КОМПОЗИЦИЯ СТАБИЛИЗАТОРА ДЛЯ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Российский патент 2007 года по МПК C08K3/16 C08K3/32 C08L27/06 

Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров и смесей полимеров, содержащей материал носителя, описываемый общей формулой Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или же смесь двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде, к способу ее получения и к ее применению.

Композиции галогенсодержащих термопластичных смол или формованные изделия, полученные из них, под действием тепла или света подвергаются деструкции или разложению. Поэтому к таким смолам необходимо добавлять стабилизаторы. В случае изделий, к которым предъявляются в особенности высокие требования, таких как профили, пластины или трубы, для данных целей обычно используют неорганические и/или органические соединения токсичных тяжелых металлов, таких как свинец, барий или кадмий. В случае стабилизации, например, изделий из жесткого ПВХ, для которых требуются хорошая термостойкость и хорошая стойкость к воздействию света и погодных условий, особенное значение приобрел двухосновный фосфит свинца. Например, работа DD-B 61095 упоминает о применении основного фосфита свинца в качестве стабилизатора по отношению к деструкции ПВХ под действием тепла; другой вариант применения основного фосфита свинца для случая смесей жестких пеноматериалов на основе ПВХ описывается в US-B 4797426.

Поскольку основный фосфит свинца, подобно другим стабилизаторам, содержащим тяжелые металлы, классифицируется как токсичное вещество, то предпринимаются попытки по отысканию альтернативных стабилизаторов. В качестве стабилизаторов для галогенсодержащих термопластичных смол известно большое количество комбинаций неорганических и органических соединений.

Работы JP-B 1213865 и JP-A 80445/80 предлагают в качестве стабилизатора гидротальцит. Данное вещество превосходит смеси металлсодержащих мыл на основе Ca/Zn в том, что касается термостойкости и прозрачности, но применение гидротальцита не приводит к разрешению проблемы, связанной с изменением окраски смолы во время переработки.

В соответствии с работой JP-A 80444/82 предлагается устранить данную проблему в результате использования комбинаций гидротальцита и производных 1,3-дикетона.

Работа ЕР 0930332 А2 относится к комбинациям стабилизаторов, содержащим аминоурацилы и, по меньшей мере, одно дополнительное вещество, выбираемое из определенного диапазона соединений алюминия, лития и кальция-алюминия. Однако недостаток заключается в том, что описанные стабилизаторы не удовлетворяют всем требованиям в том, что касается термостойкости и начальной окраски.

Работа ЕР 0506831 В1 относится к основным гидроксифосфитам кальция-алюминия и к их применению в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров. Однако стабилизаторы, описанные в упомянутой публикации, не демонстрируют желательной активности во всех требуемых областях.

Работы DE 10056880 A1 и DE 10038721 A1 относятся к соединениям-стабилизаторам, предназначенным для галогенсодержащих органических пластиков. Получение стабилизированных продуктов в каждом случае осуществляют в результате гомогенизации и пластификации порошкообразной смеси на основе ПВХ и компонентов композиции, упомянутых в отпечатанных описаниях, в течение 5 мин при 170°С. Однако уровень содержания перхлората натрия, полученного из описанных композиций, находится в диапазоне, который не обеспечивает достижения достаточной активности.

Поэтому задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске новых композиций стабилизатора и способа получения таковых, которые являлись бы в особенности подходящими в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров, но не демонстрировали бы наличия упомянутых выше недостатков известных стабилизаторов, и в особенности, которые бы классифицировались как нетоксичные соединения. Дополнительная задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске композиций стабилизатора, которые бы расширяли для пользователя свободу действий в отношении композиции в том смысле, что он мог бы отказаться от использования добавок, требуемых в соответствии с предшествующим уровнем техники, таких как соли цинка или аминоурацилы, без какого-либо значительного ухудшения результата. Конкретная задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске новых композиций стабилизатора и способа получения таковых, которые являлись бы подходящими, в особенности в качестве стабилизаторов для мягкого ПВХ, жесткого ПВХ и жесткого пеноматериала на основе ПВХ (пеноматериала, получаемого в результате самопроизвольного вспенивания, пеноматериала, получаемого по технологии "Celuka").

В настоящее время обнаружено, что гидрофосфиты кальция-алюминия при использовании в качестве наполнителя вместе с тонко диспергированной солью галогенсодержащей оксикислоты, в особенности вместе с солью перхлорной кислоты, демонстрируют превосходные характеристики стабилизатора для галогенсодержащих полимеров.

Поэтому задачи настоящего изобретения решаются путем использования композиций стабилизатора и способов получения таковых, описываемых более подробно ниже.

Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, содержащей материал носителя, описываемый общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей, причем, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде.

Композиции стабилизатора, соответствующие настоящему изобретению, включают, по меньшей мере, один материал носителя, при этом в качестве материала носителя используют гидроксифосфиты кальция-алюминия, описываемые общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 8, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12.

«Композиция стабилизатора» в контексте настоящего изобретения должна пониматься как композиция, которую можно использовать для стабилизации галогенсодержащих полимеров. Для достижения стабилизирующего действия композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, в общем случае перемешивают с галогенсодержащим полимером, подлежащим стабилизации, а после этого переработке. Однако композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, в равной степени можно смешивать с галогенсодержащим полимером и во время переработки.

Термин «материал носителя» необходимо понимать как материал, который может иметь, по меньшей мере, на поверхности, соединение, отличное от материала носителя, которое присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде. Выражение «на материале носителя» необходимо интерпретировать как обозначающее то, что, по меньшей мере, основная часть соединения, присутствующего на материале носителя, прочно пристает к материалу носителя в результате наличия взаимодействий между материалом носителя и соединением. Взаимодействиями по существу могут быть любые взаимодействия; например, адгезию к материалу носителя могут обеспечивать ионные, электростатические, ковалентные силы или силы Ван-дер-Ваальса или же два или более таких взаимодействия одновременно.

В приведенной выше формуле I х предпочтительно представляет собой число в диапазоне от 3 до 6, а m предпочтительно представляет собой число в диапазоне от 2 до 4. Эксперименты с использованием рентгенодифракционного метода показали, что соединения, использованные в соответствии с изобретением, в качестве материалов носителей, не относятся к типу гидротальцитов с точки зрения их кристаллической структуры.

К удивлению, было обнаружено, что композиции, соответствующие изобретению, содержащие гидрофосфиты кальция-алюминия и соли галогенсодержащих оксикислот, придают галогенсодержащим термопластичным смолам и формованным изделиям, полученным из них, характеристики термостойкости, сопоставимые с теми, что получаются в случае основных фосфитов свинца. Соединения, соответствующие изобретению, предотвращают изменение окраски во время получения, например, формованных изделий из жесткого ПВХ; цветостойкость и стойкость к погодным воздействиям у формованных изделий, стабилизированных при использовании соединений, соответствующих изобретению, также эквивалентны характеристикам продуктов, стабилизированных при использовании соединений токсичных тяжелых металлов.

Также было обнаружено, что использование композиций, соответствующих изобретению, позволяет добиться превосходных результатов также и в отсутствие обычно используемых вспомогательных стабилизаторов, таких как соли цинка или аминоурацилы. Поэтому настоящее изобретение относится как к композициям, которые могут содержать такие вспомогательные стабилизаторы, так и к композициям, которые не содержат солей цинка или не содержат аминоурацилов или не содержат солей цинка и аминоурацилов.

При получении гидроксифосфитов кальция-алюминия, используемых в соответствии с изобретением, в качестве материалов носителей, например смеси гидроксида и/или оксида кальция, гидроксида алюминия и гидроксида натрия или гидроксида и/или оксида кальция и алюмината натрия, вводят в реакцию с фосфористой кислотой в количествах, подходящих для получения желательных соединений в водной среде, а продукт реакции выделяют и получают по способу, самому по себе известному.

Продукт реакции, получаемый непосредственно по реакции, описанной выше, можно выделить из водной реакционной среды в соответствии с известными способами, предпочтительно в результате фильтрования. Переработку выделенного продукта реакции подобным же образом осуществляют по способу, самому по себе известному, например, в результате промывания осадка на фильтре при помощи воды и высушивания промытого осадка при температурах, например, 60-130°С, предпочтительно при 90-120°С.

Для реакции могут быть использованы или тонко измельченные частицы активного гидроксида алюминия в комбинации с гидроксидом натрия, или алюминат натрия. Кальций можно использовать в виде тонко измельченных частиц оксида либо гидроксида кальция или же их смесей. Фосфористую кислоту можно использовать в различных концентрациях.

Температуры реакции предпочтительно находятся в диапазоне приблизительно от 50 до 100°С, предпочтительно приблизительно от 60 до 85°С. Катализаторы либо ускорители не требуются. В случае соединений, соответствующих изобретению, в результате проведения тепловой обработки можно удалить часть либо всю кристаллизационную воду. При использовании в качестве стабилизаторов высушенных гидроксифосфитов кальция-алюминия, используемых в соответствии с изобретением, у них не происходит отщепления воды при температурах переработки, обычно равных 160-200°С, например, в случае жесткого ПВХ, так что в формованных изделиях не происходит никакого нежелательного образования пузырьков.

Для улучшения диспергируемости в галогенсодержащих термопластичных смолах на соединения, соответствующие изобретению, известным образом можно нанести покрытие из поверхностно-активных веществ.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, два компонента. В дополнение к материалу носителя, выступающему в роли первого компонента, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также содержит, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, предпочтительно содержит, по меньшей мере, одну неорганическую или органическую соль перхлорной кислоты.

Примерами подходящих неорганических перхлоратов являются соединения, описываемые общей формулой M(ClO₄)_k, где М представляет собой Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La либо Ce.

Подходящими органическими перхлоратами в особенности являются ониевые соли перхлорной кислоты, описываемые ниже. В контексте данного текста термин «ониевая соль» обозначает соединение, которое представляет собой аммониевую, сульфониевую или фосфониевую соль. «Ониевая соль» в соответствии с настоящим изобретением представляет собой органическую ониевую соль. Это значит, что аммониевая, сульфониевая или фосфониевая группа ониевой соли имеет, по меньшей мере, один органический радикал. Ониевая соль может иметь 1, 2, 3 либо 4 органических радикала в соответствии с природой ониевой соли. Органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом, например, при помощи связи С-Х, где Х представляет собой S, N или Р. Однако равным образом органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом при помощи дополнительного гетероатома, например атома О.

Ониевый перхлорат, подходящий для использования в контексте настоящего изобретения, содержит, по меньшей мере, один положительно заряженный атом N, P или S или два или более таких положительно заряженных атома N, P или S, или смеси двух или более упомянутых положительно заряженных атомов.

В контексте настоящего изобретения в качестве ониевых перхлоратов используют соединения, которые имеют, по меньшей мере, один органический радикал и, самое большее, максимально возможное количество органических радикалов на атоме N, S или Р. Если ониевый перхлорат, подходящий для использования в соответствии с изобретением, будет иметь меньшее количество органических радикалов, чем это будет необходимо для образования положительно заряженного ониевого иона, то тогда положительный заряд будут формировать обычным способом, известным специалисту в соответствующей области, в результате протонирования при использовании подходящей кислоты, так что в таком случае рассматриваемый ониевый перхлорат будет иметь, по меньшей мере, один протон в дополнение к органическому радикалу.

Поэтому в соответствии с изобретением возможно использование производных ониевых перхлоратов, несущих положительный заряд в результате проведения реакций протонирования. Однако в контексте композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, равным образом возможно использование ониевых перхлоратов, несущих положительный заряд в результате проведения реакции пералкилирования. Примерами таких соединений являются перхлораты тетраалкиламмония, триалкилсульфония и тетраалкилфосфония. Однако в контексте настоящего изобретения для пералкилированного ониевого перхлората, подходящего для использования в соответствии с изобретением, предусматривается также и наличие арильного, алкарильного, циклоалкильного, алкенильного, алкинильного или циклоалкенильного радикала. Подобным же образом для ониевой соли, подходящей для использования в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в соответствии с изобретением возможно и предусмотрено наличие двух или, возможно, более различных типов заместителей, например алкильного радикала и циклоалкильного радикала или алкильного радикала и арильного радикала.

Подобным же образом для ониевой соли, подходящей для использования в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в контексте настоящего изобретения возможно и предусмотрено наличие заместителей, которые сами будут замещены одной или несколькими функциональными группами. Термин «функциональные группы» обозначает группы, которые улучшают активность композиции стабилизатора или, по меньшей мере, не ухудшают данную активность или ухудшают ее только в незначительной степени. Такими функциональными группами, например, могут быть группы NH, группы NH₂, группы ОН, группы SH, сложноэфирные группы, группы простого эфира, группы простого тиоэфира, изоциануратные группы или кетонные группы или же смеси двух или более данных групп.

Перхлоратами фосфония, подходящими для использования в настоящем изобретении, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат фосфония. Перхлораты фосфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для тетраалкил-, тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащих галогенидов. Поэтому подходящие перхлораты фосфония получают, например, из тетраалкилфосфорсодержащих солей, таких как бромид тетра-н-этилфосфония, бромид тетра-н-пропилфосфония, бромид тетра-н-бутилфосфония, бромид тетра-н-изобутилфосфония, бромид тетра-н-пентилфосфония, бромид тетра-н-гексилфосфония и подобные тетраалкилфосфорсодержащие соли. Также в принципе подходящими для использования в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, являются перхлораты фосфония, полученные, например, из тетрациклоалкилфосфорсодержащих солей или тетраарилфосфорсодержащих солей. Поэтому основой подходящих перхлоратов фосфония, например, являются тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащие соли, такие как бромид тетрациклогексилфосфония или бромид тетрафенилфосфония и подобные тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащие соли. В контексте настоящего изобретения соединения, упомянутые выше, могут быть незамещенными, но они также могут и иметь один или несколько упомянутых выше заместителей при том условии, что в композиции стабилизатора данные заместители не будут характеризоваться наличием неблагоприятной активности и не будут оказывать негативного влияния на предполагаемый вариант использования композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения также являются и органические перхлораты фосфония, которые имеют на атоме фосфора различные типы органических заместителей, которые необязательно могут быть различным образом замещены.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлората фосфония используют перхлорат тетра-н-бутилфосфония или перхлорат трифенилбензилфосфония.

Перхлоратами сульфония, подходящими для использования в контексте настоящего изобретения, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат сульфония. Перхлораты сульфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для сульфидов, таких как алкилмоносульфиды, алкилдисульфиды, диалкилсульфиды или полиалкилсульфиды. Поэтому подходящие перхлораты сульфония получают, например, из диалкилсульфидов, таких как этилбензилсульфид, аллилбензилсульфид, или алкилдисульфидов, таких как гександисульфид, гептандисульфид, октандисульфид и тому подобные алкилдисульфиды. В принципе подходящими для использования в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, также являются перхлораты сульфония, полученные, например, из солей трициклоалкилсульфония или солей триарилсульфония. Поэтому основой для подходящих перхлоратов сульфония, например, являются соли трициклоалкил- или триарилсульфония, такие как бромид трициклогексилсульфония или бромид трифенилсульфония и подобные соли трициклоалкил- или триарилсульфония. Также подходящими являются соли триалкил-, триарил- или трициклоалкилсульфоксония, такие как перхлорат триметилсульфоксония. В контексте настоящего изобретения соединения, упомянутые выше, могут быть незамещенными, но они также могут иметь и один или несколько упомянутых выше заместителей при том условии, что в композиции стабилизатора данные заместители не будут характеризоваться наличием неблагоприятной активности и не будут оказывать негативного влияния на предполагаемый вариант использования композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения также являются органические перхлораты сульфония, которые имеют на атоме серы различные типы органических заместителей, которые необязательно могут быть различным образом замещены.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлората сульфония используют перхлорат триметилсульфоксония.

Перхлоратами аммония, подходящими для использования в контексте настоящего изобретения, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат аммония. Перхлораты аммония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для аминов или амидов, таких как алкилмоноамины, алкилендиамины, алкилполиамины или вторичные или третичные амины. Поэтому подходящие перхлораты аммония получают, например, из первичных моно- или полиаминосоединений, содержащих от 2 до приблизительно 40 атомов углерода, например от 6 до приблизительно 20 атомов углерода. Их примерами являются этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, н-бутиламин, втор-бутиламин, трет-бутиламин и замещенные амины, содержащие от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, такие как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящие диамины имеют, например, две первичные, две вторичные, две третичные или одну первичную и одну вторичную или одну первичную и одну третичную или одну вторичную и одну третичную аминогруппы (группу). Их примерами являются диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидразингидрат или триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, или третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, тригексиламин, тригептиламин, триоктиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, диморфолиндиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 1-азабицикло[3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутандиамин, N,N,N',N'-тетраметилгексан-1,6-диамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевина, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол или ди(4-N,N-диметиламиноциклогексил)метан.

В особенности подходящими и предпочтительными в контексте настоящего изобретения являются алифатические аминоспирты, содержащие от 2 до приблизительно 40 атомов углерода, предпочтительно от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, например триэтаноламин, трипропаноламин, триизопропаноламин, трибутаноламин, три-трет-бутаноламин, трипентаноламин, 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2''-диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол, и ароматически-алифатические или ароматически-циклоалифатические аминоспирты, содержащие от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при этом в качестве ароматических структур используют гетероциклические или изоциклические кольцевые системы, такие как производные нафталина или, в особенности, производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицинол или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.

В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения использованными перхлоратами аммония являются перхлораты гетероциклических соединений, имеющие циклическую кольцевую систему, содержащую аминогруппы.

Например, используются перхлораты гетероциклических аминоспиртов, которые в кольце имеют, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве компонента центрального кольца перхлоратов аммония, пригодного для использования в соответствии с изобретением, в особенности подходящими являются продукты тримеризации изоцианатов.

Подходящими являются, например, содержащие гидроксильную группу изоцианураты, описываемые общей формулой II

где группы Y и индексы m в каждом случае идентичны или различны, m представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 20, а Y представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода. В контексте настоящего изобретения особое предпочтение отдается применению в качестве компонента композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, трис(гидроксиметил)изоцианурата (THEIC).

Также подходящими в качестве перхлоратов аммония являются, например, соединения, в которых аминогруппа связана с замещенной ароматической или гетероароматической системой, например аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и подходящие их производные.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлоратов аммония используют перхлорат 2-этилкарбоксипиридиния, перхлорат формамидиния, перхлорат тетра-н-бутилфосфония, перхлорат триметилсульфоксония, соль, образованную из перхлорной кислоты и трисгидроксиэтилизоцианурата, соль, образованную из перхлорной кислоты и 2-(диэтиламино)этанола, триэтаноламина или триизопропаноламина, перхлорат N-(2-гидроксиэтил)морфолиния или перхлорат триоктиламмония или смеси двух или более данных соединений.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению в контексте настоящего изобретения, может, например, содержать только один из упомянутых выше ониевых перхлоратов. В контексте настоящего изобретения равным образом возможно и также предусмотрено, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более упомянутых выше ониевых перхлоратов. Это может быть смесь двух или более различных типов ониевых перхлоратов, то есть, другими словами, например, смесь перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония или перхлоратов аммония и перхлоратов фосфония или перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония или перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония. В контексте изобретения равным образом возможно, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более ониевых перхлоратов одного типа, то есть, другими словами, смесь двух или более перхлоратов аммония и смесь двух или более перхлоратов сульфония и смесь двух или более перхлоратов фосфония.

Например, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, в контексте настоящего изобретения может содержать только одну соль галогенсодержащей оксикислоты. Однако в контексте настоящего изобретения равным образом возможно и предусмотрено, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более солей галогенсодержащих оксикислот. В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, перхлорат натрия.

Соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей в соответствии с изобретением присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде. Термин «тонко диспергированный» необходимо понимать как требующий, чтобы на материале носителя присутствовали бы дискретные частицы соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в такой степени, в которой такие дискретные частицы будут вообще присутствовать или идентифицироваться, и чтобы средний размер частиц не превышал бы 10 мкм. Данный термин предпочтительно необходимо интерпретировать как обозначающий то, что, в целом, в особенности в случае соли, размер частиц не превышает 10 мкм, в особенности 5 мкм или 1 мкм. Для определения размера частиц можно использовать обычные методы, такие как оптическая микроскопия или электронная микроскопия.

Как уже утверждалось ранее, выражение «на материале носителя» необходимо интерпретировать как обозначающее то, что, по меньшей мере, основная часть соединения, присутствующего на материале носителя, прочно пристает к материалу носителя в результате наличия взаимодействий между материалом носителя и соединением. Взаимодействиями по существу могут быть любые взаимодействия, например ионные, электростатические, ковалентные силы или силы Ван-дер-Ваальса, или же наличие адгезии на материале носителя могут обеспечивать два или более таких взаимодействия одновременно.

Поэтому в объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит смесь материала носителя и соли галогенсодержащей оксикислоты, в которой при использовании простых способов механического разделения, например при использовании просеивания, от материала носителя можно отделить самое большее 10% (мас.), по меньшей мере, одной соли галогенсодержащей оксикислоты. В контексте данного описания «простые способы механического разделения» необходимо понимать как способы разделения, в которых происходит разделение по существу только частиц, находящихся до реализации способа разделения в несвязанном друг с другом состоянии или в состоянии только слабого сцепления друг с другом.

В дополнение к содержанию соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, которые присутствуют на материале носителя в тонко диспергированном виде, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать другую соль галогенсодержащей оксикислоты или же смесь двух или более таких солей, которые в смысле приведенного выше определения не присутствуют на материале носителя в тонко диспергированном виде.

Например, менее 10% (мас.) солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей в той мере, в которой данные соли могут присутствовать в кристаллической форме, могут содержать кристаллиты размером больше 30 мкм, или больше 20 мкм, или больше 10 мкм. Следовательно, по меньшей мере, 90% (мас.) таких солей содержат кристаллиты размером меньше 30 мкм или меньше 20 мкм, или меньше 10 мкм.

Средний размер частиц в упомянутом выше случае предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 мкм, например от приблизительно 1 до приблизительно 20 мкм.

Размеры кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, которые в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, не присутствуют на материале носителя в той мере, в которой данные соли будут образовывать кристаллиты, в принципе можно определить при использовании любых методов определения размеров частиц. Методы, которые будут подходящими, в принципе включают, например, методы просеивания, методы осаждения и методы, основанные на дифракции или преломлении электромагнитных волн, в особенности света. Также подходящими являются методы электронной микроскопии, такие как сканирующая электронная микроскопия или просвечивающая электронная микроскопия.

Уровень содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в целом находится в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 30% (мас.), в особенности от приблизительно 0,5 до приблизительно 20% (мас.). Примеры уровней содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей находятся в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 15% (мас.) или от приблизительно 2 до приблизительно 10% (мас.).

На материале носителя присутствуют предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 100% (мас.) солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей, например от приблизительно 10 до приблизительно 99% (мас.) или от приблизительно 20 до приблизительно 95% (мас.), или от приблизительно 40 до приблизительно 90% (мас.), в каждом случае в расчете на общее количество солей галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению.

Соотношение количеств соли или солей галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя может быть установлено по существу таким, которое будет желательным, в пределах, установленных с точки зрения желательного результата по стабилизации. Если композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, должна будет содержать исключительно соль или же такую смесь двух или более солей галогенсодержащей оксикислоты, присутствующих на материале носителя в той мере, в которой будет требоваться наличие на материале носителя желательного количества соли или солей галогенсодержащей оксикислоты в смысле приведенного выше определения, то тогда соотношение должно быть таким, чтобы количество соли или солей галогенсодержащей оксикислоты еще могло бы удерживаться на материале носителя без появления фракций соли или солей галогенсодержащей оксикислоты, присутствующих не связанными с материалом носителя.

Например, в контексте настоящего изобретения соотношение количеств соли или солей галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя должно находиться в диапазоне от 1:100 до 1:1.

Сам материал носителя в контексте настоящего изобретения должен присутствовать в виде частиц, а предпочтительно средний размер его частиц не должен превышать 100 мкм. Материал носителя предпочтительно характеризуется размером частиц, равным 50 мкм или менее, в особенности размером частиц, равным 30 мкм или менее, или же 10 мкм или менее. Методы, в принципе подходящие для определения размера частиц, представляют собой, например, методы просеивания, методы осаждения и методы, основанные на дифракции или преломлении электромагнитных волн, в особенности света. В особенности подходящим является метод лазерной дифракции. Также подходящими являются и методы электронной микроскопии, такие как сканирующая электронная микроскопия или просвечивающая электронная микроскопия.

В дополнение к содержанию двух основных компонентов, описанных выше, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать одну или несколько добавок.

Особенно подходящими добавками являются, например, пенообразователи. Подходящие пенообразователи представляют собой, например, органические азо- и гидразосоединения, тетразолы, оксазины, изатиновый ангидрид, соли лимонной кислоты, например, цитрат аммония, а также карбонат натрия и гидрокарбонат натрия. В особенности подходящими являются, например цитрат аммония, азодикарбонамид или гидрокарбонат натрия или же смеси двух или более данных соединений. Подходящими также являются физические пенообразователи, такие как жидкости, которые переходят в газообразное состояние тогда, когда температура подходящим образом увеличится, или газы, например вода СО₂ (сверхкритический), воздух или инертные газы, такие как водород, гелий, аргон и тому подобное.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, один пенообразователь.

Уровень содержания пенообразователей в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 20% (мас.), например от приблизительно 0,1 до приблизительно 10% (мас.) или от приблизительно 0,5 до приблизительно 5% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения являются, например, аминоспирты. Подходящими аминоспиртами в контексте настоящего изобретения в принципе являются любые соединения, имеющие, по меньшей мере, одну группу ОН и первичную, вторичную или третичную аминогруппу или же комбинацию двух или более упомянутых аминогрупп. В принципе в контексте настоящего изобретения подходящими в качестве компонента композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, являются как твердые, так и жидкие аминоспирты. Однако в контексте настоящего изобретения уровень содержания жидких аминоспиртов выбирают таким образом, чтобы полная композиция стабилизатора по существу находилась бы в твердом состоянии.

Аминоспирты, подходящие для использования в контексте настоящего изобретения, в объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения характеризуются температурой плавления, превышающей приблизительно 30°С, в особенности превышающей приблизительно 50°С. Подходящими аминоспиртами, например, являются моно- или полигидроксисоединения, основой которых являются линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алифатические моно- или полиамины.

Подходящими в данной связи являются, например, имеющие группу ОН производные первичных моно- или полиаминосоединений, содержащие от 2 вплоть до приблизительно 40, например от 6 вплоть до приблизительно 20, атомов углерода. Их примерами являются соответствующие имеющие группу ОН производные этиламина, н-пропиламина, изопропиламина, н-пропиламина, втор-пропиламина, трет-бутиламина, 1-аминоизобутана и замещенных аминов, содержащих от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, таких как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящими имеющими группу ОН производными диаминов являются, например, соединения, основой которых являются диамины, имеющие молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 32 до приблизительно 200 г/моль, при этом соответствующие диамины имеют, по меньшей мере, две первичные, две вторичные или одну первичную и одну вторичную аминогруппу (группы). Их примерами являются диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидразингидрат или же триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, диморфолиндиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 1-азабицикло[3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутандиамин, N,N,N',N'-тетраметилгексан-1,6-диамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевина, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол или ди(4-N,N-диметиламиноциклогексил)метан.

В особенности предпочтительными являются алифатические аминоспирты, содержащие от 2 до приблизительно 40, предпочтительно от 6 до приблизительно 20, атомов углерода, например 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2''-диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол, ароматически-алифатические или ароматически-циклоалифатические аминоспирты, содержащие от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при этом в качестве ароматических структур в расчет принимаются гетероциклические или изоциклические кольцевые системы, такие как производные нафталина или в особенности производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицинол или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.

В объеме в особенности предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения используемыми аминоспиртами являются гетероциклические соединения, включающие циклическую кольцевую систему, содержащую аминогруппы, при этом группы OH соединяют с кольцом или непосредственно, или предпочтительно при использовании мостиковых групп.

В объеме в особенности предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения используют гетероциклические аминоспирты, которые в кольце имеют, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве компонента центрального кольца аминоспиртов, пригодных для использования в соответствии с изобретением, в особенности подходящими являются продукты тримеризации изоцианатов.

Особое предпочтение отдается содержащим гидроксильную группу изоциануратам, описываемым общей формулой II, уже упомянутым ранее.

В контексте настоящего изобретения особое предпочтение отдается применению в качестве компонента композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, трис(гидроксиметил)изоцианурата (THEIC).

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может, например, содержать только один аминоспирт. Однако в контексте настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, равным образом может содержать и смесь двух или более различных аминоспиртов.

Также подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения являются соединения, содержащие структурный элемент, описываемый общей формулой III

где n представляет собой число в диапазоне от 1 до 100000; радикалы R⁴, R⁵, R¹ и R², каждый независимо от других, представляют собой водород, незамещенный или замещенный, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный радикал, содержащий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный, насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или же незамещенный или замещенный арильный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или же радикал R¹ представляет собой незамещенный или замещенный ацильный радикал, содержащий от 2 до 44 атомов углерода, или же радикалы R¹ и R² соединяются с образованием ароматической или гетероциклической системы; радикал R³ представляет собой водород, незамещенный или замещенный, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный или алкиленовый радикал или же оксиалкильный или оксиалкиленовый радикал или же меркаптоалкильный или меркаптоалкиленовый радикал или же аминоалкильный или аминоалкиленовый радикал, содержащий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный, насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный или циклоалкиленовый радикал или же оксициклоалкильный или оксициклоалкиленовый радикал или же меркаптоциклоалкильный или меркаптоциклоалкиленовый радикал или же аминоциклоалкильный или аминоциклоалкиленовый радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или же незамещенный или замещенный арильный или ариленовый радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или же радикал простого эфира или простого тиоэфира, содержащий от 1 до 20 атомов О или S или же атомов О и S, или же полимер, который связан со структурным элементом в скобках при помощи О, S, NH, NR⁴ или CH₂C(O), или же радикал R³ соединяется с радикалом R¹ таким образом, что в совокупности образуется незамещенная или замещенная, насыщенная или ненасыщенная гетероциклическая кольцевая система, содержащая от 4 до 24 атомов углерода, или же смесь двух или более соединений, описываемых общей формулой III.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве соединения, описываемого общей формулой III, используют соединение на основе α,β-ненасыщенной β-аминокарбоновой кислоты, в особенности соединение на основе β-аминокротоновой кислоты. В особенности подходящими являются сложные эфиры или сложные тиоэфиры, полученные из соответствующих аминокарбоновых кислот и одновалентных или поливалентных спиртов или же меркаптанов, где Х в каждом из упомянутых случаев представляет собой О или S.

Если радикал R³ вместе с Х представляет собой радикал спирта или меркаптана, то тогда такой радикал может быть получен, например, из метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола, 2-этилгексанола, изооктанола, изононанола, деканола, лаурилового спирта, миристилового спирта, пальмитилового спирта, стеарилового спирта, этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, 1,10-декандиола, диэтиленгликоля, тиодиэтанола, триметилолпропана, глицерина, трис(2-гидроксиметил)изоцианурата, триэтаноламина, пентаэритрита, дитриметилолпропана, диглицерина, сорбита, маннита, ксилита, дипентаэритрита, а также соответствующих меркаптопроизводных упомянутых спиртов.

В объеме в особенности предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве соединения, описываемого общей формулой III, используют соединение, в котором R¹ представляет собой линейный алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, R² представляет собой водород, а R³ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный, одно-шестивалентный алкильный или алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, или же линейный, разветвленный или циклический, двух-шестивалентный радикал неполного эфира многоатомного спирта или радикал неполного тиоэфира многоатомного спирта.

Подходящие соединения, описываемые общей формулой III, включают, например, стеариловый эфир β-аминокротоновой кислоты, сложный эфир, полученный в системе 1,4-бутандиол-ди(β-аминокротоновая кислота), сложный эфир, полученный в системе тиодиэтанол-β-аминокротоновая кислота, сложный эфир, полученный в системе триметилолпропан-три-β-аминокротоновая кислота, сложный эфир, полученный в системе пентаэритрит-тетра-β-аминокротоновая кислота, сложный эфир, полученный в системе дипентаэритрит-гекса-β-аминокротоновая кислота, и тому подобное. Упомянутые соединения могут присутствовать в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, индивидуально или же в виде смеси двух или более данных соединений.

Также подходящими в качестве соединений, описываемых общей формулой III в контексте настоящего изобретения, являются производные аминоурацила, описываемые общей формулой IV

где радикалы R⁶ и R⁷, каждый независимо от другого, представляют собой водород, незамещенный или замещенный, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный радикал, содержащий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный арильный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный аралкильный радикал, содержащий от 7 до 44 атомов углерода, а радикал R⁸ представляет собой водород, незамещенный или замещенный, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный, насыщенный или ненасыщенный циклоалифатический углеводородный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный ароматический углеводородный радикал, содержащий от 6 до 44 атомов углерода.

Таким образом, соединение, соответствующее формуле IV, попадает в диапазон соединений, соответствующих формуле III, где n в общей формуле III равно 1, а радикалы R¹ и R³, соответствующие общей формуле IV, связаны с образованием структурного элемента, описываемого общей формулой V

где Х представляет собой S или О.

Поэтому R¹ в случае соединения, описываемого общей формулой VI, представляет собой N- R⁹, в то время как R³ представляет собой -RN-C=X, и два радикала ковалентно связаны при помощи связи N-C с образованием гетероциклического кольца.

В контексте настоящего изобретения предпочтительно использовать соединения, описываемые общей формулой V, где R⁹ представляет собой водород.

В объеме дополнительного предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, используют соединения, описываемые общей формулой V, где R⁶ и R⁸ представляют собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил, замещенный группой ОН, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, например гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил или гидроксигексил, аралкильный радикал, содержащий от 7 до 9 атомов углерода, например, бензил, фенилэтил, фенилпропил, диметилбензил или фенилизопропил, при этом для упомянутых аралкильных радикалов возможно наличие замещения, например, галогеном, гидрокси или метокси, или алкенильный радикал, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, например винил, алкил, металлил, 1-бутенил или 1-гексенил.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, используют соединения, описываемые общей формулой V, где R⁶ и R⁸ представляют собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил.

Также подходящими в качестве соединений, описываемых общей формулой III, являются, например, соединения, в которых радикалы R¹ и R² соединены с образованием ароматической или гетероароматической системы, например аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и их подходящие производные.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит соединение, описываемое общей формулой III, или смесь двух или более соединений, описываемых общей формулой III, например соединение, описываемое общей формулой III, в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 99,5% (мас.), в особенности от приблизительно 5 до приблизительно 50% (мас.) или от приблизительно 5 до приблизительно 25% (мас.).

Дополнительные подходящие добавки в контексте настоящего изобретения представляют собой, например, соединения, содержащие, по меньшей мере, один мекркаптофункциональный sp²-гибридизованный атом углерода. Соединения, содержащие, по меньшей мере, один меркаптофункциональный sp²-гибридизованный атом углерода, в контексте настоящего изобретения должны пониматься как представляющие собой в принципе любые соединения, содержащие структурный элемент Z=CZ-SH или структурный элемент Z₂C=S, при этом возможно, что два структурных элемента будут представлять собой таутомерные формы одного соединения. Z представляет собой атом или структурный элемент, делающий возможным образование соответствующих таутомерных структур, например N или С. sp²-Гибридизованнывй атом углерода может быть компонентом незамещенного или замещенного алифатического соединения или компонентом ароматической системы. Подходящими типами соединения являются, например, производные тиокарбаминовой кислоты, тиокарбаматы, тиокарбоновые кислоты, производные тиобензойной кислоты, производные тиоацетона или тиомочевина или производные тиомочевины. Подходящие соединения, содержащие, по меньшей мере, один меркаптофункциональный sp²-гибридизованный атом углерода, упоминаются, например, в неопубликованной ранее немецкой патентной заявке, имеющей регистрационный номер 10109366.7.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве соединения, содержащего, по меньшей мере, один меркаптофункциональный sp²-гибридизованный атом углерода, используют тиомочевину или производное тиомочевины.

Примерами добавок, также подходящих для композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, являются карбазол или производные карбазола или смеси двух или более данных соединений.

Дополнительными подходящими добавками, например, являются 2,4-пирролидиндион и его производные, такие как упомянутые, например, в неопубликованной ранее немецкой патентной заявке, имеющей регистрационный номер 10109366.7.

Также подходящими в качестве добавок являются, например, эпоксисоединения. Примерами таких эпоксисоединений являются эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное оливковое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное касторовое масло, эпоксидированное масло земляного ореха, эпоксидированное кукурузное масло, эпоксидированное хлопковое масло, а также глицидильные соединения.

Глицидильные соединения содержат глицидильную группу, которая связана непосредственно с атомом углерода, кислорода, азота или серы. Глицидиловые или метилглицидиловые сложные эфиры можно получить в результате проведения реакции соединения, имеющего в молекуле, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, и эпихлоргидрина или глицериндихлоргидрина или метилэпихлоргидрина. Реакцию в выгодном случае проводят в присутствии оснований.

В качестве соединений, имеющих в молекуле, по меньшей мере, одну карбоксильную группу, можно использовать, например, алифатические карбоновые кислоты. Примерами таких карбоновых кислот являются глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота или димеризованная или тримеризованная линолевая кислота, акриловая кислота, метакриловая кислота, капроновая кислота, каприловая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота или пеларгоновая кислота, а также моно- или поликарбоновые кислоты, упомянутые в настоящем документе далее. Также подходящими являются циклоалифатические карбоновые кислоты, такие как циклогексанкарбоновая кислота, тетрагидрофталевая кислота, 4-метилтетрагидрофталевая кислота, гексагидрофталевая кислота, эндометилентетрагидрофталевая кислота или 4-метилгексагидрофталевая кислота. Также подходящими являются ароматические карбоновые кислоты, такие как бензойная кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, тримеллитовая кислота и пиромеллитовая кислота.

Глицидиловые простые эфиры или метилглицидиловые простые эфиры можно получить в результате проведения реакции соединения, имеющего, по меньшей мере, одну свободную спиртовую группу ОН или фенольную группу ОН, и подходящим образом замещенного эпихлоргидрина в щелочных условиях или в присутствии кислотного катализатора и при последующем проведении щелочной обработки. Простые эфиры данного типа получают, например, из ациклических спиртов, таких как этиленгликоль, диэтиленгликоль или высшие поли(оксиэтилен)гликоли, пропан-1,2-диол или поли(оксипропилен)гликоли, бутан-1,4-диол, поли(окситетраметилен)гликоли, пентан-1,5-диол, гексан-1,6-диол, гексан-2,4,6-триол, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан, бис-триметилолпропан, пентаэритрит, сорбит, а также из полиэпихлоргидринов, бутанола, амилового спирта, пентанола, а также из монофункциональных спиртов, таких как изооктанол, 2-этилгексанол, изодеканол, или смесей технических спиртов, например смесей технических жирных спиртов.

Подходящие простые эфиры также получают из циклоалифатических спиртов, таких как 1,3- или 1,4-дигидроциклогексан, бис(4-гидроксициклогексил)метан, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан или 1,1-бис(гидроксиметил)циклогексан-3-ен, или они содержат ароматические ядра, такие как у N,N-бис(2-гидроксиэтил)анилина. Подходящие эпоксисоединения также можно получить из одноядерных фенолов, например из фенола, резорцина или гидрохинона, или их основой являются многоядерные фенолы, такие как бис(4-гидроксифенил)метан, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(3,5-дибром-4-гидроксифенил)пропан, 4,4'-дигидроксидифенилсульфоны, или продукты конденсации фенола с формальдегидом, например новолачные фенолоформальдегидные смолы, получаемые в кислотных условиях.

Дополнительными концевыми эпоксидами, подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения, являются, например, глицидил-1-нафтиловый эфир, глицидил-2-фенилфениловый эфир, 2-дифенилглицидиловый эфир, N-(2,3-эпоксипропил)фталимид и 2,3-эпоксипропил-4-метоксифениловый эфир.

Также подходящими являются N-глицидильные соединения, такие как получаемые в результате дегидрохлорирования продуктов реакции эпихлоргидрина и аминов, содержащих, по меньшей мере, один аминовый атом водорода. Такими аминами, например, являются анилин, N-метиланилин, толуидин, н-бутиламин, бис(4-аминофенил)метан, м-ксилилендиамин и бис(4-метиламинофенил)метан.

Подобным образом подходящими являются S-глицидильные соединения, например производные ди-S-глицидилового эфира, которые получают из дитиолов, таких как этан-1,2-дитиол или бис(4-меркаптометилфениловый) эфир.

В особенности подходящие эпоксисоединения описываются, например, на страницах 3-5 ЕР-А 1046668, при этом ссылка делается на описание, содержащееся в данном фрагменте, который должен рассматриваться в качестве части описания в данном тексте.

Также подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения являются 1,3-дикарбонильные соединения, в особенности β-дикетоны и сложные β-кетоэфиры. Подходящими в контексте настоящего изобретения являются дикарбонильные соединения, описываемые общей формулой R'C(O)CHR"-C(O)R′′′, описываемые, например, на странице 5 работы ЕР 1046668, на которую делается ссылка, в особенности в том, что касается радикалов R', R′′ и R′′′, и описание на которой рассматривается в качестве части описания в данном тексте. В особенности подходящими являются, например, ацетилацетон, бутаноилацетон, гептаноилацетон, стеароилацетон, пальмитоилацетон, лауроилацетон, 7-трет-нонилтиогептандион-2,4, бензоилацетон, дибензоилметан, лауроилбензоилметан, пальмитоилбензоилметан, стеароилбензоилметан, изооктилбензоилметан, 5-гидроксикапронилбензоилметан, трибензоилметан, бис(4-метилбензоил)метан, бензоил-п-хлорбензоилметан, бис(2-гидроксибензоил)метан, 4-метоксибензоилбензоилметан, бис(4-метоксибензоил)метан, бензоилформилметан, бензоилацетилфенилметан, 1-бензоил-1-ацетилнонан, стеароил-4-метоксибензоилметан, бис(4-трет-бутилбензоил)метан, бензоилфенилацетилметан, бис(циклогексаноил)метан, дипивалоилметан, 2-ацетилциклопентанон, 2-бензоилциклопентанон, метиловый, этиловый, бутиловый, 2-этилгексиловый, додециловый или октадециловый эфир диацетоуксусной кислоты, а также сложные эфиры пропионил- или бутирилуксусной кислоты, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, а также этиловый, пропиловый, бутиловый, гексиловый или октиловый эфиры стеароилуксусной кислоты или полиядерные сложные β-кетоэфиры, описанные в ЕР-А 433230, на которую делается ссылка, или дегидроуксусная кислота, а также ее цинковая, магниевая соли или соли щелочных металлов, или образованные щелочным, щелочноземельным металлом или цинком хелаты упомянутых выше соединений в той мере, в которой они существуют.

В композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, 1,3-дикетосоединения могут присутствовать в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 20% (мас.), например вплоть до приблизительно 10% (мас.).

В качестве добавок композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, также пригодны и полиолы. Подходящими полиолами являются, например, пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит, бис-триметилолпропан, инозит, поливиниловый спирт, бис-триметилолэтан, триметилолпропан, сорбит, мальтит, изомальтит, лактит, ликазин, маннит, лактоза, лейкроза, трис(гидроксиметил)изоцианурат, палатинит, тетраметилолциклогексанол, тетраметилолциклопентанол, тетраметилолциклогептанол, глицерин, диглицерин, полиглицерин, тиодиглицерин или дигидрат 1-О-α-D-гликопиранозил-D-маннита.

Полиолы, подходящие в качестве добавок, могут присутствовать в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 30% (мас.), например вплоть до приблизительно 10% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок являются, например, пространственно затрудненные амины, такие как соединения, упомянутые на страницах 7-27 ЕР-А 1046668. На пространственно затрудненные амины, описанные в данном фрагменте, делается ссылка, при этом соединения, упомянутые в данном фрагменте, рассматриваются в качестве части описания в данном тексте.

Пространственно затрудненные амины, подходящие в качестве добавок, могут присутствовать в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 30% (мас.), например вплоть до приблизительно 10% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, являются гидротальциты, цеолиты и алюмокарбонаты щелочных металлов. Подходящие гидротальциты, цеолиты и алюмокарбонаты щелочных металлов описываются, например, на страницах 27-29 ЕР-А 1046668, на страницах 3, 5 и 7 ЕР-А 256872, на страницах 2 и 3 DE-C 4106411 или на страницах 2 и 3 DE-C 4106404. На данные описания делается ссылка, и описание в них в указанных позициях рассматривается в качестве части описания в данном тексте.

Гидротальциты, цеолиты и алюмокарбонаты щелочных металлов, подходящие в качестве добавок, могут присутствовать в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 50% (мас.), например, вплоть до приблизительно 30% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок в контексте композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, являются, например, гидрокалюмиты, описываемые общей формулой VI

M²⁺ _(2+x)Al³⁺ _(1+y)(OH)_(6+z)A^j- _a[B_r]^rl _b*mH₂O (VI),

где М представляет собой кальций, магний или цинк или смесь двух или более данных металлов, А представляет собой j-валентный анион неорганической или органической кислоты, j равен 1, 2 или 3, В представляет собой анион неорганической или органической кислоты, отличный от А, r представляет собой целое число ≥1, и если r>1, указывает на степень полимеризации аниона кислоты, а l равен 1, 2, 3 или 4 и указывает на валентность аниона кислоты, где для r=1 l равен 2, 3 или 4, и для r>1 l указывает на валентность индивидуальных мономерных звеньев полианиона и равен 1, 2, 3 или 4, а rl указывает на полную валентность полианиона, и к параметрам х, у, а, b, r, z и j применяются следующие далее правила:

0≤0,6,

0≤0,4, где или х=0, или у=0,

0<a<0,8/r, a

z=1+2x+3y-ja-r/b.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве добавок используют соединения, описываемые общей формулой VI, где М представляет собой кальций, который может присутствовать в смеси с магнием или цинком или магнием и цинком.

В общей формуле VI А представляет собой r-валентный анион неорганической или органической кислоты, где r равен 1, 2 или 3. Примерами анионов кислоты, присутствующих в контексте гидрокалюмитов, подходящих для использования в соответствии с изобретением, являются галогенид-ионы, SO₃ ^2-, SO₄ ^2-, S₂O₃ ^2-, S₂O₄ ^2-, HPO₃ ^2-, PO₄ ^3-, CO₃ ^2-, алкил- и диалкилфосфаты, алкилмеркаптиды и алкилсульфонаты, где алкильные группы могут быть идентичными или различными, линейными, разветвленными или циклическими, а предпочтительно содержат от 1 до приблизительно 20 атомов углерода. В качестве анионов кислоты А также подходящими являются анионы необязательно функционализованных ди-, три- или тетракарбоновых кислот, такие как малеат, фталат, аконитат, тримезинат, пиромеллитат, малеат, тартрат, цитрат, а также анионы изомерных форм гидроксифталевой кислоты или гидроксимезиновой кислоты. В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения А представляет собой анион неорганической кислоты, в особенности галогенид-ион, например F^-, Cl^- или Br^-, предпочтительно Cl^-.

В общей формуле VI В представляет собой анион кислоты, отличный от А. В том случае, когда r в общей формуле VI представляет собой число 1, буква В обозначает l-валентный анион неорганической или органической кислоты, где l представляет собой число 2, 3 или 4. Примерами анионов кислот В, присутствующих в контексте соединений, описываемых общей формулой V, подходящих для использования в соответствии с изобретением, являются, например, О^2-, SO₃ ^2-, SO₄ ^2-, S₂O₃ ^2-, S₂O₄ ^2-, HPO₃ ^2-, PO₄ ^3-, CO₃ ^2-, алкил- и диалкилфосфаты, алкилмеркаптиды и алкилсульфонаты, где алкильные группы могут быть идентичными или различными, линейными или разветвленными или циклическими, а предпочтительно содержат от 1 до приблизительно 20 атомов углерода. В качестве анионов кислот А также подходящими являются анионы необязательно функционализованных ди-, три- или тетракарбоновых кислот, такие как малеат, фталат, аконитат, тримезинат, пиромеллитат, малеат, тартрат, цитрат, а также анионы изомерных форм гидроксифталевой кислоты или гидроксимезиновой кислоты. В контексте настоящего изобретения В в формуле V предпочтительно представляет собой борат или анион необязательно функционализованной ди-, три- или тетракарбоновой кислоты. Особое предпочтение отдается анионам карбоновых кислот и анионам гидроксикарбоновых кислот, имеющим, по меньшей мере, две карбоксильные группы, в еще большей степени предпочтение отдается цитратам.

В том случае, когда r в общей формуле VI представляет собой число, превышающее 1, термин [B_r]^rl- обозначает неорганический или органический полианион, характеризующийся степенью полимеризации r и валентностью l индивидуальных мономерных звеньев полианиона при полной валентности rl, где l равен или превышает 1. Примерами подходящих полианионов [B_r]^rl- являются полиакрилаты, поликарбоксилаты, полибораты, полисиликаты, полифосфаты или полифосфонаты.

Во всех упомянутых выше случаях анионы кислот А и В в соединениях, описываемых общей формулой VI, могут присутствовать в любом желательном соотношении a/b.

Соединения, описываемые общей формулой VI, не являются соединениями, имеющими слоистую структуру гидротальцитового или гидрокалюмитового типа, а представляют собой физическую смесь гидратов оксидов М²⁺/алюминия с солями двухвалентных металлов. Рентгеновские дифрактограммы соединений, описываемых общей формулой VI, использованных в композиции, соответствующей изобретению, ясно свидетельствуют о том, что они не являются соединениями с дискретными кристаллическими фазами известного типа, а представляют собой смеси, которые аморфны согласно результатам рентгеновских исследований.

При получении соединений, соответствующих общей формуле VI, растворы или суспензии оксидных форм желательных катионов (например, NaAlO₂, Ca(OH)₂, Zn(OH)₂, Al(OH)₃), следуя известным методикам, можно смешивать с растворами или суспензиями солей или соответствующих кислот желательных анионов и проводить реакцию при температурах в диапазоне от 40 до 95°С, при этом возможно, что время реакции будет варьироваться в диапазоне от 15 до 300 минут.

Если будет желательно проведение поверхностной обработки продуктов реакции, то тогда среду для поверхностной обработки можно добавить непосредственно к продуктам реакции, а продукт из маточного раствора можно выделить в результате фильтрования и высушить при подходящих температурах в диапазоне от 100 до 250°С. Добавленное количество среды для поверхностной обработки находится в диапазоне, например, от приблизительно 1 до приблизительно 20% (мас.).

В композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, соединения, описываемые общей формулой VI, можно использовать в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 50% (мас.), например вплоть до приблизительно 30% (мас.) или вплоть до приблизительно 15% (мас.).

В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, одну основную кальциевую соль. Подходящие основные кальциевые соли представляют собой, например, оксид кальция, карбонат кальция и, если только он уже не является необходимым компонентом композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, гидроксид кальция. Поверхность основных кальциевых солей необязательно может быть подвергнута модифицированию.

Также подходящими в качестве добавок для композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, являются оксиды металлов, гидроксиды металлов и металлсодержащие мыла насыщенных, ненасыщенных, линейных или разветвленных, ароматических, циклоалифатических или алифатических карбоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот, содержащих, в частности, от приблизительно 2 до приблизительно 22 атомов углерода.

В качестве катионов металлов оксиды металлов, гидроксиды металлов или металлсодержащие мыла, подходящие в качестве добавок, в частности, содержат двухвалентный катион; в особенности подходящими являются катионы кальция, или цинка, или свинца, или смеси двух или более данных катионов, но в объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиции стабилизатора, соответствующие изобретению, цинка не содержат.

Примеры подходящих анионов карбоновых кислот включают анионы одновалентных карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, гексановая кислота, энантовая кислота, октановая кислота, неодекановая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, лауриновая кислота, изостеариновая кислота, стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 9,10-дигидроксистеариновая кислота, олеиновая кислота, 3,6-диоксагептановая кислота, 3,6,9-триоксадекановая кислота, бегеновая кислота, бензойная кислота, п-трет-бутилбензойная кислота, диметилгидроксибензойная кислота, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, толуиловая кислота, диметилбензойная кислота, этилбензойная кислота, н-пропилбензойная кислота, салициловая кислота, п-трет-октилсалициловая кислота, сорбиновая кислота, анионы двухвалентных карбоновых кислот или их сложных моноэфиров, таких как щавелевая кислота, малоновая кислота, малеиновая кислота, винная кислота, коричная кислота, миндальная кислота, яблочная кислота, гликолевая кислота, щавелевая кислота, салициловая кислота, полигликольдикарбоновые кислоты, характеризующиеся степенью полимеризации в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 12, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота или гидроксифталевая кислота, анионы три- или тетравалентных карбоновых кислот или их сложных моно-, ди- или триэфиров, как в случае гемимеллитовой кислоты, тримеллитовой кислоты, пиромеллитовой кислоты или лимонной кислоты, а также так называемых сверхосновных карбоксилатов, описанных, например, в работах DE-A 4106404 или DE-A 4002988, при этом описание в упомянутых последними документах рассматривается в качестве части описания в данном тексте.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве добавок используют металлсодержащие мыла, содержащие анионы, полученные из насыщенных или ненасыщенных карбоновых кислот или гидроксикарбоновых кислот, содержащих от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода. Особое предпочтение отдается стеаратам, олеатам, лауратам, пальмитатам, бегенатам, версататам, гидроксистеаратам, дигидроксистеаратам, п-трет-бутилбензоатам или (изо)октаноатам кальция или цинка или смесям двух или более данных соединений.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать упомянутые оксиды металлов, гидроксиды металлов или металлсодержащие мыла или смесь двух или более данных соединений в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 50% (мас.), например в количестве, доходящем вплоть до приблизительно 30% (мас.).

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, кроме того, в качестве термостабилизирующего компонента может содержать оловоорганическое соединение или смесь двух или более оловоорганических соединений. Подходящими оловоорганическими соединениями являются, например, метилолово-трис(изооктилтиогликолят), метилолово-трис(изооктил-3-меркаптопропионат), метилолово-трис(изодецилтиогликолят), диметилолово-бис(изооктилтиогликолят), дибутилолово-бис(изооктилтиогликолят), монобутилолово-трис(изооктилтиогликолят), диоктилолово-бис(изооктилтиогликолят), монооктилолово-трис(изооктилтиогликолят) или диметилолово-бис(2-этилгексил-β-меркатопропионат), твердые или жидкие малеаты олова и их смеси или коммерчески доступные оловоорганические соли или смеси двух или более упомянутых соединений.

Кроме того, в контексте композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, возможно использование оловоорганических соединений, которые упоминаются и получение которых описывается на страницах 18-29 ЕР-А 0742259. На упомянутое выше описание делается ссылка, при этом соединения, упомянутые в данном фрагменте, и их получение интерпретируются в качестве части описания в данном тексте.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать описанные оловоорганические соединения в количестве в диапазоне от 0 вплоть до приблизительно 20% (мас.), в особенности от 0 вплоть до приблизительно 10% (мас.).

В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать органические сложные эфиры фосфористой кислоты, имеющие от 1 до 3 органических радикалов, при этом два или более данных радикалов могут быть идентичными, или все они могут быть различными. Подходящими органическими радикалами являются, например, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алкильные радикалы, содержащие от 1 до 24 атомов углерода, незамещенные или замещенные алкильные радикалы, содержащие от 6 до 20 атомов углерода, или незамещенные или замещенные аралкильные радикалы, содержащие от 7 до 20 атомов углерода. Примерами подходящих органических сложных эфиров фосфористой кислоты являются трис(нонилфенил)-, трилаурил-, трибутил-, триоктил-, тридецил-, тридодецил-, трифенил-, октилдифенил-, диоктилфенил-, три(октилфенил)-, трибензил-, бутилдикрезил-, октилди(октилфенил)-, трис(2-этилгексил)-, тритолил-, трис(2-циклогексилфенил)-, три-α-нафтил-, трис(фенилфенил)-, трис(2-фенилэтил)-, трис(диметилфенил)-, трикрезил- или трис(п-нонилфенил)фосфит или тристеарилсорбиттрифосфит или смеси двух или более данных соединений.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать описанные производные фосфитов в количестве в диапазоне от 0 вплоть до приблизительно 30% (мас.), в особенности от 0 вплоть до приблизительно 10% (мас.).

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, в качестве добавок также может содержать блокированные меркаптаны, упомянутые на страницах 4-18 ЕР-А 0742259. На описание в указанном документе делается ссылка, и оно интерпретируется в качестве части описания в данном тексте.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать описанные блокированные меркаптаны в количестве в диапазоне от 0 вплоть до приблизительно 30% (мас.), в особенности от 0 вплоть до приблизительно 10% (мас.).

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать смазочные вещества, такие как парафиновые воски, полиэтиленовые воски, полипропиленовые воски, буроугольные воски, сложноэфирные смазочные вещества, такие как сложные эфиры жирных кислот, очищенные или гидрированные натуральные или синтетические триглицериды или неполные сложные эфиры, амидные воски, хлорпарафины, глицериновые сложные эфиры или мыла щелочноземельных металлов. Смазочные вещества, подходящие для использования, также описываются в "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, pages 478-488. Также подходящими в качестве смазочных веществ являются, например, жирные кетоны, описанные в DE 4204887, а также смазочные вещества на силоксановой основе, упомянутые, например, в ЕР-А 0259783, или их комбинации, упомянутые в ЕР-А 0259783. На упомянутые документы делается ссылка, и описание в них, относящееся к смазочным веществам, необходимо рассматривать в качестве части описания в данном тексте. В особенности подходящими в контексте настоящего изобретения являются смазочные вещества из номенклатуры продукции Baerolub® от компании Baerlocher GmbH (Унтершляйсхайм, Германия).

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать описанные смазочные вещества в количестве в диапазоне от 0 вплоть до приблизительно 70% (мас.), в особенности вплоть до приблизительно 40% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок для композиций стабилизатора, соответствующих настоящему изобретению, являются органические пластификаторы.

Подходящими в качестве пластификаторов являются, например, соединения из группы сложных эфиров фталевой кислоты, такие как диметил-, диэтил-, дибутил-, дигексил-, ди-2-этилгексил-, ди-н-октил-, диизооктил-, диизононил-, диизодецил-, дициклогексил-, диметилциклогексил-, диметилгликоль-, дибутилгликоль-, бензилбутил- или дифенилфталат, а также смеси фталатов, например смеси алкилфталатов, содержащих в спиртовой части сложного эфира от 7 до 9 или от 9 до 11 атомов углерода, или смеси алкилфталатов, содержащих в спиртовой части сложного эфира от 6 до 10 и от 8 до 10 атомов углерода. В особенности подходящими согласно настоящему изобретению являются дибутил-, дигексил-, ди-2-этилгексил-, ди-н-октил-, диизооктил-, диизононил-, диизодецил-, диизотридецил- и бензилбутилфталат, а также упомянутые смеси алкилфталатов.

Также подходящими в качестве пластификаторов являются сложные эфиры алифатических двухосновных карбоновых кислот, в особенности сложные эфиры адипиновой, азелаиновой или себациновой кислоты, или смеси двух или более данных соединений. Примерами таких пластификаторов являются ди-2-этилгексиладипинат, диизооктиладипинат, диизонониладипинат, диизодециладипинат, бензилбутиладипинат, бензилоктиладипинат, ди-2-этилгексилазелаинат, ди-2-этилгексилсебацинат и диизодецилсебацинат. В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения предпочтение отдается ди-2-этилгексилацетату и диизооктиладипинату.

Также подходящими в качестве пластификаторов являются сложные эфиры тримеллитовой кислоты, такие как три-2-этилгексилтримеллитат, триизотридецилтримеллитат, триизооктилтримеллитат, а также сложные эфиры тримеллитовой кислоты, содержащие в сложноэфирной группе от 6 до 8, от 6 до 10, от 7 до 9 или от 9 до 11 атомов углерода, или смеси двух или более упомянутых соединений.

Подходящими пластификаторами также являются, например, полимерные пластификаторы, упомянутые в работах "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, chapter 5.9.6, pages 412-415, или "PVC Technology", W. V. Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, pages 165-170. Исходными веществами, наиболее часто используемыми при получении пластификаторов на основе сложных полиэфиров, являются, например, двухосновные карбоновые кислоты, такие как адипиновая, фталевая, азелаиновая или себациновая кислота, и диолы, такие как 1,2-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль или диэтиленгликоль или смеси двух или более данных соединений.

Также подходящими в качестве пластификаторов являются сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как те соединения, что описываются в "Taschenbuch der Kunststoffadditive", chapter 5.9.5, pages 408-412. Примерами подходящих сложных эфиров фосфорной кислоты являются трибутилфосфат, три-2-этилбутилфосфат, три-2-этилгексилфосфат, трихлорэтилфосфат, 2-этилгексилдифенилфосфат, трифенилфосфат, трикрезилфосфат или триксиленилфосфат или смеси двух или более данных соединений.

Также подходящими в качестве пластификаторов являются хлорированные углеводороды (парафины) или углеводороды, описанные в "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, chapter 5.9.14.2, pages 422-425, and chapter 5.9.14.1, page 422.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, может содержать описанные пластификаторы в количестве в диапазоне от 0 вплоть до приблизительно 99,5% (мас.), в особенности вплоть до приблизительно 30% (мас.), вплоть до приблизительно 20% (мас.) или вплоть до приблизительно 10% (мас.). В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения нижним пределом для уровня содержания описанных пластификаторов, выступающих в роли компонента композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, является величина, равная приблизительно 0,1% (мас.) или более, например приблизительно 0,5% (мас.), 1% (мас.), 2% (мас.) или 5% (мас.).

В качестве компонентов композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, подходящими также являются пигменты. Примерами подходящих неорганических пигментов являются диоксид титана, технический углерод, Fe₂O₃, Sb₂O₃, (Ba, Sb)O₂, Cr₂O₃, шпинели, такие как кобальтовая синь и кобальтовая зелень, Cd (S, Se) или синий ультрамарин. Подходящими органическими пигментами являются, например, азопигменты, фталоцианиновые пигменты, хинакридоновые пигменты, периленовые пигменты, дикетопирролопирроловые пигменты или антрахиноновые пигменты.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать наполнители, такие как те, что описываются на страницах 393-449 в "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, или усилители, такие как те, что описываются на страницах 549-615 в "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 19090. В особенности подходящими наполнителями или усилителями являются, например, карбонат кальция (мел), доломит, волластонит, оксид магния, гидроксид магния, силикаты, стекловолокно, тальк, каолин, мел, технический углерод или графит, древесная мука или другие материалы из категории возобновляемого сырья. В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит мел.

В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения композиции стабилизатора, соответствующие изобретению, могут содержать антиоксиданты, УФ-поглотители и светостабилизаторы или пенообразователи. Подходящие антиоксиданты описываются, например, на страницах 33-35 в ЕР-А 1046668. Антиоксиданты, предпочтительные в контексте настоящего изобретения, представляют собой продукцию из номенклатуры Irganox® (производитель: компания Ciba Specialty Chemicals), например Irganox® 1010 или 1076, или продукцию из номенклатуры Lowinox от компании Great Lakes.

Подходящие УФ-поглотители и светостабилизаторы упоминаются на страницах 35 и 36 в ЕР-А 1046688. На оба описания делается ссылка, при этом описания рассматриваются в качестве части данного текста.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, и технологические добавки, желатинирующие агенты, антистатики, биоциды, дезактиваторы металлов, оптические отбеливатели, антипирены, а также соединения, препятствующие образованию тумана. Подходящие соединения из данных классов соединений описываются, например, в "Kunststoffadditive", R. Kessler/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, а также в "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.

Композиции стабилизатора, соответствующие изобретению, в принципе можно получить в их наиболее простой форме в результате перемешивания друг с другом материала носителя, описываемого общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует во время перемешивания в растворенной форме.

Поэтому настоящее изобретение также относится к композиции стабилизатора, которую можно получить в результате перемешивания друг с другом материала носителя, описываемого общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует во время перемешивания в растворенной форме.

Подходящими растворителями для солей галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в принципе являются любые растворители, которые, с одной стороны, позволяют растворить достаточное количество соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, а, с другой стороны, их можно будет снова удалить после перемешивания с материалом порошкообразного носителя, необязательно в результате нагревания смеси или в результате приложения пониженного давления или в результате комбинирования данных двух методик, так чтобы образовалась смесь материала носителя и нанесенной на носитель соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей.

В принципе добавляемое количество растворенной соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей можно свободно выбирать в пределах, уже упомянутых в данном тексте ранее. Однако для соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей оказалось выгодным их добавление во время перемешивания в количестве в диапазоне от 1 до 50% (мас.), в расчете на количество галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя.

«Перемешивание» в контексте настоящего текста также необходимо понимать как способ, в котором подходящую соль галогенсодержащей оксикислоты осаждают из раствора в присутствии материала носителя.

Такая композиция стабилизатора, как описывалось выше, также может содержать одну или несколько добавок.

Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в котором материал носителя, описываемый общей формулой Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей перемешивают друг с другом, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует во время перемешивания в растворенной форме.

Реакцию материала порошкообразного носителя и водного раствора в принципе можно проводить любым желательным способом при том условии, что будет обеспечено достаточное перемешивание порошка и водного раствора. Например, подходящей для реализации способа, соответствующего изобретению, является обычная аппаратура для перемешивания, такая как мешалки щеточного типа или лемешные мешалки. Однако в особенности подходящими являются способы, которые в результате позволяют обеспечить в особенности тонкое диспергирование компонентов, которые вступают в реакцию друг с другом, например способы с использованием псевдоожиженного слоя, способы с использованием оросительной колонны или способы с использованием струйного течения.

Способ, соответствующий изобретению, также можно реализовать, например, в виде комбинации способов перемешивания и диспергирования. В данном случае в контексте операции диспергирования можно проводить подачу водного раствора соли галогенсодержащей оксикслоты или смеси двух или более таких солей, например, во время диспергирования ангидрида или смеси двух или более ангидридов в соответствии с приведенным выше описанием.

Если композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, должна содержать одну или несколько добавок в дополнение к двум основным компонентам, то тогда данные добавки можно добавлять до, во время или после перемешивания материала носителя и раствора соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей. Однако добавление добавок до или во время перемешивания необходимо проводить только тогда, когда добавки являются инертными по отношению к перемешиваемым соединениям. В противном случае, а именно тогда, когда добавки не являются инертными, их добавляют (тогда, когда композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, должна содержать такие добавки) только после прохождения реакции.

Композиции стабилизатора, соответствующие изобретению, пригодны для стабилизации галогенсодержащих полимеров. Поэтому настоящее изобретение также относится и к полимерной композиции, содержащей галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров и композицию стабилизатора, соответствующую изобретению.

Примерами таких галогенсодержащих полимеров являются полимеры винилхлорида, винильные смолы, содержащие в основной цепи полимера винилхлоридные звенья, сополимеры винилхлорида со сложными виниловыми эфирами алифатических кислот, в особенности винилацетатом, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой и метакриловой кислоты или акрилонитрилом или смесями двух или более данных соединений, сополимеры винилхлорида с диеновыми производными или ненасыщенными двухосновными карбоновыми кислотами или их ангидридами, например сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом или малеиновым ангидридом, дополнительно хлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и другими соединениями, такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, винилметиловый эфир, винилизобутиловый эфир и тому подобное, полимеры и сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом и другими полимеризуемыми соединениями, такими как те, что упоминались ранее, полимеры винилхлорацетата и дихлордивинилового эфира, хлорированные полимеры винилацетата, хлорированные полимерные сложные эфиры акриловой кислоты и α-замещенных акриловых кислот, хлорированные полистиролы, например полидихлорстирол, хлорированные полимеры этилена, полимеры и дополнительно хлорированные полимеры хлорбутадиена и их сополимеры с винилхлоридом, а также смеси двух или более упомянутых полимеров или полимерные смеси, которые содержат один или несколько упомянутых выше полимеров. В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиции стабилизатора, соответствующие изобретению, используют для получения формованных изделий из PVC-U (непластифицированного ПВХ), таких как оконные профили, промышленные профилированные изделия, трубы и пластины.

Также подходящими для стабилизации при использовании композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, являются привитые сополимеры ПВХ, полученные прививкой EVA (сополимера этилена-винилацетата), ABS (сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола) или MBS (сополимера метилметакрилата, бутадиена и стирола). Предпочтительными субстратами для таких привитых сополимеров также являются упомянутые выше гомо- и сополимеры, в особенности смеси гомополимеров винилхлорида с другими термопластичными или эластомерными полимерами, в особенности смеси с ABS, MBS, NBR (бутадиен-нитрильным каучуком), SAN (сополимером стирола и акрилонитрила), EVA, СРЕ (хлорированным полиэтиленом); MBAS (сополимером метилметакрилата, бутадиена, акрилонитрила и стирола), РАА (полиалкилакрилатом), РАМА (полиалкилметакрилатом, в особенности ПММА - полиметилметакрилатом), EPDM (каучуком на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера), полиамидами или полилактонами.

Подобным образом подходящими для стабилизации при использовании композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, являются смеси галогенированных и негалогенированных полимеров, например смеси упомянутых выше негалогенированных полимеров с ПВХ, в особенности смеси полиуретанов и ПВХ.

Кроме того, при использовании композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, также возможна и стабилизация рециклатов хлорсодержащих полимеров, при этом для данной цели в принципе подходящими являются любые рециклаты упомянутых выше галогенированных полимеров. Например, в контексте настоящего изобретения подходящим является рециклат ПВХ.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения полимерная композиция, соответствующая изобретению, содержит композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, в количестве в диапазоне от 0,1 до 20 phr (частей на 100 частей каучука), в особенности от приблизительно 0,5 до приблизительно 15 phr или от приблизительно 1 до приблизительно 12 phr. Единица измерения phr заменяет собой фразу «на сто частей каучука», и, таким образом, она относится к массовым частям, приходящимся на 100 массовых частей полимера.

Полимерная композиция, соответствующая изобретению, в качестве галогенированного полимера предпочтительно содержит, по меньшей мере, определенное количество ПВХ, при этом уровень содержания ПВХ равен, в особенности, по меньшей мере, приблизительно 20% (мас.), предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 50% (мас.), например, по меньшей мере, приблизительно 80% (мас.) или, по меньшей мере, приблизительно 90% (мас.).

Настоящее изобретение также относится к способу стабилизации галогенсодержащих полимеров, в котором галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или нескольких галогенсодержащих полимеров и одного или нескольких не содержащих галогена полимеров перемешивают с композицией стабилизатора, соответствующей изобретению.

Перемешивание друг с другом полимера или полимеров и композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в принципе можно осуществить в любой момент времени до или после переработки полимера. Например, композицию стабилизатора можно примешивать к порошкообразному или гранулированному полимеру до проведения переработки. Однако равным образом возможно добавление композиции стабилизатора к полимеру или полимерам в размягченном или расплавленном состоянии, например, и во время переработки в экструдере, в виде эмульсии или дисперсии, в виде пастообразной смеси или в виде сухой смеси.

Полимерной композиции, соответствующей изобретению, известным образом можно придать желательную форму. Подходящими способами, например, являются каландрование, экструдирование, литьевое формование, спекание, экструдирование с последующим раздувом или пластизольный способ. Полимерную композицию, соответствующую изобретению, также можно использовать, например, при получении вспененных материалов. В принципе полимерные композиции, соответствующие изобретению, пригодны для получения жесткого или мягкого ПВХ, в особенности для получения вспененных материалов на основе ПВХ.

Полимерную композицию, соответствующую изобретению, можно перерабатывать с получением формованных изделий. Поэтому настоящее изобретение также относится и к формованным изделиям, по меньшей мере, содержащим композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, или полимерную композицию, соответствующую изобретению.

Термин «формованное изделие» в контексте настоящего изобретения в принципе включает любые трехмерные структуры, которые можно получить из полимерной композиции, соответствующей изобретению. В контексте настоящего изобретения термин «формованное изделие» включает, например, оболочки проводов, автомобильные детали, например автомобильные детали, такие как используемые при оформлении интерьера салона автомобиля, в моторном отсеке или на наружных поверхностях, кабельную изоляцию, декоративные пленки, пленки сельскохозяйственного назначения, шланги, формованные уплотнительные элементы, пленки для офисной техники, полые структуры (бутылки), упаковочные пленки (пленки с высокой степенью вытяжки), пленки, изготовленные по способу экструдирования с раздувом, трубы, вспененные материалы, профили для суровых условий эксплуатации (оконные рамы), профили для легких стен, конструкционные профили, обшивки, фитинги, пластины, панели из вспененного материала, соэкструдаты, включающие используемый повторно сердечник, или корпуса для электрической аппаратуры или машин, например компьютеров или бытовой техники.

Дополнительными примерами формованных изделий, которые можно получить из полимерной композиции, соответствующей изобретению, являются синтетическая кожа, напольные покрытия, покрытия для тканей, обои, койлкоутинг и антикоррозионные покрытия для автотранспортных средств.

Настоящее изобретение также относится к применению смеси материала носителя, описываемого общей формулой Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде, для стабилизации галогенсодержащих полимеров.

Изобретение более подробно разъясняется далее при помощи примеров.

ПРИМЕРЫ

Для каждого из трех различным образом стабилизированных образцов ПВХ (композиции от 1 до 3) проводили испытания для определения скорости их разложения, используя испытание для определения динамической стойкости в пластометре. Испытание для определения динамической стойкости проводили при 190°С/60 г при 30 об/мин. Степень изменения окраски для трех образцов ПВХ определяли через промежутки времени продолжительностью в пять минут. В дополнение к этому определяли момент времени, в который происходило полное разложение образцов ПВХ.

КомпонентыКомпозиция 1Композиция 2Композиция 3, сравнительный образец без перхлората натрия (мас.части)сравнительный образец + перхлорат натрия (мас.части)соответствующая изобретению (мас.части)Vestolit M 5867 (ПВХ)100100100Tyrin 6000 (хлорированный полиэтилен)222Baerorapid, 10 F (полиметил-метакрилат)888Оксид титана444Азодикарбонамид444BS LSA (эпоксидированное соевое масло)0,40,40,4ВР R 9283 PLS/F/17,357,357,35(стабилизатор на основе Ca/Zn)   CHAP (гидроксифосфиты кальция-алюминия)0,8--Сравнительный стабилизатор (0,8 CHAP+0,1 перхлората натрия в соответствии с DE 10056880 A1)-0,9-Перхлорат натрия, нанесенный на CHAP в соответствии с настоящей патентной заявкой--0,9ИСПЫТАНИЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИНАМИЧЕСКОЙ СТОЙКОСТИРезультаты:Разложение образцов ПВХ с течением времени (мин)123500010741158542096,55,520,4Разложение  23,8 Разложение 24,1  Разложение

Композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров содержит материал носителя общей формулы Ca_xAl₂(ОН)_2(х+2)НРО₃·mH₂O, где х число в диапазоне от 2 до 12, а m число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде. Композицию получают перемешиванием материала носителя с раствором соли галогенсодержащей оксикислоты и добавок. 6 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, содержащая материал носителя, описываемый общей формулой Ca_xAl₂(ОН)_2(х+2)НРО₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде.2. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что при использовании способов механического разделения от материала носителя можно отделить самое большее 10 мас.% по меньшей мере, одной соли галогенсодержащей оксикислоты.3. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что она не содержит никаких кристаллитов, по меньшей мере, одной соли галогенсодержащей оксикислоты с размером, превышающим 1 мкм.4. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, одну неорганическую или органическую соль перхлорной кислоты.5. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, один пенообразователь.6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, одно аминосоединение.7. Композиция стабилизатора по п.1, отличающаяся тем, что соотношение количеств соли или солей галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя составляет от 1:100 до 1:1.8. Композиция стабилизатора по п.5, отличающаяся тем, что она содержит от 10 до 80 мас.% в расчете на смесь материала носителя галогенсодержащей соли оксикислоты и пенообразователя.9. Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, которую можно получить в результате перемешивания вместе материала носителя, описываемого общей формулой Ca_xAl₂(ОН)_2(х+2)НРО₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, a m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует во время перемешивания в растворенной форме, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей добавляют во время перемешивания в количестве от 1 до 50 мас.%, в расчете на количество галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя, и в той мере, в которой композиция стабилизатора должна содержать также одну или несколько добавок, причем добавки добавляют после перемешивания материала носителя с раствором галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей.10. Композиция стабилизатора по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что она содержит одну или несколько добавок.11. Способ получения композиции стабилизатора по любому одному из пп.1-9, где материал носителя, описываемый общей формулой Ca_xAl₂(ОН)_2(х+2)НРО₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, a m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей перемешивают вместе, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует во время перемешивания в растворенной форме и в той мере, в которой композиция стабилизатора должна содержать также одну или несколько добавок, добавки добавляют после перемешивания материала носителя с раствором соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей.12. Полимерная композиция для формованных изделий, содержащая галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров и композицию стабилизатора по любому одному из пп.1-10.13. Способ стабилизации галогенсодержащих полимеров, где галогенсодержащий полимер или смесь двух или более галогенсодержащих полимеров или смесь одного или нескольких галогенсодержащих полимеров и одного или нескольких не содержащих галоген полимеров перемешивают с композицией стабилизатора по любому одному из пп.1-10.14. Применение смеси материала носителя, описываемого общей формулой

где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, a m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12,

и соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, причем, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде для стабилизации галогенсодержащих полимеров.