ШИХТА ДЛЯ ВЫПЛАВКИ КРЕМНИЯ РУДНО-ТЕРМИЧЕСКИМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ Российский патент 2011 года по МПК C01B33/25 

Предлагаемое техническое решение относится к производству кремния и может быть использовано при карботермическом восстановлении кремния из скомпонованной кремнезем- углеродсодержащей шихты в руднотермической печи.

Известен способ получения кремния, включающий подачу на колошник руднотермической печи шихты, содержащей кварцит и углеродсодержащий восстановитель, брикетирование со связующим пыли газоочистки, введение брикетов в шихту и восстановительную плавку, в котором на брикетирование дополнительно подают кварцит фракции -1+0 мм, мелочь кремния фракции -5+0 мм, кварцевый песок, углеродсодержащий восстановитель фракции - 6+0 мм в количествах, обеспечивающих массовое соотношение в брикетах углерода и диоксида кремния (0,3-0,9):1. Брикеты вводят в количестве 20,5-22,5% от массы шихты (патент РФ №1655900, C01B 33/02, 1991 г. [1]).

Частичное использование брикетированной шихты позволяет утилизировать мелкодисперсные отходы производства кремния, но не позволяет достигать высоких технико-экономических показателей процесса.

Известна окускованная шихта для выплавки кремния карботермическим восстановлением, включающая мелкодисперсные кремнезем и углеродсодержащие вещества, натриевую щелочь, порошкообразный кремний, дополнительно кремнезем при следующих соотношениях компонентов, мас.%: мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент - 45-55; мелкодисперсное углеродсодержащее вещество - 30-35; натриевая щелочь - 5-8; порошкообразный кремний - 0,5-2; микрокремнезем - 7,5-12 (патент РФ №2049057, C01B 33/025,1995 г. [2]).

По назначению, технической сущности, по компонентному составу шихты данное решение выбрано в качестве ближайшего аналога. Основной недостаток известного решения - недостаточно высокая пористость агломератов шихты и, как следствие, недостаточно быстрое течение процесса и недостаточно высокое извлечение кремния.

Задачей предлагаемого технического решения является повышение технико-экономических показателей процесса карботермического восстановления кремния из агломератов скомпонованной кремнезем- углеродсодержащей шихты в руднотермической печи за счет повышения реакционной способности шихты и сокращения времени реакции.

Техническими результатами являются повышение пористости агломератов и электрического сопротивления.

Технические результаты достигаются тем, что шихта для выплавки кремния карботермическим восстановлением, включающая агломераты скомпонованной смеси, содержащей мелкодисперсные кремнезем и углеродсодержащие компоненты, щелочное связующее, порошкообразный кремний, содержит мелкодисперсный углеродсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм, в качестве мелкодисперсных кремнеземсодержащих компонентов мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм и микрокремнезем при следующем соотношении компонентов, мас.%:

мелкодисперсный углеродсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм 30-35 мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм 45-55 микрокремнезем 7,5-12 порошкообразный кремний 0,5-2 щелочное связующее 5-8

Причем в качестве мелкодисперсного углеродсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм шихта может содержать угольную и/или коксовую пыль, в качестве мелкодисперсного кремнеземсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм - кварцевый песок, а в качестве щелочного связующего натриевую или калиевую щелочь.

Сравнение предлагаемого технического решения с решением по ближайшему аналогу показывает следующее.

Компонентный состав предлагаемой скомпонованной шихты совпадает с компонентным составом шихты в решении по ближайшему аналогу.

Предлагаемая шихта отличается от известной фракционным составом используемых в составе шихты компонентов: мелкодисперсного углеродсодержащего компонента - фракции 0,1-0,5 мм, мелкодисперсного кремнеземсодержащего компонента - фракции 0,1-0,5 мм.

Кроме того, в качестве мелкодисперсного углеродсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм шихта может содержать угольную и/или коксовую пыль, в качестве мелкодисперсного кремнеземсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм - кварцевый песок, а в качестве щелочного связующего натриевую или калиевую щелочь.

Наличие в предлагаемом решении признаков, отличных от признаков, характеризующих решение по ближайшему аналогу, при использовании которых достигаются более высокие технические результаты, по сравнению с известным решением, позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого технического решения условию патентоспособности изобретения «новизна».

Техническая сущность предлагаемого решения заключается в следующем. Основным направлением повышения технико-экономических показателей процесса карботермического восстановления кремния является использование шихты в скомпонованном виде, что позволяет снизить потери шихтовых материалов, повысить реакционную способность компонентов..

Однако для получения высоких показателей при использовании скомпонованной шихты в процессе необходимо, чтобы агломераты имели необходимые и достаточные показатели, обеспечивающие эффективное протекание реакции восстановления кремния. В значительной мере такая эффективность зависит от компоновки реагентов в агломератах, величины электрического сопротивления шихты и прочности агломератов.

В предлагаемом решении необходимые требования к агломератам шихты достигаются следующим:

1) использованием мелкодисперсных кремнезем- и углеродсодержащих компонентов фракции 0,1-0,5 мм, что обеспечивает достаточно плотную «упаковку» компонентов в агломерате, во-первых, за счет значительной удельной поверхности - высокую реакционную способность компонентов, во-вторых, формирование развитой системы пор внутри агломерата при термообработке;

2) использованием щелочного связующего (например, в виде натриевой или калиевой щелочи), взаимодействующего с мелкодисперсными кремнеземсодержащими компонентами агломерата с образованием жидкого стекла, последующим его взаимодействием с мелкодисперсными кремнеземсодержащими компонентами агломерата с образованием бисиликата, его полимеризацией с выделением водорода и паров воды. Данное ступенчатое взаимодействие компонентов способствует образованию прочной пористой структуры агломератов, которая обеспечивает как удержание легколетучих компонентов в начале высокотемпературной обработки, так и прохождение реакции восстановления кремния внутри агломератов;

3) использованием в составе шихты микрокремнезема, введение которого способствует как повышению реакционной способности агломератов, так и повышению их прочностных характеристик и электрического сопротивления.

Сравнительный анализ предлагаемого технического решения с известными решениями в данной области, выявленными в результате поиска, показывает следующее.

1. Известен «Способ подготовки шихтовых материалов для выплавки кремния» (патент РФ №1656881, C01B 33/025, 1996 г. [3]), включающий дробление кремнеземсодержащего и углеродистых материалов, их измельчение, смешивание и окускование в присутствии связующего, в котором после смешивания кремнеземсодержащий и углеродистые материалы подвергают тонкому измельчению в течение 1-20 минут. В составе шихты использовали кварцит, нефтяной кокс, древесную щепу и каменный уголь. Дисперсный продукт смешивали с концентратом сульфитно-спиртовой барды (4 мас.%), прессовали при давлении 300 кгс/см² и окускованную шихту (30 мм) сушили на воздухе в течение 10 часов.

Известен «Способ выплавки технического кремния в руднотермической электропечи» (патент РФ №1678762, C01B 33/025, 1991 г. [4]), включающий смешение кварцита и нефтяного кокса, их измельчение и загрузку шихты фракции 5-15 мм в печь, в котором измельчение осуществляют в планетарной мельнице до величины удельной поверхности шихты 18,3 м²/г, затем проводят окускование шихты в присутствии связующего. Дисперсный продукт смешивали с концентратом сульфитно-спиртовой барды (5 мас.%), прессовали при давлении 250 кгс/см² и окускованную шихту (5-15 мм) сушили на воздухе в течение 10 часов.

В известных решениях [3, 4] в составе скомпонованной прессованием шихты входят совместно измельченные кремнеземсодержащий и углеродистые материалы. Однако тонкоизмельченная шихта разнородных материалов, смешанных предварительно в необходимых соотношениях, не обеспечивает получение необходимой «упаковки» компонентов в агломерате с получением значительной удельной поверхности и формирование развитой системы пор внутри агломерата при термообработке.

В предлагаемом решении оба этих условия обеспечиваются как выбором компонентов шихты, так и их количественным составом и фракционным составом, определенным экспериментально, что в конечном итоге обеспечивает достаточную прочность агломератов и высокую реакционную способность компонентов.

2. Известно использование в составе скомпонованной шихты для электротермического получения кремния:

- нефтяного кокса фракции -5+0 мм и кварцевого песка (а.с. СССР №1666443, C01B 33/02, 1991 г. [5]);

- измельченного до крупности не более 3 мм нефтяного кокса и кварцевого песка (патент РФ №2036144, C01B 33/025, 1995 г. [6]);

- пыли газоочистки производства кремния фракции - 8+0,04 мм (а.с. СССР №1344735, C01B 33/02, 1987 г. [7], а.с. СССР №1535825, C01B 33/02, 1990 г. [8]).

3. Известно использование в составе скомпонованной шихты для электротермического получения кремния аморфной порошковой двуокиси кремния с удельной поверхностью 800 м²/г (патент СССР №1524806, C01B 33/02, 1989 г. [9]).

4. Известно использование в составе скомпонованной шихты для электротермического получения кремния пыли электрофильтров газоочистки производства кремния, измельченного до крупности не более 8 мм нефтяного кокса фракции и щелочного связующего (патент РФ №2151738, C01B 33/025, 2000 г. [10].

Не выявлено в процессе поиска и сравнительного анализа технических решений, характеризующихся аналогичной с предлагаемым решением совокупностью признаков, позволяющих получить при использовании аналогичные результаты, что позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого технического решения условию патентоспособности изобретения «изобретательский уровень».

Составы шихты и результаты получения и испытаний агломератов представлены в таблице.

Результаты испытаний подтверждают качество полученной скомпонованной предлагаемой шихты, при приготовлении и использовании которой достигаются достаточно высокие технико-экономические показатели процесса карботермического восстановления кремния.

ИНФОРМАЦИЯ

1. Патент РФ №1655900, C01 33/02, 1991 г.

2. Патент РФ №2049057, C01B 33/025, 1995 г.

3. Патент РФ №1656881, C01B 33/025, 1996 г.

4. Патент РФ №1678762, C01B 33/025, 1991 г.

5. А.с. СССР №1666443, C01B 33/02, 1991 г.

6. Патент РФ №2036144, C01B 33/025,1995 г.

7. А.с. СССР №1344735, C01B 33/02, 1987 г.

8. А.с. СССР №1535825, C01B 33/02, 1990 г.

9. Патент СССР №1524806, C01B 33/02, 1989 г,

10. Патент РФ №2151738, C01B 33/025, 2000 г.

№ пп Состав шихты, масс.% Механическая прочность, кг/брикет, при 1200°C Пористость, % Время реакции, час 1 2 3 4 5 1 Шихта по ближайшему аналогу (патент РФ №2049057), мас.%: 175 62,0 0,33 мелкий кремнеземсодержащий материал (пыль газоочистки производства кремния) - 48; отсев древесного угля - 30; натриевая щелочь - 8; порошок кремния - 2; микрокремнезем - 12. 2 Шихта по предлагаемому решению, мас.%: 190 73 0,117 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 50,2; мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (сажа) - 30; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 1,8; микрокремнезем -10; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 8; 2.1 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 43; 172 60 0,27 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (сажа) - 36; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 1,0; микрокремнезем - 12; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 8; 2.2 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 55; 160 52 0,5 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1 -0,5 мм (сажа) - 30; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 1,0; микрокремнезем - 7; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 7. 2.3 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 47,5; 180 70 0,01   мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (угольная и коксовая пыль) - 35;   порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 2;   микрокремнезем - 7,5;   щелочное связующее (калиевая щелочь) - 8; 2.4 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 55; 180 55 0,20 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (угольная пыль) - 31; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 0,5; микрокремнезем - 12; щелочное связующее (калиевая щелочь) - 3,5. 2.5 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 44; 170 60 0,3 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (сажа) - 33; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 2; микрокремнезем - 13; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 8. 2.6 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 49; 190 75 0,15 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (сажа) - 30; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 2,0; микрокремнезем - 11; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 8;

1 2 3 4 5 2.7 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 55; 185 64 0,4 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (угольная пыль) - 28.5; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 0,5; микрокремнезем - 11; щелочное связующее (калиевая щелочь) - 5. 2.8 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 50; 190 74 0,12 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (сажа) - 30; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 2; микрокремнезем - 10; щелочное связующее (натриевая щелочь) - 8; 2.9 мелкодисперсный кремнеземсодержащий материал (кварцевый песок фракции 0,1-0,5 мм) - 50; 185 71 0,12 мелкодисперсный углеродсодержащий материал фракции 0,1-0,5 мм (коксовая пыль) - 30; порошок кремния фракции 0,1-0,5 мм - 2; микрокремнезем - 10; щелочное связующее (калиевая щелочь) - 8.

Изобретение относится к производству кремния. Шихта включает агломераты скомпонованной смеси, содержащей мелкодисперсные кремнезем и углеродсодержащие компоненты, щелочное связующее, порошкообразный кремний, мелкодисперсный углеродсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм, в качестве мелкодисперсных кремнеземсодержащих компонентов мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм и микрокремнезем при следующем соотношении компонентов: мелкодисперсный углеродсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм - 30-35 мас.%; мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм - 45-55 мас.%; микрокремнезем - 7,5-12 мас.%; порошкообразный кремний - 0,5-2 мас.%; щелочное связующее - 5-8 мас.%. Техническим результатом изобретения является повышение пористости и электрического сопротивления агломератов. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Шихта для выплавки кремния карботермическим восстановлением, включающая агломераты скомпонованной смеси, содержащей мелкодисперсные кремнезем и углеродсодержащие компоненты, щелочное связующее, порошкообразный кремний, отличающаяся тем, что она содержит мелкодисперсный углеродсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм, в качестве мелкодисперсных кремнеземсодержащих компонентов - мелкодисперсный кремнеземсодержащий компонент фракции 0,1-0,5 мм и микрокремнезем при следующем соотношении компонентов, мас.%:
мелкодисперсный углеродсодержащий   компонент фракции 0,1-0,5 мм 30-35 мелкодисперсный кремнеземсодержащий   компонент фракции 0,1-0,5 мм 45-55 микрокремнезем 7,5-12 порошкообразный кремний 0,5-2 щелочное связующее 5-8

2. Шихта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве мелкодисперсного углеродсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм она содержит угольную и/или коксовую пыль.

3. Шихта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве мелкодисперсного кремнеземсодержащего компонента фракции 0,1-0,5 мм она содержит кварцевый песок.

4. Шихта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве щелочного связующего она содержит натриевую щелочь.

5. Шихта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве щелочного связующего она содержит калиевую щелочь.