 80% воды, и наиболее предпочтительно, от 25% до 65% воды. Неводные композиции содержат менее 12% воды, предпочтительно, менее 10%, наиболее предпочтительно, менее 9,5% воды. Композиции, используемые в продуктах в виде унифицированных доз, содержащих жидкую композицию, заключенную в водорастворимую пленку, часто описываются как неводные. Композиции в соответствии с настоящим изобретением для такого использования содержат от 2% до 15% воды, более предпочтительно, от 2% до 10% воды, и наиболее предпочтительно, от 4% до 9% воды.

Композиции по настоящему изобретению предпочтительно имеют вязкость от 1 до 1500 сантипуаз (1-1500 мПа·с), более предпочтительно, от 100 до 1000 сантипуаз (100-1000 мПа·с) и, наиболее предпочтительно, от 200 до 500 сантипуаз (200-500 мПа·с) при 20 с^-1 и 21°С. Вязкость может быть определена обычными методами. Вязкость в соответствии с настоящим изобретением, однако, измеряют с помощью реометра AR 550 фирмы ТА Instruments с использованием шпинделя из толстолистовой стали диаметром 40 мм и величиной зазора 500 мкм. Вязкость при высокой скорости сдвига, равной 20 с^-1, и вязкость при низкой скорости сдвига 0,05^-1 может быть определена по логарифмической кривой изменения скорости сдвига от 0,1^-1 до 25^-1 за 3 минуты при 21°С. Предпочтительная реология, описанная тут, может быть достигнута за счет собственного внутреннего структурообразования ингредиентами моющего средства или путем применения внешнего модификатора реологии. Более предпочтительно, жидкие композиции средств для стирки имеют вязкость при высокой скорости сдвига от примерно 100 сантипуаз до 1500 сантипуаз, более предпочтительно, от 100 до 1000 сП. Унифицированная доза жидких композиций средств для стирки имеет вязкость при высокой скорости сдвига от 400 до 1000 сП. Мягчительные композиции для стирки имеют вязкость при высокой скорости сдвига от 10 до 1000, более предпочтительно, от 10 до 800 сП, наиболее предпочтительно, от 10 до 500 сП. Композиции для мытья посуды вручную имеют вязкость при высокой скорости сдвига от 300 до 4000 сП, более предпочтительно, от 300 до 1000 сП.

Композиция, в которую добавляют перламутровый агент, предпочтительно является прозрачной или полупрозрачной, но может быть непрозрачной. Композиции (перед добавлением перламутрового агента) предпочтительно имеют абсолютную мутность от 5 до 3000 NTU (нефелометрических единиц мутности) при измерении с помощью турбидиметра нефелометрического типа. Мутность в соответствии с настоящим изобретением измеряют с помощью прибора Analyte NEP160 с зондом NEP260 фирмы McVan Instruments (Australia). В одном варианте исполнения настоящего изобретения было обнаружено, что даже композиции с мутностью выше 2800 NTU могут быть сделаны перламутровыми при использовании соответствующего количества перламутрового материала. Заявители, однако, обнаружили, что, с увеличением мутности композиций светопроницаемость композиции уменьшается. Такое снижение светопроницаемости приводит к тому, что свет проходит через меньшее количество перламутровых частиц, что в свою очередь вызывает ослабление перламутрового эффекта. Заявители, таким образом, обнаружили, что этот эффект может быть в определенной степени улучшен путем прибавления больших количеств перламутрового агента. Однако пороговое значение достигается при мутности, равной 3000 NTU, после чего дальнейшее прибавление перламутрового агента не улучшает уровень перламутрового эффекта.

В другом варианте исполнения, изобретение включает жидкие средства для стирки, содержащие перламутровые агенты, такие как слюда с покрытием или без, оксихлорид висмута и т.п., в комбинации с высоким уровнем (таким как от 1% до 7 мас.% композиции) агентов для ухода за тканью, таких как замещенные или незамещенные силиконы. Последние включают в композицию в предварительно эмульгированной форме. Пригодные силиконы являются коммерчески доступными от поставщиков, таких как Dow Corning, Wacker, Shin-Etsu, и другие. Необязательно, такие композиции могут иметь относительно высокие вязкости, равные по меньшей мере от 500 до 4000 при 20 с^-1 и 21°С и от 3000 до 20000 при 0,1 с^-1 и 21°С. В таких композициях, пригодным внешним структурообразующим агентом является тригидроксистеарин в количествах в интервале значений от примерно 0,05% до примерно 1% от композиции. Может быть использован любой другой пригодный внешний структурообразующий агент, или может быть использована структурированная поверхностно-активным веществом композиция. Средства, улучшающие отложение, такие как акриламид/МАРТАС (метакриламидопропилтриметиламмоний хлорид) от фирмы Nalco, предпочтительно, используются в таких композициях в количествах от примерно 0,1% до 0,5 мас.% композиции.

Жидкие материалы по настоящему изобретению предпочтительно имеют рН от 3 до 10, более предпочтительно, от 5 до 9, еще более предпочтительно, от 6 до 9, наиболее предпочтительно, от 7,1 до 8,5, при измерении путем растворения жидкости в количестве 1% в деминерализованной воде.

Предпочтительно, композицию упаковывают в полупрозрачный или прозрачный контейнер, например бутылку, тюбик, коробку и т.п.

Поверхностно-активные вещества или моющие поверхностно-активные вещества

Композиции по настоящему изобретению содержат более 5% анионного поверхностно-активного вещества и менее 25% неионного поверхностно-активного вещества. Более предпочтительно, композиция содержит более 10% анионного поверхностно-активного вещества. Более предпочтительно, композиция содержит менее 15%, более предпочтительно, менее 12% неионного поверхностно-активного вещества.

Композиции по настоящему изобретению могут также содержать поверхностно-активные вещества цвиттерионного, амфолитного или катионного типа и их смеси. Более предпочтительно, поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно, композиции по существу не содержат бетаиновых поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества с моющим действием, пригодные для использования по настоящему изобретению, описаны в патенте США 3664961, Norris, выданном 23 мая 1972 г., патенте США 3919678, Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г., патенте США 4222905, Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г., и в патенте США 4239659, Murphy, выданном 16 декабря 1980 г. Предпочтительными являются анионные и неионные поверхностно-активные вещества.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества могут сами по себе принадлежать к нескольким разным типам. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, т.е. "мыла", являются пригодными анионными поверхностно-активными веществами в композициях по настоящему изобретению. Они включают мыла щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, аммониевые, и алкиламмониевые соли высших жирных кислот, содержащие от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода, предпочтительно, от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особенно пригодными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, полученных из кокосового масла и твердого животного жира, т.е. натриевые или калиевые талловые и кокосовые мыла.

Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, которые являются пригодными для использования по настоящему изобретению, включают водорастворимые соли, предпочтительно, щелочных металлов, и аммониевые соли, органических продуктов реакций с серной кислотой, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от примерно 10 до примерно 20 атомов углерода и сложноэфирную группу сульфоновой кислоты или серной кислоты (термин "алкил" включает алкильную часть ацильных групп). Примерами этой группы синтетических поверхностно-активных веществ являются: а) алкилсульфаты натрия, калия и аммония, особенно, полученные путем сульфирования высших спиртов (C₈-C₁₈ атомов углерода), таких как получаемых восстановлением глицеридов животного жира или кокосового масла; b) алкилполиэтоксилатсульфаты натрия, калия и аммония, особенно такие, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно, от 12 до 18, атомов углерода, и в которых полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно, от 1 до 6, этоксилатных звеньев; и с) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от примерно 9 до примерно 15 атомов углерода, в конфигурации линейной цепи или разветвленной цепи, например, принадлежащие к типу, описанному в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно ценными являются алкилбензолсульфонаты с линейными цепями, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от примерно 11 до 13, и которые сокращенно обозначаются C₁₁-C₁₃ LAS.

Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются соединения формулы R¹(OC₂H₄)_nOH, где R¹ обозначает C₁₀-C₁₆ алкильную группу или C₈-C₁₂ алкилфенильную группу, и n равен от 3 до примерно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации C₁₂-C₁₅ спиртов с от примерно 5 до примерно 20 молями этиленоксида на моль спирта, например, C₁₂-C₁₃ спирт, конденсированный с примерно 6,5 молями этиленоксида на моль спирта.

Светочувствительный ингредиент

Светочувствительные ингредиенты определяются как ингредиенты, которые разрушаются, дезактивируются или активируются при воздействии света. Под светом подразумевается свет, имеющий длину волны от примерно 250 до примерно 460 нм. Особенно вредный УФ-А (UVA) свет имеет длину волны от примерно 320 до 400 нм. Особенно вредный УФ-В (UVB) свет имеет длину волны от примерно 290 до 320 нм. Особенно вредный УФ-С (UVC) свет имеет длину волны от примерно 250 нм до 290 нм. Светочувствительные ингредиенты включают ферменты, витамины, ароматизаторы, красители и их смеси.

Примеры пригодных витаминов неисключительно включают комплекс витамина В; включая тиамин, никотиновую кислоту, биотин, пантотеновую кислоту, холин, рибофлавин, витамин В6, витамин В12, пиридоксин, инозит, карнитин; витамины A, C, D, E, K и их производные, например, такие как витамин А пальмитат и провитамины (т.е. пантенол (провитамин В5) и пантенолтриацетат) и их смеси.

Пригодные обладающие моющим действием ферменты для использования по настоящему изобретению включают протеазы, амилазы, липазы, целлюлазы, карбогидразы, включая маннаназу и эндоглюконазу, и их смеси. Все такие ферменты, известные специалистам для использовании при стирке и очистке твердых поверхностей, являются пригодными для использования по настоящему изобретению. Ферменты могут быть использованы в описанных для них в литературе количествах, например, в количествах, рекомендуемых поставщиками, такими как Novo и Genencor. Типичные уровни в композициях составляют от примерно 0,0001% до примерно 5%. В случае присутствия ферментов, они могут быть использованы в очень низких количествах, например, от примерно 0,001% или меньше, в определенных вариантах исполнения изобретения; или они могут быть использованы в композициях средств для стирки сильно загрязненных изделий в соответствии с изобретением в более высоких количествах, например, примерно 0,1% и выше.

В используемом тут значении, термин "ароматизатор" охватывает индивидуальные ингредиенты ароматизаторов, а также ароматические аккорды. Ингредиенты ароматизаторов могут быть предварительно смешаны с образованием ароматического аккорда перед добавлением в композиции моющих средств по настоящему изобретению. Ароматизаторы по настоящему изобретению могут также включать микроинкапсулированные материалы ароматизаторов. Микрокапсулы ароматизатора содержат сырьевые материалы ароматизатора, инкапсулированные в капсуле, изготовленной из материалов, выбранных из группы, состоящей из мочевины и формальдегида, меламина и формальдегида, фенола и формальдегида, желатина, полиуретана, полиамидов, простых эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, полиметакрилата и их смесей. Методики инкапсулирования описаны в "Microencapsulation: Methods and industrial applications", eds. Benita and Simon (Marcel Dekker Inc. 1996).

Уровень содержания ароматического аккорда в композиции моющего средства типично составляет от примерно 0,0001% до примерно 2% или выше, например, до примерно 10%; предпочтительно, от примерно 0,0002% до примерно 0,8%, более предпочтительно, от примерно 0,003% до примерно 0,6%, наиболее предпочтительно, от примерно 0,005% до примерно 0,5 мас.% композиции моющего средства.

Уровень содержания ингредиентов ароматизатора в ароматическом аккорде типично составляет от примерно 0,0001% (более предпочтительно, 0,01%) до примерно 99%, предпочтительно, от примерно 0,01% до примерно 50%, более предпочтительно, от примерно 0,2% до примерно 30%, еще более предпочтительно, от примерно 1% до примерно 20%, наиболее предпочтительно, от примерно 2% до примерно 10 мас.% ароматического аккорда. Типичные примеры ингредиентов ароматизатора и ароматических аккордов раскрыты в патенте США 5445747; патенте США 5500138; патенте США 5531910; патенте США 6491840; и патенте США 6903061.

Неограничивающие примеры красителей, которые могут разрушаться УФ-светом, включают кислотный синий 145 фирмы Crompton, до следующих: Hidacid синий производства фирм Hilton Davis, Knowles и Tri-Con; пигментный зеленый №7, FD&C зеленый №7, кислотный синий 1, кислотный синий 80, кислотный фиолетовый 48 и кислотный желтый 17 от фирмы Sandoz Corp.; D&C желтый №10 от фирмы Warner Jenkinson Corp. Красители присутствуют в количестве от 0,001% до 1%, предпочтительно, от 0,01% до 0,4% композиции.

Перламутровый агент

Перламутровые агенты в соответствии с настоящим изобретением представляют собой кристаллические или стекловидные твердые вещества, прозрачные или полупрозрачные соединения, способные отражать и преломлять свет с созданием перламутрового эффекта. Типично, перламутровые агенты являются кристаллическими частицами, нерастворимыми в композиции, в которой они находятся. Предпочтительно, перламутровые агенты имеют форму тонких пластинок или сфер. Сферы, в соответствии с настоящим изобретением, следует понимать как имеющие в общем сферическую форму. Размер частиц измеряют по наибольшему диаметру сферы. Пластинчатые частицы имеют такую форму, чтобы два размера частицы (длина и ширина) по меньшей мере в 5 раз превышали третий размер (высоту или толщину). Другие формы кристаллов, такие как кубические или игольчатые, или другие формы кристаллов, не создают перламутрового эффекта. Многие перламутровые агенты, такие как слюда, являются природными минералами, имеющими моноклинные кристаллы. Форма, по-видимому, влияет на стабильность агентов. Сферические, а еще более предпочтительно, пластинчатые агенты, стабилизируются наиболее успешно.

Перламутровые агенты описаны в литературе, обычно, для использования в шампунях, кондиционерах или средствах личной гигиены с очищающим эффектом. Они описаны как материалы, которые придают композиции перламутровый вид. Механизм перламутрового эффекта описан R.L.Crombie в International Journal of Cosmetic Science, Vol.19, pages 205-214. He желая быть связанными теорией, укажем, что перламутровый эффект, как считается, возникает в результате зеркального отражения света, как показано на чертеже ниже. Свет, отражающийся от жемчужных пластинок или сфер, расположенных в композиции по существу параллельно друг другу на разных уровнях, создает ощущение глубины и блеска. Часть света отражается от перламутрового агента, и остальная часть проходит через агент. Свет, проходящий через перламутровый агент, может проходить прямо или преломляться. Отраженный и преломленный свет дает другую окраску, яркость и блеск.

Перламутровые агенты, предпочтительно, имеют величину объемного размера частиц D0.99 (иногда обозначаемого D99) менее 50 мкм. Более предпочтительно, перламутровые агенты имеют D0.99 менее 40 мкм, наиболее предпочтительно, менее 30 мкм. Наиболее предпочтительно, частицы имеют объемный размер частиц более 1 мкм. Наиболее предпочтительно, перламутровые агенты имеют распределение частиц по размеру от 0,1 мкм до 50 мкм, более предпочтительно, от 0,5 мкм до 25 мкм, и наиболее предпочтительно, от 1 мкм до 20 мкм. Показатель D0.99 является мерой размера частиц, связанной с распределением частиц по размеру и означающей в данном случае, что 99% частиц имеют объемный размер частиц менее 50 мкм. Объемный размер частиц и распределение частиц по размеру измеряют с помощью оборудования Hydro 2000G, доступного от фирмы Malvern Instruments Ltd. Размер частиц играет определенную роль в стабилизации агентов. Чем меньше размер частиц и распределение, тем легче они суспендируются. Однако с уменьшением размера частиц перламутрового агента снижается эффективность агента.

Не желая быть связанным теорией, заявитель считает, что прохождение света через поверхность раздела перламутрового агента и жидкой среды, в которой он суспендирован, определяется физическими законами, описанными уравнениями Френеля. Часть света, отражаемая перламутровым агентом, будет возрастать с увеличением разности между показателями преломления перламутрового агента и жидкой среды. Остальной свет будет преломляться в соответствии с принципом сохранения энергии и распространяться через жидкую среду до тех пор, пока не достигнет другой поверхности перламутрового агента. На основании вышеуказанного, считается, что разность показателей преломления должна быть достаточно высокой для того, чтобы количество отраженного света было достаточным по отношению к количеству преломленного света для придания композиции, содержащей перламутровые агенты, видимый перламутровый эффект.

Жидкие композиции, содержащие меньшее количество воды и большее количество органических растворителей, будут типично иметь показатель преломления, более высокий по сравнению с более водными композициями. Заявители, таким образом, обнаружили, что в таких композициях, имеющих высокий показатель преломления, перламутровые агенты с недостаточно высоким показателем преломления не создают достаточного видимого перламутрового эффекта даже при их введении в композиции в высоких количествах (типично, более 3%). Поэтому предпочтительно использовать перламутровый пигмент с высоким показателем преломления для поддержания уровня пигмента в композиции на разумно низком уровне. Вследствие этого, перламутровый агент предпочтительно выбирают так, чтобы он имел показатель преломления больше 1,41, более предпочтительно, больше 1,8, еще более предпочтительно, больше 2,0. Предпочтительно, разность показателей преломления между перламутровым агентом и композицией или средой, в которые затем добавляют перламутровый агент, составляет по меньшей мере 0,02. Предпочтительно, разность показателей преломления между перламутровым агентом и композицией составляет по меньшей мере 0,2, более предпочтительно, по меньшей мере 0,6. Заявители обнаружили, что чем выше показатель преломления агента, тем более эффективно данный агент создает перламутровый эффект. Этот эффект, однако, также зависит от разности показателей преломления агента и композиции. Чем больше разность, тем сильнее воспринимается эффект.

Жидкие композиции по настоящему изобретению, предпочтительно, содержат от 0,01% до 2,0 мас.% композиции 100% активного перламутрового агента. Более предпочтительно, жидкая композиция содержит от 0,01% до 0,5%, более предпочтительно, от 0,01% до 0,35%, еще более предпочтительно, от 0,01% до 0,2 мас.% от композиции 100% активных перламутровых агентов. Заявители обнаружили, что несмотря на вышеуказанный размер частиц и уровень содержания в композиции, можно обеспечить хороший и желательный для потребителя перламутровый эффект жидкой композиции.

Перламутровые агенты могут быть органическими или неорганическими.

Органические перламутровые агенты:

Пригодные перламутровые агенты включают сложные моноэфиры и/или диэфиры алкиленгликолей формулы:

где R₁ обозначает линейную или разветвленную С12-С22 алкильную группу;

R обозначает линейную или разветвленную С2-С4 алкиленовую группу;

Р выбирают из Н, С1-С4 алкила или -COR₂, R₂ обозначает С4-С22 алкил, предпочтительно, С12-С22 алкил; и

n=1-3.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения, длинноцепочечный сложный эфир жирной кислоты имеет общую структуру, приведенную выше, где R₁ обозначает линейную или разветвленную С16-С22 алкильную группу, R обозначает -СН₂-СН₂-, и Р выбирают из Н, или -COR₂, где R₂ обозначает С4-С22 алкил, предпочтительно, С12-С22 алкил.

Типичными примерами являются сложные моноэфиры и/или диэфиры этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля или тетраэтиленгликоля с жирными кислотами, содержащими от примерно 6 до примерно 22, предпочтительно, от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода, такими как капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петрозелиновая кислота, линолеиновая кислота, линоленовая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота, эруковая кислота и их смеси.

В одном варианте исполнения, перламутровыми агентами, используемыми в композиции, являются этиленгликольмоностеарат (EGMS) и/или этиленгликольдистеарат (EGDS) и/или полиэтиленгликольмоностеарат (PGMS) и/или полиэтиленгликольдистеарат (PGDS). Имеется несколько коммерческих источников этих материалов. Например, PEG6000MS^® доступен от фирмы Stepan, Empilan EGDS/A^® доступен от фирмы Albright & Wilson.

В другом варианте исполнения, перламутровый агент содержит смесь сложного диэфира этиленгликоля/сложного моноэфира этиленгликоля с весовым соотношением от примерно 1:2 до примерно 2:1. В другом варианте исполнения, было найдено, что перламутровый агент, содержащий смесь EGDS/EGMS с весовым соотношением от примерно 60:40 до примерно 50:50, является особенно стабильным в водной суспензии.

Агенты сокристаллизации:

Необязательно, для улучшения кристаллизации органических перламутровых агентов используются агенты сокристаллизации, так чтобы в готовом продукте образовывались перламутровые частицы. Пригодные агенты сокристаллизации включают, без ограничений, жирные кислоты и/или жирные спирты, имеющие линейную или разветвленную, необязательно, замещенную гидроксилом, алкильную группу, содержащую от примерно 12 до примерно 22, предпочтительно, от примерно 16 до примерно 22, и более предпочтительно, от примерно 18 до 20 атомов углерода, такие как пальмитиновая кислота, линолеиновая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота, рицинолеиновая кислота, бегеновая кислота, цетеариловый спирт, гидроксистеариловый спирт, бегениловый спирт, линолиловый спирт, линолениловый спирт, и их смеси.

Было обнаружено, что в тех случаях, когда агенты сокристаллизации выбирают так, чтобы они имели точку плавления выше, чем органические перламутровые агенты, в расплавленной смеси этих агентов сокристаллизации и вышеуказанных органических перламутровых агентов, агенты сокристаллизации типично отверждаются первыми с образованием равномерно распределенных дисперсных частиц, которые служат зародышами последующей кристаллизации перламутровых агентов. При правильном выборе соотношения между органическим перламутровым агентом и агентом сокристаллизации можно контролировать размеры образующихся кристаллов с целью улучшения перламутрового эффекта готового продукта. Было обнаружено, что при использовании слишком большого количества агента сокристаллизации, полученный продукт обладает менее привлекательным перламутровым эффектом и является более непрозрачным.

В одном варианте исполнения, в случае присутствия агента сокристаллизации, композиция содержит 1-5 мас.% С12-С20 жирной кислоты, С12-С20 жирного спирта, или их смесей.

В другом варианте исполнения, весовое соотношение между органическим перламутровым агентом и агентом сокристаллизации находится в интервале значений от примерно 3:1 до примерно 10:1, или от примерно 5:1 до примерно 20:1.

Одним из широко применяемых способов получения композиций, содержащих органические перламутровые агенты, является способ, использующий органические перламутровые материалы, твердые при комнатной температуре. Такие материалы нагревают выше их точки плавления и добавляют в рецептуру композиции; при охлаждении у готовой композиции появляется перламутровый блеск. Однако этот способ может иметь недостатки, поскольку вся производственная партия должна быть нагрета до температуры, соответствующей температуре плавления перламутрового материала, и равномерный перламутровый эффект у продукта достигается только при получении гомогенной расплавленной смеси и использовании тщательно контролируемых условий охлаждения и перемешивания.

Альтернативным и предпочтительным способом включения органических перламутровых агентов в композицию является использование предварительно кристаллизованной дисперсии органического перламутрового материала. Этот способ известен квалифицированным специалистам как "холодный жемчуг". В данном альтернативном способе, длинноцепочечные сложные эфиры жирных кислот расплавляют, объединяют со смесью носителя и перекристаллизовывают до оптимального размера частиц в носителе. Смесь носителя типично содержит поверхностно-активное вещество, предпочтительно 2-50% поверхностно-активного вещества, и остальное составляют вода и необязательные добавки. Перламутровые кристаллы определенного размера могут быть получены при правильном выборе смеси поверхностно-активного вещества носителя, условий смешения и охлаждения. Процесс приготовления материалов холодного жемчуга описан в патентах США 4620976, 4654163 (оба на имя Hoechest) и WO 2004/028676 (на имя Huntsman International). Ряд материалов холодного жемчуга являются коммерчески доступными. К ним относятся такие торговые марки, как Stepan, Pearl-2 и Stepan Pearl 4 (производства фирмы Stepan Company Northfield, IL), Mackpearl 202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104, Mackpearl DR-106 (все производства фирмы Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W и Euperlan PK 3000 AM (производства фирмы Cognis Corp).

Типичный вариант исполнения изобретения, включающий органический перламутровый агент, представляет собой композицию, содержащую от 0,1% до 5 мас.% от композиции органического перламутрового агента, от 0,5% до 10 мас.% от композиции диспергирующего поверхностно-активного вещества, и необязательно, эффективное количество агента сокристаллизации в системе растворителя, содержащей воду, и, необязательно, один или больше органических растворителей, дополнительно, от 5% до 40 мас.%, от композиции, моющего поверхностно-активного вещества и по меньшей мере 0,01%, предпочтительно, по меньшей мере 1 мас.%, от композиции, одного или больше вспомогательных материалов для стирки, таких как ароматизатор, мягчитель ткани, фермент, отбеливатель, активатор отбеливателя, аппрет или их комбинации.

"Эффективное количество" агента сокристаллизации представляет собой количество, достаточное для получения желательного размера кристаллов и распределения по размерам перламутровых агентов, для данного набора параметров обработки. В некоторых вариантах исполнения, количество агента сокристаллизации находится в интервале значений от 5 до 30 частей на 100 весовых частей органического перламутрового агента.

Пригодные диспергирующие поверхностно-активные вещества для материалов холодного жемчуга включают алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты и их смеси, в которых алкильная группа является линейными или разветвленными С12-С14 алкилами. Типичные примеры включают, без ограничений, лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат аммония.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения, композиция содержит 20-65 мас.% воды; 5-25 мас.% алкилсульфата натрия, алкилсульфатного или алкилэфирсульфатного диспергирующего поверхностно-активного вещества; и 0,5-15 мас.% этиленгликоля моностеарата и этиленгликоля дистеарата в весовом соотношении от 1:2 до 2:1.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения, композиция содержит 20-65 мас.% воды; 5-30 мас.% алкилсульфата натрия или алкилэфирсульфатного диспергирующего поверхностно-активного вещества; 5-30 мас.% длинноцепочечного сложного эфира жирной кислоты и 1-5 мас.% С12-С22 жирного спирта или жирной кислоты, где весовое соотношение длинноцепочечного сложного эфира жирной кислоты к жирному спирту и/или жирной кислоте находится в интервале значений от примерно 5:1 до примерно 20:1, или от примерно 3:1 до примерно 10:1.

В другом варианте исполнения изобретения, композиция содержит по меньшей мере примерно 0,01%, предпочтительно, от примерно 0,01% до примерно 5 мас.% от композиции, перламутровых агентов, эффективное количество агента сокристаллизации и один или больше из следующих материалов: моющее поверхностно-активное вещество; фиксирующий агент для анионных красителей; система растворителя, содержащая воду и органический растворитель. Эта композиция может дополнительно включать другие добавки для стирки и ухода за тканью.

Технологический процесс включения органических перламутровых агентов:

Материал холодного жемчуга получают путем нагревания носителя, содержащего 2-50% поверхностно-активного вещества, остальное - вода и другие добавки, до температуры выше точки плавления органического перламутрового агента и агента сокристаллизации, типично, примерно 60-90°С, предпочтительно, примерно 75-80°С. Органический перламутровый агент и агент сокристаллизации добавляют к смеси и перемешивают в течение от примерно 10 минут до примерно 3 часов. Необязательно, температуру затем повышают до примерно 80-90°С. Для получения желательного размера капель дисперсии перламутрового агента может быть использовано мелющее устройство с высокими сдвиговыми нагрузками.

Смесь охлаждают со скоростью охлаждения примерно 0,5-5°С/мин. Альтернативно, охлаждение проводят как двухстадийный процесс, который включает стадию мгновенного охлаждения путем пропускания смеси через одноходовой теплообменник и стадию медленного охлаждения, на которой смесь охлаждают со скоростью примерно 0,5-5°С/мин. Кристаллизация перламутрового агента, такого как длинноцепочечный сложный эфир жирной кислоты, начинается, когда температура достигнет примерно 50°С; кристаллизация сопровождается значительным увеличением вязкости смеси. Смесь охлаждают до примерно 30°С и перемешивание прекращают.

Полученный материал предварительно кристаллизованной органической перламутровой дисперсии холодного жемчуга может быть затем включен в жидкую композицию при перемешивании и без какого-либо подвода внешнего тепла. Полученный продукт имеет привлекательный перламутровый вид и является стабильным на протяжении нескольких месяцев при типичных условиях хранения. Другими словами, полученный продукт сохраняет свой перламутровый внешний вид, и материал холодного жемчуга не проявляет выделения или расслоения из матрицы композиции на протяжении месяцев.

Неорганические перламутровые агенты:

Неорганические перламутровые агенты включают материалы, выбранные из группы, состоящей из слюды, слюды с покрытием из оксида металла, слюды с покрытием из диоксида кремния, слюды с покрытием из оксихлорида висмута, оксихлорида висмута, миристилмиристата, стекла, стекла с покрытием из оксида металла, гуанина, блесток (полиэфирных или металлических) и их смесей.

Пригодные слюды включают мусковит или гидроксидфторид калия-алюминия. Пластинки слюды, предпочтительно, покрыты тонким слоем оксида металла. Предпочтительные оксиды металлов выбирают из группы, состоящей из рутила, диоксида титана, оксида железа(3), оксида олова, оксида алюминия и их смесей. Кристаллический перламутровый слой образуется в результате кальцинирования слюды, покрытой оксидом металла, при примерно 732°С. Нагревание приводит к образованию инертного пигмента, который является нерастворимым в смолах, имеет стабильную окраску и выдерживает термический стресс последующей переработки.

Цвет в таких перламутровых агентах проявляется вследствие интерференции лучей света, отражающихся под зеркальными углами от верхних и нижних поверхностей слоя оксида металла. Агенты теряют интенсивность окраски при смещении угла зрения в область незеркальных углов отражения, что придает им перламутровый вид.

Более предпочтительно, неорганические перламутровые агенты выбирают из группы, состоящей из слюды и оксихлорида висмута и их смесей. Наиболее предпочтительно, неорганические перламутровые агенты представляют собой слюду. Коммерчески доступные пригодные неорганические перламутровые агенты доступны от фирмы Merck под торговыми марками Iriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurin и Ronastar. Другие коммерчески доступные неорганические перламутровые агенты предлагаются фирмами BASF (Engelhard, Mearl) под торговыми марками Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo, Mearlite, и Eckart под торговыми марками Prestige Soft Silver и Prestige Silk Silver Star.

Органические перламутровые агенты, такие как этиленгликоль моностеарат и этиленгликоль дистеарат, создают перламутровый эффект, но только когда композиция находится в движении. Поэтому перламутровый эффект композиции проявляется только в то время, когда композицию наливают. Неорганические перламутровые материалы являются предпочтительными, так как они обеспечивают как динамический, так и статический перламутровый эффект. Под динамическим перламутровым эффектом понимается, что композиция проявляет перламутровый эффект, когда композиция находится в движении. Под статическим перламутровым эффектом подразумевается, что композиция проявляет перламутровый эффект, когда композиция является неподвижной.

Неорганические перламутровые агенты доступны в виде порошка, или в виде суспензии порошка в пригодном суспендирующем агенте. Пригодные суспендирующие агенты включают этилгексилгидроксистеарат, гидрогенированное касторовое масло. Порошок или суспензия порошка могут быть добавлены в композицию без необходимости использования каких-либо дополнительных стадий процесса.

Необязательные ингредиенты композиции

Жидкие композиции по настоящему изобретению могут содержать другие ингредиенты, выбранные из приведенного ниже перечня необязательных ингредиентов. Если ниже не указано иное, то "эффективное количество" конкретного вспомогательного вещества для стирки составляет, предпочтительно, от 0,01%, более предпочтительно, от 0,1%, еще более предпочтительно, от 1%, до 20%, более предпочтительно, до 15%, еще более предпочтительно, до 10%, и еще более предпочтительно, до 7%, наиболее предпочтительно, до 5 мас.% от композиции моющих средств.

Агенты для ухода за тканью

Предпочтительным необязательным ингредиентом композиции по настоящему изобретению является агент, обеспечивающий полезный эффект ухода за тканью. В используемом тут значении, "агент, обеспечивающий полезный эффект ухода за тканью" относится к любому материалу, который может обеспечивать полезные эффекты ухода за тканью, такие как смягчение ткани, защита цвета, уменьшение скатывания/взлохмачивания, сопротивление истиранию, сопротивление сминанию и т.п., предметов одежды и тканей, особенно, хлопчатобумажных и имеющих высокое содержание хлопка предметов одежды и тканей, если на предметах одежды/тканях присутствует достаточное количество материала. Неограничивающие примеры агентов для ухода за тканью включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воска, латексы, масляные производные сахаров, катионные полисахариды, полиуретаны и их смеси.

Агенты для ухода за тканью, в случае их присутствия в предпочтительных композициях по изобретению, пригодно присутствуют в количествах до примерно 30 мас.% от композиции, более типично, от примерно 1% до примерно 20%, предпочтительно, от примерно 2% до примерно 10%, в определенных вариантах исполнения. В целях настоящего изобретения, силиконовые производные представляют собой любые силиконовые материалы, которые могут обеспечивать полезные эффекты ухода за тканью и могут быть включены в жидкие композиции для проведения обработки в виде эмульсий, латексов, дисперсий, суспензий и т.п. с пригодными поверхностно-активными веществами перед составлением композиций продуктов для стирки. Пригодные силиконы включают силиконовые жидкости, такие как поли(ди)алкилсилоксаны, особенно полидиметилсилоксаны и циклические силиконы. Полидиметилсилоксановые производные по настоящему изобретению включают, без ограничений, органофункциональные силиконы. Одним из примеров функциональных силиконов являются силиконы типа ABn, раскрытые в US 6903061 B2, US 6833344 и WO 02/018528. Коммерчески доступными примерами таких силиконов являются Waro и Silsoft 843, оба предлагаемые фирмой GE Silicones, Wilton, СТ. Примерами функционализированных силиконов, включенных в настоящее изобретение, являются силиконовые простые полиэфиры, алкилсиликоны, фенилсиликоны, аминосиликоны, силиконовые смолы, силиконмеркаптаны, катионные силиконы и т.п.

Пригодными являются функционализированные силиконы или сополимеры с одним или больше разными типами функциональных групп, такими как амино, алкокси, алкил, фенил, простой полиэфир, акрилат, гидрид кремния, меркаптопропил, карбоновая кислота, кватернизированный азот. Неограничивающие примеры коммерчески доступных силиконов включают SM2125, Silwet 7622, коммерчески доступные от фирмы GE Silicones, и DC8822 и РР-5495, и DC-5562, все коммерчески доступные от фирмы Dow Corning. Другие примеры включают KF-888, KF-889, оба доступные от фирмы Shin Etsu Silicones, Akron, OH; Ultrasil^® SW-12, Ultrasil^® DW-18, Ultrasil^® DW-AV, Ultrasil^® Q-Plus, Ultrasil^® Ca-I, Ultrasil^® CA-2, Ultrasil^® SA-I и Ultrasil^® РЕ-100, все доступные от фирмы Noveon Inc., Cleveland, ОН. Дополнительные неограничивающие примеры включают Pecosil^® CA-20, Pecosil^® SM-40, Pecosil^® PAN-150, доступные от фирмы Phoenix Chemical Inc. (Somerville).

Масляные производные сахаров, пригодные для использования по настоящему изобретению, описаны в WO 98/16538. В контексте настоящего изобретения, аббревиатуры СРЕ или RSE обозначают циклические производные полиолов или производные восстановленных сахаридов, соответственно, которые обеспечивают эстерификацию и/или этерификацию от 35% до 100% гидроксильных групп циклического полиола или восстановленного сахарида, и в которых по меньшей мере две или больше сложных или простых эфирных группы независимо присоединены к С8-С22 алкильной или алкенильной цепи. Особенно предпочтительными являются СРЕ и RSE на основе моносахаридов и дисахаридов. Примеры моносахаридов включают ксилозу, арабинозу, галактозу, фруктозу и глюкозу. Примером восстановленного сахарида является сорбитан. Примерами дисахаридов являются сахароза, лактоза, мальтоза и целлобиоза. Сахароза является особенно предпочтительной.

Особенно предпочтительными являются сложные эфиры сахарозы с 4 или больше сложноэфирными группами. Они коммерчески доступны под торговой маркой Olean от фирмы The Procter and Gamble Company (Cincinnati, OH).

Все диспергируемые полиолефины, обеспечивающие полезные эффекты ухода за тканью, могут быть использованы в качестве водонерастворимых агентов для ухода за тканью в соответствии с настоящим изобретением. Полиолефины могут иметь форму восков, эмульсий, дисперсий или суспензий.

Предпочтительно, полиолефин представляет собой полиэтилен, полипропилен или их смесь. Полиолефин может быть по меньшей мере частично модифицирован таким образом, чтобы он содержал различные функциональные группы, такие как карбоксильные, алкиламидные, сульфоновой кислоты или амидные группы. Более предпочтительно, полиолефин, используемый по настоящему изобретению, является по меньшей мере частично карбоксильно модифицированным или, другими словами, окисленным. В частности, окисленный или карбоксильно модифицированный полиэтилен является предпочтительным в композициях по настоящему изобретению.

Полимерный латекс типично получают способом эмульсионной полимеризации, который предусматривает использование одного или больше мономеров, одного или больше эмульгаторов, инициатора и других компонентов, известных рядовым специалистам в данной области техники. Любые полимерные латексы, обеспечивающие полезные эффекты ухода за тканью, могут быть использованы в качестве водонерастворимых агентов для ухода за тканью по настоящему изобретению. Неограничивающие примеры пригодных полимерных латексов включают материалы, раскрытые в WO 02/018451, опубликованной на имя Rhodia Chimie. Дополнительные неограничивающие примеры включают мономеры, используемые при производстве полимерных латексов, такие как:

1) 100% или чистый бутилакрилат

2) Смеси бутилакрилата и бутадиена с по меньшей мере 20% (весовое соотношение мономеров) бутилакрилата

3) Бутилакрилат и менее 20% (весовое соотношение мономеров) других мономеров, за исключением бутадиена

4) Алкилакрилат с С6 или больше алкильной углеродной цепью

5) Алкилакрилат с С6 или больше алкильной углеродной цепью и менее 50% (весовое соотношение мономеров) других мономеров

6) Третий мономер (менее 20% по весовому соотношению мономеров), добавленный в системы мономеров согласно 1)-5).

Катионные поверхностно-активные вещества представляют собой другой класс активных веществ для ухода за тканью, пригодных для использования по настоящему изобретению. Примеры катионных поверхностно-активных веществ, имеющих формулу

,

были раскрыты в US 2005/0164905, где R₁ и R₂ индивидуально выбирают из группы, состоящей из C₁-C₄ алкила, C₁-C₄ гидроксиалкила, бензила и -(C_nH_2nO)_xH, где x имеет значение от 2 до 5; и n имеет значение 1-4; Х обозначает анион;

R₃ и R₄ каждый обозначают C₈-C₂₂ алкил или (2) R₃ обозначает C₈-C₂₂ алкил и R₄ выбирают из группы, состоящей из C₁-С₁₀ алкила, C₁-С₁₀ гидроксиалкила, бензила, -(C_nH_2nO)_xH, где x имеет значение от 2 до 5; и n имеет значение 1-4.

Другим предпочтительным агентом, обеспечивающим полезные эффекты ухода за тканью, являются жирные кислоты. При нанесении на ткани, жирные кислоты или их мыла обеспечивают эффект ухода за тканью (мягкость, сохранение формы) для подвергнутых стирке тканей. Пригодными жирными кислотами (или мылами = мылами щелочных металлов, такими как натриевые, калиевые, аммониевые и алкиламмониевые соли жирных кислот) являются высшие жирные кислоты, содержащие от примерно 8 до примерно 24 атомов углерода, более предпочтительно, от примерно 12 до примерно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особенно пригодными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, выделенных из кокосового масла и животного жира, т.е. натриевые или калиевые талловое и кокосовое мыла. Жирные кислоты могут быть природного или синтетического происхождения, насыщенными или ненасыщенными, с линейными или разветвленными цепями.

Средство для улучшения осаждения

В используемом тут значении, "средство для улучшения осаждения" относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые значительно улучшают осаждение агента, обеспечивающего полезный эффект ухода за тканью, на ткань во время стирки. Эффективные средства для улучшения осаждения, предпочтительно, обладают сильной связывающей способностью по отношению к водонерастворимым агентам для ухода за тканью посредством физических сил, таких как вандерваальсовы силы или нековалентные химические связи, такие как водородные связи и/или ионные связи. Предпочтительно, они обладают очень высоким сродством к волокнам природных тканей, особенно, волокнам хлопка.

Предпочтительно, средство для улучшения осаждения представляет собой катионный или амфотерный полимер. Амфотерные полимеры по настоящему изобретению будут также иметь суммарный катионный заряд, т.е. общий катионный заряд таких полимеров будет превышать их общий анионный заряд. Плотность катионного заряда полимера находится в интервале значений от примерно 0,05 миллиэквивалентов/г до примерно 6 миллиэквивалентов/г. Плотность заряда рассчитывают путем деления общего числа зарядов на повторяющееся звено на молекулярный вес повторяющегося звена. В одном варианте исполнения, плотность заряда меняется от примерно 0,1 миллиэквивалентов/г до примерно 3 миллиэквивалентов/г. Положительные заряды могут находиться в основной цепи полимеров или в боковых цепях полимеров.

Неограничивающими примерами средств, улучшающих отложение, являются катионные полисахариды, хитозан и его производные и катионные синтетические полимеры. Особенно предпочтительные средства, улучшающие отложение, выбирают из группы, состоящей из катионной гидроксиэтилцеллюлозы, катионного крахмала, катионных производных гуаровой смолы и их смесей.

Коммерчески доступные простые эфиры целлюлозы типа структурной формулы I включают полимеры JR 30М, JR 400, JR 125, LR 400 и LK 400, все производства фирмы Amerchol Corporation (Edgewater, NJ), и Celquat H200 и Celquat L-200, доступные от фирмы National Starch and Chemical Company (Bridgewater, NJ). Катионные крахмалы коммерчески доступны от фирмы National Starch and Chemical Company под торговой маркой Cato. Примерами катионных гуаровых камедей являются Jaguar Cl3 и Jaguar Excel, доступные от фирмы Rhodia, Inc. (Cranburry, NJ). Неограничивающие примеры предпочтительных полимеров в соответствии с настоящим изобретением включают сополимеры, содержащие:

a) катионный мономер, выбранный из группы, состоящей из N,N-диалкиламиноалкилметакрилата, N,N-диалкиламиноалкилакрилата, N,N-диалкиламиноалкилакриламида, N,N-диалкиламиноалкилметакриламида, их кватернизированных производных, виниламина и его производных, аллиламина и его производных, винилимидазола, кватернизированного винилимидазола и диаллилдиалкиламмония хлорида.

b) и второй мономер, выбранный из группы, состоящей из акриламида (AM), N,N-диалкилакриламида, метакриламида, N,N-диалкилметакриламида, С1-С12 алкилакрилата, С1-С12 гидроксиалкилакрилата, С1-С12 гидроксиэфиралкилакрилата, С1-С12 алкилметакрилат, С1-С12 гидроксиалкилметакрилата, винилацетата, винилового спирта, винилформамида, винилацетамида, простого винилалкилового эфира, винилбутирата и их производных и смесей.

Наиболее предпочтительными полимерами являются поли(акриламид-со-диаллилдиметиламмоний хлорид), поли(акриламид-метакриламидопропил-триметиламмоний хлорид), поли(акриламид-со-N,N-диметиламиноэтил-метакрилат), поли(акриламид-со-N,N-диметиламиноэтилметакрилат), поли-(гидроксиэтилакрилат-со-диметиламиноэтилметакрилат), поли(гидроксипропил-акрилат-со-диметиламиноэтилметакрилат), поли(гидроксипропилакрилат-со-метакриламидопропилтриметиламмоний хлорид).

Модификатор реологии

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения композиция содержит модификатор реологии. Модификатор реологии выбирают из группы, состоящей из неполимерных кристаллических гидроксифункциональных материалов, полимерных модификаторов реологии, которые придают способность разжижаться при сдвиге композициям с водной жидкой матрицей. Такие модификаторы реологии, предпочтительно, являются материалами, которые придают водной жидкой композиции вязкость при высокой скорости сдвига 20 с^-1 при 21°С, равную от 1 до 1500 сП, и вязкость при низкой скорости сдвига (0,05 с^-1 при 21°С), равную более 5000 сП. Вязкость в соответствии с настоящим изобретением измеряют с помощью реометра AR 550 производства фирмы ТА Instruments при использовании шпинделя из толстолистовой стали диаметром 40 мм и величине зазора 500 мкм. Вязкость при высокой скорости сдвига 20 с^-1 и вязкость при низкой скорости сдвига 0,5^-1 может быть определена по логарифмической кривой изменения скорости сдвига от 0,1^-1 до 25^-1 за 3 минуты при 21°С. Кристаллические гидроксифункциональные материалы представляют собой модификаторы реологии, которые образуют нитевидные структурирующие системы внутри матрицы композиции в результате in situ кристаллизации в матрице. Полимерные модификаторы реологии, предпочтительно, выбирают из полиакрилатов, полимерных смол, других несмолистых полисахаридов и комбинаций этих полимерных материалов.

Обычно модификатор реологии будет составлять от 0,01% до 1 мас.%, предпочтительно, от 0,05% до 0,75 мас.%, более предпочтительно, от 0,1% до 0,5 мас.%, композиции по настоящему изобретению.

Модификатор реологии композиций по настоящему изобретению используется для получения матрицы, которая является "разжижающейся при сдвиге". Разжижающаяся при сдвиге жидкость представляет собой жидкость, вязкость которой уменьшается при приложении к жидкости сдвиговой нагрузки. Таким образом, в состоянии покоя, т.е. во время хранения или транспортировки продукта жидкого моющего средства, жидкая матрица композиции должна иметь относительно высокую вязкость. Однако при приложении к композиция сдвиговой нагрузки, например, во время выливания или выдавливания композиции из ее контейнера, вязкость матрицы должна снижаться в такой степени, чтобы можно было легко осуществить дозирование жидкого продукта.

Материалы, которые образуют разжижающиеся при сдвиге жидкости при объединении с водой или другими водными жидкостями, в общем известны специалистам. Такие материалы могут быть выбраны для использования в композициях по настоящему изобретению, при условии, что они могут быть использованы для образования водной жидкой матрицы, имеющей описанные выше реологические характеристики.

Один из типов структурирующих агентов, особенно пригодных для использования в композициях по настоящему изобретению, содержит неполимерные (за исключением обычного алкоксилирования) кристаллические гидроксифункциональные материалы, которые могут образовывать нитевидные структурирующие системы внутри жидкой матрицы при их кристаллизации в матрице in situ. Такие материалы могут быть в общем охарактеризованы как кристаллические гидроксилсодержащие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот или жирные воска.

Конкретные примеры предпочтительных кристаллических гидроксилсодержащих модификаторов реологии включают касторовое масло и его производные. Особенно предпочтительными являются производные гидрогенизированного касторового масла, такие как гидрогенизированное касторовое масло и воск на основе гидрогенизированного касторового масла. Коммерчески доступные кристаллические гидроксилсодержащие модификаторы реологии на основе касторового масла включают THIXCIN^® фирмы Rheox, Inc. (теперь Elementis).

Альтернативными коммерчески доступными материалами, пригодными для использования в качестве кристаллических гидроксилсодержащих модификаторов реологии, являются материалы приведенной выше Формулы III. Примером модификатора реологии этого типа является 1,4-ди-O-бензил-D-треитол в R,R- и S,S-формах и любые смеси, обладающие оптической активностью или нет.

Такие предпочтительные кристаллические гидроксилсодержащие модификаторы реологии и их введение в водные разжижающиеся при сдвиге матрицы описаны более детально в патенте США №6080708 и в публикации РСТ № WO 02/40627.

Пригодные полимерные модификаторы реологии включают материалы типа полиакрилата, полисахарида или производных полисахарида. Полисахаридные производные, типично используемые в качестве модификаторов реологии, содержат материалы полимерных смол. Такие смолы включают пектин, альгинат, арабиногалактан (гуммиарабик), каррагенан, геллановую камедь, ксантановую камедь и гуаровую камедь.

Другим альтернативным и пригодным модификатором реологии является комбинация растворителя и поликарбоксилатного полимера. Более конкретно, растворитель, предпочтительно, является алкиленгликолем. Более предпочтительно, растворитель является дипропилгликолем. Предпочтительно, поликарбоксилатный полимер представляет собой полиакрилат, полиметакрилат или их смеси. Растворитель, предпочтительно, присутствует в количестве от 0,5 до 15%, предпочтительно, от 2 до 9% композиции. Поликарбоксилатный полимер, предпочтительно, присутствует в количестве от 0,1 до 10%, более предпочтительно, от 2 до 5% композиции. Компонент растворителя, предпочтительно, содержит смесь дипропиленгликоля и 1,2-пропандиола. Соотношение дипропиленгликоля к 1,2-пропандиолу, предпочтительно, составляет от 3:1 до 1:3, более предпочтительно, предпочтительно, 1:1. Полиакрилат, предпочтительно, представляет собой сополимер ненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты и 1-30С алкилового сложного эфира (мет)акриловой кислоты. В другом предпочтительном варианте исполнения, модификатор реологии представляет собой полиакрилат ненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты и 1-30С алкилового сложного эфира (мет)акриловой кислоты. Такие сополимеры доступны от фирмы Noveon Inc. под торговой маркой Carbopol Aqua 30.

Добавка для усиления моющего действия

Композиции по настоящему изобретению могут необязательно содержать добавку для усиления моющего действия. Пригодные добавки для усиления моющего действия описаны ниже.

Пригодные поликарбоксилатные добавки для усиления моющего действия включают циклические соединения, особенно алициклические соединения, такие как описанные в патентах США 3923679; 3835163; 4158635; 4120874 и 4102903.

Другие пригодные добавки для усиления моющего действия включают гидроксиполикарбоксилаты простых эфиров, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым простым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, различные соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония полиуксусных кислот, таких как этилендиаминтетрауксусная кислота и нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Цитратные добавки для усиления моющего действия, например, лимонная кислота и ее растворимые соли (особенно, натриевая соль), являются поликарбоксилатными добавками для усиления моющего действия, представляющими особую важность для композиций жидких моющих средств, предназначенных для стирки сильно загрязненных изделий, вследствие их доступности из возобновляемых источников и биодеградируемости. Оксидисукцинаты также являются особенно пригодными для использования в таких композициях и комбинациях.

Также пригодными для жидких композиций по настоящему изобретению являются 3,3-дикарбокси-4-окса-1,6-гександиоаты и родственные соединения, раскрытые в патенте США 4566984, Bush, выданном 28 января 1986 г. Пригодные добавки для усиления моющего действия на основе янтарной кислоты включают С5-С20 алкил- и алкенилянтарные кислоты и их соли. Особенно предпочтительным соединением этого типа является додеценилянтарная кислота. Конкретные примеры сукцинатых добавок для усиления моющего действия включают: лаурилсукцинат, миристилсукцинат, пальмитилсукцинат, 2-додеценилсукцинат (является предпочтительным), 2-пентадеценилсукцинат и т.п. Лаурилсукцинаты являются предпочтительными добавками для усиления моющего действия данной группы и описаны в ЕР-А-0200263, опубликованной 5 ноября 1986 г.

Конкретные примеры азотсодержащих и не содержащих фосфора аминокарбоксилатов включают этилендиаминдиянтарную кислоту и ее соли (этилендиаминдисукцинаты, EDDS), этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (этилендиаминтетраацетаты, EDTA), и диэтилентриаминпентауксусную кислоту и ее соли (диэтилентриаминпентаацетаты, DTPA).

Другие пригодные поликарбоксилаты раскрыты в патенте США 4144226, Crutchfield et al., выданном 13 марта 1979 г., и в патенте США 3308067, Diehl, выданном 7 марта 1967 г. См. также Diehl, патент США 3723322. Такие материалы включают водорастворимые соли гомо- и сополимеров алифатических карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота.

Система отбеливателя

Система отбеливателя, пригодная для использования по настоящему изобретению, содержит один или больше отбеливающих агентов. Неограничивающие примеры пригодных отбеливающих агентов выбирают из группы, состоящей из каталитических комплексов металлов, активированных источников пероксидов, активаторов отбеливателей, усилителей действия отбеливателей, фотоотбеливателей, отбеливающих ферментов, инициаторов свободных радикалов и гипогалитные (hyohalite) отбеливатели.

Пригодные активированные источники пероксидов включают, без ограничений, предварительно подготовленные надкислоты, источник перекиси водорода в комбинации с активатором отбеливателя, или их смесь. Пригодные предварительно подготовленные надкислоты включают, без ограничений, соединения, выбранные из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, надугольных кислот и солей, перимидокислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, и их смесей. Пригодные источники перекиси водорода включают, без ограничений, соединения, выбранные из группы, состоящей из перборатных соединений, перкарбонатных соединений, перфосфатных соединений и их смесей. Пригодные типы и уровни содержания активированных источников пероксидов приведены в патентах США №5576282, 6306812 и 6326348.

Система растворителя

Система растворителя в композициях по настоящему изобретению может быть системой растворителя, содержащего только воду или смеси органических растворителей с водой. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Также могут быть использованы другие низшие спирты, С1-С4 алканоламины, такие как моноэтаноламин и триэтаноламин. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в безводных твердых вариантах исполнения изобретения, но более типично они присутствуют в количестве в интервале значений от примерно 0,1% до примерно 98%, предпочтительно, от по меньшей мере примерно 10% до примерно 95%, более обычно, от примерно 25% до примерно 75%.

Субстантивные и оттеночные красители тканей

Красители обычно делят на кислотные, основные, реактивные, дисперсные, прямые, кубовые, сернистые или сольвентные красители и т.д. В целях настоящего изобретения предпочтительными являются прямые красители, кислотные красители и реактивные красители, причем наиболее предпочтительными являются прямые красители. Прямые красители представляют собой группу водорастворимых красителей, которые напрямую наносятся на волокна из водного раствора, содержащего электролит, предположительно, вследствие селективной адсорбции. По системе цветового индекса (Color Index), прямые красители относятся к различным планарным, сильно конъюгированным молекулярным структурам, которые содержат одну или больше анионных сульфонатных групп. Кислотные красители представляют собой группу водорастворимых анионных красителей, которые наносятся из кислотного раствора. Реактивные красители представляют собой группу красителей, содержащих реакционноспособные группы, способные образовывать ковалентные связи с определенными участками молекул природных или синтетических волокон. С точки зрения химической структуры, пригодные субстантивные красители для тканей, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, могут представлять собой азосоединения, стильбены, оксазины и фталоцианины.

Пригодные субстантивные красители для тканей, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, включают вещества, перечисленные в Color Index как прямые фиолетовые красители, прямые синие красители, кислотные фиолетовые красители и кислотные синие красители.

В одном предпочтительном варианте исполнения, субстантивный краситель для тканей представляет собой азопрямой фиолетовый 99, также известный как краситель DV99, имеющий следующую формулу:

В композициях по настоящему изобретению могут присутствовать оттеночные красители. Было обнаружено, что такие красители проявляют хорошую эффективность подкрашивания во время цикла стирки без чрезмерного нежелательного накопления во время стирки. Оттеночный краситель включается в композицию моющего средства для стирки в количестве, достаточном для обеспечения эффекта подкрашивания ткани, подвергнутой стирке в растворе, содержащем моющее средство. В одном варианте исполнения, композиция содержит, по весу, от примерно 0,0001% до примерно 0,05%, более конкретно, от примерно 0,001% до примерно 0,01%, оттеночного красителя.

Примеры красителей по изобретению, проявляющих комбинацию эффективного подкрашивания и величины смывания при стирке включают определенные триарилметановые синие и фиолетовые основные красители, метиновые синие и фиолетовые основные красители, антрахиноновые красители, антрахиноновые красители основной синий 35 и основной синий 80, азокрасители основной синий 16, основной синий 65, основной синий 66, основной синий 67, основной синий 71, основной синий 159, основной фиолетовый 19, основной фиолетовый 35, основной фиолетовый 38, основной фиолетовый 48, оксазиновые красители основной синий 3, основной синий 75, основной синий 95, основной синий 122, основной синий 124, основной синий 141, нильский синий А и ксантеновый краситель основной фиолетовый 10, и их смеси.

Инкапсулированная композиция

Композиции по настоящему изобретению могут быть инкапсулированы в водорастворимой пленке. Водорастворимая пленка может быть изготовлена из поливинилового спирта или других пригодных вариантов, карбоксиметилцеллюлозы, производных целлюлозы, крахмала, модифицированого крахмала, сахаров, ПЭГ, восков, или их комбинаций.

В другом варианте исполнения, водорастворимые материалы могут содержать другие добавки, такие как сополимер винилового спирта и карбоновой кислоты. Патент США 7022656 В2 (Monosol) описывает такие композиции пленки и их преимущества. Одним из полезных эффектов таких сополимеров является улучшение срока хранения моющих средств в пакетиках благодаря улучшенной совместимости с моющими средствами. Другим преимуществом таких пленок является их улучшенная растворимость в холодной воде (ниже 10°С). В случае их присутствия, уровень содержания сополимера в материале пленки составляет по меньшей мере 60 мас.% от пленки. Полимер может иметь любой среднемассовый молекулярный вес, предпочтительно, от 1000 дальтон до 1000000 дальтон, более предпочтительно, от 10000 дальтон до 300000 дальтон, еще более предпочтительно, от 15000 дальтон до 200000 дальтон, наиболее предпочтительно, от 20,000 дальтон до 150000 дальтон. Предпочтительно, сополимер, присутствующий в пленке, является гидролизованным от 60% до 98%, более предпочтительно, гидролизованным от 80% до 95%, для улучшения растворения материала. В очень предпочтительном варианте исполнения, сополимер содержит от 0,1 мол.% до 30 мол.%, предпочтительно, от 1 мол.% до 6 мол.%, указанной карбоновой кислоты.

Водорастворимая пленка по настоящему изобретению может дополнительно содержать дополнительные сомономеры. Пригодные дополнительные сомономеры включают сульфонаты и этоксилаты. Примером предпочтительных сульфоновых кислот является 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота (AMPS). Водорастворимая пленка, пригодная для использования в контексте настоящего изобретения, является коммерчески доступной под торговой маркой M8630™ от фирмы Mono-Sol (Indiana, US). Водорастворимая пленка по настоящему изобретению может также содержать ингредиенты, отличные от полимера или полимерного материала. Например, может быть полезным добавление пластификаторов, например глицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола, сорбита и их смесей, дополнительной воды, средств, ускоряющих разрушение, наполнителей, противовспенивающих агентов, эмульгирующих/диспергирующих агентов и/или антиадгезивов. Может быть полезным, чтобы пакетик или сама водорастворимая пленка содержали добавку, обладающую моющим действием, предназначенную для доставки в воду для стирки, например, органические полимерные грязеотталкивающие агенты, диспергенты, ингибиторы переноса красителя. Необязательно, поверхность пленки, из которой изготовлен пакетик, может быть присыпана высокодисперсным порошком для снижения коэффициента трения. Примерами пригодных высокодисперсных порошков являются алюмосиликат натрия, диоксид кремния, тальк и амилоза.

Инкапсулированные пакетики по настоящему изобретению могут быть изготовлены с использованием любых обычных известных способов. Более предпочтительно, пакетики изготавливают с использованием способа термоформования с горизонтальным заполнением форм.

Другие добавки

Примеры других пригодных вспомогательных материалов для очистки включают, без ограничений, алкоксилированные бензойные кислоты или их соли, такие как триметоксибензойная кислота или ее соль (ТМВА); системы стабилизации ферментов; хеланты, включая аминокарбоксилаты, аминофосфонаты, безазотистые фосфонаты, и безфосфорные и безкарбоксилатные хеланты; неорганические добавки для усиления моющего действия, включая неорганические добавки для усиления моющего действия, такие как цеолиты, и водорастворимые органические добавки для усиления моющего действия, такие как полиакрилаты, акрилат/малеатные сополимеры и т.п., агенты для связывания примесей, включая фиксирующие агенты для анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ, и их смеси; газообразующие системы, содержащие перекись водорода и каталазу; оптические отбеливатели или люминофоры; грязеотталкивающие полимеры; диспергенты; пеногасители; красители; красящие вещества; соли-наполнители, такие как сульфат натрия; гидротропы, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; фотоактиваторы; гидролизуемые поверхностно-активные вещества; консерванты; антиоксиданты; противоусадочные агенты; агенты против сминания; гермициды; фунгициды; цветовые блестки; окрашенные бусины, сферы или экструдаты; солнцезащитные средства; фторированные соединения; глины; люминесцентные агенты или хемолюминесцентные агенты; антикоррозионные агенты и/или агенты для защиты бытовой техники; источники щелочности или другие агенты регулировки рН; солюбилизирующие агенты; технологические добавки; пигменты; ловушки свободных радикалов, и их смеси. Пригодные материалы включают описанные в патентах США №5705464, 5710115, 5698504, 5695679, 5686014 и 5646101. Смеси добавок - Смеси вышеуказанных компонентов могут быть приготовлены в любых пропорциях.

Приготовление композиции

Композиции по настоящему изобретению могут быть в общем приготовлены путем смешения ингредиентов и добавления перламутрового агента. Однако, если используется модификатор реологии, то предпочтительно сначала приготовить премикс, в котором модификатор реологии диспергирован в части воды, которая должна входить в состав готовой композиции. Этот премикс готовят таким образом, чтобы он содержал структурированную жидкость.

К такому структурированному премиксу затем могут быть добавлены, при перемешивании премикса, поверхностно-активное вещество (вещества) и основные вспомогательные материалы для стирки, вместе с водой и прочими необязательными добавками для композиций моющих средств, которые должны быть использованы. Может быть использован любой удобный порядок прибавления этих материалов или, соответственно, одновременное прибавление таких компонентов композиции к премиксу. Полученная комбинация структурированного премикса с остальными компонентами композиции образует водную жидкую матрицу, к которой будет добавлен перламутровый агент.

В особенно предпочтительном варианте исполнения, с использованием кристаллического гидроксилсодержащего структурообразующего агента, могут быть использованы следующие стадии для активации структурообразующего агента:

1) Готовят премикс путем объединения кристаллического гидроксил-стабилизирующего агента, предпочтительно, в количестве от примерно 0,1% до примерно 5 мас.% от премикса, с водой, которая составляет по меньшей мере 20 мас.% от премикса, и одним или больше поверхностно-активными веществами, которые должны быть использованы в композиции и, необязательно, любыми солями, которые должны быть включены в композиции моющего средства.

2) Премикс, приготовленный на стадии 1), нагревают до температуры выше точки плавления кристаллического гидроксилсодержащего структурообразующего агента.

3) Нагретый премикс, приготовленный на стадии 2), охлаждают, при перемешивании смеси, до температуры окружающей среды, чтобы в смеси образовалась нитевидная структурирующая система.

4) Остальные компоненты композиции моющего средства отдельно перемешивают в любом порядке вместе с остальным количеством воды, для получения в результате этого отдельной смеси.

5) Структурированный премикс по стадии 3 и отдельную смесь по стадии 4 затем объединяют при перемешивании с образованием структурированной водной жидкой матрицы, в которую будут введены визуально отличные бусинки.

ПРИМЕРЫ

Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Проценты приводятся по весу, если не указано иное.

Примеры 1 2 С14-15 алкилполиэтоксилат (8) 4,7 4,7 С12-14 алкилполиэтоксилат (3) сульфат, Na-соль 2,3 2,3 С12 линейная алкилбензолсульфоновая кислота 7,0 7,0 С12-14 алкилполиэтоксилат (7) 0,3 0,3 Лимонная кислота 2,6 2,6 С12-18 жирная кислота 2,6 2,6 Протеаза¹ (40 мг/г) 0,46 0,46 Termamyl^® 300L (Novozymes) 0,045 0,045 Natalase^® 200L (Novozymes) 0,065 0,065 Pectawash (20 мг/г) 0,10 0,10 Mannanase^® 25L (Novozymes) 0,04 0,04 Борная кислота 1,5 1,5 Моноэтаноламин 0,5 0,5 Этоксисульфированный гексаметилендиамин, кватерн.² 1,2 1,2 Структурообразующий агент на основе гидрогенированного касторового масла 0,4 0,4 Диэтилентриаминпентаметиленфосфоновая кислота 0,2 0,2 Этанол 1,5 1,5 1,2-пропандиол 1,2 1,2 NaOH до рН 8,1 до рН 8,1 Оксихлорид висмута³ 0,14 - Слюда⁴ - 0,20 Вода + второстепенные добавки (ароматизатор, красители, пеногасители, отбеливатели) до 100% до 100% ¹ Протеаза "В" в ЕР 251446

² Lutensit Z производства фирмы BASF ³ Biron Silver CO (70% am (активного вещества)) производства фирмы Merck ⁴ Prestige Silk Silver Star производства фирмы Eckart Pigments KY (100% am)   X Y Z А' В' С D' Е' С12-15 алкилполиэтоксилат (1.8) сульфат, Na-соль   20   20   20   20 С12-15 алкилполиэтоксилат (3.0) сульфат, Na-соль 12   12   12   12   С12-14 алкилполиэтоксилат (7) 1,9 0,3 1,9 0,3 1,9 0,3 1,9 0,3 С12 линейная алкилбензолсульфоновая кислота 2,9   2,9   2,9   2,9   C12-алкил, N,N,N-триметиламмоний хлорид   2,2   2,2   2,2   2,2 С12-18 жирные кислоты 7,4 5,0 7,4 5,0 7,4 5,0 7,4 5,0 Лимонная кислота 1,0 3,4 1,0 3,4 1,0 3,4 1,0 3,4 Гидроксиэтилиден 1,1-дифосфоновой кислоты 0,25 - 0,25 - 0,25 - 0,25   Диэтилентриаминпентауксусная кислота - 0,50 - 0,50 - 0,50 - 0,50 Транс-сульфированный этоксилированный гексаметилендиамин, кватерн. 1,9   1,9   1,9   1,9   Акриламид/МАРТАС 0,4 0,4 - - 0,4 0,4 - - Lupasol SK¹ - - 3,0 3,0 - - 3,0 3,0 Протеаза² (40 мг/г) 0,2 0,3 - 0,4 0,2 - 0,3 0,3 Termamyl^® 300L (Novozymes) 0,1 - 0,2 - 0,3 - 0,1 0,1 Natalase^® 200L (Novozymes) 0,05 0,1 0,1 0,2 - 0,1 0,1 - Pectawash (20 мг/г) 0,1 - 0,1 - 0,1 - 0,1 - 1,2-пропандиол 1,7 3,8 1,7 3,8 1,7 3,8 1,7 3,8 Этанол 1,5 2,8 1,5 2,8 1,5 2,8 1,5 2,8 Диэтиленгликоль - 1,5 - 1,5 - 1,5 - 1,5 Борная кислота 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Na-кумолсульфонат - 1,7 - 1,7 - 1,7 - 1,7 Моноэтаноламин 3,3 2,5 3,3 2,5 3,3 2,5 3,3 2,5 Ароматизатор 0,9 0,6 0,9 0,6 0,9 0,6 0,9 0,6 Гидрогенированное касторовое масло 0,1 - 0,1 - 0,1 - 0,1 - Перламутровый агент (слюда) 0,1 0,05 0,1 0,05 0,1 0,05 0,1 0,05 Флуоресцентный отбеливатель 0,15 0,07 0,05 0,15 - - - 0,1 РР 5495³ 6,0 6,0 6,0 6,0 - - - - DC 1664⁴ - - - - 6,0 6,0 6,0 6,0 Светочувствительный краситель (напр., кислотный синий 1) 0,001 0,0005 0,0015 - - 0,001 0,001 - Витамин Е - - - - - 0,05 0,01 - NaOH до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до pH 8,0 Вода остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное остальное ¹ Полиэтилениминовый полимер, амидированный уксусной кислотой, производства фирмы BASF. ² Протеаза "В" в ЕР 251446. ³ Простой силиконовый полиэфир, коммерчески доступный от фирмы Dow Corning. ⁴ Полидиметилсилоксановая эмульсия, доступная от фирмы Dow Corning.   F G H I С12-15 алкилполиэтоксилат (1.8) сульфат, Na-соль 20 20 20 20 С12-15 алкилполиэтоксилат (3.0) сульфат, Na-соль - - - - С12-14 алкилполиэтоксилат (7) 0,3 0,3 0,3 0,3 С12 линейная алкилбензолсульфоновая кислота - - - - С12-алкил, N,N,N-триметиламмоний хлорид 2,2 2,2 2,2 2,2 С12-18 жирные кислоты 5,0 5,0 5,0 5,0 Лимонная кислота 3,4 3,4 3,4 3,4 Гидроксиэтилиден 1,1-дифосфоновой кислоты - - - - Диэтилентриаминпентауксусная кислота 0,50 0,50 0,50 0,50 Транс-сульфированный этоксилированный гексаметилендиамин, кватерн. - - - - Акриламид/МАРТАС 0,4 0,4 0,4 - Lupasol SK (I) - - - 3,0 Протеаза² (40 мг/г) 0,4 0,1 0,3 0,2 Natalase^® 200L (Novozymes) - 0,1 0,15 - Carezyme - - - - 1,2-пропандиол 3,8 3,8 3,8 3,8 Этанол 2,8 2,8 2,8 2,8 Диэтиленгликоль 1,5 1,5 1,5 1,5 Борная кислота 1,0 1,0 1,0 1,0 Na-кумолсульфонат 1,7 1,7 1,7 1,7 Моноэтаноламин 2,5 2,5 2,5 2,5 Ароматизатор 0,6 0,6 0,6 0,6 Гидрогенированное касторовое масло 0,2 0,2 0,2 0,1 Перламутровый агент (слюда) 0,05 0,05 0,05 0,05 РР 5495 (3) - 6,0 - - DC 1664 (4) - - 6,0 6,0 Светочувствительный краситель (напр., кислотный синий 1) 0,0005 - 0,001 0,0015 NaOH до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 до рН 8,0 Вода остальное остальное остальное остальное

Следует понимать, что каждый максимальный численный предел, приведенный в данном описании, включает все меньшие по величине численные пределы, как если бы такие меньшие по величине численные пределы были прямо указаны тут. Каждый минимальный численный предел, приведенный в данном описании, включает все большие по величине численные пределы, как если бы такие большие по величине численные пределы были прямо указаны тут. Каждый интервал численных значений, приведенный в данном описании, включает каждый более узкий интервал численных значений, попадающий в такой более широкий интервал численных значений, как если бы такие более узкие интервалы численных значений были прямо указаны тут.

Размеры и значения величин, раскрытые тут, не следует понимать как строго ограниченные точными приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как приведенное значение, так и функционально эквивалентный интервал, окружающий данное значение. Например, размер, раскрытый как "40 мм", должен обозначать "примерно 40 мм".

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ

Способность Biron уменьшать чувствительность ферментов к свету

Уровень техники

Такие компоненты, как оксихлорид висмута (Biron Silver CO, 70% дисперсия оксихлорида висмута в касторовом масле, бывший Merck) обеспечивают отличные «перламутровые» эстетические свойства в HDL. Такие эстетические свойства могут усиливать FMOT, особенно при размещении жидкого моющего средства в прозрачную/полупрозрачную упаковку.

HDL типично содержит различные виды ферментов, одних из основных рабочих ингредиентов для удаления важных пятен. Известно, что ферменты являются чувствительными к свету и могут легко распадаться, когда они находятся в прозрачных/полупрозрачных флаконах.

Цель

- Оценить способность Biron улучшать стойкость ферментов после воздействия света

Выводы

Biron способен замедлять негативное воздействие света на стойкость ферментов (FNA, наталаза, термамил).

Выполненная робота

- Измерение стойкости ферментов (FNA, наталаза, термамил) в пробах HDL (Ariel Liquid DoX6) w/wo Biron (0,14%) после воздействия света в течение определенного периода времени).

- Точно такие же продукты, но обернутые фольгой А1, исследовали одновременно для проверки воздействия температуры на устойчивость ферментов.

- Условия: Т=30°С Время: 0 часов, 5 часов, 10 часов, 20 часов, 50 часов Мощность: 40 Вт/м² № продукта: 90 грамм в стеклянном флаконе на 100 мл

Результаты:

- Biron замедляет распад FNA и амилазы (наталаза+термамил), но не полностью предупреждает распад в случае слишком длительного воздействия света.

Стойкость FNA

Примечание: для FE протокол 49 часов с мощностью 40 Вт/м², и при температуре 40°С коррелирует с 3-месячным окном экспонирования (Брюссельский дневной свет).

Данные о стойкости ферментов

  Стойкость FNA Стойкость амилазы Продукт 5 ч 10 ч 20 ч 50 ч 5 ч 10 ч 20 ч 50 ч DoX6 (Biron отсутствует) 88 85 76 65 81 76 67 58 DoX6 (0,14% Biron) 89 87 83 64 80 79 73 59

DoX6 (Biron отсутствует) 97 96 95 94 99 98 95 91 - обернутый                 DoX6 (0,14% Biron) 97 96 94 95 100 98 97 93 - обернутый                

Использование: в качестве жидких композиций для стирки. Сущность: композиция содержит более 5% анионного поверхностно-активного вещества, менее 25% неионного поверхностно-активного вещества, светочувствительный ингредиент и неорганический перламутровый агент. Светочувствительный ингредиент выбран из группы, состоящей из ферментов, красителей, витаминов, ароматизаторов и их смесей. Неорганический перламутровый агент улучшает стабильность светочувствительных ингредиентов в композиции моющего средства для стирки. 3 н. и 17 з.п. ф-лы.

1. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки, содержащая более примерно 5% анионного поверхностно-активного вещества, менее примерно 25% неионного поверхностно-активного вещества, светочувствительный ингредиент и неорганический перламутровый агент.

2. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что содержит более примерно 10% анионного поверхностно-активного вещества.

3. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что анионное поверхностно-активное вещество выбирают из поверхностно-активных веществ, представляющих собой линейный или разветвленный С12-С20 алкилсульфат, алкилалкокси-, предпочтительно этокси- или пропокси-, сульфат или их смеси.

4. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее 15% неионного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно менее 12%.

5. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что светочувствительный ингредиент выбран из группы, состоящей из фермента амилазы, фермента протеазы, фермента карбогидразы, фермента липазы, красящего агента, ароматизатора и их комбинаций.

6. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.3, отличающаяся тем, что светочувствительный ингредиент выбран из группы, состоящей из ферментов, красителей, витаминов, ароматизаторов и их смесей.

7. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент выбран из группы, состоящей из слюды, слюды с покрытием из оксида металла, слюды с покрытием из оксихлорида висмута, оксихлорида висмута, стекла и стекла с покрытием из оксида металла и их смесей.

8. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент выбран из группы, состоящей из слюды, оксида титана с покрытием из слюды, оксида железа с покрытием из слюды, оксихлорида висмута и их смесей.

9. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент присутствует в количестве от 0,02 до 0,2 мас.% композиции.

10. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент имеет средний размер частиц от 0,1 до 50 мкм.

11. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что перламутровый агент имеет пластинчатую или сферическую геометрию.

12. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция имеет вязкость от 1 до 1500 мПа·с при 20 с^-1 и 20°С.

13. Перламутровая жидкая композиция моющего средства по п.1, отличающаяся тем, что разность показателей преломления (ΔN) среды, в которой суспендирован перламутровый агент, и перламутрового агента составляет более 0,02.

14. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция имеет мутность более 5 и менее 3000 NTU.

15. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит модификатор вязкости, выбранный из модификатора, который придает композиции способность разжижаться при сдвиге, так чтобы композиция имела вязкость при высокой скорости сдвига 20 с^-1 и 21°С, равную от 1 до 1500 сП, и вязкость при низкой скорости сдвига 0,05 с^-1 и 21°С, равную более 5000 сП.

16. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит агент, обеспечивающий полезный эффект ухода за тканью при стирке, выбранный из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ, силиконов, полиолефиновых восков, латексов, масляных производных сахаров, катионных полисахаридов, полиуретанов и их смесей.

17. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция заключена в водорастворимую пленку.

18. Перламутровая жидкая композиция моющего средства для стирки по п.1, отличающаяся тем, что композиция упакована в прозрачную или полупрозрачную наружную упаковку.

19. Способ стирки тканей, по которому используют перламутровую жидкую композицию моющего средства для стирки по п.1.

20. Способ улучшения стабильности светочувствительных ингредиентов в перламутровой жидкой композиции моющего средства для стирки, содержащей более примерно 5% анионного поверхностно-активного вещества, менее примерно 25% неионного поверхностно-активного вещества и светочувствительный ингредиент, включающий стадию, на которой добавляют неорганический перламутровый агент в упомянутую жидкую композицию моющего средства для стирки.