СТАБИЛЬНЫЕ АГРОХИМИЧЕСКИЕ МАСЛЯНЫЕ ДИСПЕРСИИ Российский патент 2015 года по МПК A01N43/68 

Область техники, к которой относится изобретение

[1] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола (DBS) или химических производных DBS в качестве модификаторов реологических свойств, полезных при получении стабильных композиций агрохимических продуктов в виде масляных дисперсий (OD).

Предшествующий уровень техники и сущность настоящего изобретения

[2] Агрохимический активный ингредиент, такой как гербицид, инсектицид или фунгицид или гербицидный антидот, редко может быть применен в своей исходной форме выпуска. Агрохимические продукты, в целом, состоят из двух частей, активного ингредиента и дополнительных оставляющих или инертных ингредиентов, объединенных вместе в композиции. Объединение этих двух частей в конечный продукт проводят с двумя основными целями: (1) поддержание стабильности продуктов во время хранения и (2) обеспечение легкого и эффективного способа применения продукта после разведения в носителе, таком как вода или масло, и нанесение разбрызгиванием на обрабатываемую территорию.

[3] Агрохимические композиции, как правило, разрабатывают исходя из потребностей заказчика и физико-химических свойств активного ингредиента(-ов), например, растворимости активного ингредиента в воде и других неводных растворителях. Существуют две главные категории композиций, твердые композиции и жидкие композиции. Жидкие композиции включают эмульгируемые концентраты (EC), концентраты суспензии (SC), растворимые жидкости (SL), текучие жидкости (F) и масляные дисперсии (OD). Композиции в виде EC состоят из маслорастворимого активного ингредиента(-ов), растворенного в неводном растворителе(-ях), к которому добавляют эмульгирующие агенты.

[4] Основными компонентами сельскохозяйственной композиции в виде OD являются растворитель или масляная фаза и диспергированная твердая фаза. Эти основные компоненты могут включать активные ингредиенты, нефтяное масло или натуральные растворители, антидоты, реологические добавки, эмульгаторы, диспергирующие агенты и другие совместные компоненты композиции, которые способствуют приданию продуктам желаемых признаков. Реологические добавки обеспечивают физическую стабильность композиции путем увеличения вязкости жидкой фазы, предотвращая выпадение нерастворимых частиц активного ингредиента в осадок из суспензии и образование слоя на дне емкости для хранения. Это явление, известное как седиментация, может привести к трудностям в доставке и применении продуктов, если осажденный слой частиц образует плотный слой, который трудно диспергировать и суспендировать повторно. Связанная с этим физическая нестабильность жидких композиций называется синерезисом. Синерезис в композициях в виде OD, как правило, измеряют как степень осветления надосадочной жидкости в результате разделения фаз.

[5] Количество и степень седиментации, происходящей в композициях в виде OD в течение длительного времени, могут быть измерены тестом на текучесть. Этот тест проводят путем выливания контролируемым образом композиции в виде OD из емкости и измерения количества композиции, остающейся в емкости. Величина текучести представляет собой процент по массе материала, остающегося в емкости.

[6] Реологические добавки, применяемые для регулирования седиментации, также известные как сгущающие агенты, агенты против слеживания, модификаторы вязкости или структурирующие агенты, в целом, обеспечивают повышенную вязкость композиции в виде OD. В дополнение к увеличению вязкости композиции в виде OD реологические добавки обладают способностью снижать вязкость при сдвиге, в результате того, что гелевая сетка, которую они образуют, легко разрушается при приложении небольшой внешней силы. Это снижение вязкости при сдвиге позволяет композиции в виде OD поддерживать свою вязкость и физическую стабильность во время состояния покоя, но позволяет этой вязкости быстро исчезать при применении внешней силы так, чтобы продукт можно было легко вылить или откачать из его емкости, смешать с носителем, таким как вода, и внести на территорию, где это необходимо.

[7] Реологические добавки, применяемые сегодня в продуктах для повышения вязкости, выпускаются во множестве форм и химических составов. Они могут быть минеральными или получаемыми из минералов (например, органоглины, пирогенный кремнезем), набухающими полимерами (например, полиамиды или гидрированные касторовые масла), ассоциативные загустители, образующие структуры сами собой (например, блок-сополимеры EO/PO), или они могут быть стерическими диспергирующими агентами (например, комбинированные полимеры, такие как поливинилпирролидиноны или полиакрилаты). Эти реологические или структурирующие агенты обеспечивают в течение длительного времени стабильность продукта, находящегося в состоянии покоя или при хранении.

[8] Агрохимические продукты, как правило, необходимо разбавлять и должным образом диспергировать в воде перед применением. Эмульгирующая система может быть включена в композицию в виде OD для улучшения диспергирования основанной на масле, несмешивающейся с водой композиции, в воде. Эмульгирующая система обычно включает смесь неионогенных и анионогенных поверхностно-активных веществ для выравнивания различий в жесткости воды и температуре, встречающихся в различных местах.

[9] Для полярных взаимодействий, глины, органоглины, такие как бентонитовая, гекторитовая или гиббситовая глины, которые также известны как гидрофобно модифицированные глины, гидрированные касторовые масла, производные касторового масла, полиамиды, полярные, окисленные воска и гидрофобизированный пирогенный кремнезем, могут быть применены в качестве реологических добавок в неводных растворителях. Для контролируемой флокуляции пигментов в красках традиционно применяют органические сульфаты. Высокомолекулярные полимеры, такие как этилцеллюлоза, ацетобутират целлюлозы и искусственные полимеры, такие как полиакрилаты, полистиролы и полиизобутилены, также могут быть применены для повышения вязкости в органических растворителях. Наконец, мыла, такие как стеарат алюминия и стеарат магния, могут быть применены для повышения вязкости.

[10] Природными глинистыми продуктами, как правило, являются слоистые силикаты, которые могут быть эффективными загустителями для широкого ряда применений. Тем не менее, чтобы сделать их диспергируемыми в неводных растворителях, поверхность глины обычно обрабатывают четверичным аммонием. Эти модифицированные глины известны как загустители органоглин. Эти сильно агломерированные частицы необходимо сначала смачивать и затем отделять приложением сдвиговой силы. Для этого способа желательно смешивание с большой сдвиговой силой.

Активаторы, такие как спирты, могут проникать между слоями глины и способствовать образованию из них непрочно связанных стеков для простоты применения. Типичная реологическая кривая для композиции в виде OD, модифицированной частицами глины, показывает сильное разжижение при сдвиге и тиксотропное поведение. При низком сдвиговом усилии структура глины может проявлять некоторое снижение текучести. С увеличением скорости сдвига, прилагаемое усилие сдвига все больше разрушает сеть глины, и слоистые частицы глины начинают перемещаться с потоком. Когда сдвиговая сила исчезает, сеть глины восстанавливается, и вязкость снова вырастает. В зависимости от типа и происхождения глинистых продуктов, важно знать, что эффективность образования реологических свойств зависит от различия в размере и форме глинистых частиц. Судя по всему, бемитовая глина более эффективна для усиления реологических свойств жидкости, чем глины других типов благодаря большему соотношению сторон и, следовательно, большей площади поверхности.

[11] Механизм сгущения гидрированными касторовыми маслами и их производными, полиамидами и полярными, окисленными восками основан на образовании водородных связей, но эти добавки могут быть несколько чувствительными к действию температуры. Процесс активации продуктов гидрированных касторовых масел требует смешивания со сдвиговым усилием и высокой температуры, так как эти продукты поставляются в виде тонкоизмельченных порошков. Подобно органоглинам эти тонкоизмельченные порошки необходимо диспергировать в форму геля без полного растворения в растворителе. Первой стадией является набухание кристаллических частиц посредством растворителя с применением сдвигового усилия и нагревания для получения набухших частиц, которые становятся полностью отдельными и рассеянными. Температура активации зависит от типа растворителя. Необходимо соблюдать осторожность, чтобы не превысить температуру активации, иначе производные касторового масла полностью растворятся, потеряют свои сгущающие свойства и перекристаллизуются при охлаждении. Обычно делают предварительный гель для более легкого применения этих материалов.

[12] Третьим типом модификаторов реологических свойств, требующих наличие полярных взаимодействий для создания трехмерной сетки, являются таковые на основе пирогенного кремнезема. Пирогенный кремнезем, как гидрофильный, так и гидрофобный, состоит из наноразмерных частиц первичных силикатов, связанных вместе для образования сегрегатов в форме цепей. Благодаря их чрезвычайно высокой площади поверхности и совместимости с широким рядом растворителей, продукты пирогенного кремнезема широко применяют при составлении промышленных и потребительских продуктов. Несмотря на то, что и гидрофильный и гидрофобный пирогенный кремнезем могут быть применены в композициях в виде OD в качестве загустителей, гидрофобный кремнезем обычно обеспечивает такие реологические свойства, которые легче регулировать в неводных композициях, по сравнению с гидрофильным кремнеземом.

[13] Реологические добавки, применяемые в композициях в виде OD для гарантии того, чтобы суспендированные частицы активных ингредиентов не были склонны к необратимой седиментации, могут быть применены по отдельности или в комбинации с другими реологическими добавками. Очень часто объединяют одну или более реологических добавок в одной композиции в виде OD, чтобы получить желаемые реологические свойства и, в то же самое время, минимизировать любые неблагоприятные взаимодействия, которые могут появиться между ингредиентами. Надлежащие выбор и количества загущающих агентов для OD могут усилить загущающее действие и диапазон применения конкретной композиции. Факторами, которые необходимо рассматривать при выборе реологических добавок для разработки стабильной системы OD, являются тип растворителя, взаимодействий с эмульгаторами, надежность при активации сгущающих агентов и чувствительность к температуре итоговой системы.

[14] В то время как существует множество модификаторов реологических свойств, доступных к применению для стабилизации агрохимических композиций в виде OD в отношении седиментации частиц, существует постоянная потребность в новых модификаторах вследствие наличия ограничений у существующих вариантов, несовместимости с поверхностно-активными веществами и разнообразия в химии новых активных ингредиентов и растворителей, обнаруживаемых и разрабатываемых сегодня. Кроме того, увеличивающееся число активных ингредиентов, включаемых в единую композицию, также может представлять собой проблемы для составления в композицию. Эти ограничения могут быть преодолены путем обнаружения новых модификаторов реологических свойств, которые имеют новый принцип действия или действуют при более низких концентрациях.

[15] Дибензилиденсорбитол (DBS; CAS 32647-67-9 и 19046-64-1) имеет следующую структуру

и представляет собой органическую молекулу, способную стимулировать гелеобразование или загустевание в большом разнообразии органических растворителей. DBS получают из сахарного спирта D-глюцитола и бензальдегида и продают под торговой маркой Millithix® 925s фирмы Milliken Chemical. DBS исследовали для применения в качестве желирующего агента в продуктах личной гигиены, таких как антиперспиранты и косметика, а также в биомедицинских материалах и электронных устройствах. DBS также нашел применение в качестве осветляющего агента для пластмасс, получаемых из полиолефина (Millad® 3905). Морфологические характеристики DBS описаны D. J. Mercurio и R. J. Spontak в «Morphological Characteristics of 1,3:2,4-Dibenzylidene Sorbitol/Poly(propylene glycol) Organogels» J. Phys. Chem. B, 105 (11), стр. 2091-2098 (2001).

[16] Два простых аналога DBS, известные как метил-DBS (CAS 54686 - 97-4) и диметил-DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988), также доступны от Milliken Chemical, и их соответствующие структуры показаны ниже

Недавно новый продукт типа DBS, известный как NX8000 (CAS 882073-43-0), был выпущен в продажу фирмой Milliken Chemical в качестве осветляющего агента для пластмасс, и его структура показана ниже

Существует много других химических аналогов DBS, раскрытых в литературе, которые, в целом, нашли применение в качестве полиолефиновых добавок для усиления осветления и улучшения эстетического вида пластмасс, как раскрыто, например, в патенте США 2007/0249850 A1, включенном в настоящее описание посредством ссылки.

[17] В настоящее время обнаружено, что DBS является эффективным модификатором реологических свойств для композиций агрохимических продуктов в виде OD и предоставляет улучшенное действие и совместимость со все более и более сложными продуктами, разрабатываемыми сегодня. Настоящее изобретение предоставляет новые способы и композиции для получения стабильных композиций агрохимических продуктов в виде OD, которые подходят для борьбы с нежелательной растительностью, насекомыми и заболеваниями растений, композицию по настоящему изобретению, включающую растворитель, дибензилиденсорбитол или аналог дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.

Подробное описание настоящего изобретения

[18] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола или аналогов дибензилиденсорбитола в качестве реологических добавок с улучшенным действием для загущения или повышения вязкости композиций в виде OD, содержащих сельскохозяйственные активные ингредиенты, для повышения стабильности таких композиций, композициям, включающим растворитель, по меньшей мере один из дибензилиденсорбитола и аналога дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.

[19] Растворитель по настоящему изобретению, в целом, представляет собой органический, несмешивающийся с водой растворитель и может содержать один или более нефтяных дистиллятов, таких как ароматические углеводороды, получаемые из бензола, такие как толуол, ксилолы, другие алкилированные бензолы и т.п., и производные нафталина, алифатические углеводороды, такие как гексан, октан, циклогексан и т.п., минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, и смеси ароматических и алифатических углеводородов; галогенированные ароматические или алифатические углеводороды; растительные масла, масла из семян или жидкие животные жиры, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п. и сложные C₁-C₆ моноэфиры, получаемые из растительных масел, масел из семян или жидких животных жиров; диалкиламиды с короткой и длинной цепью, насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты; сложные C₁-C₁₂ эфиры ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых кислот и сложные C₁-C₁₂ эфиры алифатических и циклоалифатических карбоновых кислот.

[20] Кроме того, вышеуказанные растворители могут быть смешаны с одним или более полярными растворителями, такими как, но не ограничиваясь ими, простые эфиры как тетрагидрофуран и т.п., простые моно- или диалкиловые эфиры алкиленгликоля, такие как простой моноэтиловый эфир этиленгликоля и т.п., амиды, такие как диметилацетамид или N-метилпирролидон и т.п., кетоны, такие как метилэтилкетон и т.п., нитрилы, такие как бутиронитрил и т.п., сульфоксиды или сульфоны, такие как диметилсульфоксид или сульфолан и т.п., одно- или многогоатомные спирты, содержащие 2-12 атомов углерода, и алкиленкарбонаты, такие как пропилен или бутиленкарбонат и т.п.

[21] Растворитель по настоящему изобретению может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 200 г/л до 999 г/л, предпочтительно, приблизительно от 300 г/л до 950 г/л.

[22] DBS по настоящему изобретению применяют в качестве реологической добавки для повышения вязкости в агрохимических композициях в виде OD путем образования геля. Это помогает сохранять диспергированный активный ингредиент в растворителе в суспендированном состоянии и препятствует расслоению и седиментации активного ингредиента, которая может приводить к нестабильности композиции и низкому качеству действия продукта. DBS может быть диспергирован и должным образом активирован в растворителе до добавления других компонентов. Получаемая смесь, содержащая активированный DBS в форме геля, как правило, показывает хорошие свойства снижения вязкости при сдвиге. DBS может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л.

[23] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения, DBS можно применять в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, которые, как правило, применяют в агрохимических композициях в виде OD для обеспечения повышенной физической стабильности путем препятствования седиментации. Подходящие реологические добавки для применения с DBS могут включать одно или более из глины, модифицированной глины, кремнезема или пирогенного кремнезема, гидрированного касторового масла, производного касторового масла, полиамида и полиэстера. DBS, применяемый в комбинации с подходящими реологическими добавками, может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л. Подходящие реологические добавки, применяемые в комбинации с DBS, могут включать по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 200 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,2 г/л до 100 г/л.

[24] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения аналоги DBS могут быть применены по отдельности, в комбинации с DBS, или в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, применяемых в сельскохозяйственных композициях в виде OD для обеспечения физической стабильности путем увеличения вязкости таких композиций. Эти аналоги могут включать следующие структуры

где Αr₁ и Ar₂ являются одинаковыми или различными моно- или полизамещенными группами фенильного кольца. Замещенные фенильные группы могут содержать один или более заместителей, выбранных из, но не ограничиваясь ими, C₁-С₁₀ алкила, C₁-C₁₀ галогеналкила, C₁-C₁₀ алкокси, C₁-C₁₀ галогеналкокси, C₁-C₁₀ алкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилтио, C₁-C₁₀ галогеналкилсульфинила, С₁-С₁₀ галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, C₁-С₁₀ алкиламино, C₁-С₁₀ диалкиламино, C₁-С₁₀ алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C₁-C₁₀ алкилфенилкарбониламино, C₁-C₁₀ алкилсульфониламино и фенилсульфониламино.

[25] Агрохимические активные ингредиенты по настоящему изобретению могут быть выбраны из групп гербицидов, инсектицидов и фунгицидов. Активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц, обладающих очень низкой растворимостью в растворителе, или они могут быть полностью растворимыми или частично растворимыми в растворителе. Предпочтительные диспергируемые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми веществами с более высокой температурой плавления (>50°C), с низкой растворимостью (<10 г/л) в фазе растворителя. Предпочтительные растворимые или частично растворимые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми частицами с более низкой температурой плавления (<150°C), с умеренной до высокой растворимостью в фазе растворителя (>10 г/л).

[26] Диспергированные твердые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, сульфонамиды, сульфонилмочевины, арилпиридинкарбоновые кислоты и аналоги, арилпиримидинкарбоновые кислоты и аналоги, анилиды, имидазолиноны и карбазоны. Кроме того, соли щелочных металлов или аминовые соли бензойных кислот, феноксиалканкарбоновые кислоты, пиридинкарбоновые кислоты и гербициды на основе пиридилоксикарбоновых кислот также могут составлять диспергированные активные ингредиенты по настоящему изобретению.

[27] Гербициды, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, представляют собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, иодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и производные, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пенокссулам, пироксулам и производные, дифлуфеникан, также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и производные, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон и производные и соединения со следующей общей структурой или их производные,

как раскрыто в US7314849 B2 и US7300907 B2, в которой Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой H или галоген, и X представляет собой галоген.

[28] Дополнительными гербицидами, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, являются соли щелочных металлов или аминовые соли дикамбы, 2,4-Д, MCPA, 2,4-DB, аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира и соли щелочных металлов бромоксинила и иоксинила. Амины состоят из первичных, вторичных или третичных алкиламинов, алканоламинов, алкилалканоламинов или алкоксиалканоламинов, где алкильные и алканольные группы являются насыщенными и индивидуально содержат C₁-C₄ алкильные группы. Щелочные металлы состоят из натрия и калия.

[29] В композиции в виде OD по настоящему изобретению, которая может быть дополнительно разбавлена на месте применения, диспергируемый в растворителе гербицид может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л. Как правило, известно, что эта концентрированная композиция может быть разбавлена в 1-2000 раз на месте применения в зависимости от сельскохозяйственных практик.

[30] Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения включает добавление активных ингредиентов и антидотов растворимых в растворителе или частично растворимых в растворителе. Эти активные ингредиенты и антидоты могут включать один или более из гербицида, инсектицида, фунгицида и гербицидного антидота, не ограничиваясь пестицидами на основе сложных эфиров карбоксилата, фосфата или сульфата.

[31] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, гербициды на основе бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамбы, гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, такие как сложные эфиры 2,4-Д, MCPA или 2,4-DB, гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафопа, цигалофопа, феноксапропа, флуазифопа, галоксифопа и квизалофопа, гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралида, пиклорама и клопиралида, пиридилоксикарбоновых кислот, такие как сложные эфиры флуроксипира и триклопира, и нитриловые гербициды, такие как бромоксинил и иоксинил и их сложные эфиры.

[32] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут включать, но не ограничены ими, клоквинтоцет-мексил, беноксакор, циометринил, ципросульфамид, дихлормид-дициклонон, диэтолат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид, оксабетринил и их производные и аналоги.

[33] Растворимые или частично растворимые в растворителе гербицидные активные ингредиенты или гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л.

[34] Дополнительные сельскохозяйственные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут включать инсектициды и фунгициды. Эти активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц или растворимых или частично растворимых активных ингредиентов.

[35] Подходящие инсектицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, антибиотические инсектициды, макроциклические лактоновые инсектициды (например, авермектиновые инсектициды, милбемициновые инсектициды и спинозиновые инсектициды), мышьяковые инсектициды, растительные инсектициды, карбаматные инсектициды (например, бензофуранилметилкарбаматные инсектициды, диметилкарбаматные инсектициды, оксимкарбаматные инсектициды и фенилметилкарбаматные инсектициды), диамидные инсектициды, осушающие инсектициды, динитрофеноловые инсектициды, фтористые инсектициды, формамидиновые инсектициды, фумигантные инсектициды, неорганические инсектициды, регуляторы роста насекомых (например, ингибиторы синтеза хитина, синтетические аналоги ювенильных гормонов, ювенильные гормоны, агонисты гормонов линьки насекомых, гормоны линьки насекомых, ингибиторы линьки насекомых, прецоцены и другие неклассифицированные регуляторы роста насекомых), нерейстоксиновые аналоги инсектицидов, никотиноидные инсектициды (например, нитрогуанидиновые инсектициды, нитрометиленовые инсектициды и пиридилметиламиновые инсектициды), органохлориновые инсектициды, органофосфорные инсектициды, оксадиазиновые инсектициды, оксадиазолоновые инсектициды, фталимидные инсектициды, пиразоловые инсектициды, пиретроидные инсектициды, пиримидинаминовые инсектициды, пироловые инсектициды, инсектициды на основе тетрамовой кислоты, инсектициды на основе тетроновой кислоты, тиазоловые инсектициды, тиазолидиновые инсектициды, инсектициды на основе тиомочевины, инсектициды на основе мочевины, а также другие неклассифицированные инсектициды.

[36] Некоторые конкретные инсектициды, которые могут быть выгодно применены в комбинации с изобретением, раскрытым в этом документе, включают следующие соединения, но не ограничены ими, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, бура, борная кислота, борная кислота, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, четыреххлористый углерод, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хломафенозид, цинерин I, цинерин II, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорфос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, дорамектин, экдистерон, эмамектин, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, формпаранат, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуратиокарб, фурэтрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, гелфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, циановодород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, гексахлорциклогексан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути(I), месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемициноксим, мипафокс, мирекс, монокротофос, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, парадихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфороводород, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прецоцен I, прецоцен II, прецоцен III, примидофос, профенофос, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, портидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассия, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гекафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулькофурон, сульфоксафлор, сульфлурамид, сульфотеп, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, дзэта-циперметрин, золапрофос и α-экдизон.

[37] Дополнительно, может быть применена любая комбинация вышеуказаннных инсектицидов.

[38] Подходящие фунгицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению также могут быть объединены с другими фунгицидами для образования их фунгицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению часто применяют совместно с одним или более другими фунгицидами для борьбы с более широким диапазоном нежелательных заболеваний. При применении совместно с другим фунгицидом(-ами), предствленные в настоящем описании соединения могут быть составлены в композиции с другим фунгицидом(-ами), смешаны с другим фунгицидом(-ами) в резервуаре, или применены последовательно с другим фунгицидом(-ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисулбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензол-сульфонат (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, бура, Бордосская жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид меди(I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморфацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосэтил, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина трис(альбесилат), ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, кресоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути, оксид ртути(II), хлорид ртути(I), металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенилртути ацетат, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пикоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, квинокламин, квиноксифен, квинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, гидрокарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, сера, SYP-Z071, SYP-Z048, гудронные масла, тебуконазол, тебуфлоквин, текназин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толифлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, виды Gliocladium, Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, виды Trichoderma (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилрутути ацетат, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-метоксиэтилртути силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенквинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, сульфат хромата цинка меди кальция кадмия, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорквинокс, климбазол, меди бис(3-фенилсалицилат), хромат цинка меди, куфранеб, сульфат гидразиния меди(II), купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флутримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, метилртути дициандиамид, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилруть-4-толуолсульфонанилид, никеля бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртути диметилдитиокарбамат, фенилртути нитрат, фосдифен, протиокарб; протиокарба гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, квинацетол; квинацетола сульфат, квиназамид, квинконазол, рабензазол, салициланилид, SST-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиоквинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, XRD-563 и зариламид, IK-1140 и любые их комбинации.

[39] Инсектицидные или фунгицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л.

[40] Как правило, желательно включение одного или более поверхностно-активных агентов в композиции по настоящему изобретению. Поверхностно-активные агенты могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут быть применены в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Поверхностно-активные вещества, традиционно применяемые в области составления препаративных форм и которые могут быть применены в настоящих композициях, описаны, inter alia, в «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publishing Corp., Ridgewood, Нью-Джерси, 1998 и в «Encyclopedia of Surfactants», Том I-III, Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкиленоксида и алкилфенола, такие как нинилфенол-С₁₈ этоксилат; продукты присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-C₁₆ этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как натрия ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четверичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфатных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел.

[41] Композиция по настоящему изобретению может необязательно включать один или более дополнительных инертных ингредиентов, таких как противовспенивающие агенты, вспомогательные агенты, стабилизаторы, ароматизаторы, связывающие агенты, нейтрализующие агенты, буферы, антикоррозийные добавки, краски, отдушки и другие традиционно применяемые ингредиенты.

[42] Эффективное количество композиции в виде OD по настоящему изобретению, применяемое в типичной сельскохозяйственной практике, зависит, например, от типа растения, стадии роста растения, суровости условий окружающей среды, сорняков, насекомых или грибковых патогенов, с которыми необходимо бороться, и условий внесения. Как правило, растение, нуждающееся в защите от сорняков или насекомых, или в борьбе против патогенных заболеваний или их уничтожении, приводят в контакт с некоторым количеством композиции в виде OD, разбавленной носителем, таким как вода, что обеспечивает концентрацию от приблизительно 1 до приблизительно 40000 м.д., предпочтительно, от приблизительно 10 до приблизительно 20000 м.д. активного ингредиента. Приведение в контакт может быть осуществлено любым эффективным образом. Например, любая открытая часть растения, например, листья или стебли могут быть обрызганы активным ингредиентом в смеси с подходящим количеством растворителя или носителя, такого как вода.

[43] Вышеуказанные композиции по настоящему изобретению могут быть применены к листве растения или к почве или области, близкой к растению. Дополнительно, композиции по настоящему изобретению могут быть смешаны с или применены вместе с любой комбинацией сельскохозяйственных активных ингредиентов, таких как гербициды, инсектициды, бактерициды, нематоциды, майтициды, пестициды, термициды, родентициды, моллюскоциды, артроподоциды, удобрения, регуляторы роста и феромоны.

[44] В типичном способе получения композиции в виде OD по настоящему изобретению, предварительный гель DBS сначала получают путем диспергирования и активирования DBS в растворителе при смешивании с усилием сдвига и нагревании. После охлаждения до комнатной температуры предварительный гель DBS добавляют при перемешивании к смеси, образованной ранее с перемешиванием усилием сдвига активного ингредиента и любых других ингредиентов с растворителем.

[45] Пример стабильной композиции в виде OD по настоящему изобретению, в которой седиментация диспергированного активного ингредиента замедлена посредством DBS, включает:

a) растворитель, составляющий по отношению к общей композиции от приблизительно 200 г/л до приблизительно 999 г/л Aromatic 200ND;

b) реологическую добавку, составляющую по отношению к общей композиции от приблизительно 0,1 г/л до приблизительно 100 г/л дибензилиденсорбитола;

c) активный ингредиент, составляющий по отношению к общей композиции, от приблизительно 1 г/л до приблизительно 200 г/л пироксулама;

d) необязательно, другие инертные ингредиенты композиции.

Примеры

[46] Для того чтобы надлежащим образом активировать DBS, получали 1,5% раствор предварительного геля DBS в ароматическом растворителе (например, Aromatic 200 с пониженным содержанием нафталинов от ExxonMobil) путем диспергирования 1,5 г DBS в 98,5 г Aromatic 200 при высоком сдвиговом усилии, нагревании смеси до 50-55°C в течение 15 минут и охлаждении смеси до комнатной температуры с перемешиванием при низком сдвиговом усилии. Получаемая смесь должна быть на вид от полупрозрачной до прозрачной и проявлять сильно тиксотропные свойства геля.

[47] Композиции по настоящему изобретению, показанные в таблице 1, получали с применением следующей процедуры: 1) количество растворителя, показанное в таблице 1, помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой; 2) 1,5% предварительный гель DBS добавляли в колбу при постоянном перемешивании; 3) затем к смеси добавляли активный ингредиент; 4) смесь перемешивали до гомогенного состояния и затем обрабатывали ультразвуком в течение 10 минут с получением тестового образца. Все образцы были стабильны к седиментации через 24 часа при комнатной температуре при визуальном осмотре.

Таблица 1
Композиции по настоящему изобретению для оценки стабильности к седиментации Композиция № Активный ингредиент (АИ) АИ количество, г Растворитель Количество растворителя, г 1,%% DBS в Aromatic 200ND, г 1 флорасулам 0,2 Aromatic 200ND 10 10 2 пенокссулам 0,4 Aromatic 200ND 10 10 3 пирокссулам 1 Aromatic 200ND 10 10 4 фенбуконазол 1 Aromatic 200ND 10 10 5 имидклоприд 2 Aromatic 200ND 10 10 6 сульфоксафлор 2 Exxsol D-110 10 10

Как показано в таблице 2 ниже, образцы 7 и 8 были получены с показанными ингредиентами и путем следующей процедуры. Сначала Aromatic 200ND помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой. Затем добавляли порошок Bentone 38 с высоким сдвиговым усилием для обеспечения достижения полного диспергирования порошка. Затем при постоянном перемешивании добавляли Tensiofix N9824HT и пропиленкарбонат. Наконец, 1,5% предварительный гель DBS добавляли к смеси для получения образца 7. К образцу 8 DBS не добавляли. Затем оба образца, 7 и 8, упаковывали в стеклянные бутыли объемом 100 мл для оценки стабильности при хранении. Образцы хранили в покое при комнатной температуре в течение семи месяцев. Процент синерезиса измеряли визуально в обоих образцах, и композиция 7 показывала 8,7% осветления верхней части, в то время как композиция 8 показывала 57,1% осветления верхней части. Эффект от включения DBS был очевиден по количественно отличающемуся разделению фаз в каждом образце.

Таблица 2
Стабильность композиций в виде OD с и без добавления DBS к синерезису после хранения в течение семи месяцев при комнатной температуре Ингредиент Композиция 7 Композиция 8 Количество, г Количество, г Aromatic 200ND 48 48 глина Bentone 38 2 2 Tensiofix N9824HF 5 5 Пропиленкарбонат 0,7 0,7 1,5% предварительный гель DBS 0,75 0,0 % синерезис (осветление верхней части) 8,7% 57,1%

[48] Как показано в таблице 3 ниже, образцы 9 и 10 получали с указанными ингредиентами и путем следующей процедуры. Сначала Aromatic 200ND помещали в стеклянную колбу, оборудованную механической мешалкой. Затем в колбу добавляли порошок Bentone 34 с высоким сдвиговым усилием для обеспечения достижения полного диспергирования порошка. Затем при постоянном перемешивании добавляли поверхностно-активные вещества Tensiofix и пропиленкарбонат. Добавляли активный ингредиент пироксулам и антидот клоквинтосет-мексил и полностью диспергировали при перемешивании с высоким сдвиговым усилием. Затем добавляли остальную часть ингредиентов без какого-либо определенного порядка за исключением того, что DBS добавляли в качестве последнего ингредиента в виде 1,5% предварительного геля в Aromatic 200ND для получения композиции 10. Затем оба образца упаковывали в стеклянные бутыли для оценки стабильности при хранении.

Таблица 3
Составы композиций образцов 9 и 10 Ингредиент Композиция 9 Композиция 10 Количество, г Количество, г Клоквинтоцет-мексил 9 9 Пирокссулам 4,5 3 Bentone 38 2   Bentone 34   3 DBS 0,15 0,2 Thixcin R 0,05   Atlox 4912 1 1 Tensiofix N9824HF 8 6,3 Tensiofix N9811HF   2,7 Бутиленкарбонат 10   Пропиленкарбонат   3 Aromatic 200ND Доведен до 100 мл общего объема Доведен до 100 мл общего объема

[49] Образцы 9 и 10 подвергали воздействию различных температурных условий, включая постоянные температуры 54°C и 40°C и однодневные циклы -10°C/40°C, для оценки их стабильности при хранении. Проводили химические анализы после хранения в течение 2 недель и обнаружили, что композиции 9 и 10 являлись химически стабильными без потери активного ингредиента, который обнаруживали при всех условиях хранения. Образцы также сравнивали на основе их напряжения пластического течения, которое, как известно, является индикатором прочности реологической структуры и, следовательно, стабильности композиций. Чем выше значение напряжения пластического течения, тем более прочной является структура геля и, следовательно, лучше стабильность композиции. Напряжение пластического течения измеряли с применением реометра AR1000 от TA Instruments, оборудованного заштрихованной тарелкой размером 4 мм. Кривую напряжение-вязкость получали путем приложения стационарного усилия сдвига посредством работы реометра от самого малого возможного вращающего момента на этом приборе до 10000 микро Ньютон-метр (мкН·м). Затем вычисляли напряжение пластического течения при помощи программного обеспечения на реометре как начальное значение напряжения, измеренное в паскалях (Па), при котором образец начинал течь. Результаты измерений напряжения пластического течения для образцов 9 и 10 показаны в таблице 4. Результаты показывают, что композиции 9 и 10 обладали очень стабильными высокими значениями напряжения пластического течения, при множестве условий хранения, указывая на то, что в каждой из композиций присутствовала стабильная реологическая структура.

Таблица 4
Измерения напряжения пластического течения для композиций 9 и 10 после хранения   Исходное напряжение пластического течения, Па Напряжение пластического течения через 2 недели при 54°С, Па Напряжение пластического течения через 8 недель при 40°С, Па Напряжение пластического течения через 2 недели при
-10°С/40°С, Па Композиция 9 2,3 2,3 2,2 2,0 Композиция 10 1,8 2,3   2,1

[50] Текучесть конкретной композиции в виде OD является количественной мерой седиментации, встречающейся с течением времени, и того, насколько стабильной является осадок к переливанию из емкости, в которой он находится при хранении. Значение текучести может быть измерено CIPAC методом MT 148.1, Текучесть концентратов суспензий. В этом методе концентрат суспензии оставляют в состоянии покоя в течение определенного промежутка времени и затем подвергают стандартизированной процедуре переливания. Определяют количество материала, остающегося в емкости после переливания, и выражают в виде вес.% материала, оставшегося в емкости. Вес.% материала, остающегося после переливания, известен как значение текучести. Стеклянную бутыль, содержащую образец композиции 10, оставляли в состоянии покоя при комнатной температуре в течение 24 часов и затем содержание бутыли выливали согласно CIPAC методу MT 148.1. Остаточное количество композиции 10, оставшееся в бутыли после переливания, составляло 1,77 вес.% от первоначального количества, таким образом, давая значение текучести 1,77% для композиции 10.

[51] В то время как настоящее изобретение описано со ссылкой на ограниченное число вариантов осуществления, специфические особенности одного варианта осуществления не следует приписывать другим вариантам осуществления настоящего изобретения. Ни один из вариантов осуществления не является представительным в отношении всех аспектов изобретения. В некоторых вариантах осуществления композиции или способы могут включать многочисленные соединения или стадии, не указанные в настоящем описании. В других вариантах осуществления композиции или способы не включают или по существу не содержат какие-либо соединения или стадии, не перечисленные в настоящем описании. Существуют вариации и модификации описанных вариантов осуществления. Наконец, любое численное значение, раскрытое в настоящем описании, должно быть рассмотрено как приблизительное, независимо от того, применено ли слово «примерно» или «приблизительно» при описании этого численного значения. Предполагается, что прилагаемые варианты осуществления и формула изобретения охватывают все те модификации и вариации, которые попадают в объем настоящего изобретения.

Предлагаемое изобретение относится к получению агрохимических композиций и способам их использования. Композиция для борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорняками содержит масляную дисперсию сельскохозяйственного активного ингредиента, причем масляная дисперсия включает фазу растворителя, содержащего несмешивающийся с водой растворитель, по меньшей мере один модификатор реологических свойств, выбранный из группы, состоящей из предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола, и диспергированную твердую фазу, содержащую эффективное количество сельскохозяйственного активного ингредиента, причем дисперсная твердая фаза суспендирована в фазе растворителя. Предлагаемая композиция для борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорняками обладает повышенной стабильностью за счет использования предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Композиция для борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорняками, содержащая масляную дисперсию сельскохозяйственного активного ингредиента, причем масляная дисперсия включает:
a) фазу растворителя, содержащую несмешивающийся с водой растворитель;
b) по меньшей мере один модификатор реологических свойств, выбранный из группы, состоящей из предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола, где аналоги дибензилиденсорбитола выбраны из соединений структуры:

где Ar₁ и Ar₂ независимо выбирают из моно- или полизамещенных фенильных колец, содержащих один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из С₁-С₁₀ алкила, С₁-С₁₀ галогеналкила, C₁-С₁₀ алкокси, C₁-С₁₀ галогеналкокси, C₁-С₁₀ алкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилсульфинила, C₁-С₁₀ галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, С₁-С₁₀ алкиламино, С₁-С₁₀ диалкиламино, C₁-С₁₀ алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C₁-С₁₀ алкилфенилкарбониламино, С₁-С₁₀ алкилсульфониламино и фенилсульфониламино; и
c) диспергированную твердую фазу, содержащую эффективное количество сельскохозяйственного активного ингредиента, причем дисперсная твердая фаза суспендирована в фазе растворителя.

2. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая ингредиенты, выбранные из диспергирующих агентов, эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, противовспенивающих агентов, вспомогательных агентов и антидотов.

3. Композиция по п. 1, где композиция включает более одного загустителя.

4. Композиция по п. 3, где загуститель представляет собой одно из глины, модифицированной глины, кремнезема, гидрированного касторового масла, производного касторового масла, полиамида и полиэфира.

5. Композиция по п. 1, где сельскохозяйственный активный ингредиент представляет собой гербицид из химических классов, состоящих из сульфамидов, сульфонилмочевин и производных, арилпиридинкарбоновых кислот и производных, арилпиримидинкарбоновых кислот и производных, анилидов, имидазолинонов и карбазонов.

6. Композиция по п. 5, где гербицид представляет собой по меньшей мере одно из или производное одного из пироксулама, флорасулама, пенокссулама, дифлуфеникана, тифенсульфурона, трибенурона, мезосульфурона, клопиралида, аминопиралида, флуроксипира, триклопира, пиклорама и соединений со следующей структурой

и их производных, где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой Н или галоген, и X представляет собой галоген.

7. Композиция по п. 1, где сельскохозяйственный активный ингредиент представляет собой гербицид из химических классов, состоящих из солей щелочных металлов или аминных солей бензойных кислот, феноксиалканкарбоновых кислот, нитрилов, пиридинкарбоновых кислот и пиридилоксикарбоновых кислот.

8. Композиция по п. 7, где гербицид представляет собой по меньшей мере одно из дикамбы, 2,4-Д, МСРА, 2,4-DB, аминопиралида, пиклорама, клопиралида, бромоксинила, иоксинила, флуроксипира и триклопира.

9. Композиция по п. 1, где сельскохозяйственный активный ингредиент представляет собой по меньшей мере один из инсектицида и фунгицида.

10. Композиция по п. 1, в которой сельскохозяйственный активный ингредиент включает по меньшей мере один из растворенного и частично растворенного сельскохозяйственного активного ингредиента.

11. Композиция по п. 10, где по меньшей мере один из растворенного и частично растворенного сельскохозяйственного активного ингредиента представляет собой по меньшей мере одно из сложного эфира флуроксипира, сложного эфира МСРА, сложного эфира 2,4-Д, производного бромоксинила, производного иоксинила, сложного эфира дикамбы, сложного эфира 2,4-DB, сложного эфира аминопиралида, сложного эфира пиклорама, сложного эфира клопиралида, сложного эфира триклопира, сложного эфира клодинафопа, сложного эфира цигалофопа, сложного эфира феноксапропа, сложного эфира флуазифопа, сложного эфира галоксифопа и сложного эфира квизалофопа.

12. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая гербицидный антидот.

13. Композиция по п. 12, где гербицидным антидотом является одно из клоквинтоцет-мексила, беноксакора, циометринила, ципросульфамида, дихлормид-дициклонона, диэтолата, фенхлоразол-этила, фенклорима, флуразола, флуксофенима, фурилазола, изоксадифен-этила, мефенпир-диэтила, мефената, нафтойного ангидрида и оксабетринила и аналогов и их производных.

14. Способ борьбы с насекомыми, болезнями растений или сорняками, включающий стадии:
предоставление композиции, включающей композицию по п. 1, и
разбавление композиции, содержащей композицию по п. 1, в подходящем сельскохозяйственном носителе; и,
применение разбавленной композиции к по меньшей мере одному из растения, области, прилегающей к растению, листвы растения, бутонов, стеблей, плодов, почвы, семян, прорастающих семян, корней, жидкой и твердой сред для выращивания и растворов для выращивания на гидропонике.

15. Способ борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорняками, включающий стадии:
предоставление композиции, включающей композицию по п. 1, и
применение эффективного с точки зрения сельского хозяйства количества композиции в смеси с одной или более традиционными композициями сельскохозяйственных активных ингредиентов или питательных веществ по меньшей мере к одному из следующего: растение, листва растения, бутоны, стебли, плоды, области, прилегающие к растению, почва, семена, прорастающие семена, корни, жидкие и твердые среды для выращивания и растворы для выращивания на гидропонике.

16. Композиция по п. 1, где масляная дисперсия характеризуется величиной текучести менее 5%.

17. Неводный концентрат суспензии для борьбы с насекомыми, заболеваниями растений или сорняками, включающий:
a) несмешивающийся с водой растворитель;
b) один из предварительных гелей дибензилиденсорбитола и аналогов дибензилиденсорбитола, где аналоги дибензилиденсорбитола выбраны из соединений структуры:

где Ar₁ и Ar₂ независимо выбирают из моно- или полизамещенных фенильных колец, содержащих один или более заместителей, выбранных из группы, состоящей из C₁-С₁₀ алкила, C₁-С₁₀ галогеналкила, C₁-С₁₀ алкокси, C₁-С₁₀ галогеналкокси, С₁-С₁₀ алкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилсульфинила, C₁-С₁₀ галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, C₁-С₁₀ алкиламино, C₁-С₁₀ диалкиламино, C₁-С₁₀ алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C₁-С₁₀ алкилфенилкарбониламино, C₁-С₁₀ алкилсульфониламино и фенилсульфониламино; и
с) эффективное количество сельскохозяйственного активного ингредиента, причем сельскохозяйственный активный ингредиент суспендирован в несмешивающемся с водой растворителе.

18. Композиция по п. 1, где композиция содержит:
от приблизительно 200 г/л до приблизительно 999 г/л растворителя, несмешивающегося с водой;
от приблизительно 0,1 г/л до приблизительно 100 г/л по меньшей мере одной реологической добавки; и
от приблизительно 1 г/л до приблизительно 700 г/л сельскохозяйственного активного ингредиента.

19. Композиция по п. 1, где по меньшей мере один модификатор реологических свойств содержит предварительный гель дибензилиденсорбитола.

20. Композиция по п. 1, где по где по меньшей мере один модификатор реологических свойств образует гель, который препятствует расслоению и седиментации диспергированной твердой фазы в фазе растворителя.