ИНКАПСУЛИРОВАННАЯ ОЧИЩАЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2019 года по МПК C11D3/386 C11D3/37 C11D17/04 C11D17/00 

Настоящее изобретение в целом относится к инкапсулированной очищающей композиции. Более конкретно, данное изобретение относится к инкапсулированной очищающей композиции, которая включает сердцевинную очищающую композицию, включающую ионную жидкость, и растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции.

В жидкостном окружении может быть трудным стабилизировать ферменты, и они имеют склонность к разложению и потере активности при повышенных температурах и/или с течением времени. В некоторых продуктах, таких как моющие компоненты, реагенты для обработки септических емкостей и очистители дренажных труб, применяют ферменты в качестве ключевого ингредиента для потребительских качеств и иногда упаковывают эти ферментные составы внутри пакета из растворимой в воде пленки (например, пленки из поливинилового спирта (PVA)). Однако в случае жидкого или гелеобразного ферментного состава обычно требуется, чтобы растворитель диспергировал или растворял ферменты и другие ингредиенты состава. Хотя очень небольшие количества воды можно применять для обеспечения этого растворения, вода является неблагоприятной для пакета и растворяет пакет раньше времени, разрушая таким образом продукт. Также применяемыми растворителями могут быть другие растворители, такие как гликоли, короткоцепочечные спирты и гликолевые простые эфиры (например, пропиленгликоль, бутиленгликоль, глицерин). Однако в случае применения этих растворителей они могут пластифицировать и деформировать пакет, снова разрушая продукт. Кроме того, эти растворители имеют тенденцию быть неудовлетворительными растворителями для многих ингредиентов состава. Соответственно, остается возможность для разработки улучшенного продукта.

Другие преимущества настоящего изобретения будут легко оценены, так как они станут более понятными при рассмотрении следующего подробного описания в связи с прилагаемыми чертежами, на которых:

Фигура 1 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую эффективность промывания различных примеров, оцененную в соответствии с ASTM D3556;

Фигура 2 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую эффективность промывания дополнительных примеров, оцененную в соответствии с ASTM D3556;

Фигура 3 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую эффективность промывания различных сравнительных примеров, оцененную в соответствии с ASTM D3556;

Фигура 4 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую стабильность ферментов и изменение в процентах удаления загрязнений различных примеров;

Фигура 5 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую разрушение растворимой в воде пленки Monodose^® М8630 в дистиллированной воде при 25°C после 42 дней, когда она расположена вокруг композиций 16-19;

Фигура 6 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую разрушение растворимой в воде пленки Monodose^® М8310 в дистиллированной воде при 25°C после 42 дней, когда она расположена вокруг композиций 16-19; и

Фигура 7 представляет собой ступенчатую диаграмму, показывающую разрушение растворимой в воде пленки Monodose^® М8900 в дистиллированной воде при 25°C после 42 дней, когда она расположена вокруг композиций 16-19.

Данное изобретение предоставляет инкапсулированную очищающую композицию, которая включает сердцевинную очищающую композицию и растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции. Сама сердцевинная очищающая композиция включает ионную жидкость, воду, присутствующую в количестве от 10 до 50 массовых частей на 100 массовых частей сердцевинной очищающей композиции, и по меньшей мере один из хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества. Растворимая в воде пленка обладает временем разрушения, равным менее чем 90 секунд, как определено при 40°C с применением дистиллированной воды согласно MSTM 205, в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции. Также растворимая в воде пленка остается стабильной в течение 6 месяцев при 25°C в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции.

Данное изобретение предоставляет инкапсулированную очищающую композицию, которая включает сердцевинную очищающую композицию и растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции. Следует понимать, что термин "расположенный" может охватывать как частичное, так и полное покрытие сердцевинной очищающей композиции растворимой в воде пленкой. Частичное или полное покрытие сердцевинной очищающей композиции растворимой в воде пленкой инкапсулирует сердцевинную очищающую композицию, образуя таким образом инкапсулированную очищающую композицию. В различных вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция инкапсулируется полностью или частично, например, одним или более слоями растворимой в воде пленки. В различных вариантах выполнения используют 1, 2, 3, 4 или 5 слоев растворимой в воде пленки. Каждый из этих слоев может независимо располагаться на и в непосредственном контакте с любым одним или несколькими другими слоями или располагаться на любом одном или нескольких слоях и на расстоянии от него.

Сердцевинная очищающая композиция:

Сердцевинная очищающая композиция включает ионную жидкость, воду, присутствующую в количестве от 10 до 50 массовых частей на 100 массовых частей сердцевинной очищающей композиции, и по меньшей мере один из хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества. Каждый описан более подробно ниже. Другими словами, сердцевинная очищающая композиция может включать хелатирующий агент и фермент, хелатирующий агент и поверхностно-активное вещество, фермент и поверхностно-активное вещество, хелатирующий агент без фермента и/или поверхностно-активного вещества, фермент без хелатирующего агента и/или поверхностно-активного вещества или поверхностно-активное вещество без фермента и/или хелатирующего агента.

В различных вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция представляет собой, включает, состоит в основном или состоит из ионной жидкости, воды и хелатирующего агента. В других вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция представляет собой, включает, состоит в основном или состоит из ионной жидкости, воды и фермента. В дополнительных вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция представляет собой, включает, состоит в основном или состоит из ионной жидкости, воды и поверхностно-активного вещества. В еще других дополнительных вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция представляет собой, включает, состоит в основном или состоит из ионной жидкости, воды, хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества. Альтернативно сердцевинная очищающая композиция может представлять собой, включать, состоять в основном или состоять из ионной жидкости, воды, хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества. В других вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция дополнительно включает, дополнительно состоит в основном или дополнительно состоит из растворителя и/или полимера, кроме одного или более компонентов, описанных выше. Термин "состоит в основном из" описывает варианты выполнения, в которых сердцевинная очищающая композиция включает перечисленные компоненты, но не содержит другие компоненты, которые могут непосредственно ступать в конфликт с перечисленными компонентами. Например, сердцевинная очищающая композиция может не содержать ионные жидкости, хелатирующие агенты, ферменты, поверхностно-активные вещества, полимеры и/или любые необязательные компоненты, не описанные в данном описании.

Ионная жидкость:

Ионная жидкость в основном представляет собой соль, которая обладает температурой плавления, равной 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30 или 25°C или менее, или в альтернативных вариантах выполнения обладает температурой плавления, равной 60, 55, 50 или 45°C или менее, или в еще других альтернативных вариантах выполнения обладает температурой плавления, равной 40, 35 или 30°C или менее. В другом варианте выполнения ионная жидкость представляет собой соль, которая является жидкостью при комнатной температуре, например, 25°C.

В других вариантах выполнения ионная жидкость не проявляет различимую точку плавления (например, на основе анализа DSC), но является "текучей" при температуре, равной 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30 или 25°C или ниже, или в других вариантах выполнения является "текучей" при температуре от 20°C до 80°C, от 25°C до 75°C, от 30°C до 70°C, от 35°C до 65°C, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или от 50°C до 55°C. В различных вариантах выполнения термин "текучий" и/или термин "жидкость" описывает, что ионная жидкость проявляет вязкость менее чем 10000, 9000, 8000, 7000, 6000, 5000, 4000, 3000, 2000 или 1000 мПа⋅с при температурах, описанных выше. Вязкости ионных текучих сред можно измерить на вискозиметре Брукфильда номер модели LVDVII+ при 20°C со шпинделем № S31 с соответствующей скоростью для измерения материалов с различными вязкостями. Образец можно предварительно подготовить посредством сохранения ионных жидкостей в эксикаторе, включающем десиккант (например, хлорид кальция) при комнатной температуре в течение по меньшей мере 48 часов до измерения вязкости. Этот период установления равновесия выравнивает количество внутренней воды в образцах ионных жидкостей. Все значения и интервалы значений между ними и включающие упомянутые выше значения настоящим явным образом рассматриваются в различных не ограниченных вариантах выполнения.

Термины "ионная жидкость", "ионное соединение" и "IL" могут охватывать ионные жидкости, ионные жидкие композиты и смеси ионных жидкостей. Ионная жидкость может включать анионный компонент IL и катионный компонент IL. Когда ионная жидкость находится в жидкой форме, эти компоненты могут свободно связываться друг с другом. В одном варианте выполнения изобретения предоставляет смесь двух или более, в основном по меньшей мере трех различных и заряженных компонентов IL, где по меньшей мере один компонент IL является катионным и по меньшей мере один компонент IL является анионным. Таким образом, соединение трех катионных и анионных компонентов IL в смеси могло привести по меньшей мере к двум различным ионным жидкостям. Смеси ионных жидкостей можно получить или смешением отдельных ионных жидкостей, содержащих различные компоненты IL, или получением их посредством комбинаторной химии. Подобные комбинации и их получение описаны более подробно в US 2004/0077519 А1 и US 2004/0097755 А1, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. Как применяется в данном описании, термин "ионный жидкий композит" в основном описывает смесь соли (которая может быть твердым веществом при комнатной температуре) с донором протонов Z (который может быть жидкостью или твердым веществом), как описано в ссылках, изложенных выше. При смешении эти компоненты могут превращаться в жидкость при 100°C или менее, и жидкость в основном ведет себя как ионная жидкость.

В различных вариантах выполнения ионные жидкости, подходящие для применения в данном описании, могут иметь или быть различными комбинациями анионов и катионов. Анионы и катионы можно регулировать и смешивать так, чтобы свойства ионных жидкостей можно было приспосабливать к конкретным применениям так, чтобы обеспечить желательные сольватирующие свойства, вязкость, точку плавления и при желании другие свойства. Неограничивающие примеры ионных жидкостей, которые можно применять в данном изобретении, описаны в патентах США №№6048388; 5827602; US 2003/915735 А1; US 2004/0007693 А1; US 2004/003120; US 2004/0035293 A1; WO 02/26701; WO 03/074494; WO 03/022812; и WO 04/016570, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. В других вариантах выполнения можно использовать один или более из следующих анионов и катионов.

Анионы:

Можно использовать алкилсульфаты (AS), алкоксисульфаты и алкилалкоксисульфаты, где алкил или алкокси является линейным, разветвленным или их смесями. Кроме того, присоединение сульфатной группы к алкильной цепи может быть концевым на алкильной цепи (AS), внутренним на алкильной цепи (SAS) или их смесями: неограничивающие примеры включают линейные C₁₀-C₂₀ алкилсульфаты, имеющие формулу: CH₃(СН₂)_х+yCH₂OSO₃^-M⁺ где x+y является целым числом, равным по меньшей мере 8, в основном по меньшей мере 10, и где M⁺ представляет собой катион, выбираемый из катионов ионных жидкостей из катионов ионных жидкостей, как описано подробно в данном описании; или линейные C₁₀-С₂₀ вторичные алкилсульфаты, имеющие формулу:

в которой x+y является целым числом, равным по меньшей мере 7, в основном по меньшей мере 9; x или y может быть 0. Альтернативно, M⁺ представляет собой катион, выбираемый из катионов ионных жидкостей, как описано подробно в данном описании; или линейные; C₁₀-С₂₀ вторичные алкилэтоксисульфаты, имеющие формулу:

в которой x+y является целым числом, равным по меньшей мере 7, в основном по меньшей мере 9; x или y может быть 0. Альтернативно, М⁺ представляет собой катион, выбираемый из катионов ионных жидкостей, как описано подробно в данном описании. Неограничивающие примеры алкоксисульфатов включают сульфатированные производные коммерчески доступных алкоксисополимеров, такие как Pluronics^® (от BASF).

Можно также применять сложные моно- и диэфиры сульфосукцинатов. Неограничивающие примеры включают сульфосукцинаты предельных и непредельных сложных C₁₂-C₁₈ моноэфиров, такие как лаурилсульфосукцинат, доступный как Mackanate LO-100^® (от The Mcln-tyre Group); сульфосукцинаты предельных и непредельных сложных C₆-C₁₂ диэфиров, такие как сульфосукцинат сложного диоктилового эфира, доступный как Aerosol ОТ^® (от Cytec Industries, Inc.). Можно также использовать сульфонаты сложного метилового эфира (MES).

Альтернативно можно использовать алкиларилсульфонаты. Неограничивающие примеры включают тозилат, алкиларилсульфонаты, содержащие линейные или разветвленные предельные или непредельные C₈-C₁₄ алкилы; алкилбензолсульфонаты (LAS), такие как С₁₁-С₁₈ алкилбензолсульфонаты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола, т-бутилбензола, диизопропилбензола или изопропилбензола; сульфонаты нафталина и сульфонаты C₆-C₁₄ алкилнафталина, такие как Petro^® (от Akzo Nobel Surface Chemistry); сульфонаты нефти, такие как Monalube 605^® (от Uniqema).

Можно также использовать сульфонаты простых эфиров алкилглицерина, содержащие в алкильном фрагменте от 8 до 22 атомов углерода.

Кроме того, можно применять (бис-фенил)производные простых дифениловых эфиров. Неограничивающие примеры включают триклозан (простой 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир) и диклозан (простой 4,4'-дихлор-2-гидроксидифениловый эфир), оба доступны как Ir-gasan^® от Ciba Specialty Chemicals.

Можно применять линейные или циклические карбоксилаты. Неограничивающие примеры включают цитрат, лактат, тартрат, сукцинат, алкиленсукцинат, малеат, глюконат, формиат, циннамат, бензоат, ацетат, салицилат, фталат, аспартат, адипинат, ацетилсалицилат, 3-метилсалицилат, 4-гидроксиизофталат, дигидроксифумарат, 1,2,4-бензолтрикарбоксилат, пентаноат и их комбинации.

Можно применять алкилоксиалкиленкарбоксилаты. Неограничивающие примеры включают C₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты, в основном включающие 1-5 этоксизвеньев.

Можно применять моносульфонаты алкилдифенилоксидов. Неограничивающие примеры включают моносульфонат алкилдифенилоксида общей формулы:

в которой R¹ представляет собой C₁₀-C₁₈ линейный или разветвленный алкил; R² и R³ независимо представляют собой SO₃^- или Н, при условии, что по меньшей мере один из R² или R³ не является водородом; R⁴ представляет собой R¹ или Н. Подходящие моносульфонаты алкилдифенилалкилов доступны как DOWFAX^® от Dow Chemical и как POLY-TERGENT^® от Olin Corp.

Можно применять среднецепочечные разветвленные алкилсульфаты (HSAS), среднецепочечные разветвленные алкиларилсульфонаты (MLAS) и среднецепочечные разветвленные алкилполиоксиалкиленсульфаты. Неограничивающие примеры MLAS раскрыты в патентах США №№6596680; 6593285 и 6202303, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Также можно использовать альфа-олефинсульфонаты (AOS) и парафинсульфонаты. Неограничивающие примеры включают C₁₀-C₂₂ альфа-олефинсульфонаты, доступные как Bio Terge AS-40^® от Stepan Company.

Можно применять сложные эфиры алкилфосфатов. Неограничивающие примеры включают С₈-С₂₂ алкилфосфаты, доступные как Emphos CS^® и Emphos TS-230^® от Akzo Nobel Surface Chemistry LLC.

Можно применять саркозинаты, имеющие общую формулу RCON(CH₃)CH₂CO₂^-, в которой R представляет собой алкил, содержащий от 8 до 20 атомов углерода. Неограничивающие примеры включают лауроилсаркозинат аония, доступный как Hamposyl AL-30^® от Dow Chemicals и олеоилсаркозинат натрия, доступный как Hamposyl О^® от Dow Chemical.

Также можно использовать таураты, такие как С₈-С₂₂ алкилтаураты, доступные как кокометилтаурид натрия или Geropon ТС^® от Rhodia, Inc. Также можно применять сульфатированные или сульфонированные масла и жирные кислоты, линейные или разветвленные, такие как сульфаты или сульфонаты, производные от натриевого мыла кокосового масла, доступные как Norfox 1101^® от Norman, Fox & Со. и олеат калия от Chemron Corp.

Можно применять алкилфенолэтоксисульфаты и сульфонаты, такие как C₈-C₁₄ алкилфеноэтоксисульфаты и сульфонаты. Неограничивающие примеры включают сульфатированный нонилфенолэтоксилат, доступный как Triton XN-45S^® от Dow Chemical.

Также можно применять сульфонаты сложных эфиров жирных кислот, имеющие формулу: R¹CH(SO₃^-)CO₂R² в которой R¹ является линейным или разветвленным алкилом, содержащим от 8 до 18 атомов углерода, и R² является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода.

Также можно применять анионы замещенного салициланилида, имеющие следующие формулы:

в которых m является целым числом от 0 до 4; n является целым числом от 0 до 5; сумма m+n составляет более чем ноль; а равно 0 или 1; b равно 0 или 1; g равно 0 или 1; где в случае, когда b равно 0, один из а и g должен быть равен 0; где Z и Z' независимо выбирают из О и S; где в случае присутствия X и X' выбирают из О, S и NR¹, где R¹ независимо выбирают из Н, C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралалкила и арила; где в случае присутствия Т выбирают из С=O, C=S, S=O и SO₂; причем когда Т представляет собой S=O или SO₂, X и X' могут не быть S; причем когда или a, b или g равен 1 для радикала R-(Х)_а-(Т)_b-(X')_g-, R для этого радикала независимо выбирают из Н, C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралкила и арила; причем когда a, b и g все равны 0 для радикала, R для этого радикала можно дополнительно выбирать из F, Cl, Br, I, CN, R²NO, NO₂; причем когда все a, b и g равны 0, по меньшей мере один R не должен быть Н; дополнительно при условии, что общее количество атомов галогена в молекуле, исключая любые, присутствующие в R, не превышает два; и где R² независимо выбирают из C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралкила и арила и их смесей; также для применения в данном описании являются подходящими дериватизированные замещенные анионы салициланилида, где одно или оба ароматических кольца включают дополнительные заместители. Замещенный салициланилид и его производные раскрыты в US 2002/0068014 А1 и WO 04/026821, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. Кроме того, М⁺ является катионом, выбираемым из катионов ионных жидкостей, как раскрыто в данном описании.

Также можно применять анионы замещенных фенолов или тиофенолов, имеющие следующую формулу:

в которой m является целым числом от 0 до 4; а равно 0 или 1; b равно 0 или 1; g равно 0 или 1; причем когда b равно 0, один из а и g должен быть равен 0; Z выбирают из О и S; где в случае присутствия X и X' выбирают из О, S и NR¹; причем когда или a, b или g равно 1 для радикала R-(Х)_а-(Т)_b-(X')_g-, R для этого радикала независимо выбирают из Н, C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралкила и арила; причем когда a, b и g все равны 0 для радикала, R для этого радикала можно дополнительно выбирать из F, Cl, Br, I, CN, R²NO, NO₂; где в случае присутствия Т выбирают из С=O, C=S, S=O и SO₂; причем когда Т представляет собой S=O или SO₂, X и X' могут не быть S; где Y является радикалом, включающим по меньшей мере 1, но не более чем 20 атомов углерода и включающим заместитель -X''-Н, где X'' выбирают из О, S и N-(T')_b'-(Х''')_а'-R², где а' равно 0 или 1, b' равно 0 или 1, и X''' в случае присутствия выбирают из О, S и NR²; R² независимо выбирают из Н, C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралкила и арила; где Т' в случае присутствия выбирают из С=O, C=S и SO₂; причем когда Т' представляет собой SO₂' X''' может не быть S; и где R³ независимо выбирают из C₁-C₁₆ линейного или разветвленного, замещенного или незамещенного алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкенила, алкарила, аралкила и арила и их смесей. Анионы замещенных фенолов или тиофенолов раскрыты в US 2002/0068014 А1 и WO 04/026821, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. Кроме того, М⁺ является катионом, выбираемым из катионов ионных жидкостей, как раскрыто в данном описании.

Можно также применять полиаминополикарбоксилаты. Неограничивающие примеры включают этилендиаминтетраацетат (EDTA), диаминтетраацетаты, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетрапропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты и этанолдиглицины.

Также можно применять аминополифосфонаты, такие как этилендиаминтетраметиленфосфонат и диэтилентриаминпентаметилен-фосфонат.

Кроме того, можно также применять производные от подсластителей анионы, такие как сахаринат и ацесульфамат, как показано ниже:

где М+ представляет собой катион, выбираемый из катионов ионных жидкостей, как описано в данном описании.

Кроме того, можно применять этоксилированные амидсульфаты; триполифосфат натрия (STPP); фосфат диводорода; фторалкилсульфонат; бис-(алкилсульфонил) амин; бис-(фторалкилсульфонил)амид; (фторалкилсульфонил)-(фторалкилкарбонил)амид; бис(арилсульфонил)амид; карбонат; тетрафторборат (BF₄^-); гексафторфосфат (PF₆^-).

Кроме того, можно применять анионные активаторы отбеливания, имеющие общую формулу: R¹-СО-O-С₆Н₄-R², где R¹ представляет собой C₈-C₁₈ алкил, C₈-C₁₈ аминоалкил или их смеси, и R² является сульфонатом или карбонатом. Неограничивающие примеры включают:

которые раскрыты в патентах США №№5891838; 6448430; 5891838; 6159919; 6448430; 5843879 и 6548467, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Катионы:

Катионы, подходящие для применения в ионных жидкостях согласно настоящему раскрытию, включают, но не ограничиваются ими, следующие:

Можно применять катионы (т.е., протонированную катионную форму) аминоксидов, фосфиноксидов или сульфоксидов. Неограничивающие примеры включают катионы аминоксидов, включающие один C₈-C₁₈ алкильный фрагмент и 2 фрагмента, выбираемые из С₁-С₃ алкильных групп и С₁-С₃ гидроксиалкильных групп; катионы фосфиноксидов, включающие один C₁₀-C₁₈ алкильный фрагмент и 2 фрагмента, выбираемые из С₁-С₃ алкильных групп и С₁-С₃ гидроксиалкильных групп; и катионы сульфоксидов, включающие один С₁₀-С₁₈ алкильный фрагмент и фрагмент, выбираемый из С₁-С₃ алкильных и С₁-С₃ гидроксиалкильных фрагментов. В некоторых вариантах выполнения катионы аминоксидов имеют следующую формулу:

где R³ представляет собой С₈-С₂₂ алкильную, С₈-С₂₂ гидроксиалкильную, С₈-С₂₂ алкилфенильную группу или их смеси; R⁴ представляет собой С₂-С₃ алкиленовую или С₂-С₃ гидроксиалкиленовую группу или их смеси; x составляет от 0 до 3; и каждый R⁵ представляет собой независимо С₁-С₃ алкильную или С₁-С₃ гидроксиалкильную группу или полиэтиленоксидную группу, содержащую в среднем от 1 до 3 этиленоксидных групп. R⁵ группы могут быть присоединены друг к другу, например, через атом кислорода или азота, с образованием кольцевой структуры. Другие катионы аминоксидов включают катионы C₁₀-C₁₈, С₁₀, С₁₀-С₁₂ и C₁₂-C₁₄ алкил-диметиламиноксидов и катионы С₈-С₁₂ алкоксиэтилдигидроксиэтиламиноксидов.

Можно также применять бетаины, имеющие общую формулу: R-N(⁺)(R¹)₂-R²COOH, где R выбирают из алкильных групп, содержащих от 10 до 22 атомов углерода, в основном от 12 до 18 атомов углерода, алкиларильных и арилалкильных групп, содержащих подобное количество атомов углерода с бензольным кольцом, обработанные в качестве эквивалента до 2 атомов углерода, и подобные структуры, прерванные амидными связями или связями простых эфиров, где каждый R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода и R² представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода. Неограничивающие примеры бетаинов включают додецилдиметилбетаин, ацетилдиметилбетаин, додециламидопропилдиметилбетаин, тетрадецилдиметилбетаин, тетрадециламидопропилдиметилбетаин, гексаноат додецилдиметиламмония и амидоалкилбетаины, которые раскрыты в патентах США №№3950417; 4137191 и 4375421; и патенте Великобритании №2103236. В другом варианте выполнения катионом может быть сульфобетаин, который раскрыт в патенте США №4687602. Каждый из упомянутых выше документов явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Можно также применять катионы четвертичного аммония сложных диэфиров (DEQA) формулы: R_(4-m)-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m. В этой формуле каждый заместитель R выбирают из водорода; C₁-C₆ алкила или гидроксиалкила, в основном метила, этила, пропила или гидроксиэтила, или более типично метила; поли(С₁-С₃алкокси), в основном полиэтокси; бензила или их смесей; m равен 2 или 3; каждый n составляет от 1 до 4; каждый Y представляет собой -О-С(О)-, -С(О)-О-, -NR-С(О)-, или -С(О)-NR-; при условии, что когда Y представляет собой -О-С(О)- или -NR-С(О)-, суммарное количество атомов углерода в каждом R¹ плюс один составляет С₁₂-C₂₂, в основном C₁₄-C₂₀, причем каждый R¹ представляет собой гидроксикарбильную или замещенную гидроксикарбильную группу. В одном варианте выполнения катион DEQA представляет собой алкилдиметилгидроксиэтил четвертичного аммония, как описано в патенте США №6004922, который явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. В другом варианте выполнения катион DEQA имеет общую формулу:

R₃N⁺CH₂CH(YR¹)(CH₂YR¹), где каждый Y, R, R¹ является таким, как описано выше. В еще одном варианте выполнения катион DEQA представляет собой [CH₃]₃N⁺[CH₂CH(CH₂OC(O)R¹)OC(O)R¹], где каждый R¹ составляет от C₁₅ до C₁₉.

Можно также использовать катионы алкиленов четвертичного аммония, имеющие формулу: R_(4-m)-N⁺-R¹_m. В этой формуле каждый m равен 2 или 3; каждый R независимо представляет собой алкильный или гидроксиалкильный C₁-C₆ фрагмент, в основном метил, этил, пропил или гидроксиэтил, и более типично метил; каждый R¹ независимо представляет собой линейный или разветвленный, предельный или непредельный C₆-C₂₂ алкильный или алкокси фрагмент, в основном С₁₄-С₂₀ фрагмент, причем не более чем один R¹ является менее чем С₁₂ и тогда другой R¹ представляет собой по меньшей мере C₁₆; или гидроксикарбильный или замещенный гидроксикарбильный фрагмент, в основном C₁₀-C₂₀ алкил или алкенил, наиболее типично C₁₂-C₁₈ алкил или алкенил. В одном варианте выполнения катионом является диалкилендиметиламмоний, такой как диолеилдиметиламмоний, доступный от Witco Corporation под торговым наименованием Adogen^® 472. В другом варианте выполнения катионом является моноалкенилтриметиламмоний, такой как моноолеилтриметиламмоний, моноканолатриметиламмоний и соевый триметиламмоний.

Можно также применять катионы четвертичного дижирного амида аммония, такие как: [R¹-С(О)-NR-R²-N(R)₂-R³-NR-С(О)-R¹]⁺. В этой формуле R и R¹ являются такими, как описано выше, R² и R³ являются C₁-C₆ алкиленовыми фрагментами.

Также можно применять C₈-C₂₂ четвертичные поверхностно-активные вещества, такие как изостеарилэтилимидоний, доступный в форме его этосульфатированной соли как Schercoquat IIS^® от Scher Chemicals, Inc., кватерний-52, получаемый как Dehyquart SP^® от Cognis Corporation, и дикокодиметиламмоний, доступный в форме его хлоридной соли как Ar-quad 2С-75^® от Akzo Nobel Surface Chemistry LLC.

Можно также применять катионные сложные эфиры, такие как описанные в патентах США №№4228042, 4239660, 4260529 и патенте США №6022844. Каждый из этих документов явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Также можно применять 4,5-дихлор-2-н-октил-3-изотиазолон, который получают как Kathon^® от Rohm and Haas. Альтернативно можно использовать производные четвертичных аминополиоксиленов (холин и производные холина). Кроме того, также можно применять катионы алкилоксиалкиленов и алкоксилированных четвертичных аммониев (AQA), как описано в патенте США №6136769, явным образом включенном в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Также можно применять замещенный и незамещенный пирролидиний, имидазолий, бензимидазолий, пиразолий, бензпиразолий, тиазолий, бензтиазолий, оксазолий, бензоксазолий, изоксазолий, изотиазолий, имдазолидений, гуанидиний, индазолий, квинуклидиний, триазолий, изоквинуклидиний, пиперидиний, морфолиний, пиридазиний, пиразиний, триазиний, азепиний, диазепиний, пиридиний, пиперидоний, пиримидиний, тиофений; фосфоний. В одном варианте выполнения катионом является катион замещенного имидазолия, имеющий формулу:

в которой каждый R и R¹ являются такими, как описано выше; каждый R² представляет собой C₁-C₆ алкиленовую группу, в основном этиленовую группу; и G представляет собой атом кислорода или группу -NR-. Например, катион 1-метил-1-олеиламидоэтил-2-олеилимидазолиния коммерчески доступен от Witco Corporation под торговым наименованием Varisoft^® 3690. В другом варианте выполнения катионом является катион алкилпиридиния, имеющий формулу:

в которой R¹ представляет собой ациклическую алифатическую С₈-С₂₂ углеводородную группу. В другом варианте выполнения катионом является катион алканамидалкиленпиридиния, имеющий формулу:

в которой R¹ представляет собой линейный или разветвленный, предельный или непредельный C₆-C₂₂ алкильный или алкокси фрагмент, или гидрокарбильный или замещенный гидрокарбильный фрагмент, и R² представляет собой C₁-C₆ алкиленовый фрагмент.

Также можно применять катионные активаторы отбеливания, содержащие фрагмент четвертичного аммония. Они включают, но не ограничиваются ими:

гексагидро-N,N,N-триметил-ζ,2-диоксо-1Н-азепин-1-гексанаминиум,

N,N,N-триэтил-4-[(гексагидро-2-оксо-1Н-азепин-1-ил)карбонил]бензолметанаминий

N,N-диметил-2-[(феноксикарбонил)окси]-N-[2-[(феноксикарбонил)окси]этил]этанаминий

4-(цианометил)-4-метилморфолиний, 1-циано-N,N,N-триметилметанаминий,

1-метил-3-(1-оксогептил)-1Н-имидазолиний и другие катионные катализаторы отбеливания, подходящие для применения в данном описании в качестве катионов ионных жидкостей, раскрыты в патентах США №№5599781, 5686015, 5686015, WO 95/29160, патентах США №№ 5599781, 5534179, ЕР 1253190 А1, патентах США №№6183665, 5106528, 5281361 и Bulletin de la Societe Chimique de France (1973), (3) (Pt. 2), 1021-7, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Также можно применять катионные антибактериальные агенты, такие как цетилпиридиний, хлоргексидин и домифен. Кроме того, также можно применять катионы алкилированного кофеина, такие как следующие молекулы:

где R¹ и R² представляют собой алкильные или алкиленовые группы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода.

Кроме того можно применять алкилполиаминокарбоксилаты, такие как:

где R представляет собой алкильные или алкиленовые группы, содержащие от 8 до 22 атомов углерода, или представляет собой кокосовый, талловый или олеиловый остаток. Неограничивающие примеры включают Ampholak^® 7СХ/С, Ampholak^® 7ТХ/С, и Ampholak^® XO7/С от Akzo Nobel.

В некоторых вариантах выполнения можно использовать ионные жидкости, например, включающие комбинации анионов и катионов, имеющие формулы:

где R¹-R⁴ выбирают из линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных алкила, арила, алкоксиалкила, алкиленарила, гидроксиалкила или галоалкила; где X представляет собой анион, такой как описанные выше в данном описании; где m и n выбирают для обеспечения электронной нейтральности; и где ионные жидкости не смешиваются с водой, когда по меньшей мере один из R¹-R⁴ представляет собой C₁₂ или выше; или по меньшей мере два из R¹-R⁴ представляют собой С₁₀ или выше; или по меньшей мере три из R¹-R⁴ представляют собой C₆ или выше.

В дополнительных вариантах выполнения ионная жидкость включает катион, выбираемый из катиона триметилоктиламония, катиона триизооктилметиламмония, катиона тетрагексиламмония, катиона тетраоктиламмония и их смесей, и анион, выбираемый из таких анионов, которые были описаны выше.

В еще дополнительных вариантах выполнения ионные жидкости включают катионы на основе аминоксидов и анион, выбираемый из таких анионов, которые были описаны выше. В дополнительных вариантах выполнения ионные жидкости включают катионы бетаина и анион, выбираемый из таких анионов, которые были описаны выше.

Вода:

Вода может быть представлена любым типом, таким как дистиллированная, водопроводная, очищенная и т.д. Вода может присутствовать в сердцевинной очищающей композиции в количестве от 10 до 50, от 15 до 50, от 20 до 45, от 25 до 40, от 30 до 35, от 10 до 30, от 15 до 25 или от 15 до 20 массовых частей на 100 массовых частей очищающей композиции. Вода может быть водой, которую независимо добавляют к любому одному или более компонентам композиции, и/или может быть водой, которая присутствует в одном или более из любых компонентов композиции. Например, один или более компонентов композиции может индивидуально иметь содержание воды менее чем 10 массовых процентов или более чем 50 массовых процентов, но в случае добавления всех компонентов вместе общее количество воды, присутствующей в композиции, может быть таким, как описано выше. В различных вариантах выполнения, например, как изложено в примерах, общее количество воды в композиции можно описать как общее содержание воды (из всех источников). Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание посредством ссылки в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Хелатирующий агент:

Возвращаясь к хелатирующему агенту, хелатирующим агентом может быть любой, известный в технике. В различных неограничивающих вариантах выполнения хелатирующий агент является таким, как описано в WO 2011130076, который явным образом включен в данное описание посредством ссылки. Альтернативно хелатирующий агент можно описать как "моющий компонент".

В различных вариантах выполнения моющий компонент представляет собой или включает фосфатный моющий компонент и/или безфосфатный моющий компонент. Моющие компоненты в основном содержатся в количестве от 1 до 50, от 1 до 40, от 5 до 50, от 5 до 45, от 5 до 40, от 5 до 35, от 5 до 30, от 5 до 25, от 5 до 20, от 5 до 15, от 5 до 10, от 10 до 40, от 10 до 35, от 10 до 30, от 10 до 25, от 10 до 20, от 10 до 15, от 15 до 40, от 15 до 35, от 15 до 30, от 15 до 25, от 15 до 20, от 20 до 40, от 20 до 35, от 20 до 30 или от 20 до 25 массовых процентов на основе общей массы сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание посредством ссылки в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Неограничивающие примеры подходящих фосфатных моющих компонентов включают монофосфаты, дифосфаты, триполифосфаты или олигомерные полифосфаты и их комбинации. Можно применять соли щелочных металлов этих соединений, такие как натриевые соли.

Неограничивающие примеры нефосфатных моющих компонентов включают соединения на основе аминокислот, в частности MGDA (метилглициндиуксусная кислота), и их соли щелочных металлов (Na, K, Li) или смеси солей щелочных металлов и их производных, GLDA (глутаминовая-N,N-диуксусная кислота) и их соли щелочных металлов (Na, K, Li) или смеси солей щелочных металлов и их производных и смеси MGDA и их солей щелочных металлов с GLDA и их солями щелочных металлов (Na, K, Li) или смесями солей щелочных металлов. В одном варианте выполнения применяют GLDA (соли и их производные) или ее тетранатриевую соль. MGDA в основном представляет собой или состоит из L и D энантиомеров и может являться, например, L-изомером с энантиомерной чистотой (ее), равной примерно 30%. Можно применять смеси L- и D-энантиомеров метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) или ее соответствующие моно-, ди- или трищелочные или моно-, ди- или триаммониевые соли. В одном варианте выполнения MGDA представляет собой преимущественно соответствующий L-изомер с энантиомерной чистотой (ее) от 10 до 75% или любое значение или интервал значений между ними, включая конечные точки.

Другие подходящие моющие компоненты включают такие, которые образуют растворимые в воде жесткие ионные комплексы (секвестрирующий моющий компонент), такие как цитраты, и моющие компоненты, которые образуют жесткие осадки (осаждающий моющий компонент), такие как карбонаты, например, карбонат натрия. Альтернативно другие подходящие нефосфатные моющие компоненты включают соединения на основе аминокислот или соединение на основе сукцината. Другие подходящие моющие компоненты описаны в патенте США №6426229, который явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

В одном варианте выполнения подходящие моющие компоненты включают, например, аспарагиновую кислоту-N-моноуксусную кислоту (ASMA), аспарагиновую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ASDA), аспарагиновую кислоту-N-монопропионовую кислоту (ASMP), иминодиянтарную кислоту (IDA), N-(2-сульфометил) аспарагиновую кислоту (SMAS), N-(2-сульфоэтил) аспарагиновую кислоту (SEAS), N-(2-сульфометил) глутаминовую кислоту (SMGL), N-(2-сульфоэтил) глутаминовую кислоту (SEGL), N-метилиминодиуксусную кислоту (MIDA), альфа-аланин-N,N-диуксусную кислоту (альфа-ALDA), серин-N,N-диуксусную кислоту (SEDA), изосерин-N,N-диуксусную кислоту (ISDA), фенилаланин-N,N-диуксусную кислоту (PHDA), антраниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ANDA), сульфаниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (SLDA), таурин-N,N-диуксусную кислоту (TUDA) и сульфометил-N,N-диуксусную кислоту (SMDA) и их соли щелочных металлов и аммониевые соли.

В других вариантах выполнения подходящие неограничивающие моющие компоненты включают гомополимеры и сополимеры поликарбоновых кислот и их частично или полностью нейтрализованные соли, мономерные поликарбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты и их соли. В одном варианте выполнения соли упомянутых выше соединений включают соли аммония и/или щелочных металлов, т.е., соли лития, натрия и калия, и особенно применимыми могут быть натриевые соли.

Подходящие неограничивающие поликарбоновые кислоты включают ациклические, алициклические, гетероциклические и ароматические карбоновые кислоты, в этом случае они включают по меньшей мере две карбоксильные группы, которые в каждом случае отделяются друг от друга, в одном варианте выполнения не более чем двумя атомами углерода. Поликарбоксилаты, которые содержат две карбоксильные группы, включают, например, растворимые в воде соли малоновой кислоты, (этилендиокси)диуксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, винной кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Поликарбоксилаты, которые включают три карбоксильные группы, включают, например, растворимый в воде цитрат. Соответственно подходящей гидроксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота. Другими подходящими поликарбоновыми кислотами являются гомополимер акриловой кислоты и/или гомополимер полиаспарагиновой кислоты. Другие подходящие моющие компоненты описаны в патенте США №5698504, который явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Фермент:

Возвращаясь к ферменту, следует отметить, что фермент может быть любым ферментом, известным в данной области техники. В различных неограничивающих вариантах выполнения фермент является таким, как описано в WO 2011130076, которая явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. Можно применять комбинацию двух или более ферментов, таких как амилазы, протеазы, целлюлазы и т.д. Такая комбинация может способствовать улучшенной очистке на протяжении широкого интервала температур и/или субстратов и обеспечивать превосходные благоприятные свойства блеска, особенно при применении в сочетании с полимером. В одном варианте выполнения фермент выбирают из амилаз, протеаз и их комбинаций.

Подходящие неограничивающие протеазы для применения в данном описании включают металлопротеазы и серинпротеазы, включая нейтральные или щелочные микробные серин-протеазы, такие как субтилизины (ЕС 3.4.21.62). Подходящие протеазы включают протеазы животного, растительного или микробного происхождения. Можно включить химически или генетически модифицированные мутанты. Протеазой может быть серин-протеаза, в одном варианте выполнения, щелочная микробная протеаза или протеаза типа химотрипсина или трипсина.

Неограничивающие примеры нейтральных или щелочных протеаз включают:

(a) субтилизины (ЕС 3.4.21.62), особенно производные от Bacillus, такие как Bacillus lentus, В. alkalophilus, В. subtilis, В. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus и Bacillus gibsonii, описанные в патенте США №6312936 В1, патенте США №5679630, патенте США №4760025 и публикации патентной заявки США №2009/0170745 А1, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения;

(b) протеазы типа трипсина или химотрипсина, такие как трипсин (например, свиного бычьего происхождения), протеаза Fusarium, описанная в патенте США 5288627, и химотрипсин протеазы, производные от Cellumonas, описанные в публикации патентной заявки США №2008/0063774 А1, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения; и

(c) металлопротеазы, особенно производные от Bacillus amyloliquefaciens, описанные в публикации патентной заявки США 2009/0263882 А1 и публикации патентной заявки США 2008/0293610 А1, каждая из которых явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Дополнительные неограничивающие примеры подходящих коммерчески доступных ферментов протеаз включают такие, которые продаются под торговыми наименованиями Alcalase^®, Savinase^®, Primase^®, Durazym^®, Polarzyme^®, Kannase^®, Liquanase^®, Ovozyme^®, Neutrase^®, Everlase^® и Esperase^® от Novozymes A/S (Denmark), такие, которые продаются под торговыми наименованиями Maxatase^®, Maxacal^®, Maxapem^®, Properase^®, Purafect^®, Purafect Prime^®, Purafect Ox^®, FN3^®, FN4^®, Excellase^® и Purafect ОХР^® от Genencor International (в настоящее время Danisco US Inc.), и такие, которые продаются под торговыми наименованиями Optic-lean^® и Optimase^® от Solvay Enzymes, такие, которые доступны от Henkel/Kemira, а именно BLAP (последовательность, показанная на ФИГ. 29 патента США №5352604 со следующими мутациями S99D+S101 R+S103A+V1041+G159S, далее в данном описании упоминается как ВLAP), BLAP R (BLAP с S3T+V4I+V199M+V2051+L217D), BLAP X (BLAP с S3T+V41+V2051) и BLAP F49 (BLAP с S3T+V4I+A194P+V199M+V2051+L217D) - все от Henkel/Kemira; и KAP (субтилизин Bacillus alkalophilus с мутациями A230V+S256G+S259N) от Kао. Каждая из упомянутых выше ссылок явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

В одном варианте выполнения используют коммерческие протеазы, выбранные из группы, состоящей из Properase^®, Purafect^®, Ovozyme^®, Everlase^®, Savinase^®, Excellase^® и FN3^®.

Подходящие неограничивающие амилазы для применения в данном описании включают амилазы, описанные в публикации патентной заявки США №2009/0233831 А1 и публикации патентной заявки США №2009/0314286 А1, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. Подходящие неограничивающие коммерчески доступные амилазы для применения в данном описании включают STAINZYME^®, STAINZYME PLUS^®, STAINZYME ULTRA^® и NATALASE^® (Novozymes A/S) и Spezyme Xtra^® и Powerase^®. Особенно применимыми могут быть STAINZYME PLUS^® и Powerase^®.

Подходящие неограничивающие целлюлазы для применения в данном описании включают производные от микробов эндоглюканазы, проявляющие активность эндо-бета-1,4-глюканазы (Е.С. 3.2.1.4), включая бактериальный полипептид, эндогенный к члену гена Bacillus, который имеет последовательность имеющую по меньшей мере 90%, 94%, 97% и даже 99% идентичности с последовательностью аминокислоты SEQ ID NO: 2 в патенте США №7141403 В2, явным образом включенном в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения, и их смеси. Подходящие коммерчески доступные целлюлазы для применения в данном описании включают Celluzyme^®, Celluclean^®, Whitezyme^® (Novozymes A/S) and Puradax HA^® (Genencor International - в настоящее время Danisco US Inc.).

Другие ферменты, подходящие для применения в данном описании, могут быть выбраны из гемицеллюлаз, целлобиозодегидрогеназ, пероксидаз, ксиланаз, липаз, фосфолипаз, эстераз, кутиназ, пектиназ, маннаназ, пектатлиаз, кератиназ, редуктаз, оксидаз, фенолоксидаз, липоксигеназ, лигниназ, пуллуланаз, танназ, пентозаназ, маланаз, бета-глюканаз, арабинозидаз, гиалуронидазы, хондроитиназы, лакказы и их комбинаций. В других вариантах выполнения, фермент может представлять собой липазу, включая "липазы первого цикла", включающую замещение электрически нейтральной или отрицательно заряженной аминокислоты.

Сердцевинная очищающая композиция также может включать стабилизатор ферментов, такой как олигосахарид, полисахарид и неорганические соли двухвалентных металлов, такие как соли щелочноземельных металлов, особенно соли кальция. Особенно применимыми являются хлориды и сульфаты. Неограничивающие примеры подходящих олигосахаридов и полисахаридов, таких как декстрины, описаны в публикации патентной заявки США №2008/000420, которая явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Фермент может быть включен в количестве от 1 до 50, от 1 до 40, от 5 до 50, от 5 до 45, от 5 до 40, от 5 до 35, от 5 до 30, от 5 до 25, от 5 до 20, от 5 до 15, от 5 до 10, от 10 до 40, от 10 до 35, от 10 до 30, от 10 до 25, от 10 до 20, от 10 до 15, от 15 до 40, от 15 до 35, от 15 до 30, от 15 до 25, от 15 до 20, от 20 до 40, от 20 до 35, от 20 до 30, от 20 до 25, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 массовых процентов на основе общей массы сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание посредством ссылки в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Поверхностно-активное вещество:

Возвращаясь к поверхностно-активному веществу, поверхностно-активное вещество может быть любым, известным в технике. В различных вариантах выполнения поверхностно-активное вещество выбирают из спиртовых алкоксилатов, спиртовых этоксилатов, сульфатов простых алкиловых/ариловых эфиров, алкил/арилсульфонатов, алкил/арилсульфатов, алкилбетаинов, солей четвертичного C₁₂-C₁₈ диалкиламмония, блок-сополимеров ЕО/РО и их комбинаций. В других вариантах выполнения поверхностно-активное вещество включает или представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество. Неионогенные поверхностно-активные вещества также могут способствовать предотвращению повторного отложения загрязнений.

В одном варианте выполнения поверхностно-активное вещество является неионогенным поверхностно-активным веществом или системой неионогенных поверхностно-активных веществ, например, имеющим температуру инверсии фаз, как измерено при концентрации, равной 1% в дистиллированной воде, между 40°C и 70°C. "Системой неионогенных поверхностно-активных веществ" в основном является смесь двух или более неионогенных поверхностно-активных веществ. Температура инверсии фаз представляет собой температуру, ниже которой поверхностно-активное вещество или их смесь разделяется преимущественно в водную фазу в виде набухших в масле мицелл, и выше которой поверхностно-активное вещество разделяется преимущественно в масляную фазу в виде набухших в воде обращенных мицелл. Температуру инверсии фаз можно определить визуально посредством идентификации, при какой температуре возникает помутнение.

Температуру инверсии фаз неионогенного поверхностно-активного вещества или системы можно определить следующим образом: получают раствор, включающий 1% соответствующего поверхностно-активного вещества или смеси от массы раствора в дистиллированной воде. Раствор аккуратно перемешивают до анализа температуры инверсии фаз для гарантии, что процесс происходит в химическом равновесии. Температуру инверсии фаз определяют в термостойкой бане посредством помещения растворов в 75 мм герметичную стеклянную пробирку. Для обеспечения отсутствия протекания пробирку взвешивают до и после измерения температуры инверсии фаз. Температуру постоянно повышают со скоростью менее чем 1°C в минуту, пока температура не достигнет нескольких градусов ниже заданной температуры инверсии фаз. Температуру инверсии фаз определяют визуально при первом признаке помутнения.

Неограничивающие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включают: i) этоксилированные неионогенные поверхностно-активные вещества, полученные взаимодействием моногидрокси алканола или алкилфенола, содержащего от 6 до 20 атомов углерода, в основном по меньшей мере с 12 молями, по меньшей мере 16 молями или даже по меньшей мере с 20 молями этиленоксида на моль спирта или алкилфенола; и ii) алкоксилированные спиртом поверхностно-активные вещества, содержащие от 6 до 20 атомов углерода и по меньшей мере одну этокси и пропокси группу. В одном варианте выполнения особенно применимы смеси поверхностно-активных веществ i) и ii).

Другим классом подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ являются поли(оксиалкилированные)спирты с эпоксидными концевыми группами, представленные формулой: R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R²] в которой R¹ представляет собой линейный или разветвленный, алифатический углеводородный радикал, содержащий от 4 до 18 атомов углерода; R² представляет собой линейный или разветвленный, алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 26 атомов углерода; x является целым числом, имеющим среднее значение от 0,5 до 1,5 или 1; и у является целым числом, имеющим значение, равное по меньшей мере 15 или по меньшей мере 20.

В одном варианте выполнения поверхностно-активное вещество включает по меньшей мере 10 атомов углерода в концевом эпоксидном звене [CH₂CH(OH)R²]. Неограничивающие варианты выполнения включают неионогенные поверхностно-активные вещества Olin Corporation's Poly-Tergent SLF-18B, как описано, например, в патенте США №5766371 и патенте США №5576281, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

В различных вариантах выполнения поверхностно-активное вещество имеет время смачивания по Дрейвзу, равное менее чем 360 секунд, менее чем 200 секунд, менее чем 100 секунд или менее чем 60 секунд, как измерено способом смачивания по Дрейвзу (стандартный способ ISO 8022 с применением следующих условий; 3-g захват, 5-g хлопчатобумажный моток, 0,1 мас. % водный раствор при температуре, равной 25°C.).

Также можно использовать аминоксидные поверхностно-активные вещества, например, в качестве поверхностно-активных веществ, препятствующих повторному осаждению, и включают линейные и разветвленные соединения, имеющие формулу: R³(OR⁴)_xN⁺(O^-)(R⁵)₂ в которой R³ выбирают из алкильной, гидроксиалкильной, ациламидопропильной и алкилфенильной группы или их смесей, содержащую от 8 до 26 атомов углерода или от 8 до 18 атомов углерода; R⁴ представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода или 2 атома углерода, или их смесей; х составляет от 0 до 5, или от 0 до 3; и каждый R⁵ представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 3 или от 1 до 2 атомов углерода, или полиэтиленоксидную группу, содержащую от 1 до 3, или даже 1, этиленоксидную группу. Группы R⁵ могут присоединяться друг к другу, например, через атом кислорода или азота, с образованием кольцевой структуры.

В одном варианте выполнения ионной жидкостью является метилсульфат трис(2-гидроксиэтил)метиламмония. В других вариантах выполнения хелатирующим агентом является метилглициндиуксусная кислота. В дополнительном варианте выполнения ферментом является амилаза, протеаза или их комбинация. В другом варианте выполнения поверхностно-активное вещество выбирают из спиртовых алкоксилатов, сульфатов простых алкиловых/ариловых эфиров, алкил/арил сульфонатов, алкил/арил сульфатов, алкилбетаинов, солей четвертичного C₁₂-C₁₈ диалкиламмония, блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и их комбинаций. Альтернативно растворитель можно выбирать из пропиленгликоля, этиленгликоля, бутиленгликоля и их простых моно и диэфиров, глима, диглима, триглима, полиэтиленгликоля, имеющео среднемассовую молекулярную массу вплоть до 600 г/моль, 1,3-пропандиола, 1-4 бутандиола, глицерина и их комбинаций. В другом варианте выполнения растворителем является глицерин.

Дополнительные необязательные компоненты:

Полимер:

Также сердцевинная очищающая композиция может включать полимер. В различных вариантах выполнения полимер присутствует в количестве от 0,1 до 50, от 0,5 до 20 или от 1 до 10 массовых процентов в пересчете на общую массу сердцевинной очищающей композиции.

Подходящие неограничивающие примеры сульфированных/карбоксилированных полимеров могут иметь среднемассовую молекулярную массу менее или равную 100000 Да, менее или равную 75000 Да, менее или равную 50000 Да, от 3000 Да до 50000 Да или от 5000 Да до 45000 Да. Сульфированные/карбоксилированные полимеры могут включать (а) по меньшей мере одно структурное звено, производное по меньшей мере от одного мономера карбоновой кислоты, имеющее общую формулу:

в которой от R¹ до R⁴ независимо представляют собой водород, метил, группу карбоновой кислоты или СН₂СООН и в которой группы карбоновой кислоты могут быть нейтрализованными; (b) при необходимости одно или более структурных звеньев, производных по меньшей мере от одного неионогенного мономера, имеющее общую формулу:

в которой R⁵ является водородом, алкилом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкилом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, и X является или ароматическим (причем R⁵ является водородом или метилом в случае ароматического X) или X имеет общую формулу:

в которой R⁶ представляет собой (независимо от R⁵) водород, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и Y представляет собой О или N; и по меньшей мере одно структурной звено, производное по меньшей мере от одного мономера сульфоновой кислоты, имеющего общую формулу: R⁷-(A_t)-(B_t)-SO^3- в которой R⁷ является группой, включающей по меньшей мере одну sp² связь, А представляет собой О, N, Р, S или амидо или сложноэфирную связь, В является моно- или полициклической ароматической группой или алифатической группой, каждый t независимо равен 0 или 1, и М⁺ является катионом. В одном варианте выполнения R⁷ представляет собой алкен, содержащий от 2 до 6 атомов углерода. В другом варианте выполнения R⁷ представляет собой этен, бутен или пропен.

Подходящие неограничивающие мономеры карбоновых кислот включают одну или более из следующих: акриловую кислоту, малеиновую кислоту, итаконовую кислоту, метакриловую кислоту или этоксилированные сложные эфиры акриловых кислот, причем более предпочтительными являются акриловая и метакриловая кислоты. В одном варианте выполнения сульфированные мономеры включают один или более из следующих: (мет)аллилсульфонат натрия, винилсульфонат, натриевый сульфонат простого фенил(мет)аллилового эфира или 2-акриламидометилпропансульфоновую кислоту. В другом варианте выполнения неионогенные мономеры включают один или более из следующих: метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, метил(мет)акриламид, этил(мет)акриламид, трет-бутил(мет)акриламид, стирол или альфа-метилстирол.

В дополнительном варианте выполнения полимер включает от 40 до 90 или от 60 до 90 массовых процентов одного или более мономеров карбоновой кислоты; от 5 до 50 или от 10 до 40 массовых процентов одного или более мономеров сульфоновой кислоты; и необязательно от 1 до 30 или от 2 до 20 массовых процентов одного или более неионогенных мономеров. В другом варианте выполнения полимер включает от 70 до 80 массовых процентов по меньшей мере одного мономера карбоновой кислоты и от 20 до 30 массовых процентов по меньшей мере одного мономера сульфоновой кислоты.

Карбоновой кислотой может быть (мет)акриловая кислота. Мономером сульфоновой кислоты в основном является один из следующих: 2-акриламидометил-1-пропансульфоновая кислота, 2-метакриламида-2-метил-1-пропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, металлилоксибензолсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид и их растворимые в воде соли. Непредельным мономером сульфоновой кислоты в одном варианте выполнения является 2-акриламидо-2-пропансульфоновая кислота (AMPS).

Коммерчески доступные полимеры включают: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 и Aquatreat MPS, коммерчески доступные от Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G и Acusol 588G, коммерчески доступные от Rohm & Haas; Goodrich K-798, K-775 и K-797, коммерчески доступные от BF Goodrich; и ACP 1042, коммерчески доступный от ISP technologies Inc. Особенно применимыми полимерами являются Acusol 587G и Acusol 588G, коммерчески доступные от Rohm & Haas.

Все или некоторые из групп карбоновой или сульфоновой кислоты могут присутствовать в нейтрализованной форме, т.е. кислотный атом водорода группы карбоновой и/или сульфоновой кислоты в некоторых или всех кислотных группах можно заменить ионами металлов, например, ионами щелочных металлов и в частности ионами натрия.

Поверхностно-активное вещество может содержаться в количестве от 1 до 90, от 1 до 80, от 5 до 50, от 5 до 45, от 5 до 40, от 5 до 35, от 5 до 30, от 5 до 25, от 5 до 20, от 5 до 15, от 5 до 10, от 10 до 40, от 10 до 35, от 10 до 30, от 10 до 25, от 10 до 20, от 10 до 15, от 15 до 40, от 15 до 35, от 15 до 30, от 15 до 25, от 15 до 20, от 20 до 40, от 20 до 35, от 20 до 30, от 20 до 25, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 массовых процентов на основе общей массы сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Средства для облегчения сушки:

Сердцевинная очищающая композиция также может включать средство для облегчения сушки. Средства для облегчения сушки представляют собой в основном соединения, способные понижать количество воды, остающейся на вымытых предметах, в частности на пластмассовых предметах, которые более склонны оставаться влажными после процесса мытья из-за их гидрофобной природы.

Подходящие неограничивающие примеры средств для облегчения сушки включают сложные полиэфиры, такие как анионные сложные полиэфиры, производные от терефталевой кислоты, 5-сульфоизофталевой кислоты или соли 5-сульфоизофталевой кислоты, этиленгликоль или полиэтиленгликоль, пропиленгликоль или полипропиленгликоль и простые моноалкилэфиры полиалкиленгликолей, необязательно вместе с дополнительными мономерами, содержащими от 3 до 6 функциональных групп, которые благоприятствуют поликонденсации, конкретно, кислотные, спиртовые или сложноэфирные функциональные группы. Подходящие сложные полиэфиры для применения в качестве средств для облегчения сушки раскрыты в заявке WO 2008/110816 и могут обладать одним или более из следующих свойств: (а) среднечисленная молекулярная масса от 800 Да до 25000 Да или от 1200 Да до 12000 Да; (b) температура размягчения более чем 40°C; от 41°C до 200°C, или от 80°C до 150°C; (с) растворимость более чем 6 мас. % в воде жесткостью 3° немецких градуса при 200°C. При 30°C растворимость может быть более чем 8 мас. % при 40°C. При 50°C растворимость может быть более чем 40%, как измерено в воде жесткостью 3° немецких градуса. Другие подходящие средства для облегчения сушки включают конкретные соединения на основе поликарбонат-, полиуретан- и/или полимочевина-полиорганосилоксанов или их исходных веществ реакционно-способного циклического карбонатного и мочевинного типа, как описано в заявках US 2010/0041574 А1 и US 2010/0022427 А1, каждая из которых явным образом включена в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения.

Улучшенную сушку также можно достичь применением неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как:

(a) R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)]_zCH₂CH(OH)R², в которой R1 представляет линейный или разветвленный алифатический углеводородный радикал, содержащий от 4 до 22 атомов углерода, или его смеси, и R² представляет линейный или разветвленный углеводородный радикал, содержащий от 2 до 26 атомов углерода, или его смеси, x и z представляют целые числа от 0 до 40, и y представляет целое число, равное по меньшей мере 15, или от 15 до 50; или

(b) RO[CHCH(R_a)O]_l[CH₂CH₂O]_m[CH₂CH(R¹)O]_nC(O)R² где R представляет собой разветвленный или неразветвленный алкильный радикал, содержащий от 8 до 16 атомов углерода, R_a и R¹ независимо друг от друга представляют собой водород или разветвленный или неразветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 5 атомов углерода, R² представляет собой неразветвленный алкильный радикал, содержащий от 5 до 17 атомов углерода; 1 и n независимо друг от друга представляют собой целое число от 1 до 5, и m является целым число от 13 до 35. Примеры применимых материалов включают Plurafac LF731 или Plurafac LF-7319 (BASF) и Dehyquart CSP и ряд Polyquart (Cognis).

В различных вариантах выполнения эти неионогенные поверхностно-активные вещества применяют в комбинации с одним или более из: (а) сульфированного полимера; или (b) алкоксилированных спиртов, особенно алкилэтоксилатов, где алкильная цепь содержит от 8 до 14 атоммов углерода, со средним значением от 4 до 10, или от 6 до 8 этоксилатов, таких как Lutensol TO7, коммерчески доступный от BASF.

В различных вариантах выполнения сердцевинная очищающая композиция включает средство для облегчения сушки в количестве от 0,1% до 10%, от 0,5% до 5% или от 1% до 4 мас. % сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание посредством ссылки в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Силикаты:

Сердцевинная очищающая композиция может также включать силикат. Подходящими силикатами являются силикаты натрия, такие как дисиликат натрия, метасиликат натрия и кристаллические филлосиликаты. Силикаты могут присутствовать в количестве от 1% до 20%, или от 5% до 15 мас. % сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Отбеливатель:

Сердцевинная очищающая композиция может также включать отбеливатель. Для применения в данном описании неорганические и органические отбеливатели представляют собой подходящие очищающие активные вещества. Неорганические отбеливатели включают пергидратные соли, такие как перборатные, перкарбонатные, перфосфатные, персульфатные и персиликатные соли. Неорганическими пергидратными солями обычно являются соли щелочных металлов. Неорганическую пергидратную соль можно включить как кристаллическое твердое вещество без дополнительной защиты. Альтернативно соль может быть с покрытием.

Можно использовать перкарбонаты щелочных металлов, в частности перкарбонат натрия. Перкарбонат в наиболее общем случае вводят в продукты в покрытой форме, которая обеспечивает стабильность продукта. Подходящий покровный материал, обеспечивающий стабильность продукта, включает смешанную соль растворимого в воде сульфата и карбоната щелочного металла. Массовое отношение покровного материала на основе смешанной соли к перкарбонату составляет в основном от 1:200 до 1:4, от 1:99 до 19 или от 1:49 до 1:19. В одном варианте выполнения смешанной солью является смесь сульфата натрия и карбоната натрия, которая имеет общую формулу (Na₂SO₄)_nNa₂CO₃ где n составляет от 0,1 до 3, от 0,2 до 1,0 или от 0,2 до 0,5.

Силикат натрия с соотношением SiO₂:Na₂O от 1,8:1 до 3,0:1, или от 1,8:1 до 2,4:1, и/или метасиликат натрия в одном варианте выполнения используют на уровне от 2% до 10%, (обычно от 3% до 5%) SiO₂ на массу неорганической пергидратной соли. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание в различных неограничивающих вариантах выполнения. Также можно включить в покрытие силикат магния. Также применимы соединения, которые включают силикатные и боратные соли или борную кислоту или другую неорганику.

Можно также применять воски, масла, жирные мыла и соли, такие как пероксимоноперсульфат калия. Типичными органическими отбеливателями являются органические перкислоты, включая диацил и тетраацилпероксиды, особенно дипероксидодекандиовая кислота, диперокситетрадекандиовая кислота и дипероксигексадекандиовая кислота. В данном описании типичной органической перкислотой является дибензоилпероксид. Также применимы в данном описании моно- и диперазелаиновая кислота, моно- и дипербрассидиновая, и фталоиламинопероксикапроновая кислота.

Диацилпероксид, особенно дибензоилпероксид, может присутствовать в форме частиц, имеющих среднемассовый диаметр от 0,1 до 100 микрон, от 0,5 до 30 микрон или от 1 до 10 микрон. В одном варианте выполнения по меньшей мере 25%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 90%, частиц мельче чем 10 микрон или мельче чем 6 микрон. Диацилпероксиды внутри приведенного выше интервала размеров частиц могут обеспечить лучшее удаление пятен, особенно с пластмассовой посуды, в то же время сводя к минимуму нежелательное отложение и пленкообразование во время применения, чем более крупные частицы диацилпероксидов.

Дополнительные примеры подходящих органических отбеливателей включают перкислоты, причем частными примерами являются алкилперкислоты и арилперкислоты. Типичные примеры включают (а) пероксибензойную кислоту и ее замещенные в кольце производные, такие как алкилперокси-бензойная кислота, а также перокси-альфа-нафтойная кислота и моно-перфталат магния, (b) алифатические или замещенные алифатические перкислоты, такие как пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, эпсилон-фталимидопероксикапроновая кислота [фталоиминопероксигексановая кислота (РАР)], о-карбоксибензамидопероксикапроновая кислота, N-нонениламидоперадипиновая кислота и N-нонениламидоперсукцинаты, и (с) алифатические и аралифатические пероксидикарбоновые кислоты, такие как 1,12-дипероксикарбоновая кислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксисебациновая кислота, дипероксибрассидиновая кислота, дипероксифталевые кислоты, 2-децилдипероксибутан-1,4-диовая кислота, N,N-терефталоилди(6-аминоперкапроновая кислота).

Активаторы отбеливания:

Сердцевинная очищающая композиция может также включать активатор отбеливания. Активаторами отбеливания являются в основном исходные вещества органических перкислот, которые облегчают действие отбеливания во время очистки при температурах, равных 60°C и ниже. Активаторы отбеливания, подходящие для применения в данном описании, включают соединения, которые в условиях пергидролиза дают алифатические пероксокарбоновые кислоты, содержащие от 1 до 10 атомов углерода, в частности от 2 до 4 атомов углерода, и/или необязательно замещенную пербензойную кислоту. Подходящие соединения включают О-ацильные и/или N-ацильные группы с заданным количеством атомов углерода и/или необязательно замещенные бензоильные группы. В различных вариантах выполнения предпочтение отдается полиацилированным алкилендиаминам, в частности тетраацетилэтилендиамину (TAED), ацилированным производным триазина, в частности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазину (DADHT), ацилированным гидантоинам, в частности тетраацетилгидантоину (TAGU), N-ацилимидам, в частности N-нонаноилсукцинимиду (NOSI), ацилированным фенолсульфонатам, в частности н-нонаноил- или изононаноилоксибензолсульфонату (н- или изо-NOBS), ангидридам карбоновых кислот, в частности фталевому ангидриду, ацилированным многоатомным спиртам, в частности триацетину, этиленгликольдиацетату и 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофурану, а также триэтилацетилцитрату (ТЕАС). Активаторы отбеливания можно использовать в количестве от 0,1% до 10%, или от 0,5% до 2 мас. % всей сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Катализатор отбеливания:

Сердцевинная очищающая композиция может также включать катализатор отбеливания. Подходящие катализаторы отбеливания включают триазациклононан марганца, биспиридинамин Со, Cu, Mn и Fe и родственные комплексы и пентаминацетат кобальта (III) и родственные комплексы. В различных вариантах выполнения катализатор отбеливания используют в количестве от 0,1 до 10 или от 0,5 до 2 массовых процентов на основе общей массы сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Средства для защиты металлов:

Сердцевинная очищающая композиция может также включать средство для защиты металлов. Средства для защиты металлов могут предотвращать или снижать потускнение, коррозию или окисление металлов, включая алюминий, нержавеющую сталь и цветные металлы, такие как серебро и медь. Походящие примеры включают одно или более из следующих: (а) бензатриазолы, включая бензотриазол или бис-бензотриазол и их замещенные производные, такие как соединения, в которых центры доступного замещения на ароматическом кольце являются частично или полностью замещенными, например, С₁-С₂₀ алкильные группы с линейными или разветвленными цепями и гидроксил, тио, фенил или галоген, такой как фтор, бром и иод; (b) соли и комплексы металлов, выбираемые из солей и/или комплексов цинка, марганца, титана, циркония, гафния, ванадия, кобальта, галлия и церия, например, сульфат Mn(II), цитрат Mn(II), стеарат Mn(II), ацетилацетонат Mn(II), K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂ и Се(NO₃)₃, соли цинка, например, сульфат цинка, гидроцинкит или ацетат цинка; и (с) силикаты, включая силикат натрия или калия, дисиликат натрия, метасиликат натрия, кристаллический филлосиликат и их смеси. В различных вариантах выполнения средство для защиты металлов используется в количестве от 0,1 до 5, от 0,2 до 4, или от 0,3 до 3 массовых процентов в пересчете на общую массу сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними также явным образом включены в настоящее описание в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Дополнительные варианты выполнения:

В одном дополнительном варианте выполнения композиция включает воду и ионную жидкость (например, метилсульфат трис(2-гидроксиэтил)метиламмония, коммерчески доступный от BASF под торговым наименованием Basionics™ FS 01.). В родственных дополнительных вариантах выполнения композиция необязательно включает один или более растворителей (например, глицерин), один или более хелатирующих агентов (например, жидкость Трилон М, которая коммерчески доступна от BASF и является водным раствором тринатриевой соли метилглициндиуксусной кислоты (Na₃MGDA), один или более полимеров (например, Sokalan PA 25 CL PN, который коммерчески доступен от BASF и является полиакриловой кислотой с низкой молекулярной массой, частично нейтрализованной, в виде натриевой соли, один, два или более ферментов (например, жидкая протеаза, коммерчески доступная от Novozymes под торговым наименованием Savinase Ultra 16 L и жидкая амилаза, коммерчески доступная от Novozymes под торговым наименованием Stainzyme Plus 12L) и одну или более полимерных добавок (например, поликватерний-95). В подобном дополнительном варианте выполнения вода присутствует в количестве, равном 15 мас. % (и может быть включена в общий массовый процент одного или более следующих компонентов), ионная жидкость присутствует в количестве, равном 55 мас. %, растворитель присутствует в количестве, равном 20 мас. %, хелатирующий агент присутствует в количестве, равном 17 мас. %, полимер присутствует в количестве, равном 5 мас. %, два фермента присутствуют в общем количестве, равном примерно 1,3 мас. % (например, отдельно 1 и 0,3 мас. %), и полимерная добавка присутствует в количестве, равном 1,5 мас. %, в пересчете на общую массу композиции. В других подобных вариантах выполнения одно или более упомянутых выше значений может варьироваться на ±0.1, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10%.

Растворимая в воде пленка:

Инкапсулированная очищающая композиция также включает растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции. Термин "растворимая в воде" пленка описывает пленку, имеющую время разрушения менее чем 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35 или 30 секунд, как определено при 40°C с применением дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции или в случае измерения независимо от сердцевинной очищающей композиции. В других вариантах выполнения это время разрушения оценивают при 35°C, 30°C, 25°C, 20°C, 15°C, 10°C или 5°C, и может быть любым из приведенных выше значений или их интервалов. В различных дополнительных вариантах выполнения растворимая в воде пленка, описанная выше, имеет время полной растворимости менее чем 135, 130, 125, 120, 115, 110, 105, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35 или 30 секунд, как определено при 40°C, 35°C, 30°C, 25°C, 20°C, 15°C, 10°C или 5°C, с применением дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции или в случае измерения независимо от сердцевинной очищающей композиции.

В различных вариантах выполнения растворимая в воде пленка может иметь одно или более следующих физических свойств или физических свойств, не изложенных ниже. Все значения и интервалы значений между ними и включающие все из следующих интервалов настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения. Все следующие значения даны в секундах и могут применяться к вариантам выполнения, которые включают нулевое воздействие условий, описанных ниже, воздействие в течение 14 дней, воздействие в течение 28 дней и/или воздействие в течение 42 дней. Стандартное отклонение для следующих значений составляет в основном 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 секунд.

Температура и влажность окружающей среды составляет примерно 22°C и примерно 40% относительной влажности (отн.влажн.).

Инкапсулированная очищающая композиция также включает растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции. Термин "растворимая в воде" пленка описывает в основном пленку, имеющую время разрушения менее чем 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35 или 30 секунд, как определено при 40°C, 35°C, 30°C, 25°C, 20°C, 15°C, 10°C или 5°C с применением дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции. Все значения и интервалы значений между ними и включающие все из следующих интервалов настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Следующую тестовую процедуру, упоминаемую далее в данном описании как MSTM 205, применяют для определения времени, требуемого для разрушения растворимой в воде пленки (разрушения) и ее дальнейшее относительное время растворения, когда ее удерживают неподвижно. Дополнительно ссылку можно сделать на патент США №6821590 и его фигуры, который явным образом включен в данное описание посредством ссылки относительно этого тестового способа в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Аппаратура и материалы:

Химический стакан емкостью 600 мл

Магнитная мешалка 14 (Labline модель №1250 или эквивалентная)

Магнитная палочка-мешалка 16 (5 см)

Термометр (от 0 до 100°C, ±1°C)

Шаблон, нержавеющая сталь (3,8 см × 3,2 см)

Таймер, (0-300 секунд, точность до ближайшей секунды)

Рамка Polaroid 35 мм (или эквивалентный)

Держатель для рамки MonoSol 35 мм (или эквивалентный)

Дистиллированная вода

Образец для испытаний:

1. Вырезать образцы для испытаний из образца с применением шаблона из нержавеющей стали (т.е. образец 3,8 см × 3,2 см). Если вырезать из пленочного полотна, образцы следует вырезать из областей, ровно расположенных вдоль поперечного направления полотна.

2. Закрепить каждый образец в отдельной рамке 35 мм.

3. Заполнить стакан 500 мл дистиллированной воды. Измерить температуру воды с помощью термометра и при необходимости нагреть или охладить воду с поддержанием температуры на уровне 20°C. (около 68°F.).

4. Отметить высоту водяного столба. Поместить магнитную мешалку на основание держателя. Поместить стакан на магнитную мешалку, добавить в стакан магнитную палочку-мешалку, включить мешалку и регулировать скорость перемешивания, пока обнаруживаются завихрения, которые составляют приблизительно одну пятую высоты водяного столба. Отметить глубину завихрения.

5. Закрепить 35 мм рамку в зажиме типа крокодил держателя рамки так, чтобы длинный конец рамки был параллелен поверхности воды. Глубинное регулирующее устройство держателя следует расположить так, чтобы при опускании конец зажима был примерно на 0,6 см ниже поверхности воды. Одну из коротких сторон рамки следует расположить рядом со стороной стакана, причем другую расположить непосредственно по центру перемешивающей палочки так, чтобы поверхность пленки была перпендикулярна потоку воды.

6. В одно движение опустить закрепленную рамку и зажим в воду и включить таймер. Разрушение происходит при разрушении пленки. Когда вся видимая пленка освободится из рамки, поднять рамку из воды, продолжая в то же время наблюдать за нерастворившимися фрагментаи пленки в растворе. Растворение происходит, когда все фрагменты пленки больше не видны и раствор становится прозрачным.

Регистрация данных:

Результаты могут включать следующее:

полную идентификацию образца;

индивидуальное и среднее время разрушения и растворения; и

температуру воды, при которой испытывали образцы.

Стандартные процедуры качественного контроля могут следовать по отношению к рассмотрению воздушных пузырей и точечных отверстий. Однако подобный контроль качества может не быть необходимым.

Предполагается, что растворимая в воде пленка может иметь различные свойства разрушения и/или свойства полной растворимости в случае независимого измерения, когда не располагается вокруг сердцевинной очищающей композиции. Растворимая в воде пленка может иметь или не иметь упомянутое выше время разрушения, когда не располагается вокруг сердцевинной очищающей композиции и когда оценивается независимо от сердцевинной очищающей композиции.

Растворимая в воде пленка может оставаться стабильной в течение или на момент 6 месячного срока, когда располагается вокруг сердцевинной очищающей композиции при изменяемых условиях температуры и влажности, например, после воздействия изменяемых температур от 22°C до 38°C и относительной влажности (ОВ) от 10% до 80% в течение изменяемого количества дней, например, вплоть до 6 месяцев. Другими словами, растворимая в воде пленка может оставаться неповрежденной после подобного временного периода. В различных вариантах выполнения растворимая в воде пленка стабильна после воздействия 38°C и относительной влажности 80% в течение 14, 28 и/или 42 дней. В других вариантах выполнения растворимая в воде пленка стабильна после воздействия 38°C и относительной влажности 10% в течение 14, 28 и/или 42 дней. В еще других вариантах выполнения растворимая в воде пленка стабильна после воздействия температуры и (относительной) влажности окружающей среды, как понятно специалистам в данной области техники, в течение 14, 28 и/или 42 дней. В различных вариантах выполнения температура окружающей среды составляет 22°C, 23°C, 24°C или 25°C и (относительная) влажность окружающей среды составляет 30%, 35%, 40%, 45% или 50%. Все значения и интервалы значений между ними и включающие упомянутые выше значения настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Термин "стабильный" описывает, что растворимая в воде пленка не растворяется посредством контакта с водой или любыми другими компонентами в сердцевинной очищающей композиции. Стабильность можно приравнять к не просачиваемости сердцевинной очищающей композиции (например, пленка остается неповрежденной в течение конкретного количества времени). Стабильность/растворимость пленки можно оценить визуально, в основном в соответствии с MSTM 205, как описано выше. Эту визуальную оценку также можно провести исследованием пленки на просачиваемость с применением папиросной бумаги для промокания пленки и наличия влажных пятен, а также обработки пленки на наличие значительной деформации, набухания или хрупкости (например, что может вызвать немедленное разрушение при воздействии воды, таком как в автоматической посудомоечной машине), что следует понимать специалистам в данной области техники. В основном, растворение подтверждается, если/когда присутствует протекание сердцевинной очищающей композиции через пленку или из нее. Например, растворение можно подтвердить, когда присутствует частичное протекание, и нет необходимости только при общем разрушении пленки. Альтернативно растворение можно подтвердить, когда присутствует полное растворение пленки и/или разрушение пленки и/или длительное протекание инкапсулированной очищающей композиции. Еще дополнительно, растворение можно подтвердить, если присутствует достаточно значительная деформация, набухание, или хрупкость инкапсулированной очищающей композиции такая, что растворимую в воде пленку следует рассматривать как структурно дефектную, ее нельзя применять и/или не может выполнять заявленные торговые функциии, что следует понимать специалистам в данной области техники. Если никакого растворения не подтверждается/присутствует до помещения инкапсулированной очищающей композиции в воду, тогда специалист в данной области техники может подтвердить, что инкапсулированная очищающая композиция является стабильной. Предполагается, что растворимая в воде пленка может иметь различные свойства стабильности/растворения, если измеряется независимо, когда не располагается вокруг сердцевинной очищающей композиции.

В других вариантах выполнения растворимая в воде пленка может иметь удлинение, как изложено ниже, и может иметь различное удлинение. Все значения и интервалы значений между ними и включающие все из следующих интервалов настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения. В основном, удлинение измеряют с применением ISO 527-4 или его эквивалента, как оценено специалистами в данной области техники. Стандартное отклонение для следующих значений составляет в основном 0, 1, 2 или 3 единицы. Значения, представленные ниже, являются удлинением при разрыве (%).

Растворимая в воде пленка может представлять собой, включать, состоять в основном или состоять из любого растворимого в воде соединения или полимера, который удовлетворяет упомянутым выше критериям времени разрушения и стабильности. Например, подобными соединениями или полимерами могут быть поливиниловый спирт (PVA или PVOH), поливинилацетат, поливинилацетат, который является на 88-98% гидролизованным, желатин и их комбинации. Альтернативно, растворимая в воде пленка может быть такой, как описано в US 4765916 или US 4972017, каждый из которых явным образом включен в настоящее описание посредством ссылки в одном или более неограничивающих вариантах выполнения. В различных вариантах выполнения растворимая в воде пленка является термопластичной.

Растворимую в воде пленку можно дополнительно определить как растворимый в воде пакет, и он может быть образован из, содержать, состоять из, представлять собой или состоять в основном из одного или более упомянутых выше соединений. Растворимый в воде пакет может быть однокамерным, двухкамерным или многокамерным пакетом, где сердцевинная очищающая композиция может располагаться в одной или более камерах. Альтернативно любое одно или более упомянутых выше компонентов могут располагаться в одной или более камерах. Например, в одном варианте выполнения две различные камеры включают два различных очищающих агента. Две камеры могут иметь одинаковые или различные профили растворения, позволяющие выделение одинаковых или различных агентов в разное время. Например, агент из первой камеры может выделяться в первое время для помощи в удалении загрязнения, и второй агент может выделяться во второе время для другой цели.

Растворимый в воде пакет и/или пленка могут представлять собой, включать, состоять из, или состоять в основном из поливинилового спирта, такого типа, как коммерчески доступный от Monosol под торговыми наименованиями М8630, М8310 и/или М8900. Например, композиции можно независимо инкапсулировать в пакеты PVA (растворимые в воде) Monosol М8630, М8310 и/или М8900, которые являются различными типами растворимых в воде пленок, для оценки, являются ли пакеты стабильными с течением времени. Другими словами, пакеты можно расположить вокруг сердцевинных очищающих композиций. В других вариантах выполнения следующие продукты Monosol можно использовать отдельно или в комбинации друг с другом или с любым из упомянутых выше полимеров: А127, А200, L330, L336, L336 Blue, L711, L711 Blue, M1030, М1030, M2000, M2631A, M3030, M6030, M7030, M7031, M7061, M8310, M8440, M8534, M8630, M8900 и/или M9500.

Растворимая в воде пленка и/или пакет может быть однослойным, двухслойным, трехслойным, четырехслойным, пятислойным или более чем пятислойным из любого одного или более упомянутых выше полимеров. В различных вариантах выполнения каждый слой или общая комбинация слоев может иметь толщину от 5 до 200, от 5 до 100, от 10 до 95, от 15 до 90, от 20 до 85, от 25 до 80, от 30 до 75, от 35 до 70, от 40 до 65, от 45 до 60, от 50 до 55 микрон. В еще других вариантах выполнения каждый слой или общая комбинация слоев имеет толщину, равную 20, 22, 30, 32, 35, 38, 50, 76 или 90 микрон, ±1, 2, 3, 4 или 5 микрон. Все значения и интервалы значений между ними и включающие упомянутые выше значения настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения.

Также это изобретение предоставляет способ образования инкапсулированной очищающей композиции. В различных вариантах выполнения способ включает стадии предоставления сердцевинной очищающей композиции и расположения растворимой в воде пленки вокруг сердцевинной очищающей композиции. Стадия предоставления может быть любой, известной в технике. Любой один или более компонентов композиции можно комбинировать с любым одним или более другими компонентами сердцевинной композиции. Кроме того, стадия расположения также может быть любой, известной в технике. Например, стадия расположения может включать наливание, вкладывание, впрыск или иное размещение сердцевинной очищающей композиции или любого одного или более ее компонентов в растворимую в воде пленку, например, в пакет из растворимой в воде пленки.

Также это изобретение предоставляет дозирующий элемент для применения в автоматическом дозирующем устройстве, где автоматическое дозирующее устройство помещают в моечную машину, например, посудомоечную машину, и содержит множество инкапсулированных сердцевинных композиций для выделения в различных циклах мойки.

Примеры

Серии сердцевинных очищающих композиций (композиции 1-19) образуют, как изложено ниже. Некоторые являются характерными для данного изобретения, а некоторые являются сравнительными.

Эффективность промывания:

Каждая из оценок, изложенных ниже относительно эффективности промывания, являются оценками только композиций, без пакетов. Специалистам в данной области техники понятно, что для целей этих оценок, не рассматривается, что пакеты имеют какое-либо влияние на эффективность промывания и т.д.

Некоторые из композиций и сравнительных композиций оценивают для определения эффективности промывания. Эффективность промывания оценивают в соответствии с ASTM D3556 с модификацией применения жесткой воды со следующим минеральным содержанием:

Результаты оценок эффективности промывания изложены на фигурах 1-3.

Дополнительные образцы композиций оценивают для определения стабильности характеристик ферментов. Стабильность характеристик ферментов оценивают согласно следующему способу.

1. Калибруют рефлектометр Konica Minolta согласно инструкциям производителя.

2. Измеряют координаты цветового пространства "Lab" в трех местах на каждом мониторе предварительно загрязненных тарелок (приобретенных от TestMaterials Inc.) с применением рефлектометра.

3. Помещают один из каждого монитора загрязненной тарелки, располагая ровно, как на верхнюю, так и на нижнюю полку посудомоечной машины. Применяют держатели из нержавеющей стали для мониторов тарелок для сохранения мониторов на месте.

4. Добавляют в распределительную чашу композицию, как указано для эксперимента.

5. Выбирают на посудомоечной машине нормальный цикл мытья и проводят один цикл с применением общественного источника воды.

6. После того как мониторы тарелок высушены полностью, измеряют координаты цветового пространства "Lab" в трех местах на каждом мониторе, как в стадии 2.

7. Вычисляют % очистки для каждой точки согласно следующим уравнениям.

dE=[(L_{(после мытья)}-L_{(до мытья)})²+(a_{(после мытья)}-a_{(до мытья)})²+(b_{(после мытья)}-b_{(до мытья)})²]^1/2

% очистки=100×dE/[((93.95-L_{(до мытья)})²+(-1-a_{(до мытья)})²+(2.56-b_{(до мытья)})²)^1/2]

8. Результаты % очистки записаны при времени =0 и представляют активности присутствующих ферментов.

9. Затем образец моющего средства подвергают старению в течение 35 дней при 37°C.

10. После старения образца моющего средства композицию тестируют еще раз для наблюдения за эффектом, как старение при нагревании влияет на характеристики ферментов (как измерено понижением % очистки монитора).

Результаты стабильности характеристик ферментов изложены на фигуре 4.

Каждая из композиций 1-15 описана более подробно ниже.

Растворитель 1 представляет собой глицерин.

Хелатирующим агентом 1 является жидкость трилон М, который коммерчески доступен от BASF и представляет собой водный раствор тринатриевой соли метилглициндиуксусной кислоты (Na₃MGDA).

Полимером является Sokalan РА 25 CL PN, который коммерчески доступен от BASF и представляет собой полиакриловую кислоту с низкой молекулярной массой, частично нейтрализованную в виде натриевой соли.

Ионной жидкостью является метилсульфат трис(2-гидроксиэтил)метиламмония, коммерчески доступный от BASF под торговым наименованием Basionics™ FS 01.

Ферментом 1 является жидкость протеаза, коммерчески доступная от Novozymes под торговым наименованием Savinase Ultra 16 L.

Ферментом 2 является жидкость амилаза, коммерчески доступная от Novozymes под торговым наименованием Stainzyme Plus 12L.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

В (сравнительной) композиции 4 не присутствует ионная жидкость.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворителем 2 является пропиленгликоль.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Полимерную добавку применяют для снижения пятнообразования и пленкообразования, формирующихся на посуде, стеклянной посуде и столовых приборах, и имеет наименование по INCI поликватерний-95. Полимерную добавку получают свободно-радикальной инициированной графтполимеризацией: (А) от 45 до 90 мас. % мальтодекстрина; (В) от 10 до 40 мас. % пропилметакриламида хлорида 3-триметиламмония и/или хлорида диметилдиаллиламмония; и (С) от 5 до 30 мас. % акриловой кислоты, где все массовые проценты основаны на общей массе (А), (В) и (С).

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующим агентом 2 является Трилон М в твердой форме.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 2 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 2 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 2 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 2 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Растворитель такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 1 такой, как описано выше.

Хелатирующий агент 2 такой, как описано выше.

Полимер такой, как описано выше.

Ионная жидкость такая, как описано выше.

Фермент 1 такой, как описано выше.

Фермент 2 такой, как описано выше.

Сравнительными композициями, как показано на фигуре 4, являются: 7-е поколение Рас; Cascade Platinum; Finish Gel Pacs; Finish Powerball Quantum; Smarty Dish Detergent; Smarty Dish Detergent Plus; и Up and Up.

Результаты, описанные выше и представленые на фигурах 1-3 и 4, показывают следующее.

Результаты с фигур 1 и 2:

Степень пятнообразования и пленкообразования измерена на этих фигурах в баллах от 1 до 5. Бальная оценка 1 означает, что на стеклянной посуде совершенно отсутствуют пятна и пленка, и бальная оценка 5 означает, что стекло полностью покрыто пятнами и пленкой. Данные показывают, что разнообразные композиции, а именно композиции 1, 4, 5, 6, 7, 9, 14 и 15, обладают превосходными характеристиками пятнообразования и пленкообразования. Композиция 2 включает полимер AMPS, который имеет более низкие характеристики, но все еще считается подходящим. В композиции 3 отсутствуют ферменты.

Результаты с фигуры 3:

На фигуре 3 оценивают степень пятнообразования и пленкообразования коммерчески доступных моющих средств. Более конкретно, условия испытаний разработаны для установления различия между моющими средствами в условиях наихудшего варианта чрезвычайно жесткой воды и высокой степени загрязнений и без необходимости соответствия обычному опыту домашнего использования. В технике считается, что балл пятнообразования менее или равный 3 и балл пленкообразования менее или равный 2 является подходящим для обычного потребителя с применением смягченной городской воды со слегка загрязненной столовой посудой. Ступенчатая диаграмма фигуры 3 составлена таким образом, что, например, 7-е поколение Рас имеет балл пятнообразования, равный 2,75, и балл пленкообразования, равный 1,3. Обычно приемлемое допущение в технике состоит в том, что любой балл с разницей более чем 0,25 ощутим для потребителя. Композиции 1, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 14 и 15 все проявляют баллы пятнообразования менее чем 3 и композиции 1, 2, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 12, 14, 15 все проявляют баллы пленкообразования менее чем 2. В итоге, потребителям в основном необходимо оценивать продукты на их приемлемость, и продукты с более высокими пятнообразованием и пленкообразованием в этом испытании могут функционировать различно при обычных условиях домашнего применения. Упомянутая композиция по паритету на уровне или лучше чем коммерчески доступные продукты.

Результаты с фигуры 4:

Стабильность ферментов в композициях согласно изобретению оценивают измерением их способности удалять пятна яиц, мяса и крахмала при нулевом времени (свежий образец) и через 35 дней при 37°C. Протеаза очищает яйца и мясо и амилаза очищает крахмал. % потерь очищающих характеристик может быть скоррелирован с разложением фермента. Композиция 4 не включает ионную жидкость и наблюдается значительная потеря активности фермента. При сравнении композиции 4 и композиции 1 единственное отличие заключается в присутствии ионной жидкости в композиции 1 относительно композиции 4.

Разрушение растворимых в воде пленок:

Композиции 16-19:

Десять пакетов (т.е. пакетов из растворимой в воде пленки) получают с применением каждого из пакетов М8630, М8310 и М8900 Monosol PVA. Эти пакеты располагают вокруг композиций 16-19. Пакеты делят на три группы (две группы по четыре пакета, одна группа из двух). Каждую группу совместно вставляют в маркированные сосуды HDPE и закрывают до воздействия температуры и влажности окружающей среды; условия испытаний 38°C, 80% отн. вл; или 38°C, 10% отн. вл. Образцы из испытания при 38°C, 10% отн. вл. анализируют только следующие 42 дня воздействия на продукт. Все варианты имеют номинальную толщину, равную 76 микрон (3 мил). Испытания растворимости пленок проводят согласно MSTM (MonoSol Standard Test Method) 205 в дистиллированной воде при 25°C. Результаты, представленные на фигурах 5-7, иллюстрируют общее повышение времени, требуемое для инициации разрушения и полной растворимости вследствие воздействия на продукт внутри всех тестовых условий. Каждая из композиций 16-19 описаны более подробно ниже, где все значения являются массовым процентом, если не указано иное.

Растворитель 1 представляет собой глицерин.

Хелатирующим агентом 1 является жидкость трилон М, который коммерчески доступен от BASF и представляет собой водный раствор тринатриевой соли метилглициндиуксусной кислоты (Na₃MGDA).

Полимером является Sokalan РА 25 CL PN, который коммерчески доступен от BASF и представляет собой полиакриловую кислоту с низкой молекулярной массой, частично нейтрализованную в виде натриевой соли.

Ионной жидкостью является метилсульфат трис(2-гидроксиэтил)метиламмония, коммерчески доступный от BASF под торговым наименованием Basionics™ FS 01.

Полимером 2 является Polyquart EcoClean, который коммерчески доступен от BASF и представляет собой амфотерный модифицированный крахмал, который действует как природный биоразлагаемый гидрофильный полимер.

Все значения и интервалы значений между ними и включающие упомянутые выше значения настоящим явным образом включены в различных неограничивающих вариантах выполнения. Одно или более значений, описанных выше, могут варьироваться на ±5%, ±10%, ±15%, ±20%, ±25%, и т.д. до тех пор, пока изменение остается внутри объема раскрытия. Неожиданные результаты можно получить от каждого члена группы Маркуша, независимо от всех других членов. На каждый член можно ссылаться индивидуально и или в комбинации и он беспечивает достаточную поддержку для конкретных вариантов выполнения внутри объема прилагаемой формулы изобретения. Объект изобретения всех комбинаций независимых и зависимых пунктов, как однократно, так и многократно зависимых, в данном описании явным образом рассмотрен. Изобретение является иллюстративным, включая формулировки описания, а не ограничения. В свете приведенных выше идей возможно много модификаций и вариаций настоящего раскрытия, и раскрытие можно осуществить на практике иным образом, чем это конкретно описано в данном описании.

Изобретение относится к инкапсулированной очищающей композиции, содержащей: A. сердцевинную очищающую композицию, содержащую ионную жидкость, которой является метилсульфат трис(2-гидроксиэтил) метиламмония, воду, присутствующую в количестве от 10 до 50 массовых частей на 100 массовых частей указанной сердцевинной очищающей композиции, и по меньшей мере один из хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества; и B. растворимую в воде пленку, расположенную вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции; причем указанная растворимая в воде пленка обладает временем разрушения менее чем 90 секунд, как определено при 40°С при применении дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции; причем указанная растворимая в воде пленка остается стабильной в течение 6 месяцев при 25°С в случае расположения вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции, причем указанной растворимой в воде пленкой является поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилацетат, гидролизованный на 88-98%, желатин или их комбинации. Также растворимая в воде пленка остается стабильной в течение 6 месяцев при 25°C в случае расположения вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции. 2 н. и 12 .з.п. ф-лы, 7 ил.

1. Инкапсулированная очищающая композиция, содержащая:

A. сердцевинную очищающую композицию, содержащую

ионную жидкость, которой является метилсульфат трис(2-гидроксиэтил)метиламмония,

воду, присутствующую в количестве от 10 до 50 массовых частей на 100 массовых частей указанной сердцевинной очищающей композиции, и

по меньшей мере один из хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества; и

B. растворимую в воде пленку, расположенную вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции;

причем указанная растворимая в воде пленка обладает временем разрушения менее чем 90 секунд, как определено при 40°С при применении дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции; и

причем указанная растворимая в воде пленка остается стабильной в течение 6 месяцев при 25°С в случае расположения вокруг указанной сердцевинной очищающей композиции,

причем указанной растворимой в воде пленкой является поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилацетат, гидролизованный на 88-98%, желатин или их комбинации.

2. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем стабильность растворимой в воде пленки является такой, что никакое количество сердцевинной очищающей композиции не протекает через растворимую в воде пленку за период, равный 6 месяцам, при 25°С.

3. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция состоит в основном из указанной ионной жидкости, указанной воды и указанного хелатирующего агента.

4. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция состоит в основном из указанной ионной жидкости, указанной воды и указанного фермента.

5. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция состоит в основном из указанной ионной жидкости, указанной воды и указанного поверхностно-поверхностного вещества.

6. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция состоит в основном из указанной ионной жидкости, указанной воды, указанного хелатирующего агента, указанного фермента и указанного поверхностно-активного вещества.

7. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция состоит в основном из указанной ионной жидкости, указанной воды, указанного хелатирующего агента, указанного фермента и указанного поверхностно-активного вещества.

8. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция дополнительно содержит или дополнительно состоит в основном из растворителя.

9. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1, причем указанная сердцевинная очищающая композиция дополнительно содержит или дополнительно состоит в основном из полимера.

10. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1 или 6, причем указанным хелатирующим агентом является метилглициндиуксусная кислота, в жидкой или твердой форме, в виде ее соли щелочного металла (Na, K, Li) или смесей ее солей щелочных металлов.

11. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1 или 6, причем указанным ферментом является амилаза, протеаза или их комбинация.

12. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 1 или 5, причем указанное поверхностно-активное вещество выбрано из спиртовых алкоксилатов, сульфатов простых алкиловых/ариловых эфиров, алкил/арилсульфонатов, алкил/арилсульфатов, алкилбетаинов, солей четвертичного C₁₂-C₁₈ диалкиламмония, блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида и их комбинаций.

13. Инкапсулированная очищающая композиция по п. 8, причем указанный растворитель выбран из пропиленгликоля, этиленгликоля, бутиленгликоля и их простых моно- и диэфиров, глима, диглима, триглима, полиэтиленгликоля, имеющего среднемассовую молекулярную массу вплоть до 600 г/моль, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, глицерина и их комбинаций.

14. Способ изготовления инкапсулированной очищающей композиции, содержащей сердцевинную очищающую композицию, содержащую ионную жидкость, воду, присутствующую в количестве от 10 до 50 массовых частей на 100 массовых частей сердцевинной очищающей композиции, и по меньшей мере один из хелатирующего агента, фермента и поверхностно-активного вещества, и растворимую в воде пленку, расположенную вокруг сердцевинной очищающей композиции, причем растворимая в воде пленка обладает временем разрушения, равным менее чем 90 секунд, как определено при 40°С с применением дистиллированной воды согласно MSTM 205 в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции; и причем растворимая в воде пленка остается стабильной в течение 6 месяцев при 25°С в случае расположения вокруг сердцевинной очищающей композиции, причем указанный способ включает стадии:

предоставление сердцевинной очищающей композиции;

и расположение растворимой в воде пленки вокруг сердцевинной очищающей композиции.