Композиции для обработки, содержащие микрокапсулы, первичные или вторичные амины и акцепторы формальдегида Российский патент 2017 года по МПК C11D3/20 C11D3/30 C11D3/32 C11D3/37 C11D3/50 C11D17/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Композиции для обработки, содержащие отдушку, содержащую микрокапсулы и акцепторы формальдегида, которые не содержат активированную метиленовую группу, могут обеспечить полезный эффект продолжительного запаха без проявления изменения цвета.

Уровень техники

Сырье отдушек, выбранное из альдегидов, кетонов и их смесей, как правило, используют, чтобы обеспечить древесные, цветочные, фруктовые или цитрусовые ноты композициям для обработки и подложкам, обработанным такими композициями. Они являются также весьма предпочтительными, так как они обеспечивают полезный эффект запаха при низких концентрациях. Желательно инкапсулировать такие альдегиды и кетоны в микрокапсулы, чтобы обеспечить продолжительное действие или полезные эффекты запаха при использовании.

Такие микрокапсулы, как правило, получают путем поперечной сшивки выбранных мономеров вместе, чтобы образовать оболочку вокруг вещества сердцевины, которая содержит сырье отдушек, подлежащее инкапсулированию. Формальдегид является предпочтительным мономером, в комбинации с другим мономером, который способен образовывать поперечносшитую полимерную сетку с формальдегидом. Тем не менее, такие микрокапсулы, как известно, медленно высвобождают свободный формальдегид. Кроме того, остаточные количества формальдегида, как правило, остаются после образования микрокапсул. В результате акцептор формальдегида обычно добавляют к композиции для обработки, чтобы сохранить количество формальдегида в пределах допустимых уровней.

Было обнаружено, что композиции для обработки, содержащие такие микрокапсулы отдушки имеют плохую стойкость к изменению цвета. Кроме того, суспензии микрокапсул часто сами также проявляют плохую стойкость к изменению цвета. Таким образом, остается потребность в композиции для обработки, в частности, той, которая обеспечивает продолжительный древесный, цветочный, фруктовый или цитрусовый характер обработанной подложке, содержащей микрокапсулы, в то же время имеющей хорошую стойкость к изменению цвета.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к композиции для обработки, содержащей: микрокапсулы, при этом микрокапсулы содержат сердцевину микрокапсулы и стенки микрокапсулы, которые инкапсулируют сердцевину микрокапсулы, при этом стенки микрокапсулы образованы путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером; и сердцевина микрокапсулы содержит отдушку, причем отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из альдегидов, кетонов и их смесей; и акцептор формальдегида, выбранный из группы, состоящей из: мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей.

Настоящее изобретение также относится к изделию единичной дозы, содержащему такие композиции для обработки, при этом композиция для обработки содержит менее чем 20% по массе воды, и композиция для обработки заключена в водорастворимую или диспергируемую пленку.

Настоящее изобретение также относится к применению акцептора формальдегида, выбранного из группы, состоящей из: мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей, для предотвращения изменения цвета в композиции для обработки, содержащей микрокапсулы.

Настоящее изобретение также относится к способу обеспечения длительного полезного эффекта запаха в месте применения, путем введения в контакт места применения с композицией для обработки в соответствии с настоящим изобретением.

Подробное описание изобретения

Композиции для обработки в соответствии с настоящим изобретением обладают улучшенной стойкостью к изменению цвета. Путем инкапсулирования композиции отдушки, содержащей альдегиды и кетоны отдушки, в микрокапсулу, которая образуется путем поперечной сшивки формальдегида с другим мономером, продолжительная нота отдушки, и, в частности, древесная, цветочная, фруктовая или цитрусовая нота, может быть обеспечена с помощью композиции для обработки, содержащей микрокапсулы отдушки.

Считается, что остаточные количества сырья отдушек, включая альдегиды и кетоны, остаются неинкапсулированными. Кроме того, из-за пористости стенок микрокапсул, сырье отдушек может медленно вытекать из микрокапсул, тем самым увеличивая уровень неинкапсулированных альдегидов и кетонов, которые присутствуют в композиции для обработки.

Кроме того, остаточные уровни свободного формальдегида остаются после процесса получения микрокапсулы и соответственно включены в композицию для обработки. Кроме того, формальдегид также медленно высвобождается из стенок микрокапсулы.

Многие из акцепторов формальдегида, которые, как правило, используются в микрокапсуле, содержащей композиции для обработки, такие как ацетоацетамид, сложный этиловый эфир ацетоуксусной кислоты и малонамид, содержат активированную метиленовую группу. Тем не менее, альдегиды и кетоны отдушки могут образовывать окрашенные комплексы с такими акцепторами формальдегида и первичными или вторичными аминами, изменяя цвет композиции. Аналогично, альдегиды и кетоны отдушки, которые добавляют как часть неинкапсулированной отдушки к композиции для обработки, также образуют комплекс с вышеупомянутыми акцепторами формальдегида и первичным или вторичным амином. Окрашенные комплексы приводят к частому нежелательному изменению первоначального цвета композиции для обработки, что приводит к изменению цвета. Заявители настоящего изобретения обнаружили, что такого изменения цвета можно избежать за счет использования мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей, в качестве акцепторов формальдегида. Считается, что, так как они не содержат активированную метиленовую группу, то они не способны вступать в реакцию с альдегидами и кетонами отдушки с образованием окрашенных соединений, которые изменяют цвет композиции для обработки.

Как определено в данной заявке, «в существенной степени свободный от» компонента означает, что компонент присутствует в количестве менее чем 15%, предпочтительно менее 10%, более предпочтительно менее чем 5%, еще более предпочтительно менее чем 2% по массе соответствующей суспензии или композиции. Наиболее предпочтительно, «в существенной степени свободный от» компонента означает, что количество этого компонента не присутствует в соответствующей суспензии или композиции.

Как определено в данной заявке, «стабильный» означает, что видимого разделения фаз не наблюдается для суспензии или композиции для обработки, выдержанной при 25°С в течение, по меньшей мере, двух недель, или, по меньшей мере, четырех недель, или, по меньшей мере, четырех месяцев, как измерено с помощью Теста образования хлопьев, описанного в USPA 2008/0263780 А1. Стабильный цвет означает, что не наблюдается изменение цвета для суспензии или композиции для обработки, по сравнению со свежеприготовленной суспензией или композицией для обработки, когда суспензию или композицию для обработки выдерживают при 40°C в течение, по меньшей мере, двух недель, или, по меньшей мере, четырех недель, или, по меньшей мере, четырех месяцев.

Все процентные содержания, соотношения и пропорции, используемые в данной заявке, являются массовым процентом соответствующей суспензии или композиции, если не указано иное. Все средние значения рассчитываются «по массе» соответствующей суспензии, композиции или их компонентов, если точно не указано иное. Все измерения проводят при 25°C, если не указано иное.

Если не указано иное, все количества компонента, суспензии или композиции относятся к активной части данного компонента, суспензии или композиции, и не учитывают примеси, например остаточные растворители или побочные продукты, которые могут присутствовать в коммерчески доступных источниках таких компонентов или композиций.

Композиция для обработки:

Композиция для обработки содержит микрокапсулы для обеспечения полезного эффекта продолжительного запаха при использовании. Микрокапсулы, как правило, добавляют к композиции для обработки как часть суспензии микрокапсул. Композиция для обработки предпочтительно содержит микрокапсулы в количестве от 0,01 мас. % до 12,5 мас. %, предпочтительно от 0,1 мас. % до 2,5 мас. %, более предпочтительно от 0,15 мас. % до 1 мас. % по массе композиции для обработки. Композиции для обработки предпочтительно содержат микрокапсулы в количестве, таком, что отдушка, которая содержится в сердцевине микрокапсулы, присутствует в композиции для обработки в количестве от 0,01 мас. % до 10 мас. %, предпочтительно от 0,1 мас. % до 2 мас. %, более предпочтительно от 0,15 мас. % до 0,75 мас. % по массе композиции для обработки.

Поскольку отдушка, содержащаяся в микрокапсулах, инкапсулируется стенками микрокапсулы, то они не обеспечивают значительный полезный эффект запаха самой композиции для обработки. Таким образом, композицию неинкапсулированной отдушки, как правило, добавляют к композиции для обработки. Если присутствует неинкапсулированная отдушка, то композиция для обработки, как правило, содержит неинкапсулированную отдушку в количестве от 0,1% до 5%, более предпочтительно от 0,3% до 3%, еще более предпочтительно от 0,6% до 2% по массе композиции для обработки.

Для того чтобы иметь похожий характер отдушки, содержащейся в сердцевине микрокапсулы, композиция неинкапсулированной отдушки предпочтительно содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из: альдегида, кетона и их смесей. Еще более предпочтительно, неинкапсулированная отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из: альдегида, кетона и их смесей, в количестве от 0,1% до 100%, еще более предпочтительно от 1% до 50% по массе неинкапсулированной отдушки. Альдегиды и кетоны, содержащиеся в неинкапсулированной отдушке, также не образуют комплекс с акцепторами формальдегида в соответствии с настоящим изобретением, с образованием комплексов, которые приводят к изменению цвета.

Приемлемые композиции для обработки включают: продукты для обработки тканей, в том числе композиции моющих средств для стирки и добавки для полоскания; очистители для твердых поверхностей, включая композиции для мытья посуды, очистители для пола и очистители для унитаза.

Композиции для обработки тканей являются особенно предпочтительными. Как используют в данной заявке, «композиция для обработки ткани» относится к любой композиции, способной очистить ткань или обеспечить полезный эффект ухода за тканью, например, на одежде, в бытовой стиральной машине. Такие композиции для обработки тканей могут быть выбраны из группы, состоящей из: композиций моющих средств для стирки, композиций для смягчения тканей и их комбинаций. Во время машинной стирки тканей, композиции моющих средств для стирки, как правило, добавляют в цикле стирки, в то время как композиции для смягчения тканей, как правило, добавляют во время цикла полоскания.

Композиция может находиться в твердой форме, например в виде порошков или гранул. Однако композиция для обработки предпочтительно представляет собой жидкую композицию для обработки. Как используют в данной заявке, «жидкая композиция для обработки» относится к любой композиции для обработки, содержащей жидкость, способную смачивать и обрабатывать подложку, например, ткань или твердую поверхность. Жидкие композиции для обработки являются особенно предпочтительными, так как они более легко диспергируются, и могут более равномерно покрывать поверхность, подлежащую обработке. Жидкие композиции для обработки могут быть текучими при 25°С, и включают композиции, которые имеют вязкость почти подобную воде, а также включают «гелеобразные» композиции, которые текут медленно и сохраняют свою форму в течение нескольких секунд или минут.

Приемлемая жидкая композиция может включать твердые частицы или газы в соответствующим образом измельченном виде, но общая композиция исключает формы продукта, которые не являются жидкостями в целом, такие как таблетки или гранулы. Жидкие композиции предпочтительно имеют плотности в диапазоне от 0,9 до 1,3 грамма на кубический сантиметр, более предпочтительно от 1,00 до 1,10 грамма на кубический сантиметр, исключая любые твердые добавки, но включая любые пузырьки, если они присутствуют.

Жидкая композиция может быть разбавленной или концентрированной жидкостью. Предпочтительно, жидкая композиция содержит от 1% до 95% по массе воды и/или не содержащего функциональных аминогрупп органического растворителя. Для концентрированных жидких композиций, композиция предпочтительно содержит от 15% до 70%, более предпочтительно от 20% до 50%, наиболее предпочтительно от 25% до 45% по массе воды, не содержащего функциональных аминогрупп органического растворителя, и их смесей. Альтернативно, композиция для обработки может быть жидкой композицией с низким содержанием воды. Такие жидкие композиции с низким содержанием воды могут содержать менее чем 20%, предпочтительно менее чем 15%, более предпочтительно менее чем 10% по массе воды.

Жидкая композиция в соответствии с настоящим изобретением также может содержать от 2% до 40%, более предпочтительно от 5% до 25% по массе не содержащего функциональных аминогрупп органического растворителя. Не содержащими функциональных аминогрупп органическими растворителями являются органические растворители, которые не содержат функциональных аминогрупп. Предпочтительные не содержащие функциональных аминогрупп органические растворители включают одноатомные спирты, двухатомные спирты, многоатомные спирты, глицерин, гликоли, включая полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоль, и их смеси. Более предпочтительные не содержащие функциональных аминогрупп органические растворители включают одноатомные спирты, двухатомные спирты, многоатомные спирты, глицерин и их смеси. Особо предпочтительными являются смеси не содержащих функциональных аминогрупп органических растворителей, особенно смеси двух или более из следующих: низших алифатических спиртов, таких как этанол, пропанол, бутанол, изопропанол; диолов, таких как 1,2-пропандиол или 1,3-пропандиол; и глицерина. Также предпочтительными являются смеси пропандиола и диэтиленгликоля. Такие смеси предпочтительно не содержат метанол или этанол.

Предпочтительные не содержащие функциональных аминогрупп органические растворители являются жидкими при температуре и давлении окружающей среды (т.е. 21°C и 1 атмосфера), и содержат углерод, водород и кислород. Не содержащие функциональных аминогрупп органические растворители могут присутствовать при получении премикса или в конечной жидкой композиции.

Композиция для обработки также может быть инкапсулирована в водорастворимую пленку с образованием изделия единичной дозы. Такие изделия единичной дозы содержат композицию для обработки в соответствии с настоящим изобретением, при этом композиция для обработки содержит менее чем 20%, предпочтительно менее чем 15%, более предпочтительно менее чем 10% по массе воды, и композиция для обработки заключена в водорастворимую или диспергируемую пленку. Такие изделия единичной дозы могут быть образованы с использованием любых средств, известных в данной области техники. Изделия единичной дозы, содержащие композицию моющего средства для стирки, являются особенно предпочтительными.

Приемлемые вещества водорастворимого мешочка включают полимеры, сополимеры или их производные. Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные выбирают из группы, состоящей из: поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантан и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбирают из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрий карбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов, и, наиболее предпочтительно, выбирают из поливиниловых спиртов, сополимеров поливиниловых спиртов и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС) и их комбинаций.

Поскольку композиции для обработки и изделия единичной дозы в соответствии с настоящим изобретением сохраняют свой цвет в течение длительных периодов времени, они могут быть упакованы в прозрачные или полупрозрачные контейнеры, при сохранении эстетичного внешнего вида. Полупрозрачные контейнеры представляют собой контейнеры, имеющие достаточную прозрачность, чтобы можно было увидеть цвет содержащейся композиции или изделий единичной дозы.

А) Композиции моющих средств:

Композиция для обработки в соответствии с настоящим изобретением может представлять собой композицию моющего средства, предпочтительно композицию моющего средства для стирки. Композиции моющих средств содержат поверхностно-активное вещество для того, чтобы обеспечить моющий полезный эффект. Композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от 1% до 70%, предпочтительно от 5% до 60%, более предпочтительно от 10% до 50%, наиболее предпочтительно от 15% до 45% по массе поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из: анионных, неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительное массовое соотношение анионного и неионного поверхностно-активного вещества составляет от 100:0 (т.е. неионное поверхностно-активное вещество отсутствует) до 5:95, более предпочтительно от 99:1 до 1:4, наиболее предпочтительно от 5:1 до 1,5:1.

Композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержат от 1 до 50%, более предпочтительно от 5 до 40%, наиболее предпочтительно от 10 до 30% по массе одного или более анионных поверхностно-активных веществ. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из: С11-С18 алкилбензолсульфонатов, С10-С20 с разветвленной цепью и случайных алкилсульфатов, С10-С18 алкилэтоксисульфатов, разветвленных в середине цепи алкилсульфатов, разветвленных в середине цепи алкилалкоксисульфатов, С10-С18 алкилалкоксикарбоксилатов, содержащих 1-5 этокси звеньев, модифицированного алкилбензолсульфоната, С12-С20 метилового сложного эфира сульфоната, С10-С18 альфа-олефинсульфоната, С6-С20 сульфосукцинатов и их смесей. Тем не менее, по своей природе, каждое анионное поверхностно-активное вещество, известное в области композиций моющих средств, может быть использовано, например, те, которые раскрыты в «Surfactant Science Series», т. 7, под редакцией W.M. Linfield, Marcel Dekker. Композиции моющих средств предпочтительно содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество на основе сульфоновой кислоты, такое как линейная алкилбензолсульфоновая кислота, или водорастворимую солевую форму кислоты.

Композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержат до 30%, более предпочтительно от 1 до 15%, наиболее предпочтительно от 2 до 10% по массе одного или более неионных поверхностно-активных веществ. Приемлемые неионные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваясь приведенным, С12-С18 алкилэтоксилаты («АЕ»), в том числе так называемые алкилэтоксилаты с узкими пиками, С6-С12 алкилфенолалкоксилаты (особенно этоксилаты и смешанные этокси/пропокси), блок алкиленоксидный конденсат С6-С12 алкилфенолов, алкиленоксидные конденсаты С8-С22 алканолов, и блок-полимеры этиленоксида/пропиленоксида (Pluronic^®-BASF Corp.), а также полуполярные неионные вещества (например, аминоксиды и фосфиноксиды). Обширное описание приемлемых неионных поверхностно-активных веществ можно найти в патенте США 3,929,678.

Композиция моющего средства также может включать обычные моющие ингредиенты, выбранные из группы, состоящей из: дополнительных поверхностно-активных веществ, таких как амфотерное, цвиттерионное, катионное поверхностно-активное вещество и их смесей; ферментов; стабилизаторов ферментов; амфифильных алкоксилированных очищающих жир полимеров; очищающих глинистые загрязнения полимеров; грязеотталкивающих полимеров; суспендирующих загрязнения полимеров; отбеливающих систем; оптических отбеливателей; оттеночных красителей; материала в форме частиц; отдушки и других средств контроля запаха, в том числе систем доставки отдушки; гидротропов; подавителей пенообразования; отдушек для ухода за тканями; pH регулирующих агентов; ингибирующих перенос красителя агентов; консервантов; нетканевых субстантивных красителей; и их смесей.

В) Композиции для смягчения тканей:

Композиция для обработки может быть композицией для смягчения тканей. Такие композиции для смягчения тканей содержат активное вещество для смягчения ткани («FSA»). Приемлемые активные вещества для смягчения ткани включают вещества, выбранные из группы, состоящей из четвертичных аммониевых соединений, аминов, сложных эфиров жирных кислот, сложных эфиров сахарозы, силиконов, диспергируемых полиолефинов, глин, полисахаридов, жирных масел, полимерных латексов и их смесей.

Приемлемые четвертичные аммониевые соединения включают вещества, выбранные из группы, состоящей из сложноэфирных четвертичных аммониевых соединений, амидных четвертичных аммониевых соединений, имидазолиновых четвертичных аммониевых соединений, алкильных четвертичных аммониевых соединений, сложных амидоэфирных четвертичных аммониевых соединений и их смесей. Приемлемые сложноэфирные четвертичные аммониевые соединения включают вещества, выбранные из группы, состоящей из сложных моноэфирных четвертичных аммониевых соединений, сложных диэфирных четвертичных аммониевых соединений, сложных триэфирных четвертичных аммониевых соединений и их смесей. Приемлемые амидные четвертичные аммониевые соединения включают вещества, выбранные из группы, состоящей из моноамидных четвертичных аммониевых соединений, диамидных четвертичных аммониевых соединений и их смесей. Приемлемые алкильные четвертичные аммониевые соединения включают вещества, выбранные из группы, состоящей из моноалкильных четвертичных аммониевых соединений, диалкильных четвертичных аммониевых соединений, триалкильных четвертичных аммониевых соединений, тетраалкильных четвертичных аммониевых соединений и их смесей.

Приемлемые амины включают вещества, выбранные из группы, состоящей из сложноэфирных аминов, амидоаминов, аминов имидазолина, алкиламинов, сложноэфирных амидоаминов и их смесей. Приемлемые сложноэфирные амины включают вещества, выбранные из группы, состоящей из сложных моноэфирных аминов, сложных диэфирных аминов, сложных триэфирных аминов и их смесей. Приемлемые амидо четвертичные аммониевые соединения включают вещества, выбранные из группы, состоящей из моноамидоаминов, диамидоаминов и их смесей. Приемлемые алкиламины включают вещества, выбранные из группы, состоящей из моноалкиламинов, диалкиламинных четвертичных аммониевых соединений, триалкиламинов и их смесей.

В предпочтительном варианте осуществления, FSA представляет собой четвертичное аммониевое соединение. Четвертичные аммониевые соединения, как правило, получают из продукта реакции жирной кислоты и аминоспирта, получая смеси сложных моно-, ди- и необязательно триэфирных соединений. FSA может содержать одно или более четвертичных аммониевых соединений смягчителя, таких как те, которые выбраны из группы, состоящей из: моноалкильного четвертичного аммониевого соединения, диалкильного четвертичного аммониевого соединения, диамидо четвертичного соединения, сложного диэфирного четвертичного аммониевого соединения и их смесей. Более предпочтительно, FSA содержит сложное диэфирное четвертичное аммониевое соединение (в дальнейшем упоминается как «DQA»). Еще более предпочтительно, FSA содержит протонированное DQA.

Примеры приемлемых FSA, и содержащих их композиций, могут быть найдены в патенте США 2004/0204337 A1, США 2004/0229769 A1 и США 6,494,920.

Композиция для смягчения ткани, предпочтительно, содержит FSA в количестве, по меньшей мере, 2%, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 5%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 10%, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 10% по массе композиции. Композиция для обработки тканей, предпочтительно содержит FSA в количестве менее чем 40%, более предпочтительно менее чем 30%, наиболее предпочтительно менее чем 20%, по массе композиции.

Композиция для смягчения ткани может содержать дополнительные смягчающие добавки, выбранные из группы, состоящей из: полисахарида, силикона, сложного эфира сахарозы, диспергируемого полиолефина, полимерного латекса, жирной кислоты, смягчающих масел, глин и их смесей.

Композиция для смягчения ткани может содержать вспомогательный ингредиент, такой как те, которые выбраны из группы, состоящей из: красителей, осветлителей, грязеотталкивающих полимеров, консервантов, агентов статического контроля, грязеотталкивающих агентов, агентов контроля неприятного запаха, освежающих ткань средств, агентов поддержания цвета, усилителей белизны, агентов анти-истирания и их смесей.

Микрокапсулы:

Композиция для обработки содержит микрокапсулы. Микрокапсулы содержат сердцевину микрокапсулы и стенки микрокапсулы, которые окружают сердцевину микрокапсулы. Стенки микрокапсулы образованы путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером. Термин «микрокапсула» используется в данной заявке в самом широком смысле таким образом, чтобы включать сердцевину, которая инкапсулирована стенками микрокапсулы. В свою очередь, сердцевина микрокапсулы содержит отдушку. Инкапсулированная отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из альдегидов, кетонов и их смесей, и необязательно разбавитель.

Разбавители представляют собой вещества, используемые для разбавления отдушки, которая инкапсулирована, и, следовательно, являются предпочтительно инертными. То есть, они не вступают в реакцию с отдушкой во время получения или применения. Предпочтительные разбавители могут быть выбраны из группы, состоящей из: изопропилмиристата, пропиленгликоля, поли(этиленгликоля) или их смесей.

Микрокапсулы, как правило, образуют путем эмульгирования вещества сердцевины, включающего отдушку, в капли и полимеризации вещества стенок вокруг капель. В результате микрокапсулы обычно доступны как часть суспензии. Суспензия микрокапсул будет, как правило, содержать дополнительные ингредиенты, такие как анионные эмульгаторы, стабилизаторы, такие как хлорид магния, и консерванты. Методы инкапсулирования описаны в MICROENCAPSULATION: Methods and Industrial Application, под редакцией Benita and Simon (Marcel Dekker, Inc., 1996). Смолы на основе формальдегида, такие как меламин-формальдегидные или мочевина-формальдегидные смолы, являются особенно привлекательными для инкапсулирования отдушки из-за их широкой доступности и доступной стоимости.

Предпочтительный способ образования стенок микрокапсулы представляет собой поликонденсацию, которая может быть использована для получения аминопластных инкапсулятов. Аминопластные смолы являются продуктами реакции одного или более мономеров, содержащих амин, с одним или более альдегидами, формальдегид является выбранным альдегидом для настоящего изобретения. Материал оболочки, окружающей сердцевину для образования микрокапсулы может быть образован путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером. В то время как может быть использован любой приемлемый мономер, по меньшей мере, один другой мономер предпочтительно выбирают из группы, состоящей из: мономеров меламина и его производных, мочевины, тиомочевины, гликурила, бензогуанамина, ацетогуанамина, дигидроксиэтиленмочевины, гидрокси(алкокси)алкиленмочевины и их смесей. Любой приемлемый способ может быть использован для образования таких аминопластных инкапсулятов. Примеры приемлемых способов можно найти в патенте США 3,516,941.

Суспензия микрокапсул может быть очищена, чтобы удалить остатки полимеризованного вещества стенок, которые не содержат какую-либо отдушку, в дополнение к любому непрореагировавшему полимеру. Способы очистки суспензии включают центрифугирование, например, с помощью тарельчатого сепаратора. Приемлемые способы очистки суспензии микрокапсул могут быть найдены в USPA 2010/0029539 A1.

Стенки микрокапсулы могут быть покрыты одним или более веществами, такими как полимер, способствующий осаждению, который помогает при осаждении и/или удержании микрокапсулы на месте, которое обрабатывают композициями, содержащими микрокапсулы. Приемлемые полимеры, способствующие осаждению, как правило, являются катионными, и могут быть выбраны из группы, состоящей из: полисахаридов, катионно модифицированного крахмала, катионно модифицированного гуара, полисилоксанов, полидиаллилдиметил аммоний галогенидов, сополимеров полидиаллилдиметил аммоний хлорида и винилпирролидона, акриламидов, имидазолов, галогенидов имидазолиния, галогенидов имидазолия, поливиниламина, сополимеров поливиниламина и N-винилформамида и их смесей.

Полимер, способствующий осаждению, как правило, имеет средневесовую молекулярную массу от 1000 Да до 50000000 Да. Полимер, способствующий осаждению, предпочтительно имеет плотность заряда от 1 мэкв/г полимера, способствующего осаждению, до 23 мэкв/г полимера, способствующего осаждению.

Более предпочтительно, полимер, способствующий осаждению, выбран из группы, состоящей из поливиниламинов, поливинилформамидов и полиаллиламинов и их сополимеров. Наиболее предпочтительно, полимер, способствующий осаждению, представляет собой поливинилформамиды. Когда полимер, способствующий осаждению, является поливинилформамидом, то полимер, способствующий осаждению, предпочтительно имеет степень гидролиза от 5% до 95%. Примеры приемлемых покрытий и способов нанесения покрытий микрокапсул можно найти в USPA 2011/0111999 (A1).

Предпочтительно, по меньшей мере, 75%, 85% или даже 90% микрокапсул отдушки имеют размер частиц от 1 микрона до 80 микрон, более предпочтительно от 5 микрон до 60 микрон, еще более предпочтительно от 10 микрон до 50 микрон, наиболее предпочтительно от 15 микрон до 40 микрон.

Предпочтительно, по меньшей мере, 75%, 85% или даже 90% микрокапсул отдушки имеют толщину стенок от 60 нм до 250 нм, более предпочтительно от 80 нм до 180 нм, еще более предпочтительно от 100 нм до 160 нм.

Для того чтобы повысить pH суспензии до значения pH от 4 до 7, предпочтительно от 5 до 5,5, может быть добавлен щелочной агент. Приемлемые щелочные агенты включают: гидроксид натрия, аммиак и их смеси.

Сердцевина микрокапсулы содержит инкапсулированную отдушку, отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из альдегидов, кетонов и их смесей. Приемлемыми альдегидами и кетонами отдушки являются те, которые обеспечивают запах. Сырье отдушек представляет собой душистые вещества, которые усиливают запах обработанной подложки. Неограничивающие примеры отдушек, приемлемых для инкапсулирования в микрокапсулы, описаны в US 2003-0104969 A1, пунктах 46-81. Альдегиды и кетоны, имеющие порог обнаружения запаха (ODT) менее чем 1 м.д., предпочтительно менее чем 10 частей на миллиард, являются предпочтительными. Низкий порог обнаружения запаха приводит к более низким уровням альдегидов и кетонов, необходимым для обеспечения желаемого аромата. Сердцевина микрокапсулы также может содержать дополнительное сырье отдушек, в зависимости от желаемого характера запаха. Выбор сырья отдушек определяет как интенсивность запаха, так и характер полученной композиции отдушки.

Предпочтительно, сердцевина микрокапсулы содержит от 0,1% до 100% по массе отдушки. Более предпочтительно, сердцевина микрокапсулы содержит от 10% до 50%, еще более предпочтительно от 15% до 30% по массе отдушки.

Предпочтительно, отдушка, содержащаяся в сердцевине микрокапсулы, содержит от 0,1% до 100%, более предпочтительно от 0,5% до 75%, еще более предпочтительно от 1% до 50% по массе сырья отдушки, выбранного из группы, состоящей из: альдегида, кетона и их смесей.

Альдегиды и кетоны отдушки, используемые в суспензиях в соответствии с настоящим изобретением, не образуют комплексы с мочевиной, пирогаллолом или 1,2-гександиолом, которые изменяют цвет суспензии.

Альдегид отдушки предпочтительно выбирают из группы, состоящей из: этилванилина [номер CAS: 121-32-4], Triplal [номер CAS: 68039-49-6], гексилкоричного альдегида [номер CAS: 101-86-0], ундециленового альдегида [номер CAS: 112-45-8], пара-трет-бутилкоричного альдегида [номер CAS: 80-54-6], пиноацетальдегида [номер CAS: 33885-51-7], пинилизобутиральдегида [номер CAS: 33885-52-8], Lyral [номер CAS: 31906-04-4], гидроцитронеллаля [номер CAS: 107-75-5], метилнонилацетальдегида [номер CAS: 110-41-8], метилоктилацетальдегида [номер CAS: 19009-56-4], 2-[4-метилфенил)метилен]-гептаналя [номер CAS: 84697-09-6], амилкоричного альдегида [номер CAS: 7493-78-9], нонилового альдегида [номер CAS: 124-19-6], 2,6,10-триметил-9-ундеценаля [номер CAS: 141-13-9], децилового альдегида [номер CAS: 112-31-2], лауринового альдегида [номер CAS: 112-54-9], ундецилового альдегида [номер CAS: 1123-44-7], Cymal [номер CAS: 103-95-7], 2,4-диметил-3-циклогексен-1-карбальдегида [номер CAS: 68039-49-6], 3-(3-изопропилфенил)бутаналя [номер CAS: 125109-85-5], цитраля [номер CAS: 5392-40-5], 2,6-диметил-5-гептеналя [номер CAS: 106-72-9], п-толилацетальдегида [номер CAS: 104-09-6], анисового альдегида [номер CAS: 123-11-5], ванилина [номер CAS: 121-33-5], 2-метил-3-(4-метоксифенил)пропаналя [номер CAS: 5462-06-6], 3-(п-куменил)пропионового альдегида [номер CAS: 7775-00-0], 3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналя [номер CAS: 67634-14-4], 3-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-2-метилпропаналя [номер CAS: 1205-17-0], лимоненальдегида [номер CAS: 6784-13-0], 8,8-диметил-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Н-нафталин-2-карбальдегида [номер CAS: 68991-97-9], 1-метил-3-(4-метилпент-3-енил)циклогекс-3-ен-1-карбальдегида [номер CAS: 52475-86-2] и их смесей.

Альдегид отдушки более предпочтительно выбран из группы, состоящей из: этилванилина [номер CAS: 121-32-4], ванилина [номер CAS: 121-33-5], Triplal [номер CAS: 68039-49-6], гексилкоричного альдегида [номер CAS: 101-86-0], амилкоричного альдегида [номер CAS: 7493-78-9], децилового альдегида [номер CAS: 112-31-2], Cymal [номер CAS: 103-95-7], анисового альдегида [номер CAS: 123-11-5], а также их смесей.

Кетон отдушки предпочтительно выбран из группы, состоящей из: бензилацетона [номер CAS: 2550-26-7], альфа-ионона [номер CAS: 12741-3], бета-ионона [номер CAS: 14901-07-6], гамма-метилионона [номер CAS: 127-51-5], изодамаскона [номер CAS: 39872-57-6], альфа-дамаскона [номер CAS: 24720-09-0], бета-дамаскона [номер CAS: 23726-91-2], дельта-дамаскона [номер CAS: 57378-68-4], дамасценона [номер CAS: 23696-85-7], метилцедрилкетона [номер CAS: 32388-55-9], дигидрожасмона [номер CAS: 11128-08-1], гексилциклопентанона [номер CAS: 13074-65-2], 2-гептилциклопентанона [номер CAS: 137-03-1], 2-пентил-циклопентанона [номер CAS: 4819-67-4], 3-метил-2-пентилциклопентанона [номер CAS: 13074-63-0], 2-гексилиденциклопентанона [номер CAS: 17373-86-6], 1-(5,5-диметил-1-циклогексенил)пент-4-ен-1-она [номер CAS: 56973-85-4], метил-бета-нафтилкетона [номер CAS: 93-08-3], бета-нафтилметилового эфира [номер CAS: 93-04-9], 4-метоксиацетофенона [номер CAS: 100-06-1], 4-метилацетофенона [номер CAS: 122-06-1], Cashmeran [номер CAS: 33704-61-9], 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона [номер CAS: 5471-51-2], ментона [номер CAS: 1074-95-9], 3,4,5,6,-пентаметил-3-гептен-2-она [номер CAS: 81786-73-4], цис-жасмона [номер CAS: 488-10-8], метилдигидрожасмоната [номер CAS: 24851-98-7], пара-метилацетофенона [номер CAS: 122-00-9], 2-циклогексил-1,6-гептадиен-3-она [номер CAS: 313973-37-4], 2,4,4,7-тетраметил-окт-6-ен-3-она [номер CAS: 74338-72-0], левокарвона [номер CAS: 6485-40-1] и их смесей.

Кетон отдушки более предпочтительно выбран из группы, состоящей из: бензилацетона [номер CAS: 2550-26-7], альфа-ионона [номер CAS: 12741-3], бета-ионона [номер CAS: 14901-07-6], гамма-метилионона [номер CAS: 127-51-5], изодамаскона [номер CAS: 39872-57-6], альфа-дамаскона [номер CAS: 24720-09-0], бета-дамаскона [номер CAS: 23726-91-2], дельта-дамаскона [номер CAS: 57378-68-4], дамасценона [номер CAS: 23696-85-7], метилцедрилкетона [номер CAS: 32388-55-9], дигидрожасмона [номер CAS: 11128-08-1], гексилциклопентанона [номер CAS: 13074-65-2], 2-гептилциклопентанона [номер CAS: 137-03-1], 2-пентил-циклопентанона [номер CAS: 4819-67-4], 3-метил-2-пентилциклопентанона [номер CAS: 13074-63-0], 2-гексилиденциклопентанона [номер CAS: 17373-86-6], 1-(5,5-диметил-1-циклогексенил)пент-4-ен-1-она [номер CAS: 56973-85-4], метил-бета-нафтилкетона [номер CAS: 93-08-3], бета-нафтилметилового эфира [номер CAS: 93-04-9], пара-метилацетофенона [CAS-номер: 122-00-9], 2-циклогексил-1,6-гептадиен-3-она [номер CAS: 313973-37-4], 2,4,4,7-тетраметил-окт-6-ен-3-она [номер CAS: 74338-72-0], Laevo карвона [номер CAS: 6485-40-1] и их смесей.

Особенно предпочтительными являются альдегиды и кетоны отдушки, выбранные из группы, состоящей из: Triplal [номер CAS: 68039-49-6], децилового альдегида [номер CAS: 112-31-2], Cymal [номер CAS: 103-95-7], ундециленового альдегида [номер CAS: 112-45-8], дельта дамаскона [номер CAS: 57378-68-4], гамма-метилионона [номер CAS: 127-51-5] и их смесей.

Первичный или вторичный амин:

Композиция для обработки содержит, по меньшей мере, один первичный или вторичный амин. Приемлемые первичные или вторичные амины могут быть выбраны из алканоламинов, полиаминов и их смесей.

Термин «первичный или вторичный амин» означает соединение, которое содержит, по меньшей мере, один первичный или вторичный аминный функциональный фрагмент. Следовательно, первичные амины содержат, по меньшей мере, одну группу -NH2, и вторичные амины содержат, по меньшей мере, одну группу -NH-R, при этом R не является водородом. Первичный или вторичный амин может также содержать как первичные, так и вторичные аминные функциональные фрагменты. Акцепторы формальдегида суспензий в соответствии с настоящим изобретением не содержат активированные метиленовые группы. Такие активированные метиленовые группы способны вступать в реакцию с первичными и вторичными аминами, и либо альдегидом, либо кетоном, с образованием комплексов, которые приводят к изменению цвета композиции для обработки.

Алканоламины, как правило, добавляют к композициям для обработки, в качестве рН регулирующего агента, в количестве от 0,02% до 15%, предпочтительно от 0,5% до 10%, более предпочтительно от 1% до 5% по массе композиции для обработки. Приемлемые алканоламины могут быть выбраны из моноалканоламинов, диалканоламинов и их смесей. Предпочтительными являются низшие алканоламины, содержащие от 1 до 3 атомов углерода на алкильную группу, такие как моноэтаноламин, диэтаноламин и их смеси. Моноэтаноламин является особенно предпочтительным. Высшие алканоламины имеют алкильные группы с более высокой молекулярной массой, и могут быть менее массово эффективными с целью регулирования рН.

Композиция для обработки может содержать полиамин. Если присутствуют, такие полиамины предпочтительно присутствуют в количестве от 0,01% до 10%, предпочтительно от 0,1% до 5%, более предпочтительно, от 0,2% до 3% по массе композиции для обработки полиамина.

Приемлемые полиамины представляют собой полимерные молекулы, содержащие, по меньшей мере, один первичный или вторичный амин. Предпочтительные полиамины имеют средневесовую молекулярную массу от 300 г/моль до 20000000 г/моль, предпочтительно от 500 г/моль до 10000000 г/моль.

Приемлемые полиамины содержат: по меньшей мере, один первичный амин, по меньшей мере, один вторичный амин, и их комбинации, прикрепленные к полимерному каркасу. Полимерный каркас может быть неорганическим, органическим, а также их комбинациями. Функциональные фрагменты первичного амина могут быть привиты к каркасу полимера, образовывать концевой элемент каркаса полимера, а также их комбинации. Вторичные аминные функциональные фрагменты могут быть привиты к каркасу полимера, образовывать концевой элемент каркаса полимера, включены как часть каркаса полимера, а также их комбинации. Каркас полимера может быть: линейный, разветвленный, дендритный и их комбинации.

Предпочтительными полиаминами, содержащими неорганический каркас полимера, являются те, которые выбраны из кремнийорганических полимеров или органических-кремнийорганических сополимеров аминодериватизованных соединений органосилана, силоксана, силазана, алюмана, алюминий силоксана или алюмосиликата. Более предпочтительными полиаминами, содержащими неорганический каркас полимера, являются: органосилоксаны с, по меньшей мере, одним фрагментом первичного амина, такие как диаминоалкилсилоксан [H₂NCH₂(CH₃)₂Si]O, или органоаминосилан (C₆H₅)₃SiNH₂ описанные в: Chemistry and Technology of Silicone, W. Noll, Academic Press Inc. 1998, London, стр 209, 106.

Предпочтительными полиаминами, использующими органический полимерный каркас, являются те, которые выбраны из: полиэтилениминов, дендримеров, содержащих амины; поливиниламинов и их производных, и/или их сополимеров; полиаминокислоты и ее сополимеров; поперечносшитых полиаминокислот; аминозамещенного поливинилового спирта; полиоксиэтиленбисамина или бисаминоалкила; и их смесей.

Особенно предпочтительными полиаминами являются полиэтиленимины, содержащие, по меньшей мере, один первичный или вторичный амин, такие как те, которые коммерчески доступны под торговой маркой Lupasol как Lupasol FG (MW 800), G20wfv (MW 1300), PR8515 (MW 2000), WF (MW 25000), FC (MW 800), G20 (MW 1300), G35 (MW 1200), G100 (MW 2000), HF (MW 25000), P (MW 750000), PS (MW 750000), SK (MW 2000000), SNA (MW 1000000). Из них к наиболее предпочтительным относятся Lupasol HF или WF (MW 25000), P (MW 750000), PS (MW 750000), SK (MW 2000000), 620wfv (MW 1300) и PR 1815 (MW 2000), Epomin SP-103, Epomin SP-110, Epomin SP-003, Epomin SP-006, Epomin SP-012, Epomin SP-018, Epomin SP-200, и частично алкоксилированный полиэтиленимин, такой как полиэтиленимин 80% этоксилированный от Aldrich.

Также предпочтительными являются дендримеры, выбранные из группы, состоящей из: полиэтилениминных дендримеров; полипропилениминных дендримеров; полиамидоаминных дендримеров; и их смесей. Коммерческие полиамидоаминные (РАМАМ) дендримеры доступны под торговыми марками: Star-burst^®, поколение G0-G10 от Dendritech, и Astromols^® дендримеры поколения 1-5 от DSM (являются диаминобутанполиаминными DAB (PA)x дендримерами с x=2ⁿ×4 и n обычно составляет от 0 до 4).

Приемлемые полиамины также могут быть выбраны из группы, состоящей из: поливиниламина со средневесовой MW от 300 до 2000000; алкоксилированного поливиниламина со средневесовой MW от 600 до 3000 и степенью этоксилирования от 0,2 до 0,8; поливиниламинвинилового спирта - молярное соотношение 2:1, поливиниламинвинилформамида - молярное соотношение 1:2 и поливиниламинвинилформамида - молярное соотношение 2:1; триэтилентетрамина; диэтилентриамина; тетраэтиленпентамина; бис-аминопропилпиперазина; полиаминокислоты (L-лизин/лауриновая кислота в молярном соотношении 10/1); полиаминокислоты (L-лизин/аминокапроновая кислота/адипиновая кислота в молярном соотношении 5/5/1); полиаминокислоты (L-лизин/аминокапроновая кислота/этилгексановая кислота в молярном соотношении 5/3/1); полиаминокислоты (полилизин-кокапролактам); полилизина; полилизин гидробромида; поперечносшитого полилизина; поливинилового спирта, замещенного аминогруппой, со средневесовой MW от 400 до 300000; полиоксиэтилен бис[амина]; полиоксиэтилен бис[6-аминогексила]; N,N'-бис-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамина линейного или разветвленного (ТРТА); и 1,4-бис-(3-аминопропил)пиперазина (BNPP).

Более предпочтительные первичные или вторичные амины выбраны из: алканоламинов, этил-4-амино-бензоата, полиэтилениминных полимеров, коммерчески доступных под торговой маркой Lupasol, таких как Lupasol HF, P, PS, SK, SNA, WF, G20wfv и PR8515; диаминобутановых дендримеров Astramol^®, полилизина, поперечносшитого полилизина, N,N'-бис-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамина линейного или разветвленного; 1,4-бис-(3-аминопропил)пиперазина и их смесей. Наиболее предпочтительными первичными или вторичными аминами являются выбранные из: алканоламинов, этил-4-амино-бензоата, полиэтилениминных полимеров с молекулярной массой более чем 200 Дальтон, в том числе коммерчески доступных под торговой маркой Lupasol, таких как Lupasol HF, P, PS, SK, SNA, WF, G20wfv и PR8515; полилизина; поперечносшитого полилизина; N,N'-бис-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамина, линейного или разветвленного; 1,4-бис-(3-аминопропил)пиперазина и их смесей.

Акцептор формальдегида:

Микрокапсулы композиции для обработки, в соответствии с настоящим изобретением, содержат стенки, которые получены путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером. После того как реакция поперечной сшивки была завершена, остаются остаточные количества свободного формальдегида. Кроме формальдегида могут быть введены дополнительные ингредиенты, такие как агенты поперечной сшивки. Кроме того, формальдегид высвобождается из-за старения микрокапсул. Не желая быть связанными теорией, полагают, что уровни свободного формальдегида возрастают из-за остаточного отверждения и гидролиза концевых групп в поперечносшитых стенках микрокапсулы. Таким образом, акцептор формальдегида добавляют к композиции для обработки, чтобы обеспечить сохранение уровня свободного формальдегида на приемлемых уровнях.

Термин «свободный формальдегид» означает те молекулярные формы, которые присутствуют в водном растворе, способные к быстрому уравновешиванию с нативной молекулой, т.е. H₂CO, в свободном пространстве над раствором. Это включает водную нативную молекулу, ее гидратную форму (метиленгликоль HOCH₂OH), и ее полимеризованную гидратную форму (НО(CH₂O)_nH, в которой n означает больше 1. Они подробно описаны в монографии J.F. Walker (Formaldehyde ACS Monograph Series No 159, 3rd Edition 1964 Reinhold Publishing Corp.). Уровень свободного формальдегида измеряется с помощью способа ASTM D5910-05.

Композиции для обработки в соответствии с настоящим изобретением содержат акцептор формальдегида, выбранный из группы, состоящей из: мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей. Производные вышеупомянутые акцепторы формальдегида не считаются приемлемыми для использования в композициях для обработки в соответствии с настоящим изобретением.

Акцептор формальдегида может быть добавлен непосредственно к композиции для обработки или как часть премикса. Однако акцептор формальдегида предпочтительно включают в суспензию микрокапсул, которая, в свою очередь, включена в композицию для обработки. Когда акцептор формальдегида добавляют с помощью суспензии микрокапсул, было обнаружено, что стойкость к изменению цвета композиции для обработки также улучшается.

Акцепторы формальдегида в соответствии с настоящим изобретением не содержат активированные метиленовые группы. Активированные метиленовые группы содержат метиленовую группу между двумя сильными электроноакцепторными группами. Не желая быть связанными теорией, полагают, что активированные метиленовые группы могут вступать в реакцию с альдегидами и кетонами, в результате чего получают окрашенные соединения, которые изменяют цвет композиции для обработки. Композиция для обработки может содержать дополнительные акцепторы формальдегида. Однако такие дополнительные акцепторы формальдегида также не должны содержать активированную метиленовую группу. Если присутствует, количество акцептора формальдегида, содержащего активированную метиленовую группу, который присутствует в композиции для обработки, ограничено до менее чем 25%, более предпочтительно менее чем 15%, наиболее предпочтительно менее чем 5% от общего количества акцептора формальдегида.

Мочевина является наиболее предпочтительным акцептором формальдегида. Считается, что помимо того, что является акцептором формальдегида, мочевина способна подвергаться реакции поперечной сшивки с полимерными стенками микрокапсул и ингибировать высвобождение свободного формальдегида из стенок микрокапсулы. Следовательно, считается, что мочевина может как уменьшать образование свободного формальдегида, так и улавливать любой формальдегид, который высвобождается в суспензии или композиции для обработки. Например, когда стенки микрокапсулы образовывают путем поперечной сшивки формальдегида с меламином, считается, что мочевина способна вступать в реакцию с метилольными группами меламин-формальдегидной полимерных стенок, и ингибирует высвобождение свободного формальдегида из стенок микрокапсулы. Кроме того, когда мочевина образовывает комплексы со стенками микрокапсулы, в частности стенками, полученными из поперечной сшивки мочевины, меламина и их смесей с формальдегидом, стенки получаются менее пористыми. Как следствие, утечка сырья отдушек из сердцевины микрокапсулы, включая альдегиды и кетоны, уменьшается. При использовании мочевины, мочевину предпочтительно добавляют непосредственно в суспензию микрокапсул, которую, в свою очередь, добавляют в композицию для обработки. При добавлении сначала мочевины в суспензию микрокапсул, которую затем добавляют в композицию для обработки, значение pH менее чем 5,5 является особенно предпочтительным для суспензии микрокапсул, для улучшения улавливания формальдегида и стабильности стенок микрокапсулы.

Акцептор формальдегида предпочтительно добавляют к композиции для обработки в избыточном количестве по отношению к свободному формальдегиду, который мог бы присутствовать, если бы не был добавлен акцептор формальдегида. Таким образом, акцептор формальдегида предпочтительно добавляют в избыточных молярных концентрациях от 1:1 до 5:1, более предпочтительно от 2:1 до 4:1, еще более предпочтительно от 2:1 до 5:2, наиболее предпочтительно от 5:2 до 5:1, по отношению к количеству свободного формальдегида, который мог бы присутствовать в композиции для обработки, если бы не был добавлен акцептор формальдегида. Количество свободного формальдегида, который будет присутствовать в композиции для обработки, определяется в отсутствие акцептора формальдегида.

Акцептор формальдегида предпочтительно присутствует в количестве, которое уменьшает свободный формальдегид в композиции для обработки до менее чем 50 частей на миллион (м.д.), более предпочтительно до менее чем приблизительно 25 м.д., еще более предпочтительно до менее чем приблизительно 10 м.д. Когда акцептор формальдегида добавляют непосредственно в суспензию микрокапсул, акцептор формальдегида предпочтительно присутствует в количестве, которое уменьшает свободный формальдегид в композиции для обработки до менее чем 50 частей на миллион (м.д.), более предпочтительно до менее чем приблизительно 25 м.д., еще более предпочтительно до менее чем приблизительно 10 м.д.

Акцептор формальдегида предпочтительно присутствует в композиции для обработки в количестве от 0,005% до 0,8%, более предпочтительно от 0,03% до 0,5%, наиболее предпочтительно от 0,065% до 0,25%, по массе композиции для обработки.

Если добавлен непосредственно в суспензию микрокапсул, акцептор формальдегида предпочтительно присутствует в суспензии микрокапсул на уровне от 0,01% до 12%, более предпочтительно от 1% до 8%, наиболее предпочтительно от 2% до 6%, по массе суспензии микрокапсул.

Способ обработки:

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в способе обеспечения полезного эффекта длительного запаха в месте применения, путем введения в контакт места применения с композицией для обработки в соответствии с настоящим изобретением. Как правило, полезным эффектом длительного запаха является обеспечение полезного эффекта запаха отдушки при трении высушенного места применения, после хранения ткани на полке в течение 1 недели, предпочтительно 2 недель, более предпочтительно 4 недель при 25°C, и завернутой в алюминиевую фольгу.

Предпочтительно, место применения представляет собой ткань. Ткань предпочтительно контактирует с композицией для обработки в автоматической стиральной машине. Например, когда композиция для обработки является композицией моющего средства, ткань контактирует с композицией для обработки во время цикла стирки в автоматической стиральной машине. Когда композиция для обработки является композицией для смягчения ткани, ткань контактирует с композицией для обработки во время цикла полоскания в автоматической стиральной машине.

Способы:

A) Измерение pH:

pH измеряют на неразбавленной композиции, при температуре 25°C, с использованием измерителя pH Sartarius РТ-10Р с гель-заполненным зондом (например, зондом Toledo, номер по каталогу 52000100), калиброванного в соответствии с руководством по эксплуатации.

B) Порог обнаружения запаха:

Порог обнаружения запаха измеряют при контролируемых условиях газовой хроматографии (ГХ), таких, как описано ниже в данной заявке. Этот параметр относится к значению, обычно используемому в парфюмерной области и которое представляет собой наименьшую концентрацию, при которой происходит значительное обнаружение того, что присутствуют некоторые пахучие вещества. Пожалуйста, обратитесь к примеру в ((Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48)», под редакцией F.A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, Нью-Йорк и в Calkin et al., Parfumery, Practice and Principles, John Willey & Sons, Inc., страница 243 и далее (1994). Для целей настоящего изобретения, порог обнаружения запаха измеряют в соответствии со следующим способом:

Газовый хроматограф используется для определения точного объема вещества, введенного шприцем, точного отношения деления потока и углеводородного отклика с использованием углеводородного стандарта известной концентрации и распределения длины цепи. Скорость потока воздуха точно измеряют и, предполагая, что продолжительность вдоха человека длится 0,02 минуты, рассчитывают объем пробы. Поскольку точная концентрация на детекторе в любой момент времени известна, масса на вдыхаемый объем известна и, следовательно, концентрация вещества. Для определения ODT вещества отдушки, растворы доставляют в нюхательный проход при концентрации, рассчитанной по результатам измерений. Эксперт нюхает ГХ выходящий поток и определяет время удерживания, когда запах ощутим. Среднее значение по всем экспертам определяет порог ощутимости. Необходимое количество анализируемого вещества вводили в колонку для достижения определенной концентрации, например, 10 частей на миллиард, на детекторе. Типичные параметры газового хроматографа для определения порогов обнаружения запаха, перечислены ниже:

ГХ: 5890 Series II с детектором FID

7673 автоматический пробозаборник

Колонка: J & W Scientific DB-1

Длина 30 метров ID 0,25 мм толщина пленки 1 микрон

Способ:

Ввод пробы с делением потока: 17/1 отношение деления потока

Автоматический пробозаборник: 1,13 микролитров на ввод

Поток колонки: 1,10 мл/минута

Поток воздуха: 345 мл/минута

Входная температура 245°C

Температура детектора 285°C

Температурная информация

Начальная температура: 50°C

Скорость: 5 C/минута

Конечная температура: 280°C

Конечное время: 6 минут

Ведущие предположения: 0,02 минуты на вдох

Воздух ГХ добавляют для разбавления пробы

Примеры

Получали две суспензии микрокапсул, содержащих отдушки, суспензию A, для использования в композициях для обработки в соответствии с настоящим изобретением, и суспензию B, для использования в сравнительных композициях для обработки. Суспензии получали с использованием той же процедуры, за исключением того, что суспензия A содержала 4 мас. % мочевины в качестве акцептора формальдегида, и суспензия B содержала 1,4 мас. % ацетоацетамида в качестве акцептора формальдегида. Обе суспензии содержали микрокапсулы того же состава и структуры. Микрокапсулы обеих суспензий содержали стенки, которые были образованы путем поперечной сшивки меламина с формальдегидом. Микрокапсулы обеих суспензий были покрыты поливинилформамидом. Сердцевина микрокапсул обеих суспензий состояла из той же отдушки, содержащей 39,2 мас. % альдегидов.

Суспензии были включены в композиции для обработки для стирки, чтобы образовать следующие готовые композиции для обработки. Композиция для обработки A содержала 0,035 мас. % мочевины. Композиция для обработки B (сравнительная) содержала 0,01 мас. % ацетоацетамида. Обе композиции для обработки демонстрируют содержание свободного формальдегида менее чем 1 м.д.:

200 мл композиций для обработки А и В (сравнительная) были герметично запечатаны в стеклянных сосудах на 375 мл, и композиции для обработки выдерживали в течение 2 недель при 50°С и 8 недель при 35°С. Цвет композиции до и после выдерживания, и изменение цвета (ΔЕ) измеряли с помощью следующей процедуры:

Пластиковую кювету (размер 12,5×12,5×45 мм, изготовленную BRAND, №каталога 7590 05) наполняли композицией для обработки, подлежащей анализу, удостоверяясь, что проба свободна от пузырьков. Цвет измеряли с помощью Hunterlab Color Quest ХЕ, с измерением, выполненным в отражательном режиме, в соответствии с D65/10 условиями освещения и 9,5 мм диафрагмы. Цвет измеряли по шкале L a b, как для «свежей» композиции для обработки (измеряли через 1 час после получения и хранения при 21°С), так и выдержанных композиций для обработки. Изменение цвета, выраженное как изменение цвета ΔЕ, рассчитывали из значений L a b, используя следующее уравнение: ΔЕ=(ΔL²+Δа²+Δb²)^1/2:

Как можно видеть из данных стойкости к изменению цвета, изменение цвета было существенно меньше для композиции для обработки А, используя мочевину в качестве акцептора формальдегида, даже при использовании значительно большего содержания акцептора формальдегида, по сравнению с ацетоацетамидным акцептором формальдегида сравнительной композиции для обработки В.

Примеры С-Н (жидкие композиции для обработки для стирки):

Неограничивающие примеры композиций для обработки в соответствии с настоящим изобретением, содержащих микрокапсулы, имеющие стенки микрокапсулы, образованные из поперечной сшивки меламина и формальдегида, и сердцевину, содержащую альдегид или кетон, содержащую отдушку, и акцептор формальдегида, выбранный из мочевины, пирогаллола и 1,2-гександиола, описаны в таблице ниже:

Неограничивающие примеры композиций для обработки с низким содержанием воды, в соответствии с настоящим изобретением, содержащие вышеупомянутые микрокапсулы, и мочевину в качестве акцептора формальдегида, описаны в таблице ниже:

Полученные в результате композиции для обработки с низким содержанием воды могут быть инкапсулированы в водорастворимую пленку с образованием водорастворимых изделий единичной дозы.

Размеры и значения, описанные в данной заявке, не следует понимать как строго ограниченные точными числовыми значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».

Изобретение относится к композиции для обработки ткани. Описана композиция для обработки ткани с улучшенной стойкостью к изменению цвета, содержащая: (a) микрокапсулы, при этом микрокапсулы содержат сердцевину микрокапсулы и стенку микрокапсулы, которая инкапсулирует сердцевину микрокапсулы, причем (i) стенка микрокапсулы образована путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером; и (ii) сердцевина микрокапсулы содержит отдушку, причем отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из альдегидов, кетонов и их смесей; (b) первичный или вторичный амин; и (c) акцептор формальдегида, выбранный из группы, состоящей из: мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей. Технический результат – создание композиции, обладающей хорошей стойкостью к изменению цвета. 5 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Композиция для обработки ткани с улучшенной стойкостью к изменению цвета, содержащая:

(a) микрокапсулы, при этом микрокапсулы содержат сердцевину микрокапсулы и стенку микрокапсулы, которая инкапсулирует сердцевину микрокапсулы, причем

(i) стенка микрокапсулы образована путем поперечной сшивки формальдегида с, по меньшей мере, одним другим мономером; и

(ii) сердцевина микрокапсулы содержит отдушку, причем отдушка содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из альдегидов, кетонов и их смесей;

(b) первичный или вторичный амин; и

(c) акцептор формальдегида, выбранный из группы, состоящей из: мочевины, пирогаллола, 1,2-гександиола и их смесей.

2. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что указанный, по меньшей мере, один другой мономер стенки микрокапсулы выбран из группы, состоящей из мономеров меламина, мочевины, гликурила, бензогуанина, дигидроксиэтиленмочевины, гидрокси(алкокси)алкиленмочевины и их смесей.

3. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что композиция для обработки ткани содержит микрокапсулы в количестве от приблизительно 0,01 мас.% до приблизительно 12,5 мас.% по массе композиции для обработки ткани.

4. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что отдушка, которая содержится в сердцевине микрокапсулы, содержит от 0,1% до 100% по массе сырья отдушки, выбранного из группы, состоящей из альдегида, кетона и их смесей.

5. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что сырье отдушки выбрано из:

(а) альдегида отдушки, выбранного из группы, состоящей из: этилванилина [номер CAS: 121-32-4], Triplal [номер CAS: 68039-49-6], гексилкоричного альдегида [номер CAS: 101-86-0], ундециленового альдегида [номер CAS: 112-45-8], пара-трет-бутилкоричного альдегида [номер CAS: 80-54-6], пиноацетальдегида [номер CAS: 33885-51-7], пинилизобутиральдегида [номер CAS: 33885-52-8], Lyral [номер CAS: 31906-04-4], гидроцитронеллаля [номер CAS: 107-75-5], метилнонилацетальдегида [номер CAS: 110-41-8], метилоктилацетальдегида [номер CAS: 19009-56-4], 2-[4-метилфенил)метилен]-гептаналя [номер CAS: 84697-09-6], амилкоричного альдегида [номер CAS: 7493-78-9], нонилового альдегида [номер CAS: 124-19-6], 2,6,10-триметил-9-ундеценаля [номер CAS: 141-13-9], децилового альдегида [номер CAS: 112-31-2], лауринового альдегида [номер CAS: 112-54-9], ундецилового альдегида [номер CAS: 1123-44-7], Cymal [номер CAS: 103-95-7], 2,4-диметил-3-циклогексен-1-карбальдегида [номер CAS: 68039-49-6], 3-(3-изопропилфенил)бутаналя [номер CAS: 125109-85-5], цитраля [номер CAS: 5392-40-5], 2,6-диметил-5-гептеналя [номер CAS: 106-72-9], п-толилацетальдегида [номер CAS: 104-09-6], анисового альдегида [номер CAS: 123-11-5], ванилина [номер CAS: 121-33-5], 2-метил-3-(4-метоксифенил)пропаналя [номер CAS: 5462-06-6], 3-(п-куменил)пропионового альдегида [номер CAS: 7775-00-0], 3-(4-этилфенил)-2,2-диметилпропаналя [номер CAS: 67634-14-4], 3-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-2-метилпропаналя [номер CAS: 1205-17-0], лимоненальдегида [номер CAS: 6784-13-0], 8,8-диметил-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Н-нафталин-2-карбальдегида [номер CAS: 68991-97-9], 1-метил-3-(4-метилпент-3-енил)циклогекс-3-ен-1-карбальдегида [номер CAS: 52475-86-2] и их смесей;

(b) кетона отдушки, выбранного из группы, состоящей из: бензилацетона [номер CAS: 2550-26-7], альфа-ионона [номер CAS: 12741-3], бета-ионона [номер CAS: 14901-07-6], гамма-метилионона [номер CAS: 127-51-5], изодамаскона [номер CAS: 39872-57-6], альфа-дамаскона [номер CAS: 24720-09-0], бета-дамаскона [номер CAS: 23726-91-2], дельта-дамаскона [номер CAS: 57378-68-4], дамасценона [номер CAS: 23696-85-7], метилцедрилкетона [номер CAS: 32388-55-9], дигидрожасмона [номер CAS: 11128-08-1], гексилциклопентанона [номер CAS: 13074-65-2], 2-гептилциклопентанона [номер CAS: 137-03-1], 2-пентил-циклопентанона [номер CAS: 4819-67-4], 3-метил-2-пентилциклопентанона [номер CAS: 13074-63-0], 2-гексилиденциклопентанона [номер CAS: 17373-86-6], 1-(5,5-диметил-1-циклогексенил)пент-4-ен-1-она [номер CAS: 56973-85-4], метил-бета-нафтилкетона [номер CAS: 93-08-3], бета-нафтилметилового эфира [номер CAS: 93-04-9], 4-метоксиацетофенона [номер CAS: 100-06-1], 4-метилацетофенона [номер CAS: 122-06-1], Cashmeran [номер CAS: 33704-61-9], 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона [номер CAS: 5471-51-2], ментона [номер CAS: 1074-95-9], 3,4,5,6,-пентаметил-3-гептен-2-она [номер CAS: 81786-73-4], цис-жасмона [номер CAS: 488-10-8], метилдигидрожасмоната [номер CAS: 24851-98-7], пара-метилацетофенона [номер CAS: 122-00-9], 2-циклогексил-1,6-гептадиен-3-она [номер CAS: 313973-37-4], 2,4,4,7-тетраметил-окт-6-ен-3-она [номер CAS: 74338-72-0], левокарвона [номер CAS: 6485-40-1] и их смесей; и

(с) их смесей.

6. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что акцептором формальдегида является мочевина.

7. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что содержит акцептор формальдегида в количестве от приблизительно 0,005% до приблизительно 0,8% по массе композиции для обработки ткани.

8. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что выбрана из группы, состоящей из: композиции моющего средства для стирки, композиции для смягчения тканей и их комбинаций.

9. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что композиция для обработки ткани дополнительно содержит композицию неинкапсулированной отдушки.

10. Композиция для обработки ткани по п. 9, отличающаяся тем, что композиция неинкапсулированной отдушки содержит сырье отдушки, выбранное из группы, состоящей из: альдегида, кетона и их смесей.

11. Композиция для обработки ткани по п. 1, отличающаяся тем, что композиция для обработки ткани дополнительно содержит полиамин.

12. Изделие единичной дозы для обработки ткани, содержащее композицию для обработки ткани по п. 1, в котором композиция для обработки ткани содержит менее чем 20% по массе воды, и композиция для обработки ткани заключена в водорастворимую или диспергируемую пленку.

13. Упакованный продукт для обработки ткани, содержащий композицию для обработки ткани по п. 1, которая содержится в прозрачном или полупрозрачном контейнере.

14. Упакованный продукт для обработки ткани, содержащий изделие единичной дозы по п. 12, которое содержится в прозрачном или полупрозрачном контейнере.

15. Способ обеспечения длительного полезного эффекта запаха в месте применения, включающий стадию, на которой вводят в контакт место применения с композицией для обработки ткани по п. 1.

16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что место применения представляет собой ткань, и ткань необязательно вводят в контакт с композицией для обработки ткани в автоматической стиральной машине.