Настоящее изобретение относится к жидким сельскохозяйственным композициям с повышенной устойчивостью и способам получения таких композиций. Композиции содержат активные ингредиенты, покрытые одним или несколькими полимерами, которые препятствуют их взаимодействию с другими ингредиентами и разложению под действием других ингредиентов. Новые композиции обладают повышенной устойчивостью при хранении по сравнению с композициями, содержащими непокрытые полимерами ингредиенты.
При создании композиции для сельского хозяйства важным вопросом, предназначенным для рассмотрения, является его устойчивость. Недостаточность ряда требований по устойчивости, которые обычно зависят от конкретного рынка, применения и регламентирований, конечно, приведет к проблеме в его коммерциализации. Известны многие причины неустойчивости композиции, такие как а) химическая неустойчивость из-за взаимодействий между ингредиентами (активные ингредиенты и/или инертные ингредиенты и т.д.), фоторазложения и окисления и т.д., b) физическая неустойчивость из-за разделений фаз (созревание Оствальда, кристаллизация, седиментации, расслоения эмульсий и т.д.) и с) факторы окружающей среды (температура, влажность/влага и т.д.). На современном сельскохозяйственном рынке стало все более и более распространенным создание композиций, которые содержат разнообразные активные ингредиенты и требуемые для них растворители, антидоты и/или адъюванты, и т.д., для достижения оптимального спектра, активности и эффективности доставки, что, следовательно, делает композицию более устойчивой и более перспективной. Поэтому для успешного продукта часто важны технологии, которые могут эффективно изолировать, подавлять или устранять вредные реакции или взаимодействия между несовместимыми ингредиентами.
Текучие или жидкие композиции имеются среди самых обычных типов композиций для многих продуктов сельскохозяйственного назначения и большей частью предпочтительны для потребителей из-за легкости обращения с ними в операциях измерения, использования насоса, разбавления и опрыскивания. Жидкие композиции включают эмульгирующиеся концентраты (ЕС), суспензионные концентраты (SC), растворимые жидкости (SL), жидкие текучие продукты (F) и масляные дисперсии (OD), где один или несколько активных ингредиентов могут быть растворены или суспендированы в жидкой среде композиции.
Масляные дисперсии представляют собой сравнительно недавнюю инновацию в композициях, для которых характерно повышающееся применение в современных продуктах сельскохозяйственного назначения. Основными компонентами масляной дисперсии являются растворитель и диспергированная твердая фаза. Данные основные компоненты могут включать растворимые и нерастворимые активные ингредиенты, нефтяные или полученные растворители, антидоты, реологические добавки, эмульгаторы, диспергаторы и другие коформулянты, которые помогают придавать продукту требуемые свойства. Композиции в виде масляной суспензии очень подходят для следующих случаев: (1) при чувствительных к воде активных ингредиентах, которые могут быть чувствительны к разложению за счет гидролиза, 2) при проблемах совместимости со смесями активных ингредиентов и 3) при необходимости привлечения адъювантов.
Композиции гербицидов класса сульфонилмочевины иногда могут представлять проблемы из-за свойственной им химической неустойчивости. Хорошо известно, что некоторые представители данного класса имеют тенденцию к гидролизу через расщепление в сульфонилмочевинном мостике при кислом или щелочном рН окружающей среды. Данную неустойчивость иногда считают полезной, в плане получения небольших остатков данных продуктов в почве, но могут быть проблемы, связанные с устойчивостью при хранении продуктов в виде препаративных форм. Гидролиз тифенсульфурон-метила описан J.P. Cambon и J. Bastide в “Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron-Methyl in Aqueous Buffer Solutions,” J. Agric. Food Chem., 44, pg. 333-337 (1996), и, как установлено, происходит относительно быстро как в кислых, так и в щелочных условиях. Из-за данного химического свойства тифенсульфурон-метил, как установлено, особенно неустойчив в жидких сельскохозяйственных композициях.
Некоторые гербициды класса сульфонилмочевины также предрасположены к разложению из-за химических несовместимостей с другими активными ингредиентами в композиции. Это может способствовать созданию композиций гербицидов класса сульфонилмочевины, содержащих дополнительные активные ингредиенты с большей перспективой. Попытки стабилизировать композиции из твердых частиц, содержащие гербициды класса сульфонилмочевины и другие активные ингредиенты, добавлением гидрофобного покрытия к гербициду класса сульфонилмочевины, недавно были раскрыты, например, см. US 6015773 и WO 2009/113093. Однако существует постоянная потребность в улучшенных способах получения устойчивых композиций, содержащих неустойчивые активные ингредиенты, такие как гербициды класса сульфонилмочевины, либо только одни, либо в комбинации с другими активными ингредиентами.
Настоящее изобретение относится к улучшенным композициям и способам получения жидких композиций с повышенной устойчивостью, содержащих активные ингредиенты, предрасположенные к химическому разложению, причем необязательно содержащие дополнительные активные ингредиенты.
Настоящее изобретение относится к масляным дисперсиям с повышенной устойчивостью, которые включают:
а) масляную фазу, содержащую, по отношению к общей композиции, от 200 граммов на литр (г/л) до 999 г/л растворителя, не смешивающегося с водой; и
b) диспергированный активный ингредиент с нерастворимым в масле полимерным покрытием, составляющий, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения масляной дисперсии с повышенной устойчивостью путем покрытия активного ингредиента нерастворимым в масле полимером и затем диспергированием активного ингредиента, покрытого полимером, в масляной фазе.
Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к добавлению в композицию по меньшей мере одного дополнительного активного ингредиента без покрытия или антидота.
Данное изобретение относится к масляным дисперсиям с повышенной устойчивостью, состоящим из масляной фазы, диспергированного активного ингредиента, покрытого нерастворимым в масле полимером, и необязательно любых других инертных ингредиентов композиции.
Диспергированный активный ингредиент может быть устойчивым или неустойчивым в конкретной композиции масляной дисперсии в зависимости от химической природы диспергированного активного ингредиента и композиции масляной дисперсии. Диспергированный активный ингредиент в масляной дисперсии по настоящему изобретению, который предрасположен к химической неустойчивости и разложению при хранении, может быть стабилизирован добавлением нерастворимого в масле полимерного покрытия для него. Такое полимерное покрытие на поверхности диспергированного активного ингредиента может препятствовать или мешать контакту с другими активными ингредиентами или ингредиентами-коформулянтами композиции, и разложение может быть замедлено или предотвращено. Данное разложение, например, может быть вызвано гидролизом диспергированного активного ингредиента, потому что он очень чувствителен к воде, или взаимодействиями диспергированного активного ингредиента с несовместимыми активными ингредиентами или ингредиентами-коформулянтами, которые также присутствуют в композиции. Кроме того, покрытый полимером диспергированный активный ингредиент по настоящему изобретению может быть менее предрасположен к созреванию Оствальда или росту кристаллов из-за ограниченного контакта с растворителем, что может, если не мешать, приводить к неустойчивости композиции или непригодности для сельскохозяйственных применений с опрыскиванием по причине засорения насадки.
Полимерное покрытие по настоящему изобретению определено как отложение полимера или смеси полимеров на поверхности частиц диспергированного активного ингредиента, которые частично или полностью окружают частицы диспергированного активного ингредиента. Полимерное покрытие может образовать барьер или защитный поверхностный слой, который подавляет или предотвращает контакт диспергированного активного ингредиента с другими активными ингредиентами или ингредиентами-коформулянтами, которые могут вызывать химическое разложение диспергированного активного ингредиента или физическую неустойчивость композиции. Полимер или смесь полимеров, используемые для образования полимерного покрытия, имеют растворимость менее чем 1000 частей на миллион (ч/млн) в масляной фазе масляной дисперсии.
Полимерное покрытие по настоящему изобретению может содержать один или несколько природных или синтетических полимеров и сополимеров, производных и их смесей. Подходящие полимеры и сополимеры могут включать поливиниловые спирты, поливинилацетаты, поливинилпирролидоны, полиакриловую кислоту и сложные эфиры, полиметакриловую кислоту и сложные эфиры и их смеси, также латексы, лигносульфонаты, полисахариды, модифицированные полисахариды, белки и их смеси и производные. Подходящие полимерные покрытия обычно имеют растворимость менее чем 1000 ч/млн в масляной фазе композиции изобретения.
Примеры полимеров и сополимеров, используемых в качестве полимерных покрытий по настоящему изобретению, включают, но без ограничения только ими, полимеры на основе поливинилового спирта, такие как Gohsenol GL03, Gohsenol® GL05 (Gohsenol представляет собой зарегистрированный товарный знак фирмы Nippon Gohsei), Celvol® 165 и Celvol® 540 (Celvol представляет собой зарегистрированный товарный знак фирмы Sekisui Specialty Chemicals America LLC) и сополимеры поливинилового спирта, такие как Ultiloc 4007 (продукт фирмы Sekisui Specialty Chemicals America LLC), который является сополимером метилового сложного эфира 2-пропеновой кислоты и гидролизованного этенилацетата и имеет номер 654647-80-0 по Chemical Abstracts Registry; полимеры на основе поливинилпирролидона, такие как Agrimer® 30, и сополимеры поливинилпирролидона с винилацетатом, такие как Agrimer® VA3, Agrimer® VA6 и Agrimer® VA7 (Agrimer представляет собой зарегистрированный товарный знак фирмы International Specialty Products); латексы, такие как акриловые, винилакриловые, метакриловые, винилметакриловые и стирол-бутадиеновые латексы, где акрил- и метакрилсодержащие латексы содержат сложноэфирные группы, полученные из С1-С20спиртов, а именно UCAR® 379G (UCAR представляет собой зарегистрированный товарный знак фирмы Arkema Inc); также полисахариды, такие как хитозан и альгинат; модифицированные полисахариды, такие как алкилированные целлюлозы, подобные Methocel®, Ethocel® (Methocel и Ethocel представляют собой зарегистрированные товарные знаки фирмы The Dow Chemical Company) и тому подобное; и модифицированные крахмалы.
Полимерное покрытие настоящего изобретения может составлять, по отношению к диспергированному активному ингредиенту по настоящему изобретению от 0,1% масс. до 20% масс., предпочтительно от 0,5% масс. до 10% масс.
Масляная фаза настоящего изобретения обычно состоит из органического, не смешивающегося с водой растворителя и может содержать один или несколько нефтяных дистиллятов, а именно ароматические углеводороды, полученные из бензола, а именно толуол, ксилол, другие алкилированные бензолы и тому подобное, и нафталиновые производные, алифатические углеводороды, а именно гексан, октан, циклогексан и тому подобное, минеральные масла из алифатических или изопарафиновых серий, и смеси ароматических и алифатических углеводородов; галогенированные ароматические или алифатические угреводороды; растительные масла, масла из семян растений или животные жиры, а именно соевое масло, масло из семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное, и С1-С6сложные моноэфиры, полученные из растительных масел, масел из семян растений или животных жиров; диалкиламиды насыщенных и ненасыщенных карбоновых кислот с короткой и длинной цепью; С1-С12сложные эфиры ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых кислот и С1-С12сложные эфиры алифатических и циклоалифатических карбоновых кислот.
Масляная фаза настоящего изобретения может составлять, по отношению к общей композиции, от 200 г/л до 999 г/л, предпочтительно от 300 г/л до 950 г/л.
Диспергированные активные ингредиенты настоящего изобретения с полимерным покрытием могут включать классы сельскохозяйственных активных ингредиентов из инсектицидов, гербицидов и фунгицидов. Подходящие активные ингредиенты из данных классов имеют растворимость меньше чем 1000 ч/млн в масляной фазе и могут проявлять химическую или физическую неустойчивость в конкретной композиции масляной дисперсии. Данные неустойчивости могут вредно влиять на устойчивость продукта при хранении и делают продукт не подходящим для сельскохозяйственных применений при опрыскивании.
Подходящие диспергированные гербициды настоящего изобретения с полимерным покрытием могут включать представители, например, сульфонилмочевинных и сульфонамидных классов гербицидов, а именно, но без ограничения только ими, тифенсульфурон-метил, метсульфурон-метил, римсульфурон, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, азимсульфурон, пироксулам, пеноксулам, флорасулам, хлорансулам-метил, диклосулам и метосулам.
Для композиции в виде масляной дисперсии по настоящему изобретению диспергированные гербициды с полимерным покрытием могут составлять, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 500 г/л. Обычно известно, что данную концентрированную композицию можно раэбавлять от 1 до 2000 раз на месте применения в зависимости от агроприемов.
Композиция настоящего изобретения необязательно может включать активные ингредиенты и антидоты, которые не имеют полимерного покрытия и могут быть либо диспергированы, либо растворены в масляной фазе. Данные активные ингредиенты и антидоты могут включать классы сельскохозяйственных активных ингредиентов из инсектицидов, гербицидов и фунгицидов и гербицидных антидотов.
Подходящие активные ингредиенты настоящего изобретения, которые не имеют полимерного покрытия и могут быть диспергированы в масляной фазе, при условии, что они являются химически и физически устойчивыми в конкретной композиции и имеют растворимость в масляной фазе менее чем 1000 ч/млн, включают один или несколько гербицидов из классов, но без ограничения только ими, сульфонамидов, сульфонилмочевин, арилпиридиновых карбоновых кислот, арилпиримидиновых карбоновых кислот, гидроксибензонитрилов, анилидов, имидазолинонов, карбазонов и их производных; также свободные кислоты, соли щелочных металлов или аминные соли гербицидов из классов бензойных кислот, феноксиалкановых кислот, пиридинкарбоновых кислот, пиридилоксикарбоновых кислот, пиримидинкарбоновых кислот и гербициды класса гидроксибензонитрилов.
Гербициды, которые могут быть подходящими для дисперсии в масляной фазе по настоящему изобретению, не имеющие полимерного покрытия, представляют собой, при условии, что они являются химически и физически устойчивыми в конкретной композиции и имеют растворимость в масляной фазе менее чем 1000 ч/млн, триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, иодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пеноксулам, пироксулам, дифлуфеникан, имазетабенз, имзетапир, имазаквин, имазамокс, флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон или соединения следующей формулы
где
Ar означает фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С6алкила, С1-С6алкокси, С2-С4алкоксиалкила, С2-С6-алкилкарбонила, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкила, С1-С6галогеналкокси, С2-С6галогеналкоксиалкила, С2-С6галогеналкидкарбонила, С1-С6галогеналкидтио, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -ОСН2О- или -ОСН2СН2О-;
R означает Н или F;
Х означает Cl или винил; и
Y означает Cl, винил или метокси;
и их соли и сложные эфиры, раскрытые, например, в US7314849 В2, US7300907 B2, US7786044 B2 и US7642220 B2. Особенно подходящий гербицид данного класса представляет собой соединение:
и их С1-С6алкиловые сложные эфиры или солевые производные, например метиловый сложный эфир.
Дополнительные гербициды, которые могут быть подходящими для дисперсии в масляной фазе настоящего изобретения, не имеющие полимерного покрытия, представляют собой, при условии, что они являются химически и физически устойчивыми в конкретной композиции и имеют растворимость в масляной фазе менее чем 1000 ч/млн, свободные кислоты, соли щелочных металлов или аминные соли аминоциклопирахлора, дикамбы, 2,4-Д, 2М-4Х/МСРА, 2,4-ДМ/2,4-DB, аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира, и соли щелочных металлов бромоксинила и иоксинила. Аминные соли могут включать первичные, вторичные, третичные или четвертичные алкиламины, алканоламины, алкилалканоламины или алкоксиалканоламины, где алкильные и алканольные группы являются насыщенными и содержат С1-С4алкильные группы по отдельности. Соли щелочных металлов могут включать соли натрия и калия.
Для композиции масляной дисперсии настоящего изобретения диспергирующиеся в масле гербициды, которые не имеют полимерного покрытия, могут составлять, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 500 г/л. Обычно известно, что данную концентрированную композицию можно разбавлять от 1 до 2000 раз на месте применения в зависимости от агроприемов.
Подходящие активные ингредиенты настоящего изобретения, которые не имеют полимерного покрытия и могут растворяться в масляной фазе, включают один или несколько гербицидов, инсектицидов или фунгицидов, но без ограничения только ими, сложные эфиры карбоксилатных, фосфатных или сульфатных пестицидов. Данные растворимые в масле активные ингредиенты могут включать гербициды на основе бензойной кислоты, а именно сложные эфиры дикамбы, гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, а именно сложные эфиры 2,4-Д, 2М-4Х/МСРА и 2,4-ДМ/2,4-DB, гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, а именно сложные эфиры клодинафопа, цигалофопа, феноксапропа, флуазифопа, галоксифопа и квизалофопа, гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, а именно сложные эфиры аминопиралида, пиклорама и клопиралида, гербициды на основе пиридилоксиалкановой кислоты, а именно сложные эфиры флуроксипира и триклопира, гербициды на основе гидроксибензонитрила, а именно сложные эфиры бромоксинила и иоксинила, инсектициды, а именно хлорпирифос и хлорпирифос-метил, и фунгициды, а именно динокап, крезоксим-метил и тому подобное.
Дополнительные ингредиенты настоящего изобретения, которые могут растворяться в масляной фазе, могут включать один или несколько гербицидных антидотов. Подходящие гербицидные антидоты настоящего изобретения могут включать, но без ограничения только ими, клоквинтоцет-мексил, беноксакор, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол-этил, фенклоримс, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, нафталевый ангидрид, оксабетринил и их производные и аналоги.
Необязательные растворимые в масле активные ингредиенты и гербицидные антидоты настоящего изобретения могут составлять, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 500 г/л. Обычно известно, что данную концентрированную композицию можно разбавлять от 1 до 2000 раз на месте применения в зависимости от агроприемов.
Композиция настоящего раскрытия необязательно может включать один или несколько дополнительных ингредиентов-коформулянтов, таких как эмульгаторы, диспергаторы, смачиватели, загустители и реологические добавки, пеногасители, адъюванты, стабилизаторы, растворители, ароматизаторы, пассиваторы, нейтрализующие средства, буферы, ингибиторы коррозии, красители, одоранты и другие обычно используемые ингредиенты.
Обычно желательно включать одно или несколько поверхностно-активных веществ в композиции настоящего изобретения. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут применяться в качестве эмульгаторов, диспергаторов, смачивающих веществ, суспендирующих агентов или для других целей. Сурфактанты, обычно используемые в области приготовления композиций и которые можно также использовать в настоящих композициях, описаны, среди прочих документов, в “McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III. Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; алкилфенол-алкиленоксидные аддитивные продукты, такие как нонилфенол-С18этоксилат; спирт-алкиленоксидные аддитивные продукты, такие как тридециловый спирт-С16этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталин-сульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; полиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно и диалкилфосфатных сложных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, масло из семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; и сложные эфиры вышеприведенных растительных масел.
Часто некоторые из данных продуктов, такие как растительные масла или масла из семян и их сложные эфиры, можно использовать взаимозаменяемо в качестве сельскохозяйственного адъюванта, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
При обычной процедуре получения масляной дисперсии настоящего изобретения диспергированный активный ингредиент размалывают с прососом воздуха до требуемого интервала размера частиц (например, 0,1-10 мкм, предпочтительно 0,5-5 мкм), и затем предварительно диспергируют в водном растворе с помощью смачивателей и диспергаторов. Водную дисперсию затем обрабатывают полимером, гомогенизируют до хорошего смешивания и затем сушат при разбрызгивании. Диспергированный активный ингредиент, покрытый полимером, добавляют как сухой порошок с перемешиванием к масляной фазе, содержащей растворитель и необязательно другие ингредиенты, такие как диспергаторы, эмульгаторы, смачиватели, загустители и другие диспергированные или растворенные активные ингредиенты или антидоты, которые приготовлены заранее, пока не получается хорошо смешанная дисперсия.
Образец композиции масляной дисперсии по настоящему изобретению, в которой разложение диспергированного активного ингредиента подавлено полимерным покрытием, включает:
а) растворитель, составляющий, по отношению к общей композиции, от 200 г/л до 950 г/л Edenor ME C12-C18;
b) тифенсульфурон-метил с покрытием из поливинилового спирта, составляющий, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 500 г/л;
с) клопиралид-этаноламин, составляющий, по отношению к общей композиции, от 25 г/л до 500 г/л;
d) сложный метилгептиловый эфир флуроксипира, составляющий, по отношению к общей композиции, от 25 г/л до 500 г/л; и
е) необязательно другие инертные ингредиенты композиции.
Edenor ME C12-C18 является смесью сложных метиловых эфиров C12-C18 жирных кислот (Cognis).
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения масляной дисперсии с повышенной устойчивостью, включающему:
а) размалывание активного ингредиента, предназначенного для покрытия, и предварительное диспергирование его в водном растворе с помощью смачивателей и диспергаторов;
b) добавление одного или нескольких нерастворимых в масле полимеров к дисперсии в а);
с) удаление воды из дисперсии, полученной в b), чтобы иметь сухое твердое вещество; и
d) диспергирование сухого твердого вещества из с) перемешиванием в масляной фазе, содержащей растворитель и другие инертные ингредиенты, активные ингредиенты или антидоты.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу применения масляной дисперсии с повышенной устойчивостью и необязательно разбавлению ее в водной опрыскивающей смеси для сельскохозяйственных применений, а именно, в водном диспергированном гербициде с полимерным покрытием для контроля сорняков.
Эффективное количество композиции в виде масляной дисперсии по настоящему изобретению, предназначенное для использования при обычном сельскохозяйственном применении, часто зависит, например, от типа растений, стадии роста растения, суровости условий окружающей среды, сорняков, насекомых или грибных патогенов, предназначенных для контроля, и условий применения. Обычно растение при необходимости его защиты от сорняков или насекомых или контроля или устранения болезнетворных патогенов подвергают контактированию с количеством композиции в виде масляной дисперсии, разбавленной в носителе, таком как вода, которое будет составлять количество от 1 до 40000 ч/млн, предпочтительно от 10 до 20000 ч/мнл активного ингредиента. Контактирование может представлять собой любой эффективный способ. Например, любая, подвергаемая действию часть растения, например листья или стволы, могут быть опрысканы активным ингредиентом в смеси с подходящим количеством разбавителя или носителя, такого как вода.
Вышеуказанные композиции настоящего изобретения можно применять на листву растения или на почву, или на площадь по соседству с растением. Кроме того, композиции настоящего изобретения можно смешивать или применять с любой комбинацией сельскохозяйственных активных ингредиентов, таких как артроподициды, бактериоциды, биоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, инсектициды, митициды, моллюскициды, нематоциды, феромоны и родентициды.
В дополнение к композициям и вышеприведенному перечню применений, настоящее изобретение также охватывает композицию и применение данных масляных дисперсий в комбинации с одним или несколькими дополнительными совместимыми ингредиентами. Другие дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или несколько пестицидов, красителей, удобрений и любых других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональную полезность, таких как, например, стабилизаторы, ароматизаторы, добавки, изменяющие вязкость, суспендирующие добавки, диспергаторы и депрессанты для температуры замерзания.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Пример 1. Получение образцов тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием
Следующую общую процедуру использовали для получения образцов тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием с ингредиентами и количествами, перечисленными в таблице 1. Технический тифенсульфурон-метил размалывали с прососом воздуха до среднего размера частиц 2,0-3,0 мкм (д(0,5)) и затем добавляли к водному раствору, состоящему из Pluronic® P-105, Morvet® D-425 и Celvol® 165 (полимер для покрытия) в 80 миллилитрах (мл) воды. Данные продукты смешивали при 2000 об/мин, используя миксер IKA Euro Star 6000 с лопастью для диспергирования. Как только все продукты были хорошо диспергированы, смесь переносили в гомогенизатор Сильверсона и гомогенизировали при 6000 об/мин в течение 20 мин.
Ингредиенты, используемые для получения тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием
(на основе сухой массы)
3Celvol® 165 представляет собой >99% гидролизованный поливиниловый спирт с вязкостью в воде (4% масс.; при 20°С) 62-72 сантипуаз, который служит в качестве полимера для покрытия; Pluronic, Morvet и Celvol являются товарными знаками BASF, AkzoNobel и Sekisui Specially Chemicals America LLC, соответственно.
Гомогенизированную смесь затем сушили при разбрызгивании на аэрозольном осушителе Buchi Model B-290, используя следующие условия: температура на входе 160°С, температура на выходе 93°С, давление воздуха в насадке 40-45 бар (4000-4500 килопаскалей), степень аспирации 100% и скорость подачи жидкости 400 мл/ч. Как только весь образец высушивался при разбрызгивании, инструменту позволяли охлаждаться до комнатной температуры, и образец в циклонном коллекторе удаляли и определяли размер частиц и обычно устанавливали интервал от 2 мкм до 6 мкм (д(0,5)).
Пример 2. Получение образцов тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием в виде масляных дисперсий
Масляные дисперсии тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием получали, используя композиции, перечисленные в таблице 2. Все ингредиенты, за исключением высушенного при разбрызгивании тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием, объединяли и перемешивали механической мешалкой. Затем смесь размалывали шариками пропусканием ее один раз через мельницу Айгера/Eiger, содержащую 1,0-1,25 мм стеклянные шарики. В размолотую шариками смесь затем добавляли тифенсульфурон-метил с полимерным покрытием или без покрытия (контрольный образец) и полученную смесь перемешивали до гомогенности механическим смесителем с низким усилием сдвига. Таблица 2 показывает образцы, приготовленные данным способом.
Ингредиенты, используемые при получении масляных дисперсий тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием
2Atlox 4912 представляет собой АВА блоксополимерный сурфактант с величиной ГЛБ/HLB, равной 6 и Мм 5000;
3Aerosil® R974 представляет собой гидрофобный пирогенный загуститель из диоксида кремния;
4Agnique ME C12-C18 представляет собой смесь сложных метиловых эфиров С12-С18-жирных кислот (Cognis); Tensiofix, Atlox и Aerosil являются товарными знаками OmniChem, Croda и Evonik соответственно.
Пример 3. Оценка химического разложения композиций в виде масляных дисперсий для образцов тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием
Образцы получали, как описано в примере 2, для химического разложения тифенсульфурон-метила после хранения при 54°С в течение двух недель. Данные для 7 образцов, содержащих тифенсульфурон-метил с полимерным покрытием, и для одного контрольного образца, содержащего тифенсульфурон-метил без покрытия, показаны в таблице 3. При изучении данных, показанных в таблице 3, все 7 образцов, содержащих тифенсульфурон-метил, покрытый различными полимерами, показали повышенную химическую устойчивость по сравнению с образцом без покрытия, что определено по относительно меньшей потере тифенсульфурон-метила, показанной по результатам химического анализа каждого образца.
Химическая устойчивость тифенсульфурон-метила с полимерным покрытием в композициях в виде масляных дисперсий после 2 недель хранения при 54°С
2PVA = поливиниловый спирт, PVP = поливинилпирролидон, PVAc = поливинилацетат
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЕ МАСЛЯНЫЕ ДИСПЕРСИИ | 2011 |
|
RU2562946C2 |
| СТАБИЛЬНЫЕ АГРОХИМИЧЕСКИЕ МАСЛЯНЫЕ ДИСПЕРСИИ | 2011 |
|
RU2562670C2 |
| ОБРАЩЕННО-ФАЗОВЫЕ МИКРОКАПСУЛЫ ДЛЯ АКТИВНЫХ ИНГРЕДИЕНТОВ, УПРОЩЕННЫЙ СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И КОМБИНИРОВАННЫЕ СОСТАВЫ WDG-CS, ZC, EC-SC И CX | 2007 |
|
RU2440378C2 |
| ГЕРБИЦИДНЫЕ СУСПЕНЗИИ КАПСУЛ АЦЕТОХЛОРА, СОДЕРЖАЩИЕ ПОНИЖЕННЫЕ КОЛИЧЕСТВА АНТИДОТА | 2011 |
|
RU2592851C2 |
| МИКРОКАПСУЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2159037C2 |
| ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ СУСПЕНЗИОННЫЕ КОНЦЕНТРАТЫ | 2013 |
|
RU2622331C2 |
| МИКРОКАПСУЛИРОВАННАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ | 1991 |
|
RU2108035C1 |
| ЦИКЛОПРОПЕНОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2011 |
|
RU2621557C2 |
| МИКРОКАПСУЛЫ С АЦЕТИЛЕНКАРБАМИД-ПОЛИМОЧЕВИННЫМИ ПОЛИМЕРАМИ И ИХ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАННОГО ВЫСВОБОЖДЕНИЯ | 2007 |
|
RU2443723C2 |
| СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ХИМИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2019 |
|
RU2820174C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Масляная дисперсия с повышенной устойчивостью для защиты растений от сорняков, насекомых или грибных патогенов содержит: a) масляную фазу, содержащую, по отношению к общей композиции, от 200 г/л до 999 г/л растворителя, несмешивающегося с водой; и b) диспергированный активный ингредиент с нерастворимым в масле полимерным покрытием, составляющий, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л. Масляную дисперсию получают путем: a) размалывания активного ингредиента, предназначенного для покрытия, и предварительного диспергирования его в водном растворе с помощью смачивателей и диспергаторов; b) добавления одного или нескольких нерастворимых в масле полимеров к дисперсии в а); c) удаления воды из дисперсии, полученной в b), чтобы получить сухое твердое вещество; и d) диспергирования сухого твердого вещества из с) перемешиванием в масляной фазе, содержащей растворитель и другие инертные ингредиенты, активные ингредиенты или антидоты. Изобретение позволяет повысить стабильность дисперсии. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
1. Масляная дисперсия с повышенной устойчивостью для защиты растений от сорняков, насекомых или грибных патогенов, которая включает:
a) масляную фазу, содержащую, по отношению к общей композиции, от 200 г/л до 999 г/л растворителя, несмешивающегося с водой; и
b) диспергированный активный ингредиент с нерастворимым в масле полимерным покрытием, составляющий, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л.
2. Дисперсия по п. 1, где диспергированный активный ингредиент с нерастворимым в масле полимерным покрытием представляет собой инсектицид, гербицид или фунгицид.
3. Дисперсия по п. 2, где гербицид с нерастворимым в масле полимерным покрытием представляет собой тифенсульфурон-метил, метсульфурон-метил, римсульфурон, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, азимсульфурон, пироксулам, пеноксулам, флорасулам, хлорансулам-метил, диклосулам, метосулам или их смеси.
4. Дисперсия по п. 1, где полимерное покрытие представляет собой природный или синтетический полимер, или сополимеры, их производные или смеси.
5. Дисперсия по п. 4, где синтетический полимер представляет собой поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилпирролидон, поли(метилакрилат), поли(акриловую кислоту) или сополимеры, их производные или смеси.
6. Дисперсия по п. 1, дополнительно содержащая непокрытый полимером инсектицид, гербицид, фунгицид или гербицидный антидот.
7. Дисперсия по п. 6, где непокрытый полимером гербицид представляет собой свободную кислоту, соль щелочного металла или аминную соль 2,4-Д, 2,4-ДМ/2,4-DB, аминоциклопирахлора, аминопиралида, бромоксинила, клопиралида, дикамбы, флуроксипира, иоксинила, 2М-4Х/МСРА, пиклорама, триклопира или их смеси.
8. Дисперсия по п. 6, где непокрытый полимером гербицид представляет собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, иодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон, кроме того флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пеноксулам, пироксулам, дифлуфеникан, имазетабенз, имзетапир, имазаквин, имазамокс, флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон или соединения формулы
где
Ar означает фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С6алкила, С1-С6алкокси, С2-С4алкоксиалкила, С2-С6-алкилкарбонила, C1-С6алкилтио, C1-С6галогеналкила, С1-С6галогеналкокси, С2-С6галогеналкоксиалкила, С2-С6галогеналкилкарбонила, С1-С6галогеналкилтио, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -OCH2O-, или -OCH2CH2O-;
R означает H или F;
X означает С1 или винил; и
Y означает С1, винил или метокси;
и их соли и сложные эфиры.
9. Дисперсия по п. 6, где непокрытый полимером гербицид представляет собой сложный эфир карбоксилатного, фосфатного или сульфатного пестицида.
10. Способ получения масляной дисперсии по п. 1, который включает:
a) размалывание активного ингредиента, предназначенного для покрытия, и предварительное диспергирование его в водном растворе с помощью смачивателей и диспергаторов;
b) добавление одного или нескольких нерастворимых в масле полимеров к дисперсии в а);
c) удаление воды из дисперсии, полученной в b), чтобы получить сухое твердое вещество; и
d) диспергирование сухого твердого вещества из с) перемешиванием в масляной фазе, содержащей растворитель и другие инертные ингредиенты, активные ингредиенты или антидоты.
| Колосоуборка | 1923 |
|
SU2009A1 |
| Способ обработки целлюлозных материалов, с целью тонкого измельчения или переведения в коллоидальный раствор | 1923 |
|
SU2005A1 |
| Способ и приспособление для нагревания хлебопекарных камер | 1923 |
|
SU2003A1 |
| ЭМУЛЬСИИ МАСЛО-В-ВОДЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНОЕ 1,3,5-ТРИАЗИНА И СИЛИКОН СОПОЛИОЛ, И ИХ КОСМЕТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ | 1998 |
|
RU2180212C2 |
