ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ С БИОЦИДНОЙ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬЮ Российский патент 2013 года по МПК A01N25/10 A01G13/00 B32B27/08 C08F10/00 

Данное изобретение касается полимерных композиционных материалов с биоцидной функциональностью, способов получения таких полимерных композиционных материалов и их применения, в частности, в сельском хозяйстве.

Известен широкий ряд полимерных материалов, таких как биологически разлагающиеся мульчирующие пленки для снижения роста сорняков или специальные биологически разлагаемые горшочки для садоводства, которые используются в области сельского хозяйства. Основной акцент в разработке этих полимерных материалов делается на решении задачи по стабилизации материала по отношению к воздействиям окружающей среды и химическим воздействиям или усилению способности материала к биологическому разложению. Примеры сельскохозяйственных пленок, стабилизированных к действию пестицидов с помощью добавок, можно найти в японском патенте JP 63175072. В европейском патенте ЕР 0214507 описаны УФ-стабилизаторы, которые используются в пленках для сельского хозяйства на открытом воздухе.

Пример материала, допускающего тепловую диффузию активных компонентов, описан в немецкой заявке на патент DE 2819515 А1. Многослойный композиционный материал содержит слой, который способен повышать температуру внутри материала путем экзотермической химической реакции так, чтобы функциональный материал мог высвобождаться. Тем не менее, раскрываемые неорганические химические вещества, которые необходимы для экзотермической реакции, вредны для окружающей среды, а также непригодны для производства, сбора или транспортировки продуктов питания и медицинских изделий.

Другой полимерный материал, включающий биоцидные неорганические вещества, известен из немецкого патента DE 69629891 Т2. В данном случае диоксид хлора предусматривается в качестве биоцидного неорганического вещества, чтобы действовать как дезинфицирующее средство в пленках для упаковки пищевых продуктов. Тем не менее, регулирование и контроль надлежащего количества дезинфицирующего средства в течение определенного периода времени в совокупности затруднительно и дорого. В зависимости от раскрываемого материала, он включает в себя разные слои, которые должны содержать гидрофобный слой, включающий вещество, высвобождающее кислоту, и смежный гидрофильный слой, содержащий ионы хлора.

Другой подход к функционализации сельскохозяйственных или садоводческих полимеров состоит во включении неорганических веществ, таких как медь, соли меди и тонко измельченное серебро, действующих в качестве дезинфицирующих средств. Однако высвобождение активного вещества не поддается управлению и часто вызывает разложение или растворение полимера.

Все уже известные в сельском хозяйстве или садоводстве полимерные материалы подвержены проблеме, касающейся срока службы функционализированного материала, который недолог. Более того, часто эта функция заключается исключительно в защите самого полимера. Однако функция для сельскохозяйственной продукции, такая как у биоцидов, не обеспечивается в подходящем виде в результате ограничения только неорганическими веществами, в свою очередь, приводя к тому, что подверженные разложению или растворимые полимеры выделяют неорганическое вещество. Таким образом, срок службы функционализированного полимерного материала, необходимый для вегетационного периода в 12 месяцев или в случае повторного использования составляющий несколько лет и/или продолжительность нескольких посевных и уборочных сезонов, невозможен. С течением времени снижаются механические свойства с увеличением биологического распада, вызывающего снижение молекулярной массы полимера. Уменьшение молекулярной массы снижает требуемую характеристику полимера, такую как предел прочности, необходимый, например, для смягчения последствий погодных колебаний с помощью сельскохозяйственных пленок или для защиты корней ростков с помощью горшков и поддонов для рассады.

В связи с этим задачей данного изобретения является создание полимерного композиционного материала, предпочтительно для использования в сельском хозяйстве и садоводстве, который мог бы иметь целый ряд биоцидных функций и обладал бы продолжительным сроком службы.

Другой задачей данного изобретения является разработка способа получения такого полимерного композиционного материала.

Эта задача решается с помощью полимерного композиционного материала с биоцидной функциональностью, предпочтительно для использования в сельском хозяйстве, содержащего по меньшей мере одну полимерную основу и по меньшей мере один активный биоцидный компонент, отличающегося тем, что активным биоцидным компонентом является органический биоцид, который может выделяться из полимерного композиционного материала путем диффузии и/или осмоса.

Под термином «полимерная основа» понимают все полимерные соединения, которые обнаруживают достаточную устойчивость к ультрафиолету и погодным условиям, чтобы выдерживать постоянное воздействие внешних условий по меньшей мере в течение 12 месяцев и не взаимодействовать с органическими биоцидными активными компонентами, и свойства которых не изменяются под действием органических биоцидов. Поскольку гибкость полимерных материалов зависит от толщины материала, то под термином «базовый полимерный материал» понимают гибкие пленки, а также негибкие формованные изделия.

Под термином «биоцидный активный компонент» понимают все химические вещества, которые способны убивать различные формы живых организмов и/или вирусы, используемые в таких областях, как медицина, сельское и лесное хозяйство.

В предпочтительном варианте исполнения данного изобретения биоцидный активный компонент или комбинация биоцидных активных компонентов включены в полимерный композиционный материал в виде молекулярного раствора. Таким образом, достигается равномерное и заданное распределение в композиционном материале.

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения биоцидный активный компонент включается в покрывающий слой.

С помощью этого выделение биоцидного активного компонента путем диффузии и/или осмоса может быть облегчено и/или рассчитано по времени.

Покрывающие материалы предпочтительно применяются в тонких пленках (толщина сухого слоя покрытия предпочтительно меньше 0,5 мм) на базовых полимерных соединениях. Чтобы добиться желаемых характеристик от тонкой пленки, состав покрывающего материала и структура слоя покрытия могут быть рассчитаны в зависимости от желаемых характеристик образца, например гибкие пленки или жесткие формованные детали для облегчения и/или расчета времени выделения биоцидного активного компонента. Покрывающие материалы могут быть выработаны из разнообразных химических веществ и материалов или из комбинации различных химических веществ и применяться в виде единичного слоя или расположенных друг над другом нескольких слоев. Покрывающие материалы согласно данному изобретению предпочтительно состоят из четырех компонентов: связующих веществ, добавок, биоцидных активных компонентов и жидкости-носителя.

Связующие вещества главным образом действуют в качестве адгезива для базового полимера. Связующие вещества представляют собой полимерные адгезивные системы с различными молекулярными массами. Молекулы в связующем веществе могут поперечно сшиваться во время стадии отверждения для повышения прочности и создания полимерного композиционного материала.

В предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения барьерный покрывающий слой может основываться на водорастворимых полимерных адгезивных системах, содержащих связующие вещества, способные к полимерной сшивке, и которые после полимерной сшивки являются водонерастворимыми, но способны к разбуханию в воде и образованию геля путем поглощения воды. Термин «способные к полимерной сшивке» согласно данному изобретению обозначает, что связующие вещества могут образовывать сетчатую структуру, предпочтительно под действием инициирования нагреванием, давлением, радиацией и/или химическими веществами (в дальнейшем также называемыми как отвердители). Термин «гелеобразующий» согласно настоящему изобретению относится к коллоидной структуре, содержащей по меньшей мере 50%, не менее 75% и, в основном, как минимум 95% масс. жидкости, которая иммобилизована под действием поверхностного натяжения между ней и макромолекулярной пространственной структурой волокон, образованной из небольшого количества связующих веществ. В предпочтительном варианте исполнения жидкость в геле представляет собой воду, а гель представляет собой гидрогель, в котором вода является дисперсионной средой.

Связующие вещества предпочтительно выбирают из группы, содержащей желатин; альгинаты; полимеры на основе целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, фталат ацетатцеллюлозы и им подобные; полимеры на основе крахмала, такие как карбоксиметилкрахмал; природные смолы, такие как гуммиарабик, смола рожкового дерева, смола каррагинана и ксантановая смола; пектины; полимеры, образованные из мономеров, содержащих кислотные группы, такие как поли(акрилаты) (в том числе поли(акриловая кислота), поли(метакриловая кислота) и им подобные), простые поли(эфиры), поли(акриламиды), поли(виниловые спирты), сополимеры малеинового ангидрида, поли(винилсульфонаты), гидролизованный крахмал с привитым акрилонитрилом, крахмал с привитой акриловой кислотой, поли(N-винилпирролидон), поли(2-гидроксиэтилакрилат), поли(2-гидроксиэтилметакрилат), поли(сополимер акрилата натрия-акриловой кислоты), поли(винилсульфоновая кислота), поли(этиленоксид), блок-сополимеры этиленоксида с полиамидами, сложными полиэфирами и полиуретанами, а также смеси и сополимеры вышеприведенных веществ в форме солей.

Особенно предпочтительные связующие вещества содержат растворимые в воде (однако нерастворимые после полимерной сшивки) адгезивные полимеры, полимерно-сшиваемые под действием химических и/или физических факторов, такие как поливиниловый спирт, простой поливинилметиловый эфир; поливинилпирролидон; полиэтиленоксид; производные целлюлозы, такие как декстраны и крахмалы; полиакрилаты, такие как полиакриловая кислота, полиакриламиды, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, полимеры на основе крахмала, желатин, казеин, ксантан, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и/или дисперсные системы из блок-сополимеров этиленоксида с полиуретаном.

Наглядные примеры особенно подходящих гелеобразующих, поглощающих воду, полимерно-сшиваемых, образующих покрытия связующих веществ, которые способны при наиболее благоприятных условиях поглощать, по меньшей мере около 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, еще более предпочтительно по меньшей мере 15 и в высшей степени предпочтительно по меньшей мере 25 раз от своей массы в водном растворе, содержащем 0,9 массовых процента хлористого натрия, предпочтительно выбираются из группы, включающей суперабсорбенты, такие как поли(акрилаты), включая поли(акриловую кислоту), поли(метакриловую кислоту) и им подобные сополимеры малеинового ангидрида, поли(винилсульфонаты), поли(сополимеры акрилата натрия и акриловой кислоты), поли(винилсульфоновую кислоту), (как, например, описано в патентах США US 6'737'491, US 6'849'685, US 6'887'961, US 7'115'321, US 6'964'803, US 6'808'801, US 7'205'259), желатин и/или дисперсные системы из блок-сополимеров этиленоксида с полиуретаном.

Особенно эффективный материал покрытия, согласно данному изобретению, содержит комбинацию по меньшей мере из двух поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимерных связующих веществ, в которой одно поглощающее воду полимерно-сшиваемое полимерное связующее вещество является желатином. В особо предпочтительном варианте исполнения слои покрытия содержат комбинацию из желатинового связующего вещества и суперабсорбирующего связующего вещества, такого как полиакрилатное связующее вещество.

Оказалось, что желатин является удивительно выгодным, так как он поддерживает присоединение поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимеров к базовому полимеру без существенного вмешательства в свойства поглощающих воду полимерно-сшиваемых полимеров.

Любой вид желатина, например фотографический желатин, кормовой желатин, пищевой желатин, технический желатин, белковый желатин, может быть использован для такого предпочтительного покрывающего слоя. При введении в качестве добавки отвердителя желатин подвергается полимерной сшивке в результате реакции свободных амино-, имино- и гидроксильных групп.

Добавки определяют как нерастворимые пигменты или химические вещества с низкой молекулярной массой в покрывающих составах, которые позволяют покрытиям выполнять специальные функции, но не вносят вклад в биоцидную функцию. Добавки включают пигменты, но не ограничиваются ими. Пигменты обычно представляют собой окрашенную часть покрывающего материала, но также могут выполнять функции защиты от коррозии или придавать стабильность в ультрафиолетовом (УФ) свете. Добавки также включают, но не ограничиваются добавками непигментной природы. Непигментные добавки включают стабилизаторы для предотвращения воздействия ультрафиолетового света или нагревания, отвердитель для ускорения реакции полимерной сшивки, сорастворители для увеличения вязкости или пластификаторы для улучшения однородности покрытия.

В дополнительном предпочтительном варианте исполнения изобретения в качестве добавки для полимерной сшивки материала покрывающего слоя и для улучшения прикрепления материала слоя к базовому полимеру используется отвердитель, предпочтительно формальдегид.

Чрезвычайно эффективный композиционный материал относится к базовому полимеру, в котором покрывающие материалы содержат комбинацию абсорбирующих воду перекрестно-сшиваемых полимеров, предпочтительно суперабсорбентов, более предпочтительно полиакрилатов, желатина и отвердителя, предпочтительно формальдегида.

Жидкость-носитель, как правило, представляет собой жидкость, такую как органический растворитель или вода. Жидкость-носитель позволяет покрывающим материалам течь и применяться такими способами, как распыление, окунание, каскадное литье и/или способ литья наливом. Этот компонент может быть в составе покрытия до нанесения, но впоследствии испаряется, чтобы обеспечить твердым веществам неподвижность и возможность сформировать покрывающий слой. Полученный полимерный композиционный материал при желании может быть высушен.

Поэтому жидкость-носитель может полностью отсутствовать, частично присутствовать или присутствовать в конечном, готовом к использованию полимерном композиционном материале. В предпочтительном варианте исполнения жидкость-носитель отсутствует или лишь частично присутствует в окончательном, готовом к использованию полимерном композиционном материале. Несмотря на это, специалист осознает, что вода или другая жидкость будут поглощаться полимерным композиционным материалом во время использования и будут играть важную роль в функциональности полимерного композиционного материала.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения органические растворители представляют собой этанол, ацетон, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, дихлорметан, ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, уксусную кислоту, н-бутанол, изопропанол, н-пропанол, метанол, муравьиную кислоту, другие растворители, известные специалисту, и/или водные растворы вышеперечисленных.

Покрывающие материалы согласно данному изобретению содержат по меньшей мере один биоцидный активный компонент (в дальнейшем также называемый как «биоцид»).

Составы покрытия варьируются в широких пределах, с различными типами и количествами связующих веществ, добавками, жидкостями-носителями и биоцидными активными компонентами. Различия в составах покрытия обеспечивают характеристики пленки, специально установленные для изделия и его практического использования. Зачастую нельзя разработать один тип покрывающего материала, чтобы обеспечить все необходимые свойства. Чтобы сформировать покрывающую пленку для базового полимера, могут применяться несколько слоев различных покрывающих материалов.

Полимерный композиционный материал согласно другому предпочтительному варианту исполнения данного изобретения может быть с многослойной структурой покрытия, а биоцидный активный компонент включен в повторяющиеся или в один слой покрытия.

Путем включения биоцидного активного компонента в повторяющиеся слои покрытия управление скоростями диффузии и/или осмоса является даже более достижимым. Кроме того, различные биоцидные активные компоненты могут быть включены в различные слои. Настоящее изобретение, впрочем, также относится к варианту исполнения, отличающемуся тем, что смесь по меньшей мере двух биоцидных активных компонентов включена в один слой покрытия. В зависимости от роста растений и возможных сезонных изменений требований в отношении вредителей, грибков и т.п. может быть обеспечен индивидуальный подход к биоцидной обработке.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения по меньшей мере один биоцидный активный компонент может быть включен в тот же самый слой покрытия, что и связующие вещества. Предпочтительным является вариант, в котором слой по меньшей мере с одним биоцидом содержит желатин.

Органический биоцид предпочтительно выбирается из группы, состоящей из пестицидов, гербицидов, инсектицидов, альгицидов, фунгицидов, моллюскоцидов, майтицидов и родентицидов. Кроме того, органические биоциды даже более предпочтительно могут быть выбраны из группы, состоящей из гермицидов, антибиотиков, антибактериальных средств, противовирусных препаратов, противогрибковых препаратов, антисептиков, противопротозойных средств и противопаразитарных препаратов.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения органический биоцид выбирается из группы антисептиков и/или дезинфицирующих средств для медицинского назначения и пищевых продуктов, а также их смесей.

Так как правила для химических веществ, которые считаются безопасными для использования в сельскохозяйственной, пищевой и медицинской сфере, постоянно меняются, то для настоящего изобретения наиболее предпочтительны такие органические биоцидные активные компоненты, которые соответствуют действующим официальным правилам для химических веществ и особенно для антисептиков и дезинфицирующих средств в этих областях. Особенно предпочтительно использовать в качестве биоцидных активных компонентов, согласно данному изобретению, те вещества, которые перечислены в Европейской директиве по биоцидным продуктам (98/8/ЕС) Европейской комиссии.

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения органический биоцид выбирается из группы, включающей ацетамиды и анилиды гербицидов, тиокарбаматы гербицидов, хлорфенокси-гербициды, дипиридильные гербициды, динитрокрезольные гербициды, циклогексилоксимные гербициды, фосфонатные гербициды, триазолоновые гербициды, гербициды производных мочевины и/или смеси вышеперечисленных.

Отдельные гербициды согласно данному изобретению выбраны из группы, содержащей ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аметрин, амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон, аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анцимидол, анилофос, азулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, ВАН-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776Н, BAS-800H, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бифенокс, биланафос, биланафос-натрий, биспирибак, биспирибак-натрий, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромурон, буминафос, busoxinone, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрий, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлормекват-хлорид, хлорнитрофен, chlorophtalim, хлортал-диметил, хлоротолурон, хлорсульфурон, цинидон, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопиралид, кпорансулам, клорансулам-метил, кумилурон, цианамид, цианазин, цикланилид, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, 2,4-Д, 2,4-ДБ, даимурон/даймрон, далапон, даминозид, дазомет, н-деканол, десмедифам, десметрин, детозил-пиразолат (detosyl-pyrazolate (DTP)), диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-P-метил, диклосулам, диетатил, диетатил-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, димефурон, дикегулак-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметрасульфурон, динитрамин, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дикват-дибромид, дитиопир, диурон, ДНОК, эглиназин-этил, эндотал, ЭПТЦ, эспрокарб, эталфлуралин, эталметсульфурон-метил, этефон, этидимурон, этиозин, этофумезат, этоксифен, этоксифен-этил, этоксисульфурон, этобензанид, F-5331, то есть N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]фенил]этансульфонамид, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-этил, феноксапроп-P-этил, фентразамид, фенурон, флампроп, флампроп-M-изопропил, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет (тиафлуамид), флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметралин, флуметсулам, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, флуорогликофен-этил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, флутиамид, фомезафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фосамин, фурилоксифен, гибберелловая кислота, глуфосинат, 1-глуфосинат, 1-глуфосинат-аммоний, глуфосинат-аммоний, глифосат, глифосат-изопропиламмоний, Н-9201, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-P-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, гексазинон, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инабенфид, инданофан, индолилуксусная кислота (ИУК), 4-(3-индолил)масляная кислота (ИМК), иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, изокарбамид, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, IDH-100, KUH-043, KUH-071, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, гидразид малеиновой кислоты, МЦПА, МЦПБ, МЦПБ-метил, -этил и -натрий, мекопроп, мекопроп-натрий, мекопроп-бутоксиэтил, мекопроп-P-бутоксиэтил, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-Р-2-этилгексил, мекопроп-Р-калий, мефенацет, мефлуидид, мепикват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метабензтиазурон, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазол, метоксифенон, метилдимрон, 1-метилциклопропен, метилизотиоцианат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монокарбамид, монокарбамид-дигидрогенсульфат, монолинурон, моносульфурон, монурон, МТ 128, МТ-5950, то есть N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид, NGGC-011, напроанилид, напропамид, напталам, NC-310, то есть 4-(2,4-дихлоробензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофенолят натрия (смесь изомеров), нитрофлуорфен, нонановая кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паклобутразол, паракват, паракват-дихлорид, пеларгоновая кислота (нонановая кислота), пендиметалин, пендралин, пенокссулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, пирифеноп (pirifenop), пирифеноп-бутил (pirifenop-butyl), претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, пробеназол, профлуазол, проциазин, продиамин, прифлуралин (prifluraline), профоксидим, прогексадион, прогексадион-кальций, прогидрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропизамид, просулфалин, просульфокарб, просульфурон, принахлор, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразолинат (пиразолат), пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибамбенц (pyribambenz), пирибамбенц-изопропил (pyribambenz-isopropyi), пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-P, квизалофоп-P-этил, квизалофоп-P-тефурил, римсульфурон, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, SN-106279, сулкотрион, сульфаллат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат (глифосат-тримезиум), сульфосульфурон, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, тебутам, тебутиурон, текназен, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, th-547, тенилхлор, тиафлуамид, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, триазифлам, триазофенамид, трибенурон, трибенурон-метил, трихлоруксусная кислота (ТХУ), триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-этил, тритосульфурон, цитодеф, униконазол, униконазол-Р, вернолат, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, а также следующие соединения:

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения органический биоцид выбирается из группы, включающей антибиотиковые инсектициды, циклодиеновые инсектициды, регуляторы роста насекомых, карбаматные инсектициды, никотиноидные инсектициды, пиретроидные гербициды, оксадиазиновые инсектициды, фосфорорганические инсектициды и/или смеси вышеперечисленных.

Следующие насекомые могут быть приведены в качестве примеров и как предпочтительные, но без каких-либо ограничений: жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus вида Tryptodendron, вида Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon вида Dinoderus minutus; перепончатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroceras gigas taignus, Urocerus augur, термиты, такие как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.

Отдельные инсектициды согласно данному изобретению выбираются из группы, включающей ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСhЕ), такие как, в частности, карбаматы, например аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминкарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС и ксилилкарб; или органические фосфаты, например ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ЭПН, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил, O-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидиатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион и имициафос. ГАМК-регулируемые антагонисты канала-переносчика ионов хлора, такие как, например, хлорорганические соединения, например камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-ГХЦГ, ГХЦГ, гептахлор, линдан и метоксихлор; или fiproles (фенилпиразолы), например ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол и ванилипрол. Модуляторы натриевого канала/потенциалозависимые блокаторы натриевых каналов, такие как, например, пиретроиды, например акринатрин, аллетрин (D-цис-транс, D-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентил изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1R-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1R-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретрин (пиретрум), эфлусиланат (eflusilanat); ДДТ; или метоксихлор. Агонисты/антагонисты никотинового ацетилхол и нового рецептора, такие как, например, хлороникотинилы, например ацетампирид, кпотианидин, динотефуран, имидаклоприд, имидаклотиц (imidaclothiz), нитенпирам, нитиазин, тиакпоприд, тиаметоксам, AKD-1022, никотин, бенсултап, картап, тиосултап-натрий и тиосилам (thiocylam). Аллостерические модуляторы (агонисты) ацетилхолинового рецептора, такие как, например, спиносины, например спиносад и спинеторам. Активаторы канала-переносчика ионов хлора, такие как, например, мектины/макролиды, например абамектин, эмамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, лепимектин и милбемектин; или аналоги ювенильных гормонов, например гидропрен, кинопрен, метопрен, эпофенонан, трипрен, феноксикарб, пирипроксифен и диофенолан. Активные компоненты с неизвестными или с неспецифическими механизмами действия, такие как, например, газообразующие добавки, например бромистый метил, хлорпикрин и фтористый сульфурил; селективные антифиданты, например криолит, пиметрозин, пирифлуквиназон и флоникамид; или замедлители роста клещей, например клофентезин, гекситиазокс, этоксазол. Ингибиторы окислительного фосфорилирования, дезинтеграторы АТФ, такие как, например, диафентиурон; оловоорганические соединения, например азоциклотин, цигексатин и фенбубатин оксид; или пропаргит, тетрадифон. Прерыватели окислительного фосфорилирования, действующие путем прерывания Н протонового градиента, такие как, например, хлорфенапир, бинапакрил, динобутон, динокап и ДНОК. Микробные разрушители оболочки пищеварительного канала насекомых, такие как, например, штаммы Bacillus thuringiensis. Ингибиторы хитинового биосинтеза, такие как, например, бензоилмочевины, например бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон или трифлумурон. Бупрофезин. Средства, нарушающие линьку, такие как, например, циромазин. Агонисты/разрушители гормона линьки, такие как, например, диацилгидразины, например хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид и JS-118; или азадирахтин. Октопаминовые агонисты такие как, например, амитраз. Ингибиторы электронного переноса участка III/ингибиторы электронного переноса участка II, такие как, например, гидраметилнон; ацеквиноцил; флуакрипирим; или цифлуметофен и циенопирафен. Ингибиторы электронного переноса, такие как, например, ингибиторы электронного переноса участка I из группы акарицидов ингибиторов ЭЦМ, например феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад и ротенон; или потенциалозависимые блокаторы натриевых каналов, например индоксакарб и метафлумизон. Ингибиторы биосинтеза жирных кислот, такие как, например, производные тетроновой кислоты, например спиродиклофен и спиромесифен; или производные тетрамовой кислоты, например спиротетрамат. Нейронные ингибиторы с неизвестным механизмом действия, например бифеназат. Эффекторы рианодинового рецептора, такие как, например, диамиды, например флубендиамид, (R),(S)-3-хлор-N1-{2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталимид, хлорантранилипрол (Rynaxypyr®) или Cyazypyr®. Другие активные компоненты с неизвестным механизмом действия, такие как, например, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, клотиазобен (clothiazoben), циклопрен, дикофол, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим (flufenerim), флутенцин (flutenzin), госсиплур, джапонилур, метоксадиазон, керосин, олеат калия, пиридалил, сульфлурамид, тетрасул, триаратен или вербутин; или одно из следующих известных активных соединений: 4-{[(6-бромпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-фторпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(2-хлор-1,3-тиазол-5-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](2,2-дифторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115644), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](метил)амино}-фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115643), 4-{[(5,6-дихлорпирид-3-ил)метил](2-фторэтил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115646), 4-{[(6-хлор-5-фторпирид-3-ил)метил](циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из международной заявки WO 2007/115643), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил]-(циклопропил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-0539588), 4-{[(6-хлорпирид-3-ил)метил](метил)амино}фуран-2(5Н)-он (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-0539588), [(6-хлорпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134), [1-(6-хлорпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134) и его диастереомеры (A) и (В):

(также известные из международной заявки WO 2007/149134), [(6-трифторметилпиридин-3-ил)метил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/095229), или [1-(6-трифторметилпиридин-3-ил)этил](метил)оксидо-λ4-сульфанилиденцианамид (известный из международной заявки WO 2007/149134) и его диастереомеры (С) и (D)

(также известные из международной заявки WO 2007/149134).

В другом предпочтительном варианте исполнения данного изобретения органический биоцид выбирается из группы, включающей ацетамидные и анилидные фунгициды, алифатические азотные фунгициды, ароматические фунгициды, тиокарбаматные фунгициды, оксазольные фунгициды, фосфорорганические фунгициды, фталимидные фунгициды, стробилуриновые фунгициды, фунгициды производных мочевины, четвертичные аммониевые антисептические соединения, родственные четвертичным аммониевым антисептические соединения, такие как хлоргексидина глюконат, полигексаметиленбигуанида гидрохлорид, октенидина дигидрохлорид и/или смеси вышеперечисленных.

Отдельные фунгициды, согласно данному изобретению, выбираются из группы, содержащей ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты, такие как, например, беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офурас, оксадиксил и оксолиновая кислота. Ингибиторы митоза и деления клетки, такие как, например, беномил, карбендазим, хлорфеназол, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, профенофос, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат, тиофанат-метил и зоксамид. Ингибиторы дыхания, такие как, например, дифлуметорим в качестве ингибитора дыхания CI; биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, флуопирам, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид в качестве ингибитора дыхания CII; амисулбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пирибенкарб, трифлоксистробин в качестве ингибитора дыхания CIII. Соединения, способные действовать в качестве расщепителя, такие как, например, динокап, флуазинам и мептилдинокап. Ингибиторы образования АТФ, такие как, например, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид и силтиофам. Ингибиторы биосинтеза аминокислот и/или белков, такие как, например, андоприм, бластицидин-S, ципродинил, касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, мепанипирим и пириметанил. Ингибиторы передачи сигнала, такие как, например, фенпиклонил, флудиоксонил и квиноксифен. Ингибиторы липидного и мембранного синтеза, такие как, например, бифенил, хлозолинат, эдифенфос, этридиазол, иодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пиразофос, толклофос-метил и винклозолин. Ингибиторы биосинтеза эргостерола, такие как, например, альдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморф ацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флюквинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пипералин, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, квинконазол, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол и вориконазол. Ингибиторы синтеза клеточной оболочки, такие как, например, бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, мандипропамид, полиоксины, полиоксорим, валидамицин А и валифенал. Ингибиторы биосинтеза меланина, такие как, например, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон и трициклазол. Соединения, способные стимулировать защитные средства растения-хозяина, такие как, например, ацибензолар-S-метил, пробеназол и тиадинил. Соединения, способные обладать многоцентровым действием, такие как, например, бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, хлорокись меди, препараты меди, такие как гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, флуорофолпет (fluorofolpet), фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, иминоктадин, иминоктадинальбезилат, иминоктадин триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам-цинк, оксин-медь, пропинеб, сера и препараты серы, включая полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, цинеб и зирам. Другие соединения, как, например, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(9R)-9-(1-метилэтил)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[(9S)-9-(1-метилэтил)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 2-хлор-N-(4'-проп-1-ин-1-илбифенил-2-ил)пиридин-3-карбоксамид, 2-хлор-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]пиридин-3-карбоксамид, 5-фтор-1,3-диметил-N-(4'-проп-1-ин-1-илбифенил-2-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-1-метил-N-(4'-проп-1-ин-1-илбифенил-2-ил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3-трет-бутил-2-этенилфенил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 1-метил-N-[9-(1-метилэтил)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-3-(трифторметил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'-хлорбифенил-2-ил)-1-метил-3-(трифторметил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-[9-(дихлорметилиден)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-[4'-(3-циано-3-метилбут-1-ин-1-ил)бифенил-2-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, rel-3-(дифтор-метил)-1-метил-N-[(1R,4S)-4-(1-метилэтил)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-нафталин-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-[9-(дибромметилиден)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метано-нафталин-5-ил]-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, rel-3-(дифторметил)-1-метил-N-[(1R,4S)-9-метилиден-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, rel-3-(дифторметил)-1-метил-N-[(1R,4S)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-N-[9-(дифторметилиден)-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-{2-[1,1'-бис(цикпопропил)-2-ил]фенил}-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)пиридин-3-карбоксамид, N-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-(формиламино)-2-гидроксибензамид, 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он, (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)-фенил]этилиден}амино)окси]метил}-фенил)-этанамид, (2Е)-2-(метокси-имино)-N-метил-2-{2-[(Е)-({1-[3-(трифторметил)-фенил]этокси}имино)метил]фенил}этанамид, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенилэтенил]окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, 1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклопентанол, метил-1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, N-этил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}имидоформамид, N-этил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}имидо-формамид, N'-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропокси]-фенил}-N-этил-N-метилимидоформамид, O-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил}1Н-имидазол-1-карботиоат, N-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)-проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-N2-(метилсульфонил)валинамид, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]-триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлро-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, пропамокарб-фосетил, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2-фенилэтенил]окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметил-пропил 1Н-имидазол-1-карбоксилат, 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 2,3,5,6-тетра-хлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4Н-хромен-4-он, 2-фенилфенол и соли, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-хлор-5-(4-хлорфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-6-метилпиридазин, 4-(4-хлорфенил)-5-(2,6-дифторфенил)-3,6-диметилпиридазин, хинолин-8-ол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, экомат (ecomate), феримзон, флуметовер, флуопиколид, фторимид, флусульфамид, фосетил-алюминий, фосетил-кальций, фосетил-натрий, гексахлорбензол, ирумамицин, изотианил, метасульфокарб, метил-(2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил]фенилI}-3-метоксиакрилат, метилизотиоцианат, метрафенон, мильдиомицин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорпиридин-3-карбоксамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорпиридин-3-карбоксамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-йодопиридин-3-карбоксамид, N-{(Z)-[(циклопропилметокси)-имино]-[6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, N-{(Е)-[(циклопропилметокси)имино]-[6-(дифторметокси)-2,3-дифтор-фенил]метил}-2-фенилацетамид, натамицин, никель диметилдитио-карбамат, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, фосфористая кислота и ее соли, пропамокарб фосетилат, пропанозин-натрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, S-проп-2-ен-1-ил-5-амино-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-3-оксо-2,3-ди-гидро-1Н-пиразол-1-карботиоат, теклофлатам, текнацен, триазоксид, трихламид, 5-хлор-N'-фенил-N'-проп-2-ин-1-илтиофен-2-сульфоногидразин и зариламид, 8-гидроксихинолин сульфат, 2,3-дибутил-6-хлор-тиено[2,3-d]пиримидин-4(3H)-он, хлоронеб, протиокарб, бинапакрил и ципросульфамид.

Общепринятые названия используются в соответствии с Международной организацией по стандартизации (ISO) или с химическими названиями, в случае необходимости вместе с обычным номером кода соединений, и всегда включают все существующие формы, такие как кислоты, соли, сложные эфиры, или модификации, такие как изомеры, например, стереоизомеры и оптические изомеры.

Биоцидные активные компоненты согласно данному изобретению могут дополнительно содержать асимметрические атомы углерода, и, следовательно, включать оптические изомеры. Кроме того, биоцидные активные компоненты, которые могут быть использованы согласно изобретению, могут присутствовать в различных полиморфных формах или в виде смеси различных полиморфных форм. И чистые полиморфы, и полиморфные смеси согласно изобретению являются пригодными.

Биоцидный активный компонент, который является подходящим согласно изобретению, может быть смешан и/или применен с одним или более дополнительным биоцидным активным компонентом, соединением или синергистом. Такие комбинации могут обеспечить определенные преимущества, как, например, но не ограничиваясь этим, проявление синергических эффектов для большего контроля над насекомыми-вредителями, уменьшение степени применения инсектицида, тем самым минимизация любого воздействия на окружающую среду и безопасность работающего, контролирование более широкого спектра насекомых-вредителей, сохранение сельскохозяйственных культур от фитотоксичности и повышение переносимости со стороны пород, не относящихся к вредителям, таких как млекопитающие и рыба. Дополнительные соединения содержат, но не ограничиваясь этим, другие пестициды, регуляторы роста растений, удобрения, улучшители почвы или другие сельскохозяйственные химикаты. Синергисты являются соединениями, которые усиливают действие биоцидного активного компонента, без необходимости для добавляемого синергетического агента самому быть активным.

Некоторые из биоцидных активных компонентов, которые являются под ход я щи ми согласно изобретению, действуют не только против вредителей для растений, гигиены и складской продукции, но также в секторе ветеринарной медицины против животных-паразитов (экто- и эндопаразиты), таких как твердые клещи, мягкие клещи, чесоточные клещи, листовые клещи, мухи (кусающие и лижущие), личинки паразитических мух, вши, волосяные вши, перьевые вши и блохи.

Некоторые из биоцидных активных компонентов, которые являются подходящими согласно изобретению, также обладают сильным инсектицидным действием по отношению к насекомым, которые уничтожают промышленные материалы. Промышленные материалы в данной связи следует понимать в значении неживые материалы, такие как, предпочтительно, пластмассы, клеящие материалы, грунтовки, бумага и картон, кожа, древесина и продукты переработки древесины, а также покрывающие составы.

В другом предпочтительном варианте исполнения композиционный материал согласно данному изобретению включает по меньшей мере один биоцидный активный компонент, который является эффективным по отношению к инсектицидному воздействию насекомых, которые уничтожают базовый полимер.

Биоцидные активные компоненты, которые являются подходящими согласно изобретению, также могут быть использованы в защитных композиционных материалах, которые вступают в соприкосновение с морской водой или жесткой водой, таких как корпуса, экраны, сети, здания, причалы и системы сигнализации, против биологического обрастания.

Кроме того, некоторые из биоцидных активных компонентов, которые являются подходящими согласно изобретению, отдельно или в сочетаниях с другими активными соединениями, могут быть использованы в качестве предохраняющих от биологического обрастания средств.

Наиболее предпочтительно органический биоцид согласно данному изобретению представляет собой вещество, которое при комнатной температуре не является жидким или маслообразным, с низкой летучестью, в силу чего это вещество является твердым или получается в твердом виде. Выбор таких веществ улучшает регуляцию скорости высвобождения и устойчивость при хранении для полимерных композиционных материалов. Особенно следует избегать эфирных масел в качестве органических биоцидов, вследствие трудности обеспечения однородности дисперсии в базовом полимерном соединении или в покрывающем слое без выделения биоцида. Кроме того, если бы включались жидкости или вещества с высокой летучестью, то механическая прочность полимерного композиционного материала могла бы быть ограничена в процессе производства из-за включения пузырьков и тому подобного.

Полимерная основа, согласно данному изобретению, может быть выбрана из группы, состоящей из полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полиолефинов, а именно полиэтилена (такого как, например, ПЭВД, ПЭНД), а также полипропилена, полистирола, сложного полиэфира, простого полиэфира, полиакрилата, поликарбоната, полиамида и полиуретана, которые могут дополнительно включать широко используемые пигменты, УФ-стабилизаторы, поглотители УФ-излучения, поглотители ИК-излучения и рассеиватели света. Эти материалы обнаруживают необходимую устойчивость к внешним воздействиям и могут быть использованы в виде гибких пленок, а также в виде литых негнущихся изделий, таких как поддоны и горшки.

Согласно другому предпочтительныму варианту исполнения изобретения покрывающий слой обладает водопоглощением, составляющим по меньшей мере 100% на данную площадь покрывающего слоя. Таким образом, возможно обеспечить мобильность, необходимую для эффективного распространения органического биоцида в целевой группе или уничтожения сорняков путем диффузии и/или осмоса.

Предпочтительно покрывающий слой основывается на суперабсорбирующем полимерном покрывающем материале. Таким образом, поглощение воды и распределение времени потери воды в процессе нахождения во внешних условиях могут быть подобраны индивидуально.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения базовый полимер обрабатывается коронным разрядом для повышения сцепляемости покрывающего слоя (слоев) с базовым полимером.

Добавка (добавки), связующее (связующие) и по меньшей мере один биоцид могут быть включены в любой покрывающий слой базового полимера. Особенно предпочтительным вариантом исполнения настоящего изобретения является обработанный коронным разрядом базовый полимер, содержащий по меньшей мере один покрывающий слой со связующим, предпочтительно суперабсорбентами, и по меньшей мере один покрывающий слой с по меньшей мере одним биоцидным активным компонентом. В предпочтительном варианте исполнения базовый полимер дополнительно содержит по меньшей мере один покрывающий слой с добавкой, предпочтительно отвердителем (для герметизации). В другом предпочтительном варианте исполнения по меньшей мере один из этих покрывающих слоев дополнительно содержит желатин. В более предпочтительном варианте исполнения изобретения все три слоя дополнительно содержат желатин.

Предпочтительно толщина всего покрывающего слоя с связующим (связующими), предпочтительно суперабсорбентами и также предпочтительно, с желатином, находится в интервале 1-100 мкм, предпочтительно 5-40 мкм, и особенно предпочтительно 10-30 мкм. Весь покрывающий слой может быть изготовлен путем нанесения нескольких слоев связующего (связующих), предпочтительно суперабсорбентов и также предпочтительно желатина, например, с помощью каскадного литья или способа литья наливом. Толщина всего покрывающего слоя по меньшей мере с одним биоцидным активным компонентом и предпочтительно также с желатином, составляет 0,5-5 мкм, предпочтительно 1-4 мкм и особенно предпочтительно 2-3 мкм. Весь покрывающий слой с биоцидом (биоцидами) и предпочтительно также с желатином может быть получен путем нанесения нескольких слоев одинаковых или разных биоцидов отвердителя и предпочтительно желатина, например, с помощью каскадного литья или способа литья наливом. Толщина всего покрывающего слоя с добавкой, предпочтительно отвердителем, составляет 0,2-5 мкм, предпочтительно 0,5-4 мкм, еще более предпочтительно 2-3 мкм. Весь покрывающий слой с добавкой, предпочтительно с отвердителем и также предпочтительно с желатином, может быть получен путем нанесения нескольких слоев отвердителя и предпочтительно с желатином, например, с помощью каскадного литья или способа литья наливом.

Базовый полимер имеет толщину от 10 до 250 мкм, предпочтительно от 10 до 150 мкм и еще более предпочтительно 20-50 мкм.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения базовый полимер предпочтительно с обеих сторон обрабатывается коронным разрядом и имеет с обеих сторон по меньшей мере два слоя, содержащих по меньшей мере один покрывающий слой со связующим (связующими), предпочтительно суперабсорбентами, и по меньшей мере один покрывающий слой с по меньшей мере одним биоцидом. В предпочтительном варианте исполнения базовый полимер дополнительно содержит по меньшей мере один покрывающий слой с добавкой, предпочтительно отвердителем (для герметизации). В другом предпочтительном варианте исполнения по меньшей мере один из этих покрывающих слоев дополнительно содержит желатин. В более предпочтительном варианте исполнения изобретения все слои дополнительно содержат желатин.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения полимерный композиционный материал может по меньшей мере 12 месяцев выдерживать внешнее воздействие солнечного света и погодных условий. Это не зависит от того, имеется ли покрывающий слой или нет. Обладая таким минимальным сопротивлением, полимерное соединение должно удовлетворять требованиям предполагаемого использования в сельском хозяйстве в качестве, например, фумигационной или мульчирующей пленки или в качестве многоразовых поддонов для производства рассады (поддоны для питомника).

Аналогичным образом, полимерный композиционный материал не должен поддаваться биологическому разложению или растворяться в воде. Функция полимерного композиционного материала должна быть действующей в течение длительного периода времени, так чтобы, к примеру, никакие сорняки, вредители или плесень не смогли причинить вреда растениям, которые растут в поле под защитой полимерного композиционного биоцидного материала. Кроме того, предметы предполагаемого использования, такие как пленки и поддоны, должны быть пригодны на протяжении более широкого периода времени и не должны разрушаться, к примеру, за один посевной и уборочный сезон. В особенности должна поддерживаться на высоком уровне механическая прочность пленок, потому что пленка предпочтительно должна убираться с поля и быть многократно используемой.

В рамки полимерного композиционного материала согласно изобретению включается то, что могут быть использованы дополнительные пигменты, добавки и наполнители, которые широко известны специалисту.

Другим объектом данного изобретения является способ получения полимерного композиционного материала, согласно данному изобретению, включающий стадии

- смешивания по меньшей мере одного базового полимерного соединения и по меньшей мере одного биоцидного активного компонента так, чтобы биоцидный активный компонент был включен в виде молекулярного раствора,

- формования полимерного композиционного материала по желаемому шаблону путем литья и/или формования пленки посредством экструзии или выдувного формования.

Существует четыре основных способа, используемых для смешивания пластмасс с биоцидными активными компонентами: в сухом смесителе, в смесителе периодического действия, в смесителе непрерывного действия и в шнековом экструдере. Выбор способа определяется состоянием материала, требуемым объемом готовой продукции и чувствительностью биоцидных активных компонентов к напряжению сдвига и температуре полимерного расплава. Процесс компаундирования включает две стадии: (1) смешивание материалов и (2) формование смеси в гранулы, листы, прутки или куски для дальнейшей обработки путем литья и/или формования пленки.

Настоящее изобретение включает, в силу вышесказанного, полимерный композиционный материал, отличающийся тем, что биоцидный активный компонент включен в полимерный композиционный материал в виде молекулярного раствора.

В качестве альтернативы, полимерный композиционный материал, согласно данному изобретению, также может изготавливаться способом получения, включающим стадии

- смешивания по меньшей мере одного покрывающего состава и по меньшей мере одного биоцидного активного компонента так, чтобы биоцидный активный компонент был включен в виде молекулярного раствора,

- покрытия базового полимерного соединения вышеуказанной смесью и отверждения смеси для получения покрывающего слоя.

Следовательно, данное изобретение включает полимерный композиционный материал, отличающийся тем, что биоцидный активный компонент включен в покрывающий слой.

Термин «покрывающее соединение» относится к любому возможному соединению или соединениям, которые могут быть использованы для присоединения по меньшей мере одного биоцидного активного компонента к базовому полимеру. Особенно пригодными покрывающими соединениями согласно данному изобретению являются связующие вещества, такие как суперабсорбенты и/или желатин. В предпочтительном варианте исполнения изобретения в качестве покрывающих соединений используются связующие, предпочтительно суперабсорбенты и желатин, а также отвердитель. В другом предпочтительном варианте исполнения «покрывающее соединение» также включает жидкость-носитель.

Покрывающие соединения могут быть нанесены на заготовку, сделанную из базового полимера, разнообразными способами. Покрывающие соединения можно распылить над деталью или деталь можно погрузить в резервуар с покрывающим материалом. Другие способы включают орошение деталей покрывающими слоями или прокатывание деталей между большими барабанами, чтобы распределить покрытие.

Каскадное литье и/или способ покрытия наливом позволяют эффективно наложить несколько слоев, при этом различной толщины, на полимерный композиционный материал за одну рабочую стадию.

Операцию наложения покрывающего слоя предпочтительно осуществлять путем нанесения покрытия наливом. Метод нанесения покрытия наливом хорошо известен в области фотографических пленок и бумаги и может быть выгодно применен для покрытия согласно данному изобретению. Усовершенствованные методы процедуры нанесения покрытия наливом, которые могут быть использованы для изготовления полимерных композиционных материалов согласно данному изобретению, включают такие процедуры, как те, что описаны в европейских заявках на патент ЕР 1023949 А1, ЕР 938935 А2, патенте США US 5,906,865, немецкой заявке на патент DE 19500402 и европейском патенте ЕР 275015 В1, которые в связи с этим включены здесь в качестве ссылки.

В процессе нанесения покрытия наливом несущая пленка или бумажное полотно непрерывно перемещаются с помощью транспортирующего устройства через зону нанесения покрытия и, таким образом, полностью или частично покрываются одним или несколькими слоями посредством свободно падающего завеса жидкости.

В фотографической промышленности этот процесс используется, например, чтобы наложить фоточувствительные и фотонечувствительные покрытия. Эти покрытия в основном содержат несколько слоев, сформированных из водных растворов защитных покрытий, которые наносятся на основу в виде композиций слоев в жидком состоянии. Завеса жидкости в процессе нанесения покрытия наливом может быть шире или уже, чем основа. Основа для нанесения в фотографическом производстве - это, главным образом, синтетическая пленка или бумажное полотно. Скорость покрытия может изменяться, например, в соответствии с материалом основы и толщины, а также с толщиной завеса жидкости и ее вязкостью. При так называемых высокоскоростных технологиях покрытия растворы для фотографических покрытий могут применяться при основной скорости более чем 250 метров в минуту. Покрытая основа затем проходит через устройство для сушки, в котором покрывающий раствор высыхает. Высушенное полотно пленки скручивается. На этой стадии края полотна должны быть сухими, иначе отдельные слои рулона будут слипаться.

С помощью эффективной возможности производства полимерного композиционного материала согласно данному изобретению посредством нанесения наливом на полимерную основу по меньшей мере одного покрывающего слоя, содержащего по меньшей мере один биоцид, связующее (связующие), жидкость-носитель и, при желании, добавки, могут быть достигнуты высокая производительность и низкие производственные расходы.

В предпочтительном варианте исполнения на предпочтительно обработанный коронным разрядом базовый полимер осуществляется нанесение способом налива первого покрытия, содержащего связующее вещество, предпочтительно суперабсорбент, и жидкость-носитель, а также второго покрытия, содержащего по меньшей мере один биоцид и жидкость-носитель. В другом предпочтительном варианте исполнения первое покрытие со связующим веществом дополнительно содержит желатин и/или второе покрытие по меньшей мере с одним биоцидом содержит желатин. В дополнительном предпочтительном варианте исполнения незадолго до нанесения покрытия наливом в качестве добавки к одному из покрытий добавляется отвердитель. Другой предпочтительный метод нанесения покрытия наливом проводится с использованием третьего покрытия, включающего в качестве добавки отвердитель и жидкость-носитель. В другом предпочтительном варианте исполнения третье покрытие включает желатин, жидкость-носитель и отвердитель в качестве добавки, и отвердитель добавляется к желатину и жидкости-носителю незадолго до нанесения покрытия.

Предпочтительно любой из способов согласно данному изобретению включает в себя дальнейшую стадию покрытия базового полимерного соединения с обеих сторон различными смесями, каждая из которых содержит по меньшей мере один биоцидный активный компонент. Таким образом, можно объединить различные биоцидные активные компоненты, один, например, для обеззараживания почвы или для защиты корней растений, а другой в качестве пестицида и/или фунгицида, направленного на поверхность сельскохозяйственного участка.

Как уже кратко упоминалось выше, полимерный композиционный материал согласно данному изобретению или изделие, полученное способом согласно данному изобретению, могут быть предпочтительно использованы в сельском хозяйстве и/или садоводстве.

Особенно предпочтительным является использование в качестве пленки для мульчирования, фумигационной пленки или в качестве пленки для выращивания.

В качестве альтернативы, полимерный композиционный материал согласно данному изобретению или изделие, полученное способом согласно данному изобретению, могут быть использованы в качестве горшков для разведения, поддонов для рассады и/или поддонов для сбора урожая.

Изобретение также касается пленок для мульчирования, фумигационных пленок, пленок для выращивания, горшков для разведения, поддонов для рассады и/или поддонов для сбора урожая, включающих полимерный композиционный материал, как обсуждаемый в этом документе.

Примеры

Пример 1. Производство пленок для выращивания

Пленки для выращивания были изготовлены путем покрытия полиэтиленовой пленки следующими дополнительными слоями с использованием установки для нанесения покрытия наливом:

Пленка 1:

Основа: Обработанная коронным разрядом полиэтиленовая пленка 100 мкм толщиной из полиэтилена низкой плотности (ПЭВД) Первый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 (пластичное абсорбирующее связующее вещество, состоящее из 20-40% по массе полиакрилата натрия (CAS-No.: 9003-04-7), 2-5% по массе полиэтиленгликоля (CAS-No.: 25322-68-3), воды (CAS-No.: 7732-18-5), растворенного в 53,40 г воды Второй слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1, растворенного в 53,40 г воды Третий слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1, растворенного в 53,40 г воды Четвертый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1, растворенного в 53,40 г воды

Пленка 2:

Основа: Обработанная коронным разрядом полиэтиленовая пленка 100 мкм толщиной из полиэтилена низкой плотности (ПЭВД) Первый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 53,40 г воды Второй слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 53,40 г воды Третий слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 53,40 г воды Четвертый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 53,40 г воды Пятый слой: 2,34 г/м² желатина, растворенного в 27,53 г воды Шестой слой: 1,20 г/м² желатина
1,33 г/м² отвердителя Н1 (формальдегид с концентрацией: 10% в воде; количество покрытия 0,086 г отвердителя Н1 на 1 г желатина). Желатин и отвердитель предварительно смешиваются с 28,20 г воды незадолго до нанесения покрытия наливом.

Пленка 3:

Основа: Обработанная коронным разрядом полиэтиленовая пленка 100 мкм толщиной из полиэтилена низкой плотности (ПЭВД) Первый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 26,70 г воды Второй слой: 9,36 г/м² суперабсорбента 81 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 26,70 г воды Третий слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 26,70 г воды Четвертый слой: 9,36 г/м² суперабсорбента S1 и 3,12 г/м² желатина, растворенных в 26,70 г воды Пятый слой: 2,34 г/м² желатина, растворенного в 27,53 г воды Шестой слой: 1,2 г/м² желатина, 1,33 г/м² отвердителя Н1, предварительно смешанных с 28,20 г воды незадолго до нанесения покрытия наливом.

После нанесения покрытия пленки были высушены.

Пример 2. Механическая прочность пленок

Затем пленки, подготовленные в соответствии с Примером 1, в течение 10 минут выдерживались в дистиллированной воде. Впоследствии избыточную воду слили и проверили механическую прочность путем смывания пропитанных слоев струей теплой воды. Тогда как слои с суперабсорбентом S1 постепенно вымываются с полиэтиленового слоя в пленке 1, дополнительные слои в пленках 2 и 3 не вымываются с полиэтиленового слоя.

Пример 3. Производство фумигационных пленок с биоцидами

Согласно методам, аналогичным описанным в Примере 1, следующие шесть фумигационных пленок были изготовлены с нижеприведенной окончательной толщиной покрытия после высушивания

Основа: Обработанная коронным разрядом полиэтиленовая пленка 100 мкм толщиной из полиэтилена высокой плотности (ПЭНД) Первый слой: 6 мкм суперабсорбирующее связующее Второй слой: 6 мкм суперабсорбирующее связующее Третий слой: 6 мкм суперабсорбирующее связующее Четвертый слой: 6 мкм суперабсорбирующее связующее Пятый слой: 3 мкм желатин с гербицидом Шестой слой: 3 мкм отвержденный желатин

Следующие различные гербициды были введены в пятый слой: плацебо (пленка 1), аклонифен (150 мг/м²; пленка 2), этоксисульфурон (6 мг/м²; пленка 3), изоксафлутол (10 мг/м²; пленка 4), бенфуресат (150 мг/м²; пленка 5), глифосат (200 мг/м²; пленка 6), галосульфуронметил (5 мг/м²; пленка 7).

Пример 4. Производство фумигационных пленок с биоцидами

Полиэтилен низкой плотности был смешан в сухом виде с 7% по массе продажного концентрата стабилизатора ПЭВД с пигментами диоксида титана и УФ-стабилизатором на основе стерически затрудненных аминов, например, PLASTWITTE РЕ 7344 производства Cabot Deutschland и определенным количеством выбранного гербицида, экструдирован и измельчен для образования формованных гранул. Формованные гранулы были помещены в стандартный аппарат для выдувного формования и из термопластичного состава была выдуванием получена пленка в соответствии с обычными методиками при температурах между 160 и 240°С в зависимости от температуры разложения и/или кипения выбранного гербицида. Для всех испытаний были использованы образцы участков различных пленок одинаковой площади поверхности и одинаковой толщины 100 мкм.

Пленки без гербицидов (пленка 8) и с этоксисульфуроном (6 мг/м²; пленка 9) и бенфуресатом (150 мг/м²; пленка 10) были сформованы выдуванием из упомянутых выше смесей и протестированы.

Таблица 1 показывает физические свойства пленок согласно Примерам 8, 9 и 10.

Таблица 1 Свойства ASTM метод Единицы измерения (СИ) Характерное значение Свойства смолы Примеры 8/9/10 Индекс расплава D1238 г/10 мин 1,8/1,8/1,8 Плотность D1505 г/см³ 0,923/0,922/0,922 Температура плавления - °С 110/110/110 Свойства пленки Примеры 8/9/10 Предел прочности на разрыв       MD D882 % 4000/4010/4001 TD D882 % 3400/3402/3398 Растяжение на разрыв       MD D882   300/298/301 TD D882 % 500/500/500 1% средний модуль упругости   %   MD D882 % 26000/26100/26002 TD D882 % 30000/30000/30000 Ударная прочность при испытаниях падающим грузом D1709 г 90/89/91 Прочность на разрыв по Эльмендорфу       MD D1922 г 360/360/359 TD D1922 г 200/201/200

Пример 5. Улучшение борьбы с сорняками

Заполненные почвой поддоны с рядом сорняков, включая сорняки, являющиеся основной проблемой CYPES (земляной миндаль, Cyperus esculentus) и CONAR (полевой вьюнок, Convolvulus arvensis) были использованы для испытаний в оранжерее с пластиковыми фумигационными пленками (содержащими биоциды), изготовленными согласно Примеру 4.

Пластиковые поддоны заполнялись почвой приблизительно на 3/4, и затем почва слегка утрамбовывалась. Затем в несколько наборов этих поддонов были посеяны равные количества семян сорняков CYPES и CONAR, и затем семена покрывались почвой так, чтобы поддоны были целиком заполненными. Эти заполненные поддоны были затем покрыты различными пластиковыми фумигационными пленками, а в качестве контрольного образца необработанной пластиковой пленкой плацебо. Для обеспечения того, чтобы пленка не поднималась или не отодвигалась при росте сорняков, на пластиковую пленку были помещены небольшие грузы.

Заполненные и накрытые поддоны были помещены в теплицу с режимом 12 часов день и 12 часов ночь. Дневные температуры составляли 24°С, а относительная влажность 60%, а ночные температуры составляли 16°С также с 60%-ной относительной влажностью. Интенсивность света достигала 60000 люкс. Растения ежедневно орошались посредством полива затоплением (водой снизу) так, чтобы мог быть обеспечен хороший рост растений. Рост растений сопоставлялся с двумя наборами каждого вида сорняков, которые не были покрыты пластиковой пленкой.

Через 4 недели грузы и пластиковые пленки были убраны, и была проведена визуальная оценка борьбы с сорняками. Поддоны, покрытые обработанной пластиковой пленкой, сравнили с поддонами, покрытыми необработанной пластиковой пленкой. Была получена средняя величина из двух наборов на каждую обработку, как и показано ниже в Таблице 2. Значения даны в процентах: 0 = действие отсутствует; 100 = полное уничтожение.

Таблица 2 Пластиковая пленка Концентрация биоцида % Эффективности           кг активного компонента/га CYPES CONAR Пленка плацебо (пленка 1)   0 0 Аклонифен (пленка 2) 1,500 30 37,5 Этоксисульфурон (пленка 3) 0,060 96 97 Изоксафлутол (пленка 4) 0,100 55 95,5 Бенфуресат (пленка 5) 1,500 98 97,5 Глифосат (пленка 6) 2,000 42,5 67,5 Галосульфуронметил (пленка 7) 0,053 96 65,0 Пленка плацебо (пленка 8)   0 0 Этоксисульфурон (пленка 9) 0,060 89 90 Бенфуресат (пленка 10) 1,500 91 92

Все пленки, содержащие биоциды, продемонстрировали подавление сорняков от среднего до сильного для обоих видов сорняков в течение по меньшей мере 4 недель.

Изобретение имеет отношение к полимерному композиционному материалу с биоцидной функциональностью, способу его получения, а также к применению такого материала. Полимерный композиционный материал с биоцидной функциональностью содержит по меньшей мере, одну полимерную основу и, по меньшей мере, один твердый биоцидный активный компонент. Указанный, по меньшей мере, один твердый биоцидный активный компонент является органическим гербицидом, который может выделяться из полимерного композиционного материала путем диффузии и/или осмоса. Полимерный композиционный материал содержит, по меньшей мере, одну полимерную основу, по меньшей мере, с одним покрывающим слоем. Покрывающий слой содержит указанный органический гербицид и обладает водопоглощением, составляющим, по меньшей мере, 100% на данную площадь покрывающего слоя. Способ получения полимерного композиционного материала включает: смешивание, по меньшей мере, одного покрывающего соединения и, по меньшей мере, одного твердого биоцидного активного компонента так, чтобы биоцидный активный компонент был включен в виде молекулярного раствора; покрытие полимерной основы вышеуказанной смесью и отверждения смеси для получения покрывающего слоя. Технический результат - получение полимерного композиционного материала с биоцидной функциональностью для использования в сельском хозяйстве и/или садоводстве в качестве пленки для мульчирования, фумигационной пленки, пленки для разведения, горшков для разведения, поддонов для рассады и/или поддонов для сбора урожая. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.

1. Полимерный композиционный материал с биоцидной функциональностью, содержащий, по меньшей мере, одну полимерную основу и, по меньшей мере, один твердый биоцидный активный компонент, причем указанный, по меньшей мере, один твердый биоцидный активный компонент является органическим гербицидом, который может выделяться из полимерного композиционного материала путем диффузии и/или осмоса, причем полимерный композиционный материал содержит, по меньшей мере, одну полимерную основу, по меньшей мере, с одним покрывающим слоем, причем указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой содержит указанный органический гербицид, и причем указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой обладает водопоглощением, составляющим, по меньшей мере, 100% на данную площадь покрывающего слоя.

2. Полимерный композиционный материал по п.1, отличающийся тем, что указанная, по меньшей мере, одна полимерная основа содержит разные покрывающие слои, причем некоторые слои содержат одинаковый твердый биоцидный активный компонент или разные твердые биоцидные активные компоненты.

3. Полимерный композиционный материал по п.2, отличающийся тем, что указанные разные твердые биоцидные активные компоненты выбраны из группы, состоящей из пестицидов, гербицидов, инсектицидов, альгицидов, фунгицидов, моллюскоцидов, майтицидов, родентицидов, гермицидов, антибиотиков, антибактериальных средств, противовирусных препаратов, противогрибковых препаратов, антисептиков, противопротозойных средств, противопаразитарных препаратов, антисептиков, дезинфицирующих средств и/или их смесей.

4. Полимерный композиционный материал по п.1, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой содержит, по меньшей мере, одно связующее; предпочтительно связующее, которое является перекрестно-сшиваемым и после перекрестного сшивания способно к поглощению воды и образованию геля; более предпочтительно связующее, которое способно поглощать, по меньшей мере, около 15, более предпочтительно 25 раз от своей массы в водном растворе, содержащем 0,9 мас.% хлорида натрия; еще более предпочтительно суперабсорбент, в высшей степени предпочтительно полиакрилат.

5. Полимерный композиционный материал по п.1, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой содержит желатин.

6. Полимерный композиционный материал по п.1, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой содержит, по меньшей мере, одну добавку, предпочтительно отвердитель, более предпочтительно формальдегид.

7. Полимерный композиционный материал по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере, один покрывающий слой содержит, по меньшей мере, одну жидкость-носитель, предпочтительно органический растворитель и/или воду, более предпочтительно воду.

8. Способ получения полимерного композиционного материала по любому из пп.1-7, характеризующийся стадиями
смешивания, по меньшей мере, одного покрывающего соединения и, по меньшей мере, одного твердого биоцидного активного компонента так, чтобы биоцидный активный компонент был включен в виде молекулярного раствора,
покрытия полимерной основы вышеуказанной смесью и отверждения смеси для получения покрывающего слоя.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что этот способ включает дополнительную стадию покрытия обеих сторон полимерной основы другим составом, каждый из которых содержит, по меньшей мере, один твердый биоцидный активный компонент.

10. Применение полимерного композиционного материала по любому из пп.1-7 или полимерного композиционного материала, получаемого способом по п.8 или 9, в сельском хозяйстве и/или садоводстве.

11. Применение по п.10 в качестве пленки для мульчирования, фумигационной пленки, пленки для разведения, горшков для разведения, поддонов для рассады и/или поддонов для сбора урожая.