СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТНОГО МНОГОСЛОЙНОГО КОМПОЗИТА Российский патент 2013 года по МПК C09D11/00 C09D11/10 C09D11/02 C08G64/16 C09D169/00 

Изобретение относится к способу изготовления композиции, содержащей:

а) от 0,1 до 20% по массе органического полимера, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя, в) от 0 до 10% по массе, по отношению к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ, при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, в качестве краски для струйной печати.

Кроме того, изобретение относится к способу изготовления композита с расположенным между двумя поликарбонатными слоями слоем для струйной печати, получаемому посредством такого способа композиту, использованию такого способа для изготовления ценного документа и/или защищенного от подделки документа, а также к изготавливаемому таким образом защищенному от подделки документу и/или ценному документу.

Предпосылки создания изобретения и уровень техники

Композиция для использования в качестве чернил для струйной печати известна, например, из литературного источника EP 1690903 A. При этом речь идет о чернилах на водяной основе для использования на впитывающем субстрате, таком как, например, почтовые конверты. Если предусмотрен органический полимер, то он служит не в качестве связующего, а в качестве присадки для установки вязкости. Подобные чернила непригодны для нанесения печати на поликарбонатные пленки по причинам, объясненным ниже в отношении защищенных от подделки документов и/или ценных документов на бумажной основе.

Персонализация защищенных от подделки документов и/или ценных документов на поликарбонатной основе происходит на практике посредством так называемого способа лазерной гравировки, в котором за счет оптических/термических взаимодействий материала защищенного от подделки документа и/или ценного документа с лазерным излучением локально возникают пиролизные процессы высокого разрешения, и таким образом вследствие образования углерода появляются локальные потемнения. Недостатком этого способа является ограничение черно-белыми изображениями или, в лучшем случае, изображениями в градациях серого.

Приобретшая известность цветная персонализация способом струйной печати для документов на бумажной основе до сих пор не смогла укрепиться для защищенных документов от подделки элементов и/или ценных документов на поликарбонатной основе. Это основывается, во-первых, на недостаточной совместимости применяемых полимеров/связующих (в соединении с остальными составляющими компонентами чернил, такими как красители, присадки, растворители) с поликарбонатом. Это касается, например, связующих, известных из литературных источников «Энциклопедия промышленной химии Ульмана» (Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry), электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Технология воспроизведения изображений, печатные краски для струйного принтера», а также «Энциклопедия промышленной химии Ульмана», электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Краски и покрытия», таких как нитроцеллюлоза, сложные эфиры целлюлозы (ацетат-бутират целлюлозы, CAB), полиакрилаты, сложные полиэфиры, эпоксиды и многое другое. Во-вторых, поликарбонатные пленки с нанесением печати такими чернилами плохо поддаются ламинированию. Поликарбонатные пленки с нанесенной по всей поверхности печатью практически вообще не поддаются ламинированию, так как слой краски представляет собой разделяющий слой. При только частичном нанесении печати имеется опасность локального деламинирования. В-третьих, поликарбонат не имеет поглощающей грунтовой поверхности. Обычные чернила для струйной печати рассчитаны на хорошее время впитывания в бумагу и при печатании на невпитывающей поликарбонатной пленке они остаются на поверхности и также после высыхания могут подчас полностью соскабливаться без остатка, так как краска не впитывается в материал. В-четвертых, слои струйной печати демонстрируют среди известных в этом отношении чернил недостаточную температурную устойчивость. Так как в области защищенных от подделки документов и/или ценных документов поликарбонатные пленки с нанесенной печатью, как правило, склеиваются друг с другом под воздействием давления (>2 бар) и температуры (>160° в), существует опасность изменения окраски слоя струйной печати.

Из литературного источника ЕР 0688839 В1 известны краски для трафаретной печати на основе дизамещенных дигидроксидифенил-циклоалканов. Из этого литературного источника также можно почерпнуть способ изготовления подобных поликарбонатов. Таким образом, этот источник литературы полностью включается в объем раскрытия настоящей заявки. Однако, краски для трафаретной печати по всем правилам не могут безоговорочно использоваться в струйной печати, так как струйная печать имеет особые требования к применяемым чернилам в связи с технологией распыления печатающих головок.

Техническая проблема изобретения

Таким образом, в основе изобретения лежит техническая проблема разработки средств, которые позволят применение струйной печати в рамках изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов на основе поликарбонатных полимерных слоев и обеспечат нанесение слоев струйной печати на такие слои, которые удовлетворяют всем оптическим требованиям, прежде всего могут быть также цветными, при этом при ламинировании их оптические свойства не ухудшаются, и которые не действуют в качестве разделяющего слоя при ламинировании, а скорее даже способствуют образованию монолитного композита из полимерных слоев.

Основные характеристики изобретения и предпочтительные формы осуществления

Для решения этой технической проблемы изобретение предлагает применение композиции, содержащей: а) от 0,1 до 20% по массе связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя или смеси растворителей, в) от 0 до 10% по массе, отнесенных к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ, при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, в качестве краски для струйной печати.

Изобретение, прежде всего, основано на установленном факте, что применяемые в соответствии с изобретением поликарбонатные дериваты обладают высокой совместимостью с поликарбонатными веществами для пленок, прежде всего с поликарбонатами на основе Бисфенола А, такими как, например, пленки Makrofol©. Высокая совместимость проявляется в том, что нанесенный в соответствии с изобретением слой для струйной печати с поликарбонатными дериватами соединяется с поликарбонатными веществами пленок в монолитное соединение. Граница слоя между материалами после ламинирования оптически более не распознаваема. Кроме того, применяемый поликарбонатный дериват является стойким к воздействию высоких температур и не демонстрирует изменения окраски при типичных для ламинирования температурах до 200°С и более. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что известная для трафаретной печати композиция краски (при адаптации вязкости) в отношении используемого связующего средства является пригодной также для струйной печати. Наконец, в качестве положительного свойства было установлено, что красящие средства композита впитываются в полимерный слой с нанесенной печатью, так что нанесенный на поверхность полимерного слоя печатный слой не может быть удален без повреждения. Таким образом, применяемые в соответствии с изобретением композиты пригодны, например, в том числе, для персонализации поверхности защищенных от подделки документов и/или ценных документов, так как при нанесении печати на полимерный слой образуется интегрированный композит.

В результате, посредством изобретения достигается, что защищенный от подделки документ и/или ценный документ на основе поликарбонатных пленок может быть снабжен цветной печатью, например в ходе персонализации, такой как фотография в паспорте, при этом слой для струйной печати действует не только как разделяющий слой, но помимо этого даже способствует образованию монолитного соединения в ходе ламинирования.

Прежде всего, поликарбонатный дериват может содержать функциональные структурные единицы карбонатов согласно формуле (I),

где R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, предпочтительно, хлор или бром, С₁-С₈-алкил, C₅-С₆-циклоалкил, С₆-С₁₀-арил, предпочтительно фенил, и С₇-С₁₂-аралкил, предпочтительно, фенил-С₁-С₄-алкил, прежде всего бензил, m - целое число от 4 до 7, предпочтительно 4 или 5, R³ и R⁴ индивидуально выбираемы для каждого X, независимо друг от друга водород или C₁-С₆-алкил, Х - углерод, и n обозначает целое число больше 20, с условием, что по меньшей мере у одного атома X, R³ и R⁴ одновременно обозначают ал кил.

Предпочтительно, если у от 1 до 2 атомов X, прежде всего только у одного атома X, R³ и R⁴ одновременно являются алкилами. Прежде всего, R³ и R⁴ могут являться метилами. Атомы Х в альфа- положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) не могут быть дизамещены алкилами-Атомы Х в бета-положении относительно С могут быть дизамещены алкилами. Предпочтительно, если m=4 или 5. Поликарбонатный дериват может быть образован, например, на основе мономеров, таких как 4,4′-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенол, 4,4′-(3,3-диметилциклогексан-1,1-диол)-дифенол или 4,4′-(2,4,4-триметилциклопентан-1,1-диол)-дифенол.

Применяемый согласно изобретению дериват поликарбоната может, например, быть изготовлен согласно литературному источнику DE 38 32 396.6 из дифенолов по формуле (Ia), объем раскрытия которого, таким образом, полностью включается в объем раскрытия данного описания.

Использоваться могут как дифенол по формуле (Ia) с образованием гомополикарбонатов, а также несколько дифенолов по формуле (Ia) с образованием сополикарбонатов (значение остатков, групп и параметров как в формуле I).

Кроме того, дифенолы по формуле (Ia) также могут использоваться в соединении с другими дифенолами, например по формуле (Ib)

для изготовления гомомолекулярных, ароматических дериватов поликарбонатов.

Другие подходящие дифенолы по формуле (Ib) представляют собой такие, в которых Z является ароматическим остатком с от 6 до 30 атомов С, который может содержать одно или несколько ароматических ядер, может быть замещен и может содержать алифатические остатки или другие, чем в формуле (Ia), циклоалифатические остатки или гетероатомы в качестве соединительных элементов.

Примерами дифенолов по формуле (Ib) являются следующими: гидрохинон, резорцин, дигидроксидифенилы, би-(гидроксифенил)-циклоалканы, бис-(гидроксифенил)-циклоалканы, бис-(гидроксифенил)-сульфиды, бис-(гидроксифенил)-эфиры, бис-(гидроксифенил)-кетоны, бис-(гидроксифенил)-сульфоны, бис-(гидроксифенил)-сульфоксиды, альфа, альфа′-бис-(гидроксифенил)-диизопропилбензолы, а также их алкилированные и галогенированные в ядра соединения.

Эти и прочие подходящие дифенолы описаны, например, в литературных источниках US-A 3028365, 2999835, 3148172, 3275601, 2991273, 3271367, 3062781, 2970131 и 2999846, в литературных источниках DE-А 1570703, 2063050, 2063052, 2211956, Fr-A 1561518 и в монографии «X. Шнелл, Химия и физика поликарбонатов» / Н. Schnell, Chemisty and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, Нью-Йорк 1964", которые, таким образом полностью включаются в объем раскрытия данной заявки.

К другим предпочтительным дифенолам относятся, например: 4,4′-дигидроксидифенил, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил)-2-метилбутан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан, альфа, альфа-бис-(4-гидроксифенил)-р-диизопропилбензол, 2,2-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3-хлор-4-гидроксифенил)-пропан, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-метан, 2,2-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-сульфон, 2,4-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-2-метилбутан, 1,1-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-циклогексан, альфа, альфа-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-р-диизопропилбензол, 2,2-бис-(3,5-дихлор-4-гидроксифенил)-пропан и 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил)-пропан.

Особо предпочтительными дифенолами по формуле (Ib) являются, например: 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-дихлор-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил)-пропан и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан. Прежде всего, предпочтительным является 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан. Другие дифенолы могут применяться как по отдельности, так и в соединениях.

Молярное соотношение дифенолов по формуле (Ia) к используемым при необходимости другим дифенолам по формуле (Ib) должно располагаться между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 2% по массе (Ia) к 98% по массе (Ib), предпочтительно, между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 10% по массе (Ia) к 90% по массе (Ib) и, прежде всего, между 100% по массе (Ia) к 0% по массе (Ib) и 30% по массе (Ia) к 70% по массе (Ib).

Высокомолекулярные поликарбонатные дериваты из дифенолов по формуле (Ia), при необходимости в комбинации с другими дифенолами, могут изготавливаться известным способом изготовления поликарбонатов. При этом, различные дифенолы могут быть соединены друг с другом как статистически, так и поблочно.

Применяемые в соответствии с изобретением поликарбонатные дериваты могут разветвляться известным самим по себе образом. Когда разветвление является желаемым, можно известным способом за счет конденсации небольших количеств, предпочтительно количеств между 0,05 и 2,0% по массе (в зависимости от применяемых дифенолов) достигнуть получения трех или более трифункциональных соединений, прежде всего соединений с тремя или более чем тремя фенольными гидроксильными группами. Некоторыми разветвленными соединениями с тремя или более чем тремя фенольными гидроксильными группами являются: флороглицин, 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептен-2,4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептан, 1,3,5-три-(4-гидроксифенил)-бензол, 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан, три-(4-гидроксифенил)-фенилметан, 2,2-бис-[4,4-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексил]-пропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенол, 2,6-бис-(2-гидрокси-5-метил-бензил)-4-метилфенол, 2-(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)-пропан, гекса-[4-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенил]-эфир ортотерефталиевой кислоты, тетра-(4-гидроксифенил)-метан, тетра-[4-(4-гидроксифенил-изопропил)феноксил]-метан и 1,4-бис-[4′,4″-дигидрокситрифенил)-метил]-бензол. Некоторыми из прочих трифункциональных соединений являются 2,4-дигидроксибензойная кислота, тримезиновые кислоты, цианурхлор и 3,3-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроинол.

В качестве агентов обрыва цепи для известного само по себе регулирования молекулярного веса поликарбонатных дериватов служат монофункциональные соединения в традиционных концентратах. Подходящими соединениями являются, например, фенол, трет-бутилфенолы или другие алкилзамещенные фенолы. Для регулирования молярного веса пригодны, прежде всего, небольшие количества фенолов по формуле (Ic)

где R представляет собой разветвленный алкильный остаток С_8- и/или С₉.

Предпочтительной в алкильном остатке R является доля СН₃ - протонов между 47 и 89% и доля СН - и СН₂ - протонов между 53 и 11%, также предпочтительным является R в о- и/или р-положении относительно ОН -группы, и особенно предпочтительно верхняя граница орто-составляющей 20%. Агенты обрыва цепи используются, в целом, в количествах от 0,5 до 10, предпочтительно от 1,5 до 8% по массе, в зависимости от применяемых дифенолов.

Предпочтительно, поликарбонатные дериваты могут быть изготовлены в соответствии со способом границы раздела фаз (сравн. X. Шелл "Химия и физика поликарбонатов", Обзоры полимеров, том IX, стр.33 и послед., Interscience Publishers 1964) самим по себе известным способом.

При этом дифенолы по формуле (Ia) растворяются в водной щелочной фазе. Для изготовления сополикарбонатов с другими дифенолами применяются смеси из дифенолов по формуле (Ia) и другие дифенолы, например по формуле (Ib). Для регулирования молекулярной массы могут добавляться агенты обрыва цепи, например по формуле (Ic). Затем производится превращение в присутствии инертной, предпочтительно растворяющей, поликарбонаты органической фазы с фосгеном по способу конденсации на границе раздела двух фаз. Температура реакции находится между 0°С и 40°С.

Используемые, при необходимости, разветвители (предпочтительно, от 0,05 до 2,0% по массе) могут либо быть представлены с дифенолами в водной щелочной фазе, либо добавляться в органические растворители в растворенном виде до фосгенирования. Наряду с дифенолами (Ib) также могут использоваться их эфиры моно- и/или бис-хлоругольной кислоты, при этом они добавляются в органические растворители в растворенном виде. Количество агентов прерывания цепи, а также разветвителей соответствует тогда молярной массе остатков дифенолатов по формуле (Ia) или, при известных условиях, по формуле (Ib). При совместном использовании эфиров хлоругольной кислоты количества фосгена могут, известным образом, соответственно, уменьшаться.

Подходящими органическими растворителями для агентов прерывания цепи, а также, при необходимости, для разветвителей и эфиров хлоруглеродной кислоты являются, например, метиленхлорид, хлорбензол, прежде всего смеси из метиленхлорида и хлорбензола. При необходимости, использованные агенты прерывания цепи и разветвители могут растворяться в одинаковых растворителях.

В качестве органической фазы для поликондеполиконденсации на границе раздела двух фаз служит, например, метиленхлорид, хлорбензол, а также смеси из метиленхлорида и хлорбензола.

В качестве водной щелочной фазы служит, например, раствор NaOH. Изготовление поликарбонатных дериватов по способу границы раздела фаз может, как правило, катализироваться такими катализаторами, как третичные амины, прежде всего третичные алифатические амины, такие как трибутиламин или триэтиламин. Катализаторы могут быть использованы в количествах от 0,05 до 10% по массе, в зависимости от молей использованные дифенолов. Катализаторы могут быть добавлены до начала фосгенизации или в течение фосгенизации или же после фосгенизации.

Поликарбонатные дериваты могут быть изготовлены согласно известному способу в гомогенной фазе, так называемому «способу пиридина», а также согласно известному способу переэтерификации в расплаве при использовании, например, дифенилкарбоната вместо фосгена.

Поликарбонатные дериваты могут быть линейными или разветвленными, они являются гомополикарбонатами или сополикарбонатами на основе дифенолов по формуле (Ia).

За счет любого сочетания с другими дифенолами, прежде всего с дифенолами по формуле (Ib), свойства поликарбонатов варьируются более благоприятным образом. В таких сополикарбонатах и поликарбонатных дериватах содержатся дифенолы по формуле (Ia) в количествах от 100% по массе до 2% по массе, предпочтительно от 100% по массе до 10% по массе и, прежде всего в количествах от 100% по массе до 30% по массе, в зависимости от общего количества единиц дифенола на 100% по массе.

Особо предпочтительная форма осуществления изобретения отличается тем, что поликарбонатный дериват содержит сополимер, прежде всего состоящий из мономерных единиц М1 на основе формулы (Ib), прежде всего Бисфенола А, а также мономерных единиц М2 на основе геминально дизамещенного дигидроксилифенилфиклоалкана, предпочтительно 4,4′-(3,3,5-триметилциклогексан-I,1-диол)-дифенола, при этом молярное отношение М2/М1, предпочтительно, больше 0,3, прежде всего больше 0,4, например больше 0,5. Так как при подобных сополимерах неожиданно выяснилось, что температура стеклования после первого нагревательного цикла Tg ниже 150°С при втором нагревательном цикле может быть повышена, что может существенно повысить стабильности содержащейся смеси.

Предпочтительно, если поликарбонатный дериват имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно от 20000 до 300000.

В принципе, компонент В может быть по существу органическим или водянистым. По существу водянистый при этом означает, что вплоть до 20% по массе компонента б) могут составлять растворители. По существу органический означает, что в компоненте б) может содержаться вплоть до 5% по массе воды. Предпочтительно, компонент б) содержит или же состоит из алифатического, циклоалифатического и/или ароматического углеводорода, текучего органического эфира, и/или смеси таких субстанций. Предпочтительно, применяемые органические растворители являются не содержащими галоген органическими растворителями. В расчет принимаются, прежде всего, алифатические, циклоалифатические, ароматические углеводороды, такие как мезителен, 1,2,4-триметилбензол, кумол и сольвент-нафта, толуол, ксилол, (органические) сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, бутилацетат, метоксипропилацетат, этил-3-этоксипропионат. Предпочтительными являются мезителен, 1,2,4-триметилбензол, кумол и сольвент-нафта, толуол, ксилол, сложные эфиры уксусной кислоты, сложные этиловые эфиры уксусной кислоты, метоксипропилацетат, этил-3-этокипропионат. Особо предпочтительными являются: мезителен (1,3,5-триметилбензол), 1,2,4-триметилбензол, кумол (2-фенилпропан), сольвент-нафта и этил-3-этоксипропионат.

Подходящие смеси растворителей включают в себя, например: а) от 0 до 10 масс.%, предпочтительно от 1 до 5 масс.%, прежде всего от 2 до 3 масс.% мезителена, б) от 10 до 50 масс.%, предпочтительно от 25 до 50 масс.%, прежде всего от 30 до 40 масс.% 1-метокси-2-пропанолацетата, в) от 0 до 20 масс.%, предпочтительно от 1 до 20 масс.%, прежде всего от 0 до 15 масс.% 1,2,4-триметилбензола, г) от 10 до 50 масс.%, предпочтительно, от 25 до 50 масс.%, прежде всего от 30 до 40 масс.% этил-3-этоксипропионата, д) от 0 до 10 масс.%, предпочтительно от 0,01 до 2 масс.%, прежде всего от 0,05 до 0,5 масс.% кумола и от 0 до 80 масс.%, предпочтительно от 1 до 40 масс.%, прежде всего от 15 до 25 масс.% сольвент-нафта, при этом сумма компонентов от а) до д) постоянно составляет 100 масс.%.

Типичным образом, первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой имеют температуру стеклования Tg выше 145°С, прежде всего выше 147°С.

Поликарбонатный дериват имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно, от 20000 до 300000.

Композиция может в деталях содержать: а) от 0,1 до 10% по массе, прежде всего от 0,5 до 5% по массе связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминального дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, б) от 40 до 99,9% по массе, прежде всего от 45 до 99,5% по массе органического растворителя или смеси растворителей, в) от 0,1 до 6% по массе, прежде всего от 0,5 до 4% по массе красителя или смеси растворителей, г) от 0,001 до 6% по массе, прежде всего от 0,1 до 4% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0,1 до 30% по массе, прежде всего от 1 до 20% по массе присадок и/или вспомогательных веществ или смеси таких веществ.

В качестве компонента в), если должен быть предусмотрен краситель, в принципе, рассматривается любой краситель или смесь красителей. Под красителем понимаются все окрашивающие вещества. Это означает, что речь может идти как о красящих веществах (обзор красящих веществ дает «Энциклопедия промышленной химии Ульмана» / Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Красящие вещества, общий обзор» / Dyes, General Survey), так и о пигментах (обзор как органических, так и неорганических пигментов дает Энциклопедия промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Пигменты, органические» или же «Пигменты, неорганические» / "Pigments, Organic" или же "Pigments, Inorganic"). Красящие вещества должны быть растворимыми или же (стабильно) диспергиреумыми или суспедируемыми в растворителях компонента б). Кроме того, преимущественно, если краситель при температурах 160°С и более является устойчивым, прежде всего цветоустойчивым, в течение промежутка времени более 5 минут. Также возможно, чтобы краситель подвергался заданному и воспроизводимому изменению цвета в условиях обработки и выбирался в соответствии с этим. Пигменты, наряду с температурной устойчивостью, должны иметь, прежде всего, мельчайший гранулометрический состав. В практике струйной печати это означает, что величины частиц не должны превышать 1,0 мкм, так как иначе следствием будут засорения печатной головки. Как правило, хорошо зарекомендовали себя пигменты, состоящие из измеряемых в нанодиапазоне твердых частиц.

Красящие вещества могут быть катионными, анионными, а также нейтральными. Только в качестве примеров применяемых в струйной печати красящих веществ могут быть названы: бриллиантовый черный C.I. №28440, хромогенный черный C.I. №14645, прямой густо-черный Е C.I. №30235, природная черная соль В C.I. №37245, природная черная соль К C.I. №37190, судан черный НВ C.I. 26150, нафтол-черный C.I. №20470, Bayscript® черный жидкий, C.I. основной черный 11, C.I. основной синий 154, Cartasol® бирюза К-ZL текучий, Cartasol® бирюза K-RL жидкий (C.I. основной синий 140), Cartasol® синий K5R жидкий. Кроме того, пригодны, например, находящиеся в продаже красители Hostafine® черный TS жидкий (продается фирмой Clariant GmbH, Германия), Bayscript® черный жидкий (C.I. смесь, продается фирмой Bayer AG, Германия), Cartasol® черный MG жидкий (C.I. основной черный 11, зарегистрированный товарный знак фирмы Clariant GmbH, Германия), Flexonylschwarz® PR 100 (E C.I. №30235, продается фирмой Hoechst AG), Родамин В, Cartasol® оранжевый К3 GL, Cartasol® желтый К4 GL, Cartasol® К GL, или Cartasol® красный К-3В. Кроме того, в качестве растворимых красителей могут использоваться антрахинон-, азо-, хинофталон-, кумарин-, метин-, перинон,- и/или пиразол- красящие вещества, например имеющиеся в продаже под товарными знаками Macrolex®. Прочие пригодные красители описаны в источнике литературы Энциклопедия промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Красители, используемые в печатных красках для струйных принтеров». Хорошо растворимые красители приводят к оптимальной интеграции в матрицу или же в связующее печатного слоя. Красители могут добавляться либо непосредственно как красящее вещество или же пигмент, либо как паста к смеси из красящего вещества и пигмента вместе с еще одним связующим. Это дополнительное связующее может отличаться от предлагаемого изобретением связующего (например, быть полиэстером), но должно быть химически совместимо с прочими компонентами применяемой согласно изобретению композиции. Если такая паста применяется в качестве красителя, указание количества компонента б) относится к красителю без учета прочих компонентов пасты. Эти прочие компоненты пасты тогда следует суммировать в составе компоненты д). При использовании так называемых цветных пигментов в цветах шкалы голубой - пурпурный - желтый и, предпочтительно, также сажевый черный возможны цветовые изображения без полутонов.

Компонент г) включает в себя субстанции, которые при применении технических вспомогательных средств воспринимаются человеческим глазом непосредственно или за счет использования соответствующих детекторов. Здесь имеются ввиду известные специалистам в качестве пригодных материалов (сравни также Ренессе, Оптическая безопасность документа / Renesse, Optical document security, 3-й выпуск, Artech House, 2005), которые используются в качестве защиты ценных документов и/или защищенных от подделки документов. Сюда относятся люминесцентные вещества (красящие вещества или пигменты, органические или неорганические), такие как, например, фотолюминофор, электролюминофор, антистокс-люминофор, флуорофор, а также магнитезируемые, фотоакустически адресуемые или пьезоэлектрические материалы. Кроме того, могут использоваться раман-активные или раман-усиливающие материалы, а также так называемые штрих-кодовые материалы. Здесь также в качестве предпочтительных критериев действуют либо растворяемость в компоненте б), либо при пигментированных системах размеры частиц <1 мкм, а также температурная устойчивость при температурах >160°С в смысле осуществлений относительно компонента в). Функциональные материалы могут добавляться напрямую или через пасту, то есть смесь с еще одним связующим средством, которое тогда является составной часть компонента д), или применяемого согласно изобретению связующего вещества компонента а).

Компонент д) содержит традиционно расположенные в чернилах для струйной печати вещества, такие как антивспенивающие вещества, загустители, смачивающие агенты, поверхностно-активные вещества, разжижители, осушители, катализаторы, (световые) стабилизаторы, консервирующие средства, биоциды, тензиды, органические полимеры для регулировки вязкости, буферные системы и т.д. В качестве загустителей в расчет принимаются обычные в данной области соли-загустители. Их примером является лактат натрия. В качестве биоцидов в расчет принимаются все находящиеся в торговле консервирующие средства, которые используются для чернил. Их примерами являются Proxel®GXL и Parmetol®A26. В качестве поверхностно-активных веществ в расчет принимаются все промышленные (имеющиеся в продаже) поверхностно-активные вещества, которые используются для чернил. Предпочтительными являются амфотерные или неиогенные поверхностно-активные вещества. Разумеется, также возможно применение специальных анионных и катионных поверхностно-активных веществ, которые не меняют свойства красителя. Примерами соответствующих поверхностно-активных веществ являются бетаины, этоксилированные диола и т.д. Примерами являются линии продуктов Surfynol® и Tergitol®. Количество поверхностно-активных веществ выбирается, например, исходя из условия, что поверхностное напряжение чернил находится в диапазоне от 10 до 60 мН/м, например 25 до 45 мН/м, измеренное при 25°С. Может быть установлена буферная система, которая стабилизирует величину pH в диапазоне от 2,5 до 8,5, прежде всего от 5 до 8. Пригодными буферными системами являются ацетат лития, буферный борат, триэтаноламин или уксусная кислота/ацетат натрия. Буферная система рассматривается, прежде всего, в случае наличия, по сути водянистого компонента б). Для регулировки вязкости чернил (при известных условиях, водорастворимых) могут быть предусмотрены полимеры. Здесь в расчет принимаются все полимеры, пригодные для стандартных композиций чернил. Примерами являются растворимые в воде крахмалы, прежде всего со средним молекулярным весом от 3000 до 7000, поливинилпиролидон, прежде всего со средним молекулярным весом от 25000 до 250000, поливинилалкоголь, прежде всего со средним молекулярным весом от 10000 до 20000, ксантановая резина, карбокси-метилцеллюлоза, этиленоксид/пропиленоксид-блоксополимер, прежде всего со средним молекулярным весом от 1000 до 8000.

Примером упомянутого блоксополимера является линия продуктов Pluronic®. Доля биоцида к общему объему чернил может находиться в диапазоне от 0 до 0,5% по массе, предпочтительно от 0,1 до 0,3% по массе. Доля поверхностно-активных веществ к общему объему чернил может находиться в диапазоне от 0 до 0,2% по массе. Доля загустителей к общему объему чернил может составлять от 0 до 1% по массе, предпочтительно от 0,1 до 0,5% по массе.

К вспомогательным средствам также относятся прочие компоненты, такие как, например, уксусная кислота, муравьиная кислота или n-метил-пиролидон или прочие полимеры из применяемого раствора красящих веществ или красящей пасты.

Относительно субстанций, которые пригодны в качестве компонента д), дополнительно в качестве примера дается ссылка на Энциклопедию промышленной химии Ульмана, электронное издание 2007, издательство Willey, глава «Присадки к краскам».

Кроме того, изобретение относится к способу изготовления композита по меньшей мере с первым полимерным слоем, а также, факультативно, вторым полимерным слоем, в каждом случае состоящим из поликарбонатного полимера на основе Бисфенола А, при этом на первом полимерном слое расположен слой с для струйной печати со следующими этапами реализации способа: а) по меньшей мере на участок первого полимерного слоя наносят слой для струйной печати из применяемой согласно изобретению композиции, б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке, в) факультативно, вслед за этапом а) или этапом б) на первый полимерный слой накладывают, накрывая слой для струйной печати, второй полимерный слой, и первый полимерный слой и второй полимерный слой ламинируют друг с другом под давлением при температуре от 120°C до 230°C и в течение заданного промежутка времени.

Другими словами, предлагаемый композит может состоять только из одного полимерного слоя и нанесенного посредством применяемой согласно изобретению композиции печатного слоя, а также может включать в себя еще один полимерный слой, при необходимости, в дальнейшем соединении с дополнительными слоями. Таким образом, например, возможно, что печатный слой располагался в качестве верхнего слоя внутри композита (например, с дополнительными слоями). Также печатный слой может быть надпечатан непосредственно и без дополнительного покрытия на выполненном в виде покровной пленке полимерном слое.

Слой для струйной печати может находиться на всей поверхности первого полимерного слоя. В основном, однако, слой для струйной печати располагается только на участке поверхности первого полимерного слоя.

Удельное давление (давление непосредственно на обрабатываемой детали) на этапе в) находится, как правило, в диапазоне от 1 бар до 10 бар, прежде всего в диапазоне от 3 бар до 7 бар. Предпочтительно, температура на этапе в) находится в диапазоне от 140°C до 200°C, прежде всего в диапазоне от 150°C до 180°C. Продолжительность этапа в) может быть в диапазоне от 0,5 сек до 120 сек, прежде всего, от 5 сек до 60 сек.

На этапе б) сушка может проводиться при температуре в диапазоне от 20°C до 120°C, прежде всего, от 20°C до 80°C, предпочтительно от 20°C до 60°C, в течение по меньшей мере 1 сек, предпочтительно от 5 сек до 6000 сек.

Первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой могут, независимо друг от друга, иметь температуру стеклования Tg более 145°C.

Толщина первого поликарбонатного слоя и второго поликарбонатного слоя может быть одинаковой или различной в диапазоне от 10 до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.

Толщина слоя для струйной печати в направлениях, перпендикулярных основной поверхности поликарбонатного слоя может, до или после сушки находиться в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм, предпочтительно от 0,02 до 1 мкм.

Предметом изобретения также является композит, получаемый предлагаемым способом. Такой композит, как правило, содержит по меньшей мере первый поликарбонатный слой и второй поликарбонатный слой, а также расположенный между первым поликарбонатным слоем и вторым поликарбонатным слоем печатный слой из предлагаемой согласно изобретению композиции.

Предлагаемый способ изготовления композита может использоваться для изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов, при этом факультативно одновременно при изготовлении, до изготовления или после изготовления композита первый поликарбонатный слой и/или второй поликарбонатный слой соединяют прямо или опосредовано по меньшей мере с еще одним слоем, например, несущим слоем.

Среди защищенных от подделки документов и/или ценного документа могут, например, быть названы: удостоверения личности, загранпаспорта, идентификационные карты, удостоверения контроля доступа, визы, акцизные марки, билеты, водительские удостоверения, документы на транспортное средство, банкноты, чеки, знаки почтовой оплаты, кредитные карты, любые карты со встроенным чипом и самоклеящиеся этикетки (например, для предохранения продуктов). Такие документы с элементами защиты и/или ценные документы, типичным образом, имеют по меньшей мере один субстрат (подложку), один печатный слой и дополнительно прозрачный покровный слой. Субстрат и покровный слой могут, в свою очередь, состоять из большего числа слоев. Субстрат является несущей структурой, на которую наносится печатный слой с информацией, картинками, образцами и т.п. В качестве материалов для субстрата могут рассматриваться все общепринятые в данной области материалы на бумажной и/или (органической) полимерной основе. Такой защищенный от подделки документ и/или ценный документ включает в себя внутри общего композита слоев предлагаемый согласно изобретению композит. Наряду с предлагаемым композитом в наличии может иметься по меньшей мере еще один (дополнительный) печатный слой, который может быть нанесен на внешнюю поверхность соединения или на соединенный с композитом дополнительный слой.

Наконец, изобретение относится к защищенному от подделки документу и/или ценному документу, изготавливаемому таким образом, или же содержащему предлагаемое соединение.

Однако изобретение может применяться и в других технологических областях. Так, путем нанесения напыления на пленку могут формироваться износостойкие (устойчивые к истиранию) художественные оформления изготавливаемых литьем под давлением деталей. Согласно уровню техники на поликарбонатные пленки при этом наносится трафаретная печать, они пластически деформируются (например, глубокой вытяжкой), помещаются в пресс-форму для литья под давлением, и на них напыляется термопластическая пластмасса. Так изготавливаются, например, корпуса мобильных телефонов или декоративные корпуса. Многоцветные художественные оформления делают необходимым изготовление нескольких печатных форм/трафаретных сеток и, поэтому являются рентабельными только для партий с соответствующим количеством. Однако, при помощи применяемых согласно изобретению чернил возможны штучное изготовление или же уникальные мотивы, и таким образом могут быть изготовлены, например, индивидуальные, высокоизносостойкие корпуса для мобильных телефонов (например, с фото) или индивидуальные спидометры (например, с инициалами владельца).

Следовательно, изобретение относится также к способу изготовления композита по меньшей мере с одним полимерным слоем, а также с получаемой литьем под давлением фасонной деталью из полимерного материала, при этом между полимерным слоем и фасонной деталью расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа: а) по меньшей мере на участок полимерного слоя наносят слой для струйной печати из применяемой согласно изобретению композиции, б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке, в) затем, на этапе а) или этапе б) полимерный слой помещают в пресс-форму для литья под давлением (при необходимости после пластической деформации полимерного слоя с нанесенной печатью для согласования со стенками пресс-формы для литья под давлением) с направленным вовнутрь слоем для струйной печати, г) в пресс-форму для литья под давлением впрыскивают полимерный материал при температуре по меньшей мере 60°С, и д) композит после охлаждения до температуры по меньшей мере на 20°С ниже температуры на этапе г) вынимают из пресс-формы для литья под давлением.

Преимущественным образом, полимерный слой может представлять собой поликарбонатный слой на основе Бисфенола А. В качестве полимерных материалов, в принципе, в расчет принимаются все полимеры, стандартно используемые в области литья пластмасс под давлением.

Температура на этапе г) может находиться в диапазоне от 80°С до 200°С, прежде всего в диапазоне от 100°С до 180°С. Температура на этапе д) может быть по меньшей мере на 40°С ниже температуры на этапе г).

В принципе, в остальном все приведенные в связи с композитом для защищенных от подделки документов и/или ценных документов действуют аналогично. Следовательно, изобретение также включает в себя композит, содержащий по меньшей мере один поликарбонатный слой и получаемую литьем под давлением фасонную деталь, а также расположенный между поликарбонатным слоем и получаемой литьем под давлением фасонной деталью слой для струйной печати из используемой согласно изобретению композиции.

Далее изобретение более детально описывается на основе не ограничивающих примеров выполнения. Показано на:

Фигура 1: изображение тестовой площади печати, и

Фигура 2: детали портрета человека, полученного предлагаемым способом.

Пример 1: Изготовление применяемого согласно изобретению поликарбонатного деривата

Пример 1.1: Изготовление первого поликарбонатного деривата

205,7 г (0,90 моль) Бисфенола А (2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана, 30,7 г (0,10 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3, 5-триметилциклогексана, 336,6 г (6 моль) KOH и 2700 г воды растворяются в атмосфере инертных газов при перемешивании. Затем добавляется раствор 1,88 г фенола в 2500 мл метиленхлорида. В хорошо размешанный раствор при pH от 13 до 14 и от 21 до 25°С вводится 198 г (2 моль) фосгена. После этого добавляется 1 мл этилпиперидина и перемешивается еще 45 минут. Водная фаза без содержания бисфенолата отделяется, органическая фаза после окисления при помощи фосфорной кислоты отмывается водой до нейтрального состояния и освобождается от растворителя.

Поликарбонатный дериват продемонстрировал относительную вязкость раствора, равную 1,255, Температура стеклования была определена в размере 157°C (DSC).

Пример 1.2: Изготовление второго поликарбонатного деривата

Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 181,4 г (0,79 моль) Бисфенола А и 63,7 г (0,21 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметиоциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.

Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,263. Температура стеклования была определена в размере 167°С (DSC).

Пример 1.3: Изготовление третьего поликарбонатного деривата

Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 149,0 г (0,65 моль) Бисфенола А (2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана и 107,9 г (0,35 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.

Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,263. Температура стеклования была определена в размере 183°С (DSC).

Пример 1.4: Изготовление четвертого поликарбонатного деривата

Аналогично примеру 1, смесь, состоящая из 91,6 г (0,40 моль) Бисфенола А и 185,9 г (0,60 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.

Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,251. Температура стеклования была определена в размере 204°C (DSC).

Пример 1.5: Изготовление пятого поликарбонатного деривата

Как и в примере 1, смесь, состоящая из 44,2 г (0,19 моль) Бисфенола А и 250,4 г (0,81 моль) 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3, 3,5-триметилциклогексана, была превращена в поликарбонатный дериват.

Поликарбонатный дериват продемонстрировал вязкость раствора, равную 1,248. Температура стеклования была определена в размере 216°C (DSC).

Пример 2: Изготовление жидкой композиции, пригодной для получения краски для струйной печати

Жидкая композиция была изготовлен из 17,5 массовых частей поликарбонатного деривата из примера 1.3 и 82,5 массовых частей смеси растворителей согласно таблице I.

Таблица 1 Мезитилен 2,4 1-метокси-2-пропанолацетат 34,95 1,2,4-триметилбензол 10,75 Этил-3-этоксипропионат 33,35 Кумол 0,105 Сольвент-нафта 18,45

Был получен бесцветный высоковязкий раствор с вязкостью при комнатной температуре, равной 800 мПас.

Пример 3: Изготовление первой, используемой согласно изобретению краски для струйной печати

В широкогорлом стакане с резьбой емкостью 50 мл при помощи магнитной мешалки были гомогенизированы 4 г раствора поликарбоната из примера 2 и 30 г смеси растворителей из примера 2. Был получен бесцветный, низковязкий раствор с вязкостью раствора при комнатной температуре 1,67 мПас.

Поверхностное напряжение этих основных чернил было определено при помощи измерительной системы OEG Surftens по метода висячей капли как 21,4±1,9 мН/м.

Добавление пигмента или красящего вещества не осуществлялось, так как эти чернила служили только для использования под тестовым давлением примера 6.

Пример 4: Изготовление второй, используемой согласно изобретению краски для струйной печати

Аналогично примеру 3, 10 г раствора поликарбоната из примера 2 и 32,5 г смеси растворителей из примера 2 были гомогенизированы при помощи магнитной мешалки (4% поликарбонатный раствор). Был получен бесцветный, низковязкий раствор 20°C с вязкостью 5,02 мПас. Также и здесь добавление пигмента или красящего вещества не осуществлялось, так как эти чернила служили только для использования в тестовом давлении примера 7.

Пример 5: Изготовление третьей, используемой согласно изобретению краски для струйной печати

Был изготовлен поликарбонатный раствор согласно примеру 4 и дополнительно смешан с примерно 2% пигмента Черный 28. Были получены чернила, при помощи которых на поликарбонатных пленках могут печататься черно-белые изображения, для чего дополнительно приводится ссылка на пример 8.

Пример 6: Размеры капель при давлении чернил согласно примеру 3

Раствор из примера 3 через фильтрацию был переведен в картридж принтера и был использован для печати на струйном принтере FUJIFILM-Dimatix DMP 2800 с вариацией различных параметров печати. При использованном принтере речь идет о так называемой капельно-импульсной (Drop-On-Demand) системе, при которой формирование капель происходит через пьезоэлектрическую печатающую головку. Принтер DMP 2800 имеет стробоскопическую передачу изображения, при помощи которой можно наблюдать за образованием и полетом капель. Отпечатанный материал прошел сушку при 100°С в течение 30 минут. Как показывает таблица 1, в зависимости от подложки могут получаться различные размеры капель.

Таблица 1 Субстрат Стекло Поликарбонат (гладкий) Веленовая бумага Отдельная капля ~74 мкм ~85 мкм ~100 мкм

На впитывающих подложках капли в соответствии с ожиданием растекаются больше, чем на не впитывающих подложках, таких как стекло или пластмасса.

Пример 7 Определение толщины слоя для струйной печати

Чернила согласно примеру 4 были напечатаны на стеклянном субстрате. При этом так называемое расстояние между каплями (шаг, см. также фигуру 1) варьировалось от 10 до 45 мкм. Отпечатки снова подвергались сушке при 100°С в течение 30 минут. Затем были произведены замеры толщины слоя (Arithmetic Step Height=ASH) при помощи профилометра (Dektak 6M,12,5 мкм Stylus), результаты которых сведены в таблице 2.

Таблица 2 Шаг ASH [нм] 10 мкм 685 30 мкм 100 45 мкм 27

Уже за счет расстояния между каплями толщина слоя может настраиваться в широком диапазоне.

Пример 8 Изготовление изображения и проверка оптического качества после ламинирования

Чернилами из примера 5 был напечатан портрет человека на пленке Macrofol® 4-4. Изготовленный таким образом портрет был заламинирован вместе с прозрачными 6-2 Macrofol® пленками при температурах >180°С, давлениях >5 бар и времени >10 мин в композит толщиной около 800 мкм. При этом были проведены наблюдения способом световой микроскопии до и после ламинирования для того, чтобы можно было делать заключения о резкости отдельных точек растра по краям изображения. Результаты показаны на фигуре 2.

На фигуре 2 показаны сверху цветные отпечатки (сверху), а также те же самые отпечатки снизу, только после конверсии в черно-белый цвет. Слева виден детальный снимок полученного в соответствии с изобретением слоя для струйной печати до ламинирования. Справа показан тот же детальный снимок после ламинирования. Видно, что рисунок растровых точек остается почти с тем же разрешением также и после ламинирования. Горизонтальные линии получаются из перекрывающихся областей отдельных струйных форсунок печатной головки и, следовательно, не имеют отношения к предлагаемым чернилам.

Оптическое обследование композита больше не дало никаких различимых границ раздела фаз. Композит проявил себя как монолитный блок, исключительным образом устойчивый к деламинированию.

Настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей: а) от 0,1 до 20% по массе связующего, включающего поликарбонатный дериват на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенилциклоалкана, б) от 30 до 99,9% по массе растворителя, в) от 0 до 10% по массе, по отношению к сухой массе, красителя или смеси красителей, г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов, д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ или смеси таких веществ, в качестве краски для струйной печати. Изобретение также относится к способу изготовления композита и композиту, содержащему полимерный слой, на котором расположен слой для струйной печати из указанной композиции. Изобретение направлено на разработку средств, позволяющих применение струйной печати в рамках изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов на основе поликарбонатных слоев и обеспечивающих нанесение слоев струйной печати на удовлетворяющие всем оптическим требованиям слои, которые могут быть цветными, при этом при ламинировании оптические свойства слоев не ухудшаются и они не выступают в качестве разделяющего слоя, а способствуют образованию монолитного композита. 10 н. и 21 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил., 8 пр.

1. Применение композиции, содержащей:
а) от 0,1 до 20% по массе связующего, включающего поликарбонатный дериват на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана,
б) от 30 до 99,9% по массе растворителя или смеси растворителей,
в) от 0 до 10% по массе, отнесенных к сухой массе, красителя или смеси красителей,
г) от 0 до 10% по массе функционального материала или смеси функциональных материалов,
д) от 0 до 30% по массе присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси таких веществ,
при этом сумма компонентов от а) до д) всегда составляет 100% по массе, при этом поликарбонатный дериват содержит функциональные структурные единицы карбонатов согласно формуле (I),

где R¹ и R² независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, предпочтительно, хлор или бром, С₁-С₈-алкил, С₅-С₆-циклоалкил, С₆-С₁₀-арил, предпочтительно фенил, и С₇-С₁₂-аралкил, предпочтительно, фенил-С₁-С₄-алкил, прежде всего бензил,
m - целое число от 4 до 7, предпочтительно 4 или 5,
R³ и R⁴ индивидуально выбираемы для каждого X, независимо друг от друга водород или C₁-С₆-алкил,
Х - углерод, и
n обозначает целое число больше 20,
с условием, что по меньшей мере у одного атома X, R³ и R⁴ одновременно обозначают C₁-С₆-алкил,
в качестве краски для струйной печати.

2. Применение по п.1, при этом дериват поликарбоната имеет средний молекулярный вес (среднее весовое значение) по меньшей мере 10000, предпочтительно от 20000 до 300000.

3. Применение по п.1, где у 1 или 2 атомов X, предпочтительно только у одного атома X, R³ и R⁴ одновременно являются C₁-С₆-алкилами.

4. Применение по п.1, при этом R³ и R⁴ являются метилами.

5. Применение по п.1, при этом атомы Х в альфа-положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) не дизамещены алкилами.

6. Применение по п.1, при этом атомы Х в бета-положении относительно дифенил-замещенного атома С (С1) дизамещены алкилами.

7. Применение по п.1, при этом m=4 или 5.

8. Применение по п.1, при этом поликарбонатный дериват образован на основе
4,4'-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола, 4,4'-(3,3-диметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола или 4,4'-(2,4,4-триметилциклопентан-1,1-диол)-дифенола.

9. Применение по п.1, при этом поликарбонатный дериват содержит сополимеры, прежде всего, состоящие из мономерных единиц M1 на основе формулы (Ib), например на основе Бисфенола А, а также мономерных единиц М2 на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана, предпочтительно 4,4'-(3,3,5-триметилциклогексан-1,1-диол)-дифенола, при этом молярное отношение М2/М1, предпочтительно больше 0,3, прежде всего больше 0,40, предпочтительно больше 0,50.

10. Применение по п.1, при этом компонент б) является не содержащим галоген.

11. Применение по п.1, при этом компонент б) состоит из алифатического, циклоалифатического и/или ароматического углеводорода, текучего органического эфира, и/или смеси таких субстанций.

12. Применение по п.11, при этом углеводород и/или органический эфир выбраны из группы "мезитилен, 1,2,4-триметилбензол, кумол, сольвента-нафта, толуол, ксилол, метилацетат, этилацетат, бутилацетат, метоксипропилацетат, этил-3-этоксипропионат".

13. Применение по п.12, при этом компонент б) состоит из:
L1) от 0 до 10% по массе, предпочтительно от 1 до 5% по массе, прежде всего от 2 до 3% по массе, мезитилена,
L2) от 10 до 50% по массе, предпочтительно от 25 до 50% по массе, прежде всего 30 до 40% по массе, 1-метокси-2-пропанолацетата,
L3) от 0 до 20% по массе, предпочтительно от 1 до 20% по массе, прежде всего от 7 до 15% по массе, 1,2,4-триметилбензола,
L4) от 10 до 50% по массе, предпочтительно от 25 до 50% по массе, прежде всего от 30 до 40% по массе, этил-3-этоксипропионата,
L5) от 0 до 10% по массе, предпочтительно от 0,01 до 2% по массе, прежде всего от 0,05 до 0,5% по массе, кумола, и
L6) от 0 до 80% по массе, предпочтительно от 1 до 40% по массе, прежде всего от 15 до 25% по массе, сольвент-нафта,
при этом сумма компонентов от L1 до L6 постоянно составляет 100%.

14. Применение по п.1, при этом композиция содержит:
а) от 0,1 до 10% по массе, прежде всего от 0,5 до 5% по массе, связующего с поликарбонатным дериватом на основе геминально дизамещенного дигидроксидифенил-циклоалкана,
б) от 40 до 99,9% по массе, прежде всего от 45 до 99,5% по массе, органического растворителя или смеси растворителей,
в) от 0,1 до 6% по массе, прежде всего от 0,5 до 4% по массе, красителя или смеси красителей,
г) от 0,001 до 6% по массе, прежде всего, от 0,1 до 4% по массе, функционального материала или смеси функциональных материалов,
д) от 0,1 до 30% по массе, прежде всего от 1 до 20% по массе, присадок и/или вспомогательных веществ, или смеси подобных веществ.

15. Способ изготовления композита по меньшей мере с первым полимерным слоем, а также, факультативно, со вторым полимерным слоем, в каждом случае из поликарбонатного полимера на основе Бисфенола А, при этом на первом полимерном слое расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа:
а) по меньшей мере на участок первого полимерного слоя наносят слой для струйной печати из композиции согласно пп.1-14,
б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке,
в) факультативно, вслед за этапом а) или этапом б) на первый полимерный слой накладывают, накрывая слой для струйной печати, второй полимерный слой, и первый полимерный слой и второй полимерный слой ламинируют друг с другом под давлением при температуре от 120°C до 230°C и в течение заданного промежутка времени.

16. Способ по п.15, при этом температура на этапе в) находится в диапазоне от 140°С до 200°С, прежде всего в диапазоне от 150°С до 180°С.

17. Способ по п.15, при этом первый полимерный слой и второй полимерный слой имеют температуру стеклования Tg более 145°C.

18. Способ по п.15, при этом толщина первого поликарбонатного слоя и второго поликарбонатного слоя составляет до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.

19. Способ по п.15, при этом толщина слоя для струйной печати, измеренная в направлениях, перпендикулярных к основной поверхности поликарбонатного слоя, находится в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм.

20. Композит, получаемый способом по одному из пп.15-19.

21. Композит, содержащий по меньшей мере первый поликарбонатный слой и расположенный на первом поликарбонатном слое слой для струйной печати из композиции по одному из пп.1-14, при этом факультативно с противоположной первому поликарбонатному слою стороны печатного слоя может быть расположен второй поликарбонатный слой.

22. Применение способа по одному из пп.15-19 для изготовления защищенных от подделки документов и/или ценных документов, при этом факультативно одновременно с изготовлением, до изготовления или после изготовления композита первый поликарбонатный слой и/или второй поликарбонатный слой соединяют прямо или опосредовано по меньшей мере с еще одним слоем, например несущим слоем.

23. Защищенный от подделки документ и/или ценный документ, получаемый по п.22.

24. Защищенный от подделки документ и/или ценный документ, содержащий композит по п.20 или 21.

25. Способ изготовления композита по меньшей мере с одним полимерным слоем, а также с получаемой литьем под давлением фасонной деталью из полимерного материала, при этом между полимерным слоем и фасонной деталью расположен слой для струйной печати, со следующими этапами реализации способа:
а) по меньшей мере на участок полимерного слоя наносят слой для струйной печати из композиции согласно пп.1-14,
б) факультативно, слой для струйной печати подвергают сушке,
в) затем, на этапе а) или этапе б) полимерный слой помещают в пресс-форму для литья под давлением с направленным вовнутрь слоем для струйной печати,
г) в пресс-форму для литья под давлением впрыскивают полимерный материал при температуре по меньшей мере 60°C, и
д) композит после охлаждения до температуры по меньшей мере на 20°С ниже температуры на этапе г) вынимают из пресс-формы для литья под давлением.

26. Способ по п.25, при этом температура на этапе г) находится в диапазоне от 80°C до 200°С, прежде всего в диапазоне от 100°С до 180°C, и/или при этом температура на этапе д) составляет по меньшей мере на 40°C ниже температуры этапе г).

27. Способ по одному из пп.25 или 26, при этом поликарбонатный слой имеет температуру стеклования Tg выше 145°С, прежде всего выше 147°С.

28. Способ по п.25, при этом толщина поликарбонатного слоя находится в диапазоне от 10 до 1000 мкм, прежде всего от 20 до 200 мкм.

29. Способ по п.25, при этом толщина слоя для струйной печати, измеренная в направлениях, перпендикулярных основной поверхности поликарбонатного слоя, находится в диапазоне от 0,01 до 10 мкм, прежде всего от 0,05 до 5 мкм.

30. Композит, получаемый способом по одному из пп.25-29.

31. Композит, содержащий по меньшей мере один поликарбонатный слой и получаемую литьем под давлением фасонную деталь, а также расположенный между поликарбонатным слоем и получаемой литьем под давлением фасонной деталью слой для струйной печати из композиции по одному из пп.1-14.