ПРОИЗВОДНОЕ N3-ЗАМЕЩЕННОГО N1-СУЛЬФОНИЛ-5-ФТОРПИРИМИДИНОНА, КОМПОЗИЦИЯ НА ЕГО ОСНОВЕ И СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ И ПРЕДУПРЕЖДЕНИЯ ПЯТНИСТОСТИ ЛИСТЬЕВ Российский патент 2015 года по МПК A01N43/54 A61K31/505 A01P3/00 

Перекрестная ссылка на родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает приоритет по предварительной патентной заявке США серийный №61/327855, зарегистрированной 26 апреля 2010 г., которая полностью включена в настоящее описание в качестве ссылки.

Уровень техники и сущность изобретения

Фунгициды - это соединения природного или синтетического происхождения, которые защищают и/или лечат растения от повреждений, вызванных сельскохозяйственно важными грибками. Соответственно, исследование направлено на создание фунгицидов, которые могут давать лучший эффект, быть легче в использовании и дешевле.

Изобретение относится к N3-замещенным N1-сульфонил-5-фторпиримидиноновым соединениям и их применению в качестве фунгицидов. Соединения изобретения могут оказывать защитное действие против аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.

Один аспект изобретения может включать соединения формулы I:

где R₁ означает Н;

R₂ означает С₁-С₆ алкил, необязательно замещенный R₄; бензил, необязательно замещенный 1-3 R₅;

R₃ означает S(О)₂R₆;

R₄ независимо означает галоген, С₁-С₆ алкил, С₁-С₄ галогеналкил, С₁-С₄ алкокси, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ галогеналкилтио, амино, С₁-С₃ алкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонил, С₂-С₆ алкилкарбонил, С₂-С₆ алкиламинокарбонил, гидроксил или С₃-С₆ триалкилсилил;

R₅ независимо означает галоген, С₁-С₆ алкил, С₁-С₆ галогеналкил, С₁-С₆ алкокси, С₁-С₆ галогеналкокси, С₁-С₆ алкилтио, С₁-С₆ галогеналкилтио, амино, С₁-С₆ алкиламино, С₂-С₆ диалкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонил или С₂-С₆ алкилкарбонил, нитро, гидроксил или циано;

R₆ означает С₁-С₆ алкил, С₁-С₆ галогеналкил, амино, С₁-С₆ алкиламино, С₂-С₆ диалкиламино, фенил или бензил, где каждый фенил или бензил может быть необязательно замещен 1-3 R₅, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R₅.

Следующий аспект изобретения может включать фунгицидную композицию для подавления или предотвращения грибкового воздействия, содержащую соединения, описанные выше, и фитологически приемлемый носитель.

Еще один аспект изобретения может включать способ подавления или предотвращения грибкового воздействия на растение, включающий стадии применения фунгицидно эффективного количества одного или более соединений, описанных выше, к по крайней мере одному из грибков, растению, области, соседствующей с растением, и семенам, пригодным к прорастанию растения.

Термин «алкил» относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, включая метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и тому подобное.

Термин «R», как используется во всем описании, относится к группе, состоящей из С₂-С₈ алкила, если не указано иное.

Термин «алкокси» относится к заместителю -OR.

Термин «алкоксикарбонил» относится к заместителю -C(О)-OR.

Термин «алкилкарбонил» относится к заместителю -C(О)-R.

Термин «алкилтио» относится к заместителю -S-R.

Термин «галогеналкилтио» относится к алкилтиогруппе, которая замещена Cl, F, I или Br, или любой их комбинацией.

Термин «триалкилсилил» относится к -SiR₃.

Термин «циано» относится к заместителю -C≡N.

Термин «гидроксил» относится к заместителю -ОН.

Термин «амино» относится к заместителю -NH₂.

Термин «алкиламино» относится к заместителю -N(H)-R.

Термин «диалкиламино» относится к заместителю -NR₂.

Термин «галогеналкокси» относится к заместителю -OR-X, где Х означает Cl, F, Br или I или любую их комбинацию.

Термин «галогеналкил» относится к алкилу, замещенному Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.

Термин «галоген» относится к одному или нескольким атомам галогена Cl, F, Br и I.

Термин «нитро» относится к заместителю -NO₂.

Во всем изобретении ссылка на соединения Формулы I включает также оптические изомеры и соли соединений Формулы I и их гидраты. Особенно, когда Формула I включает разветвленную алкильную группу, предполагается, что такие соединения включают оптические изомеры и их рацематы. Примеры солей включают: гидрохлорид, гидробромид, гидроиодид и тому подобные.

Специалистам также понятно, что допустимо дополнительное замещение, если не указано иное, которое соответствует правилам химической связи и энергии напряжения, и если продукт проявляет фунгицидную активность.

Другой аспект изобретения представляет использование соединения Формулы I для защиты растения против воздействия фитопатогенного организма или лечения растения, зараженного фитопатогенным организмом, включающее внесение соединения Формулы I или композиции, содержащей соединение, в почву, на растение, на часть растения, листву, корни и/или семена.

Кроме того, еще один аспект изобретения представляет композицию, полезную для защиты растения против воздействия фитопатогенного организма и/или лечения растения, зараженного фитопатогенным организмом, включающую соединения Формулы I и фитологически приемлемый носитель.

Подробное описание изобретения

Соединения изобретения могут применяться по любой из известных технологий или как соединения или как составы, содержащие соединения. Например, соединения могут применяться для корней, семян или листвы растений для противодействия различным грибкам без нарушения коммерческой ценности растения. Материалы могут применяться в любой обычно используемой форме, например в виде растворов, напылений (дустов), смачиваемых порошков, текучих концентратов или эмульсионных концентратов.

Предпочтительно, соединения изобретения применяются в форме композиции, содержащей одно или несколько соединений Формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированная композиция для применения может быть диспергирована в воде или в других жидкостях, или композиция может быть в виде тонкого порошка или гранул, которые затем используются без дополнительной обработки. Композиция может быть приготовлена в соответствии с процедурой, обычной в практике агрохимии.

Изобретение рассматривает все средства, на основании которых одно или более соединений может быть приготовлено для доставки и использования в качестве фунгицида. Как правило, препараты применяют как водные суспензии или эмульсии. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых, водно-суспендируемых или эмульгируемых форм, которые являются твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки; или жидкостями, обычно известными как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. Легко понять, что к этим соединениям можно добавлять любой материал для придания желаемой применимости без существенного нарушения активности этих соединений как противогрибковых агентов.

Смачиваемые порошки, которые могут быть сформированы так, чтобы образовать диспергируемые в воде гранулы, содержат внутреннюю смесь одного или более соединений Формулы I, инертный носитель и поверхностно-активные вещества. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может быть от примерно 1 вес.% до примерно 90 вес.% от общего веса смачиваемого порошка, более предпочтительно от примерно 25 вес.% до примерно 75 вес.%. При приготовлении рецептуры смачиваемых порошков соединения могут быть объединены с любым тонко измельченным твердым материалом, таким как пирофиллит, тальк, мел, гипс, Фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомовые земли, очищенные силикаты или тому подобное. При таких манипуляциях тонко измельченный носитель и поверхностно-активные вещества обычно взбалтывают с соединением(ями) и затем перемалывают.

Эмульсионные концентраты соединений Формулы I могут содержать подходящую концентрацию, такую как от примерно 1 вес.% до примерно 50 вес.% соединения в подходящей жидкости, от общего веса концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, который представляет собой смешивающийся с водой растворитель или смесь вода-несмешивающиеся органические растворители и эмульгаторы. Концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с образованием спрей-смесей в форме эмульсий масло-в-воде. Используемые органические растворители включают ароматические растворители, особенно высококипящие нафталеновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый ароматический лигроин. Другие органические растворители также могут быть использованы, например терпеновые растворители, включая производные смолы, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.

Эмульсификаторы, которые могут быть успешно применены при этом, могут быть легко определены специалистами в данной области, и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульсификаторы или смесь двух или более эмульсификаторов. Примеры неионных эмульсификаторов, изпользуемых при приготовлении эмульгируемых концентратов, включают эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с оксидом этилена, оксидом пропилена, такие как этоксилированные алкилфенолы и карбоксильные эфиры, солюбилизированные с полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают четвертичные аммониевые соединения и соли жирных аминов. Анионные эмульгаторы включают растворимые в масле соли (например, кальциевые) алкиларилсульфоновых кислот, растворимые в масле соли сульфатированных полигликолевых эфиров и подходящие соли фосфатированного полигликолевого эфира.

Характерные органические жидкости, которые могут быть применены при получении эмульгируемых концентратов соединений изобретения, представлены ароматическими жидкостями, такими как ксилол, пропил бензеновые фракции; или смешанными нафталеновыми фракциями, минеральными маслами, или замещенными ароматическими органическими жидкостями, такими как диоктилфталат; керосинами; диалкиламидами различных жирных кислот, особенно диметиламидами жирных гликолей и производными гликолей, такими как н-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяными фракциями или углеводородами, такими как минеральное масло, ароматическими растворителями, парафиновыми маслами и тому подобное; растительными маслами, такими как масло соевых бобов, масло рапсовых семян, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло семян хлопка, масло льняного семя, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло, и тому подобное; эфирами перечисленных выше растительных масел; и тому подобное. Смеси двух или более органических жидкостей также могут использоваться в приготовлении эмульсифицируемого концентрата. Органические жидкости включают ксиленовую и пропил бензеновую фракции, при этом ксиленовая наиболее предпочтительна в некоторых случаях. Поверхностно-активные диспергирующие агенты, как правило, используются в жидкой композиции в количестве от 0,1 до 20 вес.% от общего веса диспергирующего агента с одним и более соединениями. Состав может также содержать другие совместимые добавки, например регуляторы роста растения и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.

Водные суспензии содержат одно или более водо-нерастворимых соединений Формулы I, диспергированных в водной среде при концентрации в интервале от примерно 1 вес.% до примерно 50 вес.% от общего веса водной суспензии. Суспензии готовят тонким измельчением одного или более соединений и интенсивным перемешиванием размолотого материала в среде, содержащей воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из тех типов, которые перечислены выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы также могут быть добавлены для увеличения плотности и вязкости водной среды.

Соединения Формулы I могут также применяться в гранулированной форме, что особенно удобно при использовании для почвы. Гранулированные формы обычно содержат от примерно 0,5 вес.% до примерно 10 вес.% в расчете на общий вес гранулированной формы соединения (соединений), диспергированных в инертном носителе, который состоит полностью или в большей части из грубо истолченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина или аналогичная недорогая субстанция. Такие составы обычно готовят растворением соединений в подходящем растворителе и добавлением его к гранулированному носителю, которому придают подходящий размер частиц в интервале от примерно 0,5 мм до примерно 3 мм. Подходящим растворителем является такой растворитель, в котором соединение в значительной степени или полностью растворимо. Такие составы могут также быть получены приготовлением муки или пасты на основе носителя, соединения и растворителя с последующим дроблением и высушиванием для получения желаемой гранулярной частицы.

Пылеобразные формы (дусты), содержащие соединения Формулы I, могут быть получены тщательным смешиванием одного или более соединений в порошкообразной форме с подходящим тонкоизмельченным (пылеобразным) агрономическим носителем, таким как, например, каолиновая глина, вулканическая земляная порода и тому подобное. Пылеобразные формы могут содержать от примерно 1 вес.% до примерно 10 вес.% соединений от общего веса пылеобразной формы.

Композиции могут дополнительно включать вспомогательные поверхностно-активные вещества для увеличения осаждения (распределения), смачивания и проникновения соединений в целевую сельскохозяйственную культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут необязательно применяться как компоненты композиций или в их смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества, как правило, варьируется от 0,01 до 1,0 об.%, основываясь на объеме распыленной воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 об.%. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются этим, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли эфиров или сульфо-янтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины, смеси ПАВ с минеральными или растительными маслами, концентраты масел сельскохозяйственных культур (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; бензилкокоалкилдиметил четвертичная аммониевая соль; смесь углеводородов нефти, алкиловых эфиров, органической кислоты и анионного ПАВ; С₉-С₁₁ алкилполигликозид; этоксилат фосфорилированного спирта; этоксилат природного первичного спирта (C₁₂-C₁₆); блок сополимер ди-втор-бутилфенол EO-PO; полисилоксан с метиловым навершием; этоксилат нонилфенола + мочевина аммоний нитрат; эмульгированное метилированное масло семян; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8EO); этоксилат жирных аминов(15 EO); ПЭГ (400) диолеат-99. Формы могут также включать эмульсии типа масло-в-воде, такие как предложенные в Патентной Заявке США № 11/495228, которая полностью приведена в настоящем описании в виде ссылки.

Составы могут необязательно включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такими дополнительными пестицидными соединениями могут быть фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, акарициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями изобретения в среде, выбранной для применения, и которые не обладают антагонистическим действием по отношению к активности предлагаемых в настоящем описании соединений. Соответственно, в таких аспектах другое пестицидное соединение применяется как дополнительный токсикант для того же или другого пестицидного использования. Соединения Формулы I и другое пестицидное соединение в комбинации могут присутствовать в соотношении от 1:100 до 100:1.

Соединения по изобретению можно также комбинировать с другими фунгицидами с образованием фунгицидной смеси и их синергических смесей. Фунгицидные соединения изобретения часто используют в сочетании с одним или более из других фунгицидов для подавления более широкого спектра нежелательных заболеваний. При использовании в сочетании с другим фунгицидом(ами) заявленные соединения могут образовывать формы с другим фунгицидом(ами), смешанными в резервуаре с другим фунгицидом(ами) или могут применяться последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амизулбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензолсульфонат (БАБС), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, боракс, Бордосскую смесь, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), окись меди, циазофамид, суфлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, ди-этиленбис(дитиокарбамат) диаммоний, дихлорфлуанид, дихлорофен, дихлоцимет, дихломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, ион дифензоквата, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, додина свободное основание, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксихин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фентин ацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, флуороимид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатин ацетат, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(альбесилат), ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, казугамицин, казугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути, оксид ртути, хлористую ртуть, металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, аммоний метам, калий метам, натрий метам, метконазол, метасульфокарб, метилиодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурейс, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилмеркурацетат, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, полиоксин В, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, калий гидроксихинолин сульфат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, сера, SYP-Z071, SYP-Z048, масла жидких смол, тебуконазол, тебуфлохин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, метилтиофанат, тирам, тиадинил, метил-толклофос, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, зинеб, зирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилмеркурацетат, 2-метоксиэтилмеркурхлорид, 2-метоксиэтилмеркурсиликат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенилтиоцианат, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилмеркур)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, кадмий кальций медь цинк хромат сульфат, карбаморф, CECA, хлорбентиазон, хлораниформэтан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, медь цинк хромат, куфранеб, гидразиниум сульфат меди, купробам, циклафурамид, ципендазол, купроферам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксалон, метфуроксам, метилмеркурдициандиамид, метсульфовакс, милнеб, ангидрид мукохлорной кислоты, миклозолин, N-3,5-дихлорфенилсукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилмеркур-4-толуолсульфонанилид, бис(диметилдитиокарбамат)никеля, OCH, фенилмеркурдиметилдитиокарбамат, фенилмеркурнитрат, фосдифен, протиокарб, протиокарб гидрохлорид, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, хинацетол сульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифлор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид и зариламид и любые их комбинации.

Кроме того, соединения изобретения могут быть объединены с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, аскарициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями изобретения в среде, выбранной для применения, и неантагонистичны по отношению к активности предлагаемых соединений, для того, чтобы получать пестицидные смеси и их синергические смеси. Фунгицидные соединения изобретения могут применяться совместно с одним или более другими пестицидами для борьбы с более широким кругом нежелательных вредителей. При использовании совместно с другими пестицидами заявленные соединения могут быть сформулированы с другим пестицидом(и), смешаны в резервуаре с другим пестицидом(и) или применяться последовательно с другим пестицидом(и). Типичные пестициды включают, но не ограничиваются этим: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллозамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борную кислоту, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, четыреххлористый углерод, карбофенотион, карбосульфан, картап, картап гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клосантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, коумафос, коумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-О, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, эмамектин бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформат, этил-ДДД, этилен дибромид, этилен дихлорид, окись этилена, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксирон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, форметанат гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпаранат гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, НСН, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистый водород, гидропрен, гихинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодистый метил, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, ясмолин I, ясмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути, месульфенфос, метафлумезон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, бромистый метил, метилизотиоцианат, метилхлороформ, хлористый метилен, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемецин оксим, мипафокс, мирекс, молосультап, монокротофос, мономегиро, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридин, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, калий арсенит, калий тиоцианат, п,п'-ДДТ, праллетрин, прокоцен I, прокоцен II, прокоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлухиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассиа, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, рианию, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, натрия арсенит, натрия фторид, натрия гексафторсиликат, натрия тиоцианат, софамид, спинеторам, спиносад, спиромесифен, спиротетрамат, сулькофурон, сулькофурон-натрий, сульфурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурил фторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, тиосультап-динатрий, тиосультап-моно-натрий, тюрингинсин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазафос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их комбинации.

Кроме того, соединения изобретения могут быть объединены с гербицидами, которые совместимы с соединениями изобретения в среде, выбранной для применения, и неантагонистичны по отношению к активности предлагаемых соединений, для получения пестицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения изобретения могут применяться в сочетании с одним или более гербицидом для борьбы с более широким кругом нежелательных вредителей. При использовании в сочетании с гербицидами заявленные соединения могут быть смешаны с гербицидом(и), смешаны с гербицидом(ами) в резервуаре или применяться последовательно с гербицидом(ами). Типичные гербициды включают, но не ограничиваются этим: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, буру, бромацил, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, кокадаловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфетразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цимидон-этил, цинметилин, циносульфон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, цумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, циперквот, ципразин, ципразол, ципромид, даймурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклосулам, диэтамквот, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензоквот, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-Р, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, диквот, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензамид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтородифен, фторогликофен, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-Р, глифосат, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-Р, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазасульфурон, инданофан, индазифлам, йодбонил, йодметан, йодсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлюидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазасульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамирон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенисофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуарин, профоксидим, проглиназин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквазафоп, пропазин, профам, прописохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пирихлор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квинонамид, квизалофоп, квизалофоп-Р, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сульгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.

Другой аспект изобретения представляет собой способ подавления или предотвращения грибкового поражения. Этот способ включает применение к почве, растениям, корням, листве, семенам или пятнам плесени или к местам, в которых надо предотвратить инфицирование (например, применительно к зерновым или виноградным растениям), эффективного в фунгицидном отношении количества одного или более соединений Формулы I. Соединения применимы для обработки различных растений на фунгицидном уровне, так как проявляют низкую фитотоксичность. Соединения могут быть применимы для защиты и/или для уничтожения.

Найдено, что соединения имеют значительный фунгицидный эффект, особенно для сельскохозяйственного использования. Многие соединения особенно эффективны для использования для полевых культур и садовых растений.

Специалистам должно быть понятно, что эффективность соединения по отношению к вышеупомянутым грибкам определяет общую применимость соединений как фунгицидов.

Соединения имеют широкий круг активности против патогенных грибков. Примеры патогенов могут включать, но не ограничиваться этим, пятнистость листьев пшеницы (Septoria tritici, также известную как Mycosphaerella graminicola), яблочный струп (Venturia inaequalis), и пятнистость листвы сахарной свеклы (Cercospora beticola), арахиса (Cercospora arachidicola и Cercosporidium personatum) и других культур, и черную сигатоку бананов (Mycosphaerella fujiensis). Точное количество активного материала, которое должно быть применено, зависит не только от специфической активности применяемого материала, но также от желаемого действия, вида грибков, с которыми надо подавлять, и стадии их развития, также как от той части растения или другого продукта, который будет контактировать с соединением. Таким образом, все соединения и составы, их содержащие, могут не быть одинаково эффективны в одних и тех же концентрациях или против тех же самых типов грибков.

Соединения являются эффективными для растений в ингибирующем заболевание и фитологически приемлемом количестве. Термин «ингибирующее заболевание и фитологически приемлемое количество» означает количество соединения, которое полностью уничтожает грибки или ингибирует заболевание растения, которое желательно подавить, но которое не обладает выраженным токсическим действием по отношению к растению. Это количество, как правило, составляет от примерно 0,1 до примерно 1000 м.д. (миллионных долей), предпочтительно от 1 до 500 миллионных долей. Точная требуемая концентрация соединения варьируется в зависимости от грибкового заболевания, которое подлежит подавлению, типа применяемого состава, способа применения, частных видов растения, климатических условий и тому подобного. Подходящее используемое соотношение обычно составляет интервал от примерно 0,10 до примерно 4 фунтов/акр (примерно 0,01-0,45 грамм на квадратный метр, г/м²).

Любой интервал или количество, данное в настоящем описании, может быть расширено или изменено без потери искомых эффектов, как это должно быть ясно специалистам.

Соединения Формулы I могут быть получены использованием хорошо известных химических способов. Промежуточные соединения, специально не оговоренные в изобретении, являются или коммерчески доступными, могут быть получены рутинными способами, описанными в химической литературе, или могут быть легко получены из коммерческих исходных материалов по стандартным методикам.

Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов изобретения; их не следует воспринимать как ограничение объема.

Пример 1. Получение 1-бензолсульфонил-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидро-1Н-пиримидин-2-она (Соединение 1)

4-Амино-1-бензолсульфонил-5-фтор-1H-пиримидин-2-он (200 мг, 0,74 ммоль) перемешивали при комнатной температуре в диметилформамиде (3 мл) вместе с безводным карбонатом калия (210 мг, 1,5 ммоль). Добавляли йодметан (210 мг, 1,5 ммоль), и смесь нагревали 3 ч при 60°С. После охлаждения до комнатной температуры смесь разделяли в смеси этилацетат (EtOAc) и вода. Органическую фазу сушили над сульфатом магния, фильтровали и упаривали. Сырой продукт очищали хроматографией на силикагеле (градиент 20-80% EtOAc в петролейном эфире), получая 1-бензолсульфонил-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидро-1Н-пиримидин-2-он (106 мг, 50%) в виде твердого белого вещества: температура плавления 144°С; ¹Н ЯМР (600 МГц, ДМСО-d₆) δ 8,52 (с, 1Н), 8,03-8,00 (м, 2Н), 7,97 (д, J=5,9 Гц, 1Н), 7,80-7,76 (м, 1Н), 7,67-7,63 (м, 2Н), 3,09 (с, 3Н); масс-спектр с ионизацией электрораспылением (МСИЭР): m/z 284 ([M+H]⁺).

Соединения 2-4 в табл. I получали по той же методике, что и в примере 1.

Пример 2. Получение 1-бензолсульфонил-5-фтор-4-имино-3-этил-3,4-дигидро-1Н-пиримидин-2-она (Соединение 6)

В 25 мл закрывающуюся колбу помещали 4-амино-1-бензолсульфонил-5-фтор-1Н-пиримидин-2-он (1,0 г, 3,71 ммоль), безводный карбонат кальция (К₂СО₃, 2,05 г, 14,9 ммоль) и N,N-диметилформамид (ДМФ, 10 мл), с последующим добавлением этилйодида (EtI, 3,45 г, 22,3 ммоль). Реакционный сосуд закрывали и реакционную смесь нагревали при 60°С и перемешивали в течение 1 ч. Охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры, разбавляли этилацетатом (EtOAc, 250 мл) и промывали водой (Н₂О, 3×100 мл). Органическую фазу сушили над сульфатом магния (MgSO₄), фильтровали, и растворитель упаривали при пониженном давлении. После очистки флеш-хроматографией (SiO₂, EtOAc/гексан градиент) получали бензолсульфонил-5-фтор-4-имино-3-этил-3,4-дигидро-1Н-пиримидин-2-он в виде бледно-желтого твердого вещества (200 мг, 18%): температура плавления 163-166°С; ¹Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d₆) δ 8,82 (м, 1H), 8,29 (д, J=6,8 Гц, 1H), 8,02 (дд, J=8,4, 1,1 Гц, 2H), 7,79 (ддд, J=6,9, 2,3, 1,1 Гц, 1H), 7,66 (дд, J=10,7, 4,9 Гц, 2H), 3,31 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 1,09 (т, J=7,2 Гц, 3H); МСИЭР m/z 298 ([M+H]⁺).

Соединения 7-9 получали так, как описано в Примере 2.

Пример 3. Получение 3-бензил-5-фтор-4-имино-1-(4-метоксифенилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-она (Соединение 5)

В 20 мл сосуде для микроволновой обработки перемешивали 5-фтор-4-имино-1-(4-метоксифенилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (111 мг, 0,37 ммоль) при комнатной температуре в диметилформамиде (3 мл) вместе с безводным карбонатом калия (210 мг, 0,55 ммоль). Добавляли бензилбромид (89 мкл, 0,75 ммоль). Реакционный сосуд закрывали и помещали в микроволновый реактор Biotage Initiator на 20 мин при 130°С с внешним ИК-контролем температуры в стороне от сосуда. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, разбавляли этилацетатом (EtOAc, 250 мл) и промывали водой (Н₂О, 3×100 мл). Органическую фазу сушили над сульфатом магния (MgSO₄), фильтровали и растворитель упаривали при пониженном давлении. После очистки флеш-хроматографией (SiO₂, EtOAc/гексан градиент) получали 3-бензил-5-фтор-4-имино-1-(4-метоксифенилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-он в виде бледно-желтого масла (15 мг, 11%). ¹Н ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,09-8,02 (м, 3H), 7,38-7,27 (м, 6H), 7,00-6,96 (м, 2H), 4,65 (д, J=5,7 Гц, 2H), 3,87 (с, 3H); МСИЭР: m/z 391 ([M+H]⁺).

Таблица I
Соединения и характеризующие их данные Соединение
№ Структура вид т.пл.
(°С) МСИЭР+ ¹H ЯМР ¹ 1 Белое
Твердое 144 284 δ 8,52 (с, 1Н), 8,03-8,00 (м, 2Н), 7,97 (д, J=5,9 Гц, 1Н), 7,80-7,76 (м, 1Н), 7,67-7,63 (м, 2Н), 3,09 (с, 3Н). 2 Бледно- желтое твердое 136-139 290 δ 8,00 (д, J=1,32 Гц, 1Н), 7,81 (м, 2Н), 7,69 (д, J=5,27 Гц, 1Н), 7,18 (м, 1Н), 3,37 (с, 3Н). 3 Бледно- желтое твердое 158-162 314 δ 8,01 (д, J=9,22 Гц, 2Н), 7,74 (д, J=5,27 Гц, 1Н), 7,04 (д, J=9,23 Гц, 2Н), 3,90 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н). 4 Белое твердое 147-150 318-321 δ 8,02 (д, J=8,9 Гц, 2Н), 7,71 (д, J=5,27 Гц, 1Н), 7,57 (д, J=8,90 Гц, 2Н), 3,32 (с, 3Н). 5 Желтое масло - 391 ¹Н ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,09-8,02 (м, 3Н), 7,38-7,27 (м, 6Н), 7,00-6,96 (м, 2Н), 4,65 (д, J=5,7 Гц, 2Н), 3,87 (с, 3Н). 6 Бледно- желтое твердое 163-166 298 δ 8,82 (м, 1Н), 8,29 (д, J=6,8 Гц, 1Н), 8,02 (дд, J=8,4, 1,1 Гц, 2Н), 7,79 (ддд, J=6,9, 2,3, 1,1 Гц, 1Н), 7,66 (дд, J=10,7, 4,9 Гц, 2Н), 3,31 (кв, J=7,2 Гц, 2Н), 1,09 (т, J=7,2 Гц, 3Н). 7 Бледно- желтое твердое 165-168 332 ¹Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d₆ + D₂O (95:5)) δ 8,26 (д, J=6,7 Гц, 1Н), 8,04 (д, J=8,8 Гц, 2Н), 7,75 (д, J=8,8 Гц, 2Н), 3,33 (кв, J=7,3 Гц, 2Н), 1,09 (т, J=7,2 Гц, 3Н). 8 Бледно- желтое твердое 107-111 328 δ 8,75 (дд, J=7,2, 3,4 Гц, 1Н), 8,26 (д, J=6,8 Гц, 1Н), 7,96 (д, J=8,9 Гц, 2Н), 7,17 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 3,87 (с, 3Н), 3,32 (кв, J=7,2 Гц, 2Н), 1,09 (т, J=7,2 Гц, 3Н). 9 Бледно- желтое твердое 182-185 366 ¹Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d₆+D₂O (95:5)) δ 8,29 (д, J=6,5 Гц, 1Н), 7,71 (м, 3Н), 3,35 (кв, J=7,2 Гц, 2Н), 1,11(т, J=7,2 Гц, 3Н). ¹ Все спектры снимали в ДМСО-d₆ при 300, 400 или 600 МГц, если не указанное другое.

Пример 4. Оценка фунгицидной активности: пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморф: Septoria tritici; Байеровский код SEPTTR)

Ростки пшеницы (сорт Юма (Yuma)) выращивали из семян в теплице на смеси 50% минеральной почвы/50% смеси Метро (Metro) до полного раскрытия первого листа, с 7-10 ростками на горшочек. Эти растения инокулировали водной эмульсией спор Septoria tritici до или после обработок фунгицидами. После инокулирования растения выдерживали при 100% относительной влажности (один день в темной росяной камере, а затем два дня в освещенной росяной камере) для того, чтобы споры могли развиться и инфицировать лист. Затем растения были перенесены в теплицу для развития заболевания.

Следующая таблица представляет активность типичных соединений изобретения, оцененную в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в подавлении заболевания определяли, оценивая серьезность (степень) заболевания обработанных растений в процентах к контрольному опыту, основанному на уровне заболеваемости в необработанных инокулированных растениях.

В каждом случае в Таблице II шкала оценок была следующей:

% подавления заболевания Рейтинг 76-100 А 51-75 Б 26-50 С 0-25 Д Не тестировано Е

Таблица II
Однодневная защита (1ДЗ) и трехдневная лечебная (3ДЛ) активность соединений по отношению к SEPTTR при 100 миллионных долях (м.д.) Соединение SEPTTR 100 м.д.
1ДЗ SEPTTR 100 м.д.
3ДЛ 1 А А 2 А А 3 А А 4 А А 5 Д Д 6 Д Д 7 Б А 8 Д Б 9 Д А

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение формулы

где R₁ означает Н; R₂ означает C₁-C₆ алкил, необязательно замещенный R₄; или бензил, необязательно замещенный 1-3 R₅; R₃ означает -S(O)₂R₆; R₄ независимо означает галоген, C₁-C₆ алкил, C₁-C₄ галогеналкил, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ галогеналкилтио, амино, C₁-C₃ алкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонил, С₂-С₆ алкилкарбонил, С₂-С₆ алкиламинокарбонил, гидроксил или С₃-С₆ триалкилсилил; R₅ независимо означает галоген, C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ галогеналкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ галогеналкокси, C₁-C₆ алкилтио, C₁-C₆ галогеналкилтио, амино, C₁-C₆ алкиламино, С₂-С₆ диалкиламино, С₂-С_б алкоксикарбонил или С₂-С₆ алкилкарбонил, нитро, гидроксил или циано; и R₆ означает фенил или бензил, где каждый фенил или бензил может быть необязательно замещен 1-3 R₅, или тиофенил. Указанную композицию используют для подавления и предупреждения пятнистости листьев пшеницы (Septoria tritici). Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 11 табл., 4 пр.

1. Соединение формулы

где R₁ означает Н;
R₂ означает C₁-C₆ алкил, необязательно замещенный R₄; или бензил, необязательно замещенный 1-3 R₅; R₃ означает -S(O)₂R₆;
R₄ независимо означает галоген, C₁-C₆ алкил, C₁-C₄ галогеналкил, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ галогеналкилтио, амино, C₁-C₃ алкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонил, С₂-С₆ алкилкарбонил, С₂-С₆ алкиламинокарбонил, гидроксил или С₃-С₆ триалкилсилил;
R₅ независимо означает галоген, C₁-C₆ алкил, C₁-C₆ галогеналкил, C₁-C₆ алкокси, C₁-C₆ галогеналкокси, C₁-C₆ алкилтио, C₁-C₆ галогеналкилтио, амино, C₁-C₆ алкиламино, С₂-С₆ диалкиламино, С₂-С_б алкоксикарбонил или С₂-С₆ алкилкарбонил, нитро, гидроксил или циано; и
R₆ означает фенил или бензил, где каждый фенил или бензил может быть необязательно замещен 1-3 R₅, или тиофенил.

2. Соединение по п. 1, где соединение формулы (I) выбрано из группы, состоящей из:

3. Соединение по п. 1, где соединение формулы (I) выбрано из группы, состоящей из:

4. Композиция для борьбы с пятнистостью листьев пшеницы (Septoria tritici), включающая соединение по п. 1 и фитологически приемлемый материал-носитель.

5. Способ подавления и предупреждения пятнистости листьев пшеницы (Septoria tritici) на растении, включающий стадии: применение фунгицидно эффективного количества, по крайней мере, одного из соединений по п. 1 к, по крайней мере, одному растению, области, смежной с растением, почве, пригодной к выращиванию растения, корням растения, листве растения и семенам, пригодными к произрастанию растения.