ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ГЕРМЕТИЗАЦИИ ПЬЕЗОКЕРАМИЧЕСКИХ ПРИЕМОИЗЛУЧАЮЩИХ ГИДРОАКУСТИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ Российский патент 2014 года по МПК C08L63/00 C08L75/04 C09K3/10 C08K5/05 

Изобретение относится к химической технологии герметиков и заливочных компаундов и предназначено для использования в производстве пьезокерамических приемоизлучающих гидроакустических устройств, используемых для ультразвуковых систем визуализации подводных объектов и акустической микроскопии и других технологических и технических задач.

Полимерная композиция для герметизации пьезокерамических приемоизлучающих гидроакустических устройств должна иметь повышенную прочность и адгезию к конструктивным элементам (алюминий) и пьезокерамике, а также достаточную жизнеспособность для полного заполнения зазоров между пьезоэлементами и минимальную пористость.

Известен полиуретановый герметик К-31, представляющий собой продукт сополимеризации 2,4- и 2,6-изомеров толуилендиизоцианата, триглицерида 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты и стирола [1].

Герметик К-31 характеризуется повышенной морозостойкостью, влагостойкостью, высоким коэффициентом демпфирования, улучшенной пропитывающей способностью. Применяется для заливки и пропитки узлов аппаратуры высоковольтных трансформаторов, а также герметизации схем, содержащих хрупкие и чувствительные элементы.

Недостатком герметика К-31 является относительно невысокая адгезия к пьезокерамике и повышенная пористость.

Еще известна полимерная композиция, включающая триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты, продукт сополимеризации дивинила с изопреном с концевыми гидроксильными группами (низкомолекулярный каучук ПДИ-1К) и диизоцианаты (заявка №2011137503/05, опубл. 20.03.13 г.). Недостатком известной композиции является повышенная вязкость, что в ряде случаев ограничивает ее применение для герметизации гидроакустических устройств, а также малая адгезионная прочность системы пьезокерамика-герметик-алюминий, что приводит к ее разрушению при воздействии давления свыше 5 МПа.

Также известен эластомер полиуретановый двухкомпонентный СПБ-ХП-80 на основе дифенилметандиизоцианата и полиэфира [2], предназначенный для изготовления изделий методом литья и герметизации радиоэлектронной аппаратуры, в том числе и гидроакустических устройств. Известный герметик легко полимеризуется при комнатной температуре, устойчив к абразивному износу, механическим нагрузкам и агрессивным средам. Его недостатком является относительно невысокий выход годных изделий на операции герметизации из-за образования воздушных пузырей.

Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является герметик полиуретановый (Патент RU №2385888) на основе триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты, изомеров толуилендиизоцианата, диэтиленгликольуретана, кремнийорганического соединения, представляющего собой продукт согидролиза метилтрихлорсилана с диметилдихлорсиланом [3].

Недостатками прототипа являются небольшая жизнеспособность, длительное время отверждения, относительно невысокая прочность и адгезия к пьезокерамике и алюминию.

Задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является достижение технического результата, заключающегося в повышении жизнеспособности полимерной композиции, сокращении времени отверждения, улучшении ее прочностных и адгезионных характеристик и уменьшении пористости.

Поставленная задача решается в полимерной композиции для герметизации пьезокерамических приемоизлучающих гидроакустических устройств, включающей триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты, причем в качестве диизоцианата используют дифенилметандиизоцианат, а в качестве модифицирующей добавки - циклогексанол, мас.ч.:

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100 Дифенилметандиизоцианат 36,0-45,0 Циклогексанол 5,0-15,0

Таким образом, отличительными признаками изобретения является то, что полимерная композиция в качестве диизоцианата содержит дифенилметандиизоцианат, а в качестве модифицирующей добавки содержит циклогексанол.

Герметизация приемопередающего гидроакустического устройства должна обеспечивать возможность передачи механической энергии от пьезокерамики в воду и обратно. Передача механической энергии от активного элемента в воду осуществляется через герметизирующую оболочку, которая, в свою очередь, должна обеспечивать акустический контакт в системе герметик-пьезокерамика-алюминий [4].

Указанная совокупность отличительных признаков позволяет достичь технического результата, заключающегося в повышении жизнеспособности, сокращении времени отверждения, что сокращает число технологических операций при изготовлении гидроакустических устройств, улучшении прочностных и адгезионных характеристик полимерной композиции, что увеличивает надежность системы пьезокерамика-герметик-алюминий, а также уменьшении ее пористости, что улучшает акустические характеристики устройства.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Стандарты, в соответствии с которыми выпускаются использованные вещества, приведены ниже.

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты ГОСТ 6757-73 Дифенилметандиизоцианат ТУ 113-38-181-96 Циклогексанол ТУ 6-09-06-101 -72

Пример 1.

К 100 мас.ч. касторового масла добавляют 16 мас.ч. циклогексанола, перемешивают в течение 3÷5 мин, сушат при температуре 115÷125°C в течение 3-х часов, затем вакуумируют при остаточном давлении не более 100 мм рт.ст. в течение 10 мин. При комнатной температуре добавляют 58 мас.ч. дифенилметандиизоцианата, перемешивают в течение 2÷3 мин, вакуумируют в течение 1÷2 мин.

Качественное и количественное соотношении компонентов (мас.ч.):

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100,0 Дифенилметандиизоцианат 58,0 Циклогексанол 16,0

Пример 2.

Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем качественном и количественном соотношении компонентов (мас.ч.):

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100,0 Дифенилметандиизоцианат 40,0 Циклогексанол 5,0

Пример 3.

Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем качественном и количественном соотношении компонентов (мас.ч.):

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100,0 Дифенилметандиизоцианат 45,0 Циклогексанол 8,0

Пример 4.

Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем качественном и количественном соотношении компонентов (мас.ч.):

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100,0 Дифенилметандиизоцианат 38,0 Циклогексанол 6,0

Пример 5.

Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем качественном и количественном соотношении компонентов (мас.ч.):

Триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100,0 Дифенилметандиизоцианат 36,0 Циклогексанол 15,0

Пример 6.

Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем качественном и количественном соотношении компонентов (мас.ч.):

Дифенилметандиизоцианат 32,0 Циклогексанол 16,0

В примере 6 взяты запредельные соотношения компонентов, содержание дифенилметандиизоцианата ниже нижнего заявляемого предела, а циклогексанола - выше верхнего заявляемого предела.

Свойства заявляемой полимерной композиции в сравнении с прототипом приведены в таблице.

  Показатели Величина показателей по примерам 1 2 л 4 5 6 Прототип Прочность при растяжении, МПа 5,6 8,3 10,4 9,1 11,6 5,2 5,4 Удлинение при растяжении, % 230 280 240 230 260 265 125 Акустический импеданс, ×10³ г/см²·с 1,4 1,43 1,44 1,52 1,52 1,52 1,54 Адгезионная прочность «герметик-пьезокерамика», МПа 3,6 4,1 4,2 4,6 5,0 3,9 3,8 Адгезионная прочность «герметик-алюминий», МПа 4,0 6,8 7,1 6,8 8,9 3,6 4,8 Жизнеспособность при 25°C, мин 18 20 19 21 24 16 5 Время отверждения при 25°C, час 12 12 12 12 12 12 48 Пористость, % 0,2 0,4 0,3 0,5 0,4 0,3 1,5

В примере 1 количество дифенилметандиизоцианата взято много больше верхнего предела, что приводит к низкой адгезионной прочности системы герметик-алюминий, что влечет ухудшение акустических свойств гидроакустического преобразователя.

В примере 6 количество дифенилметандиизоцианата взято 32 мас.ч., как видно из таблицы, что при таком количественном соотношении компонент ухудшаются прочностные свойства герметизирующего материала и уменьшается время жизни полимерной композиции, что технологически не выгодно.

Оптимальное соотношение компонент, которое позволяет достичь хорошей адгезии системы пьезокерамика-герметик-алюминий, благодаря чему улучшаются акустические свойства приемоизлучающего гидроакустического устройства, показано на примерах 2-5.

Как видно из данных таблицы, по физико-механическим характеристикам и адгезии заявляемая полимерная композиция существенно превосходит прототип, жизнеспособность выше в 2,8÷3,6 раза, при этом время отверждения сокращается в 4 раза. Также уменьшается пористость отвержденной композиции.

При содержании компонентов выше верхнего и ниже нижнего заявляемых пределов свойства композиции ухудшаются и цели изобретения не достигаются.

Источники информации

1. Кацнельсон М.Ю., Балаев Г.А. Полимерные материалы. Справочник. - Л.: Химия, 1982, с. 215.

2. ТУ 2224-001-20507988-2003.

3. Полимерная композиция для герметизации пьезокерамических гидроакустических сенсоров. Патент на изобретение №2385888, кл. C08L 75/04, опубл. 10.04.2010, бюл. №10.

4. Подводные электроакустические преобразователи. Справочник./ Под ред. В.В.Богородского. М., «Судостроение», 1983, с. 69.

Изобретение относится к химической технологии герметиков и заливочных компаундов и предназначено для использования в производстве пьезокерамических приемоизлучающих гидроакустических устройств, используемых для ультразвуковых систем визуализации подводных объектов и акустической микроскопии и других технологических и технических задач. Композиция включает триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты, дифенилметандиизоцианат и циклогексанол. Соотношение компонентов следующее, мас.ч.: триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты - 100; дифенилметандиизоцианат - 36,0-45,;, циклогексанол - 5,0-15,0. Результат заключается в повышении жизнеспособности, сокращении времени отверждения и улучшении прочностных и адгезионных характеристик полимерной композиции и уменьшении ее пористости. 1 табл., 6 пр.

Полимерная композиция для герметизации пьезокерамических гидроакустических приемоизлучающих устройств, включающая триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты, диизоцианат и модифицирующую добавку, отличающаяся тем, что в качестве диизоцианата используют дифенилметандиизоцианат, а в качестве модифицирующей добавки используют циклогексанол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
триглицерид 12-гидрокси-цис-9 октадеценовой кислоты 100 дифенилметандиизоцианат 36,0-45,0 циклогексанол 5,0-15,0.