ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАН Российский патент 2013 года по МПК C08G77/452 A61K8/898 A61Q5/06 

Область техники

Настоящее изобретение относится к новому органополисилоксану и косметическому средству для волос, содержащему указанный органополисилоксан.

Известный уровень техники

Поскольку органополисилоксаны (в дальнейшем иногда называемые "силиконами") обладают множеством характерных свойств, таких как низкий коэффициент поверхностного натяжения, высокая смазочная способность и свойство высвобождения из формы, высокая термическая устойчивость, обычно очень низкие температуры стеклования и высокая газопроницаемость, то их в различных формах очень широко используют в качестве смазочных материалов, теплоносителей, электрических изоляторов, выравнивателей крашения, антиадгезивных смазок для форм, косметических добавок, текстильобрабатывающих средств, ударамортизирующих материалов, герметиков, формовочных материалов, полирующих присадок, стабилизаторов пены и противовспенивающих присадок.

Косметическая область не является исключением, и силиконы часто используют в качестве средств, улучшающих ощущение, или т. п. в косметических изделиях, таких как средства для ухода за кожей, крем-основы, шампуни и кондиционеры. В качестве примера силиконов, которые могут быть использованы в косметических средствах, в Патентном документе 1 были раскрыты органополисилоксаны, которые не разрушаются или не подвержены пластической деформации при степенях растяжения в диапазоне от 0 до 15% при температуре 20°C и относительной влажности 65%. Косметические средства для волос, содержащие вышеуказанные органополисилоксаны, обладают свойством придавать волосам определенную форму и влиять на качество фиксации укладки, могут придать волосам приятное по ощущению состояние, такое как эластичность и отсутствие жирности, и могут легко смываться шампунем. Таким образом, органополисилоксаны, описанные в патентном документе 1, по своему воздействию на волосы превосходят обычные set-полимеры.

Однако в последние годы требования к косметическим средствам для волос в отношении их воздействия и предпочтения в значительной степени изменились, и обычные set-полимеры или силиконы не могут в достаточной мере соответствовать им. В частности, существует потребность в косметических средствах для волос, которые могут придать ощущение эластичности, которые обладают такими моделирующими свойствами по отношению к волосам, что созданный стиль укладки волос не разрушается после пропускания пальцев через волосы, и кроме того, при этом удается достичь более естественной формы прически при завершении укладки.

Между тем, говорят, что химическая обработка красителем для волос или т.п. и физическая обработка, такая как продувка, вызывают истирание волосяных сосочков на поверхности волос и образование пустот в их структуре вследствие утечки липидов из внутренней части волос, приводя к возникновению чрезмерно сухих волос, затрудненному прохождению пальцев через волосы, недостаточной послушности волос и потере блеска волос.

Чтобы придать послушность волосам и предотвратить возникновение чрезмерно сухих волос, косметические изделия для волос, используемые, в основном, в настоящее время, включают воски, эмульсионные средства, такие как кремы для волос, содержащие масляные растворы, такой как высший спирт, поверхностно-активное вещество и т.п.; гели, содержащие пленкообразующий полимер (set-полимер), и так далее. Такие косметические средства для волос прикрепляют масла и жиры или полимеры к поверхности волос, тем самым разрешая проблемы, связанные с недостаточной послушностью и наличием излишней сухости волос только на время, но не могут обеспечить существенного улучшения состояния волос.

Известно несколько косметических средств для волос, действие которых направлено на улучшение состояния волос, и некоторые из них используют конкретные органические кислоты и органические растворители для изменения состояния волос путем воздействия на внутреннюю структуру волос. Однако, хотя такие косметические средства для волос оказывают превосходное реформирующее действие, улучшая блеск и послушность волос, они страдают такими проблемами, которые связаны с трудностью придания волосам эластичности и с тем, что волосы, обработанные этими средствами, становятся жирными, и так далее. Поэтому обычные силиконы примешивают в качестве средств, улучшающих ощущение. Однако, хотя ощущение при касании улучшается, возникает проблема, связанная с ухудшением действия органических кислот и органических растворителей, направленных на изменение физического состояния волос (улучшение послушности и т.д.).

Для решения этих задач было предложено косметическое средство для волос, в котором используют органополисилоксан, имеющий специфическую структуру, в комбинации с конкретной органической кислотой и конкретным органическим растворителем (Патентный документ 2).

Кроме того, в последние годы вследствие развития многообразного и индивидуального подхода к выбору стилей укладки волос возникла потребность в косметических средствах для волос, с помощью которых легко может быть создан желаемый стиль укладки, и эта укладка волос может держаться в течение длительного времени, и можно придать волосам ощущение эластичности и более естественный завершающий штрих прическе. Хотя вышеупомянутое косметическое средство для волос Патентного документа 2 может придать волосам благоприятное по ощущению состояние (мягкость, отсутствие жирности, и т.д.) без ухудшения реформирующих воздействий на волосы (улучшение послушности, и т.д.), ни его моделирующие свойства, ни его влияние на качество укладки и качество фиксации укладки не отвечают необходимым требованиям, и эти свойства имеют пространство для совершенствования.

[Патентный документ 1] JP-A-07-133352

[Патентный документ 2] JP-A-2006-69899

Краткое изложение существа изобретения

Настоящее изобретением предлагает органополисилоксан с сегментом поли(N-ацилалкиленимина), имеющим повторяющееся звено, представленное нижеследующей общей формулой (1), связанным с каждым из, по крайней мере, двух атомов кремния органополисилоксанового сегмента, выступающего в качестве основной цепи, посредством алкиленовой группы, содержащей гетероатом, где

среднечисловая молекулярная масса сегмента поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 800 до 1600,

массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) в качестве основной цепи и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 65/35 до 82/18, и

среднемассовая молекулярная масса органополисилоксанового сегмента в качестве основной цепи составляет от 10000 до 100000.

где R¹ представляет собой атом водорода или алкильную группу, аралкильную группу или арильную группу, при этом каждая содержит от 1 до 22 атомов углерода, и n равно 2 или 3.

Кроме того, настоящее изобретение предлагает косметическое средство для волос, содержащее вышеупомянутый органополисилоксан.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение предлагает органополисилоксан, имеющий высокую способность к растяжению и высокую растворимость и диспергируемость в воде и низших спиртах, и косметическое средство для волос, содержащее вышеуказанный органополисилоксан.

Авторами данного изобретения было обнаружено, что среди органополисилоксанов, имеющих структуру, аналогичную структуре органополисилоксанов, описанных в вышеупомянутом Патентном документе 1, органополисилоксаны в конкретном объеме притязаний имеют свойства, абсолютно отличные от органополисилоксанов, описанных в патентном документе 1, в частности, они обладают пластической деформацией и демонстрируют значительно более высокую способность к растяжению.

Общеизвестно, что полимеры, обладающие пластической деформацией, оказывают неадекватное действие на качество фиксации укладки волос и, как считали, являются непригодными в качестве полимеров для укладки волос. Однако неожиданно было обнаружено, что добавление в косметическое средство для волос органополисилоксана, который обладает пластической деформацией и имеет высокую способность к растяжению, может придать волосам ощущение эластичности, при этом уложенные волосы минимально распадаются даже в тех случаях, когда через них пропускают пальцы или когда подвергаются воздействию внешних факторов, таких как ветер или вибрация, удается достичь более естественной формы прически при завершении укладки и сохранить благоприятную способность к отмыванию.

Согласно данному изобретению предлагается органополисилоксан, имеющий высокую способность к растяжению и высокую растворимость в воде и низших спиртах.

Кроме того, косметическое средство для волос, содержащее этот органополисилоксан, может придать ощущение эластичности, при этом уложенные волосы минимально распадаются даже при пропускании через них пальцев или когда подвергаются воздействию внешних факторов, таких как ветер или вибрация, и удается достичь естественной формы прически при завершении укладки.

В тех случаях, когда косметическое средство для волос по данному изобретению содержит конкретную органическую карбоновую кислоту и конкретный органический растворитель, оно придает приятное ощущение волосам после его нанесения (мягкость, отсутствие жирности и т.д.) без ухудшения действий, направленных на изменение физического состояния волос (улучшение послушности, и т.д.), вызываемых присутствием органической кислоты и органического растворителя, и может дополнительно улучшить моделирующие свойства, качество укладки и качество фиксации укладки волос. Таким образом, предлагается косметическое средство для волос, которое существенным образом облагораживает физическое состояние волос, придает им оптимальную послушность и делает их весьма приятными на ощупь (мягкими, нежирными), в значительной степени превосходит другие ранее известные средства по проявлению моделирующих свойств в отношении волос, качеству укладки непосредственно после осуществления перманентной завивки и качеству фиксации укладки волос.

Поэтому косметическое средство для волос по данному изобретению используют, в частности, в качестве косметического средства для волос, такого как средство для укладки волос и средства ухода за волосами, нормализующего физическое состояние волос.

Органополисилоксаны

Органополисилоксан по данному изобретению содержит сегмент поли(N-ацилалкиленимина), содержащий повторяющееся звено, представленное вышеприведенной общей формулой (1), связанный с каждым из, по крайней мере, двух атомов кремния в органополисилоксановом сегменте, выступающем в качестве основной цепи, посредством алкиленовой группы, содержащей гетероатом, как и в случае органополисилоксанов, описанных в вышеупомянутом Патентном документе 1, и отличается тем, что он обладает пластической деформацией при степенях растяжения в диапазоне от 0 до 15% и не разрушается при степени растяжения 300%. В противоположность этому органополисилоксаны, описанные в Патентном документе 1, не обладают пластической деформацией и разрушаются при таких же условиях. Следовательно, органополисилоксан по данному изобретению имеет свойства, абсолютно отличные от свойств органополисилоксанов, описанных в Патентном документе 1.

В настоящем описании факт того, имеет ли место пластическая деформация при степенях растяжения в диапазоне от 0 до 15%, определяют нижеследующим методом испытаний. В частности, получают срез образца, имеющий толщину приблизительно 0,2 мм, длину 20 мм и ширину 5 мм, растягивают на 3 мм (15%) со скоростью передвижения траверсы испытательного стенда 20 мм/мин при температуре 20°C и относительной влажности 65% и затем траверсу сразу с той же скоростью возвращают в исходное положение, регистрируя при этом кривую зависимости деформаций от напряжений. Затем, через 10 минут, срез образца вновь растягивают. В результате, если диаграмма растяжения при втором растяжении повторяет траекторию первой кривой, то считают, что пластическая деформация не имеет место. С другой стороны, если кривая зависимости деформаций от напряжений не следует той же траектории, то считают, что пластическая деформация произошла. Кроме того, факт того, происходит ли разрушение среза образца при степени растяжения 300%, определяют, исходя из внешнего вида испытуемого среза образца, имеющего длину 20 мм, ширину 5 мм и толщину 1,0 мм, после его растяжения на 300% в продольном направлении со скоростью растяжения 50 мм/мин с помощью прибора для испытаний на растяжение (Tensilon Tensile Tester, Model RTC-1210A, Orientech Co., Ltd.) при температуре 20°C и относительной влажности 65% и выдерживания его в растянутом положении на протяжении 3 минут.

Органополисилоксан по данному изобретению обладает пластической деформацией и имеет высокую способность к растяжению, как описано выше, и эти свойства проявляются только благодаря наличию нижеследующих структурных особенностей i)-iv).

i) Сегмент поли(N-ацилалкиленимина) связан с, по крайней мере, двумя атомами кремния в органополисилоксановом сегменте, выступающем в качестве основной цепи.

ii) Среднечисловая молекулярная масса сегмента поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 800 до 1600.

iii) Массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) в качестве основной цепи и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 65/35 до 82/18.

iv) Среднемассовая молекулярная масса органополисилоксана как основной цепи составляет от 10000 до 100000.

Сегмент поли(N-ацилалкиленимина) может быть связан с, по крайней мере, двумя произвольными атомами кремния, составляющими органополисилоксановый сегмент, посредством алкиленовой группы, содержащей гетероатом, однако предпочтительно связан с одним или несколькими атомами кремния, которые к тому же не являются концевыми, посредством вышеупомянутой алкиленовой группы, более предпочтительно с двумя или большим числом атомов кремния, которые к тому же не являются концевыми, через вышеупомянутую алкиленовую группу.

Алкиленовая группа, содержащая гетероатом, функционирует как связывающая группа сегмента поли(N-ацилалкиленимина). Примеры алкиленовой группы включают алкиленовые группы, имеющие от 2 до 20 атомов углерода, которые содержат от 1 до 3 атомов азота, атомов кислорода или атомов серы. Среди них предпочтительны алкиленовые группы, представленные нижеследующими формулами (i)-(vii), и более предпочтительны алкиленовые группы, представленные нижеследующими формулами (i) и (ii). В формулах An^- представляет собой противоион соли четвертичного аммония, и примеры его включают ион этилсульфата, ион метилсульфата, хлоридный ион, иодидный ион, сульфатный ион, п-толуолсульфонатный ион и перхлоратный ион.

Звено N-ацилалкиленимина, составляющее сегмент поли(N-ацилалкиленимина), представлено вышеупомянутой общей формулой (1). Определения символов в формуле поясняются ниже.

Примеры алкильной группы, содержащей от 1 до 22 углеродных атомов, для R¹, включают прямые, разветвленные или циклические алкильные группы, при этом каждая содержит от 1 до 22 атомов углерода, и конкретные их примеры включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, трет-бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, циклогексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, октадецильную группу, нонадецильную группу, эйкозильную группу, докозильную группу и так далее. Среди них алкильные группы, содержащие от 1 до 10 углеродных атомов, предпочтительны, и более предпочтительны алкильные группы, содержащие от 1 до 6 углеродных атомов.

Примеры аралкильной группы включают аралкильные группы, содержащие от 7 до 15 атомов углерода, и конкретные их примеры включают бензильную группу, фенетильную группу, тритильную группу, нафтилметильную группу, антраценилметильную группу и так далее. Среди них аралкильные группы, содержащие от 7 до 14 атомов углерода, предпочтительны, и более предпочтительны аралкильные группы, содержащие от 7 до 10 атомов углерода.

Примеры арильной группы включают арильные группы, содержащие от 6 до 14 атомов углерода, и конкретные их примеры включают фенильную группу, толильную группу, ксилильную группу, нафтильную группу, бифенильную группу, антрильную группу, фенантрильную группу и так далее. Среди них арильные группы, содержащие от 6 до 12 атомов углерода, предпочтительны, и более предпочтительны арильные группы, содержащие от 6 до 9 атомов углерода.

Среди вышеуказанных группалкильные группы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, еще более предпочтительны в качестве R¹.

Массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 65/35 до 82/18, однако, предпочтительно оно составляет от 68/32 до 80/20, более предпочтительно от 70/30 до 79/21, с точки зрения отсутствия разрушения и проявления пластической деформации даже при степенях растяжения 300% или выше, обеспечения достаточной прочности пленки, и улучшения моделирующих свойств, качества укладки и качества фиксации укладки при использовании в виде косметического средства для волос, описанного позже.

В настоящем описании массовое отношение (a/b) представляет собой значение, соответствующее интегральному отношению алкильной группы или фенильной группы в органополисилоксановом сегменте и метиленовой группы в сегменте поли(N-ацилалкиленимина, полученное путем растворения 5% масс. органополисилоксана по данному изобретению в дейтерированном хлороформе и последующего осуществления анализа этой пробы образца органополисилоксана методом ядерного магнитного резонанса (¹H-NMR).

Кроме того, среднемассовая молекулярная масса (MWg) органополисилоксанового сегмента между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина) составляет предпочтительно от 1500 до 3500, предпочтительно от 1600 до 3200, более предпочтительно от 1700 до 3000, принимая во внимание отсутствие разрушения и проявление пластической деформации даже при степенях растяжения 300% или выше, обеспечение достаточной прочности пленки и улучшение моделирующих свойств, качества укладки и качества фиксации укладки при использовании в виде косметического средства для волос, описанного позже.

В настоящем описании "органополисилоксановый сегмент между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина)" означает сегмент, окруженный пунктирной линией между двумя точками, точкой связывания сегмента поли(N-ацилалкиленимина) с органополисилоксановым сегментом (точка связывания α) и точкой связывания (точка связывания β) соседнего сегмента поли(N-ацилалкиленимина), как показано в нижеследующей формуле (6), который состоит из одной единицы R⁷SiO, одного R¹¹, и y+1 единиц R⁷ ₂SiO. Кроме того, "сегмент поли(N-ацилалкиленимина)" относится к W, который связан с вышеупомянутым R¹¹.

В вышеупомянутой общей формуле (6), R⁷, каждый, независимо представляет собой алкильную группу или фенильную группу, при этом каждая содержит от 1 до 22 углеродных атомов, R¹¹ представляет собой алкиленовую группу, содержащую гетероатом, W представляет собой сегмент поли(N-ацилалкиленимина), R¹² представляет собой остаток инициатора полимеризации и y представляет собой положительное число.

MWg представляет собой молекулярную массу части, окруженной пунктирной линией в вышеупомянутой общей формуле (6), и может быть истолкована как масса (г/моль) органополисилоксанового сегмента на моль сегмента поли(N-ацилалкиленимина). Когда 100% функциональной группы модифицированного органополисилоксана, исходного соединения, замещено поли(N-ацилалкиленимином), значение равно эквиваленту функциональной группы (г/моль) модифицированного органополисилоксана.

Молекулярная масса (MWox) сегмента поли(N-ацилалкиленимина) может быть определена расчетным способом исходя из молекулярной массы и степени полимеризации звена N-ацилалкиленимина или способом измерения с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC), описанного позже. В настоящем изобретении среднечисловую молекулярную массу измеряют способом измерения с помощью GPC и она составляет предпочтительно от 800 до 1600, более предпочтительно от 850 до 1500, еще более предпочтительно от 900 до 1400. В результате органополисилоксан не разрушается и демонстрирует пластическую деформацию даже при степенях растяжения 300% или выше, и может быть обеспечена достаточная прочность пленки. Кроме того, при использовании его в качестве косметического средства для волос, описанного позже, могут быть дополнительно улучшены моделирующие свойства, качество укладки и качество фиксации укладки.

Кроме того, MWg можно получить из нижеследующей формулы (I), используя процентное содержание (Csi) органополисилоксанового сегмента, выступающего в качестве основной цепи.

Среднемассовая молекулярная масса (MWsi) органополисилоксанового сегмента как основной цепи составляет от 10000 до 100000, предпочтительно от 20000 до 80000, более предпочтительно от 30000 до 60000, с точки зрения отсутствия разрушения и проявления пластической деформации при степенях растяжения 300% или выше, обеспечения достаточной прочности пленки, и, кроме того, хорошей растворимости в полярных растворителях, таких как вода, и легкости манипулирования после растворения. Имея скелет, свойственный скелету модифицированного органополисилоксана исходного соединения, MWsi является почти такой же, как среднемассовая молекулярная масса модифицированного органополисилоксана исходного соединения. Средняя молекулярная масса модифицированного органополисилоксана исходного соединения представляет собой среднемассовую молекулярную массу, эквивалентную полистиролу как полимерному стандарту, полученную с помощью GPC при следующих условиях.

Колонка: Супер HZ4000 + Супер HZ2000 (Tosoh Corporation)

Элюент: 1 мМ триэтиламин/ТГФ

Скорость потока: 0,35 мл/мин

Температура колонки: 40°C

Детектор: УФ

Проба образца: 50 мкл

Среднемассовая молекулярная масса (MWt) органополисилоксана по данному изобретению составляет предпочтительно от 12000 до 150000, более предпочтительно 24000 до 120000, еще более предпочтительно от 37000 до 92000. В результате органополисилоксан не разрушается и демонстрирует пластическую деформацию даже при степенях растяжения 300% или выше, может быть обеспечена достаточная прочность пленки и, кроме того, достигается высокая растворимость в полярных растворителях, таких как вода. Кроме того, при использовании его в виде косметического средства для волос, описанного позже, могут быть дополнительно улучшены моделирующие свойства, качество укладки и качество фиксации укладки. В настоящем описании MWt можно получить из среднемассовой молекулярной массы модифицированного органополисилоксана исходного соединения и вышеупомянутого массового отношения (a/b).

Ниже поясняются способы получения органополисилоксана по данному изобретению.

Например, органополисилоксан по данному изобретению получают взаимодействием модифицированного органополисилоксана, представленного нижеследующей формулой (7):

где R⁷ имеет такое же значение, как определено выше, и R⁸ и R⁹, каждый, представляет собой группу, идентичную R⁷, или моновалентную группу, представленную любой из нижеследующих формул (viii)-(xiii):

где R¹⁰ представляет собой моновалентную группу, представленную любой из вышеупомянутых формул (viii)-(xiii), d представляет собой целое число, равное от 135 до 1350, и e представляет собой целое число, равное от 3 до 57, и концевого химически активного поли(N-ацилалкиленимина), полученного полимеризацией с раскрытием цикла циклического иминоэфира, представленного нижеследующей общей формулой (8):

где R¹ и n имеют такие значения, как определены выше.

Желательно использование модифицированного органополисилоксана, эквивалент функциональной группы которого составляет предпочтительно от 1700 до 3500, более предпочтительно от 1800 до 3200, еще более предпочтительно от 2000 до 3000, и среднемассовая молекулярная масса которого составляет предпочтительно от 10000 до 100000, более предпочтительно от 20000 до 80000, еще более предпочтительно от 30000 до 60000.

Кроме того, желательно отрегулировать молекулярную массу концевого реакционноспособного поли(N-ацилалкиленимина) таким образом, чтобы она предпочтительно находилась в диапазоне от 800 до 1600, более предпочтительно от 850 до 1500, еще более предпочтительно от 900 до 1400.

Полимеризация с раскрытием цикла циклического иминоэфира (8) может быть осуществлена, используя инициатор полимеризации. Примеры инициатора полимеризации включают соединения, имеющие высокую электрофильную реакционную способность, например, алкиловые эфиры сильных кислот, такие как алкилбензолсульфонаты, алкил п-толуолсульфонаты, алкилтрифторметансульфонаты алкилтрифторацетаты, диалкилсульфаты и т.п. Среди них предпочтительно используют диалкилсульфаты. Количество используемого инициатора полимеризации составляет обычно 1 моль исходя из 2-100 молей циклического иминоэфира (8).

Примеры растворителя для проведения реакции полимеризации включают эфиры уксусной кислоты, такие как этилацетат и пропилацетат, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон, галогенсодержащие растворители, такие как хлороформ и метиленхлорид, нитрилсодержащие растворители, такие как ацетонитрил и бензонитрил, и апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и диметилсульфоксид. Среди них предпочтительно используют эфиры уксусной кислоты. Количество используемого растворителя обычно находится в диапазоне от 20 до 2000 частей масс., исходя из 100 частей масс. циклического иминоэфира (8).

Температура реакции полимеризации обычно находится в диапазоне от 30 до 170°C, предпочтительно от 40 до 150°C. Время протекания реакции полимеризации не одинаково, зависит от температуры протекания реакции полимеризации и т.п., однако обычно находится в диапазоне от 1 до 60 ч.

Когда в качестве циклического иминоэфира (8) используют 2-замещенный-2-оксазолин, то получают, например, поли(N-ацилэтиленимин) с n=2 в вышеупомянутой общей формуле 1). Если используют 2-замещенный-дигидро-2-оксазин, то получают поли(N-ацилпропиленимин) с n=3 в вышеупомянутой формуле (1).

Примеры способа связывания поли(N-ацилалкиленимина) и органополисилоксанового сегмента включают нижеследующие способы.

1) Способ взаимодействия модифицированного органополисилоксана, представленного вышеупомянутой общей формулой (7), с концевым реакционноспособным поли(N-ацилалкиленимином), полученным полимеризацией по методу живых цепей циклического иминоэфира.

2) Реакция получения сложного эфира путем конденсации карбоксильной группы и гидроксигруппы.

3) Реакция получения амида путем конденсации карбоксильной группы и аминогруппы.

4) Реакция получения вторичного, третичного или четвертичного аммония из галогенированной алкильной группы и первичной, вторичной или третичной аминогруппы.

5) Реакция присоединения винильной группы к группе Si-H органополисилоксана.

6) Реакция получения β-гидроксиамина из эпоксигруппы и аминогруппы.

Среди вышеприведенных способов способ вышеупомянутого пункта 1) является наиболее эффективным в том смысле, что степень полимеризации может быть легко регулируема количествами циклического иминоэфира (8) и используемого инициатора полимеризации, как это следует из нижеприведенной теоретической формулы (II) [MWi, молекулярная масса поли(N-ацилпропиленимина)], и что можно получить почти монодисперсный поли(N-ацилалкиленимин) с более узким распределением молекулярной массы, чем в случае обычной радикальной полимеризации.

Органополисилоксан по данному изобретению имеет уникальную структуру, в которой сегмент поли(N-ацилалкиленимина) связан с, по крайней мере, двумя атомами кремния органополисилоксанового сегмента, имеющего предопределенную молекулярную массу, через алкиленовую группу, содержащую гетероатом, при предопределенном интервале и предопределенном отношении. В результате органополисилоксан по данному изобретению соответствующим образом добавляют в косметическое средство для волос, поскольку демонстрируется пластическая деформация, достигается как высокая способность к растяжению, так и высокая прочность пленки, и он может быть растворен в полярных растворителях, таких как вода и низшие спирты.

Примеры органополисилоксана по данному изобретению включают поли(N-формилэтиленимин)органосилоксан, поли(N-ацетилэтиленимин)органосилоксан, поли(N-пропионилэтиленимин)органосилоксан и так далее.

Косметическое средство для волос

Косметическое средство для волос по данному изобретению отличается тем, что оно содержит органополисилоксан по данному изобретению, описанный выше. В результате можно получить ощущение эластичности волос, обеспечить качество укладки волос, такое что приданный стиль укладки волос не распадается после пропускания пальцев через волосы, и придать более естественный завершающий штрих прическе.

Органополисилоксан по данному изобретению может быть использован, каждый по отдельности, или можно использовать два или большее число органополисилоксанов в комбинации. Содержание органополисилоксана(ов) составляет предпочтительно от 0,05 до 20% масс., более предпочтительно от 0,1 до 15% масс., еще более предпочтительно от 0,1 до 10% масс., еще более предпочтительно от 0,5 до 5% масс., исходя из общей массы косметического средства для волос, с точки зрения достижения качества укладки волос, качества фиксации укладки и способности быть удаленным при мытье шампунем. Более того, при таких содержаниях органополисилоксана, в тех случаях когда описанные позже органические растворители и органические кислоты или их соли используют в комбинации, моделирующие свойства, качество укладки и качество фиксации укладки могут быть улучшены без ухудшения реформирующих действий на волосы (улучшение послушности и т.д.) органических кислот и органических растворителей.

Кроме того, косметическое средство для волос по данному изобретению может дополнительно содержать органический растворитель, выбранный из нижеследующих (b1)-(b5) (в дальнейшем называемых "компонентом (B)"), в качестве предпочтительного компонента.

(b1) Соединение, представленное общей формулой (2)

где R² представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или группу R³-Ph-R⁴- (где R³ представляет собой атом водорода, метильную группу или метоксигруппу; R⁴ представляет собой связь или насыщенную или ненасыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода; и Ph представляет собой парафениленовую группу), A представляет собой связь или насыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, Y и Z, каждый, независимо представляет собой атом водорода или гидроксигруппу, и p и q представляют собой, каждый, независимо целое число, равное от 0 до 5, при условии, что когда p = q = 0, Z представляет собой гидроксигруппу и R² не является ни атомом водорода, ни группой R³-Ph-;

(b2) N-алкилпирролидон или N-алкенилпирролидон, в котором алкильная группа или алкенильная группа, содержащая от 1 до 18 атомов углерода, связана с атомом азота;

(b3) Алкиленкарбонат, содержащий от 2 до 4 атомов углерода;

(b4) Полипропиленгликоль, имеющий среднечисловую молекулярную массу от 100 до 1000; и

(b5) Лактон или циклический кетон, представленный нижеследующей общей формулой (3), (4) или (5)

где X представляет собой метиленовую группу или атом кислорода, R⁵ и R⁶ представляют собой различные заместители, и a и b равны, каждый, независимо 0 или 1.

Среди органических растворителей, компонентов (B), примеры (b1) включают прямые или разветвленные C1-C6 низшие спирты, такие как этанол, изопропанол, бутанол и изобутанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,3-бутандиол, бензиловый спирт, циннамиловый спирт, фенэтиловый спирт, п-анисовый спирт, п-метилбензиловый спирт, феноксиэтанол, 2-бензилоксиэтанол, метилкарбитол, этилкарбитол, пропилкарбитол, бутилкарбитол, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, монобутиловый эфир триэтиленгликоля и так далее.

Примеры (b2) включают N-метилпирролидон, N-октилпирролидон, N-лаурилпирролидон и так далее.

Примеры (b3) включают этиленкарбонат, пропиленкарбонат и так далее.

В качестве полипропиленгликоля, имеющего среднечисловую молекулярную массу от 100 до 1000, (b4), предпочтительны полипропиленгликоли, имеющие среднечисловую молекулярную массу от 300 до 500. Здесь среднечисловая молекулярная масса означает среднечисловую молекулярную массу в значениях полистирола как полимерного стандарта, измеренную посредством гельпроникающей хроматографии GPC.

Для (b5), предпочтительные примеры R⁵ и R⁶ в общих формулах (3)-(5) включают прямые, разветвленные или циклические алкильные группы, гидроксигруппу, сульфонатную группу, фосфатную группу, карбоксигруппу, фенильную группу, сульфоалкильную группу, алкилфосфатную группу, карбоксиалкильную группу и так далее. Среди них предпочтительными являются прямые или разветвленные алкильные группы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, например, метильная группа, этильная группа, пропильная группа, изопропильная группа и бутильная группа. Эти группы являются предпочтительно замещенными в γ-положении в γ-лактоне и в δ-положении в δ-лактоне (в частности, метиленовая группа, прилегающая к гетероатому, кислороду). Кроме того, в тех случаях, когда требуется повысить растворимость в воде соединений (3)-(5), эти соединения в качестве R⁵ или R⁶ предпочтительно содержат кислотную группу, такую как сульфонатную группу, фосфатную группу, и карбоксигруппу, или алкильную группу, замещенную этими группами. Среди (b5), примеры лактонов включают γ-бутиролактон, γ-капролактон, γ-валеролактон, δ-валеролактон, δ-капролактон, δ-гептанолактон и так далее. Принимая во внимание стабильность лактона, γ-лактон, в частности, γ-бутиролактон и γ-капролактон являются предпочтительными. Среди (b5), примеры циклических кетонов включают циклопентанон, циклогексанон, циклогептанон, 4-метилциклогептанон и так далее.

Кроме того, компонент (B), используемый в настоящем изобретении, является предпочтительно жидким при 25°C, и ClogP находится предпочтительно в диапазоне от -2 до 3, более предпочтительно от -1 до 2, с точки зрения увеличения проникновения. В данном контексте, ClogP представляет собой коэффициент распределения в смеси октанол-вода (logP), определяемый согласно нижеследующей формуле (III), показатель распределения вещества между фазой октанола и водной фазой, и пример такого показателя описан в Chemical Reviews, Vol. 71, No. 6 (1971).

logP = log([вещество]_{октанол}/[вещество]_вода) (III),

где [вещество]_{октанол} представляет собой молярную концентрацию вещества в фазе 1-октанола, и [вещество]_вода представляет собой молярную концентрацию вещества в водной фазе.

Конкретными ClogP репрезентативных компонентов (B) являются: дипропиленгликоль (-0,67), 1,3-бутандиол (-0,29), бензиловый спирт (1,1), 2-бензилоксиэтанол (1,2), 2-фенилэтанол (1,2), 1-фенокси-2-пропанол (1,1), полипропиленгликоль 400 (0,9), пропиленкарбонат (-0,41) и γ-бутиролактон (-0,64).

Два или большее число компонентов (B) могут быть использованы в комбинации, и общее их содержание составляет предпочтительно от 0,1 до 40% масс. от общей массы косметического средства для волос по данному изобретению, более предпочтительно от 0,5 до 10% масс., еще более предпочтительно от 1 до 5% масс., с точки зрения действий по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем, действий по улучшению мягкости и послушности и стимулирования реформирующих действий (улучшение эластичности и влагоустойчивости и так далее).

Кроме того, косметическое средство для волос по данному изобретению может содержать воду или насыщенный или ненасыщенный C1-C6 спирт с прямой или разветвленной цепью в качестве растворителя, с точки зрения достижения качества укладки волос, удобства использования и содействия растворимости во время получения косметического средства. Растворитель может быть использован, каждый по отдельности, или два или несколько его представителей могут быть использованы в комбинации. Среди них предпочтительны вода и C1-C6 низшие спирты, такие как этанол и изопропанол, и более предпочтительны вода и этанол. Общее содержание воды и спиртов составляет предпочтительно от 0,1 до 98% масс. от общей массы косметического средства для волос, более предпочтительно от 1 до 90% масс., еще более предпочтительно от 5 до 60% масс.

Кроме того, косметическое средство для волос по данному изобретению может содержать органическую карбоновую кислоту или ее соль (в дальнейшем называемую "компонентом (A)"), которая может иметь гидроксигруппу наряду с компонентом (B). В этом случае, в частности, предпочтительные примеры компонента (B) включают дипропиленгликоль, 1,3-бутандиол, бензиловый спирт, феноксиэтанол, 2-бензилоксиэтанол, пропиленкарбонат и полипропиленгликоль (среднечисловая молекулярная масса от 300 до 500, более предпочтительно 400).

В качестве компонентов (A) предпочтительными являются органические карбоновые кислоты, содержащие от 2 до 8 атомов углерода, и их конкретные примеры включают монокарбоновые кислоты, такие как уксусная кислота и пропионовая кислота, дикарбоновые кислоты, такие как малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота и фталевая кислота, поликарбоновые кислоты, такие как полиглутаминовая кислота, оксикарбоновые кислоты, такие как гликолевая кислота, молочная кислота, оксиакриловая кислота, глицериновая кислота, яблочная кислота, винная кислота и лимонная кислота, и кислые аминокислоты, такие как глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота, и так далее. Среди них предпочтительны оксикарбоновые кислоты, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, и более предпочтительны молочная кислота и малеиновая кислота. Примеры солей вышеуказанных органических карбоновых кислот включают соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, аммония и органических аминов.

Два или большее число из вышеуказанных компонентов (A) могут быть использованы в комбинации, и их общее содержание составляет предпочтительно от 0,1 до 30% масс. косметического средства для волос по данному изобретению, более предпочтительно от 0,5 до 20% масс., еще более предпочтительно от 0,5 до 10% масс., с точки зрения действий, направленных на реформирование внутренней части волос (восстановление пустот и так далее), действий по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем, и действий, улучшающих мягкость и послушность волос.

Массовое отношение органической карбоновой кислоты и ее соли в качестве компонента (A) и органического растворителя в качестве компонента (B) [(A):(B)] находится предпочтительно в диапазоне от 10:1 до 1:7, более предпочтительно от 4:1 до 1:3 для эффективного проявления действий, направленных на реформирование внутренней части волос (восстановление пустот и так далее), действий по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем и действий по улучшению мягкости и послушности волос.

Кроме того, в тех случаях, когда в косметическое средство по данному изобретению добавляют set-полимер, качество фиксации укладки дополнительно улучшается и ощущение гладкости волос становится (благо)приятным.

Примеры set-полимера включают полимеры, представленные в нижеследующих пунктах 1) по 8). Эти полимеры могут использоваться по отдельности, или два или несколько из них могут быть использованы в комбинации.

1) Винилпирролидоновые полимеры

Поливинилпирролидоны

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviskol K12 и K30 (BASF) и PVP K15 и K30 (GAF Corporation).

Сополимеры винилпирролидон/винилацетат

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviskol VA28 и VA73 (BASF) и PVP/VA E-735 и S-630 (GAF Corporation).

Тройной сополимер винилпирролидон/винилацетат/винилпропионат

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviskol VAP343 (BASF).

Сополимер винилпирролидон/алкиламиноакрилат

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviflex (BASF) и сополимеры 845, 937, и 958 (GAF Corporation).

Сополимер винилпирролидон/акрилат/(мет)акриловая кислота

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviflex VBM35 (BASF).

Сополимер винилпирролидон/алкиламиноакрилат/винилкапролактам

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как сополимер VC-713 (GAF Corporation).

2) Кислые полимеры винилового эфира

Сополимеры метилвиниловый эфир/неполный алкиловый эфир малеинового ангидрида

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Gantrez ES-225, ES-425, и SP-215 (GAF Corporation).

3) Кислые поливинилацетатные полимеры

Сополимеры винилацетат/кротоновая кислота

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как полимер 28-1310 (National Starch and Chemical Company) и Luviset CA66 (BASF).

Сополимер винилацетат/кротоновая кислота/винилнеодеканоат

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как полимер 28-2930 (National Starch and Chemical Company).

Сополимеры винилацетат/кротоновая кислота/винилпропионат

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Luviset CAP (BASF).

4) Кислые акриловые полимеры

Сополимеры (мет)акрилат/эфир (мет)акриловой кислоты

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Plus Size L53P (Goo Chemical Co., Ltd.) и Diahold (Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.).

Сополимеры акрилат/алкиловый эфир акриловой кислоты/алкилакриламид

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Ultra Hold 8 (BASF) и Unfoamer V-42 (National Starch and Chemical Company).

5) Амфолитные акриловые полимеры

Сополимеры (мет)акрилэтилбетаин/алкиловый эфир (мет)акриловой кислоты

Их примеры включают сополимеры N-метакрилоилоксиэтил-N,N-диметиламмоний-α-N-метилкарбоксибетаина и алкил(мет)акрилата, например, имеющиеся в продаже продукты, такие как Yukafoamer M-75, SM (Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.).

Сополимеры алкилакрилат/бутиламиноэтилметакрилат/октилакриламид

Их примеры включают сополимеры октилакриламид/акрилат/бутиламиноэтилметакрилат, например, имеющиеся в продаже продукты, такие как Unfoamer 28-4910 (National Starch and Chemical Company).

6) Основные акриловые полимеры

Сополимеры акриламид/эфир акриловой кислоты

Их примеры включают сополимеры, описанные в примерах JP-A-02-180911 и JP-A-08-291206.

7) Производные целлюлозы

Катионные производные целлюлозы

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Celquat H-100, L-200 (National Starch and Chemical Company).

8) Производные хитина или хитозана

Гидроксипропилхитозан

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Chitofilmer (Ichimaru Pharcos Co., Ltd.).

Соли карбоксиметилхитина, карбоксиметилхитозана, хитозана с одноосновными кислотами, такими как пирролидонкарбоновая кислота, молочная кислота и гликолевая кислота, или с двухосновными кислотами, такими как адипиновая кислота и янтарная кислота.

Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как Chitomer PC (соль пирролидонкарбоновой кислоты) и Chitomer L (соль молочной кислоты) (Union Carbide).

Среди вышеприведенных set-полимеров set-полимеры, выбранные из акриловых полимеров и полимеров винилпирролидона, являются особенно предпочтительными. Содержание set-полимера составляет предпочтительно от 0,05 до 20% масс. от общей массы косметического средства для волос, более предпочтительно от 0,1 до 10% масс., еще более предпочтительно от 0,3 до 5% масс.

Для дополнительного улучшения кондиционирующего действия косметическое средство для волос по данному изобретению может содержать масляный раствор и кондиционирующий компонент, выбранный из силиконов, исключая вышеупомянутые органополисилоксаны.

Масляные растворы используют для улучшения послушности и смягчения ощущения высушенных волос. Примеры масляных растворов включают углеводороды, такие как сквален, сквалан, жидкий изопарафин, маловязкий жидкий изопарафин, высоковязкий жидкий изопарафин, α-олефиновые олигомеры, вазелиновое масло и циклопарафин, глицериды, такие как касторовое масло, масло какао, норковый жир, масло авокадо и оливковое масло, воски, такие как пчелиный воск, спермацет, ланолин, микрокристаллический воск, церезиновый воск и карнаубский воск; высшие спирты, такие как цетиловый спирт, олеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт и 2-октилдодеканол, сложные эфиры, такие как октилдодецилмиристат, гексиллаурат, цетиллактат, моностеаратпропиленгликоль, олеилолеат, гексадецил 2-этилгексаноат, изононилизононаноат и тридецилизононаноат, высшие жирные кислоты, такие как каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислота, олеиновая кислота, жирные кислоты кокосового масла, изостеариловая кислота и изопальмитиновая кислота, твердые жиры, такие как холестерин, вазелин, холестерилизостеарат и сфинголипид, а также масло жожоба, изостеариловый эфир глицерина, полиоксиэтиленовый эфир бутилового спирта и так далее. Среди них особенно предпочтительными являются разветвленные углеводороды, такие как сквален, сквалан, жидкий изопарафин, маловязкий жидкий изопарафин, высоковязкий жидкий изопарафин и α-олефиновые олигомеры.

Содержание масляного раствора составляет предпочтительно от 0,05 до 20% масс. косметического средства для волос по данному изобретению, более предпочтительно от 0,1 до 10% масс., еще более предпочтительно от 0,5 до 5% масс. с точки зрения придания волосам подходящей послушности и устранения жирности волос.

Примеры силиконов включают диметилполисилоксан, полиэфир-модифицированные силиконы, аминомодифицированные силиконы, карбоксимодифицированные силиконы, метилфенилполисилоксан, жирная кислотамодифированные силиконы, спиртмодифицированные силиконы, алифатический спиртмодифицированные силиконы, эпоксимодифицированные силиконы, фтормодифицированные силиконы, циклические силиконы, алкилмодифицированные силиконы и так далее. Среди них предпочтительны диметилполисилоксан, полиэфирмодифицированные силиконы и аминомодифицированные силиконы.

Диметилполисилоксан может придать волосам благоприятную смазывающую способность, полиэфирмодифицированные силоксаны могут придать волосам гладкость, и аминомодифицированные силоксаны могут придать волосам ощущение увлажненности. В настоящем изобретении различные силиконы могут использоваться по отдельности или два или большее число вышеуказанных силиконов могут быть использованы в комбинации, в зависимости от того, какое действие косметического средства для волос требуется реализовать.

Диметилполисилоксан, имеющий вязкость в диапазоне от приблизительно 5 мм²/сек до приблизительно 10000000 мм²/сек, часто предусматриваемый в качестве эмульгаторов, может быть использован в зависимости от того, какое ощущение требуется придать, и диметилполисилоксаны, имеющие вязкость от 5000 до 10000000 мм²/сек, в частности, вязкость от 50000 до 10000000 мм²/сек являются предпочтительными.

Полиэфирмодифицированные силиконы не ограничены при условии, что они представляют собой силиконы, имеющие полиоксиалкиленовую группу, и примеры групп, составляющих полиоксиалкиленовую группу, включают оксиэтиленовую группу и оксипропиленовую группу. Более конкретные их примеры включают KF-6015, KF-945A, KF-6005, KF-6009, KF-6013, KF-6019, KF-6029, KF-6017, KF-6043, KF-353A, KF-354A и KF-355A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FZ-2404, SS-2805, FZ-2411, FZ-2412, SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH3749, серию SS-280X, BY22-008M, BY11-030 и BY25-337 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) и так далее.

Аминомодифицированные силиконы, имеющие среднемассовую молекулярную массу приблизительно от 3000 до 100000, описанные под названием амодиметикон в Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) Dictionary (U.S., Cosmetic Ingredient Dictionary) 3rd Edition, являются предпочтительными. Их примеры включают имеющиеся в продаже продукты, такие как SM 8704C (Dow Corning Toray Co., Ltd.), DC 929 (Dow Corning Corporation), KT 1989 (GE Toshiba Silicones), 8500 Conditioning Agent, DOW CORNING TORAY SS-3588, DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104 (Dow Corning Toray Co., Ltd.), и так далее.

Содержание силиконов составляет предпочтительно от 0,05 до 20% масс. косметического средства для волос по данному изобретению, более предпочтительно от 0,1 до 10% масс., еще более предпочтительно от 0,5 до 5% масс., с точки зрения реализации свойства пропускания пальцев без разрушения стиля укладки волос и отсутствия жирности.

Косметическое средство для волос по данному изобретению может содержать поверхностно-активное вещество, с точки зрения достижения стабильности системы, включая растворимость, диспергируемость и т.п. растворителя и улучшения ощущения. В качестве поверхностно-активного вещества может быть использовано любое поверхностно-активное вещество, выбранное из катионных поверхностно-активных веществ, неионогенных поверхностно-активных веществ, амфолитных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ.

Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают соли четвертичного аммония, представленные нижеследующей общей формулой (9):

где R¹³ и R¹⁴, каждый, независимо представляет собой атом водорода или алкильную группу или бензильную группу, содержащую от 1 до 28 атомов углерода, и не является атомом водорода, бензильной группой или низшей алкильной группой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, или любой их комбинацией одновременно, и An^- имеет такое же значение, как определено выше.

В данном контексте один из R¹³ и R¹⁴ представляет собой предпочтительно алкильную группу, содержащую от 16 до 24 атомов углерода, более предпочтительно содержащую 22 атома углерода, еще более предпочтительно прямую алкильную группу, и другой предпочтительно представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, более предпочтительно метильную группу.

В качестве катионных поверхностно-активных веществ предпочтительны соли четвертичного аммония с одним длинноцепочечным алкилом, и конкретные примеры таких солей четвертичного аммония включают цетилтриметиламмонийхлорид, стеарилтриметиламмонийхлорид, алкилтриметиламмонийхлорид, бегенилтриметиламмонийхлорид, алкилбензалконийхлорид и так далее. Особенно предпочтительны стеарилтриметиламмонийхлорид и бегенилтриметиламмонийхлорид.

Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают полиоксиалкиленовые эфиры алкилового спирта, полиоксиалкиленовые эфиры алкенилового спирта, сложные эфиры высших жирных кислот и сахарозы, полиглицериновые эфиры жирной кислоты, моно или диэтаноламиды высших жирных кислот, полиоксиэтилированное гидрогенизированное касторовое масло, полиоксиэтиленовые эфиры сорбита и жирной кислоты, поверхностно-активные вещества на основе алкилсахаридов, алкиламиноксиды, алкиламидаминоксиды и так далее. Среди них полиоксиалкиленовый эфир алкилового спирта и полиоксиэтилированное гидрогенизированное касторовое масло предпочтительны и особенно предпочтительны полиоксиэтиленовые эфиры алкилового спирта и полиоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые эфиры алкилового спирта.

Примеры амфолитных поверхностно-активных веществ включают поверхностно-активные вещества на основе имидазолина, поверхностно-активные вещества на основе карбобетаина, поверхностно-активные вещества на основе амидобетаина, поверхностно-активные вещества на основе сульфобетаина, поверхностно-активные вещества на основе гидроксисульфобетаина, поверхностно-активные вещества на основе амидосульфобетаина и так далее. Среди них поверхностно-активные вещества на основе бетаина, такие как алкилдиметил аминоуксусная кислота бетаина и жирные кислоты амидопропил бетаина, являются предпочтительными, и более предпочтительны жирные килоты амидопропил бетаина. Жирные кислоты амидопропил бетаина, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, в частности, жирные кислоты амидопропил бетаина, содержащие ацильную группу с от 10 до 16 атомами углерода, являются предпочтительными. Более предпочтительные их примеры включают лауриновая кислота амидопропил бетаина, жирные кислоты косточкового пальмового масла амидопропил бетаина, жирные кислоты кокосового масла амидопропил бетаина и так далее.

Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкилбензолсульфонаты, алкил- или алкенилоксисульфаты, соли алкил или алкенилсерной кислоты, олефинсульфонаты, алкансульфонаты, соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, соли алкил или алкенилоксикарбоновых кислот, соли α-сульфонированных жирных кислот, поверхностно-активные вещества на основе N-ациламинокислот, поверхностно-активные вещества на основе моно- или дисложных эфиров фосфорной кислоты, сложные эфиры сульфоянтарной кислоты и так далее. Примеры противоионов анионных остатков вышеупомянутых поверхностно-активных веществ включают ионы щелочных металлов, такие как ион натрия и ион калия, ионы щелочно-земельных металлов, такие как ион кальция и ион магния, ион аммония, и алканоламин, содержащий от 1 до 3 алканольных групп с 2 или 3 атомами углерода (например, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, триизопропаноламин и т.д.). Кроме того, примеры противоионов катионных остатков включают ионы галогенида, такие как хлоридный ион, бромидный ион и иодидный ион, метосульфатный ион и сахаринатный ион.

Среди вышеприведенных поверхностно-активных веществ катионные поверхностно-активные вещества и неионогенные поверхностно-активные вещества являются предпочтительными с точки зрения тактильных ощущений. Поверхностно-активные вещества могут использоваться по отдельности или два или большее число поверхностно-активных веществ можно использовать в комбинации. Учитывая стабильность системы, включая солюбилизацию растворителя и эмульгирование масляного раствора, содержание поверхностно-активных веществ составляет предпочтительно от 0,01 до 10% масс., более предпочтительно от 0,05 до 5% масс. косметического средства для волос по данному изобретению.

Кроме того, косметическое средство для волос по данному изобретению может содержать многоатомные спирты, помимо компонентов (B). Многоатомные спирты способствуют солюбилизации и устойчивому распределению компонентов (B) и действуют синергически с компонентами (B), способствуя улучшению блеска волос и действиям, направленным на улучшение физического состояния волос. Примеры многоатомных спиртов включают этиленгликоль, глицерин и сорбит, и глицерин является особенно предпочтительным. Многоатомные спирты могут использоваться по отдельности, или два или большее число многоатомных спиртов можно использовать в комбинации. Их содержание составляет предпочтительно от 0,1 до 10% масс., более предпочтительно от 0,5 до 5% масс. от общей массы косметического средства для волос по данному изобретению.

Помимо вышеуказанных компонентов, в состав косметического средства для волос по данному изобретению, в зависимости от цели, назначения его использования, формы и т.п., могут быть соответствующим образом добавлены компоненты, обычно используемые в косметических средствах для волос. Примеры таких компонентов включают средства против перхоти, такие как пиритион и октопирокс, витамины, дезинфицирующие средства, такие как триклозан и трихлорокарбан, противовоспалительные средства, такие как двукалиевый глицирризинат и токоферолацетат, консерванты, такие как метилпарабен и бутилпарабен, хелатные компоненты, увлажняющие компоненты, такие как пантенол, красящие вещества, такие как красители и пигменты, модификаторы вязкости, такие как гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, полиэтиленгликоль, и глинистые минералы, органические кислоты, кроме компонентов (A), модификаторы pH, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, растительные экстракты, вещества, придающие перламутровый оттенок; отдушки, УФ-поглотители, антиоксиданты и другие компоненты, описанные в Encyclopedia of Shampoo Ingredients (Micelle Press).

Косметическое средство для волос по данному изобретению можно получить в различных формах обычными способами, например, не только в форме жидких составов, таких как аэрозоли, лосьоны и тоники, но также в форме полутвердых составов, таких как гели, пасты, кремы и воски. Жидкие составы, использующие в качестве растворителя воду и/или низший спирт, в частности, воду и низший C1-C3 спирт, предпочтительны. Примеры таких низших спиртов включают этанол, 1-пропанол, 2-пропанол и так далее, и среди них этанол является предпочтительным.

Путем соответствующего выбора формы и смешиваемых компонентов в зависимости от преследуемой цели, например, косметическое средство для волос по данному изобретению можно получить в виде составов шампуня, составов кондиционера для волос и других полутвердых составов для укладки волос.

Действия по нанесению на волосы вышеуказанных косметических средств для волос не одинаковы, в зависимости от их формы, но обычно используют опрыскивание струей, такое как распыление тонкого слоя, нанесение рукой, их комбинация и т.п. Кроме того, растворитель, после нанесения косметического средства, предпочтительно удаляют естественной сушкой, нагреванием или т.п. Для укладки волос в требуемой форме придать волосам форму желательно после нанесения средства до осуществления сушки. Придание формы волосам обычно осуществляют способом, используя щетку для волос, сушильный аппарат, разглаживающий плоский утюжок или бигуди для завивки волос или т.п.

Кроме того, для получения косметического средства для волос в аэрозольной упаковке в косметическое средство по данному изобретению может быть добавлен пропеллент. Пропелленты особенно не ограничены при условии, что их обычно используют в косметических средствах аэрозольного типа, и примеры используемых пропеллентов включают насыщенные низшие углеводороды, такие как пропан, бутан или их смеси (включая сжиженный нефтяной газ), простые эфиры, такой как диметиловый эфир, газ-азот, диоксид углерода, веселящий газ (закись азота) и так далее. Пропелленты можно использовать по отдельности, или два или большее число пропеллентов могут быть использованы в комбинации. Содержание пропеллента составляет предпочтительно от 0,01 до 50% масс. косметического средства для волос по данному изобретению, более предпочтительно от 5 до 20% масс.

Кроме того, косметическое средство для волос по данному изобретению можно получить в виде косметического средства для волос неаэрозольного типа путем заполнения составом, содержащим вышеупомянутый органополисилоксан и компоненты (A) и (B), пенораздаточного контейнера. Пенораздаточные контейнеры особенно не ограничены при условии, что состав смешивают с воздухом и выгружают в виде пены. Их примеры включают вспениватели, функционирующие при сжатии, которые используют путем сдавливания корпуса мягкого контейнера пальцами, вспениватели пульверизаторного типа, которые имеют насосный механизм и которые используют, нажимая на верхнюю часть колпачка пальцем, триггерные типы и так далее.

Примеры вспенивателей, функционирующих при сжатии, включают вспениватели, функционирующие при сжатии, описанные в JP-Y2-62-042785, JP-Y2-62-042786 и JP-Y2-62-042787, и вспениватели, функционирующих при сжатии, подобные им. Примеры вспенивателей пульверизаторного типа включают вспениватели пульверизаторного типа, описанные в JP-A-07-315463 и JP-A-08-230961, и вспениватели пульверизаторного типа, подобные им. Эти контейнеры часто снабжены сетчатой подложкой в раздаточном отверстии для улучшения качества пены. Среди них предпочтительны контейнеры, снабженные одним или двумя сетчатыми подложками, имеющими от 100 до 300 отверстий.

Такие косметические средства для волос предпочтительно используют в качестве средств для укладки волос, средств ухода за волосами, и т.п. В качестве их формы предпочтительны спрей в упаковке пульверизаторного типа, спрей в аэрозольной упаковке, пена в упаковке пульверизаторного типа, пена в аэрозольной упаковке, гель, лосьон, аэрозоль, крем, и т.п. Среди них спрей в упаковке пульверизаторного типа, пена в упаковке пульверизаторного типа и пена в аэрозольной упаковке предпочтительны.

Кроме того, после нанесения вышеупомянутого органополисилоксана, содержащего компоненты (A) и (B), на волосы, проникновению компонентов (A) и (B) в волосы может способствовать нагревание косметического средства для волос. Нагревание можно осуществлять, используя утюжок для волос, сушильный аппарат, нагреватель, аппарат для опаливания волос или т.п. Температура составляет предпочтительно 60°C или выше, более предпочтительно 70°C или выше.

Кроме того, в повседневной жизни, путем обработки волос косметическим средством для волос по данному изобретению, по крайней мере, один раз в день, и продолжения обработки в течение предпочтительно 7 дней или более длительное время, более предпочтительно 14 дней или более длительное время, можно улучшить мягкость и послушность волос и моделирующие свойства, качество укладки и качество фиксации укладки.

ПРИМЕРЫ

В дальнейшем настоящее изобретение поясняется конкретно, ссылаясь на нижеследующие примеры. Однако объем данного изобретения никоим образом не ограничивается этими примерами. В нижеприведенных примерах процентное содержание органополисилоксанового сегмента представляет собой вычисленное значение, полученное, используя метод ядерного магнитного резонанса (¹H-ЯМР), и среднемассовая молекулярная масса конечного продукта является расчетным значением. Молекулярная масса поли(N-пропионилэтиленимина представляет собой среднечисловую молекулярную массу, полученную с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC).

Колонка: K-804L + K-804L, Showa Denko K.K.

Элюент: 1 ммоль/л FARMIN DM20 (Kao Corporation)/хлороформ

Скорость потока: 1,0 мл/мин

Температура колонки: 40°C

Детектор: Показатель преломления (RI)

Количество образца: 5 мг/мл, 100 мкл

В значениях полистирола как полимерного стандарта

Пример 1

8,1 г (0,053 моль) диэтилсульфата и 45,8 г (0,48 моль) 2-этил-2-оксазолина растворяют в 115 г дегидратированного этилацетата и смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 8 часов в атмосфере азота, синтезируя конечный реакционноспособный поли(N-пропионилэтиленимин). Среднечисловая молекулярная масса согласно GPC составляет 1400. К смеси одной порцией добавляют раствор 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 2000) в 33% этилацетате и смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 10 часов. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, получая сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (150 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 65% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 49000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, указывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 2

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1100, из 9,3 г (0,060 моль) диэтилсульфата, 37,8 г (0,40 моль) 2-этил-2-оксазолина и 100 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 1750), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (141 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 68% масс. и среднемассовая молекулярная масса составляет 47000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 3

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1400, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 36,4 г (0,39 моль) 2-этил-2-оксазолина и 91 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 20000; аминный эквивалент 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (137 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 70% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 29000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 4

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 40000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (138 г, выход 98%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 56000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 5

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 900, из 6,2 г (0,040 моль) диэтилсульфата, 20,4 г (0,22 моль) 2-этил-2-оксазолина и 57 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 35000; аминный эквивалент, 2600), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (123 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 79% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 51000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 6

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1200, из 8,1 г (0,053 моль) диэтилсульфата, 39,0 г (0,41 моль) 2-этил-2-оксазолина и 100 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (143 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 68% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 46000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 7

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1000, из 4,6 г (0,030 моль) диэтилсульфата, 17,3 г (0,18 моль) 2-этил-2-оксазолина и 47 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 65000; аминный эквивалент, 3500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (118 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 82% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 79000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 8

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1500, из 4,6 г (0,030 моль) диэтилсульфата, 28,7 г (0,30 моль) 2-этил-2-оксазолина и 71 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 37000; аминный эквивалент, 3500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (129 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 75% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 49000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 9

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1400, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 36,4 г (0,39 моль) 2-этил-2-оксазолина и 91 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 70000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (140 г, выход 98%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 70% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 100000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 10

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (138 г, выход 98%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 46000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, указывает на присутствие приблизительно 22% мольн. (оставшихся) аминогрупп.

Пример 11

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 900, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 20,1 г (0,21 моль) 2-этил-2-оксазолина и 57 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 36000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (124 г, выход 98%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 79% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 46000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, указывает на присутствие приблизительно 21% мольн. (оставшихся) аминогрупп.

Пример 12

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1100, из 10,1 г (0,066 моль) диэтилсульфата, 43,7 г (0,46 моль) 2-этил-2-оксазолина и 115 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 1600), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (148 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 65% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 49000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 13

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 900, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 20,1 г (0,21 моль) 2-этил-2-оксазолина и 57 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 19000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (122 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 79% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 25000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 14

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 19000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (135 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 27000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Пример 15

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 80000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного полутвердого вещества (135 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 113000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 1

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1600, из 8,7 г (0,056 моль) диэтилсульфата, 55,3 г (0,59 моль) 2-этил-2-оксазолина и 136 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 90000; аминный эквивалент, 1870), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (159 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 61% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 148000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 2

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1500, из 8,1 г (0,053 моль) диэтилсульфата, 50,6 г (0,54 моль) 2-этил-2-оксазолина и 125 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 32000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (154 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 63% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 51000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 3

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 8000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого вязкого полутвердого вещества (137 г, выход 97%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 11000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 4

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1300, из 6,5 г (0,042 моль) диэтилсульфата, 34,4 г (0,36 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 110000; аминный эквивалент, 2500), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (135 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 155000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 5

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 500, из 8,1 г (0,053 моль) диэтилсульфата, 12,4 г (0,13 моль) 2-этил-2-оксазолина и 44 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 40000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (116 г, выход 96%). Этот продукт представляет собой твердое вещество, нерастворимое в различных растворителях.

Сравнительный пример 6

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 5800, из 1,5 г (0,010 моль) диэтилсульфата, 39,4 г (0,42 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 26000; аминный эквивалент, 11000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (135 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 37000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 7

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1900, из 4,5 г (0,029 моль) диэтилсульфата, 36,3 г (0,39 моль) 2-этил-2-оксазолина и 87 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 35000; аминный эквивалент, 3600), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (135 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 71% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 49000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 8

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 700, из 8,1 г (0,053 моль) диэтилсульфата, 18,5 г (0,20 моль) 2-этил-2-оксазолина и 57 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 80000; аминный эквивалент, 2000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (120 г, выход 95%). Этот продукт представляет собой твердое вещество, нерастворимое в различных растворителях.

Сравнительный пример 9

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 5200, из 3,2 г (0,021 моль) диэтилсульфата, 92,8 г (0,98 моль) 2-этил-2-оксазолина и 205 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 50000; аминный эквивалент, 3800), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (188 г, выход 96%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 51% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 98000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, указывает на присутствие приблизительно 24% мольн. (оставшихся) аминогрупп.

Сравнительный пример 10

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 2700, из 0,8 г (0,005 моль) диэтилсульфата, 12,8 г (0,14 моль) 2-этил-2-оксазолина и 29 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 100000; аминный эквивалент, 20000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (111 г, выход 98%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 88% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 114000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, показывает на отсутствие аминогрупп.

Сравнительный пример 11

Таким же способом, как в примере 1, получают поли(N-пропионилэтиленимин), имеющий среднечисловую молекулярную массу 1200, из 0,6 г (0,004 моль) диэтилсульфата, 3,6 г (0,04 моль) 2-этил-2-оксазолина и 9 г дегидратированного этилацетата. Далее, используя 100 г модифицированного по боковой цепи аминопропилом полидиметилсилоксана (среднемассовая молекулярная масса, 100000; аминный эквивалент, 20000), получают сополимер N-пропионилэтиленимин-диметилсилоксан в виде светло-желтого резиноподобного твердого вещества (95 г, выход 95%). Процентное содержание органополисилоксанового сегмента в конечном продукте составляет 96% масс., и среднемассовая молекулярная масса составляет 104000. Нейтрализационное титрование хлористоводородной кислотой, используя метанол в качестве растворителя, указывает на присутствие приблизительно 30% мольн. (оставшихся) аминогрупп.

В таблице 1 приводятся физические свойства органополисилоксанов, полученных в примерах 1-15. Физические свойства органополисилоксанов, полученных в сравнительных примерах 1-11, показаны в таблице 2.

a/b: Массовое отношение органополисилоксанового сегмента (a) и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b)

MWsi: Среднемассовая молекулярная масса органополисилоксанового сегмента как основной цепи

MWox: Среднечисловая молекулярная масса сегмента поли(N-ацилалкиленимина)

MWg: Среднемассовая молекулярная масса органополисилоксанового сегмента между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина)

MWt: Среднемассовая молекулярная масса органополисилоксана

Оценочные испытания

Органополисилоксаны, полученные в примерах 1-15 и сравнительных примерах 1-11, подвергают оценке по (ниже)следующим свойствам. Результаты примеров 1-15 представлены в таблице 4. Результаты сравнительных примеров 1-11 представлены в таблице 5.

(1) Способность к растяжению

Получают 10% масс. раствор органополисилоксана в этаноле, и этанол самопроизвольно выпаривают, получая полимерную пленку (мембрану), имеющую длину 20 мм, ширину 5 мм и толщину 1,0 мм.

Эту пленку подвергают растяжению на 300% в продольном направлении со скоростью растяжения, равной 50 мм/мин, при температуре 20°C и относительной влажности 65%, используя динамометр (Tensilon Tensile Tester, Model RTC-1210A, Orientech Co., Ltd.). Пленки, которые не разрушаются после их выдерживания при степени растяжения 300% в течение 3 минут, определяют как B, и пленки, которые разрушаются, определяют как D.

(2) Завитокудерживающая способность

Пучок необработанных прямых волос японки, имеющий длину 25 см (L0) и массу 4 г, промывают модельным шампунем, имеющим состав, представленный в таблице 3 (модельный шампунь, упомянутый ниже, имеет такой же состав), и сушат полотенцем.

Затем 0,4 г раствора органополисилоксана в этаноле, имеющего концентрацию 5% масс., превращают в аэрозоль и равномерно наносят на вышеупомянутый пучок волос, и пучок наматывают на стеклянный цилиндр, имеющий диаметр 2 см. Пучок сушат на воздухе на протяжении 8 часов при температуре 20°C и относительной влажности 60%, удаляют с цилиндра и подвешивают, фиксируя за один конец, и измеряют длину (L1). Затем тонкую расческу для укладки (волос) (New Delrin Comb, Uehara Cell) осторожно пропускают через пучок волос 10 раз и закрепляют, подвешивая одним концом, и измеряют длину (L2).

Исходя из измеренных значений согласно нижеприведенной формуле (IV) получают показатель, характеризующий степень удержания завитка(%).

Оценку проводят, определяя 82% или выше как А, ниже чем 82% и 77% или выше как В, ниже чем 77% и 75% или выше как С и ниже чем 75% как D.

[(L0-L2)/(L0-L1)]×100 (IV)

Таблица 3 Состав модельного шампуня Модельный шампунь Количество компонента в смеси
(% масс.) 25% водный раствор полиоксиэтиленлаурилоксисульфата натрия [полиоксиэтилен (2.5 E.O)] 62,00 Диэтаноламид лауриновой кислоты 2,28 Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,10 Бензоат натрия 0,50 Оксибензол 0,03 Фосфорная кислота (75% водный раствор) 0,10 Дибутилированный гидрокситолуол 0,01 Хлорид натрия 0,80 Красный No. 106 0,00012 Отдушка 0,26 Очищенная вода Баланс

(3) Мягкость волос

Пучок волос с перманентной завивкой японки, имеющий длину 20 см и массу 4 г, моют модельным шампунем и сушат полотенцем.

Затем 0,4 г раствора органополисилоксана в этаноле, имеющего концентрацию 5% масс., превращают в аэрозоль, наносят равномерно на вышеупомянутый пучок волос, и сушат на воздухе на протяжении 4 часов, и проводят органолептическую оценку с помощью группы из пяти экспертов. Оценку проводят, определяя "По ощущению мягкие" как 5 баллов, "По ощущениям умеренно мягкие" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "По ощущениям не очень мягкие" как 2 балла и "Нет ощущения мягкости" как 1 балл. Оценка A присваивается при общей оценке (общее число баллов) пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, С - при ниже 17 баллов и 11 баллов или выше и D - ниже чем 11 баллов.

(4) Способность к отмыванию

Получают пучок высушенных волос с перманентной завивкой японки Japanese волос, имеющий длину 25 см и массу 4 г, и 0,4 г раствора органополисилоксана в этаноле, имеющего концентрацию 5% масс., превращают в аэрозоль, наносят равномерно на вышеупомянутый пучок волос и сушат с помощью сушильного аппарата. Затем 1 г модельного шампуня наносят, промывают водопроводной водой при 40°C и сушат с помощью сушильного аппарата.

Эту процедуру повторяют 14 раз, и ощущение при касании сравнивают с ощущением при касании пучка волос, необработанного полимером, в качестве контрольного пучка волос, с целью оценки степени оставшихся органополисилоксанов. Органолептическую оценку проводят с помощью группы из пяти экспертов. Оценку проводят, определяя "Нет различия" как 5 баллов, "Небольшое различие" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Ощутимое различие" как 2 балла, "Различный” как 1 балл по сравнению с контрольным пучком волос. Оценка A присваивается при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше и D - при ниже чем 11 баллов.

(5) Растворимость в этаноле

Оценку проводят, определяя органополисилоксан, который может быть растворен в этаноле при концентрации 40% масс. или больше или равномерно диспергирован, как B и остальные как D.

(6) Диспергируемость в воде

Оценку проводят, определяя органополисилоксан, который может быть растворен в очищенной воде при концентрации 30% масс. или больше или равномерно диспергирован, как B, и остальные как D.

Таблица 4

Таблица 5

-: неизмеримый

Примеры 16-20 и сравнительные примеры 12 и 13

Получают косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в таблице 6, и оценивают на "качество укладки", "качество фиксации укладки" и "мягкость волос после укладки" согласно нижеприведенным способам и критериям оценки. Результаты оценки также представлены в таблице 6. В таблице количество каждого компонента в смеси выражено в % масс.

Способы оценки

1) Оценка "качества укладки"

Волосы с голов пяти экспертов группы с волосами, подвергнутыми перманентной завивке и средней длиной (длина волос, достигающая плеча или около этого), моют модельным шампунем и сушат с помощью сушильного аппарата, парикмахер наносит воск для укладки волос, если требуется, и укладывает волосы.

Затем каждым экспертом проводится органолептическая оценка качества укладки. Оценку проводят, определяя "Ощущение хорошего качества укладки» как 5 баллов, "Ощущение умеренно хорошего качества укладки" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Ощущение не очень хорошего качества укладки" как 2 балла и "Ощущение плохого качества укладки" как 1 балл. Оценку A присваивают при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше и D - при ниже чем 11 баллов.

2) Оценка "качества фиксации укладки"

Волосы с голов пяти экспертов группы с волосами, подвергнутыми перманентной завивке и средней длиной (длина волос, достигающая плеча или около этого), моют модельным шампунем и сушат с помощью сушильного препарата, и парикмахер наносит воск для укладки волос, если это требуется, и укладывает волосы.

Затем эксперты, согласно инструкции, имеют обычную активность в течение 4 часов, и затем каждый участник группы экспертов оценивает качество фиксации укладки. Оценку проводят, определяя "Ощущение хорошей фиксации укладки" как 5 баллов, "Ощущение умеренно хорошей фиксации укладки" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Ощущение не очень хорошей фиксации укладки" как 2 балла и "Ощущение плохой фиксации укладки" как 1 балл. Оценку A присваивают при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше, и D - при ниже чем 11 баллов.

3) Оценка "мягкости волос после укладки"

Волосы с голов пяти экспертов группы с волосами, подвергнутыми перманентной завивке и средней длиной (длина волос, достигающая плеча или около этого), моют модельным шампунем и сушат с помощью сушильного аппарата, парикмахер наносит воск для укладки волос, если требуется, и укладывает волосы.

Затем каждым членом группы по оценке проводится органолептическая оценка относительно мягкости волос после их укладки. Оценку проводят, определяя "Волосы по ощущению мягкие" как 5 баллов, "Волосы по ощущению умеренно мягкие" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Волосы по ощущениям не очень мягкие" как 2 балла и "Волосы по ощущениям не мягкие" как 1 балл. Оценку А присваивают при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше и D - при ниже чем 11 баллов.

Таблица 6   Примеры Сравнительные примеры   16 17 18 19 20 12 13 Органополисилоксан А^*1 2,5 - 1,5 - 2,0 - - Органополисилоксан В^*2 - 2,5 - 1,5 1,5 - - Органополисилоксан С^*3 - - - - - 2,5 - Сополимер^*4 акриловая кислота-алкилметакрилат - - 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 Диметилполисилоксан^*5 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Полиоксиэтиленовый эфир изоцетилового спирта (20 E.O.) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Полиоксиэтиленовый эфир лаурилового спирта (23 E.O.) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Изопропилпальмитат 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Вазелин 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Этанол 6,0 6,0 5,0 5,0 6,0 6,0 5,0 Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Глицерин 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Гидроксид натрия По требованию По требованию По требованию По требованию По требованию По требованию По требованию Метилпараоксибензоат 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Отдушка 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Вода Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Качество укладки B A C B A C C Качество фиксации укладки после укладки A B B C A D D Мягкость волос после укладки B B A A B A C *1: Органополисилоксан, полученный в Примере 10
*2: Органополисилоксан, полученный в Примере 11
*3: Органополисилоксан, полученный в Сравнительном примере 6
*4: Карбопол ETD-2020 (Noveon, Inc.)
*5: Силикон SH200C FLUID 5000CS (Dow Corning Toray Co., Ltd.)

Примеры 21-23 и сравнительный пример 14

Получают косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в Таблице 7 (тип эмульсионного крема, мягкий), и проводят их оценку на "качество укладки" и "качество фиксации укладки" в соответствии с вышеупомянутыми способами и критериями и на "гладкость волос после укладки" в соответствии с нижеследующим способом и критериями. Результаты оценки также представлены в таблице 7. В таблице количество каждого компонента (в смеси) выражено в % масс.

Оценка на "гладкость волос после их укладки"

Способ оценки

Волосы с голов пяти экспертов группы с волосами, подвергнутыми перманентной завивке и средней длиной (длина волос, достигающая плеча или около этого), моют модельным шампунем и сушат с помощью сушильного аппарата, парикмахер наносит воск для укладки волос, если требуется, и укладывает волосы.

Затем каждым членом группы по оценке проводится органолептическая оценка относительно гладкости волос после их укладки. Оценку проводят, определяя "Волосы по ощущениям гладкие" как 5 баллов, "Волосы по ощущениям умеренно гладкие" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Волосы по ощущениям не очень гладкие" как 2 балла и "Волосы по ощущениям не гладкие" как 1 балл. Оценку А присваивают при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше и D - при ниже чем 11 баллов.

Таблица 7   Примеры Сравнительный пример   21 22 23 14 Органополисилоксан А^*1 0,5 - 0,3 - Органополисилоксан В^*2 - 0,5 0,2 - Вазелиновое масло 3,0 3,0 3,0 5,0 Диметилполисилоксан^*5 3,0 3,0 3,0 3,0 Полиоксиэтиленсорбитанмоностеарат (20 ЕО) 2,0 2,0 2,0 2,0 Липофильный глицерилмоностеарат^*6 3,0 3,0 3,0 5,0 Бегениловый спирт 8,0 8,0 8,0 8,0 Парафин 5,0 5,0 5,0 5,0 Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,1 0,1 0,1 0,1 1,3-Бутиленгликоль 5,0 5,0 5,0 5,0 Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 0,3 Этанол 0,5 0,5 0,5 0,5 Отдушка 0,1 0,1 0,1 0,1 Вода Баланс Баланс Баланс Баланс Качество укладки B A A C Качество фиксации укладки после укладки A B A C Гладкость волос после укладки B B B D *1: Органополисилоксан, полученный в примере 10
*2: Органополисилоксан, полученный в примере 11
*5: Силикон SH200C FLUID 5000CS (Dow Corning Toray Co., Ltd.)
*6: RHEODOL MS-60 (Kao Corporation)

Примеры 24-26 и сравнительные примеры 15 и 16

Получают косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в таблице 8 (тип эмульсионного крема, твердый), и проводят оценку на "качество укладки" и "качество фиксации укладки" согласно вышеупомянутому способу и критериям. Кроме того, в соответствии с нижеприведенным способом и критериями оценивают "отсутствие жирности волос после укладки". Объединенные результаты оценки также представлены в Таблице 8. Количество каждого компонента смеси, представленное в Таблице, выражено в % масс.

Оценка на "отсутствие жирности волос после их укладки"

Способ оценки

Волосы с голов пяти экспертов группы с волосами, подвергнутыми перманентной завивке и средней длиной (длина волос, достигающая плеча или около этого), моют модельным шампунем и сушат с помощью сушильного аппарата, парикмахер наносит воск для укладки волос, если требуется, и укладывает волосы.

Затем каждым членом группы по оценке проводится органолептическая оценка относительно жирности волос после их укладки. Оценку проводят, определяя "Жирность не ощущается" как 5 баллов, "Жирность ощущается слабо" как 4 балла, "Неоднозначная оценка" как 3 балла, "Ощущается умеренная жирность" как 2 балла и "Ощущается жирность" как 1 балл. Оценку А присваивают при общей оценке пяти экспертов, равной 22 баллам или выше, B - при ниже чем 22 балла и 17 баллов или выше, C - при ниже чем 17 баллов и 11 баллов или выше и D - при ниже чем 11 баллов.

Таблица 8   Примеры Сравнительные примеры   24 25 26 15 16 Органополисилоксан А^*1 1,5 - 0,7 - - Органополисилоксан В^*2 - 1,5 0,7 - - Органополисилоксан С^*3 - - - 1,5 - Вазелиновое масло 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Микрокристаллический воск 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Полиоксиэтиленсорбитанмоностеарат (20 ЕО) 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Липофильный глицерилмоностеарат^*6 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Цетанол 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 Вазелин 1,5 1,5 1,5 1,5 3,0 Пчелиный воск 1,5 1,5 1,5 1,5 3,0 Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 1,3-Бутиленгликоль 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Феноксиэтанол 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Этанол 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 Отдушка 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Вода Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Качество укладки A A A D C Качество фиксации после укладки A B A C C Отсутствие жирности волос после укладки B A A C D *1: Органополисилоксан, полученный в Примере 10
*2: Органополисилоксан, полученный в Примере 11
^*3: Органополисилоксан, полученный в Сравнительном примере 6
*6: RHEODOL MS-60 (Kao Corporation)

Примеры 31-56 и Сравнительные примеры 31-54

Косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в таблицах 9-12, получают обычным способом. Косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в таблицах 9 и 11, представляют собой пенные косметические средства для волос аэрозольного типа. Косметические средства для волос, имеющие составы, представленные в Таблицах 10 и 12, представляют собой лаки для волос неаэрозольного типа. pH представляет собой водородный показатель, когда состав разбавлен водой в 20 раз, по массе, при 25°C. Содержание каждого компонента в смеси, представленное в таблицах 9-12, выражено в % масс.

Таблица 10   Примеры   47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Водная яблочная кислота (50% масс. водный раствор) 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 1,8 1,8 Молочная кислота (90% масс. водный раствор) 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,0 1,0 Гликолевая кислота (70% масс. водный раствор)                     Лимонная кислота (50% масс. водный раствор)                     Бензиловый спирт 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Дипропиленгликоль 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,3-Бутиленгликоль                     Феноксиэтанол                     Бензилоксиэтанол                     Органополисилоксан А^*1 0,4 1,9 0,5 2,0 0,5 2,0 1,0 4,0 0,5 2,0 Органополисилоксан В^*2     0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Органополисилоксан D^*7 1,5 1,3 0,5 0,5 3,0 3,0 1,5 1,5 1,5 1,5 Органополисилоксан Е^*8                     Диэтилсульфат сополимера винилпирролидон-N,N-диметиламиноэтилметакрилат 0,2 1,0 0,2 1,0 0,2 1,0 0,2 1,0 0,2 1,0 Стеарилтриметиламмонийхлорид (30% масс. водный раствор) 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Полиоксиэтиленовый эфир тридецилового спирта ^*9 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 Полиоксиэтиленполиоксипропиленовый эфир стеарилового спирта^*10                     Полиоксиэтиленовый эфир цетилового спирта ^*11                     Сополимер полиоксиэтилен-метилполисилоксан ^*12   0,6   0,6   0,6   0,6   0,6 Эмульсия сополимера аминоэтиламинопропилсилоксан-диметилсилоксан ^*13 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 95% синтетический этиловый спирт 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 Неопентилгликольдикапрат                     Изопропилпальмитат                     Полиэтиленгликоль 0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   Глицерин   1,0   1,0   1,0   1,0   1,0 Очищенная вода Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Баланс Гидроксид натрия По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию По требо-ванию Отдушка 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Пропеллент (LPG, 4,4 МПа)                     рН 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7

Косметические средства для волос пенного типа, полученные в этих примерах и ссылочных примерах, оценивают на "качество укладки," "качество фиксации укладки," "мягкость волос," "послушность", "отсутствие жирности," "действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем" и "послушность после мытья шампунем" согласно нижеприведенному способу и критериям.

Способ оценки

Группа из пяти экспертов женского пола с волосами длиннее, чем до плеча (средняя длина, длинные), которые имели перманентную завивку в пределах трех месяцев, наносит на свои волосы головы косметическое средство для волос пенного типа, полученное в каждом примере или ссылочном примере, по требованию (от 3 до 5 г), и оценивает его действие на волосы следующим образом.

(1) Качество укладки

После стилизованной укладки качество укладки волос оценивают в отношении полностью высушенных волос.

(2) Качество фиксации укладки

После стилизованной укладки волос волосы сушат полностью и оставляют в покое на протяжении 4 часов и затем оценивают качество укладки.

(3) Мягкость волос

После стилизованной укладки волос мягкость волос оценивают в отношении полностью высушенных волос.

(4) Послушность

После стилизованной укладки волос послушность волос оценивают в отношении полностью высушенных волос.

(5) Отсутствие жирности

После стилизованной укладки волос жирность волос оценивают в отношении полностью высушенных волос.

(6) Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем

После оценок (1)-(5) волосы моют модельным шампунем, представленным в таблице 3, и оценивают действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем в отношении высушенных на воздухе волос.

(7) Послушность волос после мытья шампунем

После оценок (1)-(5) волосы моют модельным шампунем, представленным в таблице 3, и оценивают их послушность в отношении высушенных на воздухе волос.

Критерии оценки

Органолептическую оценку проводят с помощью группы из пяти экспертов согласно критериям, представленным в таблице 13, оценочные баллы каждого эксперта складывают и делают оценку в соответствии с критериями, представленными ниже. Результаты примеров 31-46 приводятся в таблице 14. Результаты примеров 47-56 приводятся в таблице 15. Результаты Ссылочных примеров 31-42 представлены в таблице 16. Результаты Ссылочных примеров 43-54 представлены в таблице 17.

Таблица 13 (Качество укладки)
5: Наблюдается качественная укладка
4: Наблюдается умеренно качественная укладка
3: Неоднозначная оценка
2: Наблюдается минимальное качество укладки
1: Качественная укладка отсутствует (Послушность)
5: Послушные
4: Умеренно послушные
3: Неоднозначная оценка
2: Умеренно плохо послушные
1: Плохо послушные (Качество фиксации укладки)
5: Наблюдается качественная фиксация
4: Наблюдается умеренно качественная фиксация
3: Неоднозначная оценка
2: Наблюдается минимальная фиксация
1: Фиксация не наблюдается (Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем)
5: Ощущается плотность и эффект придания формы
4: Умеренно ощущается плотность и эффект придания формы
3: Неоднозначная оценка
2: Почти не ощущается плотность и эффект придания формы
1: Не ощущается плотность и эффект придания формы (Мягкость волос)
5: Мягкие
4: Умеренно мягкие
3: Неоднозначная оценка
2: Не очень мягкие
1: Не мягкие (Послушность после мытья шампунем)
5: Ощущается послушность
4: Ощущается умеренная послушность
3: Неоднозначная оценка
2: Ощущается минимальная послушность
1: Послушность не ощущается (Отсутствие жирности)
5: Нежирные
4: Не очень жирные
3: Неоднозначная оценка
2: Умеренно жирные
1: Жирные  

Критерии оценки

A: Общая оценка равна 22 баллам или выше.

B: Общая оценка составляет меньше чем 22 балла и 17 баллов или выше.

C: Общая оценка составляет меньше чем 17 баллов и 11 баллов или выше.

D: Общая оценка составляет меньше чем 11 баллов.

Таблица 14   Примеры   31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 Качество укладки A A A A B B B B A A A B A A A A Качество фиксации укладки A A B B A B A B A A A A A B A A Мягкость волос B B B B A A A A B B B B A A B B Послушность B B B B B A B A B B B A A B B A Отсутствие жирности A A A A A C B C B B B B B A A C Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем A A B B B B B B B C A A A B B B Послушность после мытья шампунем B B B B B B A B C B C B A B B A

Таблица 15   Примеры   47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Качество укладки B A B A B B B A B A Качество фиксации укладки A A A A B B B A A A Мягкость волос A B B B A A A B A B Послушность B A B B A A A A B A Отсутствие жирности A B B C B B C C A B Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем A A A A B B A A B B Послушность после мытья шампунем A A A A B B A A B B

Таблица 16   Сравнительные примеры   31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 Качество укладки B B B B B B C C C D D A Качество фиксации укладки B B B B B B D D D D D B Мягкость волос C C C C C C B B A D D B Послушность B B B B B B C C C D D B Отсутствие жирности B B B B B B B B B C C B Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем D D D D D D B B B D D D Послушность после мытья шампунем D D D C C C B B B D C D

Таблица 17   Сравнительные примеры   43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 Качество укладки D D C B D D C C D D D B Качество фиксации укладки D D C C D D D C D D D C Мягкость волос D C B C D D B C D D C C Послушность D D B B D D C B D D C C Отсутствие жирности D C B C C C C D C C C C Действия по улучшению плотности и придания формы после мытья шампунем B B D D D D C C D D D D Послушность после мытья шампунем B B D D D D C C D D D D

Ниже демонстрируются препаративные примеры средств косметического ухода за волосами, содержащих органополисилоксан по данному изобретению.

Препаративный пример 1 (Спрей в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 0,5 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,25 Глицерин 1,0 Этанол 4,5 Отдушка 0,02 Вода Баланс

Препаративный пример 2 (Лак в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 0,2 Органополисилоксан B (пример 11) 0,2 Поливинилпирролидон 3,0 Этанол 10,0 Отдушка 0,05 Вода Баланс Препаративный пример 3 (Гель для волос)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 1,2 Органополисилоксан F (пример 6) 1,5 Глицерин 2,0 Гидроксиэтилцеллюлоза 2,0 Этанол 10,0 Отдушка 0,05 Вода Баланс Препаративный пример 4 (Лосьон для волос)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 0,2 Органополисилоксан G (пример 4) 0,2 Глицерин 1,0 Этанол 10,0 Отдушка 0,02 Вода Баланс Препаративный пример 5 (Лосьон для волос)   (% масс.) Органополисилоксан B (пример 11) 0,2 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,1 Полиэтиленгликоль 400 0,45 Этанол 4,5 Вода Баланс

Препаративный пример 6 (Пена в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 1,0 Полиэксиэтиленовый эфир лаурилового спирта (16 E.O.) 1,0 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,1 Глицерин 1,0 Этанол 4,0 Отдушка 0,02 Вода Баланс Препаративный пример 7 (Лак для укладки волос в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Яблочная кислота 2,0 Бензиловый спирт 0,5 Органополисилоксан A (пример 10) 1,1 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,3 Глицерин 2,0 Этанол 9,5 Отдушка 0,01 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до pH 3,7 Препаративный пример 8 (Лак для укладки волос в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Яблочная кислота 1,5 Молочная кислота 2,0 2-Бензилоксиэтанол 1,0 Дипропиленгликоль 0,5 Полиоктаний-11^*14 0,7 Органополисилоксан A (пример 10) 2,8

Органополисилоксан B (пример 11) 0,2 Этанол 12,0 Отдушка 0,01 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до 3,7 *14: GAFQUATS 755N, ISP Japan Ltd. Препаративный пример 9 (Гель для укладки волос)   (% масс.) Яблочная кислота 1,5 Лимонная кислота 1,5 Глицерин 2,0 Бензиловый спирт 0,3 1,3-Бутиленгликоль 1,0 Органополисилоксан A (пример 10) 1,5 Органополисилоксан B (пример 11) 0,5 Гидроксиэтиленцеллюлоза^*15 2,0 Этанол 25,0 Отдушка 0,02 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до pH 3,7 *15: HEC Daicel SE850K, Daicel Chemical Industries, Ltd. Препаративный пример 10 (Лосьон для укладки волос)   (% масс) Яблочная кислота 1,2 Молочная кислота 1,0 Бензиловый спирт 0,3 Дипропиленгликоль 0,5 Органополисилоксан A (пример 10) 1,6 Органополисилоксан D (сравнительный пример 10) 0,5 Глицерин 1,0 Этанол 12,0 Отдушка 0,02 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до pH 3,7 Препаративный пример 11 (Лосьон для укладки волос)   (% масс) Яблочная кислота 1,5 Гликолевая кислота 1,0 Бензиловый спирт 0,5 Феноксиэтанол 0,3 Органополисилоксан B (пример 11) 0,8 Органополисилоксан C (пример 6) 0,5 Полиэтиленгликоль (ММ=400)^*16 0,45 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,1 Этанол 7,5 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до pH 3,7 *16: ADEKA PEG400, ADEKA Corporation Препаративный пример 12 (Пена для укладки волос в упаковке пульверизаторного типа)   (% масс.) Яблочная кислота 1,0 Молочная кислота 1,5 Глицерин 1,0 Бензиловый спирт 0,2 Дипропиленгликоль 0,7 1,3-Бутиленгликоль 0,3 Органополисилоксан A (пример 10) 1,2 Органополисилоксан B (пример 11) 0,7 Органополисилоксан D (сравнительный пример 10) 0,5 Полиоктаний-11^*14 0,5 Полиоксиэтиленовый эфир тридецилового спирта 1,0 Стеарилтриметиламмонийхлорид 0,2 Этанол 5,5 Отдушка 0,01 Вода Баланс Гидроксид натрия (модификатор pH) Доведен. до pH 3,7 *14: GAFQUATS 755N, ISP Japan Ltd. Препаративный пример 13 (Крем для волос, pH 3,7)   (% масс.) Органополисилоксан A (пример 10) 0,7 Органополисилоксан B (пример 11) 0,3 Органополисилоксан D (сравнительный пример 10) 0,3 Бегенилтриметиламмонийхлорид 0,24 Яблочная кислота 0,5 Бензиловый спирт 0,2 Дипропиленгликоль 2,0 N,N-Диметилоктадецилоксипропиламин 0,2 Цетанол 1,6 Изопропилпальмитат 0,5 Диметикон (Dow Corning Toray Co., Ltd., BY22-060) 0,5 Отдушка 0,1 Модификатор pH (гидроксид натрия, молочная кислота) По требованию Вода Баланс

Изобретение относится к органополисилоксанам, используемым в косметических средствах. Предложен органополисилоксан с сегментом поли(N-ацилалкиленимина), имеющим повторяющееся звено, представленное формулой (1), где R¹ представляет атом водорода или алкильную, аралкильную или арильную группу, содержащую 1-22 атомов углерода, n равно 2 или 3, где указанный сегмент связан с каждым из по крайней мере двух атомов кремния органополисилоксанового сегмента, выступающего в качестве основной цепи, посредством алкиленовой группы, содержащей гетероатом, и где среднечисловая молекулярная масса указанного сегмента от 800 до 1600, массовое отношение органополисилоксанового сегмента в качестве основной цепи и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 65/35 до 82/18 и среднемассовая молекулярная масса органополисилоксанового сегмента в качестве основной цепи составляет от 10000 до 100000. Технический результат - предложенный органополисилоксан обладает высокой способностью к растяжению, а также высокой растворимостью и диспергируемостью в воде и низших спиртах, а полученное с его использованием косметическое средство обеспечивает качественное моделирование и фиксацию прически. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 17 табл., 54 пр.

1. Органополисилоксан, содержащий сегмент поли(N-ацилалкиленимина), имеющий повторяющееся звено, представленное нижеследующей общей формулой (1):

где R¹ представляет собой атом водорода или алкильную группу, аралкильную группу или арильную группу, при этом каждая содержит от 1 до 22 атомов углерода, и n равно 2 или 3, где указанный сегмент связан с каждым из, по крайней мере, двух атомов кремния органополисилоксанового сегмента, выступающего в качестве основной цепи, посредством алкиленовой группы, содержащей гетероатом, и где
среднечисловая молекулярная масса сегмента поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 800 до 1600,
массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) в качестве основной цепи и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 65/35 до 82/18, и
среднемассовая молекулярная масса органополисилоксанового сегмента в качестве основной цепи составляет от 10000 до 100000, и среднемассовая молекулярная масса (MWg) органополисилоксанового сегмента между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 1500 до 3500.

2. Органополисилоксан по п.1, где сегмент поли(N-ацилалкиленимина) связан с, по крайней мере, одним атомом кремния, который не является концевым, через алкиленовую группу, содержащую гетероатом.

3. Органополисилоксан по п.1, где сегмент поли(N-ацилалкиленимина) связан с, по крайней мере, двумя атомами кремния, которые не являются концевыми, через алкиленовую группу, содержащую гетероатом.

4. Органополисилоксан по п.1, где среднемассовая молекулярная масса (MWg) органополисилоксанового сегмента между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 1600 до 3200.

5. Органополисилоксан по п.1, где среднемассовая молекулярная масса (MWg) органополисилоксанового сегмента между соседними сегментами поли(N-ацилалкиленимина) составляет от 1700 до 3000.

6. Органополисилоксан по п.1, где массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 68/32 до 80/20.

7. Органополисилоксан по п.1, где массовое отношение (a/b) органополисилоксанового сегмента (a) и сегмента поли(N-ацилалкиленимина) (b) составляет от 70/30 до 79/21.

8. Органополисилоксан по п.1, где R¹ представляет собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу или изопропильную группу.

9. Средство для укладки или кондиционирования волос, содержащее органополисилоксан по п.1.

10. Средство по п.9, дополнительно содержащее один или несколько органических растворителей, выбранных из группы, состоящей из нижеследующих (b1)-(b5):
(b1) соединение, представленное общей формулой (2)

где R² представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или группу R³-Ph-R⁴-, где R³ представляет собой атом водорода, метильную группу или метоксигруппу; R⁴ представляет собой связь или насыщенную или ненасыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода; и Ph представляет собой парафениленовую группу, А представляет собой связь или насыщенную двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, Y и Z, каждый, независимо представляет собой атом водорода или гидроксигруппу, и p и q представляют собой, каждый, независимо целое число, равное от 0 до 5, при условии, что когда p=q=0, Z представляет собой гидроксигруппу, и R² не является ни атомом водорода, ни группой R³-Ph-;
(b2) N-алкилпирролидон или N-алкенилпирролидон, в котором алкильная группа или алкенильная группа, содержащая от 1 до 18 атомов углерода, связана с атомом азота;
(b3) алкиленкарбонат, содержащий от 2 до 4 атомов углерода;
(b4) полипропиленгликоль, имеющий среднечисловую молекулярную массу от 100 до 1000; и
(b5) лактон или циклический кетон, представленный общей формулой (3), (4) или (5)

где X представляет собой метиленовую группу или атом кислорода, R⁵ и R⁶ представляют собой заместители, отличные друг от друга, и a и b равны, каждый, независимо 0 или 1.

11. Средство по п.10, где органический растворитель представляет собой, по крайней мере, растворитель, выбранный из дипропиленгликоля, 1,3-бутандиола, бензилового спирта, феноксиэтанола, 2-бензилоксиэтанола, пропиленкарбоната и полипропиленгликоля (среднечисловая молекулярная масса от 300 до 500).

12. Средство по п.10, где органический растворитель представляет собой низший спирт, содержащий от 1 до 6 атомов углерода.

13. Средство по п.10, содержащее органическую карбоновую кислоту, которая может иметь гидроксигруппу, или ее соль.

14. Средство по п.13, где органическая карбоновая кислота, которая может иметь гидроксигруппу, представляет собой гидроксикарбоновую кислоту, содержащую от 2 до 6 атомов углерода.

15. Средство по любому из пп.9-14, дополнительно содержащее пленкообразующий полимер.

16. Средство по п.13 или 14, где рН равен от 2,5 до 4,5 при 25°С, при 20-кратном, по массе, разбавлении водой.

17. Средство по п.9, которое представляет полутвердый состав для стилизованной укладки волос.