ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЭЛЕМЕНТ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ КАРТРИДЖ И ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОЕ УСТРОЙСТВО Российский патент 2016 года по МПК G03G5/14 

Область техники

[0001] Данное изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, технологическому картриджу и электрофотографическому устройству, имеющему электрофотографический фоточувствительный элемент.

Предпосылки изобретения

[0002] В последнее время проводились активные исследования и разработки электрофотографических фоточувствительных элементов (органических электрофотографических фоточувствительных элементов) с применением органического фотопроводящего материала.

[0003] Электрофотографический фоточувствительный элемент в основном включает в себя основу и фоточувствительный слой, образованный на основе. Однако фактически, для того, чтобы покрывать дефекты поверхности основы, защищать фоточувствительный слой от электрического повреждения, улучшать способность к приданию заряда, и улучшать способность к предотвращению инжекции зарядов от основы в фоточувствительный слой, между основой и фоточувствительным слоем часто обеспечиваются различные слои.

[0004] Среди слоев, обеспечиваемых между основой и фоточувствительным слоем, в качестве слоя, обеспечиваемого, чтобы покрывать дефекты поверхности основы, известен слой, содержащий частицы оксида металла. Слой, содержащий частицы оксида металла, обычно имеет более высокую удельную электропроводность по сравнению с удельной электропроводностью слоя, не содержащего частицы оксида металла (например, объемное удельное сопротивление от 1,0×10⁸ до 5,0×10¹² Ом·см). Соответственно, даже если толщина пленки слоя увеличена, остаточный потенциал почти не увеличивается во время формирования изображения, а потенциал темной области и потенциал светлой области практически не изменяется. По этой причине дефекты поверхности основы легко покрываются. Такой высокопроводящий слой (далее в данном документе называемый как «проводящий слой (электропроводящий слой)») обеспечивается между основой и фоточувствительным слоем, чтобы покрывать дефекты поверхности основы. Посредством этого допускаемый диапазон дефектов поверхности основы является более широким. В результате допускаемый диапазон подлежащей использованию основы является значительно более широким, приводя к преимуществу, заключающемуся в том, что может быть улучшена производительность электрофотографического фоточувствительного элемента.

[0005] Патентный документ 1 раскрывает технологию для включения частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом или фтором, в проводящий слой, обеспеченный между основой и фоточувствительным слоем.

[0006] Патентный документ 2 раскрывает технологию для включения частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным фосфором или вольфрамом, в проводящий слой, обеспеченный между основой и фоточувствительным слоем.

Список ссылок

Патентные документы

[0007] Патентный документ 1: Выложенная заявка на патент Японии № 2012-018370

Патентный документ 2: Выложенная заявка на патент Японии № 2012-018371

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0008] К сожалению, исследование, проведенное авторами данного изобретения, показало, что, если высокое напряжение приложено к электрофотографическому фоточувствительному элементу с применением такого слоя, содержащего частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором, в качестве проводящего слоя в окружающей среде с низкой температурой и низкой влажностью, то в электрофотографическом фоточувствительном элементе легко происходит утечка. Утечка представляет собой явление, при котором часть электрофотографического фоточувствительного элемента подвергается локальному пробою, и чрезмерный ток протекает через данную часть. Если происходит утечка, то электрофотографический фоточувствительный элемент не может быть заряжен в достаточной степени, что приводит к дефектам изображения, таким как черные растровые точки, горизонтальные белые полосы и горизонтальные черные полосы, сформированные на изображении. Горизонтальные белые полосы являются белыми полосами, которые появляются на выводимом изображении в направлении, соответствующем направлению, перпендикулярно пересекающему направление вращения (направление вдоль окружности) электрофотографического фоточувствительного элемента. Горизонтальные черные полосы являются черными полосами, которые появляются на выводимом изображении в направлении, соответствующем направлению, перпендикулярно пересекающему направление вращения (направление вдоль окружности) электрофотографического фоточувствительного элемента.

[0009] Данное изобретение направлено на предоставление электрофотографического фоточувствительного элемента, в котором утечка практически не происходит, даже если слой, содержащий частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором, в качестве частиц оксида металла, применяют в качестве проводящего слоя в электрофотографическом фоточувствительном элементе, и технологического картриджа и электрофотографического устройства, имеющего такой электрофотографический фоточувствительный элемент.

Решение проблемы

[0010] В соответствии с одним аспектом данного изобретения, предоставляется электрофотографический фоточувствительный элемент, включающий в себя основу, проводящий слой, образованный на основе, и фоточувствительный слой, образованный на проводящем слое, где проводящей слой включает в себя связующий материал, первые частицы оксида металла и вторые частицы оксида металла, первые частицы оксида металла являются частицами оксида титана, покрытыми оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором, вторые частицы оксида металла являются непокрытыми частицами оксида титана, содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 20% по объему и не более чем 50% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, и содержание вторых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 1,0% по объему и не более чем 15% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя и не менее чем 5,0% по объему и не более чем 30% по объему в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое.

[0011] В соответствии с другим аспектом данного изобретения предоставляется технологический картридж, который как одно целое поддерживает электрофотографический фоточувствительный элемент и по меньшей мере один узел, выбранный из группы, состоящей из узла зарядки, узла проявления, узла переноса и узла очистки, и может быть съемно установлен на основном теле электрофотографического устройства.

[0012] В соответствии с еще одним аспектом данного изобретения предоставляется электрофотографическое устройство, включающее в себя электрофотографический фоточувствительный элемент, узел зарядки, узел экспонирования, узел проявления и узел переноса.

Преимущества данного изобретения

[0013] Данное изобретение может предоставить электрофотографический фоточувствительный элемент, в котором практически не происходит утечка, даже если слой, содержащий частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором в качестве частиц оксида металла, применяется в качестве проводящего слоя в электрофотографическом фоточувствительном элементе, и предоставить технологический картридж и электрофотографическое устройство, имеющее такой электрофотографический фоточувствительный элемент.

[0014] Другие особенности данного изобретения станут очевидными из представленного ниже описания примерных вариантов осуществления со ссылками на приложенные чертежи.

Краткое описание чертежей

[0015] Фиг. 1 представляет собой чертеж, иллюстрирующий пример схематической конфигурации электрофотографического устройства, включающего в себя технологический картридж, имеющий электрофотографический фоточувствительный элемент.

Фиг. 2 представляет собой чертеж, иллюстрирующий пример устройства для испытания на сопротивление давлению зонда.

Фиг. 3 представляет собой чертеж (вид сверху) для пояснения способа измерения объемного удельного сопротивления проводящего слоя.

Фиг. 4 представляет собой чертеж (вид в разрезе) для пояснения способа измерения объемного удельного сопротивления проводящего слоя.

Фиг. 5 представляет собой чертеж для пояснения изображения одноточечного рисунка с шахматным расположением.

Описание вариантов осуществления

[0016] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с данным изобретением представляет собой электрофотографический фоточувствительный элемент, включающий в себя основу, проводящий слой, образованный на основе, и фоточувствительный слой, образованный на проводящем слое.

[0017] Фоточувствительный слой может быть единственным фоточувствительным слоем, в котором вещество, генерирующее заряды, и вещество, переносящее заряды, содержатся в единственном слое, или ламинированным фоточувствительным слоем, в котором генерирующий заряды слой, содержащий вещество, генерирующее заряды, и слой переноса зарядов, содержащий вещество, переносящее заряды, наслоены. Кроме того, при необходимости электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с данным изобретением может быть снабжен промежуточным слоем между проводящим слоем, образованным на основе, и фоточувствительным слоем.

[0018] В качестве основы могут быть использованы такие, которые обладают электропроводностью (электропроводные основы), и могут быть использованы металлические основы, образованные из металла, такого как алюминий, алюминиевый сплав и нержавеющая сталь. В случае применения алюминия или алюминиевого сплава может быть использована алюминиевая труба, изготовленная способом производства, включающим в себя экструзию и волочение, или алюминиевая труба, изготовленная способом производства, включающим в себя экструзию и вытяжку с утонением. Такая алюминиевая труба обладает высокой точностью размеров и чистотой поверхности без механической обработки поверхности и имеет преимущество с точки зрения затрат. К сожалению, алюминиевая труба, не подвергнутая механической обработке, часто имеет на своей поверхности дефекты, такие как неровные выступы. В таком случае, дефекты, такие как неровные выступы, на поверхности алюминиевой трубы, не подвергнутой механической обработке, легко покрываются при обеспечении проводящего слоя.

[0019] В данном изобретении проводящий слой обеспечен на основе, чтобы покрыть дефекты на поверхности основы.

[0020] Проводящий слой может иметь объемное удельное сопротивление не менее чем 1,0×10⁸ Ом·см и не более чем 5,0×10¹² Ом·см. При объемном удельном сопротивлении проводящего слоя не более чем 5,0×10¹² Ом·см поток зарядов практически не задерживается во время формирования изображения. В результате, увеличение остаточного потенциала затруднено, а потенциал темной области и потенциал светлой области почти не изменяются. При объемном удельном сопротивлении проводящего слоя не менее чем 1,0×10⁸ Ом·см затруднено чрезмерное протекание зарядов в проводящем слое во время зарядки электрофотографического фоточувствительного элемента, и утечка практически не происходит.

[0021] При использовании Фиг. 3 и Фиг. 4 будет описан способ измерения объемного удельного сопротивления проводящего слоя в электрофотографическом фоточувствительном элементе. Фиг. 3 представляет собой вид сверху для описания способа измерения объемного удельного сопротивления проводящего слоя, и Фиг. 4 представляет собой вид в разрезе для описания способа измерения объемного удельного сопротивления проводящего слоя.

[0022] Объемное удельное сопротивление проводящего слоя измеряют в окружающей среде с нормальной температурой и нормальной влажностью (23°C/50% относительной влажности). Медную ленту 203 (производства Sumitomo 3M Limited, №1181) присоединяют к поверхности проводящего слоя 202, и данную медную ленту используют в качестве электрода на стороне поверхности проводящего слоя 202. Основу 201 используют в качестве электрода на тыльной стороне проводящего слоя 202. Между медной лентой 203 и основой 201 размещают источник питания 206 для приложения напряжения и токоизмерительный прибор 207 для измерения тока, который протекает между медной лентой 203 и основой 201. Для того чтобы прикладывать напряжение к медной ленте 203, медную проволоку 204 размещают на медной ленте 203, и медную ленту 205, аналогичную медной ленте 203, накладывают на медную проволоку 204 так, что медная проволока 204 не выступает к медной ленте 203, чтобы зафиксировать медную проволоку 204 на медной ленте 203. Напряжение прикладывают к медной ленте 203 при использовании медной проволоки 204.

[0023] Величина, представленная приведенным ниже соотношением (1) является объемным удельным сопротивлением ρ [Ом·см] проводящего слоя 202, где I₀ [А] представляет собой величину фонового тока, когда не приложено напряжение между медной лентой 203 и основой 201, I [А] представляет собой величину тока, когда приложено напряжение -1 В, имеющее только напряжение постоянного тока (компоненту постоянного тока), толщина пленки проводящего слоя 202 обозначена как d [см], и площадь электрода (медной ленты 203) на стороне поверхности проводящего слоя 202 обозначена как S [см²]:

ρ=1/(I-I₀)×S/d [Ом·см] (1)

[0024] При этом измерении измеряют небольшую величину тока не более чем 1×10^-6 А по абсолютной величине. Соответственно, измерение, предпочтительно, выполняют при применении токоизмерительного прибора 207, который может измерять такую небольшую величину тока. Примеры такого прибора включают в себя измеритель пА (торговое наименование: 4140B) производства Yokogawa Hewlett-Packard Ltd.

[0025] Объемное удельное сопротивление проводящего слоя означает ту же самую величину, когда объемное удельное сопротивление измеряют в состоянии, в котором на основе образован только проводящий слой, и в состоянии, в котором соответствующие слои (такие как фоточувствительный слой) на проводящем слое удалены с электрофотографического фоточувствительного элемента, и на основе оставлен только проводящий слой.

[0026] Проводящий слой в электрофотографическом фоточувствительном элементе по данному изобретению содержит связующий материал, первые частицы оксида металла и вторые частицы оксида металла.

[0027] В данном изобретении в качестве первых частиц оксида металла используют частицы оксида титана (TiO₂), покрытые оксидом олова (SnO₂), легированным фосфором (P), частицы оксида титана (TiO₂), покрытые оксидом олова (SnO₂), легированным вольфрамом (W), частицы оксида титана (TiO₂), покрытые оксидом олова (SnO₂), легированным ниобием (Nb), частицы оксида титана (TiO₂), покрытые оксидом олова (SnO₂), легированным танталом (Ta), или частицы оксида титана (TiO₂), покрытые оксидом олова (SnO₂), легированным фтором (F). Далее в данном документе на них, как правило, делается ссылка как на «частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F».

[0028] Кроме того, в данном изобретении непокрытые частицы оксида титана используют в качестве вторых частиц оксида металла. Здесь непокрытые частицы оксида титана означают частицы оксида титана, которые не покрыты неорганическим материалом, таким как оксид олова и оксид алюминия, и не покрыты (поверхность обработана) органическим материалом, таким как силановый связующий агент. Это также является сокращением и относится к «непокрытым частицам оксида титана».

[0029] Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, используемые в качестве первых частиц оксида металла, содержатся в проводящем слое. Содержание составляет не менее чем 20% по объему и не более чем 50% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя.

[0030] Непокрытые частицы оксида титана, используемые в качестве вторых частиц оксида металла, содержатся в проводящем слое. Содержание составляет не менее чем 1,0% по объему и не более чем 15% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя и не менее чем 5,0% по объему и не более чем 30% по объему (предпочтительно, не менее чем 5,0% по объему и не более чем 20% по объему) в расчете на содержание первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F), в проводящем слое.

[0031] Если содержание первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) в проводящем слое составляет менее чем 20% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, то расстояние между первыми частицами оксида металла (частицами оксида титана, покрытыми оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F), вероятно, должно быть больше. Поскольку расстояние между первыми частицами оксида металла (частицами оксида титана, покрытыми оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) больше, объемное удельное сопротивление проводящего слоя является более высоким. В таком случае поток зарядов, вероятно, задерживается во время формирования изображения, чтобы увеличить остаточный потенциал и изменить потенциал темной области и потенциал светлой области.

[0032] Если содержание первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) в проводящем слое составляет более чем 50% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F), вероятно, будут контактировать одни с другими. Часть проводящего слоя, в которой первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) контактируют одни с другими, локально имеет низкое объемное удельное сопротивление и легко вызывает утечку в электрофотографическом фоточувствительном элементе.

[0033] Способ изготовления частиц оксида титана, покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным фосфором (P) или подобным, также раскрыт в выложенной заявке на патент Японии № H06-207118 и выложенной заявке на патент Японии № 2004-349167.

[0034] Полагают, что непокрытые частицы оксида титана в качестве вторых частиц оксида металла играют роль для частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, в качестве первых частиц оксида металла, заключающуюся в предотвращении возникновения утечки, когда высокое напряжение приложено к электрофотографическому фоточувствительному элементу в окружающей среде с низкой температурой и низкой влажностью.

[0035] Полагают, что заряды, протекающие в проводящем слое, обычно протекают в основном на поверхности частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, имеющих более низкое удельное сопротивление порошка, чем непокрытые частицы оксида титана. Однако когда высокое напряжение приложено к электрофотографическому фоточувствительному элементу, а избыточные заряды собираются протекать в проводящем слое, избыточные заряды не могут быть полностью протекающими только по поверхности частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F. В результате утечка легко происходит в электрофотографическом фоточувствительном элементе.

[0036] При этом, полагают, что при применении частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, и непокрытых частиц оксида титана, имеющих более высокое удельное сопротивление порошка, чем частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, в комбинации для проводящего слоя, заряды протекают на поверхности непокрытых частиц оксида титана в дополнение к поверхности частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, только тогда, когда избыточные заряды собираются протекать в проводящем слое. Как частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, так и непокрытые частицы оксида титана являются частицами оксида металла, содержащими оксид титана в качестве оксида металла. По этой причине, полагают, что когда избыточные заряды собираются протекать в проводящем слое, заряды легко протекают равномерным образом на поверхности частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, и поверхности непокрытых частиц оксида титана и равномерно протекают в проводящем слое, и в результате предотвращается возникновение утечки.

[0037] Если содержание вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое составляет менее чем 1,0% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, то эффект, который должен быть получен при содержании вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое, является малым.

[0038] Если содержание вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое составляет более чем 20% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, то объемное удельное сопротивление проводящего слоя, вероятно, должно быть более высоким. В таком случае, поток зарядов, вероятно, задерживается во время формирования изображения, чтобы увеличить остаточный потенциал и изменить потенциал темной области и потенциал светлой области.

[0039] Если содержание вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое составляет менее чем 5,0% по объему в расчете на содержание частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, то эффект, который должен быть получен при содержании вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое, является малым.

[0040] Если содержание вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое составляет более чем 30% по объему в расчете на содержание частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, то объемное удельное сопротивление проводящего слоя, вероятно, должно быть более высоким. В таком случае, поток зарядов, вероятно, задерживается во время формирования изображения, чтобы увеличить остаточный потенциал и изменить потенциал темной области и потенциал светлой области.

[0041] Форма частиц оксида титана (TiO₂) в качестве частиц материала ядра частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, и форма непокрытых частиц оксида титана при применении может быть гранулярной, сферической, игольчатой, волокнистой, цилиндрической, стержнеобразной, веретенообразной, пластинчатой, и другими формами. Среди этих форм сферические формы являются предпочтительными, поскольку уменьшены дефекты изображения, такие как черные пятна.

[0042] Частицы оксида титана (TiO₂) в качестве частиц материала ядра для частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, могут иметь любую кристаллическую форму, например, формы рутила, анатаза и брукита. Частицы оксида титана (TiO₂) могут быть аморфными. То же самое справедливо для непокрытых частиц оксида титана.

[0043] Способ изготовления частиц может быть любым способом изготовления, таким как, например, способ с применением серной кислоты и способ с применением хлористоводородной кислоты.

[0044] Первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) в проводящем слое имеют средний диаметр (D₁) первичных частиц, предпочтительно, не менее чем 0,10 мкм и не более чем 0,45 мкм и, более предпочтительно, не менее чем 0,15 мкм и не более чем 0,40 мкм.

[0045] Если первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) имеют средний диаметр первичных частиц не менее чем 0,10 мкм, то первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) почти не агрегируют снова после приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя. Если первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) агрегируют снова, то стабильность жидкого покрытия для образования проводящего слоя легко снижается, или же поверхность проводящего слоя, который должен быть образован, легко растрескивается.

[0046] Если первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) имеют средний диаметр первичных частиц не более чем 0,45 мкм, поверхность проводящего слоя почти не огрубляется. Если поверхность проводящего слоя огрубляется, то заряды, вероятно, будут локально инжектированы в фоточувствительный слой, вызывая заметные черные растровые точки (черные пятна) на белых сплошных участках на выводимом изображении.

[0047] Отношение (D₁/D₂) среднего диаметра (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) к среднему диаметру (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в проводящем слое может составлять не менее чем 0,7 и не более чем 1,3.

[0048] При отношении (D₁/D₂) не менее чем 0,7 средний диаметр первичных частиц вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) не имеет величину, чрезмерно большую, чем средний диаметр первичных частиц первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F). Вследствие этого, потенциал темной области и потенциал светлой области почти не изменяется.

[0049] При отношении (D₁/D₂) не более чем 1,3, средний диаметр первичных частиц вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) не имеет величину, чрезмерно меньшую, чем средний диаметр первичных частиц первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F). Вследствие этого, утечка практически не происходит.

[0050] В данном изобретении содержание первых частиц оксида металла и вторых частиц оксида металла в проводящем слое и средний диаметр их первичных частиц измеряют на основании трехмерного структурного анализа, полученного элементным картированием с применением сканирующей электронной микроскопии со сфокусированным ионным пучком (FIB-SEM) и FIB-SEM Slice & View.

[0051] Способ измерения удельного сопротивления порошка для частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F, является следующим.

[0052] Удельное сопротивление порошка первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) и удельное сопротивление вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) измеряют в окружающей среде с нормальной температурой и нормальной влажностью (23°C/50% относительной влажности). В данном изобретении прибор для измерения сопротивления (торговое наименование: Loresta GP) производства Mitsubishi Chemical Corporation использовали в качестве измерительного прибора. Как первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F), так и вторые частицы оксида металла (непокрытые частицы оксида титана), подлежащие измерению, уплотняют при давлении 500 кг/см² и формуют с образованием образца для измерения в виде таблетки. Прикладываемое напряжение составляет 100 В.

[0053] Проводящий слой может быть образован следующим образом: жидкое покрытие для образования проводящего слоя, содержащее растворитель, связующий материал, первые частицы оксида металла (частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) и вторые частицы оксида металла (непокрытые частицы оксида титана) наносят на основу, и полученную покровную пленку сушат и/или отверждают.

[0054] Жидкое покрытие для образования проводящего слоя может быть приготовлено диспергированием первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) и вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) в растворителе вместе со связующим материалом. Примеры способа диспергирования включают в себя способы с применением вибромиксера для краски, песчаной мельницы, шаровой мельницы и высокоскоростного диспергатора со столкновением с жидкостью.

[0055] Примеры связующего материала, используемого для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя, включают в себя смолы, такие как фенольные смолы, полиуретаны, полиамиды, полиимиды, полиамидимиды, поливинилацетали, эпоксидные смолы, акриловые смолы, меламиновые смолы и сложные полиэфиры. Может быть использовано одно из них, или два, или более. Среди этих смол отверждаемые смолы являются предпочтительными, и термоотверждаемые смолы являются более предпочтительными с точки зрения подавления миграции (переноса) в другой слой, адгезионной способности по отношению к основе, диспергируемости и стабильности дисперсии первых частиц оксида металла (частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F) и вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) и устойчивости к растворителю после образования слоя. Среди термоотверждаемых смол термоотверждаемые фенольные смолы и термоотверждаемые полиуретаны являются предпочтительными. В случае, когда отверждаемую смолу используют для связующего материала для проводящего слоя, связующий материал, содержащийся в жидком покрытии для образования проводящего слоя, является мономером и/или олигомером отверждаемой смолы.

[0056] Примеры растворителя, используемого для жидкого покрытия для образования проводящего слоя, включают в себя спирты, такие как метанол, этанол и изопропанол; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, монометиловый эфир этиленгликоля и монометиловый эфир пропиленгликоля; сложные эфиры, такие как метилацетат и этилацетат; и ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол.

[0057] С точки зрения покрывания дефектов поверхности основы толщина пленки проводящего слоя составляет, предпочтительно, не менее чем 10 мкм и не более чем 40 мкм и, более предпочтительно, не менее чем 15 мкм и не более чем 35 мкм.

[0058] В данном изобретении, FISCHERSCOPE MMS производства Helmut Fischer GmbH использовали в качестве прибора для измерения толщины пленки каждого слоя в электрофотографическом фоточувствительном элементе, включая проводящий слой.

[0059] Для того, чтобы подавить образование интерференционных полос на выводимом изображении вследствие интерференции света, отраженного на поверхности проводящего слоя, жидкое покрытие для образования проводящего слоя может содержать материал для придания шероховатости поверхности, чтобы огрублять поверхность проводящего слоя. В качестве материала для придания шероховатости поверхности, частицы смолы, имеющие средний диаметр не менее чем 1 мкм и не более чем 5 мкм, являются предпочтительными. Примеры таких частиц смолы включают в себя частицы отверждаемых смол, таких как отверждаемые каучуки, полиуретаны, эпоксидные смолы, алкидные смолы, фенольные смолы, сложные полиэфиры, кремнийорганические смолы и акрил-меламиновые смолы. Среди них, частицы кремнийорганических смол, трудно агрегируемых, являются предпочтительными. Удельная масса частиц смолы (0,5-2) меньше, чем удельная масса частиц оксида титана, покрытых оксидом олова, легированным P/W/Nb/Ta/F (4-7). По этой причине поверхность проводящего слоя является эффективным образом шероховатой при образовании проводящего слоя. Содержание материала для придания шероховатости поверхности в жидком покрытии для образования проводящего слоя составляет, предпочтительно, от 1 до 80% по массе в расчете на связующий материал в жидком покрытии для образования проводящего слоя.

[0060] В данном изобретении, плотности [г/см³] первых частиц оксида металла, вторых частиц оксида металла, связующего материала (плотность отвержденного продукта измеряют, когда связующий материал является жидкостью), кремнийорганических частиц, и т.п. определяли при применении автоматического денсиметра сухого типа как указано ниже.

[0061] Использовали автоматический денсиметр сухого типа производства SHIMADZU Corporation (торговое наименование: Accupyc 1330). В качестве предварительной обработки частиц, подлежащих измерению, контейнер, имеющий объем 10 см³, продували газообразным гелием при температуре 23°C и максимальном давлении 19,5 фунта на кв. дюйм изб. давл. 10 раз. После этого давление 0,0050 фунта на кв. дюйм изб. давл./мин, определяли как показатель величины, определяющей равновесное состояние давления, который указывает, достигло ли давление внутри сосуда равновесия. Полагали, что отклонение давления внутри камеры с образцом, равное данной величине или менее, указывало на равновесное состояние, и начинали измерение. Таким образом, автоматически измеряли плотность [г/см³].

[0062] Плотность первых частиц оксида металла может быть отрегулирована в соответствии с количеством оксида олова, которое должно быть нанесено, вида элементов, использованных для легирования, количеством легирующего элемента, которое должно быть использовано, и т.п.

[0063] Плотность вторых частиц оксида металла (непокрытого оксид титана) может также быть отрегулирована в соответствии с кристаллической формой и коэффициентом смешения.

[0064] Жидкое покрытие для образования проводящего слоя может также содержать выравнивающий агент для улучшения поверхностных свойств проводящего слоя.

[0065] Для того, чтобы предотвратить инжекцию зарядов из проводящего слоя в фоточувствительный слой, электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с данным изобретением может быть снабжен промежуточным слоем (барьерным слоем), обладающим свойствами электрического барьера между проводящим слоем и фоточувствительным слоем.

[0066] Промежуточный слой может быть образован при нанесении пленкообразующего раствора для образования промежуточного слоя, содержащего смолу (связующую смолу), на проводящий слой, и сушки полученной покровной пленки.

[0067] Примеры смолы (связующей смолы), используемой для промежуточного слоя, включают в себя водорастворимые смолы, такие как поливиниловый спирт, поливинилметилэфир, полиакриловые кислоты, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, полиглутаминовую кислоту, казеин и крахмал; полиамиды, полиимиды, полиамидимиды, полиамидокислоты, меламиновые смолы, эпоксидные смолы, полиуретаны и сложные эфиры полиглутаминовой кислоты. Среди них, для того, чтобы реализовать способность промежуточного слоя к созданию электрического барьера эффективным образом, предпочтительными являются термопластичные смолы. Среди термопластичных смол предпочтительными являются термопластичные полиамиды. В качестве полиамида предпочтительными являются сополимеризованные нейлоны.

[0068] Толщина пленки промежуточного слоя составляет, предпочтительно, не менее чем 0,1 мкм и не более чем 2 мкм.

[0069] Для того, чтобы предотвратить задерживание потока зарядов в промежуточном слое, промежуточный слой может содержать вещество для переноса электронов (принимающее электроны вещество, такое как акцептор).

[0070] Примеры вещества для переноса электронов включают в себя электроноакцепторные вещества, такие как 2,4,7-тринитрофлуоренон, 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон, хлоранил и тетрацианохинодиметан, и полимеризованные продукты этих электроноакцепторных веществ.

[0071] На проводящем слое (промежуточном слое) обеспечивают фоточувствительный слой.

[0072] Примеры вещества, генерирующего заряды, используемого для фоточувствительного слоя, включают в себя азопигменты, такие как моноазопигменты, диазопигменты и триазопигменты; фталоцианиновые пигменты, такие как фталоцианин металла и неметаллический фталоцианинный комплекс; индиговые пигменты, такие как индиго и тиоиндиго; периленовые пигменты, такие как ангидриды периленовой кислоты и имиды периленовой кислоты; полициклические хиноновые пигменты, такие антрахинон и пиренхинон; скварилиевые красители; пирилиевые соли и тиапирилиевые соли; трифенилметановые красители; хинакридоновые пигменты; пигменты на основе солей азуления; цианиновые красители; ксантеновые красители; хинониминовые красители; и стириловые красители. Среди них предпочтительными являются фталоцианины металлов, такие как фталоцианин оксититана, фталоцианин гидроксигаллия и фталоцианин хлоргаллия.

[0073] В случае, когда фоточувствительный слой является многослойным фоточувствительным слоем, может быть нанесен пленкообразующий раствор для образования слоя для генерации зарядов, приготовленный диспергированием вещества, генерирующего заряды, и связующей смолы в растворителе, и полученную покровную пленку сушат, чтобы образовать слой для генерации зарядов. Примеры способа диспергирования включают в себя способы с применением гомогенизатора, ультразвуковой волны, шаровой мельницы, песочной мельницы, аттритора или валковой мельницы.

[0074] Примеры связующей смолы, используемой для слоя для генерации заряда, включают в себя поликарбонаты, сложные полиэфиры, полиарилаты, бутиральные смолы, полистиролы, поливинилацетали, диаллилфталатные смолы, акриловые смолы, метакриловые смолы, винилацетатные смолы, фенольные смолы, силиконовые смолы, полисульфоны, стирол-бутадиеновые сополимеры, алкидные смолы, эпоксидные смолы, мочевинные смолы и сополимеры винилхлорида-винилацетата. Один из них может быть использован в отдельности, или два или более из них могут быть использованы в качестве смеси или сополимера.

[0075] Отношение вещества, генерирующего заряды, к связующей смоле (вещество, генерирующее заряды: связующая смола) находится, предпочтительно, в интервале от 10:1 до 1:10 (массовое отношение), и, более предпочтительно, в интервале от 5:1 до 1:1 (массовое отношение).

[0076] Примеры растворителя, используемого для пленкообразующего раствора для образования слоя для генерации зарядов, включают в себя спирты, сульфоксиды, кетоны, эфиры, сложные эфиры, алифатические галогенированные углеводороды и ароматические соединения.

[0077] Толщина пленки слоя для генерации зарядов составляет, предпочтительно, не более чем 5 мкм и, более предпочтительно, не менее чем 0,1 мкм и не более чем 2 мкм.

[0078] К слою для генерации зарядов могут быть добавлены, при необходимости, различные добавки, такие как сенсибилизатор, антиоксидант, абсорбент ультрафиолетового излучения и пластификатор. Для того чтобы предотвратить задерживание потока зарядов в слое для генерации зарядов, слой для генерации зарядов может содержать вещество для переноса электронов (принимающее электроны вещество, такое как акцептор).

[0079] Примеры вещества для переноса электронов включают в себя электроноакцепторные вещества, такие как 2,4,7-тринитрофлуоренон, 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон, хлоранил и тетрацианохинодиметан, и полимеризованные продукты этих электроноакцепторных веществ.

[0080] Примеры вещества, переносящего заряды, используемого для фоточувствительного слоя включают в себя триариламинные соединения, гидразоновые соединения, стириловые соединения, стильбеновые соединения, пиразолиновые соединения, оксазоловые соединения, тиазоловые соединения и триаллилметановые соединения.

[0081] В случае, когда фоточувствительный слой является многослойным фоточувствительным слоем, может быть нанесен пленкообразующий раствор для образования слоя переноса зарядов, приготовленный растворением вещества, переносящего заряды, и связующей смолы в растворителе, и полученную покровную пленку сушат, чтобы образовать слой переноса зарядов.

[0082] Примеры связующей смолы, используемой для слоя переноса зарядов, включают в себя акриловые смолы, стирольные смолы, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиарилаты, полисульфоны, полифениленоксиды, эпоксидные смолы, полиуретаны, алкидные смолы и ненасыщенные смолы. Одна из них может быть использована в отдельности, или две или более из них могут быть использованы в качестве смеси или сополимера.

[0083] Отношение вещества, переносящего заряды, к связующей смоле (вещество, переносящее заряды: связующая смола), предпочтительно, находится в интервале от 2:1 до 1:2 (массовое отношение).

[0084] Примеры растворителя, используемого для пленкообразующего раствора для образования слоя переноса зарядов включают в себя кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; сложные эфиры, такие как метилацетат и этилацетат; эфиры, такие как диметоксиметан и диметоксиэтан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; и углеводороды, замещенные атомом галогена, такие как хлорбензол, хлороформ и четыреххлористый углерод.

[0085] С точки зрения равномерности зарядки и воспроизводимости изображения толщина пленки слоя переноса зарядов составляет, предпочтительно, не менее чем 3 мкм и не более чем 40 мкм и, более предпочтительно, не менее чем 4 мкм и не более чем 30 мкм.

[0086] К слою переноса зарядов могут быть добавлены, при необходимости, антиоксидант, абсорбент ультрафиолетового излучения и пластификатор.

[0087] В случае, когда фоточувствительный слой является единственным фоточувствительным слоем, может быть нанесен пленкообразующий раствор для образования единственного фоточувствительного слоя, содержащий вещество, генерирующее заряды, вещество, переносящее заряды, связующую смолу и растворитель, и полученную покровную пленку сушат, чтобы образовать единственный фоточувствительный слой. В качестве вещества, генерирующего заряды, вещества, переносящего заряды, связующей смолы и растворителя, могут быть использованы, например, те различные материалы, которые были описаны выше.

[0088] На фоточувствительном слое может быть размещен защитный слой, чтобы защищать фоточувствительный слой.

[0089] Может быть нанесен пленкообразующий раствор для образования защитного слоя, содержащий смолу (связующую смолу), и полученную покровную пленку сушат и/или отверждают, чтобы образовать защитный слой.

[0090] Толщина пленки защитного слоя составляет, предпочтительно, не менее чем 0,5 мкм и не более чем 10 мкм и, более предпочтительно, не менее чем 1 мкм и не более чем 8 мкм.

[0091] При нанесении пленкообразующих растворов для образования вышеуказанных соответствующих слоев могут быть использованы такие способы нанесения покрытия, как способ нанесения покрытия окунанием (иммерсионный способ нанесения покрытия), способ нанесения покрытия распылением, способ нанесения покрытия центрифугированием, способ валкового нанесения покрытия, способ нанесения покрытия стержнем Мейера и способ ракельного нанесения покрытия.

[0092] Фиг. 1 иллюстрирует пример схематической конфигурации электрофотографического устройства, включающего в себя технологический картридж, имеющий электрофотографический фоточувствительный элемент.

[0093] На Фиг. 1, электрофотографический фоточувствительный элемент 1 барабанного (цилиндрического) типа вращается и приводится в движение вокруг вала 2 в направлении, указанном стрелкой, при заранее заданной окружной скорости.

[0094] Поверхность (периферическая поверхность) электрофотографического фоточувствительного элемента 1, вращаемая и приводимая в движение, равномерно заряжается до заранее заданного положительного или отрицательного потенциала узлом зарядки (первичным зарядным узлом, зарядным роликом или т.п.) 3. Затем периферическая поверхность электрофотографического фоточувствительного элемента 1 принимает экспонирующий свет (свет, применяемый при экспонировании изображения) 4, выходящий из узла экспонирования, например, для щелевого экспонирования или для экспонирования при сканировании лазерного луча (не показан). Соответственно, электростатическое скрытое изображение, соответствующее целевому изображению, последовательно формируется на периферической поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1. Напряжение, прикладываемое к узлу 3 для зарядки, может быть только напряжением постоянного тока или может быть напряжением постоянного тока, на которое наложено напряжение переменного тока.

[0095] Электростатическое скрытое изображение, сформированное на периферической поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, проявляется тонером узла 5 проявления, чтобы образовать изображение, проявленное тонером. После этого проявленное тонером изображение, сформированное на периферической поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, переносится на материал для переноса (например, бумагу) P посредством переноса со смещением от узла 6 переноса (такого как передаточный валик). Материал P для переноса подается из узла для подачи материала для переноса (не показан) между электрофотографическим фоточувствительным элементом 1 и узлом 6 переноса (область контакта) синхронно с вращением электрофотографического фоточувствительного элемента 1.

[0096] Материал P для переноса, имеющий перенесенное изображение из тонера, отделяется от периферической поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 и вводится в фиксирующий узел 8, чтобы зафиксировать изображение. Посредством этого продукт со сформированным изображением (отпечаток, копия) распечатывается и выводится из устройства.

[0097] С периферической поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 после переноса изображения из тонера оставшийся после переноса тонера удаляется узлом 7 очистки (таким как очистной ракельный нож). Затем периферическая поверхность электрофотографического фоточувствительного элемента 1 разряжается с помощью предэкспозиционного света 11 от узла для предварительного экспонирования (не показан) и после этого повторно используется для формирования изображения. В случае, когда узел зарядки является узлом зарядки контактного типа, таким как зарядный ролик, предварительное экспонирование не всегда является необходимым.

[0098] Электрофотографический фоточувствительный элемент 1 и по меньшей мере один компонент, выбранный из узла 3 зарядки, узла 5 проявления, узла 6 переноса и узла 7 очистки, могут быть размещены в кассете и поддерживаться как одно целое в качестве технологического картриджа, и технологический картридж может быть съемно прикреплен к основному телу электрофотографического устройства. На Фиг. 1 электрофотографический фоточувствительный элемент 1, узел 3 зарядки, узел 5 проявления и узел 7 очистки поддерживаются как одно целое, чтобы образовать технологический картридж 9, который съемно прикреплен к основному телу электрофотографического устройства с применением направляющего узла 10, такого как полозки, в основном теле электрофотографического устройства. Электрофотографическое устройство может включать в себя электрофотографический фоточувствительный элемент 1, узел 3 зарядки, узел экспонирования, узел 5 проявления и узел 6 переноса.

Пример

[0099] Далее в данном документе при использовании конкретных Примеров данное изобретение будет описано более подробно. Однако данное изобретение не ограничивается этим. В Примерах и Сравнительных примерах термин «части» означает «части по массе». В каждом случае для частиц в Примерах и Сравнительных примерах распределение диаметров частиц имеет один пик.

[0100] <Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя>

(Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя 1)

120 частей частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным фосфором (P), в качестве первых частиц оксида металла (удельное сопротивление порошка: 5,0×10² Ом·см, средний диаметр первичных частиц: 0,20 мкм, удельное сопротивление порошка частиц материала сердцевины (частиц оксида титана со структурой рутила (TiO₂)): 5,0×10⁷ Ом·см, средний диаметр первичных частиц материала сердцевины (частиц оксида титана (TiO₂)): 0,18 мкм, плотность: 5,1 г/см²), 7 частей непокрытых частиц оксида титана (TiO₂) в качестве вторых частиц оксида металла (оксида титана со структурой рутила, удельное сопротивление порошка: 5,0×10⁷ Ом·см, средний диаметр первичных частиц: 0,20 мкм, плотность: 4,2 г/см²), 168 частей фенольной смолы в качестве связующего материала (мономера/олигомера фенольной смолы) (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%, плотность после отверждения: 1,3 г/см²), и 98 частей 1-метокси-2-пропанола в качестве растворителя помещали в песчаную мельницу с применением 420 частей стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,8 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях: число оборотов вращения 1500 об/мин и продолжительность диспергирующей обработки 4 часа, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0101] Стеклянные шарики удаляли из жидкой дисперсии с помощью сетки.

[0102] 13,8 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Inc., средний диаметр частиц: 2 мкм, плотность: 1,3 г/см²), 0,014 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.), 6 частей метанола, и 6 частей 1-метокси-2-пропанол добавляли к жидкой дисперсии, из которой стеклянные шарики были удалены, и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя 1.

[0103] (Примеры приготовления жидких покрытий для образования проводящего слоя с 2 по 78, с C1 по C47 и с C54 по C71)

Жидкие покрытия для образования проводящего слоя с 2 по 78, с C1 по C47 и с C54 по C71 приготавливали посредством такой же процедуры, что и в Примере приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя 1, за исключением того, что виды, средние диаметры первичных частиц и количества (части) первых частиц оксида металла и вторых частиц оксида металла, использованных при приготовлении жидкого покрытия для образования проводящего слоя, изменяли, как показано в Таблицах с 1 по 7. Кроме того, при приготовлении жидких покрытий для образования проводящих слоев 18, 60 и 78 условия диспергирующей обработки изменяли до числа оборотов вращения 2500 об/мин и продолжительности диспергирующей обработки 30 часов.

[0104] Таблица 1

Таблица 1 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) 1 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором
Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 120 0,20 5 168 2 5,0×10² 0,20 120 0,20 20 168 3 5,0×10² 0,20 120 0,20 30 168 4 5,0×10² 0,20 250 0,20 11 168 5 5,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 6 5,0×10² 0,20 450 0,20 37 168 7 5,0×10² 0,20 460 0,20 19 168 8 5,0×10² 0,20 250 0,20 29 168 9 5,0×10² 0,20 250 0,20 53 168 10 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 11 5,0×10² 0,20 550 0,20 135 168 12 5,0×10² 0,45 250 0,20 11 168 13 5,0×10² 0,45 250 0,40 11 168 14 5,0×10² 0,15 250 0,15 11 168 15 5,0×10² 0,15 250 0,10 11 168 16 2,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 17 1,5×10³ 0,20 250 0,20 18 168 18 5,0×10² 0,20 130 0,20 6 168

[0105] Таблица 2

Таблица 2 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) 19 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным вольфрамом
Плотность: 5,2 г/см² 5,0×10² 0,20 115 0,20 7 168 20 5,0×10² 0,20 250 0,20 10 168 21 5,0×10² 0,20 250 0,20 17 168 22 5,0×10² 0,20 500 0,20 40 168 23 5,0×10² 0,20 250 0,20 30 168 24 5,0×10² 0,20 250 0,20 50 168 25 5,0×10² 0,20 500 0,20 80 168 26 5,0×10² 0,20 500 0,20 120 168 27 5,0×10² 0,45 255 0,20 18 168 28 5,0×10² 0,45 255 0,40 18 168 29 5,0×10² 0,15 255 0,15 18 168 30 5,0×10² 0,15 255 0,10 18 168 31 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фтором

Плотность: 5,0 г/см² 5,0×10² 0,20 110 0,20 7 168 32 5,0×10² 0,20 240 0,20 10 168 33 5,0×10² 0,20 240 0,20 17 168 34 5,0×10² 0,20 500 0,20 42 168 35 5,0×10² 0,20 240 0,20 29 168 36 5,0×10² 0,20 240 0,20 52 168 37 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 38 5,0×10² 0,20 500 0,20 125 168 39 5,0×10² 0,45 240 0,20 18 168 40 5,0×10² 0,45 240 0,40 18 168 41 5,0×10² 0,15 240 0,15 18 168 42 5,0×10² 0,15 240 0,10 18 168

[0106] Таблица 3

Таблица 3 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) 43 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным ниобием

Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 120 0,20 5 168 44 5,0×10² 0,20 120 0,20 20 168 45 5,0×10² 0,20 120 0,20 30 168 46 5,0×10² 0,20 250 0,20 11 168 47 5,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 48 5,0×10² 0,20 450 0,20 37 168 49 5,0×10² 0,20 460 0,20 19 168 50 5,0×10² 0,20 250 0,20 29 168 51 5,0×10² 0,20 250 0,20 53 168 52 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 53 5,0×10² 0,20 500 0,20 120 168 54 5,0×10² 0,45 250 0,20 11 168 55 5,0×10² 0,45 250 0,40 11 168 56 5,0×10² 0,15 250 0,15 11 168 57 5,0×10² 0,15 250 0,10 11 168 58 2,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 59 1,5×10³ 0,20 250 0,20 18 168 60 5,0×10² 0,20 130 0,20 6 168

[0107] Таблица 4

Таблица 4 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) 61 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным танталом

Плотность: 5,2 г/см² 5,0×10² 0,20 120 0,20 5 168 62 5,0×10² 0,20 120 0,20 20 168 63 5,0×10² 0,20 120 0,20 30 168 64 5,0×10² 0,20 250 0,20 11 168 65 5,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 66 5,0×10² 0,20 450 0,20 37 168 67 5,0×10² 0,20 460 0,20 19 168 68 5,0×10² 0,20 250 0,20 29 168 69 5,0×10² 0,20 250 0,20 53 168 70 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 71 5,0×10² 0,20 500 0,20 120 168 72 5,0×10² 0,45 250 0,20 11 168 73 5,0×10² 0,45 250 0,40 11 168 74 5,0×10² 0,15 250 0,15 11 168 75 5,0×10² 0,15 250 0,10 11 168 76 2,0×10² 0,20 250 0,20 18 168 77 1,5×10³ 0,20 250 0,20 18 168 78 5,0×10² 0,20 130 0,20 6 168

[0108] Таблица 5

Таблица 5 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) C1 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором

Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 79 0,20 7 168 C2 5,0×10² 0,20 600 0,20 45 168 C3 5,0×10² 0,20 240 Не использовались 168 C4 5,0×10² 0,20 240 0,20 3 168 C5 5,0×10² 0,20 450 0,20 4 168 C6 5,0×10² 0,20 300 0,20 154 168 C7 5,0×10² 0,20 450 0,20 185 168 C8 5,0×10² 0,20 242 0,20 9 168 C9 5,0×10² 0,20 242 0,20 68 168 C10 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным вольфрамом

Плотность: 5,2 г/см² 5,0×10² 0,20 80 0,20 6 168 C11 5,0×10² 0,20 600 0,20 45 168 C12 5,0×10² 0,20 250 Не использовались 168 C13 5,0×10² 0,20 250 0,20 3 168 C14 5,0×10² 0,20 460 0,20 4 168 C15 5,0×10² 0,20 300 0,20 180 168 C16 5,0×10² 0,20 460 0,20 189 168 C17 5,0×10² 0,20 247 0,20 6 168 C18 5,0×10² 0,20 247 0,20 68 168 C19 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фтором

Плотность: 5,0 г/см² 5,0×10² 0,20 78 0,20 7 168 C20 5,0×10² 0,20 600 0,20 46 168 C21 5,0×10² 0,20 240 Не использовались 168 C22 5,0×10² 0,20 240 0,20 3 168 C23 5,0×10² 0,20 441 0,20 4 168 C24 5,0×10² 0,20 300 0,20 180 168 C25 5,0×10² 0,20 450 0,20 189 168 C26 5,0×10² 0,20 237 0,20 6 168 C27 5,0×10² 0,20 237 0,20 68 168

[0109] Таблица 6

Таблица 6 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) C28 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным сурьмой

Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 112 0,35 7 168 C29 5,0×10² 0,20 242 0,20 10 168 C30 5,0×10² 0,20 242 0,20 17 168 C31 5,0×10² 0,20 450 0,20 37 168 C32 5,0×10² 0,20 260 0,20 31 168 C33 5,0×10² 0,20 260 0,20 55 168 C34 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 C35 5,0×10² 0,20 500 0,20 120 168 C36 5,0×10² 0,45 255 0,40 18 168 C37 5,0×10² 0,15 255 0,15 18 168 C38 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, обедненным кислородом

Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 112 0,35 7 168 C39 5,0×10² 0,20 242 0,20 10 168 C40 5,0×10² 0,20 242 0,20 17 168 C41 5,0×10² 0,20 450 0,20 37 168 C42 5,0×10² 0,20 260 0,20 31 168 C43 5,0×10² 0,20 260 0,20 55 168 C44 5,0×10² 0,20 500 0,20 85 168 C45 5,0×10² 0,20 500 0,20 120 168 C46 5,0×10² 0,45 255 0,40 18 168 C47 5,0×10² 0,15 255 0,15 18 168

[0110] Таблица 7

Таблица 7 Пленкообразующий раствор для образования проводящего слоя Первые частицы оксида металла Вторые частицы оксида металла (Непокрытые частицы оксида титана) Связующий материал (B) (фенольная смола) Вид Удельное сопротивление порошка [Ом·см] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Средний диаметр первичных частиц [мкм] Количество [части] Количество [части] (содержание сухого остатка смолы составляет 60% по массе от количества, указанного ниже) C54 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным ниобием
Плотность: 5,1 г/см² 5,0×10² 0,20 79 0,20 7 168 C55 5,0×10² 0,20 600 0,20 45 168 C56 5,0×10² 0,20 240 Не использовались 168 C57 5,0×10² 0,20 240 0,20 3 168 C58 5,0×10² 0,20 450 0,20 4 168 C59 5,0×10² 0,20 300 0,20 154 168 C60 5,0×10² 0,20 450 0,20 185 168 C61 5,0×10² 0,20 242 0,20 9 168 C62 5,0×10² 0,20 242 0,20 68 168 C63 Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным танталом

Плотность: 5,2 г/см² 5,0×10² 0,20 80 0,20 6 168 C64 5,0×10² 0,20 600 0,20 45 168 C65 5,0×10² 0,20 250 Не использовались 168 C66 5,0×10² 0,20 250 0,20 3 168 C67 5,0×10² 0,20 460 0,20 4 168 C68 5,0×10² 0,20 300 0,20 180 168 C69 5,0×10² 0,20 460 0,20 189 168 C70 5,0×10² 0,20 247 0,20 6 168 C71 5,0×10² 0,20 247 0,20 68 168

[0111] «Частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным сурьмой» и «частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, обедненным кислородом» в жидких покрытиях для образования проводящего слоя с C28 по C47 не являются первыми частицами оксида металла в соответствии с данным изобретением. Для сравнения с данным изобретением, однако, эти частицы используют в качестве первых частиц оксида металла для удобства. То же самое справедливо ниже.

[0112] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C48)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя L-4, которая описана в Патентном документе 1. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C48.

[0113] А именно, 54,8 части частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным фосфором (P) (средний диаметр первичных частиц: 0,15 мкм, удельное сопротивление порошка: 2,0×10² Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 15% по массе, количество фосфора (P), использованного для легирования оксида олова (SnO₂) (количество легирующей примеси):7% по массе), 36,5 части фенольной смолы в качестве связующей смолы (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60% по массе), и 50 частей метоксипропанола в качестве растворителя (1-метокси-2-пропанола) помещали в песчаную мельницу с применением стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,5 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях диспергирующей обработки: число оборотов вращения диска 2500 об/мин и продолжительность диспергирующей обработки 3,5 часа, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0114] 3,9 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм) и 0,001 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.) добавляли к этой жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C48.

[0115] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C49)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя L-14, которая описана в Патентном документе 1. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C49.

[0116] А именно, 37,5 части частиц (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным вольфрамом (W) (средний диаметр первичных частиц: 0,15 мкм, удельное сопротивление порошка: 2,5×10² Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 15% по массе, количество вольфрама (W), использованного для легирования оксида олова (SnO₂) (количество легирующей примеси):7% по массе), 36,5 части фенольной смолы в качестве связующей смолы (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60% по массе), и 50 частей метоксипропанола в качестве растворителя (1-метокси-2-пропанола) помещали в песчаную мельницу с применением стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,5 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях диспергирующей обработки: число оборотов вращения диска 2500 об/мин и продолжительность диспергирующей обработки 3,5 часа, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0117] 3,9 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм) и 0,001 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.) добавляли к жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C49.

[0118] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C50)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя L-30, которая описана в Патентном документе 1. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C50.

[0119] А именно, 60 частей частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным фтором (F) (средний диаметр первичных частиц: 0,075 мкм, удельное сопротивление порошка: 3,0×10² Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 15% по массе, количество фтора (F), использованного для легирования оксида олова (SnO₂) (количество легирующей примеси):7% по массе), 36,5 части фенольной смолы в качестве связующей смолы (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60% по массе), и 50 частей метоксипропанола в качестве растворителя (1-метокси-2-пропанола) помещали в песчаную мельницу с применением стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,5 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях диспергирующей обработки: число оборотов вращения диска 2500 об/мин и продолжительность диспергирующей обработки 3,5 часа, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0120] 3,9 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм) и 0,001 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.) добавляли к жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C50.

[0121] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C51)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя 1, которая описана в Патентном документе 2. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C51.

[0122] А именно, 204 части частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным фосфором (P) (удельное сопротивление порошка: 4,0×10¹ Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 35% по массе, количество фосфора (P), использованного для легирования оксида олова (SnO₂) (количество легирующей примеси): 3% по массе), 148 частей фенольной смолы в качестве связующей смолы (мономера/олигомера фенольной смолы) (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60% по массе) и 98 частей 1-метокси-2-пропанола в качестве растворителя помещали в песчаную мельницу с применением 450 частей стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,8 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях диспергирующей обработки: число оборотов вращения 2000 об/мин, продолжительность диспергирующей обработки 4 часа и установленная температура охлаждающей воды 18°C, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0123] После того, как стеклянные шарики удаляли из жидкой дисперсии с помощью сетки, 13,8 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм), 0,014 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.), 6 частей метанола и 6 частей 1-метокси-2-пропанола добавляли к жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C51.

[0124] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C52)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя 10, которая описана в Патентном документе 2. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C52.

[0125] А именно, 204 части частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова (SnO₂), легированным вольфрамом (W) (удельное сопротивление порошка: 2,5×10¹ Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 33% по массе, количество вольфрама (W), использованного для легирования оксида олова (SnO₂) (количество легирующей примеси): 3% по массе), 148 частей фенольной смолы в качестве связующей смолы (мономера/олигомера фенольной смолы) (торговое наименование: Plyophen J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60% по массе) и 98 частей 1-метокси-2-пропанола в качестве растворителя помещали в песчаную мельницу с применением 450 частей стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,8 мм, и подвергали диспергирующей обработке при следующих условиях диспергирующей обработки: число оборотов вращения 2000 об/мин, продолжительность диспергирующей обработки 4 часа и установленная температура охлаждающей воды 18°C, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0126] После того, как стеклянные шарики удаляли из жидкой дисперсии с помощью сетки, 13,8 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм), 0,014 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.), 6 частей метанола и 6 частей 1-метокси-2-пропанола добавляли к жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C52.

[0127] (Пример приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя C53)

Жидкое покрытие для образования проводящего слоя приготавливали посредством такой же процедуры, что и процедура для приготовления жидкого покрытия для образования проводящего слоя 10, которая описана в Примере 2 в Выложенной заявке на патент Японии № 2008-026482. Это жидкое покрытие использовали в качестве жидкого покрытия для образования проводящего слоя C53.

[0128] А именно, 8,08 части частиц оксида титана (TiO₂), покрытых оксидом олова, обедненным кислородом (SnO₂) (удельное сопротивление порошка: 9,7×10² Ом·см, процентное содержание покрытия оксидом олова (SnO₂): 31% по массе), 2,02 части частиц оксида титана (TiO₂), не подвергнутых обработке для придания электропроводности (средний диаметр первичных частиц: 0,60 мкм), 1,80 части фенольной смолы в качестве связующей смолы (торговое наименование: J-325, производства DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле 60%) и 10,32 части метоксипропанола в качестве растворителя (1-метокси-2-пропанола) помещали в песчаную мельницу с применением стеклянных шариков, имеющих диаметр 1 мм, и подвергали диспергирующей обработке при продолжительности диспергирующей обработки 3 часа, чтобы получить жидкую дисперсию.

[0129] 0,5 части частиц кремнийорганической смолы в качестве материала для придания шероховатости поверхности (торговое наименование: Tospearl 120, производства Momentive Performance Materials Japan LLC, средний диаметр частиц: 2 мкм) и 0,001 части силиконового масла в качестве выравнивающего агента (торговое наименование: SH28PA, производства Dow Corning Toray Co., Ltd.) добавляли к жидкой дисперсии и перемешивали, чтобы приготовить жидкое покрытие для образования проводящего слоя C53.

[0130] <Примеры изготовления электрофотографического фоточувствительного элемента>

(Пример изготовления электрографического фоточувствительного элемента 1)

Основой являлся алюминиевый цилиндр, имеющий длину 257 мм и диаметр 24 мм и изготовленный способом изготовления, включающим в себя экструзию и волочение (JIS- A3003, алюминиевый сплав).

[0131] В окружающей среде с нормальной температурой и нормальной влажностью (23°C/50% относительной влажности) жидкое покрытие для образования проводящего слоя 1 наносили на основу окунанием, и полученную покровную пленку сушили и отверждали в течение 30 минут при 140°C, чтобы образовать проводящий слой, имеющий толщину пленки 30 мкм.

[0132] Объемное удельное сопротивление проводящего слоя измеряли способом, описанным выше, и оно составляло 1,8×10¹² Ом·см.

[0133] Затем 4,5 части N-метоксиметилированного нейлона (торговое название: TORESIN EF-30T, производства Nagase ChemteX Corporation) и 1,5 части сополимеризованной нейлоновой смолы (торговое название: AMILAN CM8000; производства Toray Industries, Inc.) растворяли в смешанном растворителе из 65 частей метанола и 30 частей н-бутанола, чтобы приготовить пленкообразующий раствор для образования промежуточного слоя. Пленкообразующий раствор для образования промежуточного слоя наносили на проводящий слой окунанием, и полученную покровную пленку сушили в течение 6 минут при 70°C, чтобы образовать промежуточный слой, имеющий толщину пленки 0,85 мкм.

[0134] Затем 10 частей кристаллического фталоцианина гидроксигаллия (вещества, генерирующего заряд), имеющего интенсивные пики при брэгговских углах (2θ±0,2°), равных 7,5°, 9,9°, 16,3°, 18,6°, 25,1° и 28,3° при дифракции CuKα-характеристического рентгеновского излучения, 5 частей поливинилбутираля (торговое наименование: S-LECBX-1, производства Sekisui Chemical, Co., Ltd.) и 250 частей циклогексанона помещали в песочную мельницу с применением стеклянных шариков, имеющих диаметр 0,8 мм. Раствор диспергировали при времени диспергирования 3 часа. Затем 250 частей этилацетата добавляли к раствору, чтобы приготовить пленкообразующий раствор для образования слоя для генерации зарядов. Пленкообразующий раствор для образования слоя для генерации зарядов наносили на промежуточный слой окунанием, и полученную покровную пленку сушили в течение 10 минут при 100°C, чтобы образовать слой для генерации зарядов, имеющий толщину пленки 0,15 мкм.

[0135] Затем 6,0 частей аминового соединения (вещества, переносящего заряды), представленного приведенной ниже формулой (CT-1),

[0136] 2,0 части аминового соединения (вещества, переносящего заряды), представленного приведенной ниже формулой (CT-2),

[0137] 10 частей поликарбоната бисфенола Z (торговое наименование: Z400, производства Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) и 0,36 части поликарбоната, модифицированного силоксаном, имеющего повторяющееся структурное звено, представленное приведенной ниже формулой (B-1) ((B-1):(B-2)=95:5 (молярное отношение)), повторяющееся структурное звено, представленное приведенной ниже формулой (B-2), и концевое структурное звено, представленное приведенной ниже формулой (B-3):

растворяли в смешанном растворителе из 60 частей о-ксилола, 40 частей диметоксиметана и 2,7 части метилбензоата, чтобы приготовить пленкообразующий раствор для образования слоя переноса зарядов. Пленкообразующий раствор для образования слоя переноса зарядов наносили на слой для генерации зарядов окунанием, и полученную покровную пленку сушили в течение 30 минут при 125°C. Посредством этого образовывали слой переноса зарядов, имеющий толщину пленки 10,0 мкм.

[0138] Таким образом изготавливали электрофотографический фоточувствительный элемент 1, в котором слой переноса зарядов являлся поверхностным слоем.

[0139] (Примеры изготовления электрофотографических фоточувствительных элементов с 2 по 78 и с C1 по C71)

Электрофотографические фоточувствительные элементы с 2 по 78 и с C1 по C71, в которых слой переноса зарядов являлся поверхностным слоем, изготавливали посредством такой же процедуры, что и в случае Примера изготовления электрофотографического фоточувствительного элемента 1, за исключением того, что жидкое покрытие для образования проводящего слоя, использованное при изготовлении электрофотографического фоточувствительного элемента, меняли c жидкого покрытия для образования проводящего слоя 1 на каждое из жидких покрытий для образования проводящих слоев с 2 по 78 и с C1 по C71. Объемное удельное сопротивление проводящего слоя измеряли таким же образом, что и в случае электрофотографического фоточувствительного элемента 1. Результаты представлены в Таблицах с 8 по 14.

[0140] В случае электрофотографических фоточувствительных элементов с 1 по 78 и с C1 по C71 изготавливали два электрофотографических фоточувствительных элемента: один для анализа проводящего слоя и другой для испытания на долговечность при подаче бумаги.

[0141] (Примеры изготовления электрофотографических фоточувствительных элементов с 101 по 178 и с C101 по C171)

В качестве электрофотографического фоточувствительного элемента для испытания на сопротивление давлению зонда электрофотографические фоточувствительные элементы с 101 по 178 и с C101 по C171, в которых слой переноса зарядов являлся поверхностным слоем, изготавливали посредством такой же процедуры, что и в случае Примеров изготовления электрофотографических фоточувствительных элементов с 1 по 78 и с C1 по C71, за исключением того, что толщина пленки слоя переноса зарядов составляла 5,0 мкм.

[0142] (Примеры с 1 по 78 и Сравнительные примеры с 1 по 71)

<Анализ проводящего слоя в электрофотографическом фоточувствительном элементе>

Пять кусочков в виде квадрата со стороной 5 мм вырезали из каждого из электрофотографических фоточувствительных элементов с 1 по 78 и с C1 по C71 для анализов проводящего слоя. Затем слои переноса зарядов и слои для генерации зарядов на соответствующих кусочках удаляли с помощью хлорбензола, метилэтилкетона и метанола, чтобы открыть проводящий слой. Таким образом, приготавливали пять образцов в виде кусочков для обследования для каждого из электрофотографических фоточувствительных элементов.

[0143] Вначале для каждого из электрофотографических фоточувствительных элементов при использовании одного образца и прибора для обследования с обработкой сфокусированным ионным пучком (торговое наименование: FB-2000A, производства Hitachi High-Tech Manufacturing & Service Corporation) проводящий слой срезали до толщины 150 нм в соответствии со способом отбора образцов FIB-µ. При применении автоэмиссионного электронного микроскопа высокого разрешения (HRTEM) (торговое наименование: JEM-2100F, производства JEOL, Ltd.) и энергодисперсионного рентгеновского спектрометра (EDX) (торговое наименование: JED-2300T, производства JEOL, Ltd.) проводящий слой подвергали компонентному анализу. Условиями измерения энергодисперсионным рентгеновским спектрометром (EDX) являлись ускоряющее напряжение 200 кВ и диаметр пучка 1,0 нм.

[0144] В результате было найдено, что проводящие слои в электрофотографических фоточувствительных элементах с 1 по 18, с C1 по C9, C48 и C51 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фосфором. Также было найдено, что проводящие слои в электрофотографических фоточувствительных элементах с 19 по 30, с C10 по C18, C49 и C52 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным вольфрамом. Также было найдено, что проводящие слои в электрофотографических фоточувствительных элементах с 31 по 42, с C19 по C27 и C50 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным фтором. Также было найдено, что проводящие слои в электрофотографических фоточувствительных элементах с C28 по C37 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным сурьмой. Также было найдено, что проводящие слои в электрофотографических фоточувствительных элементах с C38 по C47 и C53 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова. Также было найдено, что электрофотографические фоточувствительные элементы с 43 по 60 и с C54 по 62 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным ниобием. Также было найдено, что электрофотографические фоточувствительные элементы с 61 по 78 и с C63 по 71 содержат частицы оксида титана, покрытые оксидом олова, легированным ниобием. Также было найдено, что проводящие слои во всех электрофотографических фоточувствительных элементах, за исключением фоточувствительных элементов C3, C12, C21, C56, C65 и с C48 по C53, содержат непокрытые частицы оксида титана.

[0145] Затем, для каждого из электрофотографических фоточувствительных элементов, при использовании остальных четырех образцов, проводящий слой преобразовывали в трехмерное изображение 2 мкм × 2 мкм × 2 мкм с помощью FIB-SEM Slice & View.

[0146] Из разницы в контрасте в FIB-SEM Slice & View могут быть идентифицированы оксид олова и оксид титана, легированные фосфором, и могут быть определены объем частицы оксида титана, покрытой оксидом олова, легированным P, объем частицы оксида олова, легированного P, и может быть определено их соотношение в проводящем слое. Когда вид элементов, использованных для легирования оксида олова, является иным, чем фосфор, например, вольфрамом, фтором, ниобием и танталом, их объемы и соотношение в проводящем слое могут быть определены таким же образом.

[0147] Условия Slice & View в данном изобретении являлись следующими.

обработка образца для анализа: способ сфокусированного ионного пучка (FIB)

прибор для обработки и обследования: производства SII/Zeiss, NVision 40

интервал между срезами: 10 нм

условие обследования:

ускоряющее напряжение: 1,0 кВ

наклон образца: 54°

WD: 5 мм

детектор: детектор BSE

апертура: 60 мкм, высокий ток

автоматическое регулирование яркости (ABC): ВКЛ

разрешение изображения: 1,25 нм/пиксель

[0148] Анализ выполняют на площади измерения 2 мкм × 2 мкм. Информацию для каждого поперечного сечения интегрируют, чтобы определить объемы V₁ и V₂ из расчета 2 мкм × 2 мкм × 2 мкм (V_T=8 мкм³). Измерение выполняют в окружающей среде с температурой 23°C и давлении 1×10^-4 Па.

[0149] В качестве прибора для обработки и обследования может также быть использован Strata 400S производства FEI Company (наклон образца: 52°).

[0150] Информацию для каждого поперечного сечения получали анализированием изображений участков идентифицированных для оксида олова, легированного фосфором, и оксида титана. Изображение анализировали при применении указанного ниже программного обеспечения для обработки изображения.

Программное обеспечение для обработки изображения: производства Media Cybernetics, Inc., Image-Pro Plus

[0151] На основании полученной информации для четырех образцов получали объем первых частиц оксида металла (V₁ [мкм³]) и объем вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) (V₂ [мкм³]) в объеме 2 мкм × 2 мкм × 2 мкм (единичный объем: 8 мкм³). Затем вычисляли (V₁ [мкм³]/8 [мкм³])×100, (V₂ [мкм³]/8 [мкм³])×100 и (V₂ [мкм³]/V₁ [мкм³])×100. Среднее значение величин (V₁ [мкм³]/8 [мкм³])×100 в четырех образцах определяли как содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящем слоя. Среднее значение величин (V₂ [мкм³]/8 [мкм³])×100 в четырех образцах определяли как содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя. Среднее значение величин (V₂ [мкм³]/V₁ [мкм³])×100 в четырех образцах определяли как содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое.

[0152] В четырех образцах средний диаметр первичных частиц первых частиц оксида металла и средний диаметр первичных частиц вторых частиц оксида металла (непокрытых частиц оксида титана) определяли, как указано выше. Среднюю величину средних диаметров первичных частиц первых частиц оксида металла в четырех образцах определяли как средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое. Среднюю величину средних диаметров первичных частиц вторых частиц оксида металла в четырех образцах определяли как средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое.

[0153] Результаты представлены в Таблицах с 8 по 14.

[0154] Таблица 8

Таблица 8 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографиче-ский фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящего слоя [Ом·см] 1 1 1 21 1,1 5,1 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 2 2 2 20 4,1 20 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹² 3 3 3 20 5,9 30 0,20 0,20 1,0 2,5×10¹² 4 4 4 35 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 5 5 5 35 3,0 8,7 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 6 6 6 48 4,8 10 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 7 7 7 49 2,5 5,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 8 8 8 34 4,9 14 0,20 0,20 1,0 1,0×10¹¹ 9 9 9 33 8,4 26 0,20 0,20 1,0 5,8×10¹¹ 10 10 10 47 9,8 21 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 11 11 11 46 14,1 30 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 12 12 12 35 1,8 5,1 0,45 0,20 2,3 5,0×10¹⁰ 13 13 13 35 1,8 5,1 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 14 14 14 35 1,8 5,1 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 15 15 15 35 1,8 5,1 0,15 0,10 1,5 5,0×10¹⁰ 16 16 16 35 3,0 8,6 0,20 0,20 1,0 3,2×10⁹ 17 17 17 35 3,0 8,6 0,20 0,20 1,0 2,2×10¹¹ 18 18 18 20 3,5 17 0,20 0,18 1,0 2,0×10¹¹

[0155] Таблица 9

Таблица 9 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящего слоя [Ом·см] 19 19 19 20 1,5 7,5 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 20 20 20 35 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 21 21 21 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 22 22 22 50 5,0 10 0,20 0,20 1,0 4,7×10⁸ 23 23 23 34 5,0 15 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹¹ 24 24 24 32 8,0 25 0,20 0,20 1,0 5,6×10¹¹ 25 25 25 47 9,4 20 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 26 26 26 45 13 30 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 27 27 27 35 3,0 8,6 0,45 0,20 2,3 5,0×10¹⁰ 28 28 28 35 3,0 8,6 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 29 29 29 35 3,0 8,6 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 30 30 30 35 3,0 8,6 0,15 0,10 1,5 5,0×10¹⁰ 31 31 31 20 1,5 7,5 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹² 32 32 32 35 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,5×10¹⁰ 33 33 33 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 5,5×10¹⁰ 34 34 34 50 5,0 10 0,20 0,20 1,0 5,3×10⁸ 35 35 35 34 4,8 14 0,20 0,20 1,0 2,2×10¹¹ 36 36 36 32 8,3 26 0,20 0,20 1,0 6,5×10¹¹ 37 37 37 48 9,7 20 0,20 0,20 1,0 5,5×10⁸ 38 38 38 46 13,7 30 0,20 0,20 1,0 7,8×10⁸ 39 39 39 34 3,1 8,9 0,45 0,20 2,3 5,5×10¹⁰ 40 40 40 34 3,1 8,9 0,45 0,40 1,1 5,5×10¹⁰ 41 41 41 34 3,1 8,9 0,15 0,15 1,0 5,5×10¹⁰ 42 42 42 34 3,1 8,9 0,15 0,10 1,5 5,5×10¹⁰

[0156] Таблица 10

Таблица 10 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящего слоя [Ом·см] 43 43 43 21 1,1 5,1 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 44 44 44 20 4,1 20 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹² 45 45 45 20 5,9 30 0,20 0,20 1,0 2,5×10¹² 46 46 46 35 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 47 47 47 35 3,0 8,7 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 48 48 48 48 4,8 10 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 49 49 49 49 2,5 5,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 50 50 50 34 4,9 14 0,20 0,20 1,0 1,0×10¹¹ 51 51 51 33 8,4 26 0,20 0,20 1,0 5,8×10¹¹ 52 52 52 47 9,8 21 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 53 53 53 46 13 29 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 54 54 54 35 1,8 5,1 0,45 0,20 2,3 5,0×10¹⁰ 55 55 55 35 1,8 5,1 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 56 56 56 35 1,8 5,1 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 57 57 57 35 1,8 5,1 0,15 0,10 1,5 5,0×10¹⁰ 58 58 58 35 3,0 8,6 0,20 0,20 1,0 3,2×10⁹ 59 59 59 35 3,0 8,6 0,20 0,20 1,0 2,2×10¹¹ 60 60 60 20 3,5 17 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹¹

[0157] Таблица 11

Таблица 11 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящем слоя [Ом·см] 61 61 61 21 1,1 5,2 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 62 62 62 20 4,1 21 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹² 63 63 63 20 5,9 30 0,20 0,20 1,0 2,5×10¹² 64 64 64 35 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 65 65 65 34 3,0 8,9 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 66 66 66 48 4,8 10 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 67 67 67 49 2,4 5,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 68 68 68 34 4,8 14 0,20 0,20 1,0 1,0×10¹¹ 69 69 69 32 8,3 26 0,20 0,20 1,0 5,8×10¹¹ 70 70 70 47 10 21 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 71 71 71 45 13 30 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 72 72 72 35 1,8 5,1 0,45 0,20 2,3 5,0×10¹⁰ 73 73 73 35 1,8 5,1 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 74 74 74 35 1,8 5,1 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 75 75 75 35 1,8 5,1 0,15 0,10 1,5 5,0×10¹⁰ 76 76 76 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 3,2×10⁹ 77 77 77 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 2,2×10¹¹ 78 78 78 20 3,5 17 0,20 0,20 1,0 2,0×10¹¹

[0158] Таблица 12

Таблица 12 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящего Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящего D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящего слоя [Ом·см]       проводящем слоя проводящего слоя в проводящем слое слое [мкм] слое [мкм]     1 C1 C1 15 1,5 10 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹² 2 C2 C2 54 4,9 9,1 0,20 0,20 1,0 2,2×10⁸ 3 C3 C3 35 - - 0,20 - - 5,0×10¹⁰ 4 C4 C4 35 0,5 1,4 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 5 C5 C5 50 0,5 1,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 6 C6 C6 32 20 62 0,20 0,20 1,0 6,7×10¹⁰ 7 C7 C7 40 20 50 0,20 0,20 1,0 5,8×10⁸ 8 C8 C8 34 1,5 4,3 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 9 C9 C9 31 11 34 0,20 0,20 1,0 6,0×10¹⁰ 10 C10 C10 15 1,5 10 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹² 11 C11 C11 54 5,0 9,3 0,20 0,20 1,0 2,2×108 12 C12 C12 35 - - 0,20 - - 5,0×10¹⁰ 13 C13 C13 35 0,5 1,4 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 14 C14 C14 50 0,5 1,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 15 C15 C15 32 20 64 0,20 0,20 1,0 6,7×10¹⁰ 16 C16 C16 40 20 50 0,20 0,20 1,0 5,8×10⁸ 17 C17 C17 35 1,0 2,9 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 18 C18 C18 31 11 34 0,20 0,20 1,0 6,0×10¹⁰ 19 C19 C19 15 1,5 10 0,20 0,20 1,0 6,0×10¹² 20 C20 C20 55 5,0 9,1 0,20 0,20 1,0 2,5×10⁸ 21 C21 C21 35 - - 0,20 - - 5,5×10¹⁰ 22 C22 C22 35 0,5 1,4 0,20 0,20 1,0 5,5×10¹⁰ 23 C23 C23 50 0,5 1,0 0,20 0,20 1,0 4,8×10⁸ 24 C24 C24 31 22 71 0,20 0,20 1,0 7,3×10¹⁰ 25 C25 C25 40 20 50 0,20 0,20 1,0 6,2×10⁸ 26 C26 C26 35 1,0 2,9 0,20 0,20 1,0 5,5×10¹⁰ 27 C27 C27 31 11 34 0,20 0,20 1,0 6,5×10¹⁰

[0159] Таблица 13

Таблица 13 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящего слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящего слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящего слоя [Ом·см] 28 C28 C28 20 1,5 7,5 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 29 C29 C29 34 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 30 C30 C30 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 31 C31 C31 48 4,8 10 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 32 C32 C32 35 5,0 14 0,20 0,20 1,0 1,0×10¹¹ 33 C33 C33 33 8,6 26 0,20 0,20 1,0 5,8×10¹¹ 34 C34 C34 47 9,8 21 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 35 C35 C35 46 13 29 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 36 C36 C36 35 3,0 8,6 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 37 C37 C37 35 3,0 8,6 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 38 C38 C38 20 1,5 7,5 0,20 0,20 1,0 1,8×10¹² 39 C39 C39 34 1,8 5,1 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 40 C40 C40 34 2,9 8,6 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 41 C41 C41 48 4,8 10 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 42 C42 C42 35 5,0 14 0,20 0,20 1,0 1,0×10¹¹ 43 C43 C43 33 8,6 26 0,20 0,20 1,0 5,8×10¹¹ 44 C44 C44 48 9,5 20 0,20 0,20 1,0 5,0×10⁸ 45 C45 C45 46 13 29 0,20 0,20 1,0 7,0×10⁸ 46 C46 C46 35 3,0 8,6 0,45 0,40 1,1 5,0×10¹⁰ 47 C47 C47 35 3,0 8,6 0,15 0,15 1,0 5,0×10¹⁰ 48 C48 C48 35 - - 0,15 - - 3,5×10¹⁰ 49 C49 C49 29 - - 0,15 - - 2,0×10¹³ 50 C50 C50 37 - - 0,08 - - 3,5×10¹⁰ 51 C51 C51 32 - - 0,35 - - 2,1×10⁹ 52 C52 C52 32 - - 0,38 - - 4,0×10⁹ 53 C53 C53 34 - - 0,16 - - 1,2×10⁹

[0160] Таблица 14

Таблица 14 Пример Пленкооб-разующий раствор для образования проводящего слоя Электрофо-тографичес-кий фоточувст-вительный элемент Содержание [% по объему] первых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на общий объем проводящего слоя Содержание [% по объему] вторых частиц оксида металла в проводящем слое в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое Средний диаметр (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] Средний диаметр (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое [мкм] D₁/D₂ Объемное удельное сопротивление проводящем слоя [Ом·см] 54 C54 C54 16 1,5 10 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹² 55 C55 C55 54 4,9 9,1 0,20 0,20 1,0 2,2×10⁸ 56 C56 C56 35 - - 0,20 - - 5,0×10¹⁰ 57 C57 C57 35 0,5 1,4 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 58 C58 C58 50 0,5 1,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 59 C59 C59 32 20 62 0,20 0,20 1,0 6,7×10¹⁰ 60 C60 C60 40 20 50 0,20 0,20 1,0 5,8×10⁸ 61 C61 C61 34 1,5 4,3 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 62 C62 C62 31 11 34 0,20 0,20 1,0 6,0×10¹⁰ 63 C63 C63 15 1,5 10 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹² 64 C64 C64 54 5,0 9,3 0,20 0,20 1,0 2,2×10⁸ 65 C65 C65 35 - - 0,20 - - 5,0×10¹⁰ 66 C66 C66 35 0,5 1,4 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 67 C67 C67 50 0,5 1,0 0,20 0,20 1,0 4,5×10⁸ 68 C68 C68 32 20 64 0,20 0,20 1,0 6,7×10¹⁰ 69 C69 C69 40 20 50 0,20 0,20 1,0 5,8×10⁸ 70 C70 C70 35 1,0 2,9 0,20 0,20 1,0 5,0×10¹⁰ 71 C71 C71 31 11 34 0,20 0,20 1,0 6,0×10¹⁰

[0161] (Испытание на долговечность электрофотографического фоточувствительного элемента при подаче бумаги)

Каждый из электрофотографических фоточувствительных элементов с 1 по 78 и с C1 по C71 для испытания на долговечность при подаче бумаги устанавливали в лазерном принтере производства Canon Inc. (торговое наименование: LBP7200C), и испытание на долговечность при подаче бумаги выполняли в окружающей среде с низкой температурой и низкой влажностью (15°C/10% относительной влажности), чтобы оценить изображение. В испытании на долговечность при подаче бумаги текстовое изображение, имеющее степень покрытия 2%, печатали на листе бумаги формата «письмо» одно за другим в периодическом режиме, и было выведено 3000 листов с изображениями.

[0162] Кроме того, лист образца для оценки изображения (полутоновое изображение с одноточечным рисунком с шахматным расположением) выводили каждый раз, когда начинали испытание на долговечность при подаче бумаги, после того, как были выведены 1500 листов с изображением, и после того, как были выведены 3000 листов с изображением.

[0163] Изображение оценивали на основании следующих критериев.

A: дефекты изображения, вызванные возникновением утечки, не обнаруживаются в изображении.

B: незначительное количество очень маленьких черных растровых точек, вызванных возникновением утечки, обнаруживается в изображении.

C: большие черные растровые точки, вызванные возникновением утечки, отчетливо обнаруживаются в изображении.

D: большие черные растровые точки и короткие горизонтальные черные полосы, вызванные возникновением утечки, обнаруживаются в изображении.

E: длинные горизонтальные черные полосы, вызванные возникновением утечки, обнаруживаются в изображении.

[0164] Потенциал заряда (потенциал темной области) и потенциал во время экспонирования (потенциал светлой области) измеряли после вывода образца для оценки изображения во время начала испытания на долговечность при подаче бумаги и после вывода 3000 листов с изображением. Измерение потенциала выполняли при использовании одного листа белого сплошного изображения и одного листа черного сплошного изображения. Потенциал темной области на первоначальной стадии (когда было начато испытание на долговечность при подаче бумаги) составлял Vd, и потенциал светлой области на первоначальной стадии (когда было начато испытание на долговечность при подаче бумаги) составлял Vl. Потенциал темной области после того, как были выведены 3000 листов с изображением, составлял Vd, и потенциал светлой области после того, как были выведены 3000 листов с изображением, составлял Vl. Определяли разность между потенциалом темной области Vd после того, как были выведены 3000 листов с изображением, и потенциалом темной области Vd на первоначальной стадии, т.е. величину потенциала темной области ΔVd(=|Vd|-|Vd|), подлежащую изменению. Кроме того, определяли разность между потенциалом светлой области Vl после того, как были выведены 3000 листов с изображением, и потенциалом светлой области Vl на первоначальной стадии, т.е. величину изменения потенциала светлой области ΔVl(=|Vl|-|Vl|).

[0165] Результаты представлены в таблицах с 15 по 21.

[0166] Таблица 15

Таблица 15 Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 1 1 A A A +10 +10 2 2 A A A +10 +25 3 3 A A A +8 +30 4 4 A A A +8 +15 5 5 A A A +10 +15 6 6 A A A +5 +15 7 7 A A A +5 +15 8 8 A A A +10 +20 9 9 A A A +12 +30 10 10 A A A +12 +20 11 11 A A A +10 +30 12 12 A В В +10 +15 13 13 A A A +10 +15 14 14 A A A +10 +15 15 15 A В В +10 +15 16 16 A A A +8 +15 17 17 A A A +8 +30 18 18 A A A +10 +15

[0167] Таблица 16

Таблица 16 Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 19 19 A A A +12 +30 20 20 A A A +10 +15 21 21 A A A +12 +15 22 22 A A A +10 +15 23 23 A A A +10 +20 24 24 A A A +12 +30 25 25 A A A +12 +15 26 26 A A A +10 +30 27 27 A В В +12 +15 28 28 A A A +13 +15 29 29 A A A +15 +18 30 30 A В В +14 +15 31 31 A A A +12 +35 32 32 A A A +10 +20 33 33 A A A +12 +15 34 34 A A A +10 +15 35 35 A A A +10 +20 36 36 A A A +15 +35 37 37 A A A +12 +15 38 38 A A A +10 +38 39 39 A В В +12 +15 40 40 A A A +13 +15 41 41 A A A +12 +15 42 42 A В В +14 +15

[0168] Таблица 17

Таблица 17 Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 43 43 A A A +10 +10 44 44 A A A +10 +25 45 45 A A A +8 +30 46 46 A A A +8 +15 47 47 A A A +10 +15 48 48 A A A +5 +15 49 49 A A A +5 +15 50 50 A A A +10 +20 51 51 A A A +12 +30 52 52 A A A +12 +20 53 53 A A A +10 +30 54 54 A В 8 +10 +15 55 55 A A A +10 +15 56 56 A A A +10 +15 57 57 A В В +10 +15 58 58 A A A +8 +15 59 59 A A A +8 +30 60 60 A A A +10 +15

[0169] Таблица 18

Таблица 18 Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 61 61 A A A +12 +15 62 62 A A A +12 +25 63 63 A A A +8 +30 64 64 A A A +10 +15 65 65 A A A +10 +15 66 66 A A A +8 +20 67 67 A A A +8 +20 68 68 A A A +10 +24 69 69 A A A +15 +30 70 70 A A A +15 +25 71 71 A A A +10 +30 72 72 A В В +8 +15 73 73 A A A +8 +15 74 74 A A A +10 +15 75 75 A В В +10 +15 76 76 A A A +10 +15 77 77 A A A +10 +30 78 78 A A A +12 +15

[0170] Таблица 19

Таблица 19 Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 1 C1 A A A +30 +80 2 C2 С D D +8 +25 3 C3 В В С +12 +30 4 C4 В В С +12 +30 5 C5 В С С +12 +25 6 C6 А A A +28 +100 7 C7 А A A +15 +80 8 C8 В В С +12 +30 9 C9 А A В +14 +60 10 C10 А A A +30 +85 11 С11 С D E +8 +22 12 C12 В В С +12 +30 13 C13 В В С +12 +30 14 C14 В В С +12 +25 15 C15 А A А +28 +100 16 C16 А A А +15 +80 17 C17 В С С +12 +30 18 C18 А A В +14 +60 19 C19 А A А +30 +100 20 C20 С D Е +10 +20 21 C21 В В С +12 +35 22 C22 В В С +12 +40 23 C23 В В С +12 +40 24 C24 А A А +25 +100 25 C25 А A А +15 +70 26 C26 В С С +12 +35 27 C27 А A В +14 +60

[0171] Таблица 20

Таблица 20 Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 28 C28 В В С +12 +35 29 C29 В В С +12 +35 30 C30 В В С +12 +30 31 C31 В С С +8 +25 32 C32 В В С +15 +35 33 C33 В В С +20 +40 34 C34 В В С +12 +30 35 C35 В В С +12 +30 36 C36 В В С +12 +30 37 C37 В В С +12 +30 38 C38 А В С +12 +35 39 C39 А В С +12 +35 40 C40 А В С +12 +30 41 C41 А В С +8 +25 42 C42 А В С +15 +40 43 C43 А В С +20 +60 44 C44 А В С +12 +30 45 C45 А В С +12 +30 46 C46 А В С +12 +30 47 C47 А в С +12 +30 48 C48 А в В +10 +15 49 C49 А в В +10 +25 50 C50 А в С +15 +30 51 C51 А в В +10 +20 52 C52 А в В +10 +20 53 C53 В с С +20 +50

[0172] Таблица 21

Таблица 21 Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Утечка Величина изменения потенциала, подлежащего изменению [В] Когда начато испытание на долговечность при подаче бумаги Когда выведено 1500 листов с изображением Когда выведено 3000 листов с изображением ΔVd ΔVl 54 C54 A A A +30 +80 55 C55 С D D +8 +25 56 C56 В В С +12 +30 57 C57 В В С +12 +30 58 C58 В С С +12 +25 59 C59 А A A +28 +100 60 C60 А A A +15 +80 61 C61 В В С +12 +30 62 C62 А A В +14 +60 63 C63 А A A +35 +85 64 C64 С D E +10 +22 65 C65 В В С +12 +35 66 C66 В В С +12 +35 67 C67 В в С +15 +25 68 C68 А A А +30 +110 69 C69 А A А +20 +80 70 C70 В С С +15 +30 71 C71 А A В +18 +70

[0173] (Испытание электрофотографического фоточувствительного элемента на сопротивление давлению зонда)

Электрофотографические фоточувствительные элементы для испытания на сопротивление давлению зонда с 101 по 178 и с C101 по C171 подвергали испытанию на сопротивление давлению зонда, как указано ниже.

[0174] Прибор для испытания на сопротивление давлению зонда проиллюстрирован на Фиг. 2. Испытание на сопротивление давлению зонда выполняли в окружающей среде с нормальной температурой и нормальной влажностью (23°C/50% относительной влажности).

[0175] Оба конца электрофотографического фоточувствительного элемента 1401 помещали на фиксирующих основаниях 1402 и фиксировали так, что электрофотографический фоточувствительный элемент не перемещался. Передний конец электрода-зонда 1403 приводили в соприкосновение с поверхностью электрофотографического фоточувствительного элемента 1401. С электродом-зондом 1403 соединяли источник питания 1404 для приложения напряжения и амперметр 1405 для измерения тока. Участок 1406 электрофотографического фоточувствительного элемента 1401, контактирующий с опорой, заземляли. Напряжение, прикладываемое в течение 2 секунд посредством зондового электрода 1403, увеличивали от 0 В с интервалами приращения 10 В. Величину сопротивления давлению зонда определяли как напряжение, когда происходит утечка внутри электрофотографического фоточувствительного элемента 1401, контактирующего с передним концом зондового электрода 1403, и величина, показываемая амперметром 1405, начинала увеличиваться в 10 раз или более. Это измерение выполняли в пяти точках поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1401, и среднюю величину определяли как величину сопротивления давлению зонда электрофотографического фоточувствительного элемента 1401, подлежащего измерению.

[0176] Результаты представлены в Таблицах с 22 по 24.

[0177] Таблица 22

Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В]   Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В] 1 101 4000   19 119 4700 2 102 4500   20 120 4000 3 103 4500   21 121 4300 4 104 4000   22 122 3800 5 105 4300   23 123 4800 6 106 3800   24 124 4800 7 107 4300   25 125 4500 8 108 4800   26 126 4500 9 109 4800   27 127 3300 10 110 4500   28 128 4500 11 111 4500   29 129 4400 12 112 3200   30 130 3500 13 113 4000   31 131 4700 14 114 4500   32 132 4400 15 115 3300   33 133 4300 16 116 4000   34 134 3800 17 117 4500   35 135 4500 18 118 4300   36 136 4500         37 137 4300         38 138 4500         39 139 3200         40 140 4400         41 141 4500         42 142 3400

[0178] Таблица 23

Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В]   Пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В] 43 143 4000   61 161 3900 44 144 4500   62 162 4400 45 145 4500   63 163 4500 46 146 4100   64 164 4000 47 147 4300   65 165 4200 48 148 3700   66 166 3700 49 149 4200   67 167 4200 50 150 4700   68 168 4700 51 151 4700   69 169 4700 52 152 4500   70 170 4300 53 153 4500   71 171 4300 54 154 3200   72 172 3000 55 155 4100   73 173 4000 56 156 4400   74 174 4500 57 157 3400   75 175 3300 58 158 3900   76 176 4000 59 159 4500   77 177 4500 60 160 4200   78 178 4200

[0179] Таблица 24

Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В]   Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В]   Сравнительный пример Электрофотографический фоточувствительный элемент Величина сопротивления давлению зонда [-В] 1 C101 3800   28 C128 2500   54 C154 3800 2 C102 1500   29 C129 2200   55 C155 1500 3 C103 2500   30 C130 2300   56 C156 2500 4 C104 2500   31 C131 2000   57 C157 2500 5 C105 2500   32 C132 2500   58 C158 2500 6 C106 4000   33 C133 2500   59 C159 4000 7 C107 3600   34 C134 2200   60 C160 3600 8 C108 2500   35 C135 2200   61 C161 2500 9 C109 3800   36 C136 2200   62 C162 3800 10 C110 3800   37 C137 2200   63 C163 3700 11 C111 1500   38 C138 2900   64 C164 1500 12 C112 2500   39 C139 2800   65 C165 2400 13 C113 2600   40 C140 2900   66 C166 2600 14 C114 2700   41 C141 2500   67 C167 2600 15 C115 4000   42 C142 3000   68 C168 3900 16 C116 3800   43 C143 3000   69 C169 3400 17 C117 2500   44 C144 2900   70 C170 2500 18 C118 3800   45 C145 2900   71 C171 3800 19 C119 4000   46 C146 2800         20 C120 1500   47 C147 2700         21 C121 2500   48 C148 2500         22 C122 2600   49 C149 2800         23 C123 2700   50 C150 2000         24 C124 4000   51 C151 2500         25 C125 3800   52 C152 2300         26 C126 2500   53 C153 2500         27 C127 3800                

[0180] Несмотря на то, что данное изобретение описано здесь со ссылками на примерные варианты осуществления, следует понимать, что данное изобретение не ограничивается этими раскрытыми типичными вариантами осуществления. Объем представленной ниже формулы изобретения предоставляет наиболее широкое толкование, с тем, чтобы охватывать все такие модификации, эквивалентные структуры и функции.

[0181] Эта заявка притязает на приоритет по заявкам на патент Японии № 2012-189530, зарегистрированной 30 августа 2012 г., и № 2013-077620, зарегистрированной 3 апреля 2013 г., которые включены настоящим посредством ссылки в данный документ во всей их полноте.

[0182] Список обозначений

1 Электрофотографический фоточувствительный элемент

2 Вал

3 Узел зарядки (первичный зарядный узел)

4 Экспонирующий свет (свет, применяемый при экспонировании изображения)

5 Узел проявления

6 Узел переноса (такой как валик переноса)

7 Узел очистки (такой как очистной ракельный нож)

8 Фиксирующий узел

9 Технологический картридж

10 Направляющий узел

11 Предэкспозиционный свет

P Материал для переноса (такой как бумага)

Изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу. Элемент содержит основу, проводящий слой, образованный на основе, и фоточувствительный слой, образованный на проводящем слое. Проводящий слой содержит связующий материал, первые частицы оксида металла и вторые частицы оксида металла. Первые частицы оксида металла являются частицами оксида титана, покрытыми оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором. Вторые частицы оксида металла являются непокрытыми частицами оксида титана. Содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 20% по объему и не более чем 50% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя. Содержание вторых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 1,0% по объему и не более чем 15% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя и не менее чем 5,0% по объему и не более чем 30% по объему в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое. Также предложены технологический картридж и электрографическое устройство. Изобретение предоставляет электрофотографический фоточувствительный элемент, в котором практически не происходит утечка. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 24 табл., 8 пр.

1. Электрофотографический фоточувствительный элемент, содержащий:
основу,
проводящий слой, образованный на основе, и
фоточувствительный слой, образованный на проводящем слое,
причем
проводящий слой содержит:
связующий материал,
первые частицы оксида металла и
вторые частицы оксида металла,
первые частицы оксида металла являются частицами оксида титана, покрытыми оксидом олова, легированным фосфором, вольфрамом, ниобием, танталом или фтором,
вторые частицы оксида металла являются непокрытыми частицами оксида титана,
содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 20% по объему и не более чем 50% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя, и
содержание вторых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 1,0% по объему и не более чем 15% по объему в расчете на общий объем проводящего слоя и не менее чем 5,0% по объему и не более чем 30% по объему в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое.

2. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1, причем содержание вторых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 5,0% по объему и не более чем 20% по объему в расчете на содержание первых частиц оксида металла в проводящем слое.

3. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1, причем отношение (D₁/D₂) среднего диаметра (D₁) первичных частиц первых частиц оксида металла к среднему диаметру (D₂) первичных частиц вторых частиц оксида металла в проводящем слое составляет не менее чем 0,7 и не более чем 1,3.

4. Технологический картридж, который как одно целое поддерживает электрофотографический фоточувствительный элемент по любому из пп.1-3 и по меньшей мере один узел, выбранный из группы, состоящей из узла зарядки, узла проявления, узла переноса и узла очистки, и может быть съемно установлен на основном теле электрофотографического устройства.

5. Электрофотографическое устройство, содержащее электрофотографический фоточувствительный элемент по любому из пп.1-3, узел зарядки, узел экспонирования, узел проявления и узел переноса.