УСОВЕРШЕНСТВОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ МОЮЩЕГО СРЕДСТВА Российский патент 2019 года по МПК C11D3/33 C11D3/37 C11D3/40 C11D7/32 C11D17/04 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к стабилизированным окрашенным рецептурам моющих средств, в частности к рецептурам для автоматического мытья посуды (АМП), содержащим аминокарбоксилатные основные компоненты и красители.

Также настоящее изобретение имеет отношение к использованию полиалкилениминов для стабилизации гелевых или жидких рецептур, содержащих аминокарбоксилатные основные компоненты и красители.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Известно, что аминокарбоксилаты, такие как 2-[бис(карбоксиметил)амино]пропионовая кислота (MGDA) и 2-[бис(карбоксиметил)амино]пентандиовая кислота (GLDA), а также их соли представляют собой очень эффективную замену основным компонентам фосфатов в рецептурах моющих средств, в частности в моющих средствах для использования в машинах для мытья посуды, таких как АМП рецептурах. Их превосходная эффективность очистки, даже в жесткой воде, дает преимущества по сравнению с другими не содержащими фосфор основными компонентами.

Однако их использование не лишено недостатков. С одной стороны, было обнаружено, что эти соединения оказывают негативное влияние на стабильность красителя в моющих средствах.

Стабильность красителя, хотя и не имеет решающего значения для функционального действия моющих средств, является серьезной проблемой для потребителей. Потребители не хотят покупать продукты или доверять им, когда окраска неравномерная, разбавленная или пятнистая. Это происходит потому, что такие эффекты заставляют потребителя полагать, что этот продукт может быть испорченным либо с истекшим сроком годности, или просто обеспечивает более низкую эффективность очистки. Данная проблема особенно остра, когда продукт находится внутри прозрачной или полупрозрачной емкости; прохождение света через емкость с продуктом может ускорить процесс деградации, и образующийся в результате этого продукт с обесцветившейся окраской хорошо виден потребителю.

В заявке WO 2014/037746 было найдено решение этой проблемы для MGDA путем разработки ее рецептуры в виде неводной жидкости, геля или пасты. Тем не менее, данная проблема еще не решена для водных рецептур. В ряде случаев специалист захочет использовать водную композицию, например, включить в состав моющие ингредиенты, для которых сложно разработать рецептуру в неводном состоянии. Рецептуры, содержащие большое количество воды, могут содержаться внутри нерастворимых в воде емкостей без опасений относительно растворения этой емкости. Потребитель может налить требуемую порцию моющего средства из емкости в машину для мытья посуды. Такие продукты будут подвергаться различным техническим требованиям по сравнению с жидкими продуктами в форме порции, рассчитанной на однократное применение, в числе которых различные реологические требования.

Задачей настоящего изобретения является решение этой проблемы.

В заявке СА 2849358 описано добавление полиэтиленимина в аминокарбоксилатсодержащие моющие средства для посудомоечных машин, с целью ингибирования эрозии стекла. Стабильность красителя в этом документе не описывается.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В первом аспекте данное изобретение предлагает композицию моющего средства, предпочтительно композицию для автоматической посудомоечной машины (АМП), содержащую гелевую или жидкую композицию моющего средства, при этом гелевая или жидкая композиция содержит аминокарбоксилатный основной компонент от 5 до 60 масс. %, краситель и менее 5 масс. % полиалкиленимина.

Во втором аспекте данное изобретение предлагает композицию как описано в п. 1.

В третьем аспекте данное изобретение предлагает продукт, содержащий композицию в соответствии с изобретением в его первом или втором аспекте, представленную в водно-нерастворимой емкости.

В четвертом аспекте данное изобретение предлагает способ автоматического мытья посуды, содержащий подачу композиции в соответствии с настоящим изобретением в его первом или втором аспекте в автоматическую посудомоечную машину, а также мытье посуды в машине с использованием данной композиции.

В пятом аспекте настоящее изобретение предполагает использование полиалкиленимина в композиции моющего средства, содержащей аминокарбоксилатный основной компонент и краситель для предотвращения деградации красителя.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

В следующем разделе обсуждаются варианты осуществления, применимые в одинаковой степени ко всем аспектам данного изобретения, если из контекста не следует иное. Количества выражаются в масс. %, если не указано иное. Ссылки на MGDA и GLDA включают в себя солевые формы этих соединений, если из контекста не следует иное.

Авторами данного изобретения было неожиданно обнаружено, что добавляя небольшие количества полиалкилениминов к жидким или гелевым композициям моющих средств, содержащим аминокарбоксилатные основные компоненты и красители, можно полностью преодолеть проблемы стабильности окраски. Это особенно полезно, когда композиция представляет собой водную композицию. Предпочтительно композиция моющего средства представляет собой композицию моющего средства для автоматического мытья посуды (АМП).

Механизм действия полиалкилениминов на систему краситель/основной компонент не очень хорошо изучен. Тем не менее, их положительный эффект подтверждается в настоящем документе.

Полиалкиленимин

Предпочтительно композиция содержит полиалкиленимин в количестве менее 0,05 масс. %, менее 0,04 масс. %, менее 0,03 масс. % или менее 0,02 масс. %. Предпочтительно будет использовано самое низкое количество полиалкиленимина для достижения эффективных результатов стабилизации красителя.

Предпочтительно полиалкиленимин представляет собой полиэтиленимин (ПЭИ). Может быть использован любой ПЭИ, но предпочтительно он представляет собой гомополимерный полиэтиленимин. ПЭИ может быть разветвленным или линейным, но предпочтительно он является разветвленным.

Хотя было установлено, что для эффективности используемый ПЭИ может иметь любую молярную массу, предпочтительно ПЭИ имеет более низкую молярную массу (ММ). В одном варианте осуществления ПЭИ имеет ММ от 100 до 50000, от 400 до 25000, от 800 до 10000 или от 1000 до 3000.

В одном варианте осуществления полиалкиленимин содержит полиэтиленимин (ПЭИ) и предпочтительно ПЭИ составляет менее 1 масс. % композиции, предпочтительно менее 0,5 масс. %, предпочтительно менее 0,25 масс. % композиции и наиболее предпочтительно менее 0,02 масс. % композиции. Предпочтительно ПЭИ имеет молекулярную массу от 100 до 2500, предпочтительно от 200 до 1500 и наиболее предпочтительно от 400 до 1200.

В предпочтительном варианте осуществления полиалкиленимин имеет молекулярную массу от 100 до 2500, от 200 до 1500, от 400 до 1200, или от 700 до 900. Наиболее подходит молекулярная масса 800. Молекулярная масса соответствующим образом определяется методом светорассеяния.

Полиэтиленимины коммерчески доступны, например Lupasol^TM FG, который поставляется фирмой BASF.

Аминокарбоксилаты

Аминокарбоксилатный основной компонент присутствует в количестве от 5 до 60 масс. % композиции моющего средства. Предпочтительно аминокарбоксилатный основной компонент составляет от 7 до 30 масс. % композиции моющего средства, предпочтительно от 10 до 25 масс. % и более предпочтительно от 12 до 20 масс. %.

В одном из вариантов осуществления композиция содержит от 6 до 35 масс. %, от 7 до 30 масс. %, от 10 до 25 масс. %, от 12 до 20 масс. % или от 13 до 15 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента.

В настоящем изобретении может быть использован любой аминокарбоксилатный основной компонент. Подходящие основные компоненты описаны в патенте США №6426229, которые включены в настоящую заявку посредством ссылки. Наиболее подходящие основные компоненты включают в себя, например, такие вещества, как 2-(карбоксиметиламино)бутандиовая кислота (ASMA), 2-[бис(карбоксиметил)амино]бутандиовая кислота (ASDA), 2-(2-карбоксиэтиламино)бутандиовая кислота (ASMP), 2-(1,2-дикарбоксиэтиламино)бутандиовая кислота (IDA), 2-(сульфометиламино)бутандиовая кислота (SMAS), 2-(1-сульфоэтиламино)бутандиовая кислота (SEAS), 2-(сульфометиламино)пентандиовая кислота (SMGL), 2-(1-сульфоэтиламино)пентандиовая кислота (SEGL), 2-[карбоксиметил(метил)амино]уксусная кислота (MIDA), (2S)-2-[бис(карбоксиметил)амино]пропионовая кислота (α-ALDA), 3-[бис(карбоксиметил)амино]пропионовая кислота (β-ALDA), 2-[бис(карбоксиметил)амино]-3-гидрокси-пропионовая кислота (SEDA), 2-[бис(карбоксиметил)амино]-2-гидрокси-уксусная кислота (ISDA), 2-[бис(карбоксиметил)амино]-3-фенил-пропионовая кислота (PHDA), 2-[бис(карбоксиметил)амино]бензойная кислота (ANDA), 2-[карбоксиметил(сульфо)амино]уксусная кислота (SLDA), 2-[карбоксиметил(2-сульфоэтил)амино]уксусная кислота (TUDA) и 2-[карбоксиметил(сульфометил)амино]уксусная кислота (SMDA) и их соли щелочных металлов или их аммониевые соли.

Предпочтительные аминокарбоксилатные основные компоненты представляют собой 2-[бис(карбоксиметил)амино]пропионовую кислоту и 2-[бис(карбоксиметил)амино]пентандиовую кислоту или их соли, или их смеси. Предпочтительны соли щелочных металлов этих соединений, предпочтительно натриевые или калиевые соли, предпочтительно натриевые соли. Промышленные образцы GLDA, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают в себя Dissolvine® GL, AkzoNobel; Промышленные образцы MGDA, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают в себя Trilon® M, BASF.

Предпочтительно аминокарбоксилатный основной компонент находится в растворенном состоянии в композиции. Традиционно, водный раствор аминокарбоксилатного основного компонента может быть использован в качестве исходного ингредиента при приготовлении композиции.

Краситель

В настоящем изобретении может быть использован любой коммерчески доступный краситель, пригодный для использования в композициях моющих средств. Предпочтительно краситель представляет собой известный краситель, стабильный в присутствии моющих средств.

В одном варианте осуществления краситель представляет собой водорастворимый органический краситель. В предпочтительном варианте он находится в растворенном состоянии в композиции.

В одном варианте осуществления краситель представляет собой арилметановый (например, триарилметановый или диарилметановый) краситель, антрахиноновый краситель, азокраситель, фталоцианиновый краситель, нитрозокраситель, хинониминовый краситель, тиазиновый краситель или ксантеновый краситель.

Не ограничивающие примеры подходящих красителей включают в себя фталоцианиновый зеленый, Acid Blue 9 (Basacid Blue 756), Basacid Blue 762, Sanolin Blue E-HRL, Sanolin Yellow Tartrazine X90, Iragon Blue ABL 9, Iragon Blue DBL 86, Puricolor Orange AOR 7, Iragon Red ARE 52, Sanolin Blue E-HRL, Basacid Blue 762, FC&C Yellow №5, Ponceau Red (Vitasyn Ponceau 4 RC 82), Acid Green 1 (Iragon Green AGR1), Pigment Red 57:1, Ariabel Rubicon Red, Acid Blue 80 (Iragon Blue ABL 80), Solvent Blue 104 (Solvaperm Blue 2B) и Sanolin Green R3GL (Reactive Green 12).

Как правило, краситель составляет менее 1 масс. % композиции моющего средства. Предпочтительно он составляет менее 0,5 масс. % композиции моющего средства. Предпочтительно краситель присутствует в количестве от 0,001 до 0,5 масс. % композиции моющего средства.

Вода

Жидкая или гелевая рецептура моющего средства предпочтительно представляет собой водную гелевую или жидкую рецептуру. Содержание воды может быть выше 70 масс. %. В одном варианте осуществления композиция содержит по меньшей мере 20 масс. %, по меньшей мере 25 масс. %, по меньшей мере 30 масс. %, по меньшей мере 35 масс. %, по меньшей мере 40 масс. % или по меньшей мере 45 масс. % воды. Содержание воды в рецептуре может составлять от 10 до 60 масс. %, более предпочтительно от 20 до 55 масс. % и наиболее предпочтительно от 25 до 50 масс. %.

Дополнительные основные компоненты

Дополнительные основные компоненты также могут быть включены в данную композицию. По желанию они могут быть либо фосфорсодержащими основными компонентами, либо не содержащими фосфор основными компонентами. Во многих странах запрещены фосфатные основные компоненты. В одном из вариантов осуществления композиция является бесфосфатной.

При этом, если должны быть использованы фосфорсодержащие основные компоненты, то предпочтительно используются монофосфаты, дифосфаты, триполифосфаты или олигомерные полифосфаты. Предпочтительными являются соли щелочных металлов указанных соединений, в особенности соли натрия. Наиболее предпочтительным основным компонентом является триполифосфат натрия (ТПФН). Могут быть использованы традиционные количества фосфорсодержащих основных компонентов, как правило, в диапазоне от 15 масс. % до 60 масс. %, например, от 20 масс. % до 50 масс. % или от 25 масс. % до 40 масс. %.

Если вводится в состав дополнительный не содержащий фосфор основной компонент, то предпочтительно его выбирают из производных сукцинатов. Термины «производное сукцинатов» и «производное янтарной кислоты» в данном описании используются как взаимозаменяемые. Могут быть использованы традиционные количества производных сукцинатов, как правило, в диапазоне от 5 масс. % до 80 масс. %, например, от 15 масс. % до 70 масс. % или от 20 масс. % до 60 масс. %. Эти соединения могут быть использованы по отдельности или в виде смеси.

Дополнительные предпочтительные производные сукцинатов описаны в US-A-5977053 и имеют формулу:

где R, R¹ независимо друг от друга обозначают Н или ОН, R², R³, R⁴, R⁵ независимо друг от друга обозначают катион, атом водорода, ионы щелочных металлов и ионы аммония, при этом ионы аммония имеют общую формулу R⁶R⁷R⁸R⁹N⁺, а R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ независимо друг от друга обозначают атом водорода, алкильные радикалы, имеющие от 1 до 12 атомов углерода, или гидроксилзамещенные алкильные радикалы, имеющие от 2 до 3 атомов углерода.

Предпочтительные примеры включают в себя тетранатрий иминодисукцинат. Наиболее предпочтительными основными компонентами на основе солей янтарной кислоты являются 2-(1,2-дикарбоксиэтиламино)бутандиовая кислота (IDS) и 2-(1,2-дикарбоксиэтиламино)-3-гидрокси-бутандиовая кислота (HIDS) и их соли щелочных металлов или аммониевые соли.

Не содержащий фосфор дополнительный основной компонент может также содержать или в альтернативном варианте содержит неполимерные органические молекулы с карбоксильной(ыми) группой(ами). Соединения основных компонентов, которые представляют собой органические молекулы, содержащие карбоксильные группы, включают в себя лимонную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, малеиновую кислоту, молочную кислоту и их соли. В частности могут быть использоваться соли щелочных или щелочноземельных металлов этих органических соединений, и в первую очередь натриевые соли. Подобные поликарбоксилаты, которые имеют две карбоксильные группы, включают в себя, например, водорастворимые соли малоновой кислоты, 2-[2-(карбоксиметокси)этокси]уксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, винной кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Подобные поликарбоксилаты, которые содержат три карбоксильные группы, включают в себя, например, водорастворимый цитрат. Соответственно, подходящей гидроксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота.

Наиболее предпочтительным не содержащим фосфор основным компонентом является соль лимонной кислоты, особенно цитрат натрия.

Предпочтительные дополнительные основные компоненты включают гомополимеры и сополимеры многоосновных карбоновых кислот и их частично или полностью нейтрализованные соли, мономерные многоосновные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты и их соли, фосфаты и фосфонаты, а также смеси указанных веществ. К предпочтительным солям вышеупомянутых соединений принадлежат соли аммония и/или соли щелочных металлов, т.е. соли лития, натрия и калия, а наиболее предпочтительными солями являются соли натрия. Предпочитаются органические дополнительные основные компоненты. Полимерная многоосновная карбоновая кислота представляет собой гомополимер акриловой кислоты. Другие подходящие дополнительные основные компоненты описаны в заявке WO 95/01416, содержание которой включено в настоящее описание посредством ссылки.

Если дополнительный основной компонент присутствует, то предпочтительно в количестве от 5 до 40 масс. % композиции, более предпочтительно от 7 до 25 масс. % и наиболее предпочтительно от 10 до 20 масс. %.

Предпочтительно, чтобы общее количество основного компонента, присутствующего в композиции, составляло по меньшей мере 20 масс. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 22 масс. %, по меньшей мере 25 масс. %, по меньшей мере 28 масс. % или по меньшей мере 30 масс. %. Предпочтительно он присутствует в количестве до 70 масс. %, предпочтительно до 60 масс. %, более предпочтительно до 45 масс. %. Фактическое количество, используемое в композициях, будет зависеть от природы используемого основного компонента. При желании может быть использована комбинация фосфорсодержащих и не содержащих фосфор основных компонентов.

Отбеливатели

Композиции моющих средств могут содержать отбеливающие компонент или средство. Например, отбеливающее средство может содержать кислородсодержащий и/или хлорсодержащий отбеливатель. Отбеливающее средство может быть выбрано из любого отбеливающего средства, которое традиционно используется в композициях моющих средств. Указанное средство может содержать сами активные отбеливающие соединения или прекурсор таких соединений. Например, отбеливающее средство может содержать по меньшей мере один неорганический пероксид или органические перекиси, или хлорсодержащие отбеливатели, включая их производные и соли или их смеси. Неорганические пероксиды включают в себя перкарбонаты, пербораты, персульфаты, перекись водорода и их производные и соли. Подходящими солями являются натриевые и калиевые соли этих неорганических пероксидов, в особенности натриевые соли. Наиболее предпочтительны перкарбонат натрия и перборат натрия, в особенности перкарбонат натрия.

Композиции моющих средств могут также содержать отбеливающие добавки или катализаторы для активации отбеливателя. Композиция может содержать один или несколько активаторов отбеливателей или катализаторов отбеливателей в зависимости от природы отбеливающего соединения. Может быть включен любой подходящий активатор отбеливателя, например ТАЭД, если это необходимо для активации отбеливающего средства. Может использоваться любой подходящий катализатор отбеливателя, например ацетат марганца или биядерные комплексы марганца такие, как соединения, описанные в EP-A-1741774.

Тем не менее, отбеливатели могут быть склонны к деградации или обесцвечиванию красителя в композиции, в особенности, когда они оба находятся в растворенной форме и могут вступать в тесный контакт друг с другом. В связи с этим в предпочтительном варианте осуществления композиция не содержит отбеливатель. В случае не содержащих отбеливатель композиций, данная композиция не должна содержать какого-либо активатора или катализатора отбеливателя.

Поверхностно-активные вещества

Композиции моющих средств по данному изобретению могут включать в себя поверхностно-активные вещества. Могут использоваться любые неионогенные, анионные, катионные, амфотерные или цвиттер-ионные поверхностно-активные агенты или их подходящие смеси. Многие подходящие поверхностно-активные вещества описаны в справочнике Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, «Surfactants and Detersive Systems», который включен в настоящее описание посредством ссылки. В общем случае, когда композиция содержит отбеливатель, предпочтительными являются устойчивые к действию отбеливателей поверхностно-активные вещества.

В случае с АМП композициями предпочтительно свести к минимуму количество анионного поверхностно-активного вещества. Предпочтительно композиция содержит не более 2 масс. %, не более 1 масс. % или не содержит анионное поверхностно-активное вещество. Предпочтительно композиция содержит не более 2 масс. %, не более 1 масс. % или не содержит ионогенное поверхностно-активное вещество любого типа. Особенно предпочтительны неионогенные поверхностно-активные вещества вместо композиций для автоматического мытья посуды.

Предпочтительным классом неионогенных поверхностно-активных веществ выступают этоксилированные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые получают по реакции одноатомного алканола или алкилфенола, содержащих от 6 до 20 атомов углерода. Предпочтительно поверхностно-активные вещества включают по меньшей мере 12 моль, наиболее предпочтительно по меньшей мере 16 моль, а еще более предпочтительно по меньшей мере 20 моль и в частности по меньшей мере 25 моль этиленоксида на моль спирта или алкилфенола.

Наиболее предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются неионогенные поверхностно-активные вещества, полученные из линейного жирного спирта, содержащего 16-20 атомов углерода и по меньшей мере 12 моль, наиболее предпочтительно по меньшей мере 16 и еще более предпочтительно по меньшей мере 20 моль этиленоксида на моль спирта.

В соответствии с одним вариантом осуществления данного изобретения неионогенные поверхностно-активные вещества могут дополнительно содержать пропиленоксидные звенья в молекуле. Предпочтительно указанные ПО звенья составляют вплоть до 25 масс. %, предпочтительно вплоть до 20 масс. % и еще более предпочтительно вплоть до 15 масс. % от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества.

Могут использоваться поверхностно-активные вещества, которые представляют собой этоксилированные одноатомные алканолы или алкилфенолы, которые дополнительно содержат звенья блок-сополимера полиоксиэтилена и полиоксипропилена. Спиртовая или алкилфенольная часть таких поверхностно-активных веществ составляет более 30 масс. %, предпочтительно более 50 масс. %, более предпочтительно более 70 масс. % от общей молекулярной массы неионогенного поверхностно-активного вещества.

Другой класс подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включает в себя обратные блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена и блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, которые инициируются триметилолпропаном.

Другой предпочтительный класс неионогенных поверхностно-активных веществ может быть описан следующей формулой:

R¹O[CH₂CH(CH₃)O]X[CH₂CH₂O]Y[CH₂CH(OH)R²]

где R¹ обозначает линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу, содержащую 4-18 атомов углерода, или их смеси, R² обозначает линейный или разветвленный остаток алифатического углеводорода, содержащий 2-26 атомов углерода, или их смеси, х имеет значение от 0,5 до 1,5, а у имеет значение, равное по меньшей мере 15.

Другой группой предпочтительных неионогенных поверхностно-активных веществ выступают неионогенные поверхностно-активные вещества с концевыми полиоксиалкилированными группами, которые имеет формулу:

R¹O[CH₂CH(R³)O]X[CH₂]kCH(OH)[CH₂]jOR²

где R¹ и R² обозначают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические углеводородные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, R³ обозначает атом водорода или метильную, этильную, н-пропильную, изо-пропильную, н-бутильную, 2-бутильную или 2-метил-2-бутильную группу, х имеет значение от 1 до 30, а k и j имеют значения от 1 до 12, предпочтительно от 1 до 5. В том случае, когда значение х составляет >2, каждый R³ в приведенной выше формуле может быть различным. Предпочтительно R¹ и R² обозначают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические углеводородные группы, содержащие 6-22 атомов углерода, при этом наиболее предпочтительны группы, содержащие от 8 до 18 атомов углерода. Для группы R³ наиболее предпочтителен Н, метил или этил. Наиболее предпочтительные значения х составляют от 1 до 20, предпочтительно от 6 до 15.

Как указано выше, в том случае, когда х>2, каждый R³ в формуле может различаться. Например, когда х=3, то группа R³ может быть выбрана таким образом, чтобы образовывались этиленоксидные (R³=H) или пропиленоксидные (R³=метил) звенья, которые могут располагаться в любом порядке, например, (ПO)(ЭО)(ЭО), (ЭО)(ПО)(ЭО), (ЭО)(ЭО)(ПО), (ЭО)(ЭО)(ЭО), (ПО)(ЭО)(ПО), (ПО)(ПО)(ЭО) и (ПО)(ПО)(ПО). Значение 3 для х является лишь примером, также могут быть выбраны большие значения, в результате чего будет возникать большее количество вариаций звеньев (ЭO) или (ПО).

Наиболее предпочтительными концевыми полиоксиалкилированными спиртами в вышеуказанной формуле являются те, в которых k=1, а j=1, что приводит к упрощенной формуле:

R¹O[CH₂CH(R₃)O]XCH₂CH(OH)CH₂OR²

В соответствии с настоящим изобретением для использования подходят смеси различных неионогенных поверхностно-активных веществ, например, смеси алкоксилированных спиртов и гидроксилсодержащих алкоксилированных спиртов.

Другие подходящие поверхностно-активные вещества описаны в заявке WO 95/01416, содержание которой включено в данное описание посредством ссылки.

В одном варианте осуществления неионогенные поверхностно-активные вещества присутствуют в композиции моющего средства в количестве от 0,1 масс. % до 20 масс. %, более предпочтительно от 1 масс. % до 15 масс. % по массе, например от 2 до 10 масс. % в расчете на общую массу композиции моющего средства. В одном из вариантов осуществления композиция содержит не более 2 масс. % поверхностно-активного вещества, не более 1 масс. % поверхностно-активного вещества или вообще не содержит поверхностно-активного вещества. Композиции по данному изобретению могут обеспечить неожиданно эффективное очищение, несмотря на такие невысокие содержания поверхностно-активных веществ.

Текучесть

Жидкие или гелевые композиции по данному изобретению, соответственно, имеют вязкость в диапазоне, позволяющем им легко выливаться из емкости при комнатной температуре. Жидкость или гель, который имеет слишком низкую вязкость, может литься слишком быстро, и потребитель может его легко пролить. С другой стороны, слишком вязкую композицию может быть трудно наливать. Соответствующая вязкость может быть получена путем включения загустителя в композицию. Подходящие загустители включают в себя ксантановую камедь. Органические растворители, предпочтительно смешивающиеся с водой, также могут быть включены в композицию, в том числе гликоли, такие как монопропиленгликоль и дипропиленгликоль.

Другие ингредиенты

Специалист будет осведомлен о видах ингредиентов, необходимых для формирования эффективных композиций моющих средств для АМП (автоматического мытья посуды). Композиции моющих средств могут содержать любые другие подходящие ингредиенты, известные в данной области техники.

Например, композиции моющих средств могут также включать ферменты. Предпочтительно, чтобы фермент был выбран из протеаз, липаз, амилаз, целлюлаз и пероксидаз, наиболее предпочтительны протеазы и амилазы, в особенности протеазы. Наиболее предпочтительно, чтобы протеолитические и/или амилазные ферменты были включены в композиции по данному изобретению, поскольку такие ферменты являются особенно эффективными, например, в композициях моющих средств для мытья посуды. Любые подходящие виды этих ферментов могут быть использованы по желанию. Может быть использовано более одного вида.

Композиции моющих средств могут содержать один или несколько антикоррозионных агентов, особенно в том случае, когда композиции моющих средств предназначены для использования в процессах автоматического мытья посуды. Указанные антикоррозионные агенты позволяют защитить стекло от эрозии и/или металл от коррозии, а также данный термин охватывает агенты, которые предназначены для предотвращения или уменьшения потускнения цветных металлов, в частности серебра и меди.

Известно, что для придания антикоррозионных свойств, в композиции моющих средств добавляют источник поливалентных ионов, в особенности в композиции, предназначенные для автоматического мытья посуды. Например, поливалентные ионы, и в особенности ионы цинка, висмута и/или марганца, добавляют вследствие их способности ингибировать подобную коррозию. Органические и неорганические редокс-активные вещества, которые, как известно, пригодны в качестве ингибиторов коррозии для серебра/меди, упоминаются в заявках WO 94/26860 и WO 94/26859. Подходящими неорганическими редокс-активными веществами выступают, например, соли металлов и/или комплексы металлов, выбранные из группы, состоящей из цинковых, висмутовых, марганцевых, титановых, циркониевых, гафниевых, ванадиевых, кобальтовых и цериевых солей и/или комплексов, при этом металлы находятся в одной из степеней окисления II, III, IV, V или VI. Наиболее подходящие соли металлов и/или комплексы металлов выбраны из группы, состоящей из MnSO₄, цитрата Mn(II), стеарата Mn(II), ацетилацетоната Mn(II), [1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната] Mn(II), V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Со(NO₃)₂, ацетата цинка, сульфата цинка и Ce(NO₃)₃. Может использоваться любой подходящий источник поливалентных ионов, причем источник предпочтительно выбирают из сульфатов, карбонатов, ацетатов, глюконатов и металл-белковых соединений. Наиболее предпочтительными ингибиторами коррозии являются соли.

Предпочтительными антикоррозионными агентами для серебра/меди являются бензотриазол (БTA) или бис-бензотриазол и их замещенные производные. Другими подходящими агентами служат органические и/или неорганические редокс-активные вещества и вазелиновое масло. К производным бензотриазола принадлежат те соединения, в которых доступные для замещения места в ароматическом кольце частично или полностью замещены. Подходящими заместителями являются линейные или разветвленные С_1-20-алкильные группы, а также гидроксил, тио-группа, фенил или атом галогена, такой как фтор, хлор, бром и йод. Предпочтительным замещенным бензотриазолом выступает толилтриазол.

Может быть добавлено любое традиционное количество антикоррозионных агентов. Тем не менее, предпочтительно, чтобы они присутствовали в общем количестве от 0,01 масс. % до 5 масс. %, предпочтительно от 0,05 масс. % до 3 масс. %, более предпочтительно от 0,1 масс. % до 2,5 масс. %, например, от 0,2 масс. % до 2 масс. % в расчете на общую массу.

Полимеры, предназначенные для повышения эффективности очистки композиций моющих средств, могут быть также включены в композиции. Например, могут быть использованы сульфированные полимеры. Предпочтительные примеры включают в себя сополимеры CH₂=CR¹-CR²R³-O-C₄H₃R⁴-SO₃X, в которых R¹, R², R³, R⁴ независимо обозначают алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода или атом водорода, а Х обозначает атом водорода или щелочной металл с любыми подходящими мономерными звеньями, включая модифицированную акриловую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, аконитовую, мезаконовую, цитраконовую и метилмалоновую кислоты или их соли, малеиновый ангидрид, акриламид, алкилен, винилметиловый эфир, стирол и любые их смеси. Другими подходящими сульфированными мономерами для включения в сульфированные (со)полимеры являются 2-метил-2-(проп-2-еноиламино)пропан-1-сульфоновая кислота, 2-метил-2-(2-метилпроп-2-еноиламино)пропан-1-сульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-метилпроп-2-еноиламино)пропан-1-сульфоновая кислота, проп-2-ен-1-сульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, 3-аллилокси-2-гидрокси-пропан-1-сульфоновая кислота, 2-метилпроп-2-ен-1-сульфоновая кислота, 4-винилбензолсульфоновая кислота, этенсульфоновая кислота, 3-проп-2-еноилоксипропан-1-сульфоновая кислота, 3-(2-метилпроп-2-еноилокси)пропан-1-сульфоновая кислота, 2-карбамоилпроп-2-ен-1-сульфоновая кислота, 4-амино-3-метил-4-оксо-бут-2-ен-1-сульфоновая кислота и их водорастворимые соли. Подходящие сульфированные полимеры также описаны в патенте США №5308532 и заявке WO 2005/090541.

Если сульфированный полимер присутствует, то предпочтительно в количестве по меньшей мере 0,1 масс. %, предпочтительно по меньшей мере 0,5 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 1 масс. % и наиболее предпочтительно по меньшей мере 3 масс. %, вплоть до 40 масс. %, предпочтительно вплоть до 25 масс. %, более предпочтительно вплоть до 15 масс. % и наиболее предпочтительно вплоть до 10 масс. %.

Композиция моющего средства также может содержать один или несколько агентов, регулирующих пенообразование. Подходящими агентами, регулирующими пенообразование, являются все те, которые традиционно используются в данной области техники, такие как, например, силиконы и их производные, а также вазелиновое масло. Агенты, регулирующие пенообразование, предпочтительно присутствуют в количестве 0,5 масс. % или менее.

Композиции моющих средств также могут содержать незначительные традиционные количества консервантов, ароматизаторов и т.д.

pH

Композиции моющих средств также могут содержать подкислитель или подщелачиватель для получения требуемой величины рН при растворении композиции, особенно в том случае, когда композиция будет использоваться для автоматического мытья посуды. Подкислителем может быть любое подходящее кислотное соединение, например, многоосновная карбоновая кислота. Подщелачивателем может быть, например, карбонат или бикарбонат (такие как соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов). Подщелачивателем обычно может служить любое подходящее основное соединение, например, любая соль сильного основания и слабой кислоты. Если необходима щелочная композиция, то одними из подходящих подщелачивателей выступают силикаты. Предпочтительными силикатами являются силикаты натрия, такие как дисиликат натрия, метасиликат натрия и кристаллические слоистые силикаты. В одном варианте осуществления композиция не содержит силикат.

В одном варианте осуществления композиция имеет рН от 6 до 13, от 6,5 до 12, от 7 до 11 или от 8 до 10.

Формат продукта

В самом широком аспекте изобретения композиция может быть композицией в виде порции, рассчитанной на однократное применение, и может быть размещена в водорастворимой пленке или емкости, предпочтительно в пленке или емкости из поливинилового спирта (ПВС). Под порцией, рассчитанной на однократное применение, подразумевается, что композиции заправляются в дозированных количествах, соответствующих одному циклу мытья.

Однофазная жидкая или гелевая композиция может быть в виде порции, рассчитанной на однократное применение. В альтернативном варианте жидкая или гелевая композиция может образовывать одну фазу в многофазной композиции в виде порции, рассчитанной на однократное применение, имеющей по меньшей мере две или более отдельные композиции, предпочтительно по меньшей мере три или более отдельные композиции. Многофазная композиция может содержать одну или несколько различных фаз, в том числе порошок, гранулы и спрессованные твердые вещества. Порция, рассчитанная на однократное применение, может содержать таблетку с гелевой частью или слоем.

Предпочтительно, тем не менее, чтобы композиция моющего средства состояла из гелевой или жидкой композиции. Композиция является текучей и может быть однофазной или содержать взвешенные твердые частицы, но предпочтительно, чтобы она была в целом однородна.

В одном аспекте данного изобретения композиция моющего средства хранится в водно-нерастворимой емкости, такой как бутылка. Жидкая или гелевая композиция предпочтительно хранится в емкости с УФ-фильтрацией. Емкость может быть изготовлена из (предпочтительно бесцветного) прозрачного или полупрозрачного материала, такого как полимерный материал.

ПРИМЕРЫ

Дополнительно данное изобретение описывается со ссылкой на следующие примеры, не ограничивающие настоящее изобретение. Приведенные далее примеры, которые входят в объем данного изобретения, будут очевидны для специалиста в данной области техники.

Шесть образцов композиций моющих средств получают для демонстрации данного изобретения.

Пример 1 - гель, содержащий MGDA

Вода (умягченная) 48,732 Ароматизирующее вещество 0,300 Загуститель 0,300 Гликоли 7,000 Амилаза 0,300 Mirapol Surf-S 480 PF 1,300 Трилон M, очищенный раствор (MGDA) 17,000 Тринатрийцитрат 15,000 Lupasol FG (ПЭИ) 0,015 Краситель 0,003 Сульфированный полимер 6,000 Консервант 0,050 Протеаза, жидкая 3,000 Муравьиная кислота 1,000 Общее количество 100,00 масс. %

Пример 2 - гель, содержащий GLDA

Вода (умягченная) 50,955 Загуститель 0,400 Гликоли 10,000 Dissolvine GL-45-SLA (GLDA) 15,000 Амилаза 0,300 Протеаза, жидкая 3,000 Сульфированный полимер 3,500 Тринатрийцитрат 15,000 Mirapol Surf-S 480 PF 1,130 Lupasol FG (ПЭИ) 0,015 Sanolin Blue E-HRL (1% разбавленный) 0,200 Консервант 0,100 Ароматизирующее вещество 0,400 Общее количество 100,00 масс. %

Сравнительный пример 3 - как пример 1, за вычетом ПЭИ и с водой для равновесия.

Сравнительный пример 4 - как пример 2, за вычетом ПЭИ и с водой для равновесия.

Сравнительный пример 5 - как пример 1, за вычетом ПЭИ и MGDA, с водой для равновесия.

Сравнительный пример 6 - как пример 2, за вычетом ПЭИ и GLDA, с водой для равновесия.

Шесть примеров гелевых моющих средств подвергают испытанию на устойчивость к воздействию солнечных лучей для имитации влияния солнечного света на рецептуру в зависимости от времени.

Испытание на устойчивость к воздействию солнечных лучей

Atlas Suntester XLS+, 765 Вт/м², лампа дневного света

T=50°C (стандарт черной панели), температура камеры 38-42°С

Продолжительность испытания: 8 часов

Результаты

Испытание 1

Примеры 1 и 2 и сравнительные примеры 3 и 4 помещают в прозрачные пластиковые бутылки и проводят испытание на устойчивость к воздействию солнечных лучей, как описано выше.

Примеры 1 и 2 не зависят от данного испытания, однородные по внешнему виду, и стабильность красителя остается без изменений, видимых невооруженным глазом. По внешнему виду оба сравнительных примера 3 и 4 без ПЭИ сильно обесцветились и стали пятнистыми.

Испытание 2

Затем сравнительные примеры 3 и 4 помещают в бутылки с УФ-фильтрами и подвергают такому же испытанию на устойчивость к воздействию солнечных лучей.

Результаты такие же, как и в испытании 1: оба стали сильно обесцвеченными; УФ-фильтр не оказывает никакого влияния.

Испытание 3

Для того, чтобы подтвердить, что показанные эффекты обусловлены присутствием аминокарбоксилатных основных компонентов, испытания на устойчивость к воздействию солнечных лучей повторяют для обоих сравнительных примеров 5 и 6 в стандартных бутылках.

В обоих испытаниях с удаленными MGDA и GLDA рецептуры сохраняют свой изначально окрашенный внешний вид на протяжении всего испытания на устойчивость к воздействию солнечных лучей.

Это испытание подтверждает, что именно аминокарбоксилатные основные компоненты являются причиной обесцвечивания и что добавление полиалкиленимина останавливает этот эффект.

Изобретение относится к жидкой или гелевой композиции моющего средства со стабильной окраской, содержащей аминокарбоксилатный основной компонент, краситель и полиалкиленимин. Описано применение водной гелевой или жидкой композиции моющего средства для автоматического мытья посуды, содержащей от 5 до 60 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента; краситель; от 10 до 70 % воды и полиалкиленимин; в которой полиалкиленимин присутствует в количестве менее 0.05 масс. % композиции. Технический результат – снижение обесцвечивания, устойчивость к воздействию солнечных лучей. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 пр.

1. Применение водной гелевой или жидкой композиции моющего средства для автоматического мытья посуды, содержащей от 5 до 60 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента; краситель; от 10 до 70% воды и полиалкиленимин;

в которой полиалкиленимин присутствует в количестве менее 0.05 масс. % композиции.

2. Применение по п. 1, при этом композиция не содержит отбеливателя.

3. Применение композиции по любому из пп. 1 или 2, в которой полиалкиленимин содержит полиэтиленимин и/или в которой композиция содержит полиалкиленимин в количестве менее 0,04 масс. %, менее 0,03 масс. % или менее 0,02 масс. %.

4. Применение по любому из предыдущих пунктов, причем

а) полиалкиленимин имеет молекулярную массу от 100 до 2500, от 200 до 1500, от 400 до 1200 или от 700 до 900; и/или

б) полиалкиленимин представляет собой гомополимерный полиэтиленимин; и/или

в) полиалкиленимин представляет собой разветвленный полиэтиленимин.

5. Применение по любому из предыдущих пунктов, причем

а) композиция содержит от 6 до 35 масс. %, от 7 до 30 масс. %, от 10 до 25 масс. %, от 12 до 20 масс. % или от 13 до 15 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента; и/или

б) аминокарбоксилатный основной компонент содержит 2-[бис(карбоксиметил)амино]пропионовую кислоту, 2-[бис(карбоксиметил)амино]пентандиовую кислоту или их соль; и/или

в) аминокарбоксилатный основной компонент находится в растворенном состоянии в воде в композиции.

6. Применение по любому из предыдущих пунктов, причем

а) композиция содержит соли лимонной кислоты; и/или

б) композиция является бесфосфатной; и/или

в) общее количество основного компонента в композиции составляет по меньшей мере 20 масс. %, по меньшей мере 22 масс. %, по меньшей мере 25 масс. %, по меньшей мере 28 масс. % или по меньшей мере 30 масс. %.

7. Применение по любому из предшествующих пунктов, причем композиция содержит по меньшей мере 20 масс. %, по меньшей мере 25 масс. %, по меньшей мере 30 масс. %, по меньшей мере 35 масс. %, по меньшей мере 40 масс. % или по меньшей мере 45 масс. % воды.

8. Применение по любому из предшествующих пунктов, причем содержит не более 2 масс. % поверхностно-активного вещества, не более 1 масс. % анионного поверхностно-активного вещества или не содержит поверхностно-активного вещества.

9. Применение по любому из предшествующих пунктов, причем композиция содержит 0,0001 и 0,5 масс. % красителя и/или при этом краситель представляет собой водорастворимый органический краситель, который содержится в растворенном состоянии в композиции.

10. Применение по любому из предшествующих пунктов, причем композиция содержит загуститель, необязательно ксантановую камедь.

11. Применение по любому из предшествующих пунктов, причем композиция содержит монопропиленгликоль и/или дипропиленгликоль.

12. Применение продукта, содержащего композицию водной гелевой или жидкой композиции моющего средства для автоматического мытья посуды, содержащую от 5 до 60 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента; краситель; от 10 до 70% воды и полиалкиленимин; в которой полиалкиленимин присутствует в количестве менее 0.05 масс. % композиции, который находится в водно-нерастворимой емкости.

13. Применение продукта по п. 12, при этом емкость выполнена из прозрачного или полупрозрачного материала и/или снабжена УФ-фильтром.

14. Способ автоматического мытья посуды, содержащий подачу водной гелевой или жидкой композиции моющего средства для автоматического мытья посуды, содержащей от 5 до 60 масс. % аминокарбоксилатного основного компонента; краситель; от 10 до 70% воды и полиалкиленимин; в которой полиалкиленимин присутствует в количестве менее 0.05 масс. % композиции в машину для автоматического мытья посуды и мытье посуды в машине.

15. Применение полиалкиленимина в композиции моющего средства, содержащей аминокарбоксилатный основной компонент и краситель, для предотвращения деградации красителя.