МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕСЯ ВЫСОКИМ УРОВНЕМ ОЧИСТКИ, НИЗКИМ УРОВНЕМ АБРАЗИВНОСТИ, ВЫСОКИМ УРОВНЕМ БЕЛИЗНЫ, ДЛЯ СРЕДСТВ ПО УХОДУ ЗА ЗУБАМИ Российский патент 2011 года по МПК A61K8/25 A61Q11/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Данное изобретение относится к уникальным абразивным материалам, которые представляют собой образованные «in situ» композиции осажденного диоксида кремния и гелеобразного диоксида кремния. Такие композиции имеют различные преимущества, в частности одновременно высокий уровень очистки от пленки зубного налета и умеренные уровни абразивности в отношении дентина. Эта комбинация предоставляет пользователю средство по уходу за зубами, которое обеспечивает эффективную очистку поверхности зубов при одновременном контроле величины истирания поверхности зубов. Кроме того, полученные абразивные материалы также имеют характеристики очень высокой и требуемой белизны, что делает возможным их легкое введение в средства по уходу за зубами и использование в эстетических целях. Данное изобретение включает уникальный способ получения таких композитных материалов на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния, в частности в условиях высокосдвигового воздействия, а также различных материалов в диапазонах структур, описанных выше, и их содержащих средств по уходу за зубами.

Уровень техники

Абразивное вещество включали в обычно используемые композиции средств по уходу за зубами для того, чтобы удалять с поверхности зубов различные отложения, в том числе пленку зубного налета. Пленка зубного налета прочно пристает и зачастую содержит коричневые или желтые пигменты, которые придают зубам неприглядный внешний вид. Несмотря на то, что очистка имеет большое значение, абразив не должен быть настолько агрессивным, чтобы повреждать зубы. В идеальном случае эффективный абразивный материал средства по уходу за зубами доводит удаление пленки зубного налета до максимума, одновременно вызывая минимальные истирание и повреждение твердых тканей зубов. Следовательно, помимо прочего, эксплуатационная характеристика средства по уходу за зубами - это высокая чувствительность к степени истирания, вызываемого абразивным ингредиентом. Обычно абразивный очищающий материал вводили в композиции средств по уходу за зубами в форме текучего сухого порошка или путем повторного диспергирования текучего сухого порошка полирующего компонента, полученного до или во время составления композиции средства по уходу за зубами. В дополнение к этому не так давно для облегчения хранения, транспортировки и введения в целевые композиции средств по уходу за зубами были предложены суспензионные формы таких абразивов.

Для этого использовали синтетические разновидности низкоструктурного диоксида кремния благодаря той эффективности, которую обеспечивают такие материалы в качестве абразивов, а также характеристикам низкой токсичности и совместимости с другими компонентами средства по уходу за зубами, такими как, например, фторид натрия. При получении синтетических разновидностей диоксида кремния цель заключается в получении разновидностей диоксида кремния, которые обеспечивают максимальную очистку при минимальном влиянии на твердые поверхности зубов. Исследователи в сфере ухода за зубами постоянно занимаются поисками абразивных материалов, которые удовлетворяют таким целям.

Для улучшения и модифицирования реологических свойств, таких как нарастание вязкости, устойчивость, стекание с зубной щетки и тому подобное, в качестве загущающих компонентов для средств по уходу за зубами и других подобных пастообразных материалов использовали также и синтетические разновидности диоксида кремния (более высокой структуры). Например, в случае композиций зубной пасты существует потребность в создании стабильной пасты, удовлетворяющей нескольким потребительским требованиям, включающим нижеследующее, но не ограничивающихся только этим: способность удаляться из контейнера (такого как тюбик) в результате приложения давления (то есть выдавливания из тюбика) в виде пасты со стабильными размерами и возвращаться к своему прежнему состоянию после прекращения действия такого давления, способность доставляться на голову зубной щетки легко и без вытекания из тюбика во время и после такой доставки, предрасположенность к сохранению стабильности размеров на зубной щетке до использования и при нанесении на зубы до проведения чистки зубной щеткой и демонстрация надлежащего вкусового и эстетического впечатления у пользователя.

В общем случае в составе средств по уходу за зубами основное количество составляют влагоудерживающее вещество (такое как сорбит, глицерин, полиэтиленгликоль и тому подобное) для того, чтобы сделать возможным надлежащий контакт с целевыми объектами в сфере ухода за зубами, абразив (такой как осажденный диоксид кремния) для надлежащей очистки и истирания зубов, вода и другие активные компоненты (такие как соединения на основе фторидов для обеспечения преимуществ противокариозного действия). Возможность придания надлежащих реологических преимуществ такому средству по уходу за зубами достигается благодаря надлежащим выбору и использованию загущающих компонентов (таких как разновидности гидратированного диоксида кремния, гидроколлоиды, камеди и тому подобное) для получения надлежащей сетки носителя для таких важных ингредиентов, как влагоудерживающее вещество, абразив и противокариозное средство. Таким образом, очевидно, что составление надлежащих композиций средств по уходу за зубами может оказаться достаточно сложным как с точки зрения приготовления смеси, так и с точки зрения количества компонентов, их весового количества и типа компонентов, присутствующих в таких композициях. В результате, хотя это и не является главной задачей в промышленности средств по уходу за зубами, возможность уменьшения количества компонентов или попытка создать определенные компоненты, которые соответствуют, по меньшей мере, двум из необходимых свойств, потенциально могли бы уменьшить сложность составления композиций, не говоря уже о потенциальном понижении совокупных производственных затрат.

Для композиций средств по уходу за зубами было использовано или описано несколько нерастворимых в воде абразивных полирующих компонентов. Данные абразивные полирующие компоненты включают природные и синтетические абразивные дисперсные материалы. В общем случае известные синтетические абразивные полирующие компоненты включают разновидности осажденного аморфного диоксида кремния и разновидности гелеобразного диоксида кремния и осажденный карбонат кальция (РСС). Другие абразивные полирующие компоненты для средств по уходу за зубами включали мел, карбонат магния, дикальций фосфат и ее дигидратные формы, пирофосфат кальция, силикат циркония, метафосфат калия, ортофосфат магния, трикальций фосфат, перлит и тому подобное.

Синтетически получаемые разновидности осажденного низкоструктурного диоксида кремния, в частности, использовали в качестве абразивных компонентов в композициях средств по уходу за зубами вследствие их очищающей способности, относительной безопасности и совместимости с типичными ингредиентами средств по уходу за зубами, такими как влагоудерживающие вещества, загущающие компоненты, вкусовые вещества, противокариозные средства и тому подобное. Как известно, синтетические разновидности осажденного диоксида кремния в общем случае получают в результате нарушения устойчивости и осаждения аморфного диоксида кремния из растворимого силиката щелочного металла при добавлении минеральной кислоты и/или кислотных газов в условиях, в которых первоначально сформированные первичные частицы имеют тенденцию к ассоциации друг с другом с образованием множества агрегатов (то есть дискретных кластеров первичных частиц), но без агломерации до получения трехмерной структуры геля. Получающийся в результате осажденный материал отделяют от водной фракции реакционной смеси путем фильтрования, промывания и высушивания, а после этого высушенный продукт механически измельчают для того, чтобы получить подходящие для использования размер частиц и распределение частиц по размерам.

Способы высушивания диоксида кремния в общем случае включают распылительную сушку, форсуночную сушку (например, колонную или фонтанную), дисковую сушку, сушку в потоке горячего воздуха, сушку с использованием вращающегося диска, сушку в печи/псевдоожиженном слое и тому подобное.

Фактически на такие обычно используемые абразивные материалы в определенной степени налагают ограничения, обусловленные необходимостью максимальной чистки и минимальной абразивности в отношении дентина. Возможность оптимизации таких характеристик в прошлом в общем случае лимитировалась регулировкой структур индивидуальных компонентов, используемых в таких целях. Примеры модификаций структур осажденного диоксида кремния в целях ухода за зубами, на современном уровне техники описываются в таких публикациях, как патенты США №3967563, 3988162, 4420312 и 4122161 автора Wason, патенты США №4992251 и 5035879 авторов Aldcroft et al., патент США №5098695 авторов Newton et al. и патенты США №№5891421 и 5419888 авторов McGill et al.. Модификации разновидностей гелеобразного диоксида кремния также были описаны в таких публикациях, как патент США №5647903 авторов McGill et al., патент США №4303641 авторов DeWolf, II et al., патент США №4153680 автора Seybert и патент США №3538230 авторов Pader et al. Эти документы раскрывают усовершенствование таких материалов на основе диоксида кремния для придания повышенной способности к чистке от пленки зубного налета и уменьшения уровней абразивности в отношении дентина, что для средства по уходу за зубами является преимуществом. Однако с помощью этих усовершенствований не удается достичь таких предпочтительных уровней свойств, которые бы предоставили производителю возможность включения в средство по уходу за зубами такого индивидуального материала в различных количествах вместе с другими подобными компонентами для того, чтобы обеспечить достижение различных уровней характеристик чистки и абразивности. Для компенсации таких ограничений предпринимались попытки по созданию различных комбинаций разновидностей диоксида кремния, позволяющих ориентироваться на различные уровни. Такие комбинации разновидностей диоксида кремния, включающие композиции с различающимися размерами частиц и площадями удельных поверхностей, описываются в патенте США №3577521 авторов Karlheinz Scheller et al., патенте США №4618488 авторов Macyarea et al., патенте США №5124143 автора Muhlemann и патенте США №4632826 авторов Ploger et al. Однако такие получающиеся в результате средства по уходу за зубами неспособны одновременно придавать желательные уровни абразивности и высокий уровень очистки от зубного налета.

Была предпринята еще одна попытка по получению физических смесей осажденного диоксида кремния определенных структур и гелеобразного диоксида кремния, а именно, в патенте США 5658553 автора Rice. Было обнаружено, что гелеобразный диоксид кремния демонстрирует наличие граней и, таким образом, теоретически обнаруживают способность подвергать поверхности истиранию в большей степени по сравнению с осажденным диоксидом кремния, даже относящимся к низкоструктурным типам. Таким образом, смесь таких материалов друг с другом в данном патенте обеспечивала на тот момент получение усовершенствования, заключающегося в более высоких уровнях абразивности в сочетании с большей способностью очистки от пленки зубного налета по сравнению только с одним осажденным диоксидом кремния. В описании продемонстрировано, что полученные раздельно и совместно включенные в композицию гелеобразный диоксид кремния и осажденный диоксид кремния позволяют добиться получения повышенных уровней PCR и RDA, но при очевидно большем контроле характеристик пониженной абразивности по сравнению с ранее предложенным диоксидом кремния, обнаруживающие очень высокие результаты по PCR. К сожалению, несмотря на то, что данные результаты представляют собой шаг в правильном направлении, все еще сохраняется потребность в создании абразива для ухода за зубами на основе диоксида кремния, который имеет достаточно высокий уровень очистки от пленки зубного налета и одновременно пониженную абразивность в отношении радиоактивного дентина, так что удаление пленки можно будет осуществить без неблагоприятного разрушения дентина. По существу имеет место потребность в более безопасном абразиве, который демонстрирует значительно более высокий уровень PCR по отношению к уровню RDA по сравнению с тем диоксидом кремния, который предлагался раньше для средств для ухода за зубами. Опять-таки, патент автора Rice представляет собой только начало пути в направлении получения желательных характеристик абразива. Кроме того, требование получения индивидуальных гелеобразных и осажденных материалов и дозирования их для достижения надлежащих уровней таких характеристик увеличивает стоимость и число технологических стадий производственной методики. Таким образом, для промышленности в настоящее время недоступна возможность создания таких комбинаций с очень высоким уровнем очистки от пленки зубного налета при абразивности в отношении дентина в диапазоне от относительно низкой до умеренной, при одновременном упрощении включения в композицию средства по уходу за зубами.

Возможность получения низкого уровня абразивности в отношении дентина одновременно с наличием высокого уровня очистки от пленки зубного налета, в частности, при соотношении таких характеристик, равном 1 и менее, до сих пор в промышленности средств по уходу за зубами не была достигнута.

Сущность изобретения

В настоящее время обнаружено, что модификации способов получения осажденного диоксида кремния могут в результате привести к одновременному получению «in situ» целевых количеств гелеобразного диоксида кремния, в частности, таких, у которых можно регулировать конечную структуру композита, полученного «in situ». Таким образом, такой новый способ делает возможным получение образованных «in situ» материалов на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния, которые в средствах по уходу за зубами обеспечивают достижение превосходных возможностей по абразивности в отношении дентина и очистке от пленки зубного налета, или альтернативно таких композиций, которые демонстрируют превосходные характеристики загущения, а также требуемые характеристики абразивности и очистки в результате введения такой индивидуально получаемой, хранимой и вводимой добавки. Важной также является и необходимость включения стадии высокосдвиговой обработки после осуществления способа первоначального получения геля. Такая дополнительная методика обеспечивает получение не достигаемых ранее результатов по PCR и RDA, а также повышенной белизны материалов, как это описывается в настоящем описании.

В частности, конкретные полученные «in situ» композиты обнаруживают очень высокие уровни очистки от пленки зубного налета по сравнению с результатами по пониженному истиранию радиоактивного дентина, так что получающиеся в результате материалы можно будет добавлять совместно с другими абразивными материалами (такими, как осажденный низкоструктурный диоксид кремния с разновидности карбоната кальция и тому подобное) для того, чтобы производитель средства по уходу за зубами мог бы достичь высоких уровней очистки при пониженной абразивности, обеспечивая для потребления оптимизацию очистки при одновременном формировании большего резерва защиты от истирания. Без намерения связывать себя какой-либо специальной научной теорией, полагают, что повышенное количество гелеобразного диоксида кремния в конечных композитных материалах способствует получению более узких диапазонов размеров частиц, что вносит свой вклад в получение регулируемого результата, заключающегося в высоком уровне очистки и пониженном уровне абразивности в отношении дентина. Как будет обсуждаться более подробно далее, было обнаружено, что физически смешанная комбинация таких материалов (то есть не получаемая одновременно в ходе одной реакции), придает ограниченные уровни таких свойств, а именно, сохраняется потребность в материалах (в частности, компонента на основе осажденного диоксида кремния), которые обладают чрезвычайно высоким, потенциально неблагоприятным уровнем абразивности в отношении дентина и одновременно приемлемо высоким уровнем очистки от пленки зубного налета. Неожиданно оказалось, что новые разновидности диоксида кремния в виде образованной «in situ» комбинации осажденного/гелеобразного материалов обеспечивают достижение повышенной степени очистки от пленки зубного налета при значительно пониженной величине абразивности в отношении дентина, что, таким образом, даст промышленности средств по уходу за зубами потенциально более желательный материал с пониженной абразивностью для лучшего обеспечения защиты при уходе за зубами. Было выяснено, что присутствие переменных количеств такого компонента на основе гелеобразного диоксида кремния позволяет воспользоваться наличием острых граней, имеющихся у агломератов геля, для получения абразивности при одновременном присутствии переменных уровней содержания осажденного диоксида кремния с различными структурами, что позволяет получить совокупный композит, имеющий высокий уровень очистки. Неожиданно оказалось, что в случае получения «in situ» гелеобразный/осажденный материал обеспечивает получение улучшенных свойств по сравнению с сухими смесями таких компонентов, полученных по отдельности, в частности, в случае включения в способ получения высокосдвигового течения после стадии первоначального получения геля. Такие условия высокосдвигового воздействия, по-видимому, приводят к получению конечных преимущественных результатов, заключающихся в абразивных свойствах и характеристиках белизны композитных материалов. Таким образом, было обнаружено то, что, несмотря на довольно высокий уровень очистки от пленки зубного налета, получающийся в результате уровень абразивности в отношении дентина фактически является ограниченным, что, таким образом, придает целевому материалу для ухода за зубами характеристики превосходного очищающего материала без одновременного придания ему чрезмерно высокого уровня абразивности.

Все части, процентные содержания и соотношения, использованные в настоящем описании, выраженные в массовых величинах, если только не будет оговорено другого. Все документы, процитированные в настоящем документе, включаются в него в качестве ссылки.

В соответствии с этим, одна цель настоящего изобретения заключается в создании композитного материала на основе осажденного диоксида кремния и гелеобразного диоксида кремния, обеспечивающего улучшенную очистку от пленки зубного налета без неприемлемо высокого соответствующего увеличения абразивности в отношении дентина или зубной эмали. Еще одна цель настоящего изобретения заключается в создании нового способа получения таких эффективных комбинаций осажденного/гелеобразного диоксида кремния, в котором такие материалы получают одновременно и «in situ», таким образом, достигая надлежащих соотношений между количествами таких материалов во время их получения, а не во время производства средства по уходу за зубами. Кроме того, цель данного изобретения заключается в создании образованного «in situ» композитного материала на основе осажденного/гелеобразного диоксида кремния, у которого очень высокий уровень белизны, высокий уровень PCR, низкий уровень RDA.

В соответствии с этим, данное изобретение включает способ одновременного получения гелеобразного диоксида кремния и осажденного диоксида кремния, который включает последовательные стадии

a) смешивания друг с другом достаточного количества силиката щелочного металла и подкисляющего средства до получения композиции гелеобразного диоксида кремния;

b) обработки получающейся в результате композиции гелеобразного диоксида кремния в условиях высокосдвигового воздействия;

c) одновременного введения в упомянутую композицию гелеобразного диоксида кремния стадии «b» достаточного количества силиката щелочного металла и подкисляющего средства до получения осажденного диоксида кремния с образованием, таким образом, комбинации осажденного/гелеобразного диоксида кремния. Данное изобретение также включает полученный таким образом продукт, в котором количество гелеобразного диоксида кремния, присутствующего в нем, находится в диапазоне от 5 до 80 об.% от совокупной получающейся в результате одновременно комбинации осажденного/гелеобразного диоксида кремния. Дополнительно данное изобретение включает полученные композитные материалы и композиции средств по уходу за зубами, содержащие такие материалы, а также продукт, полученный вышеупомянутым способом изобретения.

В общем случае осажденный диоксид кремния получают в результате смешивания разбавленных растворов силиката щелочного металла с водными растворами сильных минеральных кислот в условиях, при которых не может происходить агрегация с образованием золя и геля, перемешивания, а после этого отфильтровывания освященного диоксида кремния. Получающийся в результате осажденный материал после этого промывают, высушивают и измельчают до достижения требуемого размера.

Кроме того, в общем случае гелеобразный диоксид кремния включает силикатные гидрогели, водные гели, аэрогели и ксерогели. Гелеобразный диоксид кремния также получают в результате осуществления реакции между растворами силиката щелочного металла и сильными кислотами или наоборот с образованием гидрозоля и выдерживания свежеполученного гидрозоля до получения гидрогеля. Гидрогель после этого промывают, высушивают и измельчают до получения требуемых материалов.

Как упоминалось выше, раздельное получение таких материалов исторически требовало получения данных индивидуальных материалов и надлежащего совместного дозирования обоих компонентов во время введения в композицию средства по уходу за зубами таким образом, чтобы обеспечить наличие у него требуемых уровней очистки/абразивности.

В противоположность этому способ изобретения, предназначенный для одновременного получения таких материалов, позволяет производителю ориентироваться на определенный диапазон количеств компонентов на основе гелеобразного диоксида кремния и осажденного диоксида кремния, а также на структуры компонентов на основе осажденного диоксида кремния для придания требуемого уровня очистки/абразивности благодаря регулируемым параметрам во время получения, что значительно отличает эти материалы от предшествующих физических смесей (то есть сухих смесей) таких материалов, полученных в результате включения отдельных компонентов. В основном новый способ требует учета количества требуемого гелеобразного диоксида кремния и конкретного выбора определенных условий осуществления реакции для достижения требуемого уровня во время получения аморфного осажденного диоксида кремния.

Абразивные композиции изобретения представляют собой добавки, готовые для применения при получении композиций для очистки полости рта, таких как средства по уходу за зубами, зубные пасты и тому подобное, в особенности подходящие в качестве исходного сырья для способа получения зубной пасты. Кроме того, такие продукты на основе диоксида кремния можно использовать в тех областях применения, в которых может оказаться желательным наличие острых граней и пониженной абразивности, таких как нижеследующие, но, не ограничиваясь только ими: ингибиторы ценообразования в определенных композициях, таких как нижеследующие, но, не ограничиваясь только ими: моющие средства для посудомоечных машин. Дополнительные потенциальные варианты использования таких материалов включают носители для продуктов питания, добавки и носители для каучуков, добавки к косметическим средствам, добавки к средствам личной гигиены, добавки для пластмасс, препятствующие слипанию, и добавки к фармацевтическим средствам, но не ограничиваются только этим.

Осуществление изобретения

Комбинации, обеспечивающие достижение абразивности и/или загущения, используемые в настоящем изобретении, представляют собой полученные «in situ» материалы, композиции которых можно легко составить при использовании других ингредиентов с получением композиций для очистки полости рта, демонстрирующих высокую эффективность очистки и не вызывающих ненадлежащего истирания поверхностей зубов. Существенные, а также необязательные компоненты композиций, обеспечивающих достижение абразивности и/или загущения, и соответствующие способы их получения в настоящем изобретении более подробно описываются далее. Общий способ получения

Композиции диоксида кремния настоящего изобретения получают в соответствии с нижеследующим двухстадийным способом, в котором гелеобразный диоксид кремния получают на первой стадии, а осажденный диоксид кремния получают на второй стадии. В данном способе водный раствор силиката щелочного металла, такого как силикат натрия, загружают в реактор, оборудованный перемешивающим устройством для получения однородной смеси, и водный раствор силиката щелочного металла в реакторе предварительно нагревают до температуры в диапазоне от приблизительно 40°С до приблизительно 90°С. Предпочтительно водный раствор силиката щелочного металла характеризуется концентрацией силиката щелочного металла в диапазоне приблизительно от 3,0 до 35 мас.%, предпочтительно от приблизительно 3,0 до приблизительно 25 мас.%, а более предпочтительно от приблизительно 3,0 до приблизительно 15 мас.%. Предпочтительно силикатом щелочного металла является силикат натрия при соотношении SiO₂:Na₂O в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 4,5, более предпочтительно от приблизительно 1,5 до приблизительно 3,4. Количество силиката щелочного металла, загружаемого в реактор, составляет приблизительно от 10 мас.% до 80 мас.% от общего количества силиката, используемого в загрузке. Необязательно к реакционной среде (раствору силиката или воде) можно добавлять электролит, такой как раствор сульфата натрия. После этого для получения геля к силикату добавляют водный раствор подкисляющего средства или кислоты, такой как серная кислота, хлористоводородная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота и тому подобное (предпочтительно серная кислота), в виде разбавленного раствора (например, при концентрации в диапазоне приблизительно от 4 до 35 мас.%, более часто приблизительно от 9,0 до 15,0 мас.%). Как только гелеобразный диоксид кремния будет получен, а величина рН будет доведена до желательного уровня, такого как в диапазоне приблизительно от 3 до 10, добавление кислоты прекращают, а гель нагревают до температуры реакции в загрузке, предпочтительно находящейся в диапазоне от приблизительно 65°С до приблизительно 100°С. Важно отметить то, что после того, как данная первая стадия будет завершена, полученный гелеобразный диоксид кремния подвергают высокосдвиговому воздействию для модификации геля в его первоначально полученной форме. Такое высокосдвиговое воздействие можно проводить любым известным способом, таким как увеличение расхода добавляемых жидкостей, физического перемешивания в перемешивающей установке и тому подобного. Высокосдвиговое воздействие приводит к модифицированию гелеобразного компонента после его первоначального получения. Такое модифицирование можно измерить по уменьшению среднего размера частиц гелеобразного материала после проведения такой высокосдвиговой обработки. Предпочтительно модифицирование в результате высокосдвигового воздействия достигается, как только средний размер частиц гелеобразного компонента уменьшится, по меньшей мере, до 5 микронов. Перед началом проведения второй стадии получающийся в результате гель не промывают, не очищают и не рафинируют любым другим способом.

Вторую стадию начинают после того, как температура геля увеличится, при одновременном добавлении в реактор, в каждом случае при сохранении скорости сдвига по существу на одном и том же уровне в течение всей операции: (1) водного раствора того же самого ранее использованного подкисляющего средства и (2) дополнительных количеств водного раствора, содержащего то же самое вещество силиката щелочного металла, что и присутствующее в реакторе, при этом водный раствор предварительно нагревают до температуры в диапазоне от приблизительно 65°С до приблизительно 100°С. Расход подкисляющего средства и силиката можно регулировать для регулирования величины рН при одновременном добавлении во время проведения второй стадии. Регулирование величины рН можно использовать для регулирования физических свойств продукта, в общем случае более высокая средняя величина рН загрузки позволяет получать продукты на основе более низкоструктурированного диоксида кремния, а относительно меньшая средняя величина рН загрузки позволяет получать продукты на основе более высокоструктурированного диоксида кремния. В дополнение к уже использованному высокосдвиговому воздействию может быть использована высокосдвиговая рециркуляция, а добавление раствора кислоты продолжают до тех пор, пока величина рН загрузки в реакторе не уменьшится до величины в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 9. Для целей данного способа изобретения термин «средняя величина рН загрузки» предполагает обозначение средней величины рН, получаемой в результате измерения уровня рН каждые 5 минут в ходе проведения стадии получения осажденного материала и усреднения итоговых данных за истекший период времени.

После прекращения подачи подкисляющего средства и силиката щелочного металла загрузки в реакторе подвергали старению или «варке» в течение периода времени продолжительностью от 5 минут до 30 минут, при этом содержимое реактора выдерживали при постоянной величине рН. После завершения варки, высокосдвигового перемешивания и тому подобного получающуюся в результате реакционную смесь отфильтровывали и промывали водой для удаления избытка неорганических солей, образующих побочный продукт, до тех пор, пока согласно измерениям проводимости промывные воды от образованного диоксидом кремния осадка на фильтре в результате не станут характеризоваться содержанием соли, образующей побочный продукт, составляющим, самое большее, 5%.

Образованный диоксидом кремния осадок на фильтре суспендируют в воде, а после этого высушивают при помощи любых обычно используемых методик сушки, таких как распылительная сушка, до получения аморфного диоксида кремния, содержащего от приблизительно 3 мас.% до приблизительно 50 мас.% влаги. Затем диоксид кремния можно размолоть до получения требуемого медианного размера частиц в диапазоне приблизительно от 3 мкм до 25 мкм, предпочтительно от приблизительно 3 мкм до приблизительно 20 мкм. Разделение по крупности до получения еще более узких диапазонов медианных размеров частиц также может способствовать обеспечению достижения преимуществ повышенной очистки.

Получение продуктов на основе диоксида кремния необязательно ограничивается описанными выше методиками способа осаждения аморфного диоксида кремния, и в дополнение к ним в общем случае способ также можно осуществлять в соответствии с методиками, описанными, например, в патентах США №3893840, 3988162, 4067746, 4340583 и 5891421, которые все включены в настоящее описание в виде ссылки, при условии, что способы будут надлежащим образом модифицированы для включения рециркуляционной и высокосдвиговой обработок. Как должен понимать специалист в соответствующей области техники, параметры реакции, которые оказывают влияние на характеристики получающегося в результате осажденного диоксида кремния, включают: расход и момент времени для добавления различных реагентов; уровни концентрации различных реагентов; величину рН реакционной смеси; температуру реакции; перемешивание реагентов во время получения; и/или расход, при котором добавляют любые электролиты.

Альтернативные способы получения данного материала в соответствии с изобретением включают способы получения суспензии, такие как нижеследующие, но неограничивающиеся только ими: способы, изложенные в патенте США №6419174 авторов McGill et aL, а также способы получения суспензии в фильтр-прессе, описанные в опубликованной патентной заявке США №20030019162 автора Huang.

Образованные «in situ» композиты изобретения (также называемые «комбинациями») на основе гелеобразного и осажденного диоксида кремния являются подходящими для использования в качестве абразивов для ухода за зубами, характеризующихся высоким уровнем очистки, при соответственно пониженной абразивности (например, с низкими результатами уровня RDA, самое большее, равными приблизительно 110, и самое меньшее приблизительно 70). Таким образом, неожиданно реализуемый «in situ» способ данного изобретения приводит к получению композитов на основе продукта среднего диапазона (с относительно высокими уровнями очистки при пониженных уровнях абразивности) при степени селективности, определяемой величиной рН реакции, концентрациями реагентов, количеством гелеобразного компонента, условий высокосдвигового получения и, как следствие, общей структурой получающихся из них в результате композитных материалов на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния. Таким образом, выбор отличающихся концентраций, уровней величин рН, конечных пропорций геля, помимо прочего, может привести к получению композитных материалов на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния с общими средними структурами, позволяющих достичь относительно высоких результатов по очистке от пленки зубного налета при пониженных характеристиках абразивности по сравнению с описанными выше материалами, характеризующимися высоким уровнем очистки.

В данном очищающем материале гелеобразный компонент присутствует в количестве в диапазоне от 10 до 60 мас.% при расчете на получаемый в конечном счете композитный материал на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния (и, таким образом, в результате компонент на основе осажденного диоксида кремния будет присутствовать в количестве в диапазоне от 90 до 40 мас.%). Общее количество получаемого геля предпочтительно является относительно небольшим (например, вплоть до 40%). Такие процентные содержания гелеобразного компонента фактически представляют собой объемное количество силиката, присутствующего при получении фаз для каждого отличного от других материала на основе диоксида кремния, как описано выше для материала, характеризующегося высоким уровнем очистки.

Было выяснено, что такие специфические абразивы, характеризующиеся уровнем очистки среднего диапазона, можно получать способом смешивания подходящей кислоты и подходящего силикатного исходного материала (где концентрация кислоты в водном растворе находится в диапазоне от 5 до 25%, предпочтительно от 10 до 20%, а более предпочтительно от 10 до 12%, и концентрация силикатного исходного материала находится в диапазоне от 4 до 35%, также в водном растворе) с первоначальным образованием гелеобразного диоксида кремния. После образования геля к полученному гелю добавляют достаточные количества силиката и кислоты (без какого-либо промывания или другого типа очистки или физического модифицирования геля) для последующего образования компонента на основе осажденного диоксида кремния с надлежащей структурой, необходимого для получения композитного материала, характеризующегося уровнем очистки среднего диапазона. Величину рН общей реакционной смеси можно регулировать, выдерживая на любом уровне в пределах диапазона от 3 до 10. Количество и структуру компонента на основе осажденного диоксида кремния можно получить во многом тем же самым образом, как и в случае материала, характеризующегося высоким уровнем очистки, в зависимости от количества первоначально образованного геля. Было выявлено, что для получения данным способом материала, характеризующегося уровнем очистки среднего диапазона и низким уровнем абразивности, количество геля предпочтительно будет составлять повышенную величину (как отмечалось выше, в диапазоне от 10 до 60 об.% при расчете на количество композита, предпочтительно от 20 до 33%), а количество низкоструктурированного осажденного диоксида кремния предпочтительно будет составлять пониженную величину (в диапазоне от 90 до 40 об.% при расчете на количество композита, предпочтительно от 80 до 67%).

Более конкретно, комбинация гелеобразного/осажденного диоксида кремния по изобретению, характеризующаяся уровнем очистки среднего диапазона, в общем случае обладает следующими свойствами: 10%-ные величины твердости по Брассу-Айнленеру в диапазоне приблизительно от 2,5 до 12,0 и в подвергаемой испытанию композиции средства по уходу за зубами (что представлено далее в примерах) величины RDA (истирания радиоактивного дентина) в диапазоне от приблизительно 80 до приблизительно 120 и (в подвергаемой испытанию той же самой композиции средства по уходу за зубами) величины PCR (коэффициента очистки от зубного налета) в диапазоне от 80 до 120, при этом соотношение между PCR и RDA находится в диапазоне от 0,7 до 1,0.

Использование материалов изобретения в средстве по уходу за зубами

Образованные «in situ» композитные материалы на основе гелеобразного/осажденного диоксида кремния по изобретению, описанные в настоящем описании, можно использовать индивидуально в качестве очищающего компонента, предусмотренного в композициях средств по уходу за зубами данного изобретения, или в качестве добавки в средства по уходу за зубами совместно с другими абразивными материалами. Для того чтобы обеспечить получение целевых результатов по очистке и абразивности при уходе за зубами с требуемым уровнем защиты, потенциально предпочтительной является комбинация композитных материалов изобретения и других абразивов, физически смешиваемых с ними в подходящей для использования композиции средства по уходу за зубами. Таким образом, в соответствии с данным изобретением в средствах по уходу за зубами по изобретению может присутствовать любое количество других обычно используемых типов абразивных добавок. При желании для получения у целевой композиции (например, средств по уходу за зубами и тому подобного) заданных характеристик полирования в абразивные композиции также можно вводить и другие такие абразивные частицы, которые включают, например, нижеследующее, но не ограничиваясь только этим: осажденный карбонат кальция (РСС), тонкодисперсный карбонат кальция (GCC), дикальций фосфат или его дигидратные формы, гелеобразный диоксид кремния (как таковой и любой структуры), аморфный осажденный диоксид кремния (как таковой и любой структуры), перлит, диоксид титана, пирофосфат кальция, гидратированный оксид алюминия, прокаленный оксид алюминия, нерастворимый метафосфат натрия, нерастворимый метафосфат калия, нерастворимый карбонат магния, силикат циркония, силикат алюминия и тому подобное.

Описанная выше комбинация осажденного/гелеобразного диоксида кремния в случае ввода ее в композиции средств по уходу за зубами присутствует в них в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 50 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 10% до приблизительно 35 мас.%, в особенности тогда, когда средство по уходу за зубами представляет собой зубную пасту. Общие композиции средств по уходу за зубами или для очистки ротовой полости, включающие абразивные композиции данного изобретения, могут содержать следующие далее возможные ингредиенты и их относительные количества (все количества приведены в мас.%):

Композиция средства по уходу за зубами

Ингредиент Количество Жидкий носитель:   Влагоудерживающее вещество (вещества) (всего) 5-70 Деионизованная вода 5-70 Связующее (связующие) 0,5-2,0 Противокариозное средство 0,1-2,0 Хелатообразователь (хелатообразователи) 0,4-10 Загуститель на основе диоксида кремния * 3-15 Поверхностно-активное вещество (вещества) 0,5-2,5 Абразив 10-50 Подслащивающее вещество <1,0 Красители <1,0 Вкусовая добавка <5,0 Консервант <0,5

В дополнение к этому, как отмечалось выше, абразив изобретения может быть использован в сочетании с другими абразивными материалами, такими как осажденный диоксид кремния, гелеобразный диоксид кремния, дикальций фосфат, дигидрат дикальций фосфата, метасиликат кальция, пирофосфат кальция, оксид алюминия, прокаленный оксид алюминия, силикат алюминия, осажденный и тонкодисперсный карбонат кальция, мел, бентонит, дисперсные термоотверждающиеся смолы и другие подходящие абразивные материалы, известные специалисту в соответствующей области техники.

В дополнение к абразивному компоненту средство по уходу за зубами также может содержать одно или несколько веществ, улучшающих органолептические свойства. Вещества, улучшающие органолептические свойства, включают влагоудерживающие вещества, подслащивающие вещества, поверхностно-активные вещества, вкусовые добавки, красители и загущающие компоненты (иногда также известные как связующие, камеди или стабилизаторы).

Влагоудерживающие вещества используют для придания средству по уходу за зубами консистенции или «текстуры, подходящей для ротовой полости», а также для предотвращения высыхания средства по уходу за зубами. Подходящие для использования влагоудерживающие вещества включают полиэтиленгликоль (с широким ассортиментом различных молекулярных масс), пропиленгликоль, глицерин (глицерол), эритрит, ксилит, сорбит, маннит, лактит и гидролизаты гидрированного крахмала, а также смеси данных соединений. Типичные уровни содержания влагоудерживающих веществ находятся в диапазоне от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 30 мас.% от композиции зубной пасты.

Для придания продукту приятного вкуса к композиции зубной пасты можно добавлять подслащивающие вещества. Подходящие подслащивающие вещества включают сахарин (такой как натрий-, калий- или кальций-сахарин), цикламат (такой как натриевая, калиевая или кальциевая соль), ацесульфан-K, тауматин, неогисперидин, дигидрохалькон, аммонированный глициризин, декстрозу, левулозу, сахарозу, маннозу и глюкозу.

Для получения более приемлемых композиций с точки зрения косметики в композициях настоящего изобретения используют поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активное вещество предпочтительно представляет собой материал с моющим действием, который придает композиции моющую и пенообразующую способности. Подходящие для использования поверхностно-активные вещества представляют собой безопасные и эффективные количества анионных, катионных, неионных, цвиттерионных, амфотерных и бетаиновых поверхностно-активных веществ, таких как лаурилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, содержащие ион щелочного металла или аммония соли лауроилсаркозина, миристоилсаркозина, пальмитоилсаркозина, стеароилсаркозина и олеоилсаркозина, полиоксиэтиленсорбитанмоностеариновой кислоты, -изостеариновой кислоты и -лауриновой кислоты, лаурилсульфоацетат натрия, N-лауроилсаркозин, натриевые, калиевые и этаноламиновые соли N-лауроил-, N-миристоил- или N-пальмитоилсаркозина, полиэтиленоксидные конденсаты алкилфенолов, амидопропилбетаин жирных кислот кокосового масла, лаурамидопропилбетаин, пальмитилбетаин и тому подобное. Предпочтительным поверхностно-активным веществом является лаурилсульфат натрия. Поверхностно-активное вещество обычно присутствует в композициях по уходу за полостью рта настоящего изобретения в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 15 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,3% до приблизительно 5 мас.%, таком как от приблизительно 0,3% до приблизительно 2 мас.%.

К композициям средств по уходу за зубами необязательно можно добавлять вкусовые добавки. Подходящие вкусовые добавки включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: масло винтергрена, масло мяты перечной, масло мяты кудрявой, сассафрасовое масло и гвоздичное масло, корица, анетол, ментол, тимол, эвгенол, эвкалиптол, нота лимона, нота апельсина и другие вкусовые добавки, добавляющие фруктовые ноты, пряные ноты и тому подобное. Данные вкусовые добавки химически состоят из смесей альдегидов, кетонов, сложных эфиров, фенолов, кислот и алифатических, ароматических и других спиртов.

Для улучшения эстетичности внешнего вида продукта можно добавлять красители.

Подходящие для использования красители выбирают из красителей, одобренных соответствующими регулирующими органами, такими как FDA (Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов), и органами, которые перечислены в документе European Food and Pharmaceutical Directives, и они включают пигменты, такие как TiO₂, и красящие вещества, такие как красители FD&C и D&C.

Загущающие компоненты являются подходящими для использования в композициях средств по уходу за зубами настоящего изобретения при получении гелеобразной структуры, которая придает зубной пасте устойчивость в отношении фазового разделения. Подходящие загущающие компоненты включают загуститель на основе диоксида кремния; крахмал; глицерит крахмала; камеди, такие как камедь карайи (камедь стеркулии), трагакантовая камедь, аравийская камедь, камедь рожкового дерева, сенегальская камедь, ксантановая камедь, гуаровая камедь и целлюлозная камедь; силикат магния-алюминия (вигум); каррагенан; альгинат натрия; агар-агар; пектин; желатин;

соединения целлюлозы, такие как целлюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, гидроксиметилкарбоксипропилпеллюлоза, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и сульфированная целлюлоза; природные и синтетические глины, такие как гекторитовые глины; а также смеси данных соединений. Типичные уровни содержания загущающих компонентов или связующих находятся в диапазоне от приблизительно 0 мас.% до приблизительно 15 мас.% от композиции зубной пасты.

Для обеспечения профилактики и лечения зубного кариеса, периодонтальных заболеваний и температурной чувствительности в композициях настоящего изобретения необязательно используют терапевтические средства. Примеры терапевтических средств, без намерения ограничиваться ими, представляют собой источники фторида, такие как фторид натрия, монофторфосфат натрия, монофторфосфат калия, фторид двухвалентного олова, фторид калия, фторсиликат натрия, фторсиликат аммония и тому подобное; конденсированные фосфаты, такие как четырехнатриевая соль пирофосфорной кислоты, четырехкалиевая соль пирофосфорной кислоты, двунатриевая соль дигидропирофосфорной кислоты, тринатриевая соль моногидропирофосфорной кислоты; триполифосфаты, гексаметафосфаты, триметафосфаты и пирофосфаты, например; противомикробные средства, такие как триклозан, бисгуаниды, такие как алексидин, хлоргексидин и хлоргексидинглюконат; ферменты, такие как папаин, бромелин, глюкоамилаза, амилаза, декстраназа, мутаназа, липазы, пектиназа, танназа и протеазы; соединения четвертичного аммония, такие как хлорид бензалкония (BZK), хлорид бензетония (BZT), хлорид цетилпиридиния (СРС) и домифенбромид; соли металлов, такие как цитрат цинка, хлорид цинка и фторид двухвалентного олова; экстракт тысячелистника и сангвинарин; летучие масла, такие как эвкалиптол, ментол, тимол и метилсалицилат; аминофториды; пероксиды и тому подобное. Терапевтические средства можно использовать в композициях средств по уходу за зубами индивидуально или в комбинации на терапевтически безопасном и эффективном уровне.

Для предотвращения роста бактерий к композициям настоящего изобретения необязательно также можно добавлять и консерванты. Подходящие консерванты, одобренные для использования в композициях для ухода за полостью рта, такие как метилпарабен, пропилпарабен и бензоат натрия, можно добавлять в безопасных и эффективных количествах.

Средства по уходу за зубами, описанные в настоящем документе, также могут содержать и широкий ассортимент дополнительных ингредиентов, таких как десенсибилизаторы, вещества с лечебным действием, другие средства, предотвращающие возникновение кариеса, хелатообразователи/комплексообразователи, витамины, аминокислоты, белки, другие средства, предотвращающие появление зубного налета/зубного камня, замутнители, антибиотики, антиферменты, ферменты, регуляторы значения рН, окислители, антиоксиданты и тому подобное.

В дополнение к упомянутым добавкам остальную часть композиции составляет вода. Вода предпочтительно является деионизованной и не содержит примесей. Средство по уходу за зубами будет содержать от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 35 мас.% воды.

Загустители на основе диоксида кремния, подходящие для использования в такой композиции зубной пасты, в виде неограничивающего примера включают аморфный осажденный диоксид кремния, такой как диоксид кремния ZEODENT® 165. Другие предпочтительные (хотя и неограничивающие) загустители на основе диоксида кремния представляют собой разновидности диоксида кремния ZEODENT® 163 и/или 167 и ZEOFREE® 153, 177 и/или 265, все из которых доступны в компании J. M. Huber Corporation, Хавр-де-Грэйс, Мэриленд, США.

Для целей данного изобретения термин «средство по уходу за зубами» имеет значение, определенное в работе Oral Hygiene Products and Practice, Morton Pader, Consumer Science and Technology Series, Vol.6, Marcel Dekker, NY 1988, p.200, которая включается в настоящее описание в качестве ссылки. А именно: «средство по уходу за зубами» представляет собой «… вещество, используемое вместе с зубной щеткой для очистки доступных поверхностей зубов. Средства по уходу за зубами главным образом состоят из воды, моющего средства, влагоудерживающего вещества, связующего, вкусовых веществ и тонкоизмельченного абразива в качестве основного ингредиента… средство по уходу за зубами рассматривают в качестве содержащей абразив лекарственной формы, предназначенной для доставки к зубам противокариозного средства». Композиции средств по уходу за зубами содержат ингредиенты, которые перед вводом в композицию средства по уходу за зубами должны быть растворены, (например, противокариозные средства, такие как фторид натрия, фосфаты натрия, вкусовые вещества, такие как сахарин).

Различные свойства диоксида кремния и зубной пасты (средства по уходу за зубами), описанные в настоящем документе, измеряли следующим далее образом, если только не будет указано другого.

Испытание на абразивность по Брассу Эйнленеру (BE), используемое для измерения твердости осажденного диоксида кремния/гелеобразного диоксида кремния по данной заявке, подробно описано в патенте США №6616916, включенном в настоящее описание в качестве ссылки. Для испытания используют прибор Эйнленера AT-1000. В общем случае испытание проводят следующим образом: (1) длинную сетку из латунной проволоки взвешивают и подвергают воздействию 10%-ной водной суспензии диоксида кремния в течение фиксированного времени; (2) после этого определяют величину истирания в виде миллиграммов потерь латуни из длинной проволочной сетки за 100000 оборотов. Результат измерений, полученный в единицах измерения в виде мг потерь, можно охарактеризовать как 10%-ную величину абразивности по Брассу Эйнленеру (BE).

Величины маслоемкости измеряют при использовании метода растирания. Данный способ базируется на принципе смешивания льняного масла с диоксидом кремния в результате растирания шпателем на гладкой поверхности до тех пор, пока не образуется паста, похожая на густую замазку. Благодаря измерению количества масла, необходимого для получения пастообразной смеси, которая будет образовывать завитки при размазывании, можно рассчитать величину маслоемкости диоксида кремния - величину, которая представляет собой объем масла, необходимого на единицу массы диоксида кремния для насыщения сорбционной емкости диоксида кремния. Более высокий уровень маслоемкости свидетельствует о более высокой структуре осажденного диоксида кремния; подобным же образом низкое значение указывает на то, что осажденный диоксид кремния имеет низкую структуру. Вычисление величины маслоемкости проводили следующим образом:

Маслоемкость = мл поглощенного масла/масса диоксида кремния, граммы × 100 = мл масла / 100 граммов диоксида кремния

Медианный размер частиц определяют при использовании прибора для измерения рассеянного света лазера Model LA-930 (или LA-300 или эквивалента), доступного в компании Horiba Instruments, Бутвин, Пенсильвания.

% остатка на сите с номером 325 для диоксида кремния по изобретению измеряют при использовании стандартного сита США №325 с отверстиями с размером 44 микрона или 0,0017 дюйма (проволочная ткань из нержавеющей стали) в результате отвешивания с точностью до ближайшего разряда 0,1 грамма 10,0 граммов образца в чашку смесителя Hamilton mixer Model No. 30 вместимостью в 1 кварту добавления приблизительно 170 мл дистиллированной или деионизованной воды и перемешивания суспензии в течение, по меньшей мере, 7 мин. Смесь переводят на сетку сита с номером 325; чашку промывают, а промывные воды добавляют на сетку сита. Давление в водоразбрызгивающем сопле доводят до 20 фунт/дюйм², а струю разбрызгивания из него направляют непосредственно на сетку сита в течение двух минут. (Разбрызгивающую головку необходимо держать над тканью сетки сита на расстоянии в диапазоне приблизительно от четырех до шести дюймов.) Остаток промывают с одной стороны сита и с помощью промывалки с дистиллированной или деионизованной водой его переводят в чашку для выпаривания. Дают отстояться в течение промежутка времени продолжительностью от двух до трех минут и осветленную воду декантируют. Остаток высушивают (конвекционная печь при 150°С или печь с инфракрасными излучателями в течение приблизительно 15 минут), охлаждают и взвешивают на аналитических весах.

Влагосодержание или потери при высушивании (LOD) представляют собой измеренную потерю массы образца диоксида кремния при 105°С в течение 2 часов. Потери при прокаливании (LOI) представляют собой измеренную потерю массы образца диоксида кремния при 900°С в течение 2 часов (образец сначала предварительно высушивают в течение 2 часов при 105°С).

Величины рН реакционных смесей (суспензии с концентрацией 5 мас.%), встречающихся в настоящем изобретении, можно отслеживать при использовании обычного рН-чувствительного электрода.

При измерении уровня белизны оценку проводили для тонкоизмельченных порошкообразных материалов, спрессованных в таблетку с гладкими поверхностями, при использовании прибора Technidyne Brightmeter S-5/BC. Данный прибор включает двухлучевую оптическую систему, где образец освещают под углом 45°, а отраженный свет наблюдают под углом 0°. Данный способ соответствует способам TAPPI test methods Т452 и Т646 и ASTM Standard D985. Порошкообразные материалы спрессовывают в приблизительно 1-сантиметровые таблетки под действием давления, достаточного для получения у таблетки поверхности, которая является гладкой и не имеет неплотно скрепленных частиц или блеска.

Величины истирания радиоактивного дентина (RDA) для средств по уходу за зубами, содержащих композиции диоксида кремния, используемые в данном изобретении, определяют в соответствии со способом, предложенным в работе Hefferen, Journal of Dental Res., July-August 1976, 55 (4), p.563-573 и описанным в патентах США №4340583, 4420312 и 4421527 автора Wason, данные публикации и патенты включены в описание в качестве ссылки.

Характеристики очистки для композиций средств по уходу за зубами обычно выражают через величину коэффициента очистки от зубного налета («PCR»). В испытании для определения PCR измеряют способность композиции средства по уходу за зубами обеспечивать удаление с зуба пленки зубного налета в фиксированных условиях чистки зубной щеткой. Испытание для определения PCR описывают в работе «hi Vitro Removal of Stain With Dentifrice» G.K.Stookey, et al., J. Dental Res., 61, 1236-9, 1982. Результаты как по PCR, так и по RDA варьируются в зависимости от природы и концентрации компонентов композиции средства по уходу за зубами. Величины PCR и RDA являются безразмерными.

Материалы, соответствующие настоящему изобретению, получали в результате ступенчатого формирования («in situ») первого гелеобразного диоксида кремния (или гелеобразного материала) и добавления к нему достаточных количеств реагентов до получения компонента на основе осажденного диоксида кремния, присутствующего одновременно с первоначально полученным гелем (или гелеобразным материалом). Количество геля определяется количеством реагентов на первом этапе, в то время как количество осажденного диоксида кремния определяется количеством реагентов на втором этапе. Структуру конечного продукта определяет количество геля, полученного первым, по отношению к количеству осажденного диоксида кремния, а также параметры реакции, такие как температура, расходы, концентрации, рН и тому подобное, что обсуждалось более подробно ранее.

Пример

Пример изобретения первоначально включал получение 8140 литров 6,0%-ного силиката натрия, к которому в течение 8 минут добавляли 11,4%-ную серную кислоту при расходе 191,3 литр/минута при температуре в реакторе 50°С. После этого получающуюся в результате суспензию, содержащую гелеобразный диоксид кремния, в течение 53 минут нагревали вплоть до 93°С. Затем на протяжении 13 минут стадии нагревания инициировали высокосдвиговое течение суспензии (геля) в реакторе при 3000 литр/минута, которое поддерживали в течение всей остальной продолжительности операции. Затем по истечении 53 минут к суспензии геля добавляли 30 килограммов в расчете на сухую массу серной кислоты (243,8 литра). После этого начинали одновременное добавление серной кислоты и силиката натрия с введением обоих компонентов в реактор для инициирования стадии осаждения. При расходе 339 литр/минута добавляли силикат натрия с концентрацией 16,21% (при температуре 85°С) и при расходе 191,3 литр/минута вводили разбавленную серную кислоту (концентрация 11,4%). Силикат добавляли на протяжении 48 минут. Кислоту добавляли до тех пор, пока величина рН получающейся в результате суспензии не уменьшалась до 7,0. Расход кислоты уменьшали до 110 литр/минута, проводя подачу до тех пор, пока величина рН не попадала в диапазон от 5,3 до 5,5, и добавление кислоты прекращали. После этого получающуюся в результате композицию подвергали варке еще в течение 10 минут при 93°С. Затем получающуюся в результате суспензию извлекали путем фильтрования, промывали до концентрации сульфата натрия, меньшей чем приблизительно 5%, (предпочтительно меньшей чем 4%, а наиболее предпочтительно меньшей чем 2%) по результатам отслеживания проводимости фильтрата, а после этого подвергали распылительной сушке до уровня, составляющего приблизительно 5% влаги. Затем высушенный продукт размалывали до получения однородного размера.

Сравнительный пример

Процесс проводили, как в предыдущем примере, за исключением того, что после гелеобразования не использовали высокосдвигового воздействия.

После этого измеряли определенные свойства получающихся в результате материалов из примера и сравнительного примера. Следующая далее таблица демонстрирует данные результаты:

Таблица 1 Свойства материалов Пример Пример Сравнительный пример % влаги 3,4 4,1 % LOI 2,9 2,8 % остатка на сите с номером 325 0 0 5%-ная величина рН 7,0 7,21   24   Белизна (technidyne) 96 94,6 Средний размер частиц, мкм     Медианный размер частиц (Horiba) 9,64 9,35 Математическое ожидание для размера частиц (Horiba) 10,95 10,64 Истирание по Айнленеру (мг потерь/100000 об.) 3,53 6,17 Маслоемкость (куб. см/100 г) 105 99

Уровень белизны, равный, по меньшей мере, 95,5, представляет собой значительное улучшение по сравнению со сравнительным материалом и представляет собой нижний уровень величины белизны материалов по изобретению.

Композиции средств по уходу за зубами

Композиции зубных паст получали при использовании описанных выше примера и сравнительного примера гелеобразного/осажденного диоксида кремния для демонстрации способности композиций изобретения к использованию без дополнительного дозирования двух компонентов с целью достижения оптимальных преимуществ по защите при уходе за зубами.

При получении средств по уходу за зубами друг с другом смешивали глицерин, натрий-карбоксиметилцеллюлозу, полиэтиленгликоль и сорбит и их перемешивали до тех пор, пока ингредиенты не растворялись до получения первой смеси. Кроме того, друг с другом смешивали деионизованную воду, фторид натрия, четырехнатриевую соль пирофосфорной кислоты и натрий-сахарин и их перемешивали до тех пор, пока данные ингредиенты не растворялись до получения второй смеси. После этого две данные смеси объединяли при перемешивании. Затем при перемешивании добавляли необязательное красящее вещество и получали «предварительную смесь». Предварительную смесь помещали в смеситель Ross (Model 130 LDM) и в отсутствие вакуума смешивали загуститель на основе диоксида кремния, абразивный диоксид кремния и диоксид титана. Создавали разрежение величиной в 30 дюймов и получающуюся в результате смесь перемешивали в течение приблизительно 15 минут. В заключение, добавляли лаурилсульфат натрия и вкусовую добавку и смесь перемешивали в течение приблизительно 5 минут при пониженной скорости перемешивания. Получающееся в результате средство по уходу за зубами переводили в тюбики для зубной пасты из слоистого пластика и хранили для проведения испытания в будущем. Композиции средств по уходу за зубами представлены в приведенной далее таблице 2. Композицию средства по уходу за зубами подвергали испытанию для определения результатов измерений PCR и RDA для очищающих абразивов изобретения и сравнительных очищающих абразивов.

Таблица 2   Композиция примера Композиция сравнительного примера Глицерин (99,5%), % 11 11 Сорбит (70%), % 40 40 Деионизованная вода, % 20 20 CARBOWAX® 600¹ % 3 3 CEKOL® 500T CMC², % 1,2 1,2 Четырехнатриевая соль пирофосфорной кислоты 0,5 0,5 Натрий-сахарин, % 0,2 0,2 Фторид натрия, % 0,243 0,243 Загуститель на основе диоксида кремния Zeodent® 165³, % 1,5 1,5 Абразив из примера, % 20   Абразив из сравнительного примера, %   20 TiO₂, % 0,5 0,5 Лаурилсульфат натрия, % 1,2 1,2 Вкусовая добавка, % 0,65 0,65 ¹ Полиэтиленгликоль, доступный в компании Dow Chemical Company, Мидленд, Мичиган. ² Карбоксиметилцеллюлоза, доступная в компании CPKelco Oy, Арнем, Нидерланды. ³ Загуститель на основе аморфного осажденного высокоструктурного диоксида кремния, доступный в компании J.M. Huber Corporation, Хавр-де-Грэйс, Мэриленд.

Полученные выше композиции средств по уходу за зубами оценивали по характеристикам PCR и RDA в соответствии со способами, описанными ранее; результаты измерений, а также соотношения PCR: RDA для каждой композиции средства по уходу за зубами представлены в приведенной далее таблице 3.

Таблица 3   Композиция примера Композиция сравнительного примера PCR 85 87 RDA 88 113 PCR/RDA 0,97 0,77

Результаты демонстрируют возможность по высокоэффективной очистке при относительно низких характеристиках абразивности в отношении дентина для обоих примеров, но наиболее значимое улучшение имеет место в примере изобретения, что выражается в пониженной величине RDA при очень низком соотношении PCR/RDA. Предпочтительным является соотношение, близкое к 1,0; желательным является соотношение, превышающее 0,8, при этом более предпочтительным является соотношение, превышающее 0,85, еще более предпочтительным является превышение 0,90, а наиболее предпочтительным является превышение 0,95.

Несмотря на то, что изобретение будет описываться и охарактеризовываться в связи с определенными предпочтительными вариантами реализации и практического осуществления, изобретение никоим образом не предполагается ограничивать данными специфическими вариантами реализации, вместо этого предполагается включать эквивалентные структуры, структурные эквиваленты и все альтернативные варианты реализации и модификации, которые могут быть определены объемом прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалента.

Группа изобретений касается абразивных материалов, которые представляют собой образованные «in situ» композиты осажденного диоксида кремния и гелеобразного диоксида кремния, а также их содержащих средств по уходу за зубами. Указанные композиты имеют одновременно высокий уровень очистки от пленки зубного налета и умеренную абразивность в отношении дентина, что дает возможность потребителю получить средство по уходу за зубами, которое обеспечивает эффективную очистку поверхностей зубов без неблагоприятного истирания таких поверхностей. Кроме того, полученные абразивные материалы также обнаруживают высокой уровень белизны, что делают возможными их легкое введение в средства по уходу за зубами и использование в эстетических целях. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Композит гелеобразного и осажденного диоксида кремния, который имеет уровень белизны TAPPI, равный, по меньшей мере, 95,5, и при включении в композицию средства по уходу за зубами в количестве 20 мас.% упомянутое средство по уходу за зубами имеет величину RDA, равную самое большее 120, и отношение PCR : RDA от 0,7 до 1,0.

2. Композит гелеобразного и осажденного диоксида кремния по п.1, где упомянутое средство по уходу за зубами имеет отношение PCR : RDA от 0,8 до 1,0.

3. Композит гелеобразного и осажденного диоксида кремния по п.2, где упомянутое средство по уходу за зубами имеет отношение PCR : RDA от 0,85 до 1,0.

4. Композит гелеобразного и осажденного диоксида кремния по п.3, где упомянутое средство по уходу за зубами имеет отношение PCR : RDA от 0,9 до 1,0.

5. Композит гелеобразного и осажденного диоксида кремния по п.4, где упомянутое средство по уходу за зубами имеет отношение PCR : RDA от 0,95 до 1,0.

6. Средство по уходу за зубами, содержащее композит гелеобразного и осажденного материала по п.1.

7. Средство по уходу за зубами, содержащее композит гелеобразного и осажденного материала по п.2.

8. Средство по уходу за зубами, содержащее композит гелеобразного и осажденного материала по п.3.

9. Средство по уходу за зубами, содержащее композит гелеобразного и осажденного материала по п.4.

10. Средство по уходу за зубами, содержащее композит гелеобразного и осажденного материала по п.5.