Изобретение относится к термоклею на основе, по меньшей мере, одного (сополимера) полиэтилена и/или полипропилена, одного другого термопластичного полимера на основе терполимера этилена/сложных эфиров (мет)акриловой кислоты/ненасыщенной карбоновой кислоты, по меньшей мере, одной клеящей смолы, а также, при необходимости, восков и присадок. Также изобретение относится к применению данного термоклея для склеивания упаковок и картонажа, специально субстратов с улучшенными поверхностями, таких как пластмассовые покрытия или металлические покрытия и другие покрытия, а также специальные лаковые покрытия.
Под термоклеями понимают клеи, которые наносятся на склеиваемые части в виде расплавов и схватываются при охлаждении до затвердевания. Термоклеи находят широкое промышленное применение, например их применяют в упаковочной промышленности и бумажной промышленности для герметизации и запечатывания и выпрямления картона и картонных складных коробок или для ламинирования многослойной бумаги. Требования, которым должны удовлетворять такие термоклеи для различных применений, являются разнообразными.
Таким образом, термоклеи должны иметь открытое время выдержки от среднего до продолжительного (определяют как промежуток времени между нанесением клея и соединением стыкуемых деталей), но после фиксации стыкуемых деталей довольно быстро твердеть, чтобы обеспечить качественное склеивание, особенно на быстродействующих упаковочных машинах. Наряду со скоростью твердения важным критерием для выбора термоклея является вязкость. Для механической обработки, особенно для равномерного нанесения легкоплавкого клея, вязкость должна быть достаточно низкой при соответствующей температуре применения. Для склеивания упаковок в низкотемпературной области должна для термоклея быть присуща эластичность при низких температурах. То есть при низких температурах должна сохраняться высокая твердость клеевого соединения и клей не должен покрываться трещинами или разрушаться.
С другой стороны, часто упаковывают теплые или горячие разливаемые продукты или напитки, так что в этом случае соответственно высокая термостойкость клея является необходимой. Под достаточно высокой термостойкостью следует понимать, что затвердевший клей при новом воздействии повышенной температуры непосредственно не размягчается, вследствие чего склейка не расслаивается и/или склеенные части не сдвигаются друг относительно друга. С другой стороны, склеенные субстраты упаковочных материалов имеют широкое разнообразие поверхностных характеристик. Например, поверхности субстрата могут быть отделаны пластмассовыми, металлическими и другими покрытиями или лакированы. Данные отделки поверхностей требуют специальных адгезионных свойств для получения хорошей прочности на сцепление. Чтобы универсально применять термоклей, он должен обладать широким адгезионным спектром к вышеназванным субстратам. Термоклеи при применении сильно перегружают термически более продолжительное время. Поэтому важным требованием является высокая термическая стабильность при применяемых температурах. Термическая стабильность термоклеев в том числе зависит от совместимости компонентов, лежащих в основе термоклея. Особенно для компонентов, повышающих адгезию, нередко обнаруживается несовместимость, в частности для термоклеев на основе неполярных (со)полимеров полиэтилена или полипропилена. Кроме того, в частности, для пищевой промышленности требуется изготовление термоклеев по возможности без запаха или со слабым запахом.
Известны термоклеи на основе гомополимеров или сополимеров полиэтилена или полипропилена. В немецкой заявке на патент DE 69602035 T2 описывают, например, упаковочный термоклей, который содержит в качестве составляющих, по меньшей мере, один сополимер этилен-н-бутилакрилата, клейкую смолу на основе сложного канифольного эфира, микрокристаллический воск или парафиновый воск, а также полимерную присадку, которая также может быть гомополимером или сополимером этилена или пропилена.
В патенте США US 6107430 описывают термоклей, который содержит, по меньшей мере, один линейный гомогенный сополимер этилена и α-олефина, имеющего от 3 до 20 атомов углерода, который имеет плотность от 0,850 до 0,895 г/см3. Причем сополимер должен иметь вязкость от 2000 мПа·с до 18000 мПа·с. Дополнительные этилен/акрилат-сополимеры со свободными карбоксильными группами не описываются.
Кроме того, известен патент США US 5530054, в котором описывают термоклей, который состоит в основном из сополимера на основе этилена и α-олефинов, имеющих от 4 до 20 атомов углерода и клейкой смолы на основе углеводорода, причем он имеет температуру размягчения между 70 и 130°C. Сополимеры этилена/α-олефина получают путем катализа металлоценами и их доля в термоклее составляет от 30 до 70 мас.%. Дополнительные полимеры с карбоксильными группами на основе этилена и сложного акрилатного эфира не описываются.
В немецкой заявке на патент DE 19944225 описывают распыляемые термоклеи, которые содержат от 30 до 70 мас.% в основном аморфных поли-α-олефин-сополимеров, причем они должны иметь плотность <0,90 г/см3, а также вязкость расплава между 1000 и 20000 мПа·с. В частности, описывают полиолефины, которые можно получить путем радикального разложения поли-α-олефинов. Также описывают, что для улучшения совместимости данные поли-α-олефины модифицируют ненасыщенными карбоновыми кислотами или их ангидридами.
В международной заявке на патент WO 2005/028584 описывают термоклеи, которые получают на основе катализа металлоценами. Причем в том числе в качестве добавки описывают сополимеры на основе сложных эфиров этилен-метилакриловых эфиров с заданным содержанием метилакрилата, этилен-акриловой кислоты с особым содержанием карбоксильных групп или этилен-бутилакрилат. Терполимеры не описывают.
В качестве недостатков термоклеев из уровня техники установлено, что возможны хорошие характеристики переработки, тем не менее, при этом оказывается отрицательное влияние на адгезию или прочное склеивание тяжелых субстратов.
Обеспечение хорошей прочности на сцепление при различных преобладающих температурах хранения можно только ограниченно задать посредством специальных адгезионных способностей термоклеев на основе (со)-полимеров полиэтилена и/или полипропилена для поверхностей субстратов, которые улучшены пластмассой, металлом, отличными от жира веществами или лакированием.
Кроме того, соответственно уровню техники не гарантируется, что термоклеи на основе (со)-полимеров полиэтилена или полипропилена с соответствующими добавками обладают достаточно высокой термической стабильностью при температуре применения, которую достигают благодаря хорошей совместимости компонентов термоклеев.
Поэтому задачей предложенного изобретения является предоставить термоклей на основе (со)полимеров полиэтилена или полипропилена с быстрым схватыванием и хорошими характеристиками переработки, который обеспечивает особые адгезионные свойства для субстратов, улучшенных пластмассами, металлами, отличными от жира веществами или лакированием, для достижения высокой прочности на сцепление при различных температурах хранения, а также высокую термическую стабильность в расплаве.
Решением задачи является предоставление термоклея, содержащего от 10 до 80 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера на основе этилена и/или пропилена и α-олефинов, имеющих от 4 до 20 атомов углерода, который получают путем катализируемой металлоценами полимеризации, от 5 до 60 мас.%, по меньшей мере, одной клеящей смолы, от 0,1 до 15 мас.%, по меньшей мере, одного полимеризата на основе олефинов, имеющих от 2 до 5 атомов углерода, и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, причем полимеризат содержит карбоксильные группы (COOH) или группы ангидридов, а также от 0 до 45 мас.%, присадок. При этом сумма составляющих должна быть 100%.
Следующим объектом изобретения является применение таких термоклеев для склеивания упаковок и картонажа, причем склеиваемые поверхности отделаны пластмассой, металлом, отличными от жира веществами или лакированы. Следующим объектом изобретения является применение таких клеев для соединения упаковок с пластмассовыми формованными деталями, такими как крышки (элементы для укупорки), насадки для выливания дозированной порции жидкости и т.д.
Согласно изобретению клей содержит, по меньшей мере, один гомополимер или сополимер на основе этилена и/или пропилена, а также, при необходимости, другие сополимеризуемые мономеры. Под мономерами, которые можно применять дополнительно к этилену и/или пропилену, подразумевают известные олефин-ненасыщенные мономеры, сополимеризуемые с этиленом/пропиленом. В частности, речь идет о линейных или разветвленных α-олефинах, имеющих от 4 до 20 атомов углерода, таких как бутен, гексен, метилпентен, октен; циклических ненасыщенных соединениях, таких как норборнен или норбонадиен; симметричных или несимметричных замещенных производных этилена, причем в качестве заместителей пригодны остатки алкила, имеющего от 1 до 12 атомов углерода. Причем речь может идти о гомополимерах или сополимерах, которые также могут содержать другие мономеры. Далее под гомополимерами/сополимерами следует понимать также такие полимеры из более чем двух мономеров. Причем предпочтительное количество сомономеров должно составлять менее 30%. Причем часто речь идет об аморфных атактических полиолефинах. В варианте осуществления изобретения применяют сополимеры на основе α-олефинов, имеющих от 2-4 до 20 атомов углерода. В другом варианте осуществления применяют полимеры из α-олефинов, имеющих от 3-4 до 20 атомов углерода. Также применяют сополимеры на основе этилена/пропилена.
Полученные таким образом (со)полимеры имеют молекулярную массу от 1000 до 200000 г/моль, особенно от 1000 до 50000, особенно предпочтительно до 30000 г/моль (молекулярная масса в виде среднего числа (MN), определяют с помощью ГПХ - гель-проникающей хроматографии). Нижняя граница составляет 1000 г/моль, предпочтительно 1500 г/моль.
Особенно являются подходящими такие полимеры, которые получают путем катализа с соединениями металлоценов. Индекс расплава данных полимеров должен составлять более 5 г/10 мин, предпочтительно больше чем 30 г/10 мин, особенно больше 100 г/10 мин (измеряют при температуре 190°C, 2,16 кг, DIN ISO 1133). Вязкость таких полимеров, в общем, является низкой. Температура размягчения полимеров должна быть ниже 200°C, особенно ниже 160°C. Количество таких полимеров должно составлять от 10 до 80 мас.%, особенно от 10 до 60 мас.%.
Данные полимеры известны в литературе и могут быть коммерчески доступны от различных производителей. В случае (со)полимера речь может идти об одном полимере, однако также возможно, что применяют смесь из трех полимеров.
В качестве других составляющих предложенный согласно изобретению термоклей содержит, по меньшей мере, одну клеящую смолу. Смола обеспечивает дополнительную клейкость. Ее применяют в количестве от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 50 мас.%. Причем речь идет, в частности, о смоле, которая обладает температурой размягчения от 70 до 140°C (измеряют согласно ASTM Е28). Ими являются такие смолы, как, например, ароматические, алифатические или циклоалифатические углеводородные смолы, а также модифицированные или гидрированные производные. Другими применяемыми в рамках изобретения смолами являются, например, политерпеновые смолы, фенольные или ароматические модифицированные политерпеновые смолы, модифицированные природные смолы, такие как смоляные кислоты из бальзамической смолы, талловой смолы или экстракционной канифоли, при необходимости, также гидроабиетилового спирта и его сложных эфиров, сополимеризаты акриловой кислоты, такие как сополимеры стирола и акриловой кислоты и смолы на основе функциональных углеводородных смол. Предпочтительно применяют частично или полностью гидрированную углеводородную смолу и канифоль.
Согласно изобретению существенно, что термоклей содержит по меньшей мере один полимеризат на основе олефинов и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, который имеет карбоксильные группы и/или группы ангидрида. Олефиновые мономеры можно выбрать из известных олефонов, имеющих от 2 до 5 атомов углерода, особенно этилена или пропилена. Сложные эфиры (мет)акриловой кислоты выбирают из сложных эфиров с низкомолекулярными алканолами, имеющими от 1 до 8 атомов углерода, пригодными являются особенно метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат или 2-этил-гексил(мет)акрилат отдельно или в смеси. Сополимер должен иметь еще карбоксильные и/или ангидридные группы. Это может происходить путем дополнительной модификации сополимеров или путем полимеризации.
Возможно, например, внедрять карбоксильные группы (COOH) путем окисления. Кроме того, известно, что путем радикальных реакций прививок, например, ангидридом малеиновой кислоты в полимер вводят карбоксильные группы или ангидридные группы.
В предпочтительном варианте осуществления для полимеризатов речь идет тем не менее о терполимере на основе олефинов и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты с ненасыщенными мономерами, содержащими кислотные группы или группы ангидридов. Данные мономеры можно выбирать, например, из сополимеризуемых ненасыщенных монокарбоновых кислот, таких как (мет)акриловая кислота, кротоновая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота; ненасыщенных дикарбоновых кислот, таких как малеиновая или фумаровая кислота, сложных полуэфиров малеиновой/фумаровой кислоты с алканолами, имеющими от 1 до 8 атомов углерода; ангидридов таких кислот. Особенно являются пригодными производные малеиновой кислоты.
Количество мономеров, содержащих кислотные группы или группы ангидридов, должно составлять от 0,1 до 7,5 мас.%.
Сополимеры должны иметь молекулярную массу (Mn) от 3000 до 50000 г/моль, особенно от 8000 до 25000 г/моль. Число групп СООН/ангидрида должно составлять от 1 до 100 мг KOH/г, особенно от 5 до 50 мг KOH/г. Если число карбоксильных групп высокое, то совместимость составляющих термоклея является критичной, если число карбоксильных групп незначительно, то ухудшается сцепление. Для обеспечения хорошей совместимости независимо от молекулярной массы целесообразно, чтобы индекс расплава полимеризата был высоким. Индекс расплава полимеризата должен составлять от 1 до 1000 г/10 мин и особенно больше или равно 100 г/10 мин (измеряют согласно DIN ISO 1133 при температуре 190°C, 2,16 кг), предпочтительно больше/равно 200 г/10 мин. Причем температура размягчения должна составлять от 70 до 140°C. Количество полимеризата, несущего группы COOH, должно составлять от 0,1 до 15 мас.%, особенно от 1 до 10 мас.%.
Полимеризаты должны иметь содержание сложных эфиров (мет)акриловой кислоты от 0,1 до 60 мас.%, особенно от 1 до 35 мас.%, и содержание мономеров, содержащих кислотные группы или группы ангидридов, от 0,1 до 7,5 мас.%, особенно от 0,2 до 5 мас.%. Температура плавления предпочтительного полимеризата должна составлять от 50 до 150°C, особенно от 80 до 120°C (определенная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК)). Подходящие полимеризаты, имеющие карбоксильные группы, являются коммерчески доступными и известны специалисту в данной области.
Термоклеи согласно изобретению могут содержать наряду с вышеназванными составляющими еще другие, обычно применяемые в термоклеях в виде присадок составляющие. К ним принадлежат, например, пластификаторы, стабилизаторы, воски, промоторы адгезии (вещества, повышающие прочность сцепления) и антиоксиданты. Таким образом, можно воздействовать на определенные технологические характеристики, такие как, например, прочность сцепления, вязкость, температура размягчения. Кроме того, можно применять наполнители для повышения прочности и, при необходимости, сокращения затрат.
Дополнительно к вышеупомянутым составляющим термоклей, при необходимости, может содержать еще эластичные термопластичные полимеры. Под такими эластичными полимерами понимают, в частности, блок-сополимеры стирола, которые могут иметь эластичные или каучук-эластичные свойства. Причем речь может идти о диблок-сополимерах или триблок-сополимерах, которые могут иметь, по меньшей мере, один блок стирола. Примерами для этого являются стирол-бутадиеновые каучуки (БСК), сополимеры акрилонитрила и стирола (САН), сополимеры стирол-изопрен (СИС), сополимеры стирол-этилен/бутилен (СЭБС), сополимеры стирол-этилен/пропилен (СЭПС), сополимеры стирол-изопрен-бутилен (СИБС), сополимеры стирол-бутадиен (СБС), гидрированные сополимеры стирол-бутилен-бутадиен (СББС). Такие блок-сополимеры известны специалисту в данной области и коммерчески доступны. Через длину блоков стирола можно оказывать влияние на свойства блок-сополимеров.
Полимеры выбираются специалистами в данной области таким образом, чтобы обеспечить хорошую совместимость с другими составляющими термоклея. Количество сополимера может составлять от 0,1 до 25 мас.%, особенно содержание, по меньшей мере, одного термопластичного эластомера должно составлять от 0,5 до 15 мас.%.
При необходимости, в термоклей можно добавлять воски в количестве от 0 до 45 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.%. Причем количество определяют таким образом, чтобы, с одной стороны, вязкость понизилась до желаемой области и, с другой стороны, тем не менее, не оказывалось отрицательного влияния на сцепление. Воск может быть природным, при необходимости, также в химически модифицированной форме, или синтетического происхождения. В качестве природных восков можно применять растительные воски, животные воски, также минеральные воски или нефтехимические воски. В качестве химически модифицированных восков можно применять твердые воски, такие как монтановые сложноэфирные воски, воски Sasol и т.п. В качестве синтетических восков применяют полиалкиленовые воски, а также полиэтиленгликолевые воски. Предпочтительно применяют нефтехимические воски, такие как петролатум, парафиновые воски, микрокристаллические воски, а также синтетические воски.
Пластификаторы применяют предпочтительно для установления вязкости или эластичности и содержатся в предложенном согласно изобретению термоклее, в общем, в концентрации от 0 до 20 мас.%, предпочтительно в концентрации от 1 до 10 мас.%. Подходящими пластификаторами являются медицинское вазелиновое масло, нафтеновые масла, олигомеры полипропилена, полибутена, полиизобутилена, полиизопрена, гидрированные олигомеры полиизопрена и/или полибутадиена, сложные эфиры бензоатов, фталаты, адипаты, растительные или животные масла и их производные. Гидрированный пластификатор выбирают, например, из группы парафиновых углеводородных масел. Также пригодными являются полипропиленгликоль и полибутиленгликоль, а также полиметиленгликоль. При необходимости, в качестве пластификаторов применяют также сложные эфиры, например жидкие сложные полиэфиры и сложные глицериновые эфиры или пластификаторы на основе ароматических сложных эфиров дикарбоновой кислоты. Также могут быть пригодными алкилмоноамины и жирные кислоты, имеющие предпочтительно от 8 до 36 атомов углерода.
Задачей стабилизаторов является защита клеевой композиции от разложения во время переработки. Здесь следует назвать особенно антиоксиданты или также светостабилизаторы. Их обычно добавляют в количествах до 3 мас.%, предпочтительно в количествах около от 0,1 до 1,0 мас.% в термоклее.
В термоклей можно добавлять и другие присадки, чтобы варьировать определенные свойства. Это могут быть, например, красители или наполнители, такие как диоксид титана, тальк, глина и т.п.
Более того, предложенный согласно изобретению термоклей может содержать промотор адгезии. Промоторами адгезии являются вещества, которые улучшают сцепление термоклея с приклеиваемым субстратом. В частности, промоторы адгезии должны улучшать характеристики клейкости при старении под влиянием влажной атмосферы. Типичными промоторами адгезии являются, например, сомономеры этилена и акриламида, полимерные изоцианаты, реактивные кремнийорганические соединения или производные фосфора. Также характеристики смачивания клея могут воздействовать на субстраты.
Присадки, такие как пластификаторы, стабилизаторы или промоторы адгезии, являются известными специалисту в данной области. Они являются коммерчески доступными продуктами, и специалист в данной области может выбрать их соответственно желаемым свойствам. Причем нужно обращать внимание на то, что задана совместимость с полимерной смесью.
Предложенный согласно изобретению термоклей получают, в общем, смешиванием. Причем все компоненты можно одновременно подавать, нагревать и затем гомогенизировать или подавать и перемешивать вначале легкоплавящиеся компоненты, а затем добавлять другие составляющие клея и в завершение добавлять другие присадки, которые являются чувствительными к температуре. Также возможно получать легкоплавкий клей непрерывно в экструдере. После дозирования и порционирования полностью гомогенизированной смеси дают охладиться, причем она затвердевает. Предложенный согласно изобретению термоклей имеет твердую консистенцию и не содержит примесей растворителей. Способы получения, дозирования и упаковки предложенного согласно изобретению термоклея известны специалисту в данной области. Он является гомогенным в твердой и жидкой фазе, то есть расплав является прозрачным и немутным. Также в длительном непрекращающемся состоянии расплава не установлено никакого разделения составляющих легкоплавкого клея.
Способ применения зависит от вида приклеиваемого субстрата и подходящих для этого машин. Речь может идти о точечном нанесении, поверхностном нанесении или нанесении клея полосами. Нанесение может происходить путем применения распылительных насадок, путем покрытия методом экструзии или через систему нанесения валками.
Предложенные согласно изобретению легкоплавкие клеи имеют вязкость, которая согласована со способом нанесения. Причем термоклеи имеют вязкость от 100 до 30000 мПа·с, предпочтительно от 400 до 20000 мПа·с, особенно от 500 до 5000 мПа·с при температуре 160°C (измеряют с помощью Brookfield Thermosel, шпиндель 27, при заданной температуре).
При применении целесообразно применять термоклей с по возможности самой низкой вязкостью при температуре применения. Вследствие этого обеспечивается наилучшая наносимость, а также облегченная транспортабельность термоклеев. Также это способствуют смачиваемости субстрата. После нанесения на поверхность субстрата сторона легкоплавкого клея, находящегося на воздухе, должна оставаться по возможности долго клейкой и липкой.
Данное открытое время зависит от способа плавления и характеристик кристаллизации термоклея. Благодаря предложенному согласно изобретению термоклею достигают хороших свойств применения. Также при более продолжительном времени обработки в расплавляемой фазе не наблюдают никакого разделения отдельных составляющих или разделения фаз. Сцепление с пластмассовыми поверхностями или улучшенными поверхностями является хорошим. Соединение из субстрата и клея происходит также при различных температурах.
Предложенные согласно изобретению термоклеи применяют для склеивания субстратов, таких как бумага или картон с покрытием, пленки, пластмассы или металлизированные, отличные от жира или лакированные поверхности. В частности, они пригодны для склеивания пластмассовых поверхностей из полиэтилена, полипропилена в виде гибких пленок, в виде бумаги или картона с покрытием, в виде твердого субстрата, например бутылки или стаканы, или для поверхностей, покрытых алюминием. Предложенный согласно изобретению термоклей можно применять для склеивания многослойных пленок, контейнеров, таких как картонные складные коробки, картонные упаковочные ящики, лотки или для склеивания формованных субстратов. Кроме того, с помощью предложенного согласно изобретению термоклея можно фиксировать пластмассовые части упаковок. Можно склеивать, например, элементы для укупорки (крышки), насадки для выливания дозированной порции жидкости или другие формованные детали на упаковке. Склеивание служит для фиксации, однако можно также герметизировать клеевой шов. Благодаря долгому открытому времени и высокой стабильности расплава обеспечивают хорошую перерабатываемость. Предложенные согласно изобретению термоклеи отличаются, в частности, очень хорошим сцеплением на вышеназванных субстратах. Полученное таким образом сцепление остается эластичным при низкой температуре, но и в тепле также показывает хорошую стабильность.
Данное изобретение более подробно поясняется с следующих далее примерах.
Примеры
Пример 1 (контроль):
Пример 2:
Пример 3 (контроль):
Пример 4:
Пример 5:
Способ
Составляющие расплавляют и перемешивают в обычном лабораторном приборе с мешалкой при температуре 160°C до гомогенного состояния. Затем для охлаждения их разливают в подходящие сосуды.
Результаты
Метод проверки
Вязкость: заданная температура; Brookfield Thermosel, шпиндель 27.
Открытое время: полосы клея наносят с помощью ракеля при температуре 170°C и с временным интервалом накрывают друг за другом полосами бумаги при легком давлении. Посредством отрывания определяют время, после которого склеивание больше не возможно.
Совместимость: прозрачный расплав при температуре 170°.
Стабильность расплава: никакого разделения фаз при температуре 170°C через 75 часов.
Сцепление:
- недостаточное сцепление (разрыв сцепления)
+ хорошее сцепление
0 достаточное сцепление
При заданных условиях две полосы субстрата склеивают друг с другом и хранят в течение 3 дней при температуре 25°C или -10°C. Затем образцы испытывают на сцепление при заданной температуре.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ТЕРМОКЛЕЙ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИН/α-ОЛЕФИН, ПОЛУЧЕННЫХ НА МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ | 2009 |
|
RU2528665C2 |
| ТЕРМОКЛЕИ С УВЕЛИЧЕННЫМ ВРЕМЕНЕМ ВЫДЕРЖКИ ПЕРЕД СКЛЕИВАНИЕМ | 2009 |
|
RU2526985C2 |
| ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ К ДАВЛЕНИЮ КЛЕИ | 2017 |
|
RU2734859C2 |
| ЛЕГКАЯ ДЕТАЛЬ ГИБРИДНОЙ КОНСТРУКЦИИ | 2007 |
|
RU2450950C2 |
| ТЕРМОПЛАВКИЙ КЛЕЙ | 2009 |
|
RU2488618C2 |
| ТЕРМОКЛЕЙ С ХОРОШЕЙ АДГЕЗИЕЙ К ПОЛИОЛЕФИНАМ | 2008 |
|
RU2408641C2 |
| ТЕРМОПЛАВКИЙ КЛЕЙ | 2013 |
|
RU2610495C2 |
| ТЕРМОПЛАВКИЙ КЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ПЛЕНОК | 2015 |
|
RU2701826C2 |
| ГИПСОСОДЕРЖАЩИЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ | 2012 |
|
RU2608834C2 |
| СПОСОБ ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ ПОВЕРХНОСТИ МАТЕРИАЛОВ ПУТЕМ НАНЕСЕНИЯ ПРЕИМУЩЕСТВЕННО ПРОЗРАЧНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТАКРИЛАТОВ | 2004 |
|
RU2337117C2 |
Изобретение относится к клею-расплаву для склеивания упаковок и картонажа. Клей-расплав содержит по меньшей мере один сополимер этилена и/или пропилена и α-олефина, имеющих от 4 до 20 атомов углерода, который получают путем катализируемой металлоценами полимеризации, одной клеящей смолы, а также, по меньшей мере, одного тройного сополимера на основе α-олефинов, имеющих от 2 до 5 атомов углерода, и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, и присадки. Причем тройной сополимер на основе α-олефинов, имеющих от 2 до 5 атомов углерода, и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты содержит карбоксильные или ангидридные группы, встроенные полимеризацией или радикальной прививкой, от 0,1 до 7,5 мас.% α,β-ненасыщенных мономеров, содержащих кислотные группы, или группы ангидридов. Клей обладает хорошим сцеплением, в частности пластмассовых, металлических и лакированных поверхностей, которое остается эластичным при низкой температуре, а в тепле показывает высокую стабильность. 7 з.п. ф-лы, 5 пр.
1. Клей-расплав, содержащий
от 10 до 80 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера на основе
этилена и/или пропилена и α-олефинов, имеющих от 4 до 20 атомов углерода, который получают путем катализируемой металлоценами полимеризации,
от 5 до 60 мас.%, по меньшей мере, одной клеящей смолы,
от 0,1 до 15 мас.%, по меньшей мере, одного тройного сополимера на основе α-олефинов, имеющих от 2 до 5 атомов углерода, и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, причем тройной сополимер содержит карбоксильные или ангидридные группы, встроенные полимеризацией или радикальной прививкой от 0,1 до 7,5 мас.% α,β-ненасыщенных мономеров, содержащих кислотные группы или группы ангидридов, от 0 до 45 мас.% присадок.
2. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что тройной сополимер содержит от 0,2 до 5 мас.% α,β-ненасыщенных мономеров, содержащих кислотные группы или группы ангидридов.
3. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что тройной сополимер в качестве α,β-ненасыщенных мономеров, содержащих кислотные группы или группы ангидридов, содержит α,β-ненасыщенные монокарбоновые или дикарбоновые кислоты, выбираемые из (мет)акриловой кислоты, кротоновой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты или цитраконовой кислоты или их ангидриды, или сложные моноэфиры малеиновой или фумаровой кислоты с алканолами, имеющими от 1 до 8 атомов углерода.
4. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что тройной сополимер на основе олефина, имеющего от 2 до 5 атомов углерода, и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты имеет молекулярную массу от 1000 до 25000 г/моль.
5. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что он содержит тройной сополимер в количестве от 1 до 10 мас.%.
6. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что он содержит сополимер на основе этилена/пропилена в количестве от 10 до 60 мас.%, причем сополимер имеет молекулярную массу (МN) от 1500 до 50000.
7. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что он в качестве присадки содержит от 5 до 30% воска.
8. Клей-расплав по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что он дополнительно содержит от 0,1 до 25 мас.% эластичных термопластичных полимеров.
| WO 2005059024 А2, 30.06.2005 | |||
| Способ получения эмульсий типа "вода в масле" | 1957 |
|
SU110967A1 |
| US 6319979 B1, 20.11.2001 | |||
| СМЕСЬ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ С УЛУЧШЕННЫМИ СВОЙСТВАМИ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ПРОМОТОРА АДГЕЗИИ | 2001 |
|
RU2265618C2 |
| АДГЕЗИОННОЕ ИЗДЕЛИЕ (ВАРИАНТЫ), СПОСОБ ЗАКРЫТИЯ УПАКОВОК (ВАРИАНТЫ), ЛИСТ И РУЛОН АДГЕЗИОННЫХ СРЕДСТВ | 2004 |
|
RU2394685C2 |
