ПРЕДШЕСТВЕННИК АРОМАТНОГО ВЕЩЕСТВА Российский патент 2012 года по МПК C07C217/06 A61K8/41 C11D3/30 

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к соединению, которое способно образовывать ароматные соединения альдегидного типа или кетонного типа, обеспечивающие продолжительное выделение аромата, и к композициям, содержащим указанное соединение. Указанное соединение может быть включено в кондиционирующие волокно композиции, такие как кондиционеры для волос и смягчители тканей.

Уровень техники

Ароматные вещества (любое вещество, натуральное или синтетическое, используемое для придания запаха продукту) часто вводят в состав детергентов и других очищающих продуктов, чтобы придать приятный запах при применении очищающего продукта и замаскировать свойственный ему запах мыла или другого поверхностно-активного вещества, присутствующего в очищающем продукте.

При хранении в очищающей композиции ароматные вещества могут изменяться путем взаимодействий и/или реакций с другими компонентами композиции.

Благодаря своей летучести ароматные соединения имеют тенденцию к рассеиванию со временем, особенно наиболее летучие соединения, которые часто ассоциируются с ощутимой свежестью.

Кроме того, когда их используют, например, при стирке тканей стиральным детергентом, большинство отдушки также утрачивается в водной фазе во время цикла стирки и/или цикла полоскания. Признано желательным, чтобы ароматное вещество выдерживало хранение в очищающей композиции и также выдерживало процесс очистки и осаждалось на ткани так, чтобы ткани, выстиранные с детергентом, содержащим ароматное вещество, или обработанные смягчителем ткани, содержащим ароматное вещество, имели приятный запах ароматного вещества.

Кроме того, будучи адсорбированным на целевой поверхности, например на тканях или на волосах или коже, ароматное вещество склонно очень быстро рассеиваться. Долго сохраняющийся запах, медленно испускаемый субстратом (поверхностью, тканью, кожей, волосами и т.д.), является желательным свойством ароматных веществ, введенных в состав моющих или очищающих композиций, которое часто описывают как субстантивность, стойкость или долговечность.

Для введения ароматных веществ в водные растворы, содержащие другие ингредиенты, и пролонгирования их диффузии применяют различные технические приемы, такие как микроинкапсулирование, эмульсии типа вода в масле или масло в воде, сшитые силиконовые гели, силиконовые везикулы и т.д. Однако в некоторых случаях эти технические приемы не могут быть использованы и/или не могут обеспечить соответствующих результатов.

Другим путем усовершенствования субстантивности ароматных веществ является применение предшественников ароматных веществ, известных также как про-ароматы. Предшественник ароматного вещества является соединением, которое может быть или может не быть душистым само по себе, но которое при гидролизе выделяет желательный запах, который является характерной особенностью одного или нескольких продуктов его гидролиза. Смесь соединений предшественников ароматного вещества также может рассматриваться как предшественник ароматного вещества.

Из предшествующего уровня техники известны различные предшественники ароматного вещества. Предшественники ароматного вещества типа сложного эфира используются для объединения с ароматными сырьевыми материалами, спиртами и сложными эфирами. Ароматные сырьевые материалы, альдегиды и кетоны вводят в состав через ацетали, полуацетали, кетали и полукетали.

WO-A-2004047788 описывает класс соединений предшественников ароматного вещества, содержащий одно или несколько соединений, полученных при взаимодействии Х-ОН и альдегида или кетона, указанные соединения предшественники ароматного вещества представлены формулой X-O-C(R) (R*) (OR**), где R представляет C₆-C₂₄ алкильную группу, C₆-C₂₄ аралкильную группу или C₆-C₂₄ алкарильную группу; R* представляет H или C₆-C₂₄ алкильную группу, C₆-C₂₄ аралкильную группу или C₆-C₂₄ алкарильную группу; R** представляет H или X; X-O представляет часть молекулы, полученную из X-OH, и где X-OH представляет соединение, выбранное из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, смягчителей ткани, являющихся предшественниками смягчителя сложных эфираминов, являющихся предшественниками смягчителя амидоаминов, кондиционеров для волос, кондиционеров для кожи, сахаридов и полимеров.

Согласно WO-A-2004047788 предпочтительные предшественники ароматного вещества являются продуктом реакции жирных или диамидоаминов с C₈-C₁₂ альдегидами. Указанные продукты реакции между жирными или диамидоаминами и C₈-C₁₂ альдегидами являются всего лишь примерами предшественников ароматного вещества, конкретно описанного в WO-A-2004047788. Хотя указанные продукты реакции жирных или диамидоаминов с C₈-C₁₂ альдегидами имеют некоторую стойкость, интенсивность аромата и эффект стойкости не совсем удовлетворительны.

Как можно заключить, исходя из сложившегося уровня техники, промышленность все еще требует усовершенствований в отношении регулируемого высвобождения ароматных веществ, например, в отношении продолжительного высвобождения из субстрата, где ароматное вещество было осаждено.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение предлагает эффективное решение проблем, встречающихся в предшествующем уровне техники, путем предоставления соединения, которое способно давать ароматные соединения альдегидного типа или кетонного типа, обеспечивающие устойчивое высвобождение указанных ароматных соединений.

В настоящее время обнаружено, что соединение следующей формулы I

X-CR₁R₂R₃ (I),

где

- R₁ представляет органическую группу, имеющую от 6 до 24 атомов углерода;

- R₂ представляет H или органическую группу, имеющую от 6 до 24 атомов углерода;

- R₃ представляет Х или OH;

- X представляет часть молекулы следующей формулы II:

,

или аммониевую или С₁-С₄ алкиламмониевую соль части молекулы формулы II,

где

х представляет 0 или 1;

y представляет 0 или 1;

z представляет 0 или 1;

m представляет число от 2 до 10;

n представляет число от 0 до 10;

o представляет число от 0 до 10;

R₄ представляет H или С₁-С₄ алкильную группу;

R₅ представляет С₆-С₂₂ алкил или алкенильную группу или, если n или o равны по меньшей мере 1, С₇-С₂₃ ацильную группу;

R₆ представляет H или R₅;

R₇ представляет С₁-С₄ алкиленовую группу,

обеспечивает усовершенствованную интенсивность аромата и стойкое высвобождение (субстантивность) ароматных соединений альдегидного типа или кетонного типа из субстрата, на котором оно было осаждено (поверхность, ткань, кожа, волосы и т.д.).

Настоящее изобретение относится также к композиции, содержащей смесь по меньшей мере двух соединений формулы I в водном растворе.

Настоящее изобретение относится также к кондиционирующим волокно композициям, таким как кондиционеры для волос (кондиционирующие волосы композиции) и смягчители ткани (кондиционирующие композиции для полоскания для смягчения ткани), которые содержат указанное соединение формулы I.

Настоящее изобретение относится также к применению соединения формулы I для замедления высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа из волокон.

Настоящее изобретение относится также к применению соединения формулы I для усовершенствования стойкости аромата кондиционирующих волокно композиций, таких как кондиционеры для волос (кондиционирующие волосы композиции) и смягчители ткани (кондиционирующие композиции для полоскания для смягчения ткани).

Настоящее изобретение относится также к применению соединения формулы I для усовершенствования осаждения отдушки на волокнах.

Кондиционирующие волокно композиции, содержащие соединение по изобретению, обнаруживают значительное усовершенствование интенсивности аромата указанных композиций по сравнению с композициями, содержащими известные предшественники ароматного вещества. Кроме того, свойства стойкости ароматного вещества также значительно усовершенствованы.

Краткое описание чертежа

Фигура 1 показывает высвобождение ароматного соединения типа альдегида (ундецен-10-еналь) из салфеток, обработанных композициями 3 и 4, и то же со сравнительным экспериментом D. Указанное высвобождение анализировали SPME (твердофазной микроэкстракцией), GC/MS (газовой хроматографией/масс-спектрометрией) после 0 (влажные состояния), 1, 3 и 7 дней.

Подробное описание изобретения

Соединение формулы I предпочтительно получают при взаимодействии X-H, где X имеет указанные выше значения, с соединением формулы R₁COR₂, где R₁ и R₂ имеют указанные выше значения.

Поэтому получают соединения полуацеталя, ацеталя, полукеталя или кеталя. Кетали и ацетали предпочтительны, особенно предпочтительны ацетали.

Образование полуацеталя, ацеталя или их смесей содержит взаимодействие соединения, содержащего по меньшей мере одну свободную группу -OH, с альдегидом. Кроме того, образование полукеталя, кеталя или их смесей содержит взаимодействие соединения, содержащего по меньшей мере одну свободную группу -OH, с кетоном.

Указанные реакции сами по себе известны. Предпочтительно указанные реакции проводят в водном растворе в присутствии кислоты или катализатора, например хлороводородной кислоты, паратолуолсульфоновой кислоты или сульфоновой кислоты на носителе, при температурах между 25°C и 90°C, предпочтительно между 35°C и 85°C, еще более предпочтительно между 40°C и 80°C.

Молярное отношение альдегида или кетона к X-H, как правило, находится в пределах от 1,0:1,0 до 3,0:1,0, более предпочтительно от 1,2:1,0 до 2,8:1,0.

Альдегиды и кетоны

Альдегиды или кетоны, используемые для получения соединений по данному изобретению, являются ароматными веществами, т.е. соединениями, имеющими характерный, обычно приятный запах. Ароматные вещества, как правило, летучи. Поэтому указанное соединение формулы R₁COR₂ предпочтительно имеет молекулярную массу менее чем 300 г/моль, более предпочтительно 200 г/моль.

В формуле R₁COR₂ R₁ представляет органическую группу, имеющую от 6 до 24 атомов углерода, и R₂ представляет H или органическую группу, имеющую от 6 до 24 атомов углерода. Органическая группа в R₁ или R₂ - это, как правило, насыщенная или ненасыщенная углеводородная группа, которая может иметь один или несколько заместителей, таких как OH, галоген (такой, как F, Cl, Br), COOH и т.д. Углеводородная группа может также иметь функциональность простого эфира (-О-), простого тиоэфира (-S-) или карбонила (-C=O) (включая сложные эфиры или альдегиды). Наиболее предпочтительны углеводородные группы, имеющие от 6 до 24 атомов углерода, особенно от 6 до 16 атомов углерода, без каких-либо функциональных групп.

Согласно изобретению особенно предпочтительно, когда соединение формулы R₁COR₂ является алифатическим альдегидом или кетоном, циклоалифатическим альдегидом или кетоном, алициклическим терпеновым альдегидом или кетоном, циклическим терпеновым альдегидом или кетоном, ароматическим альдегидом или кетоном или фенольным альдегидом или кетоном.

Альдегидами, применимыми по данному изобретению, могут быть один или несколько, но без ограничения указанными, из следующей группы альдегидов: фенилацетальдегид, п-метил фенилацетальдегид, п-изопропил фенилацетальдегид, метилнонил ацетальдегид, фенилпропаналь, 3-(4-трет-бутилфенил)-2-метил пропаналь, 3-(4-трет-бутилфенил)-пропаналь, 3-(4-метоксифенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-изопропилфенил)-2-метилпропаналь, 3-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналь, фенилбутаналь, 3-метил-5-фенилпентаналь, гексаналь, транс-2-гексеналь, цис-гекс-3-еналь, гептаналь, цис-4-гептеналь, 2-этил-2-гептеналь, 2,6-диметил-5-гептеналь (малональ), 2,6-диметилпропаналь, 2,4-гептадиеналь, октаналь, 2-октеналь, 3,7-диметилоктаналь, 3,7-диметил-2,6-октадиен-1-аль, 3,7-диметил-1,6-октадиен-3-аль, 3,7-диметил-6-октеналь, 3,7-диметил-7-гидроксиоктан-1-аль, нонаналь, 6-ноненаль, 2,4-нонадиеналь, 2,6-нонадиеналь, деканаль, 2-метил деканаль, 4-деценаль, 9-деценаль, 2,4-декадиеналь, ундеканаль, 2-метилдеканаль, 2-метилундеканаль, 2,6,10-триметил-9-ундеценаль, ундец-10-енил альдегид, ундец-8-енаналь, додеканаль, тридеканаль, тетрадеканаль, анисальдегид, борженональ, коричный альдегид, α-амилциннамальдегид, α-гексил циннамальдегид, метокси циннамальдегид, цитронеллаль, гидрокси-цитронеллаль, изоциклоцитраль, цитронеллил оксиацетальдегид, кортексальдегид, куминовый альдегид, цикламен альдегид, флоргидраль, гелиотропин, гидротропный альдегид, лилиаль, ванилин, этил ванилин, бензальдегид, п-метил бензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3- и 4-(4-гидрокси-4-метил-пентил)-3-циклогексен-1-карбоксальдегид, 2,4-диметил-3-циклогексен-1-карбоксальдегид, 1-метил-3-4-метилпентил-3-циклогексенкарбоксальдегид и п-метилфеноксиацетальдегид.

Согласно изобретению предпочтительны не α-замещенные альдегиды, т.е. альдегиды без замещающей группы при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой.

Кетонами, применимыми по данному изобретению, могут быть один или несколько, но без ограничения указанными, из следующей группы кетонов: α-дамаскон, β-дамаскон, δ-дамаскон, β-дамасценон, мускон, 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4(5H)-инданон, кашмеран, цис-жасмон, дигидрожасмон, метил дигидрожасмонат, α-ионон, β-ионон, дигидро-β-ионон, γ-метил ионон, α-изо-метилионон, 4-(3,4-метилендиоксифенил)бутан-2-он, 4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он, метил β-нафтил кетон, метил цедрил кетон, 6-ацетил-1,1,2,4,4,7-гексаметилтетралин (тоналид), 1-карвон, 5-циклогексадецен-1-он, ацетофенон, декатон, 2-[2-(4-метил-3-циклогексенил-1-ил)пропил]циклопентан-2-он, 2-втор-бутилциклогексанон, β-дигидро ионон, аллил ионон, α-ирон, α-цетон, α-ирисон, ацетанизол, геранил ацетон, 1-(2-метил-5-изопропил-2-циклогексенил)-1-пропанон, ацетил диизоамилен, метил циклоцитрон, 4-трет-пентил циклогексанон, п-трет-бутилциклогексанон, o-трет-бутилциклогексанон, этил амил кетон, этил пентил кетон, ментон, метил-7,3-дигидро-2H-1,5-бензодиоксепин-3-он, фенхон, метил нафтил кетон, пропил нафтил кетон и метил гидроксинафтил кетон.

Согласно изобретению предпочтительны не α-замещенные кетоны, т.е. кетоны без замещающей группы при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой.

Часть молекулы формулы II

Предпочтительные величины m в формуле II находятся в пределах от 3 до 8. Предпочтительно также, что сумма m, n и o находится в пределах от 10 до 20.

Предпочтительно в формуле II R₄ представляет H, и R₆ представляет R₅.

Особенно предпочтительные части молекул формулы II - это такие, где каждый x, y и z равен 1, R₇ представляет этиленовую группу, и R₅ представляет С₉-С₁₉ ацильную группу.

Другими предпочтительными частями молекул формулы II являются такие, где каждый x, y, z и n равен 0, и R₅ представляет С₆-С₂₂ алкильную или алкенильную группу. Более предпочтительно, где o равно 0, и R₆ представляет R₅.

Другими предпочтительными частями молекул формулы II являются такие, где каждый x, y, z и n равен 0, и R₅ представляет С₆-С₂₂ алкильную или алкенильную группу, и o равно числу от 2 до 10, и R₆ представляет Н.

Предпочтительно часть молекулы формулы II получают из производного амина, выбранного из алкоксилированных сложных эфираминов и алкоксилированных жирных аминов или их смесей, или соответствующих аммониевых или C₁-C₄ алкиламмониевых солей или их смесей.

Особенно предпочтительные части молекул формулы II являются производными алкоксилированных сложных эфираминов формулы (1):

,

где

- n представляет число от 2 до 10, более предпочтительно от 3 до 8,

- m представляет число от 0 до 10, более предпочтительно от 3 до 8,

- R представляет линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную C₆-C₂₂ алкильную или алкенильную группу, предпочтительно линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную C₈-C₁₈ алкильную или алкенильную группу,

- R₁ представляет водород или группу -CO-R,

- R₂ представляет C₁-C₄ алкиленовую группу, предпочтительно этиленовую группу,

- R₃ представляет водород или C₁-C₄ алкильную группу, предпочтительно водород или метил, еще более предпочтительно водород,

R₄ представляет водород, C₁-C₄ алкильную группу или группу

,

где R₁, R₂ и R₃ имеют указанные выше значения, и p представляет число от 0 до 10, предпочтительно от 3 до 8,

где по меньшей мере один R₁ представляет водород,

или их соответствующих аммониевых или C₁-C₄ алкиламмониевых солей или их смесей.

Другие предпочтительные части молекул формулы II являются производными алкоксилированных жирных аминов формулы (2):

,

где

- a представляет число от 2 до 10, предпочтительно от 3 до 8,

- R₇ представляет водород или C₁-C₄ алкильную группу, предпочтительно водород или метил, более предпочтительно водород,

- R₅ и R₆ каждый независимо представляют

- метил,

- линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную C₈-C₂₂ алкильную или алкенильную группу, предпочтительно линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную C₈-C₁₈ алкильную или алкенильную группу,

- группу -(CH₂-CHR₇-O)_b-H, где b представляет число от 0 до 10, предпочтительно от 3 до 8, и R₇ имеет указанные выше значения,

или их соответствующих аммониевых или C₁-C₄ алкиламмониевых солей или их смесей.

Алкоксилированные сложные эфирамины

Алкоксилированные сложные эфирамины формулы (1) могут быть получены конденсацией C₆-C₂₂ жирной кислоты с алкоксилированным алканоламином. В качестве варианта алкоксилированные сложные эфирамины формулы (1) могут быть также получены алкоксилированием продукта конденсации C₆-C₂₂ жирной кислоты с алканоламином.

Примерами подходящих C₆-C₂₂ жирных кислот являются такие, которые получают из растительных и животных масел и жиров, такие как полученные из касторового масла, кокосового масла, кукурузного масла, горчичного масла, оливкового масла, пальмового масла, арахисового масла, рапсового масла, подсолнечного масла, соевого масла, таллового масла, сала, возможно полностью или частично гидрогенизированного, а также очищенные или синтетические жирные кислоты, такие как капроновая кислота, каприловая кислота, каприновая кислота, изотридекановая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, 2-этилгексановая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петроселиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, олеостеариновая кислота, рицинолевая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота, эруковая кислота или их смеси технического сорта.

Жирная кислота - это предпочтительно C₈-C₁₈ кислота, имеющая такую степень ненасыщенности, что иодное число ("IV") находится в пределах 0-90, предпочтительно 10-90, более предпочтительно в пределах 15-85.

Предпочтительно также, что жирная кислота (кислоты), используемая в данном процессе, имеет отношение цис-изомера к транс-изомеру от 80:20 до 95:5. Более предпочтительно, содержание транс-изомера указанной жирной кислоты (кислот) менее чем 10%. Оптимальное содержание транс-изомера между 0,5-5%.

Подходящими алканоламинами являются триэтаноламин, N-метилдиэтаноламин, N-метилдиизопропаноламин, пропанолдиэтаноламин, этанолдиизопропаноламин и триизопропаноламин или их смеси, предпочтительно триэтаноламин и N-метилдиэтаноламин, еще более предпочтительно триэтаноламин.

Как пояснялось ранее, алкоксилированные сложные эфирамины формулы (1) могут быть получены или конденсацией C₆-C₂₂ жирной кислоты с алкоксилированным алканоламином, или алкоксилированием продукта конденсации C₆-C₂₂ жирной кислоты с алканоламином. В обоих случаях степень алкоксилирования предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 3 до 8 звеньев этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида на гидроксильную группу алканоламина. Согласно изобретению предпочтительным агентом алкоксилирования является этиленоксид.

Этерификация жирных кислот алканоламинами (алкоксилированными или нет) может быть проведена известными способами, такими как описано в ES-A-2021900.

Предпочтительно, что этерификацию жирных кислот (алкоксилированными) алканоламинами или их смесями проводят при температуре между 120°С и 220°C в течение периода от 2 до 10 часов, предпочтительно при пониженном давлении 5-200 мбар и в присутствии некоторого количества катализаторов, уже известных для этерификации, например, гипофосфористой кислоты и паратолуолсульфоновой кислоты, и также в присутствии некоторого количества обычных стабилизаторов и антиоксидантов, таких как токоферолы, BHT, BHA, лимонная кислота и т.д.

Молярное отношение жирной кислоты к (алкоксилированному) алканоламину, как правило, находится в пределах от 1,0:1,0 до 3,0:1,0.

Продуктом реакции этерификации является сложная смесь сложных моно-, ди- и три-эфиров жирных кислот или сложных моно- и ди-эфиров в зависимости от числа гидроксильных групп (алкоксилированного) алканоламина, которые провзаимодействовали с жирной кислотой.

Когда (алкоксилированный) алканоламин происходит от триэтаноламина, предпочтительно, что продуктом реакции является смесь, содержащая от 19 до 35% по массе, предпочтительно от 40 до 60% по массе сложного моноэфира, от 40 до 60% по массе, предпочтительно от 46 до 52% по массе сложного диэфира и от 10 до 40% по массе, предпочтительно от 16 до 35% по массе сложного триэфира.

Аммониевые соли алкоксилированных сложных эфираминов формулы (1) могут быть получены нейтрализацией органическими или неорганическими кислотами.

C₁-C₄ алкиламмониевые соли алкоксилированных сложных эфираминов формулы (1) могут быть получены с использованием алкилирующих агентов (метил хлорид, диметил сульфат и т.д.) и способами, которые хорошо известны специалистам в этой области.

Алкоксилированные жирные амины

Алкоксилированные жирные амины формулы (2) получают алкоксилированием первичных или вторичных жирных аминов в стандартных условиях, известных специалистам в этой области. Например, полиоксиалкиленовую группу получают присоединением этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида к первичным или вторичным жирным аминам, обычно с щелочным катализатором, таким как NaOH, KOH или NaOCH₃, получая широкое распределение полиоксиалкилена (широкую степень алкоксилирования). Для специальных применений алкоксилирование может быть катализируемым кислотами Льюиса или применением металлического Na, NaH или гидротальцитных катализаторов для достижения узкого диапазона распределения (узкой степени алкоксилирования). Предпочтительно алкоксилированные жирные амины формулы (2) алкоксилированы 1-10, предпочтительно 3-8 звеньями этиленоксида, пропиленоксида или бутиленоксида, предпочтительны жирные амины, алкоксилированные этиленоксидом.

Алкоксилированные жирные амины формулы (2) являются производными жирных кислот. Примерами подходящих жирных кислот являются такие, которые получают из растительных и животных масел и жиров, такие как полученные из касторового масла, кокосового масла, кукурузного масла, горчичного масла, оливкового масла, пальмового масла, арахисового масла, рапсового масла, подсолнечного масла, соевого масла, таллового масла, сала, возможно полностью или частично гидрогенизированного, а также очищенные или синтетические жирные кислоты, такие как капроновая кислота, каприловая кислота, каприновая кислота, изотридекановая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, 2-этилгексановая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петроселиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, олеостеариновая кислота, рицинолевая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота, эруковая кислота или их смеси технического сорта.

Алкоксилированные жирные амины формулы (2) - это предпочтительно алкоксилированные первичные или вторичные C₈-C₁₈ жирные амины или их смесь, еще более предпочтительно алкоксилированные вторичные жирные амины, имеющие две линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные C₈-C₁₈ алкильные или алкенильные группы.

Алкоксилированные жирные амины формулы (2) предпочтительно имеют такую степень ненасыщенности, что иодное число ("IV") находится в пределах 0-90, предпочтительно 10-70, более предпочтительно в пределах 0-18.

Предпочтительно также, что алкоксилированные жирные амины формулы (2), используемые по данному изобретению, имеют отношение цис-изомера к транс-изомеру от 80:20 до 95:5. Более предпочтительно, содержание транс-изомера указанных алкоксилированных жирных аминов менее чем 10%. Оптимальное содержание транс-изомера между 0,5-5%.

Примерами подходящих алкоксилированных жирных аминов формулы (2) являются AMIET® DT/17 (вторичный талловый амин со средней степенью этоксилирования 5), AMIET® DC/24 (вторичный кокосовый амин со средней степенью этоксилирования 12), AMIET® DO/17 (вторичный олеиламин со средней степенью этоксилирования 5), все произведены KAO Chemicals Europe.

Примерами коммерчески доступных аминов, которые могут быть алкоксилированы, являются FARMIN® 20D (дистиллированный додециламин), FARMIN® 80D (дистиллированный октадодециламин), FARMIN® CD (первичный кокоамин), FARMIN® OD (первичный олеил амин), FARMIN® T (первичный талловый алкиламин), FARMIN® DTH (вторичный ди(гидрогенизированный талловый)амин), все продаются KAO Chemicals Europe.

Аммониевые соли алкоксилированных жирных аминов формулы (2) могут быть получены нейтрализацией органическими или неорганическими кислотами.

C₁-C₄ алкиламмониевые соли алкоксилированных жирных аминов формулы (2) могут быть получены с использованием алкилирующих агентов (метил хлорид, диметил сульфат и т.д.) и способов, хорошо известных специалистам в этой области.

Соединение формулы I

Соединение формулы I по данному изобретению обеспечивает задержку высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа и стойкое высвобождение (субстантивность) ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа из субстрата, на котором указанное соединение формулы I осаждено, такого как твердая поверхность, ткань (текстиль), кожа, волосы и т.д.

Указанным субстратом предпочтительно являются волокна, которые могут быть натуральными или синтетическими волокнами. Согласно данному изобретению синтетические волокна - это волокна химического происхождения, которые определяют как волокна, полученные физическими или химическими процессами в способе производства, который содержит целлюлозные и синтетические волокна, как описано в "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", третье издание, том 10, опубликовано Wiley-Interscience (ISBN 0-471-02095-3). Примерами волокон химического происхождения являются:

- акриловые, полиамидные, полиэфирные и полиуретановые; тогда как волокнами синтетического происхождения являются

- ацетатные и вискозные, которые являются волокнами целлюлозного происхождения.

Примерами волокон натурального происхождения являются:

- хлопок, волокно растительного происхождения;

- верблюжья шерсть, кашемир, шелк и шерсть, которые являются волокнами животного происхождения; и

- волосы человека.

Применение соединения формулы I по изобретению для замедления высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа из волокон также является предметом данного изобретения.

Применение соединения формулы I для усовершенствования осаждения отдушки на волокнах также является предметом данного изобретения.

Ароматное соединение (альдегид или кетон), образующееся из соединения формулы I по данному изобретению, высвобождается только тогда, когда указанное соединение формулы I разрушается.

Композиция, содержащая смесь по меньшей мере двух соединений формулы I в водном растворе, также является предметом данного изобретения.

Соединение формулы I по изобретению может быть использовано как единственное ароматное соединение в композициях для кондиционирования волос или в сочетании с другими предшественниками ароматного вещества и/или в сочетании с другими ароматными соединениями, наполнителями, фиксативами, разбавителями и тому подобным.

Кондиционеры для волос

Применение соединения формулы I по изобретению для усовершенствования стойкости ароматного вещества кондиционера для волос (кондиционирующей волосы композиции) также является предметом данного изобретения.

Применение соединения формулы I по данному изобретению в кондиционерах для волос особенно предпочтительно ввиду усовершенствования характеристик ароматного вещества и свойств стойкости.

Данное изобретение также относится к кондиционерам для волос, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы I по изобретению, в которых предшественник ароматного вещества присутствует в количествах от 0,0001% до 10%, более предпочтительно от 0,001% до 5%, еще более предпочтительно от 0,01% до 1,5% по массе по отношению к общей массе кондиционеров для волос.

Данное изобретение также относится к кондиционерам для волос, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы I по изобретению и кондиционирующее волосы соединение формулы X-H или его соответствующую аммониевую или C₁-C₄ алкиламмониевую соль, где X имеет указанные выше значения.

Кондиционеры для волос обычно являются водными жидкостями, содержащими ряд материалов, предназначенных для улучшения сияния, массы и податливости волос, агенты для кондиционирования волос присутствуют в количестве 2-60%, обычно 2-10% (как активное вещество), выраженном в массовых процентах на основе общей композиции. К кондиционирующим материалам относятся неионогенные, амфотерные или катионогенные полимеры (например, гидроксиэтил целлюлоза, поликватерний-39, хлорид гуарового гидроксипропил-тримония, поликватерний-10 и кватернизованный кератин), неионогенные, катионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества (например, хлорид стеарил диметил бензил аммония, этоксилированные жирные спирты, этоксилированные сложные эфиры жирных спиртов и бромид цетил триметил аммония) и масла и воски (например, цетеариловый спирт, силиконовые масла, минеральные масла, натуральные масла, такие как масло авокадо и жожоба, и сложные эфиры глицерина). Подходящие кондиционеры для волос могут также содержать другие ингредиенты, в том числе растворители, витамины, питательные для волос ингредиенты, красители, консерванты и регулирующие рН агенты. Кондиционеры для волос могут быть созданы так, чтобы они оставались на волосах после применения или смывались с них.

Общее количество поверхностно-активной основы (поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ) находится в пределах от 1 до 25% по массе, предпочтительно от 5 до 20% по массе по отношению к общей массе композиции кондиционера для волос.

Типичными примерами катионогенных поверхностно-активных веществ являются соли четвертичного аммониевого основания (кваты) и кватернизованные производные сложных эфиров полиалканоламина (сложноэфирные кваты). Примерами коммерчески доступных кватов являются: QUARTAMIN® AB (хлорид бегентримония), QUARTAMIN® 60W25 (хлорид цетримония) и QUARTAMIN® ABK (хлорид бегентримония и цетеариловый спирт), все поставляются на рынок KAO Chemicals Europe.

Примерами коммерчески доступных сложноэфирных кватов являются QUARTAMIN® BTC-131 (хлорид бегеноил PG-тримония), поставляемый на рынок KAO Chemicals Europe, и TETRANYL® CO-40 (метосульфат диолеоилэтил гидроксиэтиламмония и дипропиленгликоль), поставляемый на рынок KAO Chemicals Europe.

Конкретными примерами неионогенных поверхностно-активных веществ являются смеси алкоксилированных глицеридов и алкоксилированного глицерина, такие как коммерчески доступные под торговой маркой LEVENOL®, поставляемые на рынок KAO Chemicals Europe, алкоксилированный триметилолпропан, алкоксилированный 1,2,3-тригидроксигексан, алкоксилированный пентаэритрит, алкоксилированный сорбит, алкоксилированный глицерин, алкоксилированный сложный эфир глицерина и жирной кислоты, алкоксилированный сложный эфир триметилолпропана и жирной кислоты, алкоксилированный сложный эфир 1,2,3-тригидроксигексана и жирной кислоты, алкоксилированный сложный эфир пентаэритрита и жирной кислоты, алкоксилированный сложный эфир сорбита и жирной кислоты, полигликолевые простые эфиры жирных спиртов, полигликолевые простые эфиры алкилфенола, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот, C₆-C₂₂ жирные спирты, полигликолевые простые эфиры амидов жирных кислот, полигликолевые простые эфиры жирных аминов, смешанные простые эфиры и смешанные формали, необязательно частично окисленные алк(ен)ил олигогликозиды или производные глюкуроновых кислот, жирная кислота-N-алкилглюкамиды, гидролизаты белка (особенно растительные продукты на основе пшеницы), сложные эфиры полиола и жирной кислоты, сложные эфиры сахара, алкил полигликозиды, сложные эфиры ангидросорбита, полисорбаты и алканоламиды, в том числе алкоксилированные алканоламиды и алканоламиды алкилового эфира карбоновой кислоты.

Амфотерное поверхностно-активное вещество включает амфолиты и бетаины. Конкретными примерами являются алкил амин оксиды, алкил бетаины, алкил сульфобетаины (султаины), амидоалкил бетаины, алкил глицинаты, алкил карбоксиглицинаты, алкил амфоацетаты, алкил амфопропионаты, алкиламфоглицинаты, алкил амидопропил бетаины, алкил амидопропил- и гидроксисултаины. Особенно предпочтительными амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкиламиноксиды, алкилсульфобетаины (султаины), алкиламфоглицинаты, алкиламфоацетаты, такие как коко-моноамфоацетат натрия или коко-диамфоацетат натрия, и алкил амидопропил бетаины, такие как кокоамидо пропил бетаин.

Кондиционеры для волос по данному изобретению могут также содержать как дополнительные вспомогательные вещества и добавки агенты для пережиривания, парафины с перламутровым эффектом, наполнители, загустители, полимеры, силиконовые соединения, жиры, воски, стабилизаторы, биогенные активные ингредиенты, дезодоранты, антиперспиранты, средства против перхоти, пленкообразователи, факторы для защиты от УФ излучения, антиоксиданты, консерванты, репелленты насекомых, самодубящие агенты, тирозиновые ингибиторы (агенты для депигментации), солюбилизаторы, парфюмерные масла, красители и тому подобное.

Кондиционеры для волос по данному изобретению имеют пределы вязкости от 10 до 100000 сантипуаз (сП) при скрости сдвига 10 с^-1 в случае продуктов, остающихся на волосах, и пределы вязкости от 10000 до 100000 сантипуаз (сП) при скрости сдвига 10 с^-1 в случае смываемых продуктов.

Смягчители ткани

Применение соединения формулы I по изобретению для усовершенствования стойкости аромата смягчителя ткани (композиции кондиционера для полоскания для смягчения ткани) также является предметом данного изобретения.

Применение соединения формулы I по данному изобретению в смягчителях ткани (композициях кондиционера для полоскания для смягчения ткани) особенно предпочтительно ввиду усовершенствования характеристик ароматного вещества и свойств стойкости.

Применение соединения формулы I по изобретению для замедления высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа из волокон, предпочтительно волос человека, также является предметом данного изобретения.

Применение соединения формулы I для усовершенствования осаждения отдушки на волокнах, предпочтительно на волосах человека, также является предметом данного изобретения.

Настоящее изобретение относится также к смягчителям ткани, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы I по изобретению, в которых соединение формулы I присутствует в количествах от 0,0001% до 10%, более предпочтительно от 0,001% до 5%, еще более предпочтительно от 0,01% до 1,5% по массе по отношению к общей массе смягчителей ткани.

Настоящее изобретение относится также к смягчителям ткани, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы I по изобретению и смягчающее ткань соединение формулы X-H или его соответствующую аммониевую или C₁-C₄ алкиламмониевую соль, где X имеет указанные выше значения.

Мягчитель ткани (текстиля) содержит по меньшей мере один смягчающий агент, который функционирует, придавая ткани более мягкую фактуру. Часто такие агенты обеспечивают также антистатический эффект. Такие агенты обычно являются катионогенными, но могут быть неионогенными, амфотерными или цвиттерионными материалами.

Катионогенные поверхностно-активные вещества, которые действуют как смягчители текстиля и которые могут быть одним из компонентов композиций смягчителя ткани по изобретению, хорошо известны специалисту.

Конкретными примерами смягчающих ткань агентов являются акриловые соединения четвертичного аммониевого основания, соли диамидо четвертичного аммониевого основания, сложноэфирные соли четвертичного аммониевого основания (сложноэфирные кваты), соли четвертичного имидазолиния и тому подобное.

Наряду с ними могут быть упомянуты соединения четвертичного аммониевого основания, гидрофобные цепи которых не прерываются сложноэфирной группой, например, такие, которые описаны в патентах US-A-4719382 и US-A-4237016, из которых наиболее известным является хлорид гидрогенизированного таллового диалкилдиметиламмония, известный также как DTDMAC, такой как поставляемый на рынок KAO Chemicals Europe под торговой маркой QUARTAMIN® D86P.

Однако согласно изобретению предпочтительны следующие сложноэфирные кваты:

- кватернизованные сложные диэфиры жирных кислот с 1,2-дигидрокси-3-диметиламинопропаном, такие как описанные в US-A-4137180 и европейской патентной заявке EP-A-0585040,

- кватернизованные сложные диэфиры жирных кислот с N-метилдиэтаноламином, такие как описанные во французской патентной заявке FR-A-1593921 и в европейской патентной заявке EP-B-0239910, например гидрогенизированный талловый сложный диэфир, кватернизованный метилхлоридом и поставляемый на рынок KAO Chemicals Europe под торговой маркой KAOSOFT ® PH,

- соли сложных амидоэфиров жирных кислот с N-метил-N-аминопропилэтаноламином, например, такие как поставляемые на рынок KAO Corporation Japan под торговой маркой KAOSOFT® 1,

- кватернизованные сложные диэфиры жирных кислот с триэтаноламином, такие как описанные в US-3915867 и в большом числе более поздних патентов, например сложные диэфиры частично гидрогенизированного таллового жира, которые кватернизованы диметилсульфатом и которые поставляются на рынок KAO Chemicals Europe под торговой маркой TETRANYL® AT-7590, TETRANYL® L1/90S, и другие кватернизованные сложные диэфиры, такие как TETRANYL® AT-1 и TETRANYL® AT1/DP (талловое основание), и TETRANYL® AO-1 и TETRANYL® AOT-1 (олеиловое основание).

Следует отметить, что когда упоминается термин "сложный диэфир", подразумевается, что сложный диэфир преобладает в смеси, хотя продукт всегда может содержать переменные количества соединений сложного моноэфира и в случае триэтаноламина соединений сложного триэфира.

Заслуживают внимания в качестве катионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих смягчающие свойства, олигомерные катионогенные поверхностно-активные вещества:

- сложноэфирные кваты, полученные из дикарбоновых кислот, жирных кислот и алканоламинов, как описано в международной патентной заявке WO-A-9849132, например такие, как поставляемые на рынок KAO Chemicals Europe под наименованиями TETRANYL® PH-2 и TETRANYL® PH-5,

- или сложноэфирные кваты, полученные из сложных эфиров алканоламина путем реакции этерификации необязательно алкоксилированных алканоламинов с дикарбоновыми кислотами, жирными кислотами и жирными спиртами, которые необязательно алкоксилированы, как описано в европейской патентной заявке ЕР-A-1136471, например, такие как поставляемые на рынок KAO Chemicals Europe под наименованием TETRANYL® CL-518.

Неионогенные поверхностно-активные вещества, которые кондиционируют текстильные изделия или другие ткани и которые также могут быть представлены в смягчителе ткани по изобретению, хорошо известны специалисту в этой области, и из них могут быть упомянуты: жирные кислоты и их сложные эфиры, особенно те, которые содержат от 8 до 18 атомов углерода, которые являются линейными или разветвленными и алкоксилированными или неалкоксилированными; алкоксилированные или неалкоксилированные спирты Гербе; сложные эфиры глицерина и полиглицерина, например HOSTACERIN DGMS и HOSTACERIN DGI, поставляемые на рынок Clariant; сложные эфиры ксилита; алкоксилированные или неалкоксилированные сложные эфиры ангидросорбита, например KAOPAN, поставляемые на рынок KAO Chemicals Europe; сложные эфиры сахаров, таких как глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза, ксилоза, арабиноза, рибоза, 2-дезоксирибоза и сахароза; C₆-C₂₂ жирные спирты; смеси алкоксилированных глицеридов и алкоксилированного глицерина, которые коммерчески доступны под торговой маркой LEVENOL®, поставляемые на рынок KAO Chemicals Europe; этоксилированные полиглицериновые сложные эфиры, например HOSTACERIN DGL и HOSTACERIN DGSB, поставляемые на рынок фирмой Clariant; алкил полигликозиды, например AG-10LK, поставляемые на рынок KAO Corporation Japan; и алкоксилированные или неалкоксилированные сложные эфиры пентаэритрита, например RADIA 7171 и RADIA 7176, поставляемые на рынок фирмой Oleofina. Хорошую кондиционирующую способность проявляют также неионогенные поверхностно-активные вещества с амидогруппами, из которых могут быть упомянуты производные амина, такие как глюкамин, например MEDIALAN GAC и MEDIALAN GAL, поставляемые на рынок Clariant, и также производные метилэтаноламина, диэтаноламина, изопропаноламина и моноэтаноламина с линейными или разветвленными жирными кислотами, особенно C_8-18 жирными кислотами. И, наконец, могут быть также упомянуты сложные эфирамины, описанные в европейской патентной заявке EP-A-443313.

Другими неионогенными соединениями, которые могут быть использованы в качестве кондиционеров текстиля, являются воски, такие как парафины, микрокристаллические воски, полученные из нефти, и синтетические воски.

Из всех описанных неионогенных поверхностно-активных веществ следующие особенно предпочтительны: смеси алкоксилированных глицеридов и алкоксилированного глицерина, сложные моноэфиры ангидросорбита и сложные эфиры пентаэритрита, особенно те, которые имеют талловую, гидрогенизированную талловую, пальмовую, бегеновую или олеиновую цепь.

Что касается других необязательных компонентов, не рассматривая их перечень как исчерпывающее описание всех возможностей, которые, с другой стороны, хорошо известны специалисту в этой области, могут быть названы следующие:

a) другие продукты, которые улучшают характеристики смягчающих композиций, такие как силиконы, аминоксиды, анионогенные поверхностно-активные вещеста, такие как сульфат лаурилового простого эфира или лаурилсульфат, амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как кокоамидопропил бетаин или алкил бетаины, сульфосукцинаты, производные полигликозида и т.д.,

b) стабилизирующие продукты, такие как соли аминов, имеющих короткую цепь, которые являются кватернизованными или некватернизованными, например триэтаноламин, N-метилдиэтаноламин и т.д., и также неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированные жирные спирты, этоксилированные жирные амины, этоксилированные алкил фенолы и т.д.,

c) продукты, которые улучшают регулирование вязкости, например неорганические соли, такие как хлорид кальция, хлорид магния, сульфат кальция, хлорид натрия и т.д.; продукты, которые могут быть использованы для уменьшения вязкости в концентрированных композициях, такие как соединения типа гликоля, такие как, например, этиленгликоль, дипропиленгликоль, полигликоли и т.д.; и загустители для разбавленных композиций, например полимеры, полученные из целлюлозы, гуаровой смолы и т.д.,

d) компоненты для доведения pH, величина которого предпочтительно от 1,5 до 4,5, такие как любой тип неорганической и/или органической кислоты, например хлороводородная, серная, фосфорная, лимонная кислота и т.д.,

e) агенты, которые улучшают высвобождение грязи, такие как известные полимеры или сополимеры на основе терефталатов,

f) бактерицидные консерванты, такие как формол, Kathon GC, Bronopol и т.д.,

g) другие продукты, такие как антиоксиданты, окрашивающие агенты, отдушки, гермициды, фунгициды, антикоррозионные агенты, агент против сминаемости, агенты для придания матовости, оптические осветлители, агенты для придания перламутрового блеска и т.д.

Смягчители ткани могут быть получены простым смешиванием их компонентов до их диспергирования или растворения с использованием методов, хорошо известных специалисту в этой области.

Смягчитель ткани, который предназначается для добавления во время цикла стирки и/или цикла полоскания, может быть в форме, например, твердого вещества, порошка или таблетки.

Согласно изобретению смягчитель ткани предпочтителен в виде жидкости и является водной дисперсией в воде. Такой смягчитель ткани может содержать от 1% до 15% по массе смягчающего ткань агента в случае стандартного (разбавленного) смягчителя ткани, но может иметь и более высокие уровни его содержания вплоть до 30% или даже 40% по массе в случае очень концентрированных смягчителей ткани. Композиции обычно будут также содержать воду и другие добавки, которые могут обеспечивать баланс композиции.

Жидкие смягчители ткани обычно готовят расплавлением смягчающих ингредиентов и добавлением расплава к горячей воде с перемешиванием, чтобы диспергировать нерастворимые в воде ингредиенты.

Суммарное количество поверхностно-активной основы (поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ) в смягчителях ткани по изобретению находится в пределах от 1 до 80% по массе, предпочтительно от 5 до 55% по массе по отношению к общей массе смягчителя ткани.

Следующие примеры приведены для того, чтобы дать специалисту в этой области достаточно ясное и полное объяснение данного изобретения, но их не следует рассматривать как ограничивающие существенные аспекты предмета изобретения, которые четко изложены в предшествующих разделах данного описания.

Примеры

Пример 1. Конденсация C10 альдегида с этоксилированным сложным эфирамином

В реакционной колбе, снабженной мешалкой и датчиком температуры, 50 г (0,0491 моль) этоксилированного сложного эфирамина, полученного из триэтаноламина и олеиновой кислоты, имеющего в среднем 5,5 моль этиленоксида на гидроксильную группу, нагревали при 50°C в масле.

Потом добавляли 0,1327 г (0,00737 моль) воды и 0,0845 г (0,00049 моль) моногидрата п-толуолсульфоновой кислоты, поддерживая температуру при 50°C.

И, наконец, 11,52 г (0,0737 моль) деканаля (децилового альдегида) медленно добавляли в течение 1-2 часов, поддерживая температуру при 50°C.

После завершения добавления перемешивание реакционной смеси продолжали в течение еще 3 часов при 50°C.

Реакционную смесь выдерживали в течение ночи при 50°C. Реакционную смесь затем охлаждали до комнатной температуры.

Пример 2. Конденсация C10 альдегида с этоксилированным амином

В реакционной колбе, снабженной мешалкой и датчиком температуры, 40 г (0,0671 моль) этоксилированного дилауриламина, имеющего в среднем 5,5 моль этиленоксида, нагревали при 60°C на масляной бане до расплавления указанного этоксилированного амина.

Потом добавляли 0,1813 г (0,01007 моль) воды и 0,1155 г (0,00067 моль) моногидрата п-толуолсульфоновой кислоты, поддерживая температуру при 60°C.

И, наконец, 15,74 г (0,1007 моль) деканаля (дециловый альдегид) медленно добавляли в течение 1-2 часов, поддерживая температуру при 60°C.

После завершения добавления перемешивание реакционной смеси продолжали в течение еще 3 часов при 60°C. Реакционную смесь выдерживали в течение ночи при 60°C. Реакционную смесь затем охлаждали до комнатной температуры.

Пример 3. Конденсация C11 альдегида с этоксилированным сложным эфирамином

В реакционной колбе, снабженной мешалкой и датчиком температуры, 50 г (0,0491 моль) этоксилированного сложного эфирамина, полученного из триэтаноламина и олеиновой кислоты, имеющего в среднем 5,5 моль этиленоксида на гидроксильную группу, нагревали при 50°C в масле.

Потом добавляли 0,1327 г (0,00737 моль) воды и 0,0845 г (0,00049 моль) моногидрата п-толуолсульфоновой кислоты, поддерживая температуру при 50°C.

И, наконец, 12,41 г (0,0737 моль) ундец-10-еналя (ундец-10-енил-альдегид) медленно добавляли в течение 1-2 часов, поддерживая температуру при 50°C.

После завершения добавления перемешивание реакционной смеси продолжали в течение еще 3 часов при 50°C.

Реакционную смесь выдерживали в течение ночи при 50°C. Реакционную смесь затем охлаждали до комнатной температуры.

Пример 4. Конденсация C11 альдегида с этоксилированным амином

В реакционной колбе, снабженной мешалкой и датчиком температуры, 40 г (0,0671 моль) этоксилированного дилауриламина, имеющего в среднем 5,5 моль этиленоксида, нагревали при 60°C на масляной бане до расплавления указанного этоксилированного амина.

Потом добавляли 0,1813 г (0,01007 моль) воды и 0,1155 г (0,00067 моль) моногидрата п-толуолсульфоновой кислоты, поддерживая температуру при 60°С.

И, наконец, 16,95 г (0,1007 моль) ундец-10-еналя (ундец-10-енил-альдегид) медленно добавляли в течение 1-2 часов, поддерживая температуру при 60°C.

После завершения добавления перемешивание реакционной смеси продолжали в течение еще 3 часов при 60°C.

Реакционную смесь выдерживали в течение ночи при 60°C. Реакционную смесь затем охлаждали до комнатной температуры.

Пример 5. Смягчители ткани

Композиции смягчителя ткани, показанные в таблице 1, получали согласно следующей процедуре.

Композиции A-D являются сравнительными примерами, тогда как композиции 1-4 являются соответствующими изобретению.

Сложноэфирный кват (смягчающий агент), стандартную отдушку и соответствующее соединение, как показано в таблице 1, плавили совместно при 55-60°C. Воду нагревали до 40°C и совместный расплав добавляли при 40°C к воде при перемешивании при 150 об в мин. Указанную смесь перемешивали в течение 15 мин. Затем смесь охлаждали до 25°С при градиенте 1°C/мин. Потом добавляли консервант и смесь перемешивали снова при 150 об в мин в течение 5 мин. И, наконец, соответствующие композиции смягчителя ткани выгружали.

Таблица 1
Композиции смягчителя ткани (процентные доли относятся к активному веществу)   По изобретению Сравнительный пример   1 2 3 4 A B С D Сложноэфирный кват¹ 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 Пример 1 0,15 … … … … … … … Пример 2 … 0,15 … … … … … … Пример 3 … … 0,15 … … … … … Пример 4 … … … 0,15 … … … … Пример 1 из WO-A-2004047788² … … … … … 0,15 … … Отдушка³ 0,85 0,85 0,85 0,85 1,00 0,85 0,85 0,85 Деканаль … … … … … … 0,15 … Ундек-10-еналь … … … … … … … 0,15 Консервант q.s.⁴ q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Деионизированная вода до
100 до
100 до
100 до
100 до
100 до
100 до
100 до
100 ¹TETRANYL ® L1/90S (Диалкиловый сложный эфир метилсульфата триэтаноламмония), доступный от KAO Chemicals Europe
²Пример 1 из WO-A-2004047788 (конденсация ди-жирного амидоамина (Varisoft 510) с децил-альдегидом)
³Отдушка FPEJ-37190-H-DPG, доступная от KAO Chemicals Europe
⁴Достаточное количество

32 салфетки из 100% хлопка (1600 г) предварительно очищали в домашней стиральной машине (MIELE Novotronic W 840), используя 2 цикла стирки/полоскания, первый при 90°С и второй при 60°С, с коммерчески доступным детергентом (наименование продукта: Ариэль, изготовленный Procter & Gamble) при дозировании 2,68% по массе по отношению к массе салфеток для каждого цикла стирки. В обоих циклах стирки/полоскания использовали воду контролируемой жесткости (20°f, французские градусы).

16 предварительно очищенных салфеток (800 г) стирали в той же стиральной машине с тем же детергентом при дозировании 2,68% по массе по отношению к массе салфеток при 60°С. Во время стандартного цикла полоскания композиции из таблицы 1 наносили на салфетки. В обоих циклах стирки и полоскания использовали воду контролируемой жесткости (20°f, французские градусы). Композиции смягчителя добавляли при дозировании 0,2% по массе по отношению к массе салфеток.

Обработанные салфетки нюхала группа экспертов из 6 участников, чтобы оценить интенсивность отдушки как на влажных, так и на сухих салфетках, посредством треугольного испытания путем сравнения салфеток, обработанных сравнительными образцами из примеров B-D или композициями 1-4, с салфетками, обработанными сравнительным экспериментальным образцом А (содержащим только отдушку). Треугольное испытание проводили в соответствии с международным стандартом ISO 6658:1985 (Section 6.2.3), так что для каждой пары сравниваемых продуктов было представлено для оценки 6 различных комбинаций.

На сухих салфетках оценку проводили спустя 24 ч, 3 дня и 7 дней после того, как они были обработаны композициями смягчителя ткани. Во время всего периода испытания салфетки хранили в условиях контролируемой температуры и влажности (20°C, 60% RH).

Результаты сенсорной оценки интенсивности отдушки даны в таблице 2.

Таблица 2
Отметки более высокой интенсивности отдушки (число положительных ответов из общего числа 36)   Влажный 24 часа 3 дня 7 дней 1 против А 24 23 20 21 2 против А 25 32 34 32 3 против А 29 22 23 27 4 против А 34 30 35 26 В против А 22 6 8 17 С против А 30 5 3 0 D против А 34 17 12 9 1 против В 12 17 26 32 2 против В 9 15 23 28 1 против С 1 5 28 34 2 против С 0 3 26 30 3 против D 1 8 22 29 4 против D 5 11 25 32 2 против 1 7 11 26 31 4 против 3 14 17 28 26

Композиции 1-4 показали статистически значительное усовершенствование интенсивности отдушки во влажных композициях и также статистически значительное усовершенствование стойкости запаха (субстантивности) по отношению к композиции, содержащей только отдушку (композиция А).

С другой стороны, композиции B-D показали только статистически значительное усовершенствование интенсивности отдушки во влажных композициях по отношению к композиции, содержащей только отдушку (композиция А).

Кроме того, после сравнения результатов композиций 1-2 с результатом композиции В можно сделать вывод, что значительное усовершенствование стойкости запаха (субстантивности) наблюдается при использовании соединений по данному изобретению по сравнению с известными предшественниками ароматного вещества.

Более того, после сравнения результатов композиций 1-4 с результатом композиций С и D можно сделать вывод, что значительное усовершенствование стойкости запаха (субстантивности) наблюдается при использовании соединений по данному изобретению по сравнению со свободными альдегидами.

И, наконец, при сравнении результатов композиции 1 и композиции 2 и результатов композиции 3 и композиции 4 очевидно, что, как правило, более хорошие результаты в отношении стойкости запаха (субстантивности) достигнуты с алкоксилированными аминами, чем с алкоксилированными эфираминами.

Более того, соединение по данному изобретению имеет положительный эффект в осаждении отдушки на волокнах. Ароматные соединения, включенные в отдушку, имеют тенденцию к рассеиванию со временем. Соединение по изобретению не только способствует усовершенствованию стойкости запаха (субстантивности) отдушки, но также способствует усовершенствованию первоначальной интенсивности во влажных композициях, как раз когда отдушка осаждается на волокнах.

Это подтверждено SPME (твердофазной микроэкстракцией), GC/MS (газовой хроматографией/масс-спектрометрией).

Композиции 1 и 3 и композиции 2 и 4 были проанализированы трехкратно. Для каждого анализируемого образца измеряли общую площадь хроматограммы. Дополнительно площадь хроматограммы соединения по изобретению определяли и вычитали из общей площади хроматограммы. И, наконец, рассчитывали увеличение площади в % по отношению к композиции А. Результаты (среднее композиций 1 и 3 и среднее композиций 2 и 4) сведены в таблицу 3.

Таблица 3
Увеличение общей площади в % по отношению к композиции А   Влажный Алкоксилированный эфирамин 12,3 Алкоксилированный амин 15,3

Изобретение относится к соединению, которое способно образовывать ароматные соединения альдегидного или кетонного типа, обеспечивающее продолжительное выделение аромата. Соединение представляет собой формулу (I) X-CR₁R₂R₃, где R₁ представляет собой насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 6 до 16 атомов углерода, где указанная углеводородная группа может иметь 0, 1 или несколько функциональных групп, выбранных из ОН и простого эфира (-O-); R₂ представляет собой Н или насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 6 до 16 атомов углерода, где указанная углеводородная группа может иметь 0, 1 или несколько функциональных групп, выбранных из ОН и простого эфира (-O-); R₃ представляет собой Х или ОН; Х представляет собой часть молекулы формулы II:

или аммониевую или С₁-С₄ алкиламмониевую соль части молекулы формулы II, где х равен 0 или 1; y равен 0 или 1; z равен 0 или 1; m представляет собой число от 2 до 10; n представляет собой число от 0 до 10; о представляет собой число от 0 до 10; R₄ представляет собой Н или C₁-C₄ алкильную группу; R₅ представляет собой С₆-С₂₂ алкильную или алкенильную группу или, если n или о равны по меньшей мере 1, C₇-C₂₃ ацильную группу; R₆ представляет собой Н или R₅; R₇ представляет собой C₁-C₄ алкиленовую группу. Также предложены композиция, содержащая в водном растворе смесь, по меньшей мере, двух соединений формулы I; применение соединения формулы I для замедления высвобождения ароматного соединения альдегидного или кетонного типа из волокон; применение соединения формулы I для усовершенствования стойкости ароматного вещества для смягчителя ткани или кондиционера для волос; кондиционер для волос, содержащий соединение формулы I; смягчитель ткани, содержащий соединение формулы I; применение соединения формулы I для усовершенствования осаждения отдушки на волокнах; и способ получения соединения формулы I, который заключается во взаимодействии соединения формулы Х-Н с соединением формулы R₁COR₂, где R₁, R₂ и Х имеют такие же значения, как для соединения формулы I. Технический результат - регулируемое и стойкое высвобождение ароматных соединений альдегидного или кетонного типа из субстратов, на которое было осаждено соединение формулы I. 8 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 5 пр.

1. Соединение следующей формулы I

где R₁ представляет собой насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 6 до 16 атомов углерода, где указанная углеводородная группа может иметь 0, 1 или несколько функциональных групп, выбранных из ОН и простого эфира (-O-);
R₂ представляет собой Н или насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 6 до 16 атомов углерода, где указанная углеводородная группа может иметь 0, 1 или несколько функциональных групп, выбранных из ОН и простого эфира (-O-);
R₃ представляет собой Х или ОН;
Х представляет собой часть молекулы следующей формулы II:

или аммониевую или C₁-C₄ алкиламмониевую соль части молекулы формулы II;
где х равен 0 или 1;
y равен 0 или 1;
z равен 0 или 1;
m представляет собой число от 2 до 10;
n представляет собой число от 0 до 10;
о представляет собой число от 0 до 10;
R₄ представляет собой Н или C₁-C₄ алкильную группу;
R₅ представляет собой С₆-С₂₂ алкильную или алкенильную группу или, если n или о равны по меньшей мере 1, С₇-С₂₃ ацильную группу;
R₆ представляет собой Н или R₅;
R₇ представляет собой C₁-C₄ алкиленовую группу.

2. Соединение по п.1, где R₁ и R₂ представляют собой насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 6 до 16 атомов углерода, без каких-либо функциональных групп.

3. Соединение по п.1, где m представляет собой число от 3 до 8.

4. Соединение по п.1, где R₄ представляет собой Н, и R₆ представляет собой R₅.

5. Соединение по п.1, где каждый х, y и z равен 1, R₇ представляет собой этиленовую группу, и R₅ представляет собой C₉-C₁₉ ацильную группу.

6. Соединение по п.1, где сумма m, n и о находится в пределах от 10 до 20.

7. Соединение по п.1, где каждый х, y, z и n равен 0, и R₅ представляет собой С₆-С₂₂ алкильную или алкенильную группу.

8. Соединение по п.7, где о равно 0, и R₆ представляет собой R₅.

9. Соединение по п.1, где о представляет собой число от 2 до 10, и R₆ представляет собой Н.

10. Композиция для задержки высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа, содержащая смесь по меньшей мере двух соединений формулы I по любому из предшествующих пунктов в водном растворе.

11. Применение соединения формулы I по любому из пп.1-9 для замедления высвобождения ароматного соединения альдегидного типа или кетонного типа из волокон.

12. Применение соединения формулы I по любому из пп.1-9 для усовершенствования стойкости ароматного вещества смягчителя ткани или кондиционера для волос.

13. Кондиционер для волос, содержащий кондиционирующее волосы соединение и соединение формулы I по любому из пп.1-9.

14. Смягчитель ткани, содержащий смягчающее ткань соединение и соединение формулы I по любому из пп.1-9.

15. Применение соединения формулы I по любому из пп.1-9 для усовершенствования осаждения отдушки на волокнах.

16. Способ получения соединения по п.1, включающий взаимодействие X-Н, где Х имеет значения, указанные в п.1, с соединением формулы R₁COR₂, где R₁ и R₂ имеют значения, указанные в п.1, где указанное соединение формулы R₁COR₂ имеет молекулярную массу менее чем 300 г/моль.

17. Способ по п.16, где соединение формулы R₁COR₂ является алифатическим альдегидом или кетоном, циклоалифатическим альдегидом или кетоном, ациклическим терпеновым альдегидом или кетоном, циклическим терпеновым альдегидом или кетоном, ароматическим альдегидом или кетоном или фенольным альдегидом или кетоном.

18. Способ по п.16 или 17, где соединение формулы R₁COR₂ представлено одним из следующих соединений: фенилацетальдегид, п-метил фенилацетальдегид, п-изопропил фенилацетальдегид, метилнонил ацетальдегид, фенилпропаналь, 3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-трет-бутилфенил)-пропаналь, 3-(4-метоксифенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-изопропилфенил)-2-метилпропаналь, 3-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропаналь, 3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналь, фенилбутаналь, 3-метил-5-фенилпентаналь, гексаналь, транс-2-гексеналь, цис-гекс-3-еналь, гептаналь, цис-4-гептеналь, 2-этил-2-гептеналь, 2,6-диметил-5-гептеналь(малональ), 2,6-диметилпропаналь, 2,4-гептадиеналь, октаналь, 2-октеналь, 3,7-диметилоктаналь, 3,7-диметил-2,6-октадиен-1-аль, 3,7-диметил-1,6-октадиен-3-аль, 3,7-диметил-6-октеналь, 3,7-диметил-7-гидроксиоктан-1-аль, нонаналь, 6-ноненаль, 2,4-нонадиеналь, 2,6-нонадиеналь, деканаль, 2-метил деканаль, 4-деценаль, 9-деценаль, 2,4-декадиеналь, ундеканаль, 2-метилдеканаль, 2-метилундеканаль, 2,6,10-триметил-9-ундеценаль, ундец-10-енил альдегид, ундец-8-енаналь, додеканаль, тридеканаль, тетрадеканаль, анисальдегид, борженональ, коричный альдегид, α-амилциннамальдегид, α-гексил циннамальдегид, метокси циннамальдегид, цитронеллаль, гидрокси-цитронеллаль, изоциклоцитраль, цитронеллил оксиацетальдегид, кортексальдегид, куминовый альдегид, цикламенальдегид, флоргидраль, гелиотропин, гидротропный альдегид, лилиаль, ванилин, этил ванилин, бензальдегид, п-метил бензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3- и 4-(4-гидрокси-4-метилпентил)-3-циклогексен-1-карбоксальдегид, 2,4-диметил-3-циклогексен-1-карбоксальдегид, 1-метил-3-4-метилпентил-3-циклогексенкарбоксальдегид и п-метилфеноксиацетальдегид; α-дамаскон, β-дамаскон, δ-дамаскон, β-дамасценон, мускон, 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4(5Н)-инданон, кашмеран, цис-жасмон, дигидрожасмон, метил дигидрожасмонат, α-ионон, β-ионон, дигидро-β-ионон, γ-метил ионон, α-изо-метил ионон, 4-(3,4-метилендиоксифенил)бутан-2-он, 4-(4-гидроксифенил)бутан-2-он, метил β-нафтил кетон, метил цедрил кетон, 6-ацетил-1,1,2,4,4,7-гексаметилтетралин (тоналид), 1-карвон, 5-циклогексадецен-1-он, ацетофенон, декатон, 2-[2-(4-метил-3-циклогексенил-1-ил)пропил]циклопентан-2-он, 2-втор-бутилциклогексанон, β-дигидроионон, аллил ионон, α-ирон, α-цетон, α-ирисон, ацетанизол, геранилацетон, 1-(2-метил-5-изопропил-2-циклогексенил)-1-пропанон, ацетил диизоамилен, метил циклоцитрон, 4-трет-пентил циклогексанон, п-трет-бутилциклогексанон, о-трет-бутилциклогексанон, этил амил кетон, этил пентил кетон, ментон, метил-7,3-дигидро-2Н-1,5-бензодиоксепин-3-он, фенхон, метил нафтил кетон, пропил нафтил кетон или метил гидроксинафтил кетон.