СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА Российский патент 2012 года по МПК B01J20/30 B01J20/22 B01J20/26 

Описание патента на изобретение RU2452562C1

Изобретение относится к области синтеза сорбентов, в частности к способу получения сорбента с молекулярно-ситовыми свойствами на основе микропористого полимера стирола и дивинилбензола и 6-метилурацила.

Подавляющее большинство сорбентов модифицируются в процессе синтеза, что делает трудновыполнимым создание широкой линейки сорбентов с различными свойствами. Решением настоящей проблемы является модифицирование уже готовых сорбентов путем нанесения на их поверхность устойчивого и термостабильного модификатора.

Известно несколько разработок в области создания биологически активных сорбентов на основе безвредных для живых организмов соединений. Известен способ получения сорбента [патент РФ №2257951, кл. B01J 20/24, B01J 20/10, B01J 20/30 опубл. 10.08.2005] на основе модифицированного кремнезема. Сорбент получен путем модифицирования поверхности кремнезема-аэросила природным высокомолекулярным соединением, в качестве которого используется казеин в количестве 1-5 мас.%. Используют казеин, полученный фракционированием молока в присутствии 1-2%-ного раствора метилцеллюлозы. Модифицированию подвергают аэросил с удельной поверхностью 200-380 м2/г путем его обработки 1-5 мас.% раствором казеина в 5-15%-ном растворе гидроксида натрия с последующим созреванием гидрогеля в течение 18-24 ч при 20°С и превращением его в ксерогель при перемешивании в течение 0,5-1,5 ч при 100-130°С. После чего полученный сорбент просеивают через сито с размером ячеек 200-250 мкм. В результате получают полифункциональный сорбент, обладающий высокой сорбционной емкостью и специфичностью.

Недостатком способа является то, что казеин является кислотным белком, способным к необратимой денатурации, что делает невозможным использование полученного сорбента в широких диапазонах температур, рН и для сорбции широкого круга соединений. Также, известный сорбент не обладает свойствами молекулярного сита.

Известен пористый сорбент с гепатопротекторными свойствами, на основе углеродминерального сорбента [патент РФ №2329864, кл. B01J 20/08, B01J 20/20, B01J 20/24 опубл. 27.07.2008]. Модифицированию подвергают углеродминеральный сорбент с мезо-, макропористой структурой СУМС-1, а в качестве модификатора используют полисахарид растительного происхождения - фукоидан в количестве 0,5-5,0 вес.%. Сорбент черного цвета, представляющий собой углеродминеральный сорбент СУМС-1 с размером гранул 0,2-1,0 мм, пропитывают фукоиданом 0,5-5%-ным водным раствором при комнатной температуре, и далее высушивают при температуре 24-50°С. Полученный сорбент имеет величину удельной поверхности до 230 м2/г, суммарный объем мезо- и макропор - 0,35-0,44 см3/г и насыпную плотность 0,75-1,1 г/см3. При контакте с водным раствором сорбента в объемном соотношении раствор:сорбент, равном 10:1, в течение 30 минут фукоидан переходит в раствор на 40-60%.

Однако полученный сорбент нерегенерируем, при контакте сорбента с жидкими средами 40-60% фукоидана переходит с поверхности в раствор. Известный сорбент не обладает молекулярно-ситовыми свойствами.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения сорбента [патент РФ №2089283, кл. B01J 20/26, B01J 20/30, опубл. 10.09.1997] на основе матрицы полимера стирола с модифицированной поверхностью, включающий обработку гранул полимера стирольного типа химическими реагентами с последующим испарением растворителя, причем берут гранулы микропористого или бипористого полимера с внутренней поверхностью 1400-1900 м2/г, а обработку ведут раствором химического реагента в органическом растворителе. В качестве модификатора используют химический реагент, выбранный из группы: поли(N-трифторалкокси)фосфазен, хитозан, гепарин, биолипидные фрагменты и полиэтиленгликоль. Полученный сорбент обладает высокой сорбционной активностью по отношению к молекулам массой 300-1500 дальтон и может быть использован в медицине для очистки крови, плазмы и других биологических жидкостей от токсинов.

Недостатком известного сорбента является то, что он не обладает молекулярно-ситовым эффектом и недостаточно эффективен для извлечения низкомолекулярных веществ.

Целью изобретения было создание сорбента, обладающего как свойствами молекулярного сита, но также сорбента с большей сорбционной активностью.

Поставленная цель достигается в предложенном способе получения сорбента на основе матрицы полимера с модифицированной поверхностью, включающий обработку полимера стирольного типа химическими реагентами с последующим испарением растворителя, причем в качестве полимера берут гранулы микропористого полимера на основе стирола и дивинилбензола, а в качестве химического реагента берут предварительно приготовленный 0,1-0,2%-ный водный раствор 6-метилурацила при температуре 55-65°С, обработку полимера химическим реагентом ведут при массовом соотношении полимер:6-метилурацил, равном 10:1, и последующее испарение воды осуществляют при температуре 50-70°С.

В предложенном способе модифицируются доступные полимерные матрицы на основе стирола и дивинилбензола 6-метилурацилом, которые способны образовывать супрамолекулярные структуры сетчатого типа. Подобные структуры имеют поры определенного размера. Предлагается использовать поры 6-метилурацила для получения молекулярно-ситового эффекта. 6-метилурацил обладает высокой температурой плавления (>300°С), что позволяет наносить его на поверхность пористого полимера посредством физической адсорбции с получением термостабильного и не меняющего свои свойства во времени сорбента. Также, 6-метилурацил обладает высокой биологической активностью и безвреден для человека. 6-метилурацил при комнатной температуре сравнительно плохо растворяется в воде. В связи с этим предварительно готовили 0,1-0,2%-ный раствор 6-метилурацила в воде при температуре 55-65°С. При этом получается гомогенный раствор химического реагента. Повышение концентрации химического реагента выше 0,2 мас.%. приводит к потерям 6-метилурацила из-за неполного растворения. Снижение концентрации 6-метилурацила ниже 0,1 мас.% приводит к увеличению энергетических затрат на последующее испарение воды.

Наиболее оптимальным является соотношение полимер: 6-метилурацил, равное 10:1, так как при меньших количествах 6-метилурацила возможно неполное покрытие поверхности полимера слоем супрамолекулярной сетки, а большие количества делают проблематичной полную адсорбцию 6-метилурацила на поверхность полимера и негативно сказываются на общей стоимости сорбента.

При температуре выше 70°С скорость нанесения 6-метилурацила будет слишком большой, и супрамолекулярная структура может образовываться с искажениями, при температуре ниже 50°С время модифицирования станет неприемлемо большим.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Точную навеску 6-метилурацила массой 0,2 г растворяли в 100 г дистиллированной воды в колбе при интенсивном перемешивании при температуре 55°С до полного растворения реагента с получением 0,2%-ного раствора 6-метилурацила. Затем в колбу при данной температуре вносили навеску массой 2,0 г пористого полимера на основе стирола и дивинилбензола Dowex L-285, с удельной поверхностью 800 м2/г, а средний размер пор - 25 Å. Массовое соотношение полимер:6-метилурацил равно 10:1. Далее реакционную смесь упаривали при тщательном перемешивании при температуре 50°С до полного испарения растворителя. Процесс упаривания занимал 10 часов. Продолжительность процесса испарения растворителя обеспечивало образование супрамолекулярных структур на поверхности полимера и их рост, что предотвращало образование кристаллов 6-метилурацила вне поверхности полимера.

Затем сорбент высушивали при температуре 130°С до постоянной массы. Получили 2,2 г пористого полимерного сорбента на основе стирола и дивинилбензола, модифицированного 6-метилурацилом. Размер пор молекулярного сита составляет 9 Å.

Пример 2. Точную навеску 6-метилурацила массой 0,2 г растворяли в 100 г дистиллированной воды в колбе при интенсивном перемешивании при температуре 70°С до полного растворения реагента с получением 0,2%-ного раствора 6-метилурацила. Затем в колбу при данной температуре вносили навеску массой 2 г пористого полимера на основе стирола и дивинилбензола полисорб-1. Его удельная поверхность составляла 200 м2/г, а средний размер пор - 130 Å. Массовое соотношение полимер:6-метилурацил равно 10:1. Далее реакционную смесь упаривали при тщательном перемешивании при температуре 70°С до полного испарения растворителя. Процесс упаривания занимал 5,5 часов. Получили 2,2 г пористого полимерного сорбента на основе стирола и дивинилбензола, модифицированного 6-метилурацилом.

Пример 3. Точную навеску 6-метилурацила массой 0,2 г растворяли в 200 г дистиллированной воды в колбе при интенсивном перемешивании при температуре 60°С до полного растворения реагента с получением 0,1%-ного раствора 6-метилурацила. Затем в колбу при данной температуре вносили навеску массой 2 г пористого полимера на основе стирола и дивинилбензола Поролас-Т с удельной поверхностью 700 м2/г и средним размером пор - 40 Å. Массовое соотношение полимер:6-метилурацил равно 10:1. Далее реакционную смесь упаривали при тщательном перемешивании при температуре 60°С до полного испарения растворителя. Процесс упаривания занимал 8 часов.

Удерживаемые объемы (Vg, мл/г) веществ (сорбата) характеризуют сорбционные свойства получаемых сорбентов. Величины изменения энтальпии (-dH, кДж/моль) и энтропии (-dS, Дж/(моль·К)) при адсорбции свидетельствуют о наличии молекулярно-ситового эффекта с размерами молекулярного «окна» 9-9,5 Å. Свойства полученного образца модифицированного сорбента приведены в таблице. Как видно из таблицы, модифицирование приводит к росту Vg, что свидетельствует о росте сорбционной активности в результате модифицирования.

Предложенный способ модифицирования позволяет количественно нанести 6-метилурацил на матрицу пористых полимеров на основе стирола и дивинилбензола с получением модифицированного сорбента, обладающего большей сорбционной активностью и свойствами молекулярного сита.

Таблица Наименование сорбата Модифицированный сорбент Исходный , мл/г -dH, кДж/моль -dS, Дж/(моль·К) , мл/г гексан 218.0 89.3 148.7 161.4 гептан 573.6 53.2 65.6 427.1 изо-октан 886.1 33.7 20.1 588.3 октан 1384.6 64.0 79.9 993.9 изопропанол 79.4 44.2 56.9 59.7 изобутанол 203.2 58.6 79.4 171.1 изопентанол 628.6 33.6 17.4 405.5 бензол 211.2 63.3 91.2 181.1 толуол 586.3 54.5 58.3 368.7

Где - - удерживаемый объем сорбата при 200°С.

Похожие патенты RU2452562C1

название год авторы номер документа
Способ получения энантиоселективного сорбента 2017
  • Гуськов Владимир Юрьевич
  • Сухарева Дарья Александровна
RU2642796C1
БИО-, ГЕМОСОВМЕСТИМЫЕ СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С МОДИФИЦИРОВАННОЙ ПОВЕРХНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТРИЦЫ СОРБЕНТА 1996
  • Даванков В.А.
  • Цюрупа М.П.
  • Павлова Л.А.
  • Тур Д.Р.
RU2089283C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-НЕОРГАНИЧЕСКИХ КОМПОЗИТНЫХ СОРБЕНТОВ 2012
  • Пастухов Александр Валерианович
  • Никитин Никита Викторович
  • Даванков Вадим Александрович
RU2527217C1
КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЙ СОРБЕНТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Лосев Владимир Николаевич
  • Елсуфьев Евгений Викторович
  • Буйко Елена Васильевна
  • Метелица Сергей Игоревич
  • Дидух Светлана Леонидовна
  • Трофимчук Анатолий Константинович
RU2380152C1
АНИОНООБМЕННЫЙ СОРБЕНТ ДЛЯ ИОНОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ АНИОНОВ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2014
  • Затираха Александра Валерьевна
  • Смоленков Александр Дмитриевич
  • Щукина Ольга Игоревна
  • Шпигун Олег Алексеевич
  • Попик Михаил Васильевич
RU2575454C2
АДСОРБЕНТ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ О-, М- И П-ИЗОМЕРОВ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 2009
  • Исаева Вера Ильинична
  • Богдан Виктор Игнатьевич
  • Кустова Наталья Николаевна
  • Кустов Леонид Модестович
RU2426581C2
АНИОНООБМЕННЫЙ СОРБЕНТ ДЛЯ ИОНОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ АНИОНОВ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2014
  • Затираха Александра Валерьевна
  • Смоленков Александр Дмитриевич
  • Щукина Ольга Игоревна
  • Шпигун Олег Алексеевич
  • Попик Михаил Васильевич
RU2562650C1
Способ модификации пористых полимерных сорбентов 1977
  • Гильман Алла Борисовна
  • Захарова Татьяна Константиновна
  • Волков Сергей Андреевич
  • Колотыркин Владимир Михайлович
  • Туницкий Николай Николаевич
  • Сакодынский Карл Иванович
  • Рыбакова Людмила Федоровна
SU662562A1
ПРИМЕНЕНИЕ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНОГО ГЕМОСОВМЕСТИМОГО ПОРИСТОГО ПОЛИМЕРНО ГРАНУЛИРОВАННОГО СОРБЕНТА ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ГЕМОГЛОБИНА, КАЛИЯ, ЦИТОКИНОВ, БИОАКТИВНЫХ ЛИПИДОВ И ИММУНОГЛОБУЛИНОВ ИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ 2016
  • Голобиш, Томас
  • Груда, Мэриэнн
  • Гулиашвили, Тамаз
  • О'Салливан, Памела
  • Шейрер, Эндрю
  • Дан, Ви
  • Янг, Вэй-Тай
  • Каппони, Винсент
  • Чан, Филлип
RU2742768C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ 2017
  • Игнаткина Дарья Олеговна
  • Войтюк Александр Андреевич
  • Москвичева Анастасия Владимировна
  • Москвичева Елена Викторовна
  • Геращенко Алла Анатольевна
RU2644880C1

Реферат патента 2012 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА

Изобретение относится к области синтеза сорбентов, которые могут быть использованы в биологических средах и в аналитической химии. Предложен способ получения биосовместимых сорбентов на основе пористых полимеров стирола и дивинилбензола с модифицированной поверхностью. Модификацию полимера проводят 0,1-0,2 мас.% раствором 6-метилурацила при массовом соотношении полимер: 6-метилурацил, равном 10:1. Затем осуществляют испарение воды при 50-70°С. Технический результат: получение сорбента, обладающего свойствами молекулярного сита и высокой сорбционной активностью. 1 табл., 3 пр.

Формула изобретения RU 2 452 562 C1

Способ получения сорбентов на основе матрицы полимера с модифицированной поверхностью, включающий обработку полимеров стирольного типа химическими реагентами с последующим испарением растворителя, отличающийся тем, что в качестве матрицы используют гранулы пористых полимеров на основе стирола и дивинилбензола, а в качестве химического реагента берут предварительно приготовленный при температуре 55-65°С 0,1-0,2%-ный водный раствор 6-метилурацила, обработку полимера химическим реагентом ведут при массовом соотношении полимер: 6-метилурацил, равном 10:1, и последующее испарение воды осуществляют при температуре 50-70°С.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2452562C1

БИО-, ГЕМОСОВМЕСТИМЫЕ СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С МОДИФИЦИРОВАННОЙ ПОВЕРХНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТРИЦЫ СОРБЕНТА 1996
  • Даванков В.А.
  • Цюрупа М.П.
  • Павлова Л.А.
  • Тур Д.Р.
RU2089283C1
US 6238795 A, 29.05.2001
US 6418305 A, 12.07.2002
US 6127311 A, 03.10.2000
US 6582811 A, 24.07.2003
US 7838304 B2, 23.11.2010.

RU 2 452 562 C1

Авторы

Гуськов Владимир Юрьевич

Иванов Сергей Петрович

Кудашева Флорида Хусаиновна

Муринов Юрий Ильич

Даты

2012-06-10Публикация

2011-04-05Подача