БЕСФОСФАТНОЕ И БЕСФОСФОНАТНОЕ ГЕЛЕВОЕ МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО ДЛЯ АВТОМАТИЧЕСКОГО МЫТЬЯ ПОСУДЫ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩЕЕ УЛУЧШЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПЯТНО- И ПЛЕНКООБРАЗОВАНИЯ Российский патент 2015 года по МПК C11D3/08 C11D3/37 C11D1/66 C11D3/02 C11D3/386 

[0001] Настоящая заявка является продолжением в части заявки US 12/017,446, поданной 22 января 2008, все содержание которой тем самым включено здесь ссылкой.

[0002] Настоящее изобретение относится к моющим композициям для автоматического мытья посуды, и, в частности, к нефосфатным (т.е. бесфосфатным) и нефосфонатным (бесфосфонатным) композициям для мытья посуды. Композиции настоящего изобретения могут быть представлены в сухой форме (например, сыпучий порошок) или в форме геля. Композиция настоящего изобретения обеспечивает улучшенные характеристики пятно- и пленкообразования, даже когда посуда моется в воде, имеющей твердость 15 гран или более.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0003] Автоматические посудомоечные машины широко используются для очистки запачканной посуды, кухонных принадлежностей и других емкостей для сервировки и приготовления пищи, таких как тарелки, чашки, бокалы, серебро, горшки, кастрюли и т.д., в общем упоминающиеся как "посуда". Хотя форма и материал посуды широко варьируется, однако чаще всего она имеет глянцевые, твердые поверхности, на которых присутствие высохших водных пятен и пленок легко заметно. Высушенные водные пятна и пленка эстетически непривлекательны, и, таким образом, существует потребность в способах и композициях для уменьшения их числа и размеров.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0004] В одном аспекте настоящее изобретение относится к сухой композиции для автоматического мытья посуды, которая не содержит фосфатных соединений и особенно подходит при использовании воды, имеющей жесткость приблизительно 15 гран или более. Преимущественно, композиция настоящего изобретения обеспечивает подходящую очистку посуды, которая по существу не содержит нежелательных пятен и пленки на своей поверхности. Термин "сухой" предназначен для характеристики моющих композиций, разработанных как свободно сыплющийся порошок, отдельные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способны литься как жидкость.

[0005] Сухая моющая композиция в целом включает основу, неионогенное поверхностно-активное вещество, систему уменьшения пятен и энзимную систему. Основа может включать сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и цитрат натрия и может быть разработана как свободно сыплющийся порошок, как таблетки или как водорастворимые мешочки.

[0006] Неионогенное поверхностно-активное вещество включает менее чем приблизительно 5% по весу композиции и имеет низко пенящиеся свойства. Множество неионогенных поверхностно-активное веществ подходит для использования в настоящем изобретении. Примерами таких поверхностно-активных веществ являются блок-полимеры этоксилата/пропоксилата жирного спирта и оксида этилена/оксида пропилена.

[0007] Система уменьшения пятен включает синергетическую смесь полиакрилата и карбоксиметилинулина. Полиакрилат может являться полиакрилатом натрия, имеющим молекулярную массу от приблизительно 500 до 200 000, и составляет приблизительно от 0,5% до 2% моющей композиции. Карбоксиметилинулин может являться солью щелочного металла, такого как натрий, и может иметь среднюю степень замещения от приблизительно от 1,5 до приблизительно 3 и составляет приблизительно от 0,05% до приблизительно 3% моющей композиции. Энзимная система включает синергетическую смесь двух энзимов протеазы, один из которых - Еспераза^(R) 6.0Т. Было обнаружено, что энзимная система проявляет улучшенные свойства удаления пищи.

[0008] Может быть добавлен отбеливающий агент, который может представлять собой кислородный отбеливатель, выбранный из группы, содержащей, перкарбонаты, персульфаты и перфосфаты щелочных металлов. Предпочтительный отбеливающий агент - натрий перборат моногидрат, который включает от приблизительно 0,3% до приблизительно 1,5% вес.активного кислорода.

[0009] В другом аспекте настоящего изобретения, моющая композиция представляет собой гель, который льется из емкости. В этом случае гель может быть получен с вязкостью в диапазоне 10000-30000 сП как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим F-размера Т-образный шпиндель при 12 об/мин. Предпочтительно, как было установлено, гелевая композиция не должна содержать фосфатный или фосфонатный хелатный агент или отбеливающий ингредиент.

Соответственно, гелевая композиция является не содержащей фосфатных и фосфонатных соединений и отбеливающих ингредиентов.

[0010] Концентрации, используемые в следующем описании и формуле изобретения - это концентрации по весу композиции, если не указано иначе.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКОВ

[0011] Фиг.1 представляет собой диаграмму, которая иллюстрирует синергизм, полученный от системы уменьшения пятен, которая включает комбинацию полиакрилата и карбоксиметилинулина согласно одному аспекту настоящего изобретения, где моющее средство является свободно сыплющимся порошком. [0012] Фиг.2 представляет собой диаграмму, которая иллюстрирует синергизм, полученный от энзимной системы, которая включает комбинацию Есперазы® 6.0Т и щелочной стабильной протеазы.

[0013] Фиг.3 - это диаграмма, которая иллюстрирует синергизм, полученный от системы уменьшения пятен, которая включает комбинацию полиакрилата и карбоксиметилинулина согласно одному аспекту настоящего изобретения, где моющее средство представлено в виде геля.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0014] В соответствии с настоящим изобретением заявляется моющее средство для использования в посудомоечной машине, которое значительно уменьшает коррозию стеклянной посуды от мягкой воды, которая может произойти из-за использования фосфатов. Составы настоящего изобретения обеспечивают высоко концентрированное, бесфосфатное и бесхлорное моющее средство для автоматического мытья посуды. Моющее средство для автоматического мытья посуды настоящего изобретения может поставляться как свободно сыплющийся порошок, индивидуальные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способны литься как жидкость. В другом аспекте, средство для автоматического мытья посуды этого изобретения может быть представлено или получено как льющийся гель.

[0015] Порошковая форма моющего средства для автоматического мытья посуды этого изобретения состоит из основы, неионогенного поверхностно-активного вещества, системы уменьшения пятен, энзимной системы и произвольно одного или более отбеливающего агента, активатора или катализатора отбеливания и ароматизирующего вещества.

[0016] Основа включает одно или более соединений, выбранных из сульфата, карбоната, цитрата и силиката. Основа может присутствовать в количестве от приблизительно 50% вес. до приблизительно 95% вес.композиции, и может присутствовать в количестве приблизительно от 80% вес. до приблизительно 90% вес. композиции. Сульфат может являться сульфатом щелочного металла, таким как сульфат натрия. Сульфат может присутствовать в количестве от приблизительно 40% до приблизительно 60% композиции и может присутствовать в количестве приблизительно 50% композиции.

[0017] Карбонат может представлять собой карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия, и присутствовать в количествах менее, чем 25%. Карбонат может присутствовать в количестве от приблизительно 10% до приблизительно 20% композиции, обычно приблизительно 15%. Карбонат поддерживает рН между приблизительно 9 до приблизительно 12 и помогает контролировать неорганическую жесткость.

[0018] Цитрат может быть цитратом щелочного металла, таким как цитрат натрия, и может присутствовать в количестве от приблизительно 10% до приблизительно 20% композиции, обычно приблизительно 15%. Цитрат может действовать и как структурообразователь, и как комплексообразующее соединение.

[0019] Силикат может представлять собой силикат щелочного металла и может предотвращать подтравливание стеклянных изделий при повторных циклах мойки. Подходящие примеры включают, но не ограничивают, силикаты или метасиликаты или натрия или калия. Как правило, используется силикат натрия или натрий метасиликат. Примеры силикатов натрия включают Na₂SiO₃, Na₆Si₂O₇, и Nа₂Si3₃O₇. Предпочтительны силикаты натрия, которые имеют отношение SiO₂ к Na₂O от 0,5:1 до 4:1. Метасиликаты натрия, такие как Na₃O₃Si, обычно получают из песка (SiO₂) и кальцинированной соды (Nа₂СО₃). Предпочтительный силикат щелочного металла для использования в этом изобретении - силикат натрия, который является коммерчески доступным под торговой маркой Britesil Н-20. В одном воплощении изобретения силикат щелочного металла составляет приблизительно от 5% до 20% моющей композиции и может составлять приблизительно 10%.

[0020] Неионогенное поверхностно-активное вещество, используемое в настоящем изобретении, играет роль в пятно- и пленкообразовании, помогает очистке и, желательно, является низкопенящимся поверхностно-активным веществом. Неионогенное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 10% композиции и может присутствовать приблизительно от 1% до приблизительно 2%. Неограничивающие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включают неионогенные алкоксилированные поверхностно-активные вещества, особенно этоксилаты, полученные из первичных спиртов. Такие этоксилированные поверхностно-активные вещества могут быть получены реакцией моногидрокси алкоголя или алкилфенола, содержащего от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода, с от приблизительно 6 до приблизительно 15 молями окиси этилена на моль спирта или алкилированного фенола, в среднем. Пример такого поверхностно-активное вещества -поверхностно-активное вещество, полученное из прямоцепочечного жирного спирта, содержащего от приблизительно 16 до приблизительно 20 атомов углерода (С₁₆-С₂₀ алкоголь), обычно С₁₈ алкоголя, конденсированного со средним числом от приблизительно 6 до приблизительно 15 молей, обычно от приблизительно 7 до приблизительно 12 молей или от приблизительно 7 до приблизительно 9 молей окиси этилена на моль спирта. Другие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ могут включать, но без ограничения, описанные в McCutcheon's Emuslifiers and Detergents (McCutcheon's Publications, 2005) и Handbook of Industrial Surfactants, Third Edition (Edited by Michael Ash and Irene Ash, Synapse Information Resources, Inc., 2000). Полное содержание каждого из этих документов включено здесь ссылкой.

[0021] Система уменьшения пятен, подходящая для использования в этом изобретении, включает полиакрилат и карбоксиметилинулин. Система включает полиакрилат и карбоксиметилинулин в отношении приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1 и в одном воплощении в отношении приблизительно 2,5:1.

[0022] Полиакрилаты известны, а подходящие полиакрилаты включают, но без ограничения, полимеры и сополимеры акриловой кислоты, малеинового ангидрида, метакриловой кислоты, сложных эфиров этих кислот или акрилонитрила. Подходящие полимеры вышеупомянутой группы - полиакрилат натрия и натрий полигидроксиакрилат. Также предполагается использовать смесь различных полиакрилатов как полиакрилатный компонент системы уменьшения пятен. Полиакрилаты, используемые в настоящем изобретении, имеют молекулярную массу от приблизительно 500 до приблизительно 200000, и более предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 10000, или от приблизительно 3000 до приблизительно 9000. Полиакрилат может присутствовать в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 3,0%, обычно приблизительно 1% композиции.

[0023] Карбоксиметилинулин представляет собой содержащий карбоксилполимер фруктозы, где карбоксил - это карбоксиметил, а полимер фруктозы имеет /3-2,1 связь. Карбоксиметилинулин обычно поставляется как соль щелочного металла, такая как карбоксиметилинулин натрия. Подходящий источник карбоксиметилинулина - Dequest SPE 15625 от Thermphos International. Карбоксиметилинулин может иметь степень замещения в пределах от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, и может в некоторых воплощениях составлять около 2,5. Карбоксиметилинулин присутствует в относительно низких количествах, и, таким образом, он представлен в менее чем приблизительно 3%, обычно приблизительно от 0,05% до приблизительно 2,5%, и может быть представлен в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 2%.

[0024] Энзимная система настоящего изобретения минимизирует пленкообразование, обеспечивая подходящие результаты очистки. Энзимная система включает комбинацию Есперазы® 6.0Т и щелочной стабильной протеазы. Произвольно энзимная система может также включать один или более других энзимов, таких как амлиаза.

[0025] Еспераза® 6.0 Т поставляется от Novo Industries и имеет минимальную энзимную активность 6.0 KNPU/g и находится в классе субтилизин, полученном из бациллы субтиллис (ЕС 3.4.21.62). Еспераза® 6.0Т используется в относительно низких количествах, обычно меньше, чем приблизительно 0,2% вес. и в некоторых воплощениях присутствует в диапазоне от приблизительно 0,01% до приблизительно 0,1%, обычно приблизительно 0,05%.

[0026] Щелочная стабильная протеаза для использования в энзимной системе настоящего изобретения может включать, но без ограничения, трипсин, химотрипсин, пепсин, папаин, бромелин, карбоксилазу, коллагеназу, кератиназу, эластазу, аминопептидазу, субтилизин и аспергиллопептидазу. Щелочная стабильная протеаза, используемая в энзимной системе, активна в диапазоне рН от приблизительно 4 до приблизительно 12 при температуре от приблизительно 50°F до приблизительно 200°F. Хотя подходящие протеолитические энзимы могут быть получены из многих коммерческих источников, коммерческие составы, такие как Alcalase, поставляемый Novo Industries из Копенгагена, Дания; Maxatase, поставляемый от Koninklijke Gist-Brocades NV из Дельфа, Голландия, Protease АР, поставляемый от Schweizerische Ferment AG из Базеля, Швейцария; и Everlase и Savinase, поставляемые от Novo Industries, являются подходящими в настоящем изобретении. Щелочная стабильная протеаза присутствует в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 3%, желательно между приблизительно 0,2% и приблизительно 1%, и в некоторых воплощениях приблизительно в количестве 0,5%.

[0027] Энзимная система может включать другие подходящие энзимы, пока они не противоречат выгодным свойствам необразования пленки, достигаемым энзимной системой. Подходящие дополнительные энзимы могут включать щелочные стабильные амилазы, такие как в ЕС 3.2.1.1 и ЕС 3.2.1.2. Другие энзимы могут присутствовать в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 1%, обычно приблизительно 0,25%.

[0028] Как отмечено выше, моющее средство для мытья посуды может включать дополнительные компоненты, типа отбеливающего агента, активатора или катализатора отбеливания и ароматизирующего вещества. Подходящие отбеливающие агенты - это кислородные отбеливатели, которые предоставляют источник активного кислорода и могут включать водорастворимые персоединения, такие как пербораты щелочных металлов, перкарбонаты, персульфаты и перфосфаты, а также щелочноземельные перфосфаты, перкарбонаты и персульфаты. Подходящие пербораты щелочных металлов включают калий перборат, натрий перборат тетрагидрат и натрий перборат моногидрат. Примеры кислородных отбеливателей для использования в настоящем изобретении - это натрий перборат и, в частности, натрий перборат моногидрат. Другими подходящими композициями, которые могут предоставить необходимый источник активного кислорода для использования в этом изобретении, являются перекись водорода и ее неорганические аддукты, которые включают вышеупомянутые пербораты щелочных металлов, персульфаты и перкарбонаты. В целом, любой органический перкислотный источник активного кислорода является подходящим для использования в настоящем изобретении. Совместимые смеси этих кислородных отбеливателей могут быть подходящими для использования в нем. Там, где присутствуют отбеливающие агенты, они могут присутствовать в количествах приблизительно от 1% до приблизительно 10%, в некоторых воплощениях приблизительно от 3% до приблизительно 7% и могут присутствовать в количестве приблизительно 5%. Альтернативно отбеливающие средства могут присутствовать в количествах, достаточных, чтобы обеспечить от приблизительно 0,3% до приблизительно 1,5% активного кислорода.

[0029] Для специалиста также очевидно, что кислородные активаторы отбеливания могут быть подходящими для использования в практике настоящего изобретения. Активаторы или катализаторы отбеливания известны, и один подходящий тип активатора отбеливания - тетраацетилендиамин. Обычно активатор или катализатор отбеливания используется в количествах меньше, чем 2% и может присутствовать приблизительно в количестве 1%.

[0030] Вода, ароматизирующие вещества и другие несущественные компоненты могут присутствовать для обеспечения подходящего для потребителей продукта. Продукт может поставляться как свободно сыплющийся порошок, индивидуальные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способы литься как жидкость.

[0031] Как отмечено выше, другой аспект настоящего изобретения включает гелевую форму моющей композиции, которая содержит систему уменьшения пятен. Гелевая форма моющей композиции настоящего изобретения будет содержать основу, неионогенное поверхностно-активное вещество, модификатор реологических свойств, систему уменьшения пятен, подходящие энзимы и достаточное количество воды так, чтобы композиция была льющимся гелем. В этом отношении гель будет иметь вязкость большую, чем у воды и в целом составлен, чтобы иметь вязкость в диапазоне от приблизительно 10000 до приблизительно 30000 сП как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

[0032] Основа в целом включает один или более силикат, цитрат, сульфат и карбонат. В одном аспекте гель не содержит и свободен от одного или обоих сульфата и карбоната. Силикат может быть силикатом щелочного металла и может предотвращать травление стеклянных изделий в повторных циклах мойки. Подходящие примеры включают, но без ограничения, силикаты или метасиликаты натрия или калия. Как правило, используют силикат натрия или метасиликат натрия. Примеры силикатов натрия включают Na₂SiO₃, Na₆Si₂2O₇, и Na₂Si₃O₇. Силикаты натрия, которые имеют отношение SiO₂ к Na₂O от 0.5:1 до 4:1, предпочтительны. Метасиликаты натрия, такие как Na₂O₃Si, обычно получают из песка (SiO₂) и кальцинированной соды (Nа₂СО₃). Предпочтительный силикат щелочного металла для использования в этом изобретении - силикат натрия, который является коммерчески доступным под торговой маркой Britesil Н-20. В одном воплощении изобретения силикат щелочного металла составляет между приблизительно 5% и до приблизительно 20% моющей композиции и может составлять приблизительно между 10% и до приблизительно 15% моющей композиции.

[0033] Цитрат может быть цитратом щелочного металла, таким как цитрат натрия и может присутствовать в количестве от приблизительно 2% до приблизительно 15% композиции, в одной форме от приблизительно 3% до приблизительно 10%, и может присутствовать в количестве от приблизительно 4% до приблизительно 6%. Цитрат может действовать и как основной компонент и как связывающее соединение.

[0034] Лимонная кислота также может использоваться, и, если используется, она обычно заранее смешивается с водой перед добавлением к смеси воды и основы. Лимонная кислота может быть с активностью 50%, которая заранее смешивается с водой. Лимонная кислота (активных 50%) может присутствовать в композиции в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 10%, или от приблизительно 2% до приблизительно 6%, или от приблизительно 3% до приблизительно 5%.

[0035] Неионогенное поверхностно-активное вещество может быть тем же самым, как это описано выше для порошковой моющей композиции. Однако, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть и в жидкой форме. Один коммерческий пример подходящего поверхностно-активного вещества - Plurafac® SLF 180. Неионогенное поверхностно-активное вещество может быть включено в гелевую композицию в диапазоне приблизительно 0,1% до приблизительно 10%, или от приблизительно 1% до приблизительно 5%, или от приблизительно 1% до приблизительно 3% композиции.

[0036] Модификатор реологических свойств включается обычно в гелевую композицию, чтобы обеспечить требуемые характеристики вязкости и эстетически требуемые льющиеся свойства. Любой подходящий модификатор реологических свойств может использоваться, пока он не влияет отрицательно на пятноудаляющие характеристики, достигнутые в соответствии с представленной гелевой композицией. Один пример подходящего модификатора реологических свойств - полиакрилатный полимер, имеющий щелочную стабильность и высокую степень чистоты после нейтрализации. Один подходящий коммерческий продукт - Carbopol (R) 676. Модификатор реологических свойств содержится в количестве, достаточном для получения требуемого уровня вязкости. Например, модификатор реологических свойств может быть в количестве в пределах диапазона приблизительно от 0,1% до приблизительно 2%, или от приблизительно 0,5% до приблизительно 1%.

[0037] Система уменьшения пятен, подходящая для использования в гелевой композиции, идентична с системой порошковой композиции, описанной выше, включая соотношения и количества.

[0038] Подходящие энзимы включены в гелевый состав и могут добавляться для минимизации образования пленки, в то же время обеспечивая подходящие результаты очистки. Энзимы могут быть в сухой или жидкой форме, при этом жидкая форма желательна для гелевой композиции. Типичные энзимы - протеазы, такие как щелочные устойчивые протеазы и амилазы, и могут включать любой из энзимов, описанных выше.

[0039] Щелочные устойчивые протеазы, подходящие для использования в энзимной системе настоящего изобретения, могут включать, но без ограничения, трипсин, химотрипсин, пепсин, папайотин, бромелин, карбоксилазу, коллагеназу, кератиназу, эластаз, аминопептидазу, субтилизин и аспергиллопептидазу. Щелочная устойчивая протеаза, используемая в энзимной системе, активна в диапазоне рН от приблизительно 4 до приблизительно 12 при температуре от приблизительно 50°F до приблизительно 200°F. Хотя подходящие протеолитические энзимы могут быть получены из многих коммерческих источников, коммерческие композиции, такие как Alcalase, продаваемая Novo Industries из Копенгагена, Дания; Maxatase, продаваемая Koninklijke Gist - Brocades NV из Дельфта, Голландия; Протеаза АР, продаваемая Schweizerische Ferment AG из Базеля, Швейцария; и Everlase (Everlase 16L), которая является субтилизином, идентифицируемым как CAS 9014-01-1 и/или ЕС 232-752-2 и Savinase, продаваемая Novo Industries, пригодны для настоящего изобретения. Щелочная устойчивая протеаза присутствует в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 3%, желательно между приблизительно 0,2% и приблизительно 2%, и в некоторых воплощениях приблизительно в количестве 0,1%.

[0040] Амилазы могут включать их в ЕС 3.2.1.1 и ЕС 3.2.1.2. Один подходящий пример - Stainzyme® (Stainzyme® Плюс 12L), который является алфа-амилазой, идентифицируемой как CAS 9000-90-2 и/или ЕХ 232-565-6. Амилаза может присутствовать в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 1%, или от приблизительно 0,2% до приблизительно 0,5%.

[0041] Другие подходящие энзимы могут присутствовать в любом количестве, пока не сталкиваются с преимуществами, полученными в соответствии с представленными гелевыми композициями! Другие подходящие энзимы могут присутствовать в композиции в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 1%, обычно приблизительно 0,25%.

[0042] Вода предусматривается в количестве, чтобы обеспечить текучий и льющийся гель, имеющий требуемые характеристики вязкости. Гель будет иметь вязкость большую, чем вода и вообще составлен таким образом, чтобы иметь вязкость в диапазоне приблизительно 10000 до приблизительно 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

[0043] Как отмечено выше, гелевая композиция составлена так, чтобы она не содержала фосфат, фосфонат (например, аминополифосфонаты, такие как амино(трисметиленфосфонаты) и фосфонобутантрикарбоновую кислоту; алкиленполифосфонаты; гидроксиэтандифосфонат; алкиленполиаминополифосфонаты; этилендиаминотетраметиленфосфонат, диэтилентриаминопентаметиленфосфонат, дигексиленэтилентетрааминогексаметиленфосфонат и бисгексаметилентриамино-пентаметиленфосфонат) или отбеливатель (т.е. она не содержит ни хлорный отбеливатель, ни кислородный отбеливатель). Несмотря на отсутствие этих ингредиентов, гелевая композиция, содержащая систему уменьшения пятен, достигает превосходного пятноудаляющего действия.

[0044] Одно воплощение порошковой композиции в пределах настоящего изобретения показано ниже в Таблице 1.

Таблица 1 компонент % вес Сульфат натрия 49,45 Карбонат натрия 15,00 Цитрат натрия 15,00 Силикат натрия 10,20 Перборат натрия моногидрат 4,94 Тетраацетилендиамин 0,75 Неионогенное поверхностно-активное вещество 1,62 Полиакрилат натрия (в среднем 2,500 MW) 1,00 Карбоксиметилинулин натрия (2.5 DS) 0,40 Еспераза® 6.0Т 0,05 Алкалиновая стабильная протеаза (Everlase 12Т) 0,50 Алкалиновая стабильная амилаза 0,25 Вода, ароматизирующее вещество 0,84

[0045] Следующие примеры предназначены для иллюстрации принципов настоящего изобретения, но не ограничивают изобретение.

[0046] Для определения эффективности действия полимерной и энзимной систем настоящего изобретения проведены испытания. Способ испытания, выделенный в ASTM (Американское общество по испытанию материалов) как D 3556-85, сопровождался несколькими незначительными изменениями. Сначала, вместо того, чтобы использовать 1-5-ти бальную шкалу, использовалась 1-9-ти бальная шкала для повышения степени точности. Подобно 1-5-ти бальной шкале, используемой в ASTM D 3556-85, единица указывает безупречное стекло, в то время как верхний конец шкалы указывает стекло, полностью покрытое пятнами для показания пятнообразования, и чрезвычайно тяжелой пленкой для показания пленкообразования. Способ предоставляет широту для жесткости воды и числа моек, пока эти параметры остаются теми же самыми между сравнениями. Жесткость воды составляла 15 гран жесткости воды, и использовались 5 циклов. Использовалось пятнадцать граммов моющего средства, имеющего композицию по Таблице 1, но для полиакрилата, карбоксиметилинулина и энзимов на чашку за цикл. Полиакрилат и карбоксиметилинулин добавлялись к моющим композициям в количествах, показанных в Таблице 2. При завершении этих пяти циклов стеклянная посуда была исследована опытными экспертами. Среднюю величину этих наблюдений можно увидеть ниже в Таблице 2.

Таблица 2 формула Образование пятен Образование пленки общее 1,0% полиакрилат (ср. 2,500 MW) 7,25 1,50 7,25 0,4% карбоксиметилинулин (2.5 DS) 7,50 2,125 7,50 1,0% полиакрилат (ср.2,500 MW) и 0,45% карбоксиметилинулин (2.5 DS) 3,50 2,00 3,50

[0047] Полиакрилат имел молекулярную массу приблизительно 2 500 г/моль, а карбоксиметилинулин имел среднюю степень замещения 2,50. Комбинация полиакрилата и карбоксиметилинулина показала существенно лучшие абсолютные характеристики, чем полиакрилат или карбоксиметилинулин по отдельности. Чтобы лучше проиллюстрировать результаты, шкала была полностью изменена вычитанием каждого балла от десяти (таким образом, более высокий балл означал меньшее пятнообразование и большее образование пленки, тогда как более низкие баллы означали большее пятнообразование и большее образование пленки). Ожидаемая характеристика вычислялась сложением баллов результатов двух индивидуальных полимеров. Результаты приведены в Таблице 3.

Таблица 3 Формула Пятнообразование Инверсное пятнообразование Пленкообразование Инверсное пленкообразование общее Инве o6i 1,0% полиакрилат (ср. 2,500 MW) 7,25 2,75 1,50 8,50 8,75 11 0,4% карбоксиметилинулин (2,5 DS) 7,50 2,5 2,125 7,875 9,625 10, Ожидаемые результаты из индивидуальных сложенных результатов NA 5,25 NA 167375   21, Тестируемая формула 1,0% полиакрилат (ср.2,500 MW) и 0,45 карбоксиметилинулин (2,5 DS) 3,50 6,50 2,00 8,00 5,50 14

[0048] Очевидно, что полимерная система согласно настоящему изобретению (1,0% полиакрилата (в среднем 2 500 MB) и 0,4% карбоксиметилинулина (2,5 DS), обеспечивает лучшие характеристики пятнообразования, чем совокупный эффект каждого индивидуального полимера. Результаты характеристик пятнообразования отображены в диаграмме, указанной как фиг.1.

[0049] Дополнительное испытание проведено в отношении энзимной системы. Известно, что Еспераза® 6,0Т наряду с тем, что является эффективной, еще и очень дорогая. Соответственно была исследована комбинация Есперазы(К) 6,0Т с другой протеазой. Тест на удаление пищи проведен измерением коэффициента отражения до и после одной мойки (15 грамм моющего средства на чашу (моющее средство имело композицию по Таблице 1, но для энзимов, которые добавлялись, как показано в Таблице 4), жесткость воды 15 гран) на трех белковых плитках, приобретенных у Центра Испытательных Материалов. Плитки загрязняли яичным желтком, яичным белком и рубленым мясом. После того, как данные коэффициента отражения собраны, вычислено среднее уточнение процента для этих трех плиток. Наконец, это число нормализовано к образцу, который не содержал белка. Данные показаны в Таблице 4.

Таблица 4 Описание белка Описание Ср нач коэф отраж Ср конеч Коэф отраж разница Процентное уточнение Ср % уточнение Нормализов ср% уточнение 0,050% эспераза 6.0Т DM#21 Яичный желток 87,0 89,0 2,0 2,30 1,46 4,59 0,500% Эверлаза 12Т DM#31 Яичный белок 87,1 87,3 0,2 0,23       DM#91 Рубленоемясо 91,1 92,8 1,7 1,87     0,000% эспераза 6.0Т DM#21 Яичный желток 87,9 84,3 -3,6 -4,10 -3,13 0,00 0,000% Эверлаза 12Т DM#31 Яичный белок 87,1 82,4 -4,7 -5,40       DM#91 Рубленоемясо 91,4 91,5 од 0,11     0,000% эспераза 6.0Т DM#21 Яичный желток 88,2 88,6 0,4 0,45 0,51 3,64 0,500% Эверлаза 12Т DM#31 Яичный белок 88,1 87,9 -0,2 0).23       DM#91 Рубленое мясо 91,1 92,3 1,2 1,32     0,050% эспераза 6.0Т DM#21 Яичный желток 88,2 85,2 -3,0 -3,40 -2,82 0,31 0,000% Эверлаза 12Т DM#31 Яичный белок 87,0 82,8 -4,2 -4,83       DM#91 Рубленое мясо 91,1 90,9 -0,2 -0,22     Ожидаемые результаты обоих DM#21 Яичный желток NA NA NA NA NA 3,96 белков DM#31 Яичный белок NA NA NA NA       DM#91 Рубленое мясо NA NA NA NA    

[0050] Нормализованное уточнение среднего процентного содержания показано на диаграмме, обозначенной как фиг.2. Можно видеть, что энзимная система настоящего изобретения (0,05% Еспераза® 6.0Т и 0,5% Everlase 12Т) производит эффект, который лучше, чем совокупный эффект индивидуальных энзимов.

[0051] Один вариант гелевой композиции в пределах настоящего изобретения показан ниже в Таблице 5.

Таблица 5 ингредиенты % по весу Вода (мягкая) 72,40 Силикат натрия 13,00 Цитрат натрия 5,00 Лимонная кислота (50%) 3,50 Неионогенное поверхностно-активное вещество 2,0 Полиакрилат натрия (в среднем. 8000 МВТ) 1,0 Натрий карбоксиметилинулин (2.5 DS) (активных 40%) 1,0 Модификатор Реологических свойств (полиакрилат) 0,80 Щелочная устойчивая протеаза (Everlase 16L) 1,0 Щелочная устойчивая амилаза 0,3

Гелевая композиция Таблицы 5 имела вязкость приблизительно 25000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

[0052] Тесты проводились с целью определения влияния системы уменьшения пятен настоящего изобретения на пятнообразование и образование пленки на стеклянном изделии. Способ испытания, выделенный в ASTM (Американское общество по испытанию материалов) как D 3556-85, сопровождался несколькими незначительными изменениями. Сначала, вместо того, чтобы использовать 1-5-ти бальную шкалу, использовалась 1-9-ти бальная шкала для повышения степени точности. Подобно 1-5-ти бальной шкале, используемой в ASTM D 3556-85, единица указывает безупречное стекло, в то время как верхний конец шкалы указывал стекло, полностью покрытое пятнами для показания пятнообразования, и чрезвычайно тяжелой пленкой для показания пленкообразования. Способ предоставляет широту для жесткости воды и числа моек, пока эти параметры остаются теми же самыми между сравнениями. Жесткость воды составляла 20 гран жесткости воды, и использовались 5 циклов. Использовали пятнадцать граммов моющего средства, имеющего композицию по Таблице 5, но для полиакрилата, карбоксиметилинулина на чашку за цикл. Полиакрилат и карбоксиметилинулин добавлялись к моющим композициям в количествах, показанных в Таблице 6. При завершении пяти циклов стеклянная посуда была исследована опытными экспертами.

[0053] Для лучшей иллюстрации результатов, шкала была полностью изменена путем вычитания каждого балла из десяти (таким образом, более высокий балл означал меньшее пятно- и пленкообразование, тогда как более низкий балл означал большее пятно- и пленкообразование). Затем, полностью измененная шкала для каждого вычиталась из полностью измененного балла контроля (т.е., который получен гелевой основой без полиакрилата или карбоксиметилинулина). Результаты показаны в Таблице 6. Ожидаемые характеристики вычислены путем прибавления баллов результатов двух индивидуальных полимеров.

Таблица 6 формула Пленкообразование Пятнообразование общее Гелевая основа +1% активного полиакрилата (в среднем 8000 MW) 0,750 0,125 0,875 Гелевая основа+0,4% активного карбоксиметилинулина (2,5 DS) 0,000 0,125 0,125 Ожидаемые результаты из индивидуально добавленных результатов     1,000 Наблюдаемая Гелевая Основа +1% активного полиакрилата (в среднем 8000 MW) +0,4% активного карбоксиметилинулина (2,5 DS) 1,000 0,125 0,125

[0054] Хотя настоящее изобретение описано в отношении определенных воплощений, следует понимать, что изобретение рассматривает другие использования и способы. В этом отношении другие воплощения настоящего изобретения будут очевидны специалистам области при рассмотрении описания изобретения. Следовательно, подразумевается, что описание изобретения рассматривается только как иллюстративное, и что это изобретение не ограничено частным воплощением, описанным выше.

Изобретение относится к моющим композициям для автоматического мытья посуды. Описано бесфосфатное и бесфосфонатное гелевое моющее средство для автоматического мытья посуды, включающее один или более силикат и цитрат, неионогенное пав, систему уменьшения пятен, включающую полиакрилат и карбоксиметилинулин, воду и модификатор реологических свойств в определённых концентрациях; также описан способ уменьшения образования водных пятен на посуде. Технический результат - обеспечение улучшенных пятно- и пленкоудаляющих характеристик за счет того, что моющее средство включает систему уменьшения пятен, которая содержит комбинацию полиакрилата и карбоксиметилинулина. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 табл., 3 ил.

1. Льющееся бесфосфатное и бесфосфонатное гелевое моющее средство для автоматического мытья посуды, включающее:
a. от приблизительно 7% до приблизительно 35% основы, которая включает один или более силикат и цитрат;
b. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
c. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
d. воду; и
e. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких относительных количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000 до 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

2. Моющее средство по п.1, в котором полиакрилат имеет молекулярную массу от приблизительно 500 до приблизительно 200000.

3. Моющее средство по п.2, в котором полиакрилат присутствует в композиции в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 1,5%.

4. Моющее средство по п.1, в котором карбоксиметилинулин имеет степень замещения от приблизительно 0,15 до приблизительно 3.

5. Моющее средство по п.6, в котором карбоксиметилинулин представляет собой натрий карбоксиметилинулин, имеющий степень замещения от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, и в котором карбоксиметилинулин присутствует в композиции в количестве от приблизительно 0,05% до приблизительно 2,5%.

6. Моющее средство по п.1, в котором силикат присутствует в композиции в количестве от приблизительно 5% до приблизительно 20%, а цитрат присутствует в композиции в количестве от приблизительно 2% до приблизительно 15%.

7. Моющее средство по п.1, далее включающее количество лимонной кислоты от приблизительно 0,5% до приблизительно 5%.

8. Моющее средство по п.1, в котором модификатор реологических свойств присутствует в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 2%.

9. Льющееся бесфосфатное и бесфосфонатное гелевое моющее средство для автоматического мытья посуды, включающее:
a. от приблизительно 5% до приблизительно 20% силиката;
b. от приблизительно 2% до приблизительно 15% цитрата;
c. от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% лимонной кислоты;
d. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
e. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
f. воду; и,
g. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких соответствующих количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000-30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

10. Способ уменьшения образования водных пятен на посуде, вымытой в автоматической посудомоечной машине, включающий обработку посуды льющейся бесфосфатной и бесфосфонатной гелевой моющей композицией, включающей:
a. от приблизительно 7% до приблизительно 35% основы, которая включает один или более силикат и цитрат;
b. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
c. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
d. воду; и
e. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких относительных количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000 до 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.

11. Способ по п.10, в котором композицию далее смешивают с водой, имеющей жесткость 15 гран или более.