СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ САМАРИЯ И ЕВРОПИЯ ИОННОЙ ФЛОТАЦИЕЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТА НАТРИЯ Российский патент 2011 года по МПК B03D1/02 C01F17/00 

Изобретение относится к способам получения редкоземельных металлов (РЗМ) или их оксидов из бедного или техногенного сырья с помощью метода ионной флотации. Существует способ извлечения катионов самария и европия, такой как ионная флотация: в обзоре Adsorptive Bubble Separation techniques // Ed. by R.Lemlich, Academic Press, N.Y., London, 1972, 344 p. упоминается впервые процесс флотации ионов самария с использованием в качестве собирателя натриевой соли додецилбензилдиэтилентриамин тетрауксусной кислоты. Флотационное извлечение в данном случае составляло 98%. Ионы европия с содержанием в стоках от 110 до 210 мг/л извлекали с помощью бромида цетилпиридиния. Извлечение составляло 96%. Кроме того, существует метод извлечения ионов серебра, цинка, свинца, никеля и платины методом ионной флотации с применением изопропилметилэтилтиокарбамата в качестве собирателя (Авторы: Tall A.B. and Sheldon G.P., патент № WO 2008019451).

Катионы меди извлекали из водных растворов с помощью катионных реагентов - формула R₄NX (где R⁺ - радикалы катионных ПАВ, X^- - галоген-ионы) (Авторы: Engel M.D., Moxon N.T., Nicol S.K., патент № WO 9217614). Катионы цинка, меди, магния методом ионной флотации извлекали из водных растворов с применением в качестве собирателя RX (R - органический радикал C₁-C₄, X - фосфонаты или сульфонаты). (Авторы: Viljoen D.M., Lubbe L.E., патент № WO 2007086003).

Особенностью предлагаемого метода флотации является применение додецилсульфата натрия как флотореагента. В литературе имеется ряд работ, касающихся процессов флотации ионов самария и европия, например, известно применение додецилсульфата натрия в процессе ионной флотации как собирателя для извлечения таких металлов как медь, кобальт, никель (Скрылев Л.Д., Борисов А.В. Об эффективности флотационного выделения меди и никеля из сточных вод Норильского горно-металлургического комбината. // Журнал прикладной химии. 1978, Т.51, №2, с.434-436).

Техническим результатом изобретения является повышение извлечения катионов самария и европия из водных растворов методом ионной флотации. Технический результат достигается тем, что в способе извлечения ионов самария и европия ионной флотацией с применением додецилсульфата натрия (NaDS) согласно изобретению в качестве собирателя используется NaDS в концентрации в соотношении 1:3 по стехиометрической схеме:

Ме³⁺+3C₁₂H₂₅OSO₃ ^-=Ме(C₁₂H₂₅OSO₃)₃,

где Me³⁺ - катион самария или европия, C₁₂H₂₅OSO₃ ^- - додецилсульфат-ион.

Параметром извлечения РЗМ является коэффициент распределения К. Величину К извлекаемого иона между водной и органической фазами рассчитывали по отношению концентрации [Ме³⁺] (Sm³⁺ или Eu³⁺) в пене к концентрации [Me³⁺] в камерном остатке соответственно формуле: К=[Me³⁺]_org/[Me³⁺]_aq (Фиг.1 и Фиг.2).

Установлена зависимость коэффициента распределения редкоземельных металлов (РЗМ) между водной и органической фазами от рН раствора с целью нахождения условий наиболее полного выделения РЗМ самария (+3) и европия (+3). В качестве модельных использовались водные растворы нитратов самария (III) и европия (III) с концентрацией 0,001 моль·л^-1; в качестве ПАВ - додецилсульфат натрия, концентрация которого соответствовала стехиометрии реакции. Данные по коэффициенту распределения в растворах, содержащих NaDS и РЗМ, представлены в Таблице 1.

Процесс ионной флотации осуществлялся в высокопроизводительном аппарате - лабораторной флотационной машине механического типа 137 В-ФЛ, с объемом камеры 1,0 дм³, требующей небольшой объем производственных площадей.

В растворе ионы РЗМ образуют с ПАВ прочные комплексы, которые вследствие гидрофобности алкильных радикалов переходят в пенную фазу. Разрушение отобранной пены проводилось добавлением 5 мл раствора серной кислоты с концентрацией 1 моль·л^-1. Полученный раствор (пенный продукт) и раствор, оставшийся в кювете после проведения флотации (камерный остаток), анализировали на содержание редкоземельного элемента. Извлечение ионов самария и европия методом ионной флотации с применением в качестве собирателя NaDS достигает 99,9%.

Таблица 1 рН [Sm³⁺] в пене, моль·л^-1 [Sm³⁺] в камерном остатке, моль·л^-1 К [Eu³⁺] в пене, моль·л^-1 [Eu³⁺] в камерном остатке, моль·л^-1 К 3,0 0,00203 0,000236 8,6 0,00228 0,000288 7,9 3,5 0,00186 0,000139 13,4 0,00186 0,000236 7,9 4,0 0,00184 0,000130 14,0 0,00110 0,000218 5,0 4,9 0,00197 0,000171 11,5 0,00183 0,000179 8,2 5,5 0,00223 0,000183 12,1 0,00177 0,000179 9,8 6,1 0,00198 0,000131 15,1 0,00174 0,000105 16,6 6,7 0,00190 0,000023 81,9 0,00229 0,000011 204,0 7,0 0,00153 0,000019 81,5 0,00173 0,000008 208,9 7,9 0,00125 0,000015 81,6 0,00165 0,000009 182,6

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Ионы самария и европия извлекают ионной флотацией с додецилсульфатом натрия, взятом в соотношении 1:3 по стехиометрической схеме Me³⁺+3C₁₂H₂₅OSO₃ ^-=Ме(C₁₂H₂₅OSO₃)₃, где Me - катион самария или европия, C₁₂H₂₅OSO₃ - додецилсульфат-ион. Изобретение позволяет достигать 99,9%-ного извлечения ионов самария и европия. 2 ил., 1 табл.

Способ извлечения ионов самария и европия ионной флотацией с применением поверхностно-активного вещества додецилсульфата натрия, отличающийся тем, что в качестве собирателя используется додецилсульфат натрия в концентрации в соотношении 1:3 по стехиометрической схеме:
Ме³⁺+3C₁₂H₂₅OSO₃ ^-=Ме(C₁₂H₂₅OSO₃)₃,
где Me - катион самария или европия, C₁₂H₂₅OSO₃ - додецилсульфат-ион.