СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2015 года по МПК A01N25/30 A01P3/00 

Область, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области сельского хозяйства и касается композиций, включающих новые продукты алкоксилирования спиртов жирного ряда и/или жирных кислот, способа обработки растений и использования упомянутых новых продуктов алкоксилирования для разнообразных сельскохозяйственных назначений.

Предпосылки создания изобретения

Биоциды и, в частности, пестициды, такие как фунгициды, инсектициды и гербициды, являются важными вспомогательными агентами для сельского хозяйства, используемыми для защиты зерновых культур и увеличения их качества и урожайности. В зависимости от различных и часто очень специфических потребностей существует величина активностей, которую проявляют в значительной степени разные химические структуры, и поведения. Однако хорошо известно из уровня техники, что все еще трудно получить твердые или даже жидкие композиции этих активностей, которые показывают удовлетворительную стабильность, особенно, если хранятся при очень низких или повышенных температурах, в течение более длительного периода. В дополнение к устойчивости при хранении и способности получать устойчивые смеси в резервуаре, высокую важность имеет влияние добавок и присадок на биохарактеристики. Их выбором управляют многие дополнительные параметры, такие как простота получения, низкий токсикологический и экотоксилогический профиль, совместимость таких композиций, например эмульсифицирующих концентратов (ЕС), эмульсий масло-в-воде, суспо-эмульсий (SE) и концентрированных суспензий в воде (SC) или в масле (OD).

Чтобы удовлетворить выделенным выше требованиям, на рынке можно найти различные добавки. Например, международная заявка WO 99/027782 A (Henkel) заявляет присадки, которые получены из продуктов присоединения до 10 единиц окиси этилена (ЕО) и/или окиси пропилена (PО) с концом, закрытым C₁ до С₁₂ алкил радикалами. Патент Синджента ЕР 1427280 В1 относится к олеилалкоксилатам, включающим обычно приблизительно 20 молей ЕО или РО, предпочтительно концами, заглушенными группами бутила. Использование бутилхлорида для блокирования алкоксилата, однако, имеет недостатки, поскольку получение бутена как побочная реакция требует избытка бутилхлорида. Для применения и по экологическим причинам - это нежелательный эффект.

Проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит в том, чтобы преодолеть недостатки существующих средств. В частности, целью изобретения является обеспечение новых добавок к сельскохозяйственным композициям, выполняющим сложный профиль прикладных требований: свойства присадки для поддержания и улучшения характеристик биоцидов внутри композиций, высокая стабильность композиций в течение более длительного времени хранения при различных температурах хранения, совместимость в широких пределах биоцидов и режим низкого пенообразования.

Детализированное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к агрохимическим композициям, включающим продукты алкоксилирования, соответствующие общей формуле (I)

в которой

R¹ - линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, желательно гидрокси-функционализированный углеводородный радикал, содержащий 8-30 атомов углерода,

R² означает группу этилена, пропилена или бутилена или их смеси,

R³ означает водород или ацильную группу, содержащую 1-8 атомов углерода,

m означает 0 или 1,

n означает целое число между 3 и 100,

при условии что

в случае, если R³ означает ацильную группу, R² означает группу этилена, пропилена или их смеси, и

в случае, если R³ означает водород, R² означает группу этилена, пропилена, бутилена или их смеси, при условии что концевая группа представляет компонент оксида бутилена.

Специалистам в отрасли известно, что низкое статическое поверхностное натяжение растворов распылителя обычно является неотъемлемой характеристикой лучшей восприимчивости листьями активных ингредиентов. Это физическое свойство находится, прежде всего, под влиянием добавки или присадки. Продукты алкоксилирования согласно настоящему изобретению проявляют более высокое поверхностное натяжение, чем те добавки, которые известны из уровня техники.

К удивлению, было обнаружено, что продукты алкоксилирования согласно настоящему изобретению проявляют улучшенные свойства присадки при сравнении с очень похожими добавками, известными из уровня техники.

Продукты алкоксилирования

Продукты алкоксилирования (компонент а) согласно настоящему изобретению представляют собой известные композиции, доступные стандартными способами органической химии. Более конкретно, продукты алкоксилирования получают или из жирных кислот, или из спиртов жирного ряда, представляющих продукт присоединения оксида этилена, оксида пропилена и/или оксида бутилена, с блокированным или нет ацильными группами концом. Предпочтительно, гидрофобную часть молекулы получают из жирных кислот или спиртов жирного ряда, имеющих 12-22 атома углерода, что означает, что R¹ предпочтительно содержит 11-21 атом углерода. Подходящие жирные кислоты выбирают из группы, в которую входит капроновая кислота, каприловая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, линоиновая кислота, линоленовая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, рицинолевая кислота, гадолеиновая кислота, арахидоновая кислота, бегеновая кислота, эруковая кислота и их технические смеси, такие как, например, кокосовая жирная кислота, пальмовая жирная кислота, жирная солидоловая кислота, жирная кислота подсолнечника, жирная соевая кислота и т.п. Подходящие спирты жирного ряда - это те, которые соответствуют жирным кислотам, указанным выше. Довольно выгодные продукты алкоксилирования являются полностью или частично ненасыщенными и соответствуют общей формуле (I), в которой R¹ представляет ненасыщенный углеводородный радикал. Более частными предпочтительными разновидностями являются те, в которых R¹ представляет олеиловый радикал и m - нуль или R¹(CO)_m означает радикал олеиновой кислоты, a m - это 1. Нет необходимости, чтобы компонент (a) полностью получали из ненасыщенных разновидностей; от случая к случаю еще более предпочтительным может быть выбор смеси насыщенных и ненасыщенных исходных материалов, которые могут быть определены их йодным числом, которое может находиться в диапазоне от 50 до 95.

Спирты жирного ряда или жирные кислоты подвергаются алкоксилированию согласно стандартным способам органической химии. Степень алкоксилирования, выраженная величиной "n", может находиться в диапазоне от 3 до 100; предпочтительно она находится в диапазоне между 5 и 30, более предпочтительно между 10 и 20. Алкоксилирование может иметь место блоками или в статистическом распределении. Это означает, что или добавляют оксид этилена к кислоте или спирту с последующим добавлением оксида пропилена и/или оксида бутилена, или используют смесь двух или трех компонентов. В случае, если используются продукты алкоксилирования с незаблокированным концом, наиболее значительным является, чтобы концевая группа цепи полиалкиленгликолевого эфира была компонентом бутиленоксида.

В частном воплощении настоящего изобретения продукты алкоксилирования, полученные таким образом, могут быть блокированы алкилированием с использованием определенных агентов ацилирования. Обычно С-цепь этих агентов ацилирования может варьироваться от 2 до 8, предпочтенные примеры - продукты алкоксилирования, блокированные С², С³ или С⁸ ацильными радикалами. В целом предпочтительными продуктами алкоксилирования являются продукты присоединения олеилового спирта или олеиновой кислоты, имеющие йодные числа 50-95, включающие 10-20 ЕО и, при необходимости, по крайней мере, одну ВО единицу, желательно с блокированным концом уксусной кислотой, пропионовой кислотой или капроновой кислотой.

Биоциды

Биоцид (компонент b) в контексте настоящего изобретения - это защитный агент для растений, более конкретно - химическое вещество, способное к уничтожению различных форм живых организмов, используемое в областях, таких как медицина, сельское хозяйство, лесоводство и контроль за москитами. Также считаются принадлежащими к группе биоцидов так называемые регуляторы роста растения. Обычно, биоциды подразделяются на две подгруппы:

- пестициды, которые включают фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, молюскициды, митициды и яды для грызунов (здесь, The Pesticide Manual, 14th edition, BCPC 2006, включено в качестве ссылки и предоставляет информацию об индивидуальном режиме действий активных ингредиентов), и

- антибактериальные препараты, которые включают гермициды, антибиотики, противобактериальные препараты, противовирусные средства, фунгициды, антипротозойные средства и антипаразитарные средства.

Биоциды могут также добавляться к другим материалам (обычно жидкостям), чтобы защитить материал от биологической инвазии и роста. Например, определенные типы четвертичных аммониевых оснований (quats) могут добавляться в водоемы или индустриальные водные системы, с целью действия в качестве альгицидов, защищая воду от инвазии и роста водорослей.

Пестициды

Управление по охране окружающей среды США (ЕРА) определяет пестицид как "любое вещество или смесь веществ, предназначенных для предотвращения, уничтожения, отпугивания или ослабления любых вредителей". Пестицид может быть химическим или биологическим веществом (таким как вирус или бактерия), используемым против вредителей, включая насекомых, патогены растений, сорняки, моллюски, птиц, млекопитающих, рыбу, нематоды (круглые черви) и микробы, которые конкурируют с людьми за еду, разрушают собственность, распространяют болезни или приносят ущерб. В следующих примерах приводятся пестициды, подходящие для агрохимических композиций согласно данному изобретению.

Фунгициды. Фунгицид - один из трех основных способов контроля паразитов, в данном случае химического контроля грибков. Фунгициды - химические соединения, используемые для предотвращения распространения грибков в садовых и зерновых культурах. Фунгициды также используются для борьбы с грибковыми инфекциями. Фунгициды могут быть как контактными, так и системными. Контактный фунгицид убивает грибок при распылении на его поверхность. Системный фунгицид должен быть поглощен грибком прежде, чем грибок погибнет. Примеры подходящих фунгицидов согласно данному изобретению охватывают следующие химические классы и соответствующие примеры:

- Аминопиримидины, такие как бупиримат,

- Анилинпиримидины, такие как ципродинил, мепанипирим, пириметанил,

- Гетероароматические соединения, такие как гимексазол,

- Гетероароматические углеводороды, такие как этридиазол,

- Хлорфенилы/Нитроанилины, такие как хлоронеб, диклоран, квинтозен, текназен, толклофос-метил,

- Бензамидные фунгициды, такие как зоксамид,

- Бензолсульфонамиды, такие как флюсульфамид,

- Бензимидазолы, такие как ацибензолар, беномил, бензотиазол, карбендазим, фуберидазол, метрафенон, пробеназол, тиабендазол, триазоксид и фунгициды предшественника бензимидазола,

- Карбаматы, такие как пропамокарб, диэтофенкарб,

- Карбоксамиды, такие как боскалид, диклоцимет, этабоксам, флютоланил, пентиопирад, тифлюзамид,

- Хлорнитрилы, такие как хлороталонил,

- Амиды коричной кислоты, такие как диметоморф, флюморф,

- Оксимы цианоацетамидов, такие как цимоксанил,

- Циклопропанкарбоксамиды, такие как карпропамид,

- Дикарбоксимиды, такие как ипродион, октилинон, процимидон, винклозолин,

- Диметилдитиокарбаматы, такие как фербам, метам, тирам, зирам,

- Динитроанилины, такие как флюазинам,

- Дитиокарбаматы, такие как манкуппер, манкозеб, манеб, метирам, набам, пропинеб, зинеб,

- Дитиоланы, такие как изопротиолан,

- Гликопиранозиловые антибиотики, такие как стрептомицин, валидамицин,

- Гуанидины, такие как додин, гуазатин, иминоктадин,

- Гексопиранозиловые антибиотики, такие как касугамицин,

- Гидроксианилиды, такие как фенгексамид,

- Имидазолы, такие как имазалил, окспоконазол, пефуразоат, прохлораз, трифлюмизол,

- Имидазолиноны, такие как фенамидон,

- Минеральные вещества, такие как Бордосская жидкость, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди (11), сульфат меди, ацетат меди (11), карбонат меди (11), оксид меди, сера,

- Изобензофураноны, такие как фталид,

- Манделамиды, такие как мандипропамид,

- Морфолины, такие как додеморф, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин, спироксамид, алдиморф,

- Оловоорганические вещества, такие как фентин,

- Оксазолидиноны, такие как оксадиксил,

- Фениламиды, такие как беналаксил, беналаксил-М, фуралаксил, металаксил, металаксил-М, офурас,

- Фенилпиразолы, такие как фипронил,

- Фенилпирролы, такие как флюдиоксонил,

- Фенилмочевины, такие как фенилцикурон,

- Фосфонаты, такие как фозетил,

- Фталамовые кислоты, такие как теклофталам,

- Фталимиды, такие как каптафол, каптан, фолпет,

- Пиперазины, такие как трифорин,

- Пропионамиды, такие как феноксанил,

- Пиридины, такие как пирифенокс,

- Пиримидины, такие как фенаримол, нуаримол,

- Пирролохинолиноны, такие как пирохилон,

- Масла, такие как циазофамид,

- Хиназолиноны, такие как прохиназид,

- Хинолины, такие как хиноксифен,

- Хиноны, такие как дитианон,

- Сульфамиды, такие как толилфлюанид, дихлофлюанид,

- Стробилурины, такие как азоксистробин, диметоксистробин, фамоксадон, флюоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин,

- Тиокарбаматы, такие как метасульфокарб,

- Тиофанаты, такие как тиофанат-метил,

- Тиофенкарбоксамиды такие как силтиофам,

- Фунгициды группы триазолов, такие как азаконазол, битертанол, бромуконазол, кипроканазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флюхинконазол, флюсилазол, флютриафол, флюотримазол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимфон, триадименол, тритиконазол, хинконазол,

- Тиазолобензотидазолы, такие как трициклазол,

- Карбаматы валинамидов, такие как ипроваликарб, бентиаваликарб,

- Флюопиколид и их смеси.

Гербициды. Гербицид - это пестицид, используемый для уничтожения нежелательных растений. Селективные гербициды уничтожают определенные цели, оставляя урожай относительно неповрежденным. Некоторые из них действуют за счет взаимодействия с ростом сорняков и часто основаны на растительных гормонах. Гербициды, используемые для очищения пустошей, не являются селективными и уничтожают весь растительный материал, с которым они входят в контакт. Гербициды широко используются в сельском хозяйстве и в управлении торфяниками. Они применяются в программах полного контроля за растительностью (TVC) для поддержания шоссейных и железных дорог. Меньшие количества используются в лесоводстве, системах пастбищ и управлении областями, сохраняемыми как ареал обитания диких животных. В целом, могут использоваться представленные активные ингредиенты, в том числе различные химические классы и соответствующие примеры:

- Анилиды, такие как пропанил,

- Арилоксикарбоновые кислоты, например МСРА-тиоэтил,

- Арилоксифеноксипропионаты, например клодинафоп-пропаргил, циалофоп-бутил, диклофопс, флюазифопс, галоксифопс, хизалофопс,

- Хлорацетамиды, например ацетолохлор, алахлор, бутахлор,' диметенамид, метолахлор, пропахлор,

- Циклогександионовые оксимы, например клетодим, сетоксидим, тралкоксидим,

- Бензамиды, такие как изоксабен,

- Бензимидазолы, такие как дикамба, этофумесат,

- Динитроанилины, например трифлуралин, пендиметалин,

- Дифениловые сложные эфиры, например аклонифен, оксифлюорфен,

- Глициновая производная глифосата, системный неселективный (он убивает любой тип растений) гербицид, используемый при неполном уничтожении сорняков и для контроля за сорняками в зерновых культурах, которые генетически модифицированы, чтобы сопротивляться его воздействию,

- Глуфосинат,

- Гидроксибензонитрилы, например бромоксинил,

- Имидазолиноны, например фенамидон, имазапик, имазамокс, имазапис, имазапир, имазахин,

- Изоксазолидиноны, например кломазон,

- Парахат, такой как бипиридил,

- Фенилкарбаматы, например десмедифам, фенмедифам,

- Фенилпиразолы, например пирафлюфен-этил,

- Фенилпиразолины, например пиноксаден,

- Пиридинкарболовые кислоты или синтетические ауксины, например пиклорам, клопиралид и триклопир,

- Пиридинилоксибензойные соединения, например биспиртбак-натрий,

- Сульфонмочевины, например амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлорсульфурон, флазасульфурон, форамсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, никосульфурон, рим - сульфурон, сульфосульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисурлфурон-натрий, трифлусульфурон, тритосульфурон,

- Триазолопиримидины, например пеноксулам, метосулам, флорасулам,

- Трикетоны, например мезоприоны, сулкотрионы,

- Мочевины, например диурон, линурон,

- Феноксикарбоновые кислоты, такие как 2,4-D, МСРА, МСРВ, мекопропс,

- Триазины, такие как атразин, симазин, тербутилазин, и их смеси.

Инсектициды. Инсектицид - это пестицид, используемый против насекомых на всех стадиях развития. Они включают овициды и ларвициды, используемые против яиц и личинок насекомых. Инсектициды используются в сельском хозяйстве, медицине, промышленности и домашнем хозяйстве. Далее упоминаются подходящие химические классы и примеры инсектицидов:

- Производные авермецина, такие как Абамецин, эмамецин,

- Антраниловые диамиды, такие как ринаксипир,

- Синтетические ауксины Дуча, такие как авермецитин,

- Амидины, такие как амитраз,

- Антраниловые диамиды Дуча, такие как ринаксипир,

- Карбаматы, такие как алдикарб, карбофуран, карбарил, метомил, 2-(1-метилпропил) фенил метилкарбамат,

- Хлорированные инсектициды, такие как, например, камфхлор, DDT, гексахлорциклогексан, гамма-гексахлорциклогексан, метоксихлор, пентахлорфенол, TDE, алдрин, хлордан, хлордекон, диэлдрин, эндосульфан, эндрин, гептахлор, мирекс,

- Имитаторы ювенильных гормонов, такие как пирипроксифен,

- Неоникотиноиды, такие как имидаклоприд, клотианидин, тиаклоприд, тиаметоксам,

- Органофосфорные соединения, такие как, например, ацефат, азинфос-метил, бенсулид, хлорэтоксифос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, диазинон, дихлофос (DDVP), дикротофос, диметоат, дисульфотон, этопроп, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, форат, фосалон, фосмет, фостебуритин, пиримифос-метил, профенофос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трибуфос, трихлорфон,

- Оксадиазины, такие как индоксакарб,

- Соединения, полученные из растительных токсинов, такие как деррис (ротенон), пиретрум, ним (азадирахтин), никотин, кофеин,

- Феромоны, такие как куэллур, метилэугенол,

- Пиретроиды, такие как, например, аллетрин, бифентрин, делмаметрин, перметрин, ресметрин, сумитрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин,

- Селективные блокаторы питания, такие как флоникамиед, пиметрозин,

- Спинозины, например спиносад и их смеси.

Регуляторы роста растений. Гормоны растений (также известные как фитогормоны) являются химикатами, которые регулируют рост растений. Гормоны растений - сигнальные молекулы, создаваемые в растениях, и присутствуют в чрезвычайно низких концентрациях. Гормоны регулируют клеточные процессы в целевых клетках локально, а когда перемещаются в другие местоположения - в других местоположениях растения. Растения, в отличие от животных, не имеют желез, которые производят и хранят гормоны. Растительные гормоны растений формируют растение, затрагивая рост семени, время цветения, пол цветков, старение листьев и фруктов. Они влияют на то, какие ткани растут вверх, а какие вниз, на формирование листьев и рост ствола, развитие и созревание фруктов, долговечность растений и даже их смерть. Гормоны жизненно важны для роста растений, и при их недостатке растения были бы в целом массой недифференцированных клеток. Далее упомянуты подходящие регуляторы роста растений:

- Авиглицин,

- Цианамид,

- Гиббереллины, такие как гиббереллиновая кислота,

- Четвертичные аммонии, такие как хлормекварт хлорид, мепикварт хлорид,

- Генераторы этилена, такие как этефон.

Яды для грызунов. Яды для грызунов - химикаты контроля за паразитами, предназначенные для уничтожения грызунов. Грызунов трудно уничтожать ядами из-за того, что их пищевые привычки характеризуют их место как питающихся мусором. Они съедают небольшое количество и выжидают, и если не заболевают, то продолжают есть. Эффективный яд для грызунов должен быть безвкусным и без запаха в смертельных концентрациях и иметь отложенное действие. Далее приведены примеры подходящих ядов для грызунов:

Антикоагулянты определяются как хронические (смерть наступает спустя 1-2 недели от приема смертельной дозы, редко раньше), однодозовые (второе поколение) или многодозовые (первое поколение) кумулятивные яды для грызунов. Фатальное внутреннее кровотечение вызывается смертельной дозой антикоагулянтов, таких как бродифакум, куматетралил или варфарин. Эти вещества в эффективных дозах являются антивитаминами К, блокирующими ферменты K₁ - 2,3 эпоксид-редуктазу (этот фермент предпочтительно блокируется производными 4-гидроксикумарина/4-гидрокситиакумарина) и K₁-хинон-редуктазу (этот фермент предпочтительно блокируется производными индандиона), лишая организм его источника активного витамина К₁. Это приводит к разрушению цикла витамина K, приводя к неспособности производства жизненно важных факторов свертывания крови (главным образом, факторов II коагуляции (протромбин), VII (проконвертин), IX (Рождественский фактор) и X (фактор Стюарта)). В дополнение к этому определенному метаболическому разрушению токсические дозы антикоагулянтов 4-гидроксикумарина/4-гидрокситиакумарина и индандиона повреждают крошечные кровеносные сосуды (капилляры), увеличивая их проницаемость, вызывая рассеянные внутренние кровотечения (геморрагию). Эти эффекты постепенны; они развиваются в течение дней и не сопровождаются никаким ноцицептивным восприятием, типа боли или муки. В заключительной фазе интоксикации истощенный грызун падает в гиповолюметрическом циркулирующем шоке или тяжелой анемии и умирает спокойно. Родентицидальные антикоагулянты - это как агенты первого поколения (типа 4-гидроксикумарина: варфарин, куматерталил; типа индидиона: пиндон, дифацинон, хлорфацинон), в целом, требующие более высокие концентрации (обычно между 0,005 и 0,1%) последовательного поглощения в течение дней, чтобы накопить смертельную дозу, мало активные или недействующие после единственного приема и менее токсические, чем агенты второго поколения, которые являются производными 4-гидроксикумарина (дифенак, бродифакум, бромадиолон ифлукомафен) или 4-гидрокси-1-бензотиин-2-она (4-гидрокси-1-тиакумарин, иногда некорректно называемый 4-гидрокси-1-тиокумарин, по причине - см. гетероциклические соединения), а именно дифетиалон. Агенты второго поколения являются значительно более токсическими, чем агенты первого поколения, они в целом применяются при более низких концентрациях в приманках (обычно порядка 0,001 - 0,005%) и смертельны после единственного приема приманки и эффективны также против пород грызунов, которые стали стойкими против антикоагулянтов первого поколения; таким образом, антикоагулянты второго поколения иногда упоминаются "как суперварфарины". Иногда антикоагулянтные яды для грызунов усиливаются антибиотиком, обычно сульфахиноксалином. Цель этого объединения (например, варфарин 0,05% + сульфахиноксалин 0,02%, или дифенак 0,005% + сульфахиноксалин 0,02% и т.д.) - то, что антибиотический/бактериостатический агент подавляет кишечную/пищеварительную микрофлору, которая представляет источник витамина K. Таким образом, симбиотические бактерии уничтожены или их метаболизм ослаблен и производство витамина К ими снижено, это эффект, который логически вносит свой вклад в действие антикоагулянтов. В качестве антибиотических агентов, кроме сульфахиноксалина, могут использоваться, например, ко-тримоксазол, тетрациклин, неомицин или метронидазол. Дальнейший синергизм, используемый в родентицидных приманках, это синергизм соединения антикоагулянтов с соединением с витаминной D-активностью, т.е. холекальциферола или эргокальциферола (см. ниже). Типичная используемая формула, например варфарин 0,025-0,05% + холекальциферол 0,01%. В некоторых странах даже установлены трехкомпонентные яды для грызунов, т.е. антикоагулянт+антибиотик+витамин D, например дифенак 0,005% + сульфахиноксалин 0,02% + холекальциферол 0,01%. Объединение антикоагулянта второго поколения с антибиотиком и/или витамином D, как полагают, является эффективным даже против самых стойких видов грызунов, хотя некоторые антикоагулянты второго поколения (а именно, бродифакум и дифетиалон) при концентрациях приманки 0,0025-0,005% являются настолько токсическими, что не известны никакие стойкие виды грызунов и даже грызуны, стойкие против других производных, надежно уничтожаются применением этих наиболее токсических антикоагулянтов.

Витамин K₁ был предложен и успешно использовался как противоядие для домашних животных или людей, которые случайно или преднамеренно (отравление домашних животных, попытки самоубийства) подвергались действию антикоагулянтных ядов. Кроме того, поскольку некоторые из этих ядов действуют, ингибируя функцию печени, и в прогрессивных стадиях отравления нескольких факторов свертывания крови, так же как целого объема циркулирующей крови, недостаточно, переливание крови (желательно с присутствием свертывающих факторов) может сохранить жизнь человека, который неосторожно получил их, что является преимуществом перед некоторыми более старыми ядами.

- Металлические фосфиды используются как средство для уничтожения грызунов и считаются однодозовыми, быстродействующими ядами для грызунов (смерть имеет место обычно в течение 1-3 дней после единственного приема приманки). Приманку, состоящую из пищи и фосфида (обычно фосфид цинка), оставляют, где грызуны могут ее съесть. Кислота в пищеварительной системе грызуна вступает в реакцию с фосфидом с получением токсического фосфинового газа. Этот метод контроля паразитов имеет возможное использование в местах, где грызуны являются стойкими к некоторым из антикоагулянтов, особенно для контроля домашних и полевых мышей; приманки фосфористого цинка также более дешевы, чем большинство антикоагулянтов второго поколения так, чтобы иногда, в случаях большого заражения грызунами, их популяция первоначально восстанавливалась большим количеством приманки фосфористого цинка, и остальная часть популяции, которая выжила при первоначальном быстродействующем яде, затем уничтожалась длительным применением антикоагулянтной приманки. Наоборот, индивидуальные грызуны, которые выживали после применения антикоагулянта (остальная популяция), могли быть уничтожены применением нетоксичной приманки в течение недели или двух (важно преодолеть осторожность к приманке и использовать для подачи в определенных областях, предлагая определенную пищу, особенно при уничтожении крыс) и впоследствии применением отравленной приманки того же самого сорта, что использовалась для предварительного приманивания, пока все потребление приманки не прекратится (обычно в течение 2-4 дней). Эти методы альтернативных ядов для грызунов с различными способами действия обеспечивают фактическое или почти 100%-ное уничтожение популяции в области, если она хорошо принимается/имеет приятный вкус (т.е. грызуны с готовностью ей питаются).

- Фосфиды - довольно быстродействующие крысиные яды, приводящие к гибели крыс обычно на открытых областях вместо зданий, которые затронуты. Типичные примеры - фосфид алюминия (фумигант только), фосфид кальция (фумигант только), фосфид магния (фумигант только) и фосфид цинка (в приманках). Фосфид цинка обычно добавляют к поедаемым приманкам в количествах приблизительно 0,75-2%. Приманки имеют сильный, острый, подобный чесноку, запах благодаря фосфористому водороду, освобожденному гидролизом. Запах привлекает (или, по крайней мере, не отталкивает) грызунов, но имеет отталкивающий эффект на других млекопитающих; птицы, однако (особенно дикие индюки), не чувствительны к запаху и питаются приманкой, таким образом приносится сопутствующий вред.

- Гиперкальцемия. Кальциферолы (витамины D), холекальциферол (витамин D₃) и эргокальциферол (витамин D₂) используются как яды для грызунов, которые токсичны для грызунов по той же самой причине, по которой они являются полезными для млекопитающих: они воздействуют на гомеостаз кальция и фосфора в теле. Витамины D являются жизненно важными в малых количествах (несколько IUs на килограмм массы тела ежедневно, что является только частью миллиграмма) и, как большинство жирорастворимых витаминов, являются ядом в больших дозах, поскольку они легко приводят к так называемому гипервитаминозу, который, просто говоря, является отравлением витамином. Если отравление достаточно серьезно (т.е. если доза токсического вещества достаточно высока), это в конечном счете ведет к смерти. У грызунов, потребляющих родентицидальную приманку, она вызывает гиперкальцемию, поднимая уровень кальция, главным образом, увеличивая поглощение кальция из пищи, перемещая кальций, неподвижный в костном матриксе, в ионизированную форму (главным образом, катион моногидрокарбоната кальция, частично связанный с плазменными белками, [СаНСО₃]⁺), который циркулирует растворенным в плазме крови, и после приема смертельной дозы свободные уровни кальция поднимаются достаточно, чтобы кровеносные сосуды, почки, стенка живота и легкие были минерализованы/кальцифицированы (формирование кальцификатов, кристаллов солей кальция/комплексов в тканях, таким образом повреждающее их), приводя далее к сердечным проблемам (миокард чувствителен к изменениям свободных уровней кальция, который воздействует и на сжимаемость миокарда, и на распространение возбуждения между предсердиями и желудочками) и кровотечению (из-за повреждения капилляров) и, возможно, отказу почек. Он, как считается, является однодозовым или кумулятивным (в зависимости от используемой концентрации; общая 0,075% концентрация приманки является смертельной для большинства грызунов после единственного введения больших частей приманки), субхроническим (смерть происходит обычно в течение дней до одной недели после приема приманки). Применяемые концентрации 0,075% холекациферола и 0,1% эргокальциферола, когда используются одни. Есть важная особенность токсикологии кальциферолов, которая состоит в том, что они являются синергетическими с токсическими антикоагулянтами. Это означает, что смеси антикоагулянтов и кальциферолов в той же самой приманке являются более токсическими, чем сумма токсичностей антикоагулянта и кальциферола в приманке, так, массивный гиперкальцемический эффект может быть достигнут в основном при более низком содержании кальциферола в приманке и напротив. Более явные антикоагулянтный/геморрагический эффекты наблюдаются, если присутствует кальциферол. Этот синергизм, главным образом, используется в приманках с низким кальциферолом, потому что эффективные концентрации кальциферолов более дороги, чем эффективные концентрации большинства антикоагулянтов. Исторически самое первое применение кальциферола в родентицидальной приманке было, фактически, Sorex продуктом Sorexa ® D (с другой формулой, чем сегодняшний Sorexa ® D), ранее, в начале 1970-х, содержащим варфарин 0,025% + эргокальциферол 0,1%. Сегодня Sorexa ® CD содержит комбинацию 0,0025% дифенакума + 0,075% холекальциферола. Продаются многочисленные другие брэндовые продукты, содержащие как кальциферолы 0,075-0,1% (например, Хинтокс ®, содержащий 0,075% холекальциферола) одни, так и комбинации кальциферола 0,01-0,075% с антикоагулянтами.

Митициды, молюскициды и нематициды. Митициды - пестициды, которые уничтожают клещей. Антибиотиковые митициды, карбаматные митициды, формамидиновые митициды, регуляторы роста клещей, органохлорные, перметриновые и органофосфатные митициды - все принадлежат к этой категории. Молюскициды - пестициды, используемые, чтобы управлять моллюсками, типа моли, слизняков и улиток. Эти вещества включают метацетальдегид, метиокарб и сульфат алюминия. Нематициды - тип химического пестицида, используемого для уничтожения паразитных нематод (тип червя). Нематициды получают из жмыха семян дерева ним, который является остатком семян дерева после экстракции масла. Дерево ним известно под несколькими названиями в мире, но впервые стало культивироваться в Индии в древние времена.

Антибактериальные препараты

В следующих примерах приведены антибактериальные препараты, подходящие для агрохимических композиций по настоящему изобретению. Главным образом, применяемые бактериальные дезинфекционные средства это те, которые содержат:

- активный хлор (т.е. гипохлориты, хлорамины, дихлоризоцианурат и трихлоризоцианурат, влажный хлор, диоксид хлора и т.д.),

- активный кислород (перекиси, типа перуксусной кислоты, персульфата калия, перборнокислого натрия, перуглекислого натрия и мочевины пергидрата),

- йод (йодповидон (повидон-йод, Бетадин), раствор Люголя, йодная настойка, йодированные неионогенные поверхностно-активные вещества),

- концентрированные спирты (главным образом, этанол, 1-пропанол, называемый также н-пропанол, и 2-пропанол, называемый изопропанол, и их смеси; далее используются 2-феноксиэтанол и 1- и 2-феноксипропанолы),

- фенольные вещества (такие как фенол (также называемый "карболовая кислота"), крезолы (называемые "Лизол" в комбинации с жидкими калийными мылами), галоидированные (хлорированные, бромированные) фенолы, типа гексахлорофена, триклозана, трихлорфенола, трибромфенола, пентахлорфенола, дибромола и их солей),

- катионные поверхностно-активные вещества, такие как некоторые катионы четверичного аммония (такие как хлорид бензалкония, бромид или хлорид цетилтриметиламмония, хлорид дидецилдиметиламмония, цетилпиридинхлорид, бензетонийхлорид) и другие, нечетверичные соединения, такие как хлоргексидин, глюкопротамин, октенидиндихлоргидрат и т.д.,

- сильные окислители, типа озона и марганцовокислых растворов;

- тяжелые металлы и их соли, такие как коллоидное серебро, нитрат серебра, хлорид ртути, соли фенилмеркурия, сульфат меди, оксихлорид меди и т.д. Тяжелые металлы и их соли - самые токсические и экологически опасные бактерициды, и поэтому их использование сильно пресекается или запрещается; далее, также

- должным образом концентрированные сильные кислоты (кислоты фосфорная, азотная, серная, амидосерная, толуолсульфокислота) и

- щелочи (гидроксиды натрия, калия, кальция) с рН<1 или >13 особенно при повышенных температурах (выше 60°С) уничтожают бактерии.

В качестве антисептиков (т.е. гермицидных агентов, которые могут использоваться на теле человека или животных, коже, слизистой, ранах и т.п.) могут использоваться немногие из вышеупомянутых дезинфекционных; средств при соответствующих условиях (главным образом, концентрация, рН, температура и токсичность к человеку/животному). Среди них важными являются:

- некоторые должным образом разбавленные препараты хлора (например, раствор Дакуина, 0,5% раствор гипохлорита натрия или калия, рН доведен до 7-8, или 0,5-1% раствор бензолсульфохлорамида натрия (хлорамин В)),

- некоторые препараты йода, такие как йодоповидон в различных галениках (мази, растворы, пластыри), в прошлом также раствор Люголя,

- перекиси, такие как растворы пергидрата мочевины и рН буферированный 0,1-0, 25% раствор надуксусной кислоты,

- спирты с или без антисептических добавок, используемые главным образом для антисептики кожи,

- слабые органические кислоты, типа сорбиновой кислоты, бензойной кислоты, молочной кислоты и салициловой кислоты,

- некоторые производные фенола, типа гексахлорофен, триклозан и дибромол, и

- катионоактивные соединения, такие как 0,05-0,5% растворы бензалкония, 0,5-4% растворы хлоргексидина, 0,1-2% растворы октенидина.

Бактерицидные антибиотики уничтожают бактерии; бактериостатические антибиотики только замедляют их рост или воспроизводство. Пенициллин является бактерицидом, как цефалоспорины. Аминогликозидные антибиотики могут действовать как бактерицидным образом (разрушая стенки клеток предшественника, приводя к лизису) так и бактериостатическим образом (присоединяясь к 30 рибосомным подъединицам и уменьшая точность трансляции, приводя к неточному синтезу белка). Другие бактерицидные антибиотики по настоящему изобретению включают флюорохинолоны, нитрофураны, ванкомицин, монобактамы, ко-тримоксазол и метронидазол. Предпочтительные активные вещества - это те, которые обладают системным или частично системным режимом действия, такие как, например, азоксистробин.

Наиболее предпочтительные биоциды принадлежат к группам гербицидов, фунгицидов, митицидов и регуляторов роста растений, в частности, проявляющих системный или полусистемный характер действия и/или имеющих растворимость в воде менее чем 600 промилле. В частности, предпочтительными являются глифосат, глифосинат, их соли и производные.

Масляные компоненты

В ряде случаев выгодно добавлять масляные компоненты (дополнительный компонент с) к биоцидным композициям, чтобы поддерживать эмульгирующую способность продуктов. Подходящие продукты включают спирты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих от 6 до 18, предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода, сложные эфиры линейных С₆-С₂₂ жирных кислот с линейными или разветвленными С₆-С₂₂-жирными спиртами или сложные эфиры разветвленных С₆-С₁₃ карбоновых кислот с линейными или разветвленными С₆-С₂₂ жирными спиртами, такими как, например, миристилмиристат, миристилпальмитат, миристилстеарат, миристилизостеарат, миристилолеат, миристилбегенат, миристилэрукат, цетилмиристат, цетилпальмитат, цетилстеарат, цетилизостеарат, цетилолеат, цетилбегенат, цетилэрукат, стеарилмиристат, стеарилпальмитат, стеарилстеарат, стеарилизостеарат, стеарилолеат, стеарилбегенат, стеарилэрукат, изостеарилмиристат, изостеарилпальмитат, изостеарилстеарат, изостеарилизостеарат, изостеарилолеат, изостеарилбегенат, изостеарилолеат, олеилмиристат, олеилпальмитат, олеилстеарат, олеилизостеарат, олеилолеат, олеилбегенат, олеилэрукат, бегенилмиристат, бегенилпальмитат, бегенилстеарат, бегенилизостеарат, бегенилолеат, бегенилбегенат, бегенилэрукат, эруцилмирйстат, эруцилпальмитат, эруцилстеарат, эруцилизостеарат, эруцилолеат, эруцилбегенат и эруцилэрукат. Также подходят сложные эфиры линейных С₆-С₂₂-жирных кислот с разветвленными спиртами, в особенности 2-этилгексанол, сложные эфиры С₁₈-С₃₈-алкилгидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными С₆-С₂₂-жирными спиртами, в частности диоктилмалат, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (такими как, например, пропиленгликоль, димердиол или триммертриол) и/или Guerbet спиртами, триглицеридами, основанными на С₆-С₁₀-жирных кислотах, жидкие смеси моно-/ди-/ триглицеридов на основе С₆-C₁₈-жирных кислот, сложные эфиры С₆-С₂₂-жирных спиртов и/или спирты Guerbet с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности бензойной кислотой, сложные эфиры С₂-С₁₂-дикарбоновой кислоты с линейным или разветвленным спиртами, имеющими 1-22 атомов углерода (Cetiol ® В), или полиолами, имеющими 2-10 атомов углерода и 2-6 гидроксильных групп, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, линейные и разветвленные карбонаты С₆-С₂₂-жирных спиртов, такие как, например, дикаприлилкарбонат (Cetiol® СС), карбонаты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих от 6 до 18, предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с линейным и/или разветвленными С₆-С₂₂-спиртами (например, Cetiol ® АВ), линейные или разветвленные, симметрические или асимметричные диалкиловые эфиры, имеющие от 6 до 22 атомов углерода на алкилгруппу, такие как, например, дикаприлиловый эфир (Cetiol ® ОЕ), продукты с открытым кольцом сложных эфиров эпоксидированной жирной кислоты с полиолами, силиконовые масла (циклометиконы, силиконметиконовые сорта и т.д.), алифатические или нафтеновые углеводороды, такие как, например, сквалан, сквален или диалкилциклогексаны, и/или минеральные масла. Предпочтительно, масляные компоненты/сорастворители проявляют структуру сложных эфиров, предпочтительно адипатов (Cetiol* В, Agnique DiME 6), метиловых эфиров растительных масел (Agnique* ME 18RD-F, Agnique* ME 12C-F), сложных алкилэфиров (Agnique*, Ае 3-2ЕН), все продукты доступны на рынке от Cognis GmbH.

Эмульгаторы

В ряде случаев выгодно добавлять эмульгаторы (дополнительный компонент d) к биоцидным композициям, чтобы поддерживать стабильность продуктов. Первая предпочтительная группа эмульгаторов охватывает неионогенные сурфактанты, такие как, например:

- продукты присоединения 2-30 молей оксида этилена и/или от 0 до 5 молей оксида пропилена к линейным С_8-22 жирным спиртам, к С_12-22 жирным кислотам и к алкилфенолам, содержащим от 8 до 15 атомов углерода в алкилгруппе;

- моноэфиры С_12/18 жирных кислот и диэфиры продуктов присоединения 1-30 молей оксида этилена в глицерин;

- моно- и диэфиры глицерина и моно- и диэфиры сорбита насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 6 до 22 атомов углерода, и их продукты присоединения к оксиду этилена;

- продукты присоединения 15-60 молей оксида этилена к касторовому маслу и/или гидрогенизированному касторовому маслу;

- полиольные сложные эфиры и, в частности, сложные эфиры полиглицерина, такие как, например, полиглицеринполирицинолеат, полиглицеринполи-12-гидроксистеарат или полиглицериндимератизостеарат. Смеси соединений из нескольких из этих классов являются также подходящими;

- продукты присоединения от 2 до 15 молей оксида этилена к касторовому маслу и/или гидрогенизированному касторовому маслу;

- неполные сложные эфиры, основанные на линейных, разветвленных, ненасыщенных или насыщенных С_6/22 жирных кислотах, рицинолевой кислоте и 12-гидроксистеариновой кислоте и глицерине, полиглицерин, пентаэритритол, дипентаэритритол, сахарные спирты (например, сорбитол), алкилгликозиды (например, метилгликозид, бутилгликозид, лаурилгликозид) и полигликозиды (например, целлюлоза);

- продукты алкоксилирования сложных эфиров сахарозы;

- моно-, ди- и триалкилфосфаты и моно-, ди- и/или три-РЕG-алкилфосфаты и их соли;

- спирты шерстяного воска;

- сополимеры полисилоксан/полиалкилполиэфира и соответствующие производные;

- смешанные сложные эфиры пентаэритритола, жирных кислот, лимонной кислоты и жирного спирта и/или смешанные сложные эфиры С_6-22 жирных кислот, метилглюкозы и полиолы, предпочтительно глицерин или полиглицерин;

- полиалкиленгликоли и

- глицерин карбонат.

Продукты присоединения оксида этилена и/или оксида пропилена к жирным спиртам, жирным кислотам, алкилфенолам, моно-, ди- и триэфирам глицерина и моно- и диэфирам сорбита жирных кислот или к касторовому маслу - известные и коммерчески доступные продукты. Они являются гомологичными смесями, средняя степень алкоксилирования которых соответствует отношению между количествами оксида этилена и/или оксида пропилена и основания, с которым выполняется реакция присоединения. Моноэфиры С_12/18 жирной кислоты и диэфиры продуктов присоединения оксида этилена к глицерину известны как усилители расслоения липидов для косметических составов. Предпочтительные эмульгаторы описываются более подробно, как далее следует.

Неполные глицериды

Типичные примеры подходящих неполных глицеридов - моноглицерид гидроксистеариновой кислоты, диглицерид гидроксистеариновой кислоты, моноглицерид изостеариновой кислоты, диглицерид изостеариновой кислоты, моноглицерид олеиновой кислоты, диглицерид олеиновой кислоты, моноглицерид рицинолевой кислоты, диглицерид рицинолевой кислоты, моноглицерид линолевой кислоты, диглицерид линолевой кислоты, моноглицерид линолевой кислоты, диглицерид линолевой кислоты, моноглицерид эруковой кислоты, диглицерид эруковой кислоты, моноглицерид винной кислоты, диглицерид винной кислоты, моноглицерид лимонной кислоты, диглицерид лимонной кислоты, моноглицерид яблочной кислоты, диглицерид яблочной кислоты и их технические смеси, которые могут все еще содержать небольшие количества триглицерида от производственного процесса. Продукты присоединения 1-30, и предпочтительно 5-10 молей, оксида этилена к неполным упомянутым глицеридам являются также подходящими.

Сложные эфиры сорбита

Подходящими сложными эфирами сорбита являются сорбит моноизостеарат, сорбит сесквоизостеарат, сорбит диизостеарат, сорбит триизостеарат, сорбит моноолеат, сорбит сесквоолеат, сорбит диолеат, сорбит триолеат, сорбит моноэрукат, сорбит сесквоэрукат, сорбит диэрукат, сорбит триэрукат, сорбит монорицинолеат, сорбит сескворицинолеат, сорбит дирицинолеат, сорбит тририцинолеат, сорбит моногидроксистеарат, сорбит сесквогидроксистеарат, сорбит дигидроксистеарат, сорбит тригидроксистеарат, сорбит монотартрат, сорбит сесквотартрат, сорбит дитартрат, сорбит тритартрат, сорбит моноцитрат, сорбит сесквоцитрат, сорбит дицитрат, сорбит трицитрат, сорбит мономалеат, сорбит сесквомалеат, сорбит дималеат, сорбит трималеат и их технические смеси. Продукты присоединения 1-30, и предпочтительно 5-10 молей, оксида этилена к упомянутым сложным эфирам сорбита также являются подходящими.

Сложные эфиры полиглицерина

Типичными примерами подходящих сложных эфиров полиглицерина являются полиглицерин-2-диполигидроксистеарат (Dehymuls ® PGPH), полиглицерин-3-диизостеарат (Lameform® TGI), полиглицерин-4-изостеарат (Изолан ®G1 34), полиглицерин-3-олеат, диизостеароил-полиглицерин-3-диизостеарат (Изолан ® PDI), полиглицерин-3-метилглюкоза-дистеарат (Tego Care® 450), воск полиглицерина-3 (Cera Bellina®), полиглицерин-4-капрат (полиглицерин Капрат Т2010/90), полиглицерин-3 цетиловый эфир (Chimexane® NL), полиглицерин-3-дистеарат (Cremophor ® GS 32) и полиглицерин-полирицинолеат (Admul® WOL 1403), полиглицерин-димерат-изостеарат и их смеси. Примеры других подходящих полиолсложных эфиров - это моно-, ди- и трисложные эфиры триметилолпропана или пентаэритритола с лауриновой кислотой, кокосовой жирной кислотой, жирной кислотой сала, пальмитиновой кислотой, стеариновой кислотой, олеиновой кислотой, бегеновой кислотой и т.п., произвольно реагирующими с 1-30 молями оксида этилена.

Алк(ен)ил олигогликозиды

Алкил или алкенил олигогликозиды, представляющие также предпочтительные эмульгаторы, могут быть получены из альдоз или кетоз, содержащих 5 или 6 атомов углерода, предпочтительно глюкозы. Соответственно, предпочтительные алкил и/или алкенил олигосахариды являются алкил или алкенил олигогликозидами. Эти материалы также известны в целом как "алкилполигликозиды" (APG). Алк(ен)ил олигосахариды согласно изобретению соответствуют формуле (II):

$$R^{5}O(G)p\text{ (II)}$$

где R⁵ - является алкил или алкенил радикалом, имеющим от 6 до 22 атомов углерода, G - сахарная единица, имеющая 5 или 6 атомов углерода, и р - число от 1 до 10. Индекс р в общей формуле (II) указывает на степень олигомеризации (DP степень), т.е. распределение моно- и олигосахаридов, и является числом от 1 до 10.

Принимая во внимание, что р в данном соединении должно всегда быть целым числом и, прежде всего, может принять значение от 1 до 6, значение р для определенного алкилированного олигогликозида является аналитически детерминированным расчетным количеством, главным образом представляющим собой дробь. Предпочтительно используются алк(ен)ил олигосахариды, имеющие среднюю степень олигомеризации р от 1,1 до 3,0. Алк(ен)ил олигосахариды, имеющие степени олигомеризации ниже 1,7 и, в частности, между 1,2 и 1,4, предпочтительны с прикладной точки зрения. Алкил или алкенил радикал R⁵ может быть получен из первичных спиртов, содержащих от 4 до 22, и предпочтительно, от 8 до 16, атомов углерода. Типичные примеры - бутанол, капроновый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт, ундециловый спирт, лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиновый спирт, элаидиловый спирт, петрозелиниловый спирт, арациловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эруциловый спирт и их технологические смеси, которые образуются, например, при гидрировании технических метиловых сложных эфиров жирных кислот или при гидрировании альдегидов оксосинтезом Roelen'a. Алкилолигогликозиды на основе гидрогенизированных спиртов C₈-C₁₆ кокосового масла, имеющие DP от 1 до 3, являются предпочтительными. Также подходят продукты алкоксилирования алкилолигогликозидов, например продукты присоединения 1-10 молей оксида этилена и/или 1-5 молей оксида пропилена к С₈-С₁₀ или С₁₂-С₁₈ алкилолигогликозиду, имеющему DP между 1,2 и 1,4.

Разнородные эмульгаторы

Типичные анионные эмульгаторы - алифатические С_12-22 жирные кислоты, такие как пальмитиновая кислота, стеариновая кислота или бегеновая кислота, например, и С_12-22 дикарбоновые кислоты, такие как азелаиновая кислота или себациновая кислота, например. Другие подходящие эмульгаторы - цвиттерионовые сурфактанты. Цвиттерионовые сурфактанты - это поверхностно-активные соединения, которые содержат, по крайней мере, одну группу четвертичного аммония и, по крайней мере, одну карбоксильную и одну сульфонатную группу в молекуле. Особенно подходящие цвиттерионовые сурфактанты - это так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмоний глицинаты, например кокоалкилдиметиламмоний глицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмоний глицинаты, например кокоациламинопропил-диметиламмоний глицинат и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, содержащие от 8 до 18 атомов углерода в алкил или ацилгруппе, и кокоациламиноэтил-гидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Амидная производная жирной кислоты, известная под названием CTFA Кокаимидопропил Бетаин, особенно предпочтительна. Амфолитные сурфактанты также подходящие эмульгаторы.

Амфолитные сурфактанты - поверхностно-активные соединения, которые в дополнение к C_8/18 алкил или ацил группе содержат, по крайней мере, одну свободную аминогруппу и, по крайней мере, одну -СООН- или -SO₃H-группу в молекуле и которые способны к формированию внутренних солей. Примеры подходящих амфолитных сурфактантов - N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкиламинодипропиононые кислоты, N-гидроксиэтил-К-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, содержащие приблизительно 8-18 атомов углерода в алкилгруппе. Особенно предпочтительны амфолитные сурфактанты -N-кокоалкиламинопропионат, кокоациламиноэтиламинопропионат и С_12/18 ацилсаркозин.

Растворители

Подходящие растворители включают воду и полиолы, такие как глицерин, этиленгликоль или пропиленгликоль, предпочтительно менее полярные растворители, такие как 1-метилпирролидин-2-он (NMP), диметилсульфоксид (DMSO), карбонаты, такие как диэтилкарбонат, сложные эфиры, например 2-этилгексиллактат, кетоны, такие как циклогексанон, наиболее предпочтительно неполярные растворители, такие как диметиламиды жирных кислот, другие амиды, например N,N-диметилформамид, ксилен или коммерческие дистилляты, как Solvesso 100, 150, или 200.

Составы

Подходящие составы охватывают жидкие и твердые составы, например SL и WG, соответственно (что касается подробной информации о типах составов, см. Pesticide Manual, стр.1231), предпочтительно те, которые содержат неполярную фазу, например EW, SE, OD, наиболее предпочтительны ЕС и SC.

Сельскохозяйственные композиции

Как правило, сельскохозяйственные композиции, охваченные настоящим изобретением, включают

(а) приблизительно от 0,1 до 50, предпочтительно приблизительно 1-30 и более предпочтительно 5-30% по весу, продуктов алкоксилирования согласно общей формуле (I),

(b) приблизительно от 20 до 99,9, предпочтительно приблизительно 30-80 и более предпочтительно 40-60% по весу биоцидов,

(c) от 0 до приблизительно 20, предпочтительно приблизительно 1-10% по весу масляных компонентов,

(d) от 0 до приблизительно 10, предпочтительно приблизительно 1-5% по весу эмульгаторов и

(e) от 0 до приблизительно 50, предпочтительно приблизительно 5-35% по весу растворителя,

при условии, что количества добавляют до 100% по весу.

Промышленная применимость

Другое воплощение настоящего изобретения относится к способу обработки растений, в котором заявленная композиция прежде распыляется на растения или на непосредственно окружающую растения среду, или альтернативно к способу обработки посевного материала, в котором заявленная композиция прежде используется как покрытие посевного материала, который характеризуется тем, что биоцид является инсектицидом, митицидом, фунгицидом, нематицидом или ядом для грызунов.

Дальнейшие воплощения настоящего изобретения относятся к использованию продуктов алкоксилирования согласно общей формуле (I)

- как входящей добавки или вспомогательного вещества, т.е. части концентрата, который будет разбавлен водой до применения на целевых сельскохозяйственных культурах, или

- как вспомогательного вещества для смешивания в резервуарах или добавки, т.е. отдельного дополнения пестицидного состава в распылительную емкость, или

- они также могут быть представлены на рынке как готовые к использованию разбавители.

Примеры

Парниковые испытания

Примеры 1-5, Сравнительные примеры C1-С17

Проверены Opus SC 125 (эпоксиконазол), контролирующий ячменную порошкообразную плесень (ВРМ) в исцеляющем парниковом испытании, Amistar SC 250 (азоксистробин) в защитном испытании. В каждом случае ячмень культивировался в горшках в течение трех недель.

Исцеляющее испытание с Opus

Инокуляция листьев с порошкообразной плесенью (Blumeria graminis f. Sp.hordei) сделана за 2 дня до применения, чтобы проверить исцеляющее действие Opus. От стебля отрезаны сегменты листа длиной 10 см, используя срез листа (F) и 2-й лист (F-I). В целом 15 листьев каждого помещены на бендимидазольный агар-агар. Концентрация Опуса для листового применения составляла 10 г/га. Оценка на 14 день после обработки (14DAT) эффективности против порошкообразной плесени сделана путем подсчитывания пустул плесени на лист на длине 7 см.

Защитное испытание с Amistar

Через 5 часов после применения сегменты листа отрезаны на длине 7 см от стебля. 13 листьев F и F-I лист помещены в агар-агар. После инокуляции время инкубации составило 10 д.

Все продукты алкоксилирования проверены при расходе 50 мл/га. Два различных технических сорта олеиловых спиртов использовались как исходные материалы: олеиловый спирт, имеющий йодное число (IV) 55 (включающий приблизительно 40% вес. насыщенных разновидностей), и олеиловый спирт, имеющий йодное число 95 (включающий приблизительно 5% вес. насыщенных разновидностей).

Результаты отражены в следующих далее Таблицах 1 и 2.

Примеры 1-5 иллюстрируют изобретение, примеры C1-С17 показаны для сравнения.

Таблица 1 Исцеляющее действие продуктов алкоксилирования с Opus SC 125 для контроля ВРМ Пример Добавки Оценка инфицирования порошкообразной плесенью [%] Контроль Нет 50 1 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=55) 23 2 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=95) 41 C1 Олеил+2ЕО (IY=55) 46 C2 Олеил+5ЕО (IY=55) 43 C3 Олеил+20ЕО (IY=55) 39 C4 Олеил+3ЕО (IY=95) 48 C5 Олеил+5ЕО (IY=95) 48 C6 Олеил+10ЕО (IY=95) 46 C7 Олеил+10ЕО+бутил (IY=95) 43 C8 Олеил+4ЕО+16РО (IY=95) 48 C9 Олеил+20ЕО+бутил (IY=95) 45 C10 Олеил+20ЕО+метил (IY=95) 52

Таблица 1 дает самую низкую оценку инфекции порошкообразной плесени на ячмене по примеру 1, т.е. продуктами согласно настоящему изобретению.

Таблица 2 Защитное действие продуктов алкоксилирования с Amistar SC 250 для ВРМ Пример Добавки Оценка инфекции порошкообразной плесени (%) Контроль Нет 40 3 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=55) 5 4 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=95) 21 5 Олеил+20ЕО+1ВО (IY=95) 17 С1 Олеил+2ЕО (IY=55) 35 С12 Олеил+5ЕО (IY=55) 24 С13 Олеил+20ЕО (IY=55) 30 С14 Олеил+3ЕО (IY=95) 35 С15 Олеил+10ЕО+бутил (IY=95) 40 С16 Олеил+4ЕО+16РО (IY=95) 24 С17 Олеил+20ЕО+бутил (IY=95) 25

Как показано в Таблице 2, самая низкая оценка инфекции определена примерами 3-5, т.е. продуктами согласно настоящему изобретению.

Поверхностное натяжение

Примеры 6-8, Сравнительные примеры С18-С22

Определение "квазистатического". Статическое или равновесное поверхностное натяжение на поверхности раздела воздух-жидкость может быть определено Du Noüy кольцевым способом, способом плоскости Wilhelmy и т.д. Когда дело подходит для измерения полимеров, побочные продукты с низкомолекулярным весом могут создавать агломераты на поверхности и привести к продуктам, предлагающим очень низкое поверхностное натяжение. Чтобы избежать таких проблем, используется динамический способ, но частота уменьшается до 0,1 Гц или меньше, таким образом достаточно приближаясь к условиям равновесия. Потенциал пены был проверен тестером пены SITA R-2000, доступным от компании Messtechnik GmbH, Gostritzer Str. 61-63, 01217 Дрезден, Германия, при водной концентрации 0,1% в воде CIPAC D. Динамическое поверхностное натяжение определено прибором для определения поверхностного натяжения Kriiss ВР2, доступным от Kriiss GmbH, Borstele Chaussee 85-99, 22453 Гамбург, Германия, при частоте пузырьков 0,1 Гц, при 20°С и при водной концентрации 0,25%. Контактные углы проверены при 0,25% на парафине прибором Kruss DSA 100. Результаты собраны в Таблицу 3.

Таблица 3 Пенный потенциал, контактный угол и поверхностное натяжение Пример Добавки Высота пены после 1 мин(см) Контактный угол [° на парафине] Поверхностное натяжение [мН/м] Контроль Нет -   73 5 Олеил+10ЕО+ацетат (IY=95) 150 58 39 6 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=55) - 70 44 7 Олеил+20ЕО+ацетат (IY=95) 120 76 44 9 Олеил+20ЕО+1BO(IY=95) 160 73 44 С18 Олеил+5ЕО (IY=55) 190 71 51 С19 Олеил+20ЕО (IY=95) 170 75 44 С20 Олеил+10ЕО+бутил (IY=95) 93 - 34 С21 Олеил+4ЕО+16PO (IY=95) - 67 41 С22 Олеил+20ЕО+бутил (IY=95) 16- 69 39

По сравнению с примером С19, который расценен как точка отсчета, потенциал пены в пределах серий гомологов может находиться под влиянием конечной блокирующей гидроксильной группы. Добавление концевой бутилгруппы или использование оксида бутилена как концевой группы незначительно уменьшает пену, однако наибольшее сокращение наблюдается с концевой ацильной группой (пример 7). В пределах серий гомологов, т.е. всех олеиловых спиртов с 20 ЕО и IV=95, продукты бутила с заглушенными концами С20 и С22 дают самое низкое поверхностное натяжение, т.е. ниже 40 мН/м. Очевидно, что самый низкий контактный угол был определен примером 5. Исследования примера 6 сопоставимы с С21 и С22.

Заключение

Биологические тесты были разработаны для дифференцирования между двумя способами воздействия, т.е. защитным способом с Amistar (азоксистробин) и исцеляющим способом с Опусом (эпоксиконазол). Поскольку Олеил+20ЕО+ацетат (IV=55) дал в обоих тестах лучшие показатели фунгицидных характеристик, это показало, насколько универсальными являются продукты по настоящему изобретению. В обоих случаях смачивание субстрата, например листьев, имеет критическое значение. К удивлению, продукты ацетила с блокированным концом показали низкие контактные углы. Для хорошего проникновения низкое квазистатическое поверхностное натяжение является хорошим показателем. С этой точки зрения, продукты по настоящему изобретению не предлагают никакие особенные свойства. Однако специалист не мог ожидать превосходные биологические характеристики по данным контактным углам и поверхностному натяжению. Дополнительно, концевое блокирование ацильной группой уменьшает потенциал пены по сравнению с предшественником, т.е. имеющим концевую гидроксильную группу.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Агрохимическая композиция содержит биоциды и продукты алкоксилирования, соответствующие общей формуле (I)

в которой (i) R¹ - представляет собой олеиловый радикал, R² означает группу этилена, R³ означает ацильную группу, содержащую 2 атома углерода, m означает 0, n означает целое число между 3 и 100, или (ii) R¹ - представляет собой олеиловый радикал, R² означает смесь групп этилена и бутилена, R³ означает водород, m означает 0, n означает целое число между 3 и 100. Указанную композицию распыляют на растения или на непосредственную окружающую среду растений. Указанную композицию используют для покрытия семян. Биоцид выбран из группы, состоящей из инсектицидов, митицидов, фунгицидов, нематоцидов и ядов для грызунов. Продукты алкоксилирования применяют в качестве адъюванта или в качестве добавок для смешивания в резервуаре для получения сельскохозяйственных композиций. Изобретение позволяет улучшить биологические характеристики по данным контактным углам и поверхностному натяжению. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 5 пр.

1. Агрохимическая композиция, включающая биоциды и продукты алкоксилирования, соответствующие общей формуле (I)

в которой
(i)
R¹ представляет собой олеиловый радикал,
R² означает группу этилена,
R³ означает ацильную группу, содержащую 2 атома углерода,
m означает 0,
n означает целое число между 3 и 100, или
(ii)
R¹ представляет собой олеиловый радикал,
R² означает смесь групп этилена и бутилена,
R³ означает водород,
m означает 0,
n означает целое число между 3 и 100.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что n означает целое число между 5 и 30.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает биоциды, выбранные из группы, состоящей из гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, митицидов и активаторов роста растений.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает биоциды, выбранные из тех, которые имеют системный или не полностью системный характер действия.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает биоциды, имеющие водорастворимость меньше, чем 600 ч./млн.

6. Композиция по одному из пп.1-5, отличающаяся тем, что она содержит:
(a) от 0,1 до 50% вес. продуктов алкоксилирования общей формулы (I),
(b) от 20 до 99,9% вес. биоцидов,
(c) от 0 до 20% вес. масляных компонентов,
(d) от 0 до 10% вес. эмульгаторов и
(e) от 0 до 50% вес. растворителя,
при условии, что количества добавляют до 100% вес.

7. Способ обработки растений, в котором композицию по одному из пп.1-6 распыляют на растения или на непосредственную окружающую среду растений.

8. Способ обработки семян, в котором композицию по одному из пп.1-6 используют как покрытие семян, при этом упомянутый биоцид выбран из группы, состоящей из инсектицидов, митицидов, фунгицидов, нематоцидов и ядов для грызунов.

9. Применение продуктов алкоксилирования по п.1 в качестве адъюванта или в качестве добавок для смешивания в резервуаре для получения сельскохозяйственных композиций.