КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФОБНЫХ ОГНЕ- И ВОДОСТОЙКИХ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА (ВАРИАНТЫ) Российский патент 2014 года по МПК C08L29/04 C08J5/18 C08K3/32 C08K5/07 C08K5/17 

Заявленное изобретение относится к составу для получения пленок с повышенной огнестойкостью путем обработки фосфорсодержащими соединениями. Подобные пленки отличаются хорошими прочностными свойствами, эластичностью и огнестойкостью, что позволяет использовать их в различных отраслях промышленности и народного хозяйства.

Из уровня техники известен состав для получения огнестойких пленок на основе поливинилового спирта, включающий пластификатор и воду по патенту РФ 2355707, опубл. 20.05.2009.

Однако данный состав не обеспечивает гидрофобности пленок.

Известен сослав для получения пленок на основе водного раствора поливинилового спирта и растворов хлоридов рения, обладающих водо-, свето-, термостойкостью и устойчивой окраской SU 332102, опубл. 14.03.1972.

Однако данный состав не обеспечивает огнестойкости пленок.

Наиболее близким к заявленной композиции является состав (композиция) для получения огне- и теплостойких пленок на основе поливинилового спирта, содержащий источник фосфора, пластификатор и воду патент РФ 2362790, опубл. 27.07.2009.

Недостатком известного технического решения является невозможность получения пленок, которые, являясь огнестойкими, одновременно имели бы еще свойства быть гидрофобными и водостойкими. Другим существенным недостатком этого решения является небольшая жизнеспособность состава (3-5 мин), что осложняет промышленное производство.

Поэтому заявленное назначение пленок является уникальным и формула изобретения (варианты) составлена без разделения на ограничительную и отличительные части.

Технический результат - получение огнестойких пленок с приданием им свойств гидрофобности и водостойкости.

Технический результат достигается тем, что композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта, содержащая водный раствор поливинилового спирта, формальдегид и кислый катализатор отверждения, дополнительно содержит дисперсию твердых частиц аминопласта на основе продуктов конденсации формальдегида с мочевиной в виде мелких частиц карбамидоформальдегидного полимера, при общем мольном соотношении смеси аминов к формальдегиду 1:0,8-1,3, фосфорную кислоту, диэтаноламин, гидрофобизатор в виде 50%-ной водной дисперсии при следующем содержании компонентов, % масс.:

поливиниловый спирт 1-7 дисперсия твердых частиц 2-5 аминопластов в виде мелких частиц   карбамидоформальдегидного полимера   диэтаноламин 0,5-2,5 фосфорная кислота 0,5-2,0 формальдегид 0,5-1,5 50%-ная водная дисперсия 5-10 гидрофобизатора   вода остальное

По второму варианту технический результат достигается тем, что композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта, содержащая водный раствор поливинилового спирта, формальдегид и кислый катализатор отверждения, дополнительно содержит дисперсию твердых частиц аминопласта в виде мелких частиц карбамидо-меламинового полимера при содержании в аминопласте меламина не более 30 масс.% от количества карбамида, при общем мольном соотношении смеси аминов к формальдегиду 1:0,8-1,3, фосфорную кислоту, диэтаноламин, гидрофобизатор в виде 50%-ной водной дисперсии при следующем содержании компонентов, % масс.:

поливиниловый спирт 1-7 дисперсия твердых частиц 2-5 аминопластов в виде мелких частиц   карбамидомеламинового полимера   диэтаноламин 0,5-2,5 фосфорная кислота 0,5-2,0 формальдегид 0,5-1,5 50%-ная водная дисперсия гидрофобизатора 5-10 вода остальное

Дополнительно для обоих вариантов в качестве гидрофобизатора может быть использован:

- фобол 7040 - дисперсия смеси фторполимеров в водной среде, содержащая ацетон и этиленгликоль или

- водные эмульсии полиоргана гидросилоксанов марок Г КЖ-94 или ГКЖ-94М.

Изобретение осуществляется следующим образом.

Состав получают путем предварительного приготовления 10%-ного водного раствора поливинилового спирта и 30-50%-ной дисперсии аминопластов с последующим смешением всех компонентов в указанных пропорциях.

В примерах представлены конкретные составы и способы их приготовления.

Пример 1.

В аппарат с мешалкой и подогревом загружают 900 г воды и при интенсивном перемешивании добавляют мелкими порциями 100 г сухого порошка поливинилового спирта, повышают температуру до 60-70°C и выдерживают при перемешивании 2-3 часа до полного растворения поливинилового спирта.

Полученный 10%-ный раствор охлаждают и переливают в емкость для хранения и дальнейшего использования.

Аппарат тщательно промывают водой и используют для получения водной дисперсии аминопластов и для смешения с другими компонентами состава.

Для получения водной дисперсии аминопласта в аппарат загружают 100 г концентрата формальдегида КФК-85, содержащий 60 г формальдегида и 25 г карбамида и при перемешивании загружают 35 г карбамида и 35 г воды. Смесь подогревают до 40-60°C, выдерживают 30-40 мин, подкисляют 50%-ной фосфорной кислотой до pH 5,0-6,0, перемешивают 10-15 мин до помутнения реакционного раствора. Затем загружают 30 г карбамида и 100 г воды и выдерживают 40-60 мин при 50-60°C, подкисляют реакционный раствор до pH 2,5-3,0 5%-ной щавелевой кислотой и выдерживают 1-2 часа до получения сыпучего порошка при высыхании пробы на фильтровальной бумаге.

После охлаждения получают 300 г.водной дисперсии, содержащей 50% сухого вещества в виде твердых частиц аминопласта размером 5-10 мкм. Продукт при необходимости нейтрализуют и переливают в емкость для хранения и дальнейшего использования.

В аппарат с мешалкой загружают 70 г 10%-ного раствора поливинилового спирта и при перемешивании последовательно добавляют 10 г 50%-ной дисперсии аминопласта, 5 г 50%-ного диэтаноламина, 4 г 50%-ной фосфорной кислоты (до pH 2,0-3,0), 1,0 г концентрата формальдегида (КФК-85) и 10 г гидрофобизатора фобол - 7040 в виде 50%-ной водной дисперсии. Смесь тщательно перемешивают.

Получают 100 г состава в виде жидкой водной дисперсии, содержащей % масс.

Таблица 1 Поливиниловый спирт 7,0 Аминопласт в виде мелких частиц карбамидоформальдегидного полимера 5,0 Диэтаноламин 2,5 Фосфорная кислота 2,0 Формальдегид 0,6 Гидрофобизатор фобол - 7040 в виде 50%-ной дисперсии 10,0 Вода Остальное

Полученный состав наносят на стеклоткань, марки 2116, ЗАО "Стекловолокно" г. Полоцк, с помощью валика или окунанием, отжимают валиком избыток дисперсии так, чтобы нанос сухого состава составлял 2-6 г на 1 м² стеклоткани.

Пропитанную стеклоткань сушат 5-7 мин при 100-120°C. Получают композиционный материал - мембрану с гидрофобной поверхностью, имеющей класс пожарной опасности КМО (НГ), относящийся к негорючим материалам согласно ГОСТ 30244-94 и обладающий физико-механическими характеристиками:

Таблица 2 Масса г/м² 120-130 (ГОСТ 2678-94) Прочность при разрыве МПа не менее в продольном направлении 120 (ГОСТ 2678-94) в поперечном 110 (ГОСТ 2678-94) Сопротивление паропроницанию м²·_.ч·Па/мг 0,014 (ГОСТ 25898-83) Водонепроницаемость при давлении 0,001 МПа в течение 72 часов (ГОСТ 2678-94) Сопротивление воздухопроницанию м²·ч·Па/кг 0,0674 (ГОСТ 12088-77)

Полученная мембрана может быть использована в качестве ветро- и гидрозащиты теплоизоляционного слоя в современных строительных конструкциях.

Пример 2 и 3 осуществляют по примеру 1 с той лишь разницей, что исходная реакционная смесь при получении дисперсии аминопластов содержит кроме формальдегида смесь карбамида с 10% меламина, а также с 30% меламина в третьем примере, а составы композиций в качестве гидрофобизатора содержат 50%-ные водные эмульсии полиорганогидросилоксанов марок ГКЖ-94 иГКЖ-94 М.

Составы по примерам сведены в Таблицу 3.

Таблица 3 Характеристика водостойких пленок. составов для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок Компоненты и свойства По прототипу сравнительный пример Примеры 1 2 3 1. Компоненты состава, % масс.         Поливиниловый спирт 5.0 7,0 1,0 5,0 Диэтиленгликоль 2.0 - - - Боратметил фосфита 0.5 - - - Аминопласт в виде мелких частиц карбамидомеламино- вого полимера - 5,0 2,0 3,0 Содержание меламина в аминопласте, % масс., к карбамиду   0,0 10,0 30,0 Формальдегид - 0,6 1,5 1,0 Диэтаноламин - 2,5 0,5 1,5 Фосфорная кислота   2,0 1,2 0,5           Гидрофобизатор: - 10   - фобол - 7040 -ГКЖ-94 - - 10 -

ГКЖ-94 М       10 Вода Остальное Остальное Остальное Остальное Жизнеспособность состава композиции (Время потери текучести) 3-5 мин Более 3-х суток Более 3-х суток Более 3-х суток 3. Свойства пленок на подложках*   3.1 Стеклоткань   Гидрофобность - + + + Водостойкость + + + + Огнестойкость НГ НГ НГ НГ 3.2 Нетканое пористое волокно полипропилена   Гидрофобность - + + + Водостойкость + + + + Огнестойкость Г-2 Г-1 Г-1 Г-1 ∗ Гидрофобность поверхности материала определяли визуально по форме и поведению капель воды на поверхности. На гидрофобной поверхности капли воды приобретали шарообразную форму и при наклоне до 30° скатывались с поверхности не оставляя следа.
∗ Водостойкость материалов определяли по ГОСТ 2678-94.

Данные таблицы свидетельствуют о том, что использование составов по изобретению в качестве защитных полимерных пленок повышает огнестойкость материалов и придает им гидрофобность и водостойкость, а высокая жизнеспособность композиций (более 3-х суток) и доступность сырья позволяет организовать промышленное производство в больших объемах на стандартном оборудовании химической промышленности.

Изобретение относится к составу для получения пленок с повышенной огнестойкостью путем обработки фосфорсодержащими соединениями. Подобные пленки отличаются хорошими прочностными свойствами, эластичностью и огнестойкостью, что позволяет использовать их в различных отраслях промышленности и народного хозяйства. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок содержит водный раствор поливинилового спирта, формальдегид и кислый катализатор отверждения - фосфорную кислоту, дисперсию твердых частиц аминопласта на основе продуктов конденсации формальдегида с мочевиной в виде мелких частиц карбамидоформальдегидного полимера, при общем мольном соотношении смеси аминов к формальдегиду 1:0,8-1,3, диэтаноламин, гидрофобизатор в виде 50%-ной водной дисперсии. По второму варианту композиция содержит кроме формальдегида смесь карбамида с 10-30% меламина. Технический результат - получение огнестойких пленок с приданием им свойств гидрофобности и водостойкости. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта, содержащая водный раствор поливинилового спирта, формальдегид и кислый катализатор отверждения, характеризующаяся тем, что дополнительно содержит дисперсию твердых частиц аминопласта на основе продуктов конденсации формальдегида с мочевиной в виде мелких частиц карбамидоформальдегидного полимера, при общем мольном соотношении смеси аминов к формальдегиду 1:0,8-1,3, фосфорную кислоту, диэтаноламин, гидрофобизатор в виде 50%-ной водной дисперсии при следующем содержании компонентов, масс.%:
поливиниловый спирт 1-7 дисперсия твердых частиц 2-5 аминопластов в виде мелких частиц   карбамидоформальдегидного полимера   диэтаноламин 0,5-2,5 фосфорная кислота 0,5-2,0 формальдегид 0,5-1,5 50%-ная водная дисперсия гидрофобизатора 5-10 вода остальное

2. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве гидрофобизатора использован фобол 7040 - дисперсия смеси фторполимеров в водной среде, содержащая ацетон и этиленгликоль.

3. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта по п.1, отличающаяся тем, что в качестве гидрофобизатора использована водная эмульсия полиорганогидросилоксанов марок ГКЖ-94 или ГКЖ-94М.

4. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта, содержащая водный раствор поливинилового спирта, формальдегид и кислый катализатор отверждения, характеризующаяся тем, что дополнительно содержит дисперсию твердых частиц аминопласта в виде мелких частиц карбамидомеламинового полимера при содержании в аминопласте меламина не более 30 мас.% от количества карбамида, при общем мольном соотношении смеси аминов к формальдегиду 1:0,8-1,3, фосфорную кислоту, диэтаноламин, гидрофобизатор в виде 50%-ной водной дисперсии при следующем содержании компонентов, масс.%:
поливиниловый спирт 1-7 дисперсия твердых частиц   аминопластов в виде мелких частиц 2-5 карбамидомеламинового полимера   диэтаноламин 0,5-2,5 фосфорная кислота 0,5-2,0 формальдегид 0,5-1,5 50%-ная водная дисперсия гидрофобизатора 5-10 вода остальное

5. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта по п.4, отличающаяся тем, что в качестве гидрофобизатора использован фобол 7040 - дисперсия смеси фторполимеров в водной среде, содержащая ацетон и этиленгликоль.

6. Композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта по п.4, отличающаяся тем, что в качестве гидрофобизатора использована водная эмульсия полиорганогидросилоксанов марок ГКЖ-94 или ГКЖ-94М.