НОВЫЕ ЦИНКСОДЕРЖАЩИЕ ДВОЙНЫЕ СОЛИ КАЛЬЦИЯ-АЛЮМИНИЯ Российский патент 2012 года по МПК C01G9/00 C08K3/20 C08K3/24 C08K3/26 

Настоящее изобретение относится к нейтральным цинксодержащим двойным солям кальция-алюминия, их получению, применению в композициях и системах стабилизаторов и их применениям.

Новые не содержащие свинец стабилизаторы ПВХ требуют присутствия гидротальцитов или цеолитов в качестве компонентов-стабилизаторов для долгосрочной стабилизации при применениях жесткого ПВХ.

Известными компонентами-стабилизаторами долгосрочного действия являются гидроксокарбонаты магния-алюминия (US-А 4299759), которые в большинстве случаев получают из водорастворимых предшественников с образованием солей в качестве побочных продуктов согласно способу соосаждения (Catalysis Today 11(2), 201-212 (1991)). Однако этот способ является не очень подходящим, поскольку количество загрязняющих примесей в сточной воде повышается вследствие дополнительной солевой примеси.

В US-A 4675356 описаны цинксодержащие гидроксокарбонаты магния-алюминия.

Стабилизатор ПВХ на основе гидротальцита и гидроксида кальция-алюминия описан в DE-A 19641551. Кроме того, в DE-A 19526370 описаны смешанные гидроксиды щелочноземельного металла-алюминия в качестве поглотителей кислот во время технологии переработки термопластов. Однако во время синтеза добавление гидроксида натрия или алюмината натрия к компонентам реакции оказалось неблагоприятным, поскольку при таком синтезе нужно удалять молярные количества NaOH посредством сточных вод.

В WO-A 92/13914 заявлено применение гидроксидов кальция-алюминия (гидрокалюмитов) в качестве стабилизаторов для ПВХ. Содержащие карбонат гомологи, однако, не включены здесь, поскольку согласно описанию с ними не смогли достичь требуемого действия стабилизатора. Синтез проводят согласно способу получения солей (соосаждение). Это, в свою очередь, приводит к дополнительным солевым примесям в сточных водах.

В WO-A 93/25613 катоиты указывают в качестве стабилизаторов для хлорсодержащих олефиновых полимеров. В WO-A 93/25612 описаны катоиты с включенными в них ионами щелочного металла в качестве стабилизаторов ПВХ. Исходным продуктом является алюминат натрия, который после требуемой реакции, в свою очередь, высвобождает молярные количества NaOH, в результате чего содержание соли в сточных водах здесь слишком повышается.

В ЕР-А 0742782 описаны основные карбонаты магния-алюминия или гидроксиды кальция-алюминия, которые дополнительно содержат тяжелые металлы титан, цирконий и олово в виде 4-валентных катионов. Эти металлы введены соответствующими тетрахлоридами. Однако работа с этими соединениями в больших реакционных сосудах, загруженных водой и другими реагентами, является сложной, поскольку тетрахлориды являются чрезвычайно чувствительными к гидролизу и на воздухе образуются взвеси кислот.

Следовательно, существует потребность в дополнительных солях, которые можно применять, в частности, в качестве стабилизаторов для синтетических полимеров, таких как жесткие или эластичные ПВХ.

Следовательно, задачей настоящего изобретения является обеспечение таких солей.

Задача достигается нейтральной двойной солью кальция-алюминия формулы (А)

Ca_2m(Zn_2n)Al₂(OH)_6+2(2m+2n-1)An * oH₂O (A),

где m и n имеют следующие значения: m=0,5-3 и 0,5m≥n>0; An=СО₃, где эта группа может быть заменена полностью или частично по меньшей мере одной из следующих групп, выбранных из ОН, ClO₄ и H₃CS(=O)₂O (трифлата), и о=0-3.

Это произошло вследствие того, что было обнаружено, что именно эти специальные двойные соли являются особенно подходящими в качестве стабилизаторов и для дополнительных применений.

В контексте настоящего изобретения термин “нейтральный” в нейтральных двойных солях кальция-алюминия означает, что двойная соль является “внешне” электрически нейтральной. Это означает, что сумма зарядов катионов и анионов, принимая во внимание их части в соли, являются одинаковыми. Водная суспензия таких нейтральных двойных солей имеет основную реакцию.

Отдается предпочтение двойной соли формулы (А), в которой An=CO₃. Она особенно предпочтительна здесь, когда m и n имеют следующие значения: m=1,25-3,0 и 0,25m≥n>0 и о=0-1,5.

Кроме того, предпочтение отдается двойной соли формулы (А), в которой An=CO₃, который частично заменен ClO₄ или ОН.

Кроме того, предпочтение отдается двойной соли формулы (А), в которой An=карбонат, который полностью заменен ClO₄ и ОН.

Обнаружено, что двойные соли согласно изобретению можно получить очень легко в воде синтезом трех твердых компонентов.

Исходя из исходных соединений оксида кальция или гидроксида кальция, оксида цинка или гидроксида цинка и гидроксида алюминия и, если требуется, карбоната или бикарбоната натрия (калия) или диоксида углерода, где карбонат натрия или карбонат калия является предпочтительным и имеет место добавление, особенно предпочтительно на второй стадии реакции, можно получить новые основные двойные соли кальция-алюминия формулы (А), где An=карбонат и/или гидроксид, после нагревания в течение нескольких часов с интенсивным перемешиванием в водной фазе с последующим выделением фильтрованием в виде белых твердых веществ по существу с количественным выходом. Реакцию проводят предпочтительно без повышенного давления при 25-98°С или при повышенных температурах до 160°С и давлениях до 120⁵ Па (12 бар).

Гидроксид кальция можно применять, среди прочего, в виде гашеной извести или в водной суспензии в виде известковой воды или известкового молока, гидроксид алюминия можно применять, среди прочего, в виде гиббсита, гидраргиллита или байерита и оксид цинка можно применять, среди прочего, в виде белого цинка.

Перхлоратные или трифлатные соли получают реакцией соединений согласно формуле (А) с водной разбавленной перхлорной кислотой или трифторметансульфоновой кислотой, особенно при комнатной температуре. В альтернативном синтезе можно также исходить из кальцинированных (активированных) соединений формулы (А), где An=карбонат и/или гидроксид. После активации имеет место загрузка посредством анионообмена с водными растворами перхлората или трифлата щелочного металла, во время которого, если требуется, присутствует (би)карбонат щелочного металла.

Настоящее изобретение поэтому далее относится к способу получения двойных солей согласно изобретению, включающему стадии:

(а) реакции СаО или Са(ОН)₂, ZnO или Zn(OH)₂ и Al(OH)₃ в водной суспензии и добавление СО₂ или (би)карбоната щелочного металла, где реакция проходит при температуре от 10 до 100°С и

(b1) возможно, реакцию продукта, полученного на стадии (а), с перхлорной кислотой или трифторметансульфоновой кислотой или

(b2) возможно, кальцинирование продукта, полученного на стадии (а) при температурах от 200 до 900°С, анионообмен с перхлоратом или трифлатом щелочного металла, если необходимо, в присутствии (би)карбоната щелочного металла в воде.

Настоящее изобретение далее относится к композиции, содержащей синтетический полимер и по меньшей мере одну двойную соль согласно изобретению, где синтетическим полимером является, в частности, поливинилхлорид (ПВХ).

Кроме того, настоящее изобретение относится к системе стабилизатора для синтетических полимеров, содержащей по меньшей мере одну двойную соль согласно изобретению.

Кроме того, обнаружено, что двойные соли формулы (А), которые получают, в частности, описанным выше способом, придают очень хорошую стабильность синтетическим, особенно галогенсодержащим полимерам, предпочтительно ПВХ, особенно при термическом напряжении (технология переработки).

Соединения формулы (А) можно, кроме того, применять в других синтетических полимерах, таких как HD (высокой плотности), LD (низкой плотности) и полиэтилен (РЕ) LLD, полипропилен (РР) или полибутилен (РВ) и полиизобутилен (PIB). Здесь они осуществляют функцию, в частности, в качестве наполнителей или антипирена/агента, ослабляющего выделение дыма, необычным способом.

Кроме того, их можно применять в качестве катализаторов в основных катализируемых реакциях (например, реакциях конденсации Кляйзена и эпоксидирования нитрилов, а также переэтерификациях), а также в реакциях окисления согласно Байеру-Виллигеру. В активированной форме они могут функционировать в качестве носителей для других катализаторов, таких как, например, катализаторы для гидрирований, редокс-реакций, реакций присоединения по Михаэлю, реакций эпоксидирования согласно Вейцу-Шефферу и цианоэтилирования.

Активирование можно проводить кальцинированием двойных солей (А) при температурах от 200 до 900°С, во время которого удаляется вода или вода и диоксид углерода.

Типичными двойными солями являются следующие соли:

Здесь о имеет значения, указанные выше.

Предпочтение отдается соединениям 1-7, 15-20, 27-35, 45-53, 61-72, 83-89, 97-103, 111-116, 123-128, 135-138 и 139-146. Особое предпочтение отдается здесь соединениям 1-4, 15-19, 27-32, 45-50, 63-68, 83-87, 97-101 и 143-146.

Двойные соли формулы (А) можно, в частности, применять в качестве термостабилизаторов для ПВХ в количествах от 0,1 до 10 частей на 100 частей полимера. Предпочтение отдается 0,5-5,0 частям на 100 частей полимера, особенное предпочтение отдается 1,0-3,0 частям на 100 частей полимера.

В системах стабилизаторов согласно изобретению и, в частности, для термостабилизации ПВХ могут дополнительно присутствовать следующие соединения и/или классы соединений:

- гидроксиды металлов или мыла металлов (металл: Mg, Ca, Zn и Al),

- гидротальциты, давсониты и цеолиты,

- бета-дикетоны или сложные бета-кетоэфиры,

- аминоурацилы и -тиоурацилы,

- соединения глицидила,

- полиолы (например, мальтит, лактит, палатинит, пентаэритрит, дипентаэритрит или (THEIC),

- эфиры фосфористой кислоты,

- перхлораты (или трифлаты) щелочных металлов, щелочноземельных металлов или цинка, также растворенные в воде или органическом растворителе (например, BDG (бутилдигликоле), ПЭГ (полиэтиленгликоле) или полиоле).

Дополнительные подробности, относящиеся к соединениям и классам соединений (определения и количественные данные), можно найти в ЕР 1669397.

Кроме того, необязательно можно добавлять следующие добавки:

- наполнители

- смазки

- пластификаторы

- пигменты

- эпоксидированные эфиры жирных кислот

- антиоксиданты

- поглотители УФ-лучей и фотозащитные агенты

- пропелленты

Подробную информацию в этом отношении можно найти в ЕР 1669397 А1.

Дополнительными добавками являются оптические отбеливатели, антистатики, биоциды, вещества для улучшения технологических свойств, агенты против помутнения, вспомогательные средства для желатинирования, модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, дезактиваторы металлов, антипирены и подавители образования дыма, и также агенты, придающие совместимость. Описание в этом отношении можно найти в “Kunststoffadditive [Plastics Additives]”, R. Gächter, H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3^rd edition, 1989 и в “Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating”, E.J.Wickson, J. Wiley & Sons, 1993.

Настоящее изобретение таким образом далее относится к системе стабилизатора согласно настоящему изобретению, в которой дополнительно присутствует по меньшей мере одно из следующих веществ:

(гидр)оксид Mt^II (Mt=Mg, Ca, Zn) или гидроксид алюминия, мыло Mg, Ca, Al или Zn, гидротальцит, давсонит, цеолит или гидроксогидрофосфит Ca-Al, соединение глицидила, эпоксидированный эфир жирной кислоты, полиол (например, мальтит, лактит, палатинит, пентаэритрит, дипентаэритрит, ТМР (бис-ТМР) или THEIC), эфир фосфористой кислоты, 2-нафтол, перхлорат (или трифлат) щелочного металла, щелочноземельного металла или цинка - также растворенный в воде или органическом растворителе (например, BDG, ПЭГ или полиоле), состабилизатор из группы замещенных цианацетилмочевин, замещенных аминоурацилов, эфиров 3-аминокротоновой кислоты и/или эфиров дигидропиридиндикарбоновой кислоты, вещества для улучшения технологических свойств, смазки, пластификаторы, пигменты, наполнители, эпоксидированные эфиры жирных кислот, антиоксиданты, поглотители УФ-лучей, фотостабилизаторы, модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, оптические отбеливатели, антистатики, биоциды, антипирены, пропелленты или подавители образования дыма.

Системы стабилизаторов согласно изобретению являются подходящими в качестве стабилизаторов для синтетических полимеров, в частности в качестве стабилизаторов ПВХ, особенно для стабилизации жестких ПВХ и эластичных ПВХ.

Примерами хлорсодержащих полимеров, которые стабилизируют, являются полимеры винилхлорида, винилиденхлорида, виниловые смолы, содержащие в своей структуре звенья винилхлорида, такие как сополимеры винилхлорида и виниловых эфиров алифатических кислот, в частности винилацетата, сополимеры винилхлорида с эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом, сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами, такие как сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом и малеиновым ангидридом, постхлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и другими мономерами, такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, винилметиловый простой эфир, винилизобутиловый простой эфир и тому подобное; полимеры винилиденхлорида и сополимеры его с винилхлоридом и другими полимеризуемыми соединениями; полимеры винилхлорацетата и дихлордивинилового простого эфира; хлорированные полимеры винилацетата, хлорированные полимерные эфиры акриловой кислоты и альфа-замещенной акриловой кислоты; полимеры хлорированных стиролов, например дихлорстирола; хлорированный каучук; хлорированные полимеры этилена; полимеры и постхлорированные полимеры хлорбутадиена и сополимеры его с винилхлоридом; хлорированные натуральные и синтетические каучуки и смеси этих полимеров с одним другим или с другими полимеризуемыми соединениями. В контексте данного изобретения ПВХ следует также понимать как значение сополимеров винилхлорида с полимеризуемыми соединениями, такими как акрилонитрил, винилацетат или ABS, которые могут быть полимерами суспензионной полимеризации, полимерами блочной полимеризации или полимеры, полученные полимеризацией в эмульсии.

Предпочтение отдается гомополимеру ПВХ, также в комбинации с полиакрилатами или полиметакрилатами.

Кроме того, подходящими являются также графт-полимеры ПВХ с EVA (сополимер этилена и винилацетата), ABS (сополимер акрилонитрила, бутадиена, стирола) и MBS (сополимеры метилметакрилата, бутадиена и стирола), кроме того, графт-полимеры ПВХ с РММА. Предпочтительными субстратами являются также смеси вышеуказанных гомо- и сополимеров, в частности гомополимеры винилхлорида с другими термопластичными и/или эластомерными полимерами, в частности смеси с ABS, MBS, NBR (каучуком акрилонитрила и бутадиена), SAN (сополимером стирола и акрилонитрила), EVA (сополимером этилена и винилацетата), СРЕ (хлорированным РЕ), РМА (полиметилакрилатом), РММА (полиметилметакрилатом), EPDM (эластомером этилена, пропилена, диена) и полилактонами, в частности из группы ABS, NBR, NAR, SAN и EVA. Аббревиатуры, применяемые для сополимеров, являются знакомыми специалисту в данной области и являются следующими: ABS акрилонитрил-бутадиен-стирол; SAN стирол-акрилонитрил; NBR акрилонитрил-бутадиен; NAR акрилонитрил-акрилат; EVA этилен-винилацетат. Подходящими являются, в частности, сополимеры стирола и акрилонитрила на основе акрилата (ASA). В данном контексте предпочтительными компонентами являются полимерные композиции, которые содержат в качестве компонентов (i) и (ii) смесь 25-75% мас. ПВХ и 75-25% мас. указанных сополимеров. Особенно важными в качестве компонента являются композиции (i) 100 мас. частей ПВХ и (ii) 0-300 мас. частей ABS и/или ABS, модифицированного SAN, или 0-80 мас. частей сополимеров NBR, NAR и/или EVA, но особенно EVA.

Кроме того, подходящими для стабилизации в контексте данного изобретения являются, в частности, рециркулированные хлорсодержащие полимеры, причем ими являются полимеры, описанные выше более подробно, которые были повреждены в результате обработки, применения или хранения. Особое предпочтение отдается рециркулированному ПВХ. Дополнительное применение комбинаций стабилизаторов согласно изобретению основано на том факте, что можно придать антистатические свойства отделанным изделиям, изготовленным из жесткого или эластичного ПВХ. Этим путем можно снизить использование дорогих антистатиков. Предпочтение для такого применения отдается эластичному ПВХ или полужесткому ПВХ.

Изобретение далее относится к утвари (предметы потребления), которые содержат ПВХ и системы согласно изобретению.

Предпочтение отдается также предметам потребления, которые характеризуются особенно тонкой пенообразной структурой. Это справедливо для жесткого ПВХ, эластичного ПВХ и полужесткого ПВХ. Этот аспект является особенно важным для облицовки стен и настилов полов, изготовленных из эластичного ПВХ.

Стабилизация согласно изобретению является подходящей как для хлорсодержащих полимерных композиций, которые являются непластифицированными или не содержащими пластификатор или по существу не содержащими пластификатор композициями, так и для пластифицированных композиций. Особое предпочтение отдается применениям жесткого ПВХ или полужесткого ПВХ.

Композиции согласно изобретению являются особенно подходящими в форме жестких материалов для изготовления полых предметов (бутылок), упаковочных пленок (пленок глубокой вытяжки), пленок, полученных экструзией с раздувом, пленок для “защитной подушки” (автомобили), трубопроводов, пенопластов, профилей с тяжелым режимом работы (оконные рамы), профилей для иллюминированных стен, профилей для строительства, пленок (полученных также способом Luvitherm), профилей, обшивок, фитингов, офисных пленок и корпусов для аппаратуры, изоляционных материалов, компьютеров и компонентов бытовых электроприборов и также для электронных применений, в частности в области полупроводников. Они являются особенно подходящими для изготовления оконных профилей с высокой белизной и глянцевой поверхностью.

Предпочтительные другие композиции в форме полужестких и эластичных материалов являются подходящими для изготовления оболочки для проволоки, изоляции для кабелей, декоративных пленок, оболочек для крыш, вспененных материалов, сельскохозяйственных пленок, шлангов, герметизирующих профилей, настилов пола, облицовки стен, частей моторных транспортных средств, эластичных пленок, изделий литьевого формования, офисных пленок и пленок для наполненных воздухом структур. Примерами применения композиций согласно изобретению в виде пластизолов являются искусственная кожа, настилы пола, покрытия для текстиля, облицовки стен, покрытия для спиралей и защитный настил под дном для транспортных средств, примерами применений композиций агломерированного ПВХ согласно изобретению являются консистентная смазка, пресс-форма для формования полых изделий заливкой и медленным вращением формы и покрытия для спиралей, а также в Е-ПВХ для пленок, изготовленных способом Luvitherm. Для более подробного описания этого см. “KUNSTSTOFFHANDBUCH PVC [PLASTICS HANDBOOK PVC]”, volume 2/2, W. Becker/H. Braun, 2^nd edition, 1985, Carl Hanser Verlag, pp.1236-1277.

Двойные соли согласно изобретению можно также применять в качестве адсорбатов, где двойные соли служат в качестве твердых носителей и перхлораты или трифлаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов в жидкой (растворенной) форме наносят на них или разбрызгивают на них.

Адсорбаты перхлората натрия или трифлата натрия доступны разбрызгиванием соответствующих растворов соли на активированные или неактивированные соединения согласно формуле (А) или перемешиванием этих растворов с соединениями согласно формуле (А).

Кроме того, предпочтение отдается покрытым двойным солям согласно изобретению. Покрытие стеариновой кислотой или пальмитиновой кислотой проводят при 50-80°С. Эта стадия имеет место перед фильтрованием, т.е. во время проведения способа получения, или после сушки, т.е. после фактического проведения способа получения, добавлением жирной кислоты. Эту стадию предпочтительно завершают в смесителе Henschel.

Настоящее изобретение далее относится к применению двойных солей согласно изобретению в качестве добавок для полиолефинов, например для РЕ, РР, РВ и PIB или других синтетических полимеров, в частности в качестве антипиренов/подавителей образования дыма, или наполнителей, или в качестве катализатора (предшественников) и для иммобилизации ферментов.

Примеры

Пример 1: Получение двойной соли Са-Al (модификация 1)

В стакане на 2 л смесь 64,8 г (875 ммоль) Са(ОН)₂, 10,2 г (125 ммоль) ZnO, 42 г (500 ммоль) влажного Al(OH)₃ и 26,5 г (250 ммоль) Na₂CO₃ в 1000 мл Н₂О ультраперемешивают (10000 об/мин) в течение 2 час при 90°С. Смесь затем оставляют для охлаждения до комнатной температуры в течение дополнительных 2 час с энергичным перемешиванием. После фильтрования с отсасыванием и промыванием до нейтральной реакции выход продукта (сушка: постоянная масса при 115°С) состава Ca_3,3(Zn_0,5)Al₂(OH)_10,8(CO₃)_1,4.0,8 H₂O (ММ: 484,6 г) составляет 112 г (белый порошок) - количественный выход.

Элементный анализ:

СаО_{найдено} 34,2%; ZnO_{найдено} 8,3%; Al₂O_{3найдено} 21,3%; CO_{2найдено} 13,0%; Н₂О_{найдено} 23,2%;

СаО_{вычислено} 34,8%; ZnO_{вычислено} 8,4%; Al₂O_{3вычислено} 21,0%; CO_{2вычислено} 12,7%; Н₂О_{вычислено} 23,0%.

Пример 2: Получение двойной соли Са-Al (модификация 2)

В стакане на 2 л смесь 55,6 г (750 ммоль) Са(ОН)₂, 20,4 г (250 ммоль) ZnO, 42 г (500 ммоль) влажного Al(OH)₃ и 26,5 г (250 ммоль) Na₂CO₃ в 1000 мл Н₂О ультраперемешивают (10000 об/мин) в течение 2 час при 90°С. Смесь затем оставляют для охлаждения до комнатной температуры в течение дополнительных 2 час с энергичным перемешиванием. После фильтрования с отсасыванием и промыванием до нейтральной реакции выход продукта (сушка: постоянная масса при 115°С) состава Ca₃(Zn)Al₂(OH)_11,2(CO₃)_1,4.0,6 H₂O (ММ: 510,0 г) составляет 114 г (белый порошок) - количественный выход.

Элементный анализ:

СаО_{найдено} 31,2%; ZnO_{найдено} 15,8%; Al₂O_{3найдено} 20,2%; CO_{2найдено} 11,8%; Н₂О_{найдено} 22,0%;

СаО_{вычислено} 30,1%; ZnO_{вычислено} 15,9%; Al₂O_{3вычислено} 20,0%; CO_{2вычислено} 12,1%; Н₂О_{вычислено} 21,9%.

Продукт можно, если требуется, покрыть стеариновой кислотой или пальмитиновой кислотой (0,5-5,0% мас.). Это можно проводить в смесителе после окончания реакции, т.е. перед фильтрованием или после процесса сушки.

Пример 3: Связанное с применениями испытание продуктов изобретения TS1, TS2 и сравнение с коммерческим продуктом TS3

Образцы веществ из примеров 1 и 2 (TS1 и TS2) подвергают динамическому испытанию на нагревание (DWT) при 195°С по сравнению с HYSAFE 549 (стандартный коммерческий гидротальцит от J.M. HUBER Corp.) - TS3. Испытание проводят на мельнице COLLIN W110E (диаметр валка 110 мм, 10 об/мин, трение 10%).

При интервалах 5 минут испытуемые объекты (приблизительно 25×38 мм) нарезают на вальцованные полоски (d=0,3 мм) и их пожелтение (величину Y1) определяют с применением прибора измерения цвета от BYK GARDNER (Spectro Guide Sphere Gloss) согласно ASTM D 1925.

Испытуемые образцы компоновали следующим образом (таблица 1).

Таблица 1
Состав испытуемых образцов Компоненты TS 1 (части) TS 2 (части) TS 3 (части) ПВХ-1 (величина К: 68)¹⁾ 94 94 94 ПВХ-2²⁾ 12 12 12 Мел (Omya 95T) 6 6 6 Диоксид титана (Kronos 2220) 4 4 4 Смазка-1 (Loxiol G60)³⁾ 0,5 0,5 0,5 Смазка-2 (Loxiol G22)³⁾ 0,1 0,1 0,1 Ca/Zn-стабилизатор⁴⁾ 2,2 2,2 2,2 Продукт - пример 1 0,8 - - Продукт - пример 2 - 0,8 - HYSAFE 549 - - 0,8 ¹⁾=виннолит S 3268, виннолит; ²⁾=виннолит K 707 E (сополимер ПВХ и полиакрилата); ³⁾=COGNIS; ⁴⁾=композиция Ca/Zn-стабилизатора без компонента длительного действия для наружных применений.

Образцы гомогенизируют и затем вальцуют. Величины Y1 отдельных испытуемых образцов можно найти в таблице 2.

Таблица 2
Величины Y1 испытуемых образцов (интервалы времени 5 мин) Мин
Испытуемый
образец 5 10 15 20 25 30 35 40 TS 1 8,1 10,2 13,3 18,7 26,6 29,3 33,3 38,6 TS 2 8,7 11,0 14,7 20,4 25,8 28,7 32,0 37,0 TS 3 13,0 14,9 16,9 20,1 25,3 33,1 38,6 41,5

TS1 и TS2 являются образцами согласно изобретению. TS3 соответствует самому близкому известному уровню техники (РА). Как можно увидеть, показатель (при применении одинаковой массы) сохранения цвета (CR) сравним с РА. Начальный цвет (SC), однако, значительно улучшен по сравнению с РА.

Изобретение относится к области химии. Нейтральная двойная соль кальция-алюминия имеет формулу Са_2m(Zn_2n)Аl₂(ОН)_6+2(2m+2n-1)An*oН₂O, где m и n имеют следующие значения: m=0,5-3 и 0,5m≥n>0; An=CO₃, где эта группа может быть заменена полностью или частично по меньшей мере одной из следующих групп, выбранных из OH, ClO₄, и о=0-3. Данную соль получают путем взаимодействия на стадии а) СаО или Са(ОН)₂, ZnO или Zn(OH)₂ и Al(ОН)₃ в водной суспензии и добавления CO₂ или карбоната, или бикарбоната щелочного металла при температуре от 10 до 100°С. Возможно взаимодействие продукта, полученного на стадии (а), с перхлорной кислотой. Двойные соли с нанесенным на них перхлоратами щелочных металлов в жидкой форме применяют в качестве адсорбатов. Двойные соли применяют в качестве добавок для полиолефинов в качестве антипиренов/подавителей образования дыма, или наполнителей и для иммобилизации ферментов. Изобретение позволяет получить новые двойные соли. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.

1. Нейтральная двойная соль кальция-алюминия формулы (А):
Ca_2m(Zn_2n)Al₂(OH)_6+2(2m+2n-1)An·oH₂O(А),
где m и n имеют следующие значения: m=0,5-3 и 0,5m≥n>0;
An=CO₃, где эта группа может быть заменена полностью или частично по меньшей мере одной из следующих групп, выбранных из OH и ClO₄, и
о=0-3.

2. Двойная соль по п.1, отличающаяся тем, что An=CO₃.

3. Двойная соль по п.2, отличающаяся тем, что m и n имеют следующие значения: m=1,25-3,0 и 0,25m≥n>0, и о=0-1,5.

4. Двойная соль по п.1, отличающаяся тем, что An=CO₃, который частично заменен ClO₄ или OH.

5. Двойная соль по п.1, отличающаяся тем, что An=карбонат, который полностью заменен ClO₄ и OH.

6. Способ получения двойной соли по любому из пп.1-5, включающий стадии:
(а) взаимодействие CaO или Ca(OH)₂, ZnO или Zn(OH)₂ и Al(OH)₃ в водной суспензии и добавление CO₂ или карбоната, или бикарбоната щелочного металла, где взаимодействие проходит при температурах от 10 до 100°С и
(b1) возможно, взаимодействие продукта, полученного на стадии (а), с перхлорной кислотой.

7. Применение двойных солей по любому из пп.1-5 с нанесенными на них перхлоратами щелочных металлов в жидкой (растворенной) форме в качестве адсорбатов.

8. Применение двойных солей по любому из пп.1-5 в качестве добавок для полиолефинов, например для РЕ, РР, РВ и PIB, в частности в качестве антипиренов/подавителей образования дыма, или наполнителей и для иммобилизации ферментов.