ИНСЕКТИЦИДНЫЕ И АКАРИЦИДНЫЕ КРАСКИ, ПОДАВЛЯЮЩИЕ СИНТЕЗ ХИТИНА, РЕГУЛИРУЮЩИЕ ЮВЕНИЛЬНЫЙ ГОРМОН НАСЕКОМЫХ И ОТПУГИВАЮЩИЕ ЧЛЕНИСТОНОГИХ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ЭНДЕМИЧЕСКИМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ, ВРЕДИТЕЛЯМИ И АЛЛЕРГЕНАМИ Российский патент 2015 года по МПК C09D5/14 C09D201/00 

Описание патента на изобретение RU2544647C2

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится краскам, особенно к краскам с инсектицидными и акарицидными свойствами, предназначенным для борьбы с эндемическими заболеваниями, вредителями и аллергенами.

Уровень техники

На рынке имеются краски инсектицидного действия (EP 871011308-2; FR 8601516; US 010300, CA 528968). Однако в указанных изобретениях имеется несколько существенных препятствий для широкого применения этих красок:

они содержат устаревшие начала, не соответствующие современным тенденциям,

некоторые из этих действующих начал (например, хлорорганика) в Евросоюзе запрещены из-за токсичности,

действующие начала, например традиционные пиретроиды, не создают остаточного эффекта и малоэффективны при использовании.

В заявке GB 2142239 описывают применение инсектицидов в составе для красок, и в заявке US 2006029630 описывают применение природных репеллентов от насекомых и паукообразных в красках.

Для преодоления таких препятствий позднее были разработаны новые краски, например, описанные в испанском патенте 2127120, для борьбы с членистоногими. Указанные нетоксичные краски с остаточным эффектом действуют в качестве ингибиторов синтеза хитина - одного из основных компонентов внешнего скелета членистоногих. Состав красок данного типа включает в основном смолу, пигмент, наполнители и действующие начала, которые микрокапсулированы с полимером самой смолы в процессе получения.

Исходя из указанных выше обоснований, настоящее изобретение, которое также относится к инсектицидным и акарицидным краскам, предусматривает стадию, направленную против сложившегося состояния в данной области, с помощью которой улучшают и расширяют контроль над членистоногими, заявленный в испанском патенте 2127120.

Краски, предусмотренные в настоящем изобретении, обладают новыми вариациями состава, касающимися и массы включенных в состав соединений, используемых для его получения, и включения а) новых действующих начал или инсектицидов, и б) новых регуляторов роста членистоногих, действие которых контролирует ювенильный гормон насекомых. Кроме того, эти новые краски обладают репеллентным действием в отношении членистоногих, до сих пор неизвестным для таких красок, которое позволяет их использовать там, где применение продуктов, включающих инсектициды или регуляторы роста насекомых, запрещены.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение относится к инсектицидным и акарицидным краскам, которые ингибируют синтез хитина, регулируют ювенильный гормон насекомых и отпугивают членистоногих, для борьбы с эндемическими заболеваниями, уничтожения вредителей и членистоногих, которые действуют в качестве аллергенов.

Настоящее изобретение относится к новой улучшенной и расширенной формуле для борьбы со всеми видами членистоногих (насекомых, клещей). Такое уничтожение происходит и на химическом уровне, поскольку состав включает синтетические инсектициды (пиретроиды, карбаматы, неоникотиноиды и фенилпиразолы дополнительно к фосфорорганическим соединениям), и на биологическом уровне, из-за включения регуляторов роста насекомых (аналогов ювенильного гормона и ингибиторов синтеза хитина).

Кроме того, включают новый действующий ингредиент в форме природного репеллента против членистоногих, который позволяет держать членистоногих на расстоянии от мест применения состава; таким образом, действие репеллента достигается, обеспечивая новые свойства состава и расширяя возможности применения состава.

Состав красок позволяет заключить действующие ингредиенты (инсектициды, регуляторы роста и репелленты) в водный полимер с добавлением или без добавления наполнителей и пигментов, что расширяет диапазон их применения таким образом, что они могут быть применены в качестве обычных красок для стен и других твердых поверхностей, или на других средах, которые уже прошли научное тестирование, например, на тканях.

Компонентами, участвующими в получении описанных красок, в основном являются следующие: а) сополимеры разных типов, например, VeoVa-типа виниловые, акриловые и в целом полимеры на водной основе; б) действующие начала, например, инсектициды, регуляторы роста насекомых и природные репелленты; и в) частичное добавление наполнителей типа кальция карбоната и пигментов с высокой степенью свечения и высокой химической устойчивостью для применения в качестве краски. Также могут быть предусмотрены только сополимеры без пигментов или наполнителей для их применения в качестве прозрачной эмульсии.

Подробное описание изобретения

Объектом настоящего изобретения являются инсектицидные и акакрицидные краски для уничтожения всех видов членистоногих из-за их способности ингибировать синтез хитина, регулировать ювенильный гормон насекомых и отпугивать членистоногих. Эти инсектицидные и акарицидные краски отличаются тем, что включают по меньшей мере следующие соединения:

От До (в какой-либо комбинации) Вода 1% 100% Инсектициды 0,0001% 20% Ингибиторы хитина 0,0001% 20% Регулятор ювенильного гормона 0,0001% 20% Полимеры 1% 50% Пигменты 0% 40% Наполнители 0% 60% Природные репелленты 0% 60% Стабилизаторы 0,01% 20%

причем все проценты представлены в процентах массы относительно общей массы композиции, и они могут комбинироваться в каких-либо возможных вариациях в установленных диапазонах.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения краски имеют следующий состав:

% от общей массы Инсектициды 5% Ингибиторы хитина 0,063% Регулятор ювенильного гормона 0,063% Полимеры 14% Пигменты 10% Наполнители 30% Природные репелленты 5% Стабилизаторы 1% Вода До 100%

Применяемые инсектициды являются синтетическими действующими началами, специально разработанными для состава инсектицидов для применения в здравоохранении, животноводстве и растениеводстве. Предпочтительно указанные инсектициды выбраны из группы, состоящей из фосфорорганических соединений, карбаматов, пиретроидов, неоникотиноидов и фенилпиразолов или их комбинации.

Действие фосфорорганического соединения и карбамата основано на подавлении действия фермента ацетилхолинэстеразы, ответственного за передачу нервного импульса. В свою очередь пиретроиды также поражают нервную систему насекомых, но действуют в качестве агентов диссоциации мембраны, сохраняя открытыми натриевые каналы в указанной мембране. Неоникотиноиды действуют на центральную нервную систему насекомых, вызывая необратимую блокаду постсинаптических никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов. Кроме того, фенилпиразолы блокируют хлорные каналы, регулируемые γ-аминомасляной кислотой (γ-aminobutiric acid - GABA) в нейронах насекомых.

Эти группы содержат инсектициды, которые действуют контактно, через пищеварительный тракт и при попадании и дыхательные пути, причем они проявляют действие на разных стадиях развития насекомых и паукообразных, хотя на стадии яйца они особенно устойчивы к действию инсектицидов.

Предпочтительно фосфорорганические инсектициды выбраны из группы, включающей диазинон, хлорпирифос, метилхлорпирифос, малатион, трихлорфон, диметоат, дихлорвос, метамидофос, ацетат, паратион, фенитротион, фентион и азинфос-метил или их комбинацию. Также предпочтительно карбаматы выбраны из группы, включающей метомил, алдикарб, оксамил, тиодикарб, метиокарб, пропоксур, бендиокарб, карбосульфан, феноксикарб, пиримикарб, индоксакарб, аланикарб и фуратиокарб или их комбинацию. В свою очередь пиретроиды предпочтительно выбраны из группы, включающей аллетрин, d-аллетрин, альфа-циперметрин, циперметрин, перметрин, тетраметрин, биоаллетрин, фенвалерат, бифентрин, цифлутрин, дельтаметрин, праллетрин, аценатрин, имипротрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин и этофенпрокс или их комбинацию. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения неоникотиноиды выбраны из группы, включающей имидаклоприд, ацетамиприд, тиаметоксам, нитенпирам, клотианидин, динотефуран и тиаклоприд или их комбинацию. Фенилпиразолы выбраны из фипронила и эндосульфана или предпочтительно из их комбинации.

Ингибиторы синтеза хитина ограничены так называемыми инсектицидами-регуляторами роста (growth regulator insecticides - IGR) и предпочтительно выбраны из группы, включающей флуфеноксурон, гекситиазокс, дифлубензурон, гексафлумурон и трифлумурон или их комбинацию.

Эти ингибиторы обладают следующим механизмом действия: насекомые имеют жесткий экзоскелет - наружный покров, который обеспечивает защиту и препятствует потере воды, способствуя выживанию. Насекомые для того, чтобы иметь возможность развиваться, а также из-за жесткости указанного выше наружного покрова, обязаны расти постоянно. Для этого они периодически избавляются от наружного покрова и создают новый, более крупный. Этот процесс называется «линькой».

Применение ингибиторов синтеза хитина, используемых в краске, вызывает подавление механизма образования хитина - основного компонента наружного покрова. За счет предупреждения формирования наружных покровов образование нового наружного покрова блокируется и в результате процесс линьки не наступает, за счет этого развитие, и, следовательно, существование, становятся невозможными.

Продукт оказывает действие на все стадии чувствительных насекомых, хотя и разными способами. Он действует на яйца некоторых видов, когда они отложены на вегетативных частях обработанных растений, или когда они обрабатываются, уже будучи отложенными. Яйца могут развиваться, но личинка неспособна появиться из них или через короткое время погибает. Продукт воздействует на личинку, препятствуя линьке, что приводит к появлению следующих симптомов: двойной оболочки головы, вздутию груди и к смещению или деформации челюстей. В результате линька становится невозможной, личинки погибают, поскольку они не могут пройти стадии дальнейшего развития. Из-за указанных выше деформаций они не могут питаться, что делает дальнейшее существование невозможным. Под воздействием сублетальных доз личинки могут «окукливаться», но они не могут перейти к стадии жизнеспособных взрослых особей или сформировавшиеся взрослые особи откладывают меньше яиц относительно нормы. Продукт воздействует на взрослых особей, снижая их фертильность.

В том, что касается аналогов ювенильного гормона, следует отметить, что они выбраны предпочтительно из группы, включающей пирипроксифен, феноксикарб, гидропрен и метопрен или их комбинацию. Соединения этого типа действуют путем поддержания у насекомых высоких уровней ювенильного гормона (ЮГ). Процесс линьки у насекомых контролируется двумя гормонами: β-экдизоном и ювенильным гормоном. Нормальное развитие насекомых зависит от точного приведения в соответствие ювенильного гормона на каждой стадии. Нарушение взаимосвязи между концентрацией ЮГ и стадией развития приводит к нарушению развития. Если уровни ЮГ ниже уровней β-экдизона, начинается процесс линьки.

Для предупреждения полного прохождения созревания применяют ювенильный гормон и его синтетические аналоги, которые являются нетоксичными и чувствительными к условиям внешней среды средствами уничтожения насекомых, к которым трудно вырабатывается устойчивость. Аналоги ювенильного гормона не уменьшают численности популяции немедленно подобно классическим инсектицидам, но уничтожение достигается примерно за одно поколение.

Природные репелленты насекомых, применяемые при получении красок, предпочтительно выбраны из группы, состоящей из масла цитронеллы, масла лаванды, экстракта чеснока, эвкалиптовых масел, масел тимьяна, экстрактов базилика и других растений, обладающих репеллентными свойствами против насекомых, или их комбинации.

Природные репелленты против насекомых являются одной из первых стратегий для уничтожения или предупреждения появления насекомых в жилищах. Сначала использовали листья и цветы растений, затем эфирные масла экстрагировали из этих растений и позднее эти масла включали в топливо, например парафин и нефть, для высвобождения репеллентных веществ во внешнюю среду.

Синтетические инсектициды, регуляторы роста насекомых и природные репелленты против насекомых включены в состав с помощью процесса микрокапсулирования полимера, подробно рассмотренного ниже.

Структура микрокапсул представляет действующую сердцевину и окружающую ее оболочку. Процесс получения микрокапсул сложен, поскольку действующие вещества (инсектициды, регуляторы роста насекомых и репелленты против насекомых) включены в полимерный природный матрикс или систему стенки, добиваясь благодаря полимеру ступенчатого высвобождения действующих агентов, включенных в зависимости от определенных потребностей субстрата, на котором микрокапсулы отложены. Формирование микрокапсул представляет химический процесс совместного смешивания и сополимеров, и действующих начал, и микрокапсулирование полимеров с регуляторами ювенильного гормона роста, ингибиторами синтеза хитина или репеллентами, которые содержатся все вместе или по отдельности в полимерном матриксе при капсулировании, в результате получая суспензию микрокапсул, размер которых варьирует от одного до нескольких сотен микрометров. Ступенчатое и контролирующее высвобождение микрокапсулированных действующих агентов осуществляется в зависимости от природы покрывающего их полимера. Применение отличается легкостью, прочностью, устойчивостью к дождю и эффективностью.

В том, что касается других элементов, которые составляют краски - объект настоящего изобретения, то применяемыми смолами предпочтительно являются полимеры на водной основе и более предпочтительно виниловые или акриловые сополимеры или их комбинация. Предпочтительно виниловые сополимеры относятся к типу VeoVa.

Наполнители для красок предпочтительно выбраны из группы, состоящей из кальция карбоната и магния карбоната или их комбинации. Пигменты предпочтительно относятся к типу титана диоксида. Композиция, включенная в патент, позволяет применять или не применять наполнители и пигменты, которые приводят к значительному разнообразию диапазона их применения; поскольку она может наноситься подобно обычной краске с помощью кисти, валика или методом распыления на стены и другие твердые поверхности, или, в том случае, когда в состав не включены наполнители или пигменты, она может применяться распылением на другие основы, например, на все типы текстиля - холсты, занавеси, ковры, пледы, одежду.

В итоге применяемыми стабилизаторами являются те, которые обычно используют в пластичных красках и которые предпочтительно выбраны из группы, состоящей из натрия бензоата, натрия гексаметафосфата и натрия нитрита или их комбинации наряду с другими.

Вкратце, настоящее изобретение предусматривает новый подход к уничтожению членистоногих-вредителей, причем при однократном применении достигается высокая эффективность в отношении широкого спектра членистоногих, например, тараканов, комаров, мух, клопов, скорпионов, клещей и пауков. Состав действует преимущественно контактно, но также активен при вдыхании.

Описание фигур

Фиг.1. Структура микрокапсул. Структура микрокапсул состоит из действующей сердцевины, окруженной оболочкой. Процесс получения сложен, поскольку действующие вещества (инсектициды, регуляторы роста насекомых и репелленты) включены в полимерный природный матрикс или систему стенки, добиваясь благодаря полимеру ступенчатого высвобождения действующих агентов, включенных в зависимости от определенных потребностей субстрата, на котором микрокапсулы отложены.

Похожие патенты RU2544647C2

название год авторы номер документа
СИНЕРГИЧЕСКИЕ КОМБИНАЦИИ ИНСЕКТИЦИДОВ 2020
  • Сривастава, Кришна, Рампаркаш
  • Уппара, Парасувеера
  • Локханде, Праднья, Санджай
  • Савант, Говинд, Гопал
RU2793136C2
СОСТАВ ПОКРЫТИЯ ДЛЯ МАТЕРИАЛА УПАКОВКИ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ 2004
  • Липер Тимоти Джон
  • Томас Джой Мишель
  • Николс Эми Мари
RU2354699C2
ИНСЕКТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНГИБИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ ПРОТИВ АЦИЛ СоА: ХОЛЕСТЕРИНАЦИЛТРАНСФЕРАЗЫ, ИЛИ ИХ СОЛИ В КАЧЕСТВЕ ЭФФЕКТИВНЫХ ИНГРЕДИЕНТОВ 2003
  • Ким Янг-Коок
  • Ли Хиун-Сун
  • Рхо Мун-Чуал
  • Ким Сунг-Ук
RU2305403C2
ПИЩЕВАЯ ТОКСИЧЕСКАЯ ПРИМАНКА ДЛЯ СИНАНТРОПНЫХ ТАРАКАНОВ 1994
  • Алешо Нина Александровна
  • Костина Марина Николаевна
RU2077199C1
ИНСЕКТИЦИДНАЯ СМЕСЬ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ ЧИСЛЕННОСТИ НАСЕКОМЫХ И СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ ЧИСЛЕННОСТИ НАСЕКОМЫХ 1995
  • Блэк Брюс Кристиан Блэк
  • Кукел Кристин Франсес
  • Триси Майкл Френк
RU2200394C2
ВЫСОКОНАГРУЖЕННЫЕ ПИРЕТРОИДОМ ИНКАПСУЛИРОВАННЫЕ ФОРМЫ ДЛЯ ОБРАБОТКИ СЕМЯН 2015
  • Янь Лайбинь Брюс
  • Маклеод Родерик Дж.
  • Кибби Джон И.
  • Шерцингер Iv Уилльям М.
RU2667775C2
Ветеринарная композиция для лечения и предотвращения паразитарных болезней у кошек и собак 2020
  • Енгашев Сергей Владимирович
  • Енгашева Екатерина Сергеевна
  • Новиков Денис Дмитриевич
  • Макагон Алена Игоревна
RU2760526C1
Способ борьбы с гусеницами непарного шелкопряда (Lymantria dispar) 2018
  • Оберемок Владимир Владимирович
RU2691614C1
КАПСУЛИРОВАННЫЙ АЛКИДОМ БИОЦИД 2018
  • Клэпхем, Зоуи Эмили
  • Ибанеску, Богдан-Каталин
  • Баркок, Ричард
RU2724547C1
СОВМЕСТНЫЕ СОСТАВЫ БИФЕНТРИНА С КАПСУЛИРОВАННЫМИ СРЕДСТВАМИ ЗАЩИТЫ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ С ЖИДКИМИ УДОБРЕНИЯМИ 2014
  • Мартин Тимоти М.
  • Шерцингер Уилльям
  • Джиавис Маргарита
RU2635570C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 544 647 C2

Реферат патента 2015 года ИНСЕКТИЦИДНЫЕ И АКАРИЦИДНЫЕ КРАСКИ, ПОДАВЛЯЮЩИЕ СИНТЕЗ ХИТИНА, РЕГУЛИРУЮЩИЕ ЮВЕНИЛЬНЫЙ ГОРМОН НАСЕКОМЫХ И ОТПУГИВАЮЩИЕ ЧЛЕНИСТОНОГИХ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ЭНДЕМИЧЕСКИМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ, ВРЕДИТЕЛЯМИ И АЛЛЕРГЕНАМИ

Изобретение относится к инсектицидному и акарицидному составу краски, который ингибирует синтез хитина, регулирует ювенильный гормон насекомых и отпугивает членистоногих. Состав краски предназначен для борьбы с эндемическими заболеваниями, вредителями и членистоногими, действующими в качестве аллергенов. Состав краски включает, мас.%: инсектициды, выбранные из пиретроидов 0,0001-20%, ингибитор хитина 0,0001-20%, регулятор ювенильного гормона 0,0001-20%, полимеры 1-50%, пигменты 0-40%, наполнители 0-60%, природные репелленты 0-60%, стабилизаторы 0,01-20%, воду до 100%. Инсектициды, регуляторы роста насекомых и природные репелленты микрокапсулированы с полимерами. Технический результат - высокая эффективность в отношении широкого спектра членистоногих, клещей и пауков. 11 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.

Формула изобретения RU 2 544 647 C2

1. Инсектицидный и акарицидный состав краски, который ингибирует синтез хитина, регулирует ювенильный гормон насекомых и отгоняет членистоногих для борьбы с эндемическими заболеваниями, вредителями и членистоногими, действующими в качестве аллергенов, отличающийся тем, что он включает по меньшей мере следующие соединения:
инсектициды, в процентах составляющие от 0,0001% до 20%, включая оба ограничивающих значения, выбранные из пиретроидов,
ингибитор хитина, в процентах составляющий от 0,0001% до 20%, включая оба ограничивающих значения,
регулятор ювенильного гормона, в процентах составляющий от 0,0001% до 20%, включая оба ограничивающих значения,
полимеры, в процентах составляющие от 1% до 50%, включая оба ограничивающих значения,
пигменты, в процентах составляющие от 0% до 40%, включая оба ограничивающих значения,
наполнители, в процентах составляющие от 0% до 60%, включая оба ограничивающих значения,
природные репелленты, в процентах составляющие от 0% до 60%, включая оба ограничивающих значения,
стабилизаторы, в процентах составляющие от 0,01% до 20%, включая оба ограничивающих значения, и
воду, в процентах составляющую от 1% и в количестве, достаточном для получения 100%,
причем все проценты представлены в процентах массы относительно общей массы композиции, и причем инсектициды, ингибитор хитина, регулятор ювенильного гормона и природные репелленты микрокапсулированы с полимерами.

2. Состав краски по п.1, отличающийся тем, что он включает следующую композицию:
инсектициды, выбранные из пиретроидов, 5%,
ингибитор хитина 0,063%,
регулятор ювенильного гормона 0,063%,
полимеры 14%,
пигменты 10%,
наполнители 30%,
природные репелленты 5%,
стабилизаторы 1%
воду доводят до 100%,
причем все проценты представлены в процентах массы относительно общей массы композиции.

3. Состав краски по п.1 или 2, в котором пиретроиды выбраны из группы, включающей аллетрин, d-аллетрин, альфа-циперметрин, циперметрин, перметрин, тетраметрин, биоаллетрин, фенвалерат, бифентрин, цифлутрин, дельтаметрин, праллетрин, аценатрин, имипротрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин и этофенпрокс или их комбинацию.

4. Состав краски по п.1 или 2, в котором ингибиторы синтеза хитина выбраны из группы, включающей флуфеноксурон, гекситиазокс, дифлубензурон, гексафлумурон, трифлумурон и их комбинацию.

5. Состав краски по п.1 или 2, в котором аналоги ювенильного гормона выбраны из группы, включающей пирипроксифен, феноксикарб, гидропрен, метопрен и их комбинацию.

6. Состав краски по п.1 или 2, в котором природные репелленты выбраны из группы, включающей масло цитронеллы, масло лаванды, экстракт чеснока, эвкалиптовые масла, масла тимьяна, экстракты базилика и их комбинации.

7. Состав краски по п.1 или 2, в котором полимерами являются смолы на водной основе.

8. Состав краски по п.7, в котором полимеры являются виниловыми или акриловыми сополимерами или их комбинациями.

9. Состав краски по п.8, в котором сополимеры винила относятся к VeoVa виниловым сополимерам.

10. Состав краски по п.1 или 2, в котором наполнители выбраны из группы, включающей карбонаты кальция, магния и их комбинацию.

11. Состав краски по п.1 или 2, в котором пигменты относятся к титан диоксиду.

12. Состав краски по п.1 или 2, в котором стабилизаторы выбраны из группы, включающей натрий бензоат, натрий гексаметафосфат, натрий нитрит и их комбинацию.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2544647C2

Устройство для раздачи приточного воздуха 1979
  • Александров Дмитрий Петрович
SU851008A1
Устройство для раздачи приточного воздуха 1979
  • Александров Дмитрий Петрович
SU851008A1
Колосоуборка 1923
  • Беляков И.Д.
SU2009A1
Кухонный очаг со ступенчатой плитой и со змеевиком для подогревания воды 1925
  • Лавров Н.С.
SU850A1
Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок 1923
  • Григорьев П.Н.
SU2008A1
КОНЦЕНТРАТ ТОПИНАМБУРА СУШЕНЫЙ 1996
  • Зеленков В.Н.
RU2142239C1
Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
ПЛИТА, ОБРАБОТАННАЯ СРЕДСТВОМ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ОТ НАСЕКОМЫХ 2006
  • Идо Йасухиро
RU2335519C2
RU 97117313 A, 10.08.1999

RU 2 544 647 C2

Авторы

Матео-Эрреро Мария-Пилар

Даты

2015-03-20Публикация

2009-10-15Подача