СОСТАВ ДЛЯ УВЕЛИЧЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ГЕРБИЦИДОВ И СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ Российский патент 2012 года по МПК A01N31/02 A01N25/02 A01N25/30 A01P13/00 

Описание патента на изобретение RU2452179C2

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к химическим средствам защиты растений, а именно к составу и способу борьбы с нежелательной растительностью путем добавления к гербициду (в том числе производным арилсульфонилгетерилмочевины, производным N-фосфонометилглицина) состава, который повышает биологическую эффективность пестицида и обеспечивает высокую первоначальную диспергируемость и стабильность рабочих растворов при температурах от 6 до 30°С и жесткости воды от 4 до 15°Ж.

Повышение эффективности действия гербицидов обычно достигается путем создания оптимальной препаративной формы, то есть оптимального подбора поверхностно-активных веществ, растворителей, наполнителей и др., которые сами по себе не обладают гербицидной активностью, но в сочетании с гербицидом обеспечивают повышение эффективности его действия по отношению к нежелательной растительности при сохранении избирательности по отношению к культурным растениям.

Эти добавки могут вводиться при производстве препаративной формы гербицида на заводе или добавляться в баковую смесь при приготовлении рабочего раствора гербицида непосредственно перед опрыскиванием на поле (такие добавки носят название адъюванты)

Влияние поверхностно-активных веществ (ПАВ) на эффективность сульфонилмочевинных пестицидов против сорных растений изучена и описана в литературе [1-5]. Показано, что ПАВ увеличивают активность гербицидов. Данные о влиянии природы ПАВ неоднозначны. Имеются данные как о существенной роли строения ПАВ, так и об отсутствии такой зависимости. Большинство гербицидных препаратов на основе арилсульфонил гетерилмочевин имеют препаративную форму в виде водно-диспергируемых гранул (ВДГ) или смачивающихся порошков (СП). Гербициды этого класса имеют высокую эффективность и применяются в очень низких нормах расхода от 8 до 40 г/га. Нередко ввести достаточное количество жидкого поверхностно-активного вещества (ПАВ) в твердую препаративную форму представляется технологически сложно и неоправданно, поэтому используется прием, позволяющий добавить необходимое количество ПАВ в баковую смесь перед применением (см., например, патент WO 98/33383, пат РФ №2173518, Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации». - М.: Издательство Агрорус, 2008).

В патенте WO 98/33383 описано применение смеси 2-бутоксиэтанола, полиэтоксилированного амина талловой кислоты и нонилфенилполиэтиленгликолевого эфира, которые добавляют в рабочий раствор гербицида римсульфурон непосредственно перед применением на поле.

В патенте РФ №2173518 в качестве адъюванта для отдельных сульфонилмочевинных гербицидов предлагается эмульсия, включающая в себя неионогенные и ионогенные поверхностно-активные вещества, углеводородный растворитель и воду (Оксиэтилированные алкилфенолы и спирты - 17-22%, сульфонол или лигносульфонат кальция - 1-5%, вода - 5-10% и керосин). Этот адъювант рекомендовано смешивать с готовой препаративной формой гербицида непосредственно перед применением и полученную таким образом баковую смесь использовать для обработки растений.

На практике для приготовления баковых смесей с сульфонилмочевинными гербицидами (Титус СТС., Гранстар, СТС, БазисВДГ и др.) применяется ПАВ (90% этоксилат изодецилового спирта), который уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, обеспечивает образование однородной пленки на поверхности листьев, улучшает прилипаемость гербицида и его поглощение растением. Отдельные гербициды, например римсульфурон применяются только в баковых смесях с ПАВ.

Большинство гербицидных препаратов на основе N-фосфонометилглицина (глифосата) содержат с своем составе ПАВ. ПАВ, входящее в состав препарата на основе водорастворимых солей N-фосфонометилглицина, должны хорошо растворяться в растворах с высоким содержанием электролита. Такие ПАВ в России не производят. Ряд фирм выпускают товарные продукты в виде растворов изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина без ПАВ, предлагая потребителю выбирать адъювант в соответствии со специфическими условиями применения. Таким образом, создание новых адъювантов для баковых смесей глифосата актуально.

Объектом настоящего изобретения является состав и способ его применения для увеличения эффективности гербицидов, в том числе арилсульфонил гетерилмочевин (АГСМ) и N-фосфонометилглицина. Состав легко растворяется в воде различной степени жесткости и температуры (6-30°С).

Предлагаемый состав является раствором и содержит алифатический спирт (20-50 мас.%), неоиногенное ПАВ (50-80 мас.%) и воду (0-5 мас.%).

Алифатический спирт (C3-C5) способствует легкому растворению неионогенного ПАВ в холодной и жесткой воде, обеспечивая равномерное распределение ПАВ по объему раствора.

Неионогенное ПАВ является диспергатором и стабилизатором водной дисперсной системы. В результате препарат равномерно распределяется по поверхности листа сорного растения и легко проникает через кутикулу.

Неоиногенные ПАВ выбираются из класса этоксилированных алкилфенолов, которые содержат в алкильной части 8-12 атомов углерода и 7-12 оксиэтильных групп (например, ОП-7, ОП-10, неонолы АФ 9-9, 10, 12, неонолы АФБ-10, 12) или/и этоксилатов спиртов первичных(вторичных), содержащих в алкильной части 10-18 атомов углерода и 7-15 оксиэтильных групп (например, Синтанолы марки ДТ, Оксанол КД-6, неонолы марок П 2В1317-12, П1212-12), или /и этоксилатов моноэтаноламидов жирных кислот (например, Синтамид 5). Возможно использование индивидуальных ПАВ или их смесей.

Состав получают смешением компонентов при нагревании. Способ получения составов описан в примере 1.

При приготовлении рабочего раствора для обработки растений этот состав смешивают с водой и препаративной формой гербицида.

Гербициды, эффективность которых увеличивается при использовании заявляемого состава, следующие:

- арилсульфонилгетерилмочевины, например римсульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон (Препаративные формы в виде водно-диспергируемых гранул или смачивающихся порошков);

- N-фосфонометилглицин в виде изопропиламинной (и/или калиевой) соли в водном растворе.

Способ применения составов в смеси с гербицидами и результаты оценки биологической эффективности препаратов представлены в примерах и таблицах №№2-6.

Проведенные полевые испытания гербицидов показали, что добавление состава (в концентрации 0,1%) в рабочие растворы увеличивает гербицидную активность препаратов. Благодаря более высокому эффекту можно, уменьшив гектарную норму применения, снизить отрицательное последействие сульфонил мочевин на чувствительные культурные растения и сократить пестицидную нагрузку на биоценоз.

Пример 1. Приготовление состава

В реактор с мешалкой загружают алифатический спирт (например, пропанол), неионогенное ПАВ (например, Синтамид 5) и вода. Смесь перемешивают при нагревании до 30-40°C до образования однородного раствора, затем охлаждают до 20°C.

Состав имеет вид прозрачной легкотекучей жидкости.

Аналогичным образом готовят составы, приведенные в таблице 1.

Таблица 1 Неонол АФ9-12 Синтанол ДС-10 Синтамид 5 пропанол бутанол изопентанон вода 1 80 15 5 2 80 20 0 3 85 10 5 4 50 50 0 5 60 35 5 6 60 35 5

Пример 2. Приготовление рабочего раствора для опрыскивания

В емкость с мешалкой загружают половину необходимого количества воды. При перемешивании добавляют гербицид, затем заявляемый состав. После чего добавляют оставшуюся часть воды и перемешивают.

Биологические испытания

Испытания состава в баковых смесях с гербицидом проводили в полевых условиях.

Делянки размером 25 м2 опрыскивали гербицидами с помощью ранцевого опрыскивателя. Расход рабочей жидкости - 200 л/га. Повторность опыта 4-кратная.

Учет гербицидного действия проводили по снижению численности и ингибированию веса сырой массы сорняков по отношению к контролю через 30 дней после обработки гербицидом.

Биологическая эффективность гербицидного препарата выражается в % и оценивается по уменьшению численности (или сырой массы) сорняков на обрабатываемом участке по сравнению с контролем (без обработки препаратом).

В зависимости от сферы применения гербицида испытания проводились в посевах сахарной свеклы (для трифлусульфурона), кукурузы (для римсульфурона), зерновых (для трибенурон-метила) и на паровых землях (по регламенту глифосата).

Пример 3

Посевы сахарной свеклы сорта Ориго были засорены однолетними двудольными сорняками: амброзия полыннолистная, горчица полевая, канатник Теофраста, марь белая, щирица запрокинутая, щирица жминдолистная.

Средняя численность однолетних двудольных сорняков составляла 89 шт/м2.

В фазу 2-5 настоящих листьев культуры посевы обрабатывали гербицидом Трифлусульфурон-метил, СП (500 г/кг) в норме расхода 30 г/га и названым гербицидом в баковой смеси с составами №1-6. Обработка посевов проводилась дважды по первой волне сорняков и через 14 дней по второй волне.

Результаты испытаний представлены в таблице 2. Показано, что добавление заявляемого состава увеличивает гербицидную активность Трифлусульфурон-метила, СП (500 г/кг) на 38%.

Признаков фитотоксичности на культурных растениях не наблюдалось в течение всего периода наблюдений.

Средняя величина урожая корнеплодов свеклы в контроле составила 387 ц/га. Прибавка урожая на участках, обработанных гербицидом, составила 4,5-6,2%.

Таблица 2 Биологическая эффективность гербицида Трифлусульфурон-метила, СП на посевах свеклы сахарной Вариант опыта Норма расхода Биологическая эффективность, % к контролю (количество сорняков/сырая масса) Трифлусульфурон-метил, СП 500 г/кг, + состав 30 г/га + 200 мл/га 82.2/87.1 Трифлусульфурон-метил, СП 500 г/кг 30 г/га 48/54 Заявляемый состав 200 мл/га 0/0 Контроль без обработки 0/0

Пример 4.

Посевы ячменя сорта Гонар в фазу 2-3 настоящих листьев культуры обрабатывали гербицидом Трибенурон-метил, ВДГ (750 г/кг) в норме расхода 25 и 15 г/га и гербицидом в баковой смеси с составами №1-6. Обработка посевов проводилась однократно. Общая засоренность перед применением гербицидов на опытном поле составляла 120 шт/м2. Среди видов сорных растений в посевах наибольшее распространение имели звездчатка средняя (34 шт/м2), марь белая (23 шт/м2), фиалка полевая (18 шт/м2), горец вьюнковый (11 шт/м2), пикульник обыкновенный (8 шт/м2). Встречались также пастушья сумка, ярутка полевая, подмаренник цепкий, горец шероховатый, и другие. Всего было выявлено 19 видов двудольных сорняков.

В таблице 3 представлены результаты испытаний.

Добавление в баковую смесь заявляемого состава позволяет увеличить эффективность трибенурон-метила против двудольных сорняков на 25-30%. Так, одинаковый эффект подавления сорняков наблюдался при применении Трибенурон-метила, ВДГ (750 г/кг) в норме расхода 25 г/га и баковой смеси - 20 г/га гербицида + 200 мл/га заявляемого состава.

В опыте урожайность ячменя 57,5-58,4 ц/га. Прибавка урожая на участках, обработанных гербицидом, составила 5,5-6,5 ц/га.

Таблица 3 Биологическая эффективность гербицида Трибенурон-метила, ВДГ на посевах ячменя ярового Вариант опыта Норма расхода Биологическая эффективность, % к контролю (количество сорняков/сырая масса) Трибенурон-метил, ВДГ 750 г/кг + Состав 10 г/га + 200 мл/га 68.6/87.5 Трибенурон-метил, ВДГ 750 г/кг 15 г/га 68,7/79.8 Трибенурон-метил, ВДГ 750 г/кг + Состав 20 г/га + 200 мл/га 78/91 Трибенурон-метил, ВДГ 750 г/кг 25 г/га 80.2/92 Заявляемый состав 200 мл/га 0/0 Контроль без обработки 0/0

Пример 5.

Посевы кукурузы сорта РОС 272 были засорены преимущественно щирицей запрокинутой, марью белой, латуком татарским, куриным просом, щетинником сизым. Засоренность однолетними злаковыми сорняками составила 125-137 экз/м2, биомасса 206-362 г/м2, однолетними двудольными 24-33 экз/м2, биомасса 90-95 г/м2, многолетними двудольными 5-6 экз/м2, биомасса 58-66 г/м2. В момент опрыскивания двудольные сорняки были в фазе 2-3 листьев, злаковые сорняки в фазе 2.-3 листьев, латук татарский - розетка листьев 5-10 см в диаметре, кукуруза от 3-5 до 6-8 листьев.

Внесение 40 г/га гербицида римсульфурон, ВДГ с добавлением 200 мг/га заявляемого состава в фазе 3-5 листьев кукурузы снижало общую засоренность посевов на 80-84%, снижение биомассы сорняков находилось в переделах 82-87%. Гибель проса куриного (основного сорного растения в данном опыте) достигала 96%, щетинника сизого 100%, щирицы запрокинутой 90-92%, мари белой 91%, количество растений латука татарского снизилось на 60%, но биомасса латука уменьшилась на 83-91%. Эффективность Римсульфурон, ВДГ (250 г/га) в норме расхода 40 г/га была более чем в 1,5 раза ниже (см таблицу 3).

При визуальных наблюдениях отрицательного влияния гербицидов на рост и развитие растений кукурузы сорта РОС 272 отмечено не было. Средняя величина урожая зерна кукурузы составила 6.27 т/га. В вариантах с гербицидами получена прибавка урожая на 15-18%.

Таблица 4 Биологическая эффективность гербицида Римсульфурон, ВДГ на посевах кукурузы Вариант опыта Норма расхода Биологическая эффективность % к контролю (количество сорняков/сырая масса) Римсульфурон, ВДГ 250 г/кг + Состав 40 г/га + 200 мл/га 80-84 /82-87 Римсульфурон, ВДГ 250 г/кг 40 г/га 45-51/53-55 Заявляемый состав 200 мл/га 0/0 Контроль 0/0

Пример 6

При биологических испытаниях заявляемого состава в гербицидной смеси с пестицидом на основе глифосата проводились опыты, в которых сравнивалась эффективность гербицидного состава в виде баковой смеси (1.75 л/га 41% раствора изопропиламинной соли глифосата (без ПАВ) + 200 мл/га заявляемого состава) и известного зарегистрированного в России гербицида РАП, ВР, в состав которого входит эмульгатор ф. Родиа (Италия). Поверхностно-активные вещества, подобные эмульгатору ф.Родия, в России не производятся. Ни одно из производимых в России ПАВ не удалось ввести в состав рецептуры препарата на основе глифосата, чтобы получить стабильный при хранении продукт.

Обработке гербицидом подвергался участок парового поля (без культуры) с большой плотностью засорения - 342 экз/м2 (сырая масса 953,4 г/м2) с преобладанием (более 70%) ромашки душистой и непахучей, торицы полевой, ярутки полевой, пикульника обыкновенного, сушеницы топяной. Развитие сорняков на паровом поле в момент обработки: широколистные - от фазы розетки до 10-15 см высотой, злаки - от фазы шильца до 2-3 листочков.

В таблице 4 приведены данные по снижению засоренности и видовой чувствительности основных видов сорняков к гербициду. Показано, что опрыскивание сорных растений баковой смесью 1,75 л/га 41% раствора изопропиламинной соли глифосата (без ПАВ) + 200 мл/га заявляемого состава по эффективности не уступает эталону (препарату РАП, ВР).

Таким образом, при использовании заявляемого состава возможно эффективное применение гербицида на основе глифосата без использования импортных эмульгаторов.

Таблица 5 Биологическая эффективность 41% раствора изопропиламинной соли глифосата на паровых полях Варианты опыта Снижение засоренности ч/з 30 суток (количество сорняков/сырая масса) Общее снижение засоренности Торица полевая Ромашка непахучая, душистая Пикуль-
ник
Горец птичий Горец шероховатый Василек синий
1,75 л/га 41% раствора изопропиламинной соли 96/100 100/100 100/100 92/95 80/100 96//100 100/100 глифосата (без ПАВ) + 200 мл/га заявляемого состава РАП, ВР 2 л/га 92/100 100/100 100/100 90/90 82/93 100/100 100/100 Контроль без обработки, (количество/масса) экз/м2 (г/м2) 260(1433) 50(452) 117(399) 17(152) 10(248) 5(76) 3(45)

Список использованной литературы

1. Hartmann F.D. and Green J.M. "Low dose urea-surfactant adjuvant for sulfonylurea herbicides", Pesticide Formulations and Application Systems: A New Century for Agricultural Formulations, Twenty First Volume ASNV STP 1414, 2001.

2. Jerry M.Green "Weed Specificity of Alcohol Ethoxylate Surfactants Applied with Rimsulfuron" Weed technology 2002, v16(1):79-83.

3. Jerry M.Green "Effect of Nonylphenol Ethoxylation on Biological Activity of Three Herbicides with Different Water Solubilities" Weed technology 1999, v13:840-842.

4. Pannacci, Mathiassen, Kudsk "Effect of adjuvants on the rainfastness and performance of tribenuron-methyl on broadOleaved weeds" Weed Biology and Management, v10, N2, 2010, p 126.

5. Fabio Stagnari, M.Chiarini, M.Pisante "Influence of fluorinated surfactants on the efficacy of some post-emergence sulfonylurea herbicides" J. Pestic. Sci, v 32(1)16-23(2007).

Похожие патенты RU2452179C2

название год авторы номер документа
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ В ПАРОВОМ ПОЛЕ 2009
  • Спиридонов Юрий Яковлевич
  • Кольцов Николай Семенович
  • Шестаков Владимир Григорьевич
  • Ремизов Александр Сергеевич
  • Галактионова Галина Вениаминовна
  • Спиридонова Ирина Юрьевна
RU2402907C1
СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ 2021
  • Нестерова Лилия Михайловна
  • Елиневская Лариса Степановна
  • Дзарданов Данил Валентинович
  • Семеняченко Александр Александрович
RU2777456C1
Жидкая гербицидная композиция 2022
  • Музылев Кирилл Никитич
  • Агапова Ольга Олеговна
  • Николаев Евгений Григорьевич
  • Прокшиц Олег Владимирович
  • Молева Анна Петровна
  • Панина Марина Александровна
RU2780867C1
ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ 1999
  • Галеев Р.Р.
  • Мехеев В.В.
RU2147804C1
СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ НА ЗЕМЛЯХ НЕСЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО ПРИМЕНЕНИЯ 2006
  • Кольцов Николай Семенович
  • Спиридонов Юрий Яковлевич
  • Ремизов Александр Сергеевич
  • Галактионова Галина Вениаминовна
  • Шестаков Владимир Григорьевич
RU2317707C1
ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ 2007
  • Кольцов Николай Семенович
  • Спиридонов Юрий Яковлевич
  • Ремизов Александр Сергеевич
  • Галактионова Галина Вениаминовна
  • Шестаков Владимир Григорьевич
  • Спиридонова Галина Степановна
RU2337548C1
Гербицидный состав на основе глифосата и способ его применения 2017
  • Котляров Владимир Владиславович
  • Донченко Дмитрий Юрьевич
  • Котляров Денис Владимирович
  • Сединина Наталья Викторовна
RU2681569C2
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ В ПОСЕВАХ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ 2011
  • Усков Александр Михайлович
  • Нестерова Лилия Михайловна
  • Елиневская Лариса Степановна
  • Дзарданов Данил Валентинович
RU2488999C2
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ В ПОСЕВАХ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ 2011
  • Усков Александр Михайлович
  • Нестерова Лилия Михайловна
  • Елиневская Лариса Степановна
  • Дзарданов Данил Валентинович
RU2672797C2
Гербицидный состав и способ его применения 2019
  • Котляров Владимир Владиславович
  • Донченко Дмитрий Юрьевич
  • Котляров Денис Владимирович
RU2753468C2

Реферат патента 2012 года СОСТАВ ДЛЯ УВЕЛИЧЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ГЕРБИЦИДОВ И СПОСОБ ПРИМЕНЕНИЯ

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Состав для увеличения эффективности гербицидов на основе арилсульфонилгетерилмочевин, а именно римсульфурона, трибенурон метила, трифлусульфурона или производных N-фосфонометил глицина в виде изопропиламинной и/или калиевой солей, содержит: (а) алифатический спирт, а именно пропанол и/или бутанол, и/или пентанол, (б) неионогенное ПАВ - этоксилированные алкилфенолы, которые содержат в алкильной части 8-12 атомов углерода и 7-12 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты спиртов первичных/вторичных, содержащие в алкильной части 10-18 атомов углерода и 7-15 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты моноэтаноламидов жирных кислот, (в) воду. Сорные растения обрабатывают гербицидом и указанным составом в норме расхода 200 мл состава/200 л рабочего раствора. Изобретение позволяет повысить эффективность действия гербицидов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 5 табл., 6 пр.

Формула изобретения RU 2 452 179 C2

1. Состав для увеличения эффективности гербицидов на основе арилсульфонилгетерилмочевин, а именно римсульфурона, трибенурон метила, трифлусульфурона или производных N-фосфонометил глицина в виде изопропиламинной и/или калиевой солей, содержащий: (а) алифатический спирт, а именно пропанол, и/или бутанол, и/или пентанол, (б) неионогенное ПАВ - этоксилированные алкилфенолы, которые содержат в алкильной части 8-12 атомов углерода и 7-12 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты спиртов первичных/вторичных, содержащие в алкильной части 10-18 атомов углерода и 7-15 оксиэтильных групп, или/и этоксилаты моноэтаноламидов жирных кислот, (в) воду.

2. Состав по п.1, содержащий: 20-50 мас.% компонента (а), 50-80 мас.% компонента (б), 0-5 мас.% компонента (в).

3. Способ борьбы с сорными растениями в посевах сельскохозяйственных культур путем обработки их гербицидами и составом по п.1, отличающийся тем, что подлежащие уничтожению растения обрабатывают эффективным количеством гербицида и составом по п.1 в норме расхода 200 мл состава/200 л рабочего раствора.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2452179C2

СОСТАВ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ГЕРБИЦИДОВ НА ОСНОВЕ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИН 1999
  • Четвериков И.И.
  • Минаев Л.И.
  • Жесткова Т.Я.
  • Егоров Б.Ф.
  • Максимычев И.А.
  • Золотова Л.А.
  • Бурыгина А.И.
RU2173518C2
Приспособление для останова фанговой трикотажной машины при обрыве нитки 1928
  • Подскалов А.П.
SU11651A1
ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ В ПОСЕВАХ КУКУРУЗЫ 2007
  • Усков Александр Михайлович
  • Нестерова Лилия Михайловна
  • Елиневская Лариса Степановна
  • Степанова Юлия Владимировна
  • Колупаев Михаил Владимирович
RU2351133C1
WO 2005013692 A1, 17.02.2005.

RU 2 452 179 C2

Авторы

Савочкина Татьяна Васильевна

Степанов Дмитрий Павлович

Даты

2012-06-10Публикация

2010-08-19Подача