СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУЛ Российский патент 2016 года по МПК B01J13/16 A01N25/28 A01P3/00 A01P13/00 A01P7/04 D06M10/10 A61J3/07 A61K8/11 

Заявка относится к способу изготовления микрокапсул.

Микрокапсулы - порошки или частицы, которые состоят из ядра и вещества оболочки, окружающего ядро, в которых ядро - это твердое, жидкое или газообразное вещество, которое окружено твердым, как правило, полимерным, веществом оболочки Они могут быть твердыми, т.е. состоять из единственного вещества. Микрокапсулы имеют в среднем диаметр от 1 до 1000 мкм.

Известно множество оболочечных веществ для изготовления микрокапсул. Оболочка может состоять из натуральных, полусинтетических или синтетических веществ. Натуральные оболочечные вещества - это, например, гуммиарабик, агар-агар, агароза, мальтодекстрины, альгиновая кислота или ее соли, например, альгинат натрия или альгинат кальция, жиры и жирные кислоты, цетиловый спирт, коллаген, хитозан, лецитины, желатин, альбумин, шеллак, полисахариды, такие как крахмал или декстран, полипептиды, белковые гидролизаты, сахароза и воски. Полусинтетические вещества оболочки - это среди прочего химически модифицированные целлюлозы, в частности, сложные и простые эфиры целлюлозы, например, ацетат целлюлозы, этил целлюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, и также производные крахмала, в частности, сложные и простые эфиры крахмала. Синтетические вещества оболочки - это, например, полимеры, такие как полиакрилаты, полиамиды, поливиниловый спирт или поливинилпирролидон.

В зависимости от типа вещества оболочки и способа изготовления, микрокапсулы в каждом случае получаются с различными свойствами, это касается диаметра, распределения размеров и физических и/или химических свойств. Поэтому продолжает существовать потребность разработки новых производственных способов для того, чтобы обеспечить микрокапсулы с требуемыми свойствами.

Первый объект настоящей заявки поэтому направлен на способ изготовления микрокапсул, которые содержат оболочку и ядро, полученное из нерастворимого в воде жидкого вещества, где водный раствор защитного коллоида и раствор смеси, по крайней мере, двух структурно отличающихся, по крайней мере, бифункциональных изоцианатов (A) и (B) в нерастворимой в воде жидкости объединяют до получения эмульсии, к которой затем добавляют, по крайней мере, бифункциональный амин, и нагревают до температуры, по крайней мере, 60°C, до образования микрокапсул, в котором изоцианат (В) выбирают из анионно-модифицированных изоцианатов или из изоцианатов, содержащих окись полиэтилена, или смесей этих типов, а изоцианат (А) незаряжен и не является полиэтиленсодержащим изоцианатом.

Способ имеет преимущество, которое заключается в том, что микрокапсулы предварительно заданного размера или определенных размеров могут быть получены требуемым образом, здесь возможно изготовить, в частности, относительно маленькие микрокапсулы с диаметрами от 10 до 60 мкм. Кроме того, получают капсулы с большей механической стабильностью. Здесь, в частности, получают те капсулы, оболочки которых имеют только низкую проницаемость для жидких компонентов.

В принципе, всегда получают водный раствор защитного коллоида, и для этого изоцианаты (А) и (В) растворяют в нерастворимой в воде жидкости, которая позднее образует ядро микрокапсул; затем добавляют компоненты амина, и смесь нагревают до тех пор, пока не образуется эмульсия. Температура для реакции изоцианатов с компонентами амина должна быть, по крайней мере, 60°C, но лучшие 70°C, предпочтительно 75-90°C и в особенности предпочтительно 85-90°C, чтобы гарантировать достаточно быструю реакцию.

Предпочтительно можно увеличивать температуру шаг за шагом (например, в каждом случае на 10°C) до полного завершения реакции, после чего дисперсию охлаждают до комнатной температуры (21°C). Время реакции, как правило, зависит от используемых количеств и температур. Обычно, однако, повышенная температура для формирования микрокапсул устанавливается приблизительно между 60 минутами и 6 часами или составляет до 8 часов.

Согласно настоящему описанию, добавление амина также предпочтительно имеет место с подачей энергии, например, при использовании перемешивающего аппарата.

Для образования эмульсии в настоящем способе соответствующие смеси эмульгируют способами, известными специалисту в данной области техники, например, подавая энергию в смесь посредством перемешивания, используя подходящую мешалку, до превращения в эмульсию. PH предпочтительно регулируют с использованием водной основы, предпочтение отдают использованию раствора гидроокиси натрия (например, 5% вес.концентрации).

Для способа важно, что используют, по крайней мере, два структурно различных изоцианата (A) и (B). Они могут быть добавлены в форме смеси или отдельно друг от друга в процессе к водному премиксу (1), содержащему защитный коллоид, затем их эмульгируют и они реагируют с амином. Также возможно дозирование в обеих смесях (S) и (B), а также отдельных изоцианатах (A) и (B) отдельно в разное время.

В одном предпочтительном воплощении способ осуществляют следующим образом:

(a) получают премикс (I) из воды и защитного коллоида;

(b) регулируют pH этого премикса в диапазоне от 5 до 12;

(c) получают дополнительный премикс (II) из жидкого, нерастворимого в воде, вещества вместе с изоцианатами (A) и (B);

(d) два премикса (I) и (II) объединяют до образования эмульсии;

(e) по крайней мере, бифункциональный амин затем дозируют в эмульсию, полученную на этапе (d), и

(f) эмульсию затем нагревают до температур, по крайней мере, 60°C, до образования микрокапсул.

Может быть выгодно регулировать pH на этапе (b) до значений от 8 до 12. Из условия пригодности здесь используют водные основания, предпочтительно водный раствор гидроокиси натрия. Образование эмульсии на этапе (d), а также и этапе (e) предпочтительно обеспечивают при использовании подходящей мешалки.

Другое также предпочтительное воплощение предусматривает, что

(a) получают премикс (I) из воды и защитного коллоида;

(b) pH этого премикса регулируют в диапазоне от 5 до 12;

(c) готовят дополнительный премикс (II) из нерастворимого в воде вещества, который является жидкостью при температуре 21°C, вместе с изоцианатом (А);

(d) получают эмульсию из премиксов (I) и (II) путем смешивания до этого состояния;

(e) добавляют второй изоцианат (B) и регулируют рН эмульсии до значений от 5 до 10;

(f) затем, по крайней мере, бифункциональный амин дозируют в эмульсию, полученную на этапе (e), и

(g) нагревают до температур, по крайней мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.

В этой процедуре изоцианаты (S) и (B) добавляют отдельно к защитному коллоиду перед добавлением амина, и реакции дают идти до тех пор, пока будут иметь место микрокапсулы. Формирование эмульсии, подобно смешиванию на этапе (е), также имеет место предпочтительно при использовании размешивающего аппарата.

PH на этапе (e) предпочтительно регулируют до значений от 7,5 до 9,0. Для этапа (b) значение может аналогично регулироваться от 8 до 12. Из условия пригодности для этой цели, в частности, используют водные основания, предпочтительно водный раствор гидроокиси натрия.

Микрокапсулы

В контексте настоящего описания микрокапсулы имеют оболочку, полученную из продукта реакции, по крайней мере, двух отличающихся, по крайней мере, бифункциональных изоцианатов с аминами, предпочтительно с полиаминами. Реакция представляет собой поликонденсацию между изоцианатами и аминами, которая приводит к производной полимочевины.

Микрокапсулы присутствуют в форме водной дисперсии, весовая фракция этих дисперсий в капсулах предпочтительно составляет между 15 и 45% по весу и предпочтительно 20-40% по весу. Микрокапсулы имеют средний диаметр в диапазоне от 1 до 500 мкм и предпочтительно от 1 до 50 мкм или от 5 до 25 мкм.

Микрокапсулы содержат нерастворимые в воде жидкие или твердые компоненты, например, масло. Фракция этого масла может изменяться в диапазоне от 10 до 95% вес., в расчете на вес капсул, где фракции от 70 до 90% по весу могут быть предпочтительными. В результате способа получают капсулы, у которых, как правило, отношения ядро/оболочка (вес/вес) составляет от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 2:1 и, в частности, от 4:1 до 3:1.

Микрокапсулы, которые изготовляют настоящим способом, предпочтительно содержат формальдегид.

Защитный коллоид

Во время реакции между изоцианатами и аминами должен присутствовать защитный коллоид. Это - предпочтительно поливинилпирролидон (PVP). Защитные коллоиды - это полимерные системы, которые в суспензиях или дисперсиях предотвращают слипание (агломерацию, коагуляцию, образование комочков) эмульгированных, суспендированных или диспергированных веществ. Во время сольватации защитные коллоиды связывают большое количество воды, и в водных растворах создают высокие вязкости в зависимости от концентрации. В контексте описанного здесь способа защитный коллоид может также иметь эмульгирующие свойства. Водный раствор защитного коллоида аналогично предпочтительно готовят при размешивании.

Защитный коллоид может, но не должен быть, компонентом капсульной оболочки, с количеством от 0, 1 до самое большее 15% вес., предпочтительно в диапазоне от 1 до 5% вес., и, в особенности, от 1,5 до 3% вес., в расчете на вес капсул.

Изоцианаты

Изоцианаты - N-замещенные органические производные (R-N=C=O) изоциановой кислоты (HNCO) таутомеричной в свободном состоянии с циановой кислотой. Органические Изоцианаты - это соединения, в которых группа изоцианата (-N=C=O) связана с органическим радикалом. Многофункциональные изоцианаты - это соединения с двумя или более изоцианатными группами в молекуле.

Согласно изобретению используются, по крайней мере, бифункциональные, предпочтительно, многофункциональные изоцианаты, т.е. все ароматические, алицикличные и алифатические изоцианаты являются подходящими, если у них есть, по крайней мере, две реактивных изоцианатные группы.

Подходящие многофункциональные изоцианаты предпочтительно содержат в среднем 2, самое большее 4, группы NCO. Предпочтение отдается использованию диизоцианатов, т.е. сложным эфирам изоциановой кислоты с общей структурой O=C=N-R-N=C=O, где R′ -алифатические, алициклические или ароматические радикалы.

Подходящие изоцианаты - это, например, 1,5-нафтилендиизоцианат, 4,4′-дифенилметандиизоцианат (MOI), гидрогенизированный MDI (H12MDI), ксилилендиизоцианат (XDI), тетраметилксилолдиизоцианат (TMXDI), 4,4′-дифенил-диметилметандиизоцианат, ди - и тетраалкил-дифенилметандиизоцианат, 4,4′-дибензил-диизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, изомеры толилен-диизоцианата (TDI), желательно в смеси, 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексан, 1,6-диизоцианато-2,2,4-триметилгексан, 1,6-диизоцианато-2,4,4-триметилгексан, 1 -изо-цианатометил-3-изоцианато-1,5,5-триметилциклогексан, хлорированные и бромированные диизоцианаты, фосфорсодержащие диизоцианаты, 4,4′-диизоцианатофенил-перфторэтан, тетраметоксибутан-1,4-диизоцианат, бутан-1,4-диизоцианат, гексан 1,6-диизоцианат (HDI), дициклогексилметандиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, этилендиизоцианат, бисизоцианатэтиловый сложный эфир фталевой кислоты, также полиизоцианаты с реактивными атомами галогена, такие как 1-хлорметилфенил-2,4-диизоцианат, 1-бромметилфенил-2,6-диизоцианат, 3,3-бисхлорметиловый эфир 4,4′-дифенилдиизоцианата. Содержащие серу полиизоцианаты получают, например, реакцией 2 мол. гексаметилен-диизоцианата с 1 мол. тиодигликоля или дигидроксидигексилсульфидом. Далее подходящие диизоцианаты - это триметилгексаметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианато-бутан, 1,2-диизоцианатододекан и димер диизоцианат жирной кислоты.

Одна существенная особенность настоящего способа - обязательное использование двух структурно различных изоцианатов (A) и (B).

Подходящие изоцианаты типа (A) - это, по крайней мере, бифункциональные соединения (т.е. соединения, содержащие, по крайней мере, две изоцианатные группы -N=C=O).

Типичными представителями могут быть гексаметилендиизоцианат (HDI) или его производные, например, HDI биурет (коммерчески доступный, например, как Desmodur N3200), HDI тримеры (коммерчески доступные как Desmodur N3300) или также дициклогексилметандиизоцианаты (коммерчески доступные как Desmodur W).

Толуол-2,4-диизоцианат или дифенилметандиизоцианат аналогично подходят.

Второй изоцианат типа (B) структурно отличается от изоцианата типа (A), а более точно изоцианат типа (B) должен или быть анионно-модифицированным изоцианатом или изоцианатом, содержащим окись полиэтилена (или любыми требуемыми смесями этих двух типов изоцианатов).

Анионно-модифицированные изоцианаты сами по себе известны. Предпочтительно, эти изоцианаты типа (B) содержат, по крайней мере, две изоцианатные группы в молекуле. Один или более радикалов сульфоновой кислоты предпочтительно присутствуют в качестве анионных групп.Предпочтительно, выбирают изоцианаты типа (B), которые являются олигомерами, в частности, тримерами, гексан-1,6-диизоцианата (HDI). Коммерческие продукты этих анионно-модифицированных изоцианатов известны, например, под брендом Bayhydur (Байер), например, Bayhydur XP.

Изоцианаты, содержащие окись полиэтилена (по крайней мере, с двумя изоцианатными группами), также известны и описаны, например, в патенте США 5, 342, 556. Некоторые из этих изоцианатов превращаются в эмульсию в воде, что может быть выгодно в контексте настоящего способа, так как можно опустить отдельную операцию эмульгирования.

Весовое отношение этих двух изоцианатов (A) и (B) регулируется предпочтительно в диапазоне от 10:1 до 1:10, особенно, в диапазоне от 5:1 до 1:5, и особенно предпочтительно в диапазоне от 3:1 до 1:1.

Также возможно использовать смеси различных изоцианатов типов (A) и (B). Помимо изоцианатов (A) и (B) другие изоцианаты могут также дополнительно использоваться в способе согласно изобретению.

Предпочтительно, однако, в настоящем способе использовать в качестве компонента (В) только анионно-модифицированные изоцианаты.

Амины

По крайней мере, бифункциональные амины, предпочтительно полиэтиленимины (PEI), используются в качестве еще одного компонента в способе согласно изобретению. Полиэтиленимины - это в основном полимеры в главных цепях, в которых есть группы NH, которые отделяются от друг друга в каждом случае двумя метиленовыми группами:

Полиэтиленимины принадлежат к полиэлектролитам и комплексообразующим полимерам. Короткоцепочечные, линейные полиэтиленимины с соответственно высокой фракцией первичных аминогрупп, т.е. продукты общей формулы H₂N[CH₂-CH₂-NH]_nH (n=2: диэтилентриамин; n=3: триэтилентетрамин; n=4: тетраэтиленпентамин), иногда называются полиэтиленаминами или полиалкиленполиаминами.

В способах согласно изобретению, предпочтительно используются полиэтиленимины с молекулярным весом по крайней мере 500 г/мол, предпочтительно от 600 до 30 000, или от 650 до 25 ООО г/мол, и в особенности от 700 до 5000 г/мол, или от 850 до 2500 г/мол.

Защитные коллоиды

В способе согласно изобретению PVP используется в качестве защитного коллоида. PVP -сокращение для поливинилпирролидонов (также известных как поливидон). Согласно Rompp Chemie Lexikon, онлайн выпуск 3.6, 2010, они являются [поли (1-винилпирролидин-2-онами)], т.е. полимерами (виниловыми полимерами), которые соответствуют общей формуле:

Стандартные коммерческие поливинилпирролидоны имеют молекулярные массы в диапазоне приблизительно от 2500 до 750000 г/мол, которые характеризуются установлением значений К и имеют, в зависимости от значения К, температуры стеклования от 130 до 175°C.Они поставляются как белые, гигроскопические порошки или как водный раствор.

В способах согласно изобретению предпочтение дается использованию PVPs с высоким молекулярным весом, т.е. больше чем 400000 г/мол и предпочтительно от 500000 г/мол до 200000 г/мол. Наиболее предпочтительно для поливинилпирролидонов иметь значение К больше чем 60, предпочтительно больше чем 75, и в особенности больше чем 80. Предпочтительный диапазон для значения К лежит между 65 и 90.

Нерастворимое в воде жидкое вещество

Микрокапсулы, изготовленные с использованием способа, описанного выше, содержат внутри вещество, которое является предпочтительно нерастворимым в воде и жидким при температуре 21°C (т.е. при 21°C максимум 10 г вещества могут быть растворены в 1 л воды). Это включает все типы гидрофобных нерастворимых в воде жидкостей и любые их смеси. Исключением из этих веществ являются любые ароматы или духи.

Это вещество также называется здесь и далее как "масло". Эти масла должны быть в состоянии, предпочтительно без вспомогательных веществ, растворять изоцианаты, чтобы использовать их в настоящем способе. Если масло не гарантирует соответствующую растворимость изоцианатов, есть выбор для преодоления этого недостатка при использовании подходящих промоторов растворимости.

Помимо вышеупомянутых масел, микрокапсулы могут также иметь дополнительно, при необходимости, жидкие или твердые компоненты, которые растворяются, диспергируются или эмульгируются в масле в микрокапсулах.

Фраза "масло" в контексте данного изобретения охватывает все виды масляных масс или масляных компонентов, в частности, растительные масла такие как, например, масло рапсового семени, подсолнечное масло, соевое масло, оливковое масло и т.п., модифицированные растительные масла, например, алкоксилированное подсолнечное или соевое масло, синтетические (три) глицериды, например, технические смеси моно, ди - и триглицеридов C₆-C₂₂ жирных кислот, алкилированные сложные эфиры жирных кислот, например, метиловые или этиловые сложные эфиры растительных масел (Agnique (R) ME 18 RD-F, Agnique ® ME 18 SD-F, Agnique ® ME 12C-F, Agnique ® ME 1270, все продукты Cognis GmbH, Германия), алкилированные сложные эфиры жирных кислот, основанные на упомянутых С₆-С₂₂ жирных кислотах, минеральные масла и их смеси. Примеры, иллюстрирующие природу подходящих гидрофобных носителей, без ограничения изобретения этими примерами: спирты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10 атомов углерода, сложные эфиры C₆-C₂₂ линейных жирных кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда или сложными эфирами разветвленных C₆-C₁₃-карбоновых кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда, такими как, например, миристилмиристат, миристилпальмитат, миристил стеарат, миристил изостеарат, миристил олеат, миристил бегенат, миристил эрукат, цетил миристат, цетил пальмитат, цетил стеарат, цетил изостеарат, цетил олеат, цетил бегенат, цетил эрукат, стеарил миристат, стеарил пальмитат, стеарил стеарат, стеарил изостеарат, стеарил олеат, стеарил бегенат, стеарил эрукат, изостеарил миристат, изостеарил пальмитат, изостеарил стеарат, изостеарил изостеарат, изостеарил олеат, изостеарил бегенат, изостеарил олеат, олеил миристат, олеил пальмитат, олеил стеарат, олеил изостеарат, олеил олеат, олеил бегенат, олеил эрукат, бегенил миристат, бегенил пальмитат, бегенил стеарат, бегенил изостеарат, бегенил олеат, бегенил бегенат, бегенил эрукат, эруцил миристат, эруцил пальмитат, эруцил стеарат, эруцил изостеарат, эруцил олеат, эруцил бегенат и эруцил эрукат.Также подходят сложные эфиры C₆-C₂₂ линейных жирных кислот с разветвленным спиртами, в особенности 2-этилгексанол, сложные эфиры C₁₈-C₃₈-алкилгидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными C₆-C₂₂ жирным спиртами, в особенности диоктилмалат, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (такими как, например, пропиленгликоль, димердиол или тримертриол) и/или спирты Giierbet, триглицериды, основанные на C₆-C₂₂ жирных кислотах, смеси жидких моно-/ди-/триглицеридов, основанные на C₆-C₁₀ жирных кислотах, сложные эфиры C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда и/или спирты Guerbet с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности, бензойной кислотой, сложные эфиры C₂-C₁₂-дикарбоновых кислот с линейным или разветвленным спиртами, имеющими 1-22 атомов углерода или полиолы, имеющие 2-10 атомов углерода и 2-6 гидроксильных групп, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, карбонаты линейных и разветвленных C₆-C₂₂ жирных спиртов, такие как, например, дикаприлилкарбонат (Cetiol ® СС), карбонаты Guerbet, основанные на жирных спиртах, содержащих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с линейным и/или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами, линейные или разветвленные, симметрические или асимметричные диалкиловые эфиры, имеющие 6-22 атомов углерода на алкил-группу, такие как, например, дикаприлиловый эфир, продукты с незамкнутым кольцом сложных эфиров эпоксидированной жирной кислоты с полиолами, силиконовые масла (виды циклометиконов, силиконметиконов и т.д.), алифатические или нафталиновые углеводороды, такие как, например, сквалан, сквален или диалкилциклогексаны, и/или минеральные масла.

В контексте данного изобретения предпочтительные масла - это спирты Guerbet, основанные на жирных спиртах, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры линейных C₆-C₂₂ жирных кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда или сложные эфиры разветвленных C₆-C₁₃ карбоновых кислот с линейным или разветвленным C₆-C₂₂ спиртами жирного ряда, такими как, например, миристил миристат, миристил пальмитат, миристил стеарат, миристил изостеарат, миристил олеат, миристил бегенат, миристил эрукат, цетил миристат, цетил пальмитат, цетил стеарат, цетил изостеарат, цетил олеат, цетил бегенат, цетил эрукат, стеарил миристат, стеарил пальмитат, стеарил стеарат, стеарил изостеарат, стеарил олеат, стеарил бегенат, стеарил эрукат, изостеарил миристат, изостеарил пальмитат, изостеарил стеарат, изостеарил изостеарат, изостеарил олеат, изостеарил бегенат, изостеарил олеат, олеил миристат, олеил пальмитат, олеил стеарат, олеил изостеарат, олеил олеат, олеил бегенат, олеил эрукат, бегенил миристат, бегенил пальмитат, бегенил стеарат, бегенил изостеарат, бегенил олеат, бегенил бегенат, бегенил эрукат, эруцил миристат, эруцил пальмитат, эруцил стеарат, эруцил изостеарат, эруцил олеат, эруцил бегенат и эруцил эрукат.

Также предпочтительными маслами являются сложные эфиры линейных С₆-С₂₂ жирных кислот с разветвленным спиртами, в частности, 2-этилгексанолом, сложные эфиры С₁₈-С₃₈ алкилгидроксикарбоновых кислот с линейными или разветвленными С₆-С₂₂ спиртами жирного ряда, линейные или разветвленные С₆-С₂₂ спирты жирного ряда, в частности, диоктилмалаты, сложные эфиры линейных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (такими как, например, пропиленгликоль, димердиол или тримертриол) и/или спиртами Guerbet, триглицериды, основанные на С₆-С₁₀ жирных кислотах, смеси жидких моно-/ди-/триглицеридов, основанные на C₆-C₁₈ жирных кислотах, сложные эфиры C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда и/или спиртах Guerbet с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности, бензойной кислотой, сложные эфиры C₂-C₁₂- дикарбоновых кислот с линейным или разветвленным спиртами, имеющими 1-22 атомов углерода или полиолами, имеющими 2-10 атомов углерода и 2-6 гидроксильных групп, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, карбонаты линейных и разветвленных C₆-C₂₂ спиртов жирного ряда, такие как, например, дикаприлилкарбонат (Cetiol ТМ СС), карбонаты Guerbet, основанные на спиртах жирного ряда, имеющих 6-18, предпочтительно 8-10, атомов углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с линейным и/или разветвленным C₆-C₂₂-спиртами (например, Finsolv TM TN), линейные или разветвленные, симметрические или асимметричные диалкиловые эфиры, имеющие 6-22 атома углерода на алкил группу, такие как, например, дикаприлиловый эфир (Cetiol ТМ ОЕ), продукты с разомкнутым кольцом эпоксидированных сложных эфиров жирных кислот с полиолами, силиконовые масла (типы циклометиконов, кремний метиконов и т.д.), и/или алифатические или нафталиновые углеводороды, такие как, например, сквалан, сквален или диалкилциклогексаны.

Далее подходящие масла или масляные составляющие могут быть веществами UV фильтра. Типичные маслорастворимые UV -B фильтры или широкого спектра UV- A/B фильтры широкого спектра - это, например, 3-бензилиденкамфара или 3-бензилидененокамфара и их производные, например, 3-(4-метилбензилиден) - камфара, 3-(4′-триметиламмоний)бензилиденборнан-2-он метилсульфат (Mexoryl SO), 3,3′-(1,4-фенилендиметин)бис(7,7-диметил-2-оксобицикл-[2.2.1]гептан-1-метансульфоновая кислота) и соли (Mexoryl SX), 3-(4′-сульфо)бензилиденборнан-2-он и соли (Mexoryl SL), полимер N-{(2 и 4) -[2-оксоборн-3-илиден) метил }бензил] акриламид (Mexoryl SW),

2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-(2-метил-3-(1,3,3,3-тетраметил-1(триметилсилилокси) дисилоксанил) пропил) - фенол (Mexoryl SL), производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно 2-этилгексил-4-(диметиламино)бензоат, 2-октил-4-(диметиламино) бензоат и амил-4-(диметиламино)бензоат; сложные эфиры коричной кислоты, предпочтительно 2-этилгексил-4-метоксициннамат, 4-метоксициннаматпропил, изоамил-4-метоксициннамат, 2-этилгексил-2-циано-3,3-фенилциннамат (октокрилен); сложные эфиры салициловой кислоты, предпочтительно 2-этилгексилсалицилат, 4-изопропилбензил салицилат, гомоментил салицилат; производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-4′-метилбензофенон, 2,2′-дигидрокси-4-метоксибензофенон; сложные эфиры бензалмалоновой кислоты, предпочтительно ди-2-этилгексил- 4-метоксибензмалонат; производные триазина, такие как, например, 2, 4, 6-трианилино (п-карбо-2 ′-этил-1′-гексилокси)-1,3,5- триазин и 2,4,6-трис[n-(2-этилгексилоксикарбонил)анилино]-1,3,5-триазин (Uvinul Т 150) или бис(2-этилгексил)-4,4′-[(6-[4-((1,1 -диметилэтил) аминокарбонил) фениламино]-1,3,5-триазин-2, 4-диил)диимино]бисбензоат (Uvasorb ® HEB); 2,2-(метиленбис-(6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол (Tinosorb М); 2,4-бис[4-(2-этилгексилокси)-2-гидроксифенил]-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин (Tinosorb S);-пропан-1,3-дионы, такие как, например, 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4′-метоксифенил)-пропан-1,3-дион; производные кетотрицикло-(5.2.1.0) декана, диметикодиэтил бензалмалонат (Parsol SLX).

Кроме того, жидкие линейные и/или разветвленные и/или насыщенные или ненасыщенные углеводороды или любые требуемые их смеси могут использоваться в качестве масел в контексте данного изобретения. Они могут быть, например, алканами, имеющими 4-22, предпочтительно 6-18, атомов углерода, или любыми их смесями. Также пригодными являются насыщенные углеводороды, имеющие 4-22 атомов углерод, или ненасыщенные углеводороды идентичного углеродного числа, и любые смеси этих углеводородов. Циклические углеводороды и соединения ароматического ряда, например, толуол и их смеси, могут также быть маслами в контексте данного изобретения. Также подходят силиконовые масла. Любые требуемые смеси всех указанных основных веществ являются также подходящими.

Для другой жидкости возможно, чтобы предпочтительно использовались нерастворимые в воде вещества, такие как загустители, силиконовые антипенные присадки, масляные растворимые ингибиторы коррозии и подобные добавки, как присадки экстремального давления, деактиваторы пожелтения металла и т.п., красители или маслорастворимые лекарства, смягчители, соединения для поглощения запахов, косметические масляные фазы, пленкообразующие добавки, перлайзеры, витамины, красители, биоциды, которые будут присутствовать в микрокапсулах. Любые требуемые смеси этих дополнительных веществ также могут присутствовать в микрокапсулах. В тех случаях, когда такое вещество нерастворимо в масле, добавки могут использоваться для его диспергирования или эмульгирования. Иначе, многие активные вещества, такие как, например, биоциды или красители, часто доступны только как смеси с масляным растворителем. Эти композиции также используемы в контексте данного изобретения. Наиболее предпочтительным в микрокапсулах данного изобретения является использование биоцидов, смягчителей, красителей и UV-фильтров.

Биоциды

Биоцид - химическое вещество, способное уничтожать различные формы живых организмов, используемых в таких областях как медицина, сельское хозяйство, лесоводство и контроль за москитами. Обычно, биоциды делятся на две подгруппы:

- пестициды, которые включают фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, молюскициды, митициды и родентициды, и

- антибактериальные препараты, которые включают бактерицидные препараты, антибиотики, антибактериальные, противовирусные, противогрибковые, антипротозойные и антипаразитарные средства.

Биоциды могут также добавляться к другим веществам (обычно жидкостям), чтобы защитить вещество от биологической инвазии и роста. Например, определенные типы четвертичных аммониевых оснований (квоты) могут быть добавлены в воду бассейнов или

промышленные водные системы, чтобы действовать в качестве альгицида, защищая воду от инвазии и роста водорослей.

Пестициды: Управление по охране окружающей среды США (ЕРА) определяет пестицид как "любое вещество или смесь веществ, предназначенных для предотвращения, уничтожения, отпугивания или смягчения действия любого паразита". Пестицид может быть химическим веществом или биологическим агентом (таким как вирусы или бактерии), используемым против вредителей, включая насекомых, патогены растения, сорняки, моллюски, птиц, млекопитающих, рыбу, нематоды (круглые черви) и микробы, которые конкурируют с людьми за пищу, разрушают собственность, распространяют болезни или доставляют неприятности. В следующих примерах приводятся пестициды, подходящие для агрохимических композиций согласно настоящему изобретению:

Фунгициды: Фунгицид - один из трех основных способов контроля паразитов, в данном случае химического контроля грибков. Фунгициды - химические соединения, используемые для того, чтобы предотвратить распространение грибков в садах и на зерновых культурах. Фунгициды также используются, чтобы бороться с грибковыми инфекциями. Фунгициды могут быть как контактными, так и системными. Контактный фунгицид убивает грибок при распылении на его поверхность. Системный фунгицид должен быть поглощен грибком прежде, чем грибок погибнет.Примеры подходящих фунгицидов согласно настоящему изобретению охватывают следующие химические классы и соответствующие примеры: (3-этоксипропил) меркур бромид, 2-метоксиэтил-меркур хлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, 8-фенилмеркурокси-хинолин, ацибензолар, ациламинокислотные фунгициды, аципетакс, алдиморф, алифатические азотные фунгициды, аллиловый спирт, амидные фунгициды, ампропилфос, анилазин, анилидные фунгициды, антибиотические фунгициды, ароматические фунгициды, ауреофунгин, азоконазол, азитирам, азоксимтробин, полисульфид бария, беналаксил, беналаксил-М, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бензалкониум хлорид, бензамакрил, бензамидные фунгициды, бензаморф, бензанилидные фунгициды, бензимидазольные фунгициды, фунгициды предшественника бензимидазола, бензимидазолилкарбаматные фунгициды, бензогидроксамовая кислота, бензотиазольные фунгициды, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, битионол, бластицидин-S, Бордосская жидкость, боскалид, мостиковые дифенильные фунгициды, бромуконазол, бупиримат, Бургундская смесь, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаматные фунгициды, карбаморф, карбанилатные фунгициды, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, смесь Чесхунта, хинометионат, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлородинитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, циклопирокс, климбазол, клотримазол, коназоловые фунгициды, коназольные фунгициды (имидазолы), коназольные фунгициды (триазолы), ацетат меди(П), карбонат меди (II) основной, медные фунгициды, гидроокись меди, нафтанат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди (II), сульфат меди основной, цинковый хромат меди, крезол, куфранеб, купробам, окись одновалентной меди, циазофамид, циклафурамид, циклические дитиокарбаматные фунгициды, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, цирендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусная кислота, дикарбоксимидные фунгициды, дихлофлюанид, дихлон, дихлорофен, дихлорофенил, дикарбоксимидные фунгициды, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифлюметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динитрофенольные фунгициды, динобутон, динокап, диностон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиокарбаматные фунгициды, DNOC, додеморф, додицин, додин, ДОНАТОДИН, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилмеркур 2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилмеркур ацетат, этилмеркур бромид, этилмеркур хлорид, этилмеркур фосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фербам, феримзон, флюазинам, флюдиоксонил, флюметовер, флюморф, флюопиколид, флюороимид, флюотримазол, флюоксастробин, флюхинконазол, флюзилазол, флюсульфамид, флютоланил, флютриафол, фолпет, формальдегид, фозетил, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурамидные фунгициды, фуринилидные фунгициды, фуркабанил, фурконазол, цис-фурконазол, фурфурал, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризофулвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензен, гексахлоробутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имибенконазол, имидазольные фунгициды, иминоктадин, неорганические фунгициды, неорганические ртутные фунгициды, иодометан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изовалдион, казугамицин, крезоксим-метил, известковая сера, манкуппер, манкозеб, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, хлористая ртуть, окись ртути, хлорид одновалентной ртути, ртутные фунгициды, металаксил, металаксил-М, метам, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилмеркурбензоат, метилмеркурдициандиамид, метилмеркурпентахлорофеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милнеб, морфолиновые фунгициды, миклобутанил, миклозолин, N-(этилмepкyp)-п-тoлyoлcyльфoнaнилид, набам, натамицин, нитростирен, нитротал-изопропил, нуаримол, ОСН, октилинон, офурас, органортутные фунгициды, органофосфорные фунгициды, органооловянные фунгициды, оризастробин, оксадиксил, оксатииновые фунгициды, оксазоловые фунгициды, медный оксин, оксоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорофенол, пентиопирад, фенилмеркурмочевина, фенилмеркурацетат, фенилмеркурхлорид, фенилмеркур производная пиросатехола, фенилмеркурнитрат, фенилмеркурсалицилат, фенилсульфамидные фунгициды, фосдифен, фталид, фталимидные фунгициды, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полимерные дитиокарбаматные фунгициды, полиоксины, полиоксорим, полисульфидные фунгициды, азид калия, полисульфид калия, калий тиоцианат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пиразольные фунгициды, пиразофос, пиридиновые фунгициды, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пиримидиновые фунгициды, пирохилон, пироксихлор, пироксифур, пирроловые фунгициды, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хинолиновые фунгициды, хиноновые фунгициды, хиноксалиновые фунгициды, хиноксифен, хинтозен, рабензазол, салициланилид, силтиофам, симконазол, азид натрия, натрий ортофенилфеноксид, натрий пентахлорфеноксид, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, стробилуриновые фунгициды, сульфонанилидные фунгициды, сера, сультропен, ТСМТВ, тебуконазол, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тиазольные фунгициды, тициофен, тифлюзамид, тиокарбаматные фунгициды, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиофеновые фунгициды, тиоксинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, тиведо, толклофос-метил, толнафтат, толилфлюанид, толилмеркурацетат, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазиновые фунгициды, триазоловые фунгициды, триазоксид, окись трибутилтина, трикламид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлюмизол, трифорин, тритиконазол, неклассифицированные фунгициды, ундециленовая кислота, униконазол, фунгициды мочевины, валидамицин, валинамидные фунгициды, винклозолин, зариламид, цинк нафтенат, зинеб, зирам, заксамид и их смеси.

Гербициды: Гербицид - это пестицид, используемый для уничтожения нежелательных растений. Селективные гербициды уничтожают определенные цели, оставляя урожай относительно неповрежденным. Некоторые из них действуют за счет взаимодействия с ростом сорняков и часто основаны на растительных гормонах. Гербициды, используемые для очищения пустошей, не являются селективными и уничтожают весь растительный материал, с которым они входят в контакт.Гербициды широко используются в сельском хозяйстве и контроле торфяников. Они применяются в программах полного контроля растительности (TVC) для поддержания шоссейных и железных дорог.Меньшие количества используются в лесоводстве, системах пастбищ и управлении областями, сохраняемыми как ареал обитания диких животных. Далее собран ряд приемлемых гербицидов:

2,4-D, широколистнный гербицид в феноксигруппе, используемый в торфе и в неполевом производстве урожая. Теперь, главным образом, используемый в смеси с другими гербицидами, которые действуют как синергисты, это наиболее широко используемый в мире гербицид, треть обычно используется в Соединенных Штатах. Это пример синтетического ауксина (растительного гормона).

Атразин, триазиновый гербицид, используемый для зерновых и сорго обыкновенного для контроля широколистных сорняков и трав. Он все еще используется из-за его низкой цены и потому, что действует как синергист при использовании с другими гербицидами, он является ингибитором фотосистемы II.

Клопиралид, широколистный гербицид в группе пиридина, используемый, главным образом, на торфе, на природных пастбищах и для контроля вредных чертополохов. Печально известный своей способностью сохраниться в компосте. Это другой пример синтетического ауксина.

Дикамба, постоянный широколистный гербицид, активный в почве, используемый на торфе и полевом зерне. Это другой пример синтетического ауксина.

Глифосат, системный неселективный (он уничтожает любой тип растений) гербицид, используемый в неполном уничтожении и для контроля за сорняками в зерновых

культурах, которые генетически модифицированы, чтобы сопротивляться его действию. Это пример EPSPs ингибитора.

Имазапир, неселективный гербицид, используемый для контроля широкого диапазона сорняков, включая однолетние и многолетние травы, широколистные травы, древесные разновидности, прибрежные и появляющиеся водные разновидности.

Имазапик, селективный гербицид как для пред-и пост- контроля появления некоторых однолетних и многолетних трав и некоторых широколистных сорняков. Имазапик уничтожает растения, ингибируя производство аминокислот разветвленной цепи (валин, лейцин и изолейцин), которые необходимы для синтеза белка и роста клеток.

Метоалахлор, гербицид стадии пред-появления, широко используемый для контроля однолетних трав в зерне и сорго обыкновенном; он в значительной степени заменил атразин для этого использования.

Парахат, неселективный контактный гербицид, используемый для невыжигающего уничтожения и в воздушном разрушении марихуаны и кокаиновых плантаций. Более остро токсичный для людей, чем любой другой гербицид в широком коммерческом использовании.

Пиклорам, пиридиновый гербицид, главным образом используемый для контроля нежелательных деревьев на пастбищах и по краям полей. Это - другой синтетический ауксин.

Триклопир.

Инсектициды: Инсектицид - это пестицид, используемый против насекомых на всех стадиях развития. Они включают овициды и ларвициды, используемые против яиц и личинок насекомых. Инсектициды используются в сельском хозяйстве, медицине, промышленности и домашнем хозяйстве. Далее упоминаются подходящие инсектициды:

Хлорированные инсектициды такие как, например, Камфехлор, DDT, Гексахлор-циклогексан, гамма - Гексахлорциклогексан, Метоксихлор, Пентахлорфенол, TDE, Алдрин, Хлордан, Хлордекон, Диелдрин, Эндосульфан, Эндрин, Гептахлор, Мирекс и их смеси;

Органофосфорные соединения такие как, например, Ацефат, Азинфос-метил, Бен-сулид, Хлорэтоксифос, Хлорпирифос, Хлорпирифос-метил, Диазинон, Дихлофос (DDVP), Дикротофос, Диметоат, Дисульфотон, Этопроп, Фенамифос, Фенитротион, Фентион, Фостиазат, Малатион, Метам идофос, Метидатион, Метил-паратион, Мевинфос, Налед, Ометоат, Оксидеметон-метил, Паратион, Форат, Фосалон, Фосмет, Фостебуритин, Пиримифос-метил, Профенофос, Тербуфос, Тетрахлорвинфос, Трибуфос, Трихлорфон и их смеси;

Карбаматы такие как, например, Алдикарб, Карбофуран, Карбарил, Метомил, 2-(1-Метилпропил) фенил метилкарбомат и их смеси;

Пиретроиды, такие как, например, Аллетрин, Бифентрин, Делтаметрин, Перметрин, Ресметрин, Сумитрин, Тетраметрин, Тралометрин, Трансфлютрин и их смеси;

Растительные яды такие как, например, Деррис (ротенон), Пиретрум, Ним (Азадирастин), Никотин, Кофеин и их смеси.

Яды для грызунов: Яды для грызунов - это категория химикатов для контроля паразитов, предназначенных для уничтожения грызунов. Грызунов трудно уничтожать ядами из-за того, что их пищевые привычки характеризуют их место как питающихся мусором. Они съедают небольшое количество и выжидают, и если не заболевают, то продолжают есть. Эффективный яд для грызунов должен быть безвкусным и без запаха в смертельных концентрациях и иметь отложенное действие. Далее приведены примеры подходящих ядов для грызунов:

о Антикоагулянты определяются как хронические (смерть наступает спустя 1-2 недели от приема смертельной дозы, редко раньше), однодозовые (второе поколение) или многодозовые (первое поколение) кумулятивные яды для грызунов. Фатальное внутреннее кровотечение вызывается смертельной дозой антикоагулянтов, таких как бродифакум, куматетралил или варфарин. Эти вещества в эффективных дозах являются антивитаминами K, блокирующими ферменты K1-2,3- эпоксид-редуктазу (этот фермент предпочтительно блокируется производными 4-гидроксикумарина/4-гидрокситиакумарина), и K1-хинон-редуктазу (этот фермент предпочтительно блокируется производными индандиона), лишая организм его источника активного витамина K1. Это приводит к разрушению цикла витамина K и, следовательно, к неспособности производства жизненно важных факторов свертывания крови (главным образом факторов II коагуляции (протромбин), VII (проконвертин), IX (Рождественский фактор) и X (фактор Стюарта)). В дополнение к этому определенному метаболическому разрушению токсические дозы антикоагулянтов 4-гидроксикумарина/4-гидрокситиакумарина и индандиона повреждают крошечные кровеносные сосуды (капилляры), увеличивая их проницаемость, вызывая рассеянные внутренние кровотечения (геморрагию). Эти эффекты постепенны; они развиваются в течение дней и не сопровождаются никаким ноцицептивным восприятием типа боли или агонии. В заключительной фазе интоксикации истощенный грызун падает в шоке гиповолюметрической циркуляции или тяжелой анемии и умирает спокойно. Родентицидальные антикоагулянты - это также агенты первого поколения (типа 4-гидроксикумарина: варфарин, куматерталил; типа индидиона: пиндон, дифацинон, хлорфацинон), в целом требующие более высокие концентрации (обычно между 0,005 и 0,1%) последовательного поглощения в течение дней, чтобы накопить смертельную дозу, мало активные или недействующие после единственного приема и менее токсические, чем агенты второго поколения, которые являются производными 4-гидроксикумарина (дифенак, бродифакум, бромадиолон ифлукомафен) или 4-гидрокси-1-бензотиин-2-он (4-гидрокси-1-тиакумарин, иногда некорректно называемый 4-гидрокси-1-тиокумарин, по причине - см. гетероциклические соединения), а именно, дифетиалон. Агенты второго поколения являются значительно более токсическими, чем агенты первого поколения, они, в целом, применяются при более низких концентрациях в приманках (обычно порядка 0,001 - 0,005%), смертельны после единственного приема приманки и эффективны также против пород грызунов, которые стали стойкими против антикоагулянтов первого поколения; таким образом, антикоагулянты второго поколения иногда упоминаются "как суперварфарины". Иногда антикоагулянтные яды для грызунов усиливаются антибиотиком, обычно сульфахиноксалином. Цель этого объединения (например, варфарин 0, 05%+сульфахиноксалин 0,02%, или дифенак 0,005%+сульфахиноксалин 0,02% и т.д.) - то, что антибиотический/бактериостатический агент подавляет кишечную / пищеварительную микрофлору, которая представляет источник витамина К. Таким образом, симбиотические бактерии уничтожены, или их метаболизм ослаблен, и производство витамина К ими снижено, - эффект, который логически вносит свой вклад в действие антикоагулянтов. Антибиотические агенты, кроме сульфахиноксалина, могут использоваться, например, котримоксазол, тетрациклин, неомицин или метронидазол. Дальнейший синергизм, используемый в родентицидных приманках, - синергизм соединения антикоагулянтов с соединением с витаминной D-активностью, т.е. холекальциферолом или эргокальциферолома (см. ниже). Типичная используемая формула, например, варфарин 0,025-0,05%+холекальциферол 0,01%. В некоторых странах даже установлены трехкомпонентные яды для грызунов, т.е. антикоагулянт+антибиотик+витамин D, например: дифенак 0,005%+сульфахиноксалин 0,02%+холекальциферол 0,01%. Объединение антикоагулянта второго поколения с антибиотиком и/или витамином D, как полагают, является эффективным даже против самых стойких видов грызунов, хотя некоторые антикоагулянты второго поколения (а именно, бродифакум и дифетиалон) при концентрациях приманки 0,0025-0,005% являются настолько токсическими, что не известны никакие стойкие виды грызунов, и даже грызуны, стойкие против других производных, надежно уничтожаются применением этих наиболее токсических антикоагулянтов.

Витамин K₁ был предложен и успешно использовался как противоядие для домашних животных или людей, которые случайно или преднамеренно (отравление домашних животных, попытки самоубийства) подверглись действию антикоагулянтных ядов. Кроме того, поскольку некоторые из этих ядов действуют, ингибируя функцию печени, и в прогрессивных стадиях отравления, нескольких факторов свертывания крови так же как целого объема циркулирующей крови недостаточно, переливание крови (желательно с присутствием свертывающих факторов) может сохранить жизнь человека, который неосторожно получил их, что является преимуществом перед некоторыми более старыми ядами.

Металлические фосфиды использовались как средство для уничтожения грызунов и считаются однодозовыми, быстро действующими ядами для грызунов (смерть имеет место обычно в течение 1-3 дней после единственного приема приманки). Приманку, состоящую из пищи и фосфида (обычно фосфид цинка), оставляют, где грызуны могут ее съесть. Кислота в пищеварительной системе грызуна вступает в реакцию с фосфидом с получением токсического фосфинового газа. Этот метод контроля паразитов имеет возможное использование в местах, где грызуны являются стойкими к некоторым из антикоагулянтов, особенно для контроля домашних и полевых мышей; приманки фосфористого цинка также более дешевы, чем большинство антикоагулянтов второго поколения так, чтобы иногда, в случаях большого заражения грызунами, их популяция первоначально восстанавливалась большим количеством приманки фосфористого цинка, и остальная часть популяции, которая выжила при первоначальном быстродействующем яде, затем уничтожалась длительным применением антикоагулянтной приманки. Наоборот, индивидуальные грызуны, которые выживали после применения анти коагулянта (остальная популяция), могли быть уничтожены применением нетоксичной приманки в течение недели или двух (важно преодолеть осторожность к приманке и использовать для подачи в определенных областях, предлагая определенную пищу, особенно при уничтожении крыс) и впоследствии применением отравленной приманки того же самого сорта, как используется для предварительного приманивания, пока все потребление приманки не прекратится (обычно в течение 2-4 дней). Эти методы альтернативных ядов для грызунов с различными способами действия обеспечивают фактическое или почти 100%-ое уничтожение популяции в области, если она хорошо принимается/имеет приятный вкус (т.е. грызуны с готовностью ей питаются).

Фосфиды - довольно быстро действующие крысиные яды, приводящие к гибели крыс обычно на открытых областях вместо зданий, которые затронуты. Типичные примеры - фосфид алюминия (только фумигант), фосфористый кальций (только фумигант), фосфористый магний (только фумигант) и цинковый фосфид (в приманках). Цинковый фосфид обычно добавляют к поедаемым приманкам в количествах приблизительно 0,75-2%. Приманки имеют сильный, острый, подобный чесноку, запах благодаря фосфористому водороду, освобожденному гидролизом. Запах привлекает (или, по крайней мере, не отталкивает) грызунов, но имеет отталкивающий эффект на других млекопитающих; однако, птицы (особенно дикие индюки) не чувствительны к запаху и питаются приманкой, таким образом приносится сопутствующий вред.

Гиперкальцемия. Кальциферолы (витамины D), холекальциферол (витамин D3) и эргокальциферол (витамин D2) используются как яды для грызунов, которые токсичны для грызунов по той же самой причине, по которой они являются полезными для млекопитающих: они воздействуют на гомеостаз кальция и фосфора в теле. Витамины D являются жизненно важными в малых количествах (несколько IUs на килограмм массы тела ежедневно, что является только частью миллиграмма), и как большинство жирорастворимых витаминов являются ядом в больших дозах, поскольку они легко приводят к так называемому гипервитаминозу, который, просто говоря, является отравлением витамином. Если отравление достаточно серьезно (т.е. если доза токсического вещества достаточно высока), это, в конечном счете, ведет к смерти. В грызунах, потребляющих родентицидальную приманку, она вызывает гиперкальцемию, поднимая уровень кальция, главным образом, увеличивая поглощение кальция из пищи, перемещая кальций, неподвижный в костном матриксе, в ионизированную форму (главным образом катион моногидрокарбоната кальция [CaHCO₃]⁺, частично связанный с плазменными белками), который циркулирует растворенным в плазме крови, и после приема смертельной дозы свободные уровни кальция поднимаются достаточно, чтобы кровеносные сосуды, почки, стенка живота и легкие были минерализованы/кальцифицированы (формирование кальцификатов, кристаллов солей кальция/комплексов в тканях, таким образом повреждающее их), приводя далее к сердечным проблемам (миокард чувствителен к изменениям свободных уровней кальция, который воздействует и на сжимаемость миокарда и на распространение возбуждения между предсердиями и желудочками) и кровотечению (из-за повреждения капилляров) и, возможно, отказу почек. Он, как считается, является однодозовым или кумулятивным (в зависимости от используемой концентрации; общая 0,075% концентрация приманки является смертельной для большинства грызунов после единственного введения больших частей приманки), субхроническим (смерть происходит обычно в течение дней до одной недели после приема приманки). Применяемые концентрации - 0,075% холекациферола и 0,1% эргокальциферола, когда используются по отдельности. Есть важная особенность токсикологии кальциферолов, которая состоит в том, что они являются синергическими с токсическими антикоагулянтами. Это означает, что смеси антикоагулянтов и кальциферолов в той же самой приманке являются более токсическими, чем сумма токсичностей антикоагулянта и кальциферола в приманке, причем массивный гиперкальцемический эффект может быть достигнут, в основном, при более низком содержании кальциферола в приманке, и напротив. Более явные антикоагулянтный / геморрагический эффекты наблюдаются, если присутствует кальциферол. Этот синергизм, главным образом, используется в приманках с низким кальциферолом, потому что эффективные концентрации кальциферолов более дороги, чем эффективные концентрации большинства антикоагулянтов. Исторически самое первое применение кальциферола в родентицидальной приманке было, фактически, Sorex продуктом Sorexa ® D (с другой формулой, чем сегодняшний Sorexa ® D), ранее в начале 1970-ых, содержащим варфарин 0,025%+эргокальциферол 0,1%. Сегодня, Sorexa ® CD содержит комбинацию 0,0025% дифенакума+0,075% холекальциферола. Продаются многочисленные другие брэндовые продукты, содержащие как кальциферолы 0,075 - 0,1% (например, Хинтокс ®, содержащий 0,075% холекальциферола) одни, или комбинации кальциферола 0,01 - 0,075% с антикоагулянтами.

Митициды, молюскициды и нематициды. Митициды - это пестициды, которые уничтожают клещей. Антибиотиковые митициды, карбаматные митициды, формамидиновые митициды, регуляторы роста клещей, хлорорганические, перметриновые и органофосфатные митициды - все принадлежат к этой категории. Молюскициды - пестициды, используемые, чтобы управлять моллюсками типа моли, слизняков и улиток. Эти вещества включают метацетальдегид, метиокарб и сульфат алюминия. Нематициды - тип химического пестицида, используемого для уничтожения паразитных нематод (тип червя). Нематициды получают из жмыха семян дерева ним; который является остатком семян дерева после экстракции масла. Дерево ним известно под несколькими названиями в мире, но впервые стало культивироваться в Индии в древние времена.

Антибактериальные препараты: В следующих примерах приведены антибактериальные препараты, подходящие для агрохимических композиций по настоящему изобретению. Главным образом, используемые бактериальные дезинфекционные средства, те, которые применяют

активный хлор (т.е. гипохлориты, хлорамины, дихлоризоцианурат и трихлоризоцианурат, влажный хлор, диоксид хлора и т.д.),

активный кислород (перекиси, типа перуксусной кислоты, персульфата калия, перборнокислого натрия, перуглекислого натрия и пергидрата мочевины),

иод (иодповидон (повидон-иод, Бетадин), раствор Люголя, йодная настойка, йодированные неионогенные поверхностно-активные вещества),

концентрированные спирты (главным образом, этиловый спирт, 1-пропанол, называемый также н-пропанол, и 2-пропанол, называемый изопропиловым спиртом и их смеси; далее используются 2-феноксиэтанол и 1- и 2-феноксипропанолы),

фенольные вещества (такие как фенол (также называемый "карболовая кислота"), крезолы (называемые "Лизол" в комбинации с жидкими калийными мылами), галоидированные (хлорированные, бромированные) фенолы, типа гексахлорофена, триклозана, трихлорфенола, трибромфенола, пентахлорфенола, Дибромола и их солей),

катионные поверхностно-активные вещества, такие как некоторые четверичные аммониевые катионы (такие как бензалконий хлорид, цетилтриметиламмонийбромид или хлорид, дидецилдиметиламмоний хлорид, цетилпиридинхлорид, бензэтоний хлорид) и другие, нечетверичные соединения, такие как хлоргексидин, глюкопротамин, октенидин дихлоргидрат и т.д.),

сильные окислители, типа озона и марганцовокислых растворов;

тяжелые металлы и их соли, такие как коллоидное серебро, нитрат серебра, хлорид ртути, соли фенилмеркурия, сульфат меди, оксид-хлорид меди и т.д. Тяжелые металлы и их соли - самые токсические и экологически опасные бактерициды и, поэтому, их использование сильно пресекается или запрещается; далее, также

в должной степени концентрированные сильные кислоты (кислоты фосфорная, азотная, серная, амидосульфокислота, толуолсульфокислота) и

щелочи (гидроксиды натрия, калия, кальция) с pH<1 или>13, особенно при повышенных температурах (выше 60°C) уничтожают бактерии.

В качестве антисептиков (т.е. гермицидных агентов, которые могут использоваться на теле человека или животных, коже, слизистой, ранах и т.п.) могут использоваться немногие из вышеупомянутых дезинфекционных средств при соответствующих условиях (главным образом, концентрация, рН, температура и токсичность к человеку/животному). Среди них, важными являются

некоторые в должной степени разбавленные препараты хлора (например, Раствор Дакуина, 0,5% раствор гипохлорита натрия или калия, pH доведен до 7-8, или 0,5-1% раствор бензолсульфохлорамида натрия (хлорамин B)),

некоторые препараты иода, такие как иодоповидон в различных галениках (мази, растворы, пластыри), в прошлом также раствор Люголя,

перекиси, такие как растворы мочевины пергидрата и рН буферизованный 0,1 -О, 25% раствор надуксусной кислоты,

спирты с или без антисептических добавок, используемые, главным образом, для антисептики кожи,

слабые органические кислоты, типа сорбиновой кислоты, бензойной кислоты, молочной кислоты и салициловой кислоты,

некоторые соединения фенола, такие как гексахлорофен, триклозан и Дибромол, и

катионоактивные соединения, такие как растворы 0,05-0,5% бензалкониума, 0,5-4% хлоргексидина, 0,1-2% октенидина.

Бактерицидные антибиотики уничтожают бактерии; бактериостатические антибиотики только замедляют их рост или воспроизводство. Пенициллин является бактерицидом как цефалоспорины. Аминогликозидные антибиотики могут действовать как бактерицидным образом (разрушая стенки клеток предшественника, приводя к лизису), так и бактериостатическим образом (присоединяясь к 30 рибосомным под-единицам и уменьшая точность трансляции, приводя к неточному синтезу белка). Другие бактерицидные антибиотики по настоящему изобретению включают флюорохинолоны, нитрофураны, ванкомицин, монобактамы, ко-тримоксазол и метронидазол. Предпочтительные биоциды выбирают из группы, состоящей из оксифлюорфена, глифосада, тебуконазола, десмедифама, фенмедифама, этофумезата и их смесей.

Средства для смягчения

Микрокапсулы могут также содержать средства для смягчения. Средство для смягчения - это вещество, которое смягчает, успокаивает, питает, покрывает, смазывает, увлажняет или очищает кожу. Средство для смягчения, как правило, обеспечивает несколько из этих целей, такие как успокоение, увлажнение и смазывание кожи. Подходящие смягчители, главным образом, выбираются из масел, как описано выше. Средства для смягчения, используемые в данном изобретении, могут быть основанными на нефти, типа сложных эфиров жирных кислот, типа алкилэтоксилатов, этоксилатами сложных эфиров жирных кислот, типа жирных спиртов, типа полисилоксанов или смесями этих смягчителей.

Красители

Микрокапсулы могут также содержать красители, предпочтительно любые красители, подходящие и одобренные в косметических целях. Примеры включают кошениль красную A (C.I. 16255), патентованный синий V (C.I. 42051), индиготин (C.I. 73015), хлорофиллин (C.I. 75810), хинолин желтый (C.I. 47005), диоксид титана (C.I. 77891), индатрен синий RS (C.I. 69800) и крапп (C.I. 58000). Эти красители обычно используются в концентрациях от 0,001 до 0,1% вес., в расчете на вес смеси в целом.

Помимо ранее упомянутых соединений, микрокапсулы данного изобретения могут также содержать любые требуемые смеси масел, а также смеси масла и воды в эмульгированной форме. Любой вид эмульсии (вода-в-масле, или масло-в-воде или сложные эмульсии) возможен.

Для этой цели необходимы эмульгаторы: микрокапсулы согласно данному изобретению могли бы также содержать один или более эмульгаторов. Подходящими эмульгаторами являются, например, неионогенные сурфактанты из, по крайней мере, одной из следующих групп: продукты присоединения от 2 до 30 молей окиси этилена и/или от 0 до 5 молей окиси пропилена в линейные C.sub.6-22 жирные спирты, в C.sub. 12-22 жирные кислоты, в алкилированные фенолы, содержащие 8-15 атомов углерода в алкилгруппе, и в алкиламины, содержащие 8-22 атома углерода в алкилгруппе; алкилированные олигогликозиды, содержащие 8-22 атома углерода в алкилгруппе, и их этоксилированные аналоги; продукты присоединения 1-15 молей окиси этилена к касторовому маслу и/или гидрогенизированному касторовому маслу; продукты присоединения 15-60 молей окиси этилена к касторовому маслу и/или гидрогенизированному касторовому маслу; частичные сложные эфиры глицерина и/или сорбита с ненасыщенными, линейными или насыщенными, разветвленными жирными кислотами, содержащими 12-22 атома углерода, и/или гидроксикарбоновые кислоты, содержащие 3-18 атомов углерода, и продукты их присоединения к 1-30 молям окиси этилена; частичные сложные эфиры полиглицерина (средняя степень самоуплотнения 2-8), полиэтиленгликоль (молекулярная масса от 400 до 5000), триметилолпропан, пентаэритритол, сахарные спирты (например, сорбитол), алкилгликозиды (например, метилгликозид, бутилгликозид, лаурилгликозид) и полигликозиды (например, целлюлоза) с насыщенными и/или ненасыщенными, линейными или разветвленными жирными кислотами, содержащими 12-22 атома углерода, и/или гидроксикарбоновые кислоты, содержащие 3-18 атомов углерода, и продукты их присоединения к 1-30 молям окиси этилена; смешанные сложные эфиры пентаэритритола, жирных кислот, лимонной кислоты и жирного спирта и/или смешанные сложные эфиры жирных кислот, содержащих 6-22 атома углерода, метилглюкозу и полиолы, предпочтительно глицерин или полиглицерин, моно- ди- и триалкилфосфаты и моно- ди- и/или три-ПЭГ-алкилфосфаты и их соли, спирты шерстяного воска, сополимеры полисилоксан/полиалкил/полиэфира и соответствующие производные, блок-сополимеры, например, Полиэтиленгликоль-30 Диполигидроксистеарат; полимерные эмульгаторы, например, типов Пемулена (TR-1, TR-2) Гудрича; полиалкиленгликоли и продукты присоединения карбоната глицерина и окиси этилена.

Для компонентов также возможно перемещение из ядра микрокапсул (т.е. масляные и/или дополнительные вещества присутствуют в ядре) в оболочку.

Изобретение далее обеспечивает водные дисперсии, включающие 5 - 50% вес., в расчете на общую массу дисперсии, предпочтительно от 15 до 40% по весу микрокапсул, которые могут быть получены вышеприведенным способом. Дальнейший предпочтительный диапазон между 20 и 35% вес. Эта водная дисперсия предпочтительно получается непосредственно способом, описанным выше.

Микрокапсульная дисперсия, которая получена настоящим способом, может использоваться в большом числе различных приложений, в зависимости от типа масла. Предпочтение отдается использованию микрокапсул для обработки любого вида нетканых изделий, таких как приспособления для чистки (например, влажные салфетки или сухие салфетки для косметических целей или уборки), а также для обработки бумаги (включая обои, туалетную бумагу или бумаги для книг и газет), для обработки подгузников или санитарных салфеток и подобных гигиенических изделий или текстиля, например, для обработки бумаги или текстиля красителем или инсектицидом, или в косметических композициях, например, для изготовления солнцезащитных композиций, которые включают UV фильтр в форме микрокапсул. Другое использование относится к обработке подгузников или санитарных салфеток и подобных гигиенических изделий. Кроме того, микрокапсулы могут использоваться в массажных маслах или кремах или мазях для индивидуального использования, и суппозиториях, например, чтобы обеспечить этим изделиям противовоспалительную активность. Данное изобретение далее обеспечивает микрокапсулы без запахов, предпочтительно без формальдегидов, и содержат жидкое ядро нерастворимой в воде жидкости или гидрофобного вещества и оболочку продукта реакции, по крайней мере, двух отличающихся, по крайней мере, бифункциональных изоцианатов (A) и (B), где изоцианат (B) должен быть анионно-модифицированным изоцианатом или окисью полиэтилена, содержащим изоцианат, или смеси этих типов, и, по крайней мере, бифункциональным амином, при условии, что во время изготовления микрокапсул весовое отношение между изоцианатами (A) и (B) лежит в диапазоне от 10:1 до 1:10. Предпочтительно, чтобы вышеупомянутые весовые отношения могли регулироваться, где отношению от 3:1 до 1:1 может быть придано особое значение.

Эти микрокапсулы предпочтительно имеют диаметры от 1 до 50 мкм и предпочтительно диаметры от 2 до 45 мкм. Они могут присутствовать в форме водной дисперсии, где фракция капсул может составлять от 1 до 90% вес., предпочтительно, от 5 до 50% вес.

Примеры

Шесть дисперсий микрокапсул получены с использованием способа по изобретению. Для сравнения была приготовлена дисперсия микрокапсул без добавления анионно-модифицированного изоцианата (В), и в каждом случае был определен размер частиц капсул:

Определение размера частиц

Определение размера частиц, установленных в примерах, осуществлялось посредством статической лазерной дифракции. Зафиксированные d 50 и d 99 значения основаны на объемном распределении частиц.

Сравнительный пример (без изоцианата типа (B) - не в соответствии с изобретением)

Микрокапсулы получены следующим образом, используя только один тип (А) изоцианата:

премикс (I) приготовлен из 50 г PVP K90 и 1160 г воды и отрегулирован до pH=10,0 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (концентрация 5% вес.). Премикс II приготовлен из 500 г Myritol ® 318 (каприл/каприновый триглицерид) и 90 г Desmodur ® W (дициклогексилметан диизоцианат). Два премикса объединены и превращены в эмульсию с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре со скоростью 1000 оборотов в минуту. РН эмульсии затем отрегулирован до 8,5 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (концентрация 5% вес.). Затем при комнатной температуре и при перемешивании 1000 оборотов в минуту раствор 40 г Lupasol® PR8515 (полиэтиленимин) в 160 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной программе: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C, и наконец 60 минут при 85 С.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 34% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям: d 50=26 мкм и d 90=53 мкм.

Пример 1

Микрокапсулы получены с использованием двух различных изоцианатов типов (A) и (B) следующим образом: премикс (I) приготовлен из 50 г PVP K90 и 1169 г воды и отрегулирован до значения pH=10,0 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрации по весу). Премикс II приготовлен из 500 г Myritol ® 318 (каприл/каприновый триглицерид), 58 г Desmodur ® W (дициклогексилметан диизоцианат) и 39 г Bayhydur ® XP 2547 (анионный HDI олигомер). Эти два премикса объединены и превращены в эмульсию с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре со скоростью 1000 оборотов в минуту. РН эмульсии затем отрегулирован до 8,5 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Затем, при комнатной температуре и при перемешивании при 1000 оборотов в минуту, раствор 37 г Lupasol ® PR8515 (полиэтиленимин) в 147 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной программе: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C и наконец 60 минут при 85°C.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 34% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям: d 50=6 мкм и d 90=10 мкм.

Пример 2

Микрокапсулы получены с использованием двух различных изоцианатов типов (A) и (B) следующим образом: премикс (I) приготовлен из 50 г PVP K90 и 1169 г воды и отрегулирован до значения pH=10,0 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% коцентрация по весу). Премикс II приготовлен из 500 г Myritol ® 318 (каприл/каприновый триглицерид) и 58 г Desmodur ® W (дициклогексилметан диизоцианат). Эти два премикса объединены и предварительно превращены в эмульсию с помощи размешивания. Затем, 39 г Bayhydur ® XP 2547 (анионный HDI олигомер) добавлено к этой предварительной эмульсии, и смесь эмульгирована с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре при скорости 1000 оборотов в минуту. PH эмульсии затем отрегулирован до 8,5 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Затем, при комнатной температуре и при перемешивании со скоростью 1000 оборотов в минуту раствор 37 г Lupasol ® PR8515 (полиэтиленимин) в 147 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной программе: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C и наконец, 60 минут при 85°C.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 34% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям:

d 50=9 мкм и d 90=16 мкм.

Пример 3

Микрокапсулы получены с использованием двух различных изоцианатов типов (A) и (B) следующим образом: премикс (I) приготовлен из 40 г PVP K90 и 1146 г воды и отрегулирован до значения pH=10,0 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Премикс II приготовлен из 500 г Myritol ® 318 (каприл/каприновый триглицерид) и 94 г Desmodur ® W (дициклогексилметан диизоцианат). Эти два премикса объединены и предварительно превращены в эмульсию при перемешивании. 20 г Bayhydur ® XP 2655 (анионный HDI олигомер) затем добавлено к этой предварительной эмульсии, и смесь эмульгирована с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре со скоростью 1000 оборотов в минуту. PH эмульсии затем отрегулирован до 8,5 с помощью водного раствора гидроокиси натрия (5% конценрация по весу). Затем, при комнатной температуре и перемешивании при скорости 1000 оборотов в минуту раствор 80 г Lupasol ® G 100 (полиэтиленимин) в 120 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной обработке: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C и наконец, 60 минут при 85°C.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 35% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям: d 50=4 мкм и d 90=8 мкм.

Пример 4

Микрокапсулы получены с использованием двух различных изоцианатов типов (A) и (B) следующим образом: премикс (I) приготовлен из 50 г PVP K90 и 1134 г воды и отрегулирован до значения pH=10,5 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Премикс II приготовлен из 300 г Eutanol ® G (октилдодеканол), 300 г Fitoderm (сквалан) и 45 г Desmodur ® N 3300 (HDI тример). Эти два премикса объединены и предварительно эмульгированы при перемешивании. 31 г Bayhydur ® XP 2547 (анионный HDI олигомер) затем добавлен к этой предварительной эмульсии, и смесь эмульгирована с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре со скоростью 1000 оборотов в минуту. РН эмульсии затем отрегулирован до 8,7 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концетрация по весу). Затем, при комнатной температуре и перемешивании со скоростью 1000 оборотов в минуту раствор 28 г Lupasol ® PR8515 (полиэтиленимин) в 112 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной обработке: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C и наконец, 60 минут при 85°C.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 38% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям: d 50=8 мкм и d 90=20 мкм.

Пример 5

Микрокапсулы получены с использованием двух изоцианатов типа (A) и одного изоцианата типа (B) следующим образом: премикс (I) приготовлен из 50 г PVP K90 и 1130 г воды и отрегулирован до значения pH=10,0 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Премикс П приготовлен из 500 г Myritol ® 318 (каприл/каприновый триглицерид), 50 г Desmodur ® W (дициклогексилметан диизоцианат), 50 г.Desmodur ® N 3300 (HDI тример) и 30 г Bayhydur ® XP 2547 (анионный HDI олигомер). Эти два премикса объединены и эмульгированы с помощью мешалки Mig в течение 30 минут при комнатной температуре и скорости 1000 оборотов в минуту. РН эмульсии затем отрегулирован до 8,5 с использованием водного раствора гидроокиси натрия (5% концентрация по весу). Затем при комнатной температуре и перемешивании при 1000 оборотов в минуту, раствор 38 г Lupasol ® FG (полиэтиленимин) в 152 г воды добавлен в течение 1 минуты. Реакционная смесь затем подвергнута следующей температурной обработке: нагревание до 60°C через 60 минут, поддерживание этой температуры в течение 60 минут, затем выдержка 60 минут при 70°C, 60 минут при 80°C и наконец, 60 минут при 85°C.Смесь затем охлаждена до комнатной температуры с получением требуемой микрокапсульной дисперсии с фракцией нелетучих компонентов 33% и распределением размеров частиц согласно следующим значениям: d 50=8 мкм и

d 90=14 мкм.

Пример 6

Микрокапсулы получены аналогично примеру 1 при использовании вместо 500 г Myritol ® 318 масляной массы, включающей 292 г (октил метоксициннамат) и 150 г Eusolex 9020 (бутил метоксидибензоилметан). При этом получена микрокалсульная дисперсия с фракцией нелетучих компонентов 34% и распределением размера частиц согласно следующим значением: d 50=4 мкм и d 90=20 мкм.

Группа изобретений относится к микрокапсулам, включающим жидкое ядро гидрофобной нерастворимой в воде жидкости или смеси гидрофобных нерастворимых в воде жидкостей, за исключением любых ароматов и духов, к способу их получения, к водной дисперсии, содержащей микрокапсулы, а также к их применению для обработки текстиля, бумаги, нетканых материалов, а также в косметических, фармацевтических, композициях для стирки и чистящих композициях. Способ получения микрокапсул включает объединение водного раствора защитного коллоида и раствора смеси, по меньшей мере, двух структурно различных, по меньшей мере, бифункциональных диизоцианатов (А) и (В), в нерастворимой в воде жидкости пока не образуется эмульсия, к которой затем добавляют полиэтиленимин. Далее полученную смесь нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°С до образования микрокапсул, где изоцианат (В) выбирают из анионно-модифицированных изоцианатов, а изоцианат (А) является незаряженным и изоцианатом, свободным от окиси полиэтилена. Технический результат - обеспечение способа получения микрокапсул, которые характеризуются диаметром от 1 до 50 мкм и могут присутствовать в форме водной дисперсии, включающей 5-50 вес.% микрокапсул в расчете на общую массу дисперсии. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 6 пр.

1. Способ получения микрокапсул, которые содержат оболочку и ядро жидкого нерастворимого в воде вещества, где водный раствор защитного коллоида и раствор смеси, по меньшей мере, двух структурно различных, по меньшей мере, бифункциональных диизоцианатов (А) и (В) в нерастворимой в воде жидкости объединяют, пока не образуется эмульсия, к которой затем добавляют полиэтиленимин, и затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C до образования микрокапсул, причем изоцианат (В) выбирают из анионно-модифицированных изоцианатов, а изоцианат (А) является незаряженным и изоцианатом, свободным от окиси полиэтилена.

2. Способ по п. 1, в котором в качестве защитного коллоида используют поливинилпирролидон.

3. Способ по п. 1, в котором изоцианат (А) выбирают из группы, состоящей из гексан-1,6-диизоцианата, гексан-1,6-диизоцианат биурета или олигомеров гексан-1,6-диизоцианата, в частности тримеров, или дициклогексанметилендиизоцианата.

4. Способ по п. 1, в котором изоцианат (В) выбирают из группы анионно-модифицированных диизоцианатов, которые содержат, по меньшей мере, одну группу сульфоновой кислоты, предпочтительно группу аминосульфоновой кислоты, в молекуле.

5. Способ по п. 1, в котором весовое соотношение между изоцианатами (А) и (В) находится в диапазоне от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5 и особенно предпочтительно от 3:1 до 1:1.

6. Способ по п. 1, в котором весовое соотношение ядра к оболочке микрокапсул составляет от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 2:1 и особенно предпочтительно от 4:1 до 3:1.

7. Способ по одному из пп. 1-6, в котором:
(a) премикс (I) получают из воды и защитного коллоида;
(b) этот премикс регулируют до pH в диапазоне от 5 до 12;
(c) дополнительный премикс (II) получают из жидкого, нерастворимого в воде вещества вместе с изоцианатами (А) и (В);
(d) два премикса (I) и (II) объединяют, пока не образуется эмульсия; и
(e) полиэтиленимин затем дозируют в эмульсию из стадии (d); и
(f) эмульсию затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.

8. Способ по п. 7, в котором pH на стадии (b) регулируют до значения от 8 до 12.

9. Способ по одному из пп. 1-6, в котором:
(a) премикс (I) получают из воды и защитного коллоида;
(b) этот премикс регулируют до pH в диапазоне от 5 до 12;
(c) дополнительный премикс (II) получают из нерастворимого в воде вещества, которое является жидкостью при 21°C, вместе с изоцианатом (А);
(d) эмульсию получают из премиксов (I) и (II) при перемешивании, и к ней
(e) добавляют второй изоцианат (В), а затем pH эмульсии регулируют до значения в диапазоне от 5 до 10;
(f) затем полиэтиленимин дозируют в эмульсию из стадии (е); и
g) затем нагревают до температуры, по меньшей мере, 60°C, пока не образуются микрокапсулы.

10. Способ по п. 9, в котором pH на стадии (е) регулируют до 7,5-9,0.

11. Водная дисперсия, включающая 5-50 вес.%, в расчете на общую массу дисперсии, предпочтительно от 15 до 40 вес.% микрокапсул, получаемых способом по п. 1.

12. Микрокапсула, включающая жидкое ядро гидрофобной нерастворимой в воде жидкости или смеси гидрофобных нерастворимых в воде жидкостей, за исключением любых ароматов или духов, и оболочку продукта реакции, по меньшей мере, двух различных, по меньшей мере, бифункциональных изоцианатов (А) и (В), где изоцианат (В) должен быть анионно-модифицированным изоцианатом, и полиэтиленимина при условии, что весовое соотношение между изоцианатами (А) и (В) находится в диапазоне от 10:1 до 1:10.

13. Микрокапсула по п. 12, которая имеет диаметр от 1 до 50 мкм.

14. Микрокапсула по п. 12, которая присутствует в форме водной дисперсии.

15. Микрокапсула по пп. 12-14, которая свободна от формальдегида.

16. Применение микрокапсул по одному из пп. 12-15 для обработки текстиля, бумаги или нетканых материалов.

17. Применение микрокапсул по любому одному из пп. 12-15 в косметических, фармацевтических композициях, композициях для стирки и чистящих композициях.