ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Область изобретения
[0001] Настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, картриджу для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, и к электрофотографическому аппарату.
Описание связанной области техники
[0002] В настоящее время преобладающими электрофотографическими фоточувствительными элементами, используемыми в картриджах для печати и электрофотографических аппаратах, являются те, которые содержат органические фотопроводящие вещества. Электрофотографический фоточувствительный элемент обычно содержит основу и фоточувствительный слой, сформированный на основе.
[0003] Грунтовочный слой часто располагают между основой и фоточувствительным слоем для того, чтобы подавлять инжекцию заряда от стороны основы в направлении стороны фоточувствительного слоя, и для того, чтобы подавлять возникновение дефектов изображения, таких как черные точки.
[0004] В последние годы электрофотографические фоточувствительные элементы стали содержать генерирующие заряд вещества, обладающие высокой чувствительностью. Однако, поскольку чувствительность генерирующих заряд веществ растет, количество генерируемых зарядов возрастает, а заряды имеют склонность оставаться на фоточувствительных слоях, что ведет к проблеме, называемой тенением. В частности, вероятно возникновение феномена, называемого позитивным тенением, при котором на выходном изображении возрастает только плотность части, облучаемой светом во время предыдущего вращения.
[0005] Такой феномен тенения подавляли, например, посредством добавления переносящего электроны вещества в грунтовочный слой. С точки зрения гибкости разработки материала фоточувствительного слоя на грунтовочном слое, в грунтовочном слое, содержащем переносящее электроны вещество, желательно используют отверждаемый материал, который умеренно растворим в растворителях, содержащихся в покрывающих растворах для формирования фоточувствительных слоев. В публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 раскрыт грунтовочный слой, который содержит полимер, полученный из сшивающего агента и конденсационного полимера (переносящего электроны вещества), который имеет ароматический тетракарбонилбисимидный скелет и сшивающую часть. В выложенном японском патенте № 2006-178504 раскрыт грунтовочный слой, содержащий полимер переносящего электроны вещества, который имеет негидролизуемую полимеризуемую конденсацией функциональную группу.
[0006] В последние годы требования к качеству электрофотографических изображений становятся все более и более строгими, а допустимый диапазон для позитивного тенения также сузился.
[0007] Авторы настоящего изобретения проводили обширные исследования и обнаружили, что способы, раскрытые в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 и выложенном японском патенте 2006-178504, имеют пространство для улучшений в отношении подавления позитивного тенения. Кроме того, когда заряды могут оставаться в грунтовочном слое и на поверхности раздела между грунтовочным слоем и фоточувствительным слоем, после повторного использования потенциал легко поддается флуктуациям. Таким образом, необходимо снизить флуктуации потенциала.
Краткое изложение сущности изобретения
[0008] Настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который подавляет позитивное тенение и флуктуации потенциала, несмотря на длительное повторное использование. Также предусмотрены картридж для печати и электрофотографический аппарат, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.
[0009] В одном из аспектов настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который содержит основу, грунтовочный слой, сформированный на основе, и фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое. Грунтовочный слой содержит структуру, представленную ниже формулой (1):
,
где в формуле (1) R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена; заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; R9 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (A-1) до (A-6); B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3); D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную ниже формулой (D); и E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже любой одной из формул с (E-1) до (E-8):
,
где в формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу;
,
где в формулах с (B-1) до (B-3) R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой; один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу; Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу; заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; R12 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 и A2 каждый представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6); o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3; и * представляет сторону, которая связана с R3 из формулы (1);
,
где в формуле (D) R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой; один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH, или NR15, R15 представляет алкильную группу; Ar1 и Ar2 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу, заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу; A2 представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6); и l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, сумма l, m и n составляет от 1 до 3, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3; и
,
где в формулах с (E-1) до (E-8) каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют одинарную связь, остальные из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу, и Z51, Z52, Z61, Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу.
[0010] В другом аспекте настоящее изобретение относится к картриджу для печати, съемно прикрепляемому к основному корпусу электрофотографического аппарата. Картридж для печати полностью содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, описанный выше, и по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.
[0011] В еще одном другом аспекте настоящее изобретение относится к электрофотографическому аппарату, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент, описанный выше, заряжающее устройство, экспонирующее устройство, проявляющее устройство и переносящее устройство.
[0012] Дополнительные признаки настоящего изобретения будут очевидны из следующего описания образцовых вариантов осуществления со ссылкой на приложенные рисунки.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКОВ
[0013] На фиг. 1 представлен схематический чертеж электрофотографического аппарата, который содержит картридж для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.
[0014] На фиг. 2 представлена диаграмма, иллюстрирующая паттерн печати, используемый для оценки затененных изображений.
[0015] На фиг. 3 представлена диаграмма, иллюстрирующая шахматный паттерн с пропусками.
[0016] На фиг. 4A и 4B проиллюстрированы примеры конфигурации слоев электрофотографического фоточувствительного элемента.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
[0017] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения содержит основу, грунтовочный слой на основе и фоточувствительный слой на грунтовочном слое. Фоточувствительный слой может представлять собой слоистый (отдельная функция) фоточувствительный слой, состоящий из генерирующего заряд слоя, содержащего генерирующее заряд вещество, и переносящего заряд слоя, содержащего переносящее заряд вещество. С точки зрения электрофотографических свойств, слоистый фоточувствительный слой может представлять собой слоистый фоточувствительный слой с нормальным порядком, который содержит генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой, расположенные в таком порядке от стороны основы.
[0018] На фиг. 4A и 4B представлены диаграммы, показывающие примеры конфигурации слоев электрофотографического фоточувствительного элемента. Электрофотографический фоточувствительный элемент на фиг. 4A содержит основу 101, грунтовочный слой 102 и фоточувствительный слой 103. Электрофотографический фоточувствительный элемент, представленный на фиг. 4B, содержит основу 101, грунтовочный слой 102, генерирующий заряд слой 104 и переносящий заряд слой 105.
[0019] Грунтовочный слой (отвержденный слой) представляет собой слой, который имеет структуру, представленную ниже формулой (1). Другими словами, грунтовочный слой содержит отвержденный продукт (полимер), имеющий структуру, представленную ниже формулой (1). Грунтовочный слой может состоять из одного или нескольких слоев. Когда грунтовочный слой состоит из двух или более слоев, по меньшей мере один из слоев имеет структуру, представленную ниже формулой (1):
,
где R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или замещенную или незамещенную фениленовую группу; R9 представляет атом водорода или алкильную группу; A1 представляет группу, представленную ниже одной из формул с (A-1) до (A-6); B1 представляет группу, представленную ниже одной из формул с (B-1) до (B-3); D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную формулой (D); и E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже одной из формул с (E-1) до (E-8).
[0020] Заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена. Примеры заместителя замещенной фениленовой группы включают атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу и галоген-замещенную алкильную группу.
В формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу.
В формулах с (B-1) до (B-3) R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу. R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой. Один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу. R12 представляет атом водорода или алкильную группу. A1 и A2 каждый представляет группу, представленную любой одной из формул с (A-1) до (A-6). В формулах с (B-1) до (B-3) o, p и q каждый независимо представляет целое число, равное 0 или 1, и их сумма составляет 1 или более и 3 или менее. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена. Заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, галогенированную алкильную группу или подобное. Звездочка указывает сторону, которая связана с R3 в формуле (1).
В формуле (D) R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой. Один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Ar1 и Ar2 каждый представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу. Примеры заместителя замещенной алкиленовой группы включают алкильную группу, арильную группу и атом галогена. Примеры заместителя замещенной фениленовой группы включают атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу и галогенированную алкильную группу. A2 представляет группу, представленную одной из формул с (A-1) до (A-6); l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, а сумма l, m и n и сумма o, p и q каждая составляет 1 или более и 3 или менее.
[0021] R4, R5, R6 и R7 каждый предпочтительно представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой или этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи. Более предпочтительно, Ar1 и Ar2 каждый представляет фениленовую группу.
[0022] С точки зрения подавления позитивного тенения, D1 представляет собой более предпочтительно группу, имеющую от 10 до 15 атомов основной цепи, представленную формулой (D).
В формулах с (E-1) до (E-8) каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют собой одинарную связь. Остальные из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу. Заместитель замещенной алкоксигруппы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксильную группу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. С Z51 до Z52, с Z61 до Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу. Заместитель замещенной арильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена. Заместитель замещенной алкильной группы представляет собой карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, алкильную группу, алкокси-замещенную алкильную группу, галогенированную алкильную группу, алкоксигруппу, алкокси-замещенную алкоксигруппу, галоген-замещенную алкоксигруппу, нитрогруппу или атом галогена.
[0023] В структуре, представленной формулой (1), R2 связан со структурой X, помеченной прерывистой линией ниже в формуле (1-A). Эта структура X возможно представляет собой часть, которая соответствует цепи смолы.
[0024] В D1 число атомов основной цепи обозначает число атомов, которые присутствуют в самом коротком сегменте между связями стороны правого конца и стороны левого конца выше в формуле (D). Например, п-фениленовая группа имеет 4 атома основной цепи. м-Фениленовая группа имеет 3 атома основной цепи. o-Фениленовая группа имеет 2 атома основной цепи.
[0025] Авторы настоящего изобретения считают следующее причиной того, почему грунтовочный слой, имеющий структуру, представленную формулой (1), обладает эффектом снижения позитивного тенения, несмотря на длительное повторное использование.
[0026] Полимер, раскрытый в публикации японского переводного патента PCT № 2009-505156, имеет большое расстояние (межмолекулярное расстояние) между переносящим электроны соединением и сшивающим агентом, и, таким образом, он может формировать ловушку электронов. Когда в грунтовочном слое происходит формирование ловушки электронов, свойство переноса электронов проявляет тенденцию к снижению и остаточные заряды возникают без труда. Как результат, остаточные заряды легко накапливаются за счет длительного повторного использования, тем самым вызывая позитивное тенение.
[0027] Авторы настоящего изобретения полагают, что подавление позитивного тенения за счет длительного использования происходит по той причине, что переносящая электроны структура (E1) связана с структурой изоцианурата (часть, окруженная прерывистой линией в формуле (1-A)) через группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи. Как переносящая электроны структура (E1), так и структура изоцианурата обладают свойством переноса электронов и, когда эти две структуры связаны друг с другом, формируют уровень проводимости, который считают причиной свойства переноса электронов.
Кроме того, поскольку группа, имеющая от 5 до 15 атомов основной цепи, представленная формулой (D), присутствует между переносящей электроны структурой и структурой изоцианурата, происходит формирование более равномерного уровня проводимости. Как результат, в грунтовочном слое заряды редко попадают в ловушку, и происходит подавление образования остаточных зарядов. Кроме того, происходит подавление позитивного тенения, вызванного длительным повторным использованием. Если число атомов основной цепи в D1 меньше чем 5 или больше чем 15, легко происходит накопление остаточных зарядов в грунтовочном слое за счет длительного повторного использования и легко возникает позитивное тенение.
[0028] Если число атомов основной цепи в D1 меньше чем 5, структура изоцианурата или переносящая электроны структура непосредственно связывается с частью уретановой связи (-NHCO-). В таком случае часть уретановой связи становится подверженной гидролизу и расщепление уретановой связи происходит легко. Поскольку происходит локальное изменение уровня проводимости в грунтовочном слое, происходит образование ловушек зарядов и легкое накопление остаточных зарядов в грунтовочном слое в течение длительного повторного использования. Если число атомов основной цепи в D1 больше чем 15, происходит подавление взаимодействия между переносящей электроны структурой и структурой изоцианурата, переносящие электроны структуры проявляют тенденцию к локализации, и структуры изоцианурата проявляют тенденцию к локализации. Таким образом, происходит формирование определенных уровней проводимости среди переносящих электроны структур и среди структур изоцианурата, тем самым делая уровень проводимости в грунтовочном слое неравномерным. Поскольку уровень проводимости неравномерен, происходит образование ловушек зарядов и накопление остаточных зарядов без труда в грунтовочном слое в течение длительного повторного использования.
[0029] Как описано выше, полагают, что позитивное тенение, возникающее в результате длительного повторного использования, может быть подавлено, когда переносящая электроны структура связана со структурой изоцианурата через группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи, представленную формулой (D).
[0030] Грунтовочный слой может содержать 30% масс. или более и 70% масс. или менее структуры, представленной (1), по отношению к общей массе грунтовочного слоя.
[0031] Содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое можно анализировать с помощью обычного аналитического способа. Пример аналитического способа приведен далее. Содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое определяют способом с таблетками KBr, используя инфракрасный спектроскоп с преобразованием Фурье (FT-IR). Образцы, которые содержат различные количества трис(2-гидроксиэтил)цианурата по отношению к порошку KBr, используют для создания линий калибровки, основываясь на поглощении, свойственном структуре изоцианурата, и затем содержание структуры, представленной формулой (1), в грунтовочном слое можно вычислять на основе калибровочных линий.
[0032] Структура, представленная формулой (1), может быть подтверждена посредством проведения измерения на грунтовочном слое. Примеры способа измерения включают спектроскопию твердого тела 13C-NMR, масс-спектрометрию, пиролитическую газовую хроматографию (GS) - масс-спектрометрию (MS) и спектрометрию инфракрасной абсорбции. Например, спектроскопию твердого тела 13C-NMR можно проводить с использованием CMX-300 Infinity производства Chemagnetics при следующих условиях: наблюдаемое ядро: 13C, эталонное вещество: полидиметилсилоксан, число переходных состояний: 8192, последовательность импульсов: кросс-поляризация (CP)/вращение под магическим углом (MAS) и дипольная развязка (DD)/MAS, ширина импульса: 2,1 мкс (DD/MAS) и 4,2 мкс (CP/MAS), время контакта: 2,0 мс, скорость вращения образца: 10 кГц. Масс-спектрометрию можно проводить с использованием масс-спектрометра (MALDI-TOF MS, Ultraflex производства компании Bruker Daltonics) при ускоряющем напряжении 20 кВ в режиме отражателя с использованием фуллерена C60 в качестве стандарта молекулярной массы для того, чтобы определять молекулярную массу. Молекулярную массу подтверждают, основываясь на наблюдаемых пиковых верхних значениях.
[0033] Грунтовочный слой может содержать, в добавление к структуре, представленной выше формулой (1), различные смолы, сшивающий агент, выравнивающее средство, частицы оксида металла и так далее, чтобы улучшить пленкообразующее свойство и электрофотографические свойства. Однако содержание таких добавок предпочтительно составляет меньше чем 50% масс. и более предпочтительно меньше чем 20% масс. по отношению к общей массе грунтовочного слоя. Толщина грунтовочного слоя может составлять 0,1 мкм или более и 5,0 мкм или менее.
[0034] Конкретные примеры структуры, представленной формулой (1), приведены ниже. Эти примеры не ограничивают объем настоящего изобретения.
[0035] Правая сторона E1 в формуле (1) представляет атом водорода, замещенную или незамещенную арильную группу, алкильную группу или связывающую часть. Один из атомов углерода в основной цепи замещенной или незамещенной алкильной группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, где R15 представляет алкильную группу. Примеры заместителя замещенной арильной группы включают алкильную группу, атом галогена, нитрогруппу и цианогруппу. Примеры заместителя замещенной алкильной группы включают алкильную группу, арильную группу, атом галогена, нитрогруппу и цианогруппу. В случае связывающей части, эта часть связана с D1 структуры, представленной формулой (1), но исключает E1, через замещенную или незамещенную ариленовую группу или алкиленовую группу. Примеры заместителя замещенной ариленовой группы включают алкильную группу, атом галогена и нитрогруппу. Кроме того, l, m, n, o, p и q каждый представляет собой 0 или 1.
[0036] В таблицах B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3):
Правая сторона E1 в формуле (B-2) представляет атом водорода, замещенную или незамещенную арильную группу, алкильную группу, гетероциклическую группу или связывающую часть. Примеры заместителя замещенной арильной группы включают алкильную группу, атом галогена и нитрогруппу. В случае связывающей части, эта часть связана с D1 структуры, представленной выше формулой (1), но исключает E1 через замещенную или незамещенную ариленовую группу или алкиленовую группу. В формуле (B-3) нижняя сторона R2 показывает, что она связана с боковой цепью смолы в грунтовочном слое.
[0037] Ниже в таблицах с 1 до 14 связывающая часть показана прерывистой линией. Когда представлена одинарная связь, «Sng» приведена в ячейке таблицы. Расположение формулы (1) слева направо аналогично тем структурам, которые показаны в таблицах с 1 до 14. В образцовых соединениях, описанных в таблицах с 1 до 14, R9 в формуле (1) представляет собой атом водорода во всех случаях.
[0038] Для того чтобы сформировать грунтовочный слой, имеющий структуру, представленную формулой (1), покрывающий раствор для грунтовочного слоя получают растворением в растворителе соединения изоцианата (сшивающего агента), смолы, имеющей полимеризуемую функциональную группу, вступающую в реакцию с изоцианатной группой в соединении изоцианата, и переносящего электроны вещества, имеющего полимеризуемую функциональную группу, вступающую в реакцию с изоцианатной группой в соединении изоцианата, и наносят для формирования пленки, и термически отверждают пленку. Термическое отверждение можно проводить во время сушки пленки, поскольку может быть достигнута гомогенная реакция.
[0039] Соединение изоцианата имеет структуру изоцианурата. Изоцианатную группу соединения изоцианата можно блокировать блокирующим агентом, таким как оксим (блокированное соединение изоцианата). Блокированное соединение изоцианата начинает реакцию присоединения, когда его нагревают вместе со смолой и переносящим электроны веществом, а блокирующий агент отсоединяется для того, чтобы способствовать реакциям сшивания. Как результат, получают грунтовочный слой, состоящий из отвержденного продукта, имеющего структуру, представленную формулой (1).
[0040] Примеры блокирующего агента включают активные соединения на основе метилена, такие как этилацетат и ацетилацетон, соединения на основе меркаптана, такие как бутилмеркаптан и додецилмеркаптан, соединения на основе амидов кислот, таких как ацетанилид и ацетамид, соединения на основе лактамов, такие как ε-капролактам, δ-валеролактам и γ-бутиролактам, соединения на основе имидов кислот, такие как сукцинимид и малеинимид, соединения на основе имидазола, такие как имидазол и 2-метилимидазол, соединение на основе мочевины, такое как мочевина, тиомочевина и этиленмочевина, соединения на основе оксимов, такие как формамидоксим, ацетальдоксим, ацетоноксим, метилэтилкетоксим, метилизобутилкетоксим и циклогексаноноксим, и соединения на основе амина, такие как дифениланилин, анилин, карбазол, этиленимин и полиэтиленимин. Эти блокирующие агенты можно использовать отдельно или в сочетании.
[0041] Среди этих блокирующих агентов соединения на основе оксимов, такие как метилэтилкетоксим, соединения на основе лактамов, такие как ε-капролактам, и соединения на основе имидазола, такие как 2-метилимидазол, являются предпочтительными с точки зрения широкой применимости, простоты получения, технологичности и температуры термического отверждения.
[0042] Примерами соединения изоцианата являются следующие:
[0043] Число изоцианатных групп в соединении изоцианата может быть таким, что отношение (I/H) числа (число молей = I) изоцианатных групп к сумме (число молей = H) числа полимеризуемых функциональных групп в смоле и полимеризуемых функциональных групп в переносящем электроны веществе составляет 0,5 или более и 2,5 или менее. Когда молярное отношение I/H составляет 0,5 или более и 2,5 или менее, эффективность реакции изоцианатных групп и полимеризуемых функциональных групп выше, а также происходит повышение плотности сшивания.
[0044] Полимеризуемые функциональные группы смолы предпочтительно представляют собой любую одну из или сочетание гидроксигруппы, карбоксильной группы, амидной группы и тиоловой группы. Более предпочтительно, полимеризуемые группы представляют собой гидроксигруппы или амидные группы, которые эффективно реагируют с изоцианатными группами. Другими словами, смола может представлять собой полиоловую, поливинилфеноловую или полиамидную смолу, имеющую две или более гидроксигрупп или амидных групп. Средневесовая молекулярная масса (Mw) смолы, используемой в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, может находиться в диапазоне от 5000 до 1500000.
[0045] Отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную выше формулой (1), может дополнительно содержать структуру, представленную ниже формулой (2). Другими словами, смола предпочтительно имеет структуру, представленную ниже формулой (2). Когда содержится структура, представленная формулой (2), происходит улучшение адгезии между грунтовочным слоем и верхним слоем или нижним слоем, смежными с ним, а толщина грунтовочного слоя становится более равномерной. Таким образом, происходит подавление позитивного тенения и флуктуаций потенциала, несмотря на длительное повторное использование.
В формуле (2), R8 представляет замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода. Заместитель замещенного алкила представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена.
[0046] С точки зрения снижения начального позитивного тенения, в полимере, имеющем структуру, представленную формулой (1), R4, R5, R6 и R7 в D1 каждый независимо может представлять алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой или этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.
[0047] В полимере, имеющем структуру, представленную формулой (1), Ar1 и Ar2 в D1 каждый независимо может представлять незамещенную фениленовую группу с точки зрения подавления начального позитивного тенения.
[0048] Примерами переносящего электроны вещества, которое имеет полимеризуемые функциональные группы, являются следующие:
[0049] Среди этих переносящих электроны веществ, примеры соединений с (E-1-1) до (E-1-34) являются особенно предпочтительными. Переносящие электроны вещества, которые имеют две или более полимеризуемых функциональных групп, являются особенно предпочтительными, поскольку они помогают повышать плотность полимеризации (сшивания).
[0050] Производные, имеющие структуру (E-1) (производные переносящего электроны вещества), можно синтезировать известными способами синтеза, такими как те, что раскрыты, например, в патентах Соединенных Штатов №№ 4442193, 4992349 и 5468583 и Chemistry of materials, том 19, № 11, 2703-2705 (2007). Также возможно проводить синтез с помощью реакции нафталин-тетракарбоксилового диангидрида и производного моноамина, коммерчески доступных в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0051] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-1), или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут служить в качестве предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом производного нафтилимида и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом и основанием в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид. Также существует способ, в котором производное нафталин-тетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, которое имеет полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, используют в качестве сырья для синтеза производного нафтилимида.
[0052] Производные, имеющие структуру (E-2) или (E-8), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать с помощью способа синтеза, раскрытого в патенте Соединенных Штатов № 4562132, используя производное флуоренона и малононитрил. Также их можно синтезировать с помощью способа синтеза, раскрытого в выложенных японских патентах №№ 5-279582 и 7-70038, используя производное флуоренона и производное анилина.
[0053] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить способом непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-2) или (E-8), или способом введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом производного флуоренона и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом и основанием в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид. Также существует способ, в котором производное нафталин-тетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, используют в качестве сырья для синтеза производного нафтилимида.
[0054] Производные, имеющие структуру (E-3), можно синтезировать с помощью способов синтеза, описанных, например, в Chemistry Letters, 37(3), 360-361 (2008) и выложенном японском патенте № 9-151157. Производные также коммерчески доступны в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. и Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0055] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, в производное нафтохинона. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания с галидом нафтохинона и основанием в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.
[0056] Производные, имеющие структуру (E-4), можно синтезировать с помощью способов синтеза, раскрытых, например, в выложенном японском патенте № 1-206349 и печатной копии трудов PPCI/Japan '98, стр. 207 (1998). Производные также можно синтезировать, используя в качестве сырья, производные фенола, коммерчески доступные, например, в Tokyo Chemical Industry Co. Ltd. и Sigma-Aldrich Japan K.K.
[0057] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида дифенохинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.
[0058] Производные, имеющие структуру (E-5), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать из производных фенантрена или производных фенантролина с помощью способов синтеза, раскрытых в Chem. Educator № 6, 227-234 (2001), Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, том 15, 29-32 (1957), и Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, том 15, 32-34 (1957). Дицианометиленовую группу можно вводить с помощью реакции с малононитрилом.
[0059] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-5), полученное предварительно или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида фенантренхинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.
[0060] Производные, имеющие структуру (E-6), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated. Также их можно синтезировать из производных фенантрена или производных фенантролина с помощью способа синтеза, раскрытого в Bull. Chem. Soc. Jpn., том 65, 1006-1011 (1992). Дицианометиленовую группу также можно вводить реакцией с малононитрилом.
[0061] Функциональные группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощью способа непосредственного введения полимеризуемых функциональных групп в производное, имеющее структуру (E-6), полученное предварительно или с помощью способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественника полимеризуемых функциональных групп. Примеры последнего способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида фенантролинхинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.
[0062] Производные, имеющие структуру (E-7), коммерчески доступны, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K., и Johnson Matthey Japan Incorporated.
[0063] Полимеризуемые группы (гидроксильная группа, тиоловая группа, аминогруппа и карбоксильная группа), полимеризуемые со сшивающим агентом, можно вводить с помощь способа введения структур, которые имеют полимеризуемые функциональные группы или функциональные группы, которые могут выполнять функцию предшественников полимеризуемых функциональных групп, в коммерчески доступное производное антрахинона. Примеры этого способа включают способ введения содержащей функциональную группу арильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида антрахинона и основания в присутствии палладиевого катализатора, способ введения содержащей функциональную группу алкильной группы посредством проведения реакции перекрестного сочетания галида и основания в присутствии катализатора FeCl3 и способ введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы посредством предоставления эпоксисоединению или CO2 возможности действовать на литированный галид.
[0064] Примеры растворителя, используемого в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, включают растворители на основе спиртов, ароматические растворители на основе углеводорода, галогенированные растворители на основе углеводорода, растворители на основе кетонов, растворители на основе кетоспирта, растворители на основе простых эфиров и растворители на основе сложных эфиров. Их конкретными примерами являются метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, бензиловый спирт, метилцеллозольв, этилцеллозольв, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, метилацетат, н-бутилацетат, диоксан, тетрагидрофуран, метиленхлорид, хлороформ, хлорбензол и толуол. Эти растворители можно использовать отдельно или в сочетании. Любую смесь двух или более растворителей можно использовать при условии, что смесь может растворять соединение изоцианата, смолу и переносящее электроны вещество.
[0065] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения может представлять собой цилиндрический электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит цилиндрическую основу и фоточувствительный слой (генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой) на основе. Альтернативно, электрофотографический фоточувствительный элемент может иметь форму ленты, форму листа или подобное.
[0066] Основа может обладать электрической проводимостью (проводящая основа). Например, основа может состоять из металла, такого как алюминий, никель, медь, золото или железо, или сплава. Альтернативно, в качестве основы также можно использовать основу, сформированную посредством формирования тонкой металлической пленки алюминия, серебра, золота или подобного на изолирующей основе, такой как основа, состоящая из полиэфирной смолы, поликарбонатной смолы, полиимидной смолы или стекла, или на основе, на которой формируют тонкую пленку проводящего материала, такого как оксид индия или оксид олова.
[0067] Поверхность основы можно подвергать электрохимической обработке, такой как анодирование, влажная абразивная обработка, пескоструйная обработка или обработка нарезанием для улучшения электрических свойств и подавления интерференционных полос.
[0068] Проводящий слой может быть расположен между основой и грунтовочным слоем. Проводящий слой получают формированием покрывающей пленки на основе, используя покрывающий раствор, содержащий смолу и проводящие частицы, диспергированные в смоле, и сушкой покрывающей пленки. Примеры проводящих частиц включают углеродную сажу, ацетиленовую сажу, металлические порошки, такие как порошки алюминия, никеля, железа, нихрома, меди, цинка и серебра, и порошки оксидов металлов, такие как проводящие оксид олова и оксид индия олова (ITO).
[0069] Примеры смолы включают полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы, поливинилбутиральные смолы, акриловые смолы, силиконовые смолы, эпоксидные смолы, меламиновые смолы, уретановые смолы, феноловые смолы и алкидные смолы.
[0070] Примеры растворителя, используемого для получения покрывающего раствора для проводящего слоя, включают растворители на основе простых эфиров, растворители на основе спиртов, растворители на основе кетонов и ароматические углеводородные растворители. Толщина проводящего слоя предпочтительно составляет 0,2 мкм или более и 40 мкм или менее, более предпочтительно 1 мкм или более и 35 мкм или менее, и наиболее предпочтительно 5 мкм или более и 30 мкм или менее.
[0071] Грунтовочный слой располагают между основой и фоточувствительным слоем или между проводящим слоем и фоточувствительным слоем.
[0072] Затем на грунтовочном слое формируют фоточувствительный слой.
[0073] Примеры генерирующего заряд вещества включают азопигменты, периленовые пигменты, производные антрахинона, производное антантрона, производные дибензпиренхинона, производные пирантрона, производные виолантрона, производные изовиолантрона, производные индиго, производные тиоиндиго, фталоцианиновые пигменты, такие как металлосодержащий фталоцианин и металлонесодержащий фталоцианин, и производные бисбензимидазола. Среди них предпочтительны азопигменты и фталоцианиновые пигменты. Среди фталоцианиновых пигментов предпочтительны фталоцианин оксититана, фталоцианин хлоргаллия и фталоцианин гидроксигаллия.
[0074] Фоточувствительный слой может представлять собой слоистый фоточувствительный слой. В таком случае, примеры связующей смолы, используемой в генерирующем заряд слое, включают полимеры и сополимеры соединений винила, таких как стиролы, винилацетат, винилхлорид, акрилаты, метакрилаты, винилиденфторид и трифторэтилен, смолы поливиниловых спиртов, поливинилацеталевые смолы, поликарбонатные смолы, полиэфирные смолы, полисульфоновые смолы, полифениленоксидные смолы, полиуретановые смолы, целлюлозные смолы, феноловые смолы, меламиновые смолы, кремнийорганические смолы и эпоксидные смолы. Среди них предпочтительны полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы и поливинилацеталевые смолы и более предпочтительны поливинилацеталевые смолы.
[0075] Отношение генерирующего заряд вещества к связующей смоле в генерирующем заряд слое (генерирующее заряд вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/1 до 1/10 и более предпочтительно в диапазоне от 5/1 до 1/5. Толщина генерирующего заряд слоя может составлять 0,05 мкм или более и 5 мкм или менее. Примеры растворителя, используемого для получения покрывающего раствора для генерирующего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.
[0076] Примеры переносящего дырки вещества включают полициклические ароматические соединения, гетероциклические соединения, соединения гидразона, соединения стирола, соединения бензидина, соединения триариламина и соединения трифениламина; и полимеры, которые имеют основную цепь или боковую цепь, содержащую группу, полученную из любого из этих соединений.
[0077] В случаях, где фоточувствительный слой представляет собой слоистый фоточувствительный слой, связующая смола, используемая в переносящем заряд слое (переносящем дырки слое), может представлять собой, например, полиэфирную смолу, поликарбонатную смолу, полиметакрилатную смолу, полиарилатную смолу, полисульфоновую смолу, или полистироловую смолу. Связующей смолой более предпочтительно является поликарбонатная смола или полиарилатная смола. Средневесовая молекулярная масса (Mw) смолы может находиться в диапазоне от 10000 до 300000.
[0078] Отношение переносящего дырки вещества к связующей смоле в переносящем заряд слое (переносящее дырки вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/5 до 5/10 и более предпочтительно в диапазоне от 10/8 до 6/10. Толщина переносящего дырки слоя может составлять 5 мкм или более и 40 мкм или менее.
[0079] Примеры растворителя, используемого в покрывающем растворе для переносящего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.
[0080] Защитный слой (защищающий поверхность слой), который содержит проводящие частицы или переносящее дырки вещество и связующую смолу, может быть предоставлен на фоточувствительном слое (переносящем заряд слое). Защитный слой может дополнительно содержать добавки, такие как смазывающее средство. Электрическую проводимость или свойство переноса дырок можно придавать связующей смоле защитного слоя. В таком случае, нет необходимости добавлять в защитный слой проводящие частицы или переносящее дырки вещество, отличное от смолы. Связующая смола в защитном слое может представлять собой термопластическую смолу или отверждаемую смолу, отверждаемую (полимеризуемую) теплом, светом или излучением (таким как пучок электронов).
[0081] Слои, такие как грунтовочный слой и фоточувствительный слой (генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой), которые составляют электрофотографический фоточувствительный элемент, можно формировать растворением или диспергированием материалов, составляющих соответствующие слои, в соответствующих растворителях для того, чтобы получить покрывающие растворы, нанесением покрывающих растворов и сушкой и отверждением нанесенных покрывающих растворов. Примеры способа, используемого для нанесения покрывающих растворов, включают способ нанесения покрытия окунанием, способ нанесения покрытия распылением, способ нанесения покрытия поливом и способ нанесения покрытия центрифугированием. Среди них способ нанесения покрытия окунанием предпочтителен с точки зрения эффективности и производительности.
[0082] На фиг. 1 представлен схематический чертеж электрофотографического аппарата, который содержит картридж для печати, который содержит электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.
[0083] Со ссылкой на фиг. 1, электрофотографический фоточувствительный элемент 1 имеет цилиндрическую форму и вращается вокруг вала 2 в направлении стрелки с конкретной периферической скоростью. Вращаемая поверхность (периферическая поверхность) электрофотографического фоточувствительного элемента 1 равномерно заряжена до конкретного положительного или отрицательного потенциала заряжающим устройством 3 (основное заряжающее устройство, такое как заряжающий ролик). Затем поверхность экспонируют для света 4 экспонирования (свет экспонирования изображения) от экспонирующего устройства (не показано), например, через щелевое экспонирование или сканирующее экспонирование лазерным пучком. Как результат, электростатическое скрытое изображение, соответствующее желаемому изображению, формируют на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1.
[0084] Электростатическое скрытое изображение, сформированное на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, проявляют тонером, содержащимся в проявляющем средстве в проявляющем устройстве 5, и формируют тонерное изображение. Тонерное изображение на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 переносят на материал P для переноса (такой как бумага) благодаря переносящему смещению от переносящего устройства 6 (такого как переносящий ролик). Материал P для переноса берут из подающего материал для переноса блока (не показан на рисунке) и подают в зазор (контактная часть) между электрофотографическим фоточувствительным элементом 1 и переносящим устройством 6 синхронно с вращением электрофотографического фоточувствительного элемента 1.
[0085] Материал P для переноса, который принял перенесенное тонерное изображение, отсоединяют от поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1 и направляют в фиксирующий блок 8, где изображение фиксируют. Полученное изображение (отпечаток или копию) выводят из аппарата.
[0086] Поверхность электрофотографического фоточувствительного элемента 1 после переноса тонерного изображения очищают очищающим устройством 7 (таким как очищающий нож) для удаления проявляющего средства (тонера), которое остается после переноса. Затем заряд стирают светом предэкспонирования (не показан на рисунке) от предэкспонирующего устройства (не показано на рисунке), так что электрофотографический фоточувствительный элемент 1 можно повторно использовать для формирования изображений. Когда заряжающее устройство 3, такое как заряжающий ролик, относится к типу с контактной зарядкой, как показано на фиг. 1, предэкспонирование требуется не всегда.
[0087] Два или более, выбранных из электрофотографического фоточувствительного элемента 1, заряжающего устройства 3, проявляющего устройства 5, переносящего устройства 6, очищающего устройства 7 и так далее, могут быть размещены в контейнере с тем, чтобы сформировать картридж для печати, и картридж для печати можно выполнять с возможностью устранимой загрузки в основной блок электрофотографического аппарата, такого как копировальный аппарат или лазерный принтер. На фиг. 1 электрофотографический фоточувствительный элемент 1, заряжающее устройство 3, проявляющее устройство 5 и очищающее устройство 7 полностью поддерживаются для того, чтобы формировать картридж 9, который съемно прикрепляют к основному блоку электрофотографического аппарата через направляющий блок 10, такой как рельс, основного корпуса электрофотографического аппарата.
ПРИМЕРЫ
[0088] Далее настоящее изобретение описано в дополнительных подробностях с помощью конкретных примеров. Следует отметить, что ниже в описании примеров «части» обозначают «части по массе».
ПРИМЕР 1
[0089] Два электрофотографических фоточувствительных элемента получают, как описано ниже. Один из них используют для структурного анализа грунтовочного слоя и другой используют для оценки позитивного тенения.
[0090] Алюминиевый цилиндр, имеющий длину 260,5 мм и диаметр 30 мм (JIS-A3003, сплав алюминия), используют в качестве основы (проводящей основы).
[0091] Затем 50 частей частиц оксида титана (удельное электрическое сопротивление порошка: 120 Ом·см, покрытие SnO2 (массовое отношение): 40%), покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода, 40 частей феноловой смолы (PLYOPHEN J-325, производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%) и 40 частей метоксипропанола помещают в песочную мельницу, содержащую стеклянные бусы 1 мм в диаметре и диспергировавшиеся в течение 3 часов для получения покрывающего раствора (дисперсии) для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу нанесением покрытия окунанием и полученную покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 145°C в течение 30 минут. Как результат, формируют проводящий слой, имеющий толщину 16 мкм.
[0092] Средний размер частиц у частиц оксида титана, покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода, в покрывающем растворе для проводящего слоя измеряют с использованием анализатора размера частиц (торговое название: CAPA700 производства компании Horiba Ltd.), используя тетрагидрофуран в качестве дисперсионной среды с помощью способа осаждения центрифугированием при скорости вращения 5000 об./мин. Наблюдаемый средний размер частиц составляет 0,33 мкм.
[0093] В перемешанном растворе, содержащем 50 частей метилэтилкетона и 50 частей диметилацетамида, растворяют 3,6 части образцового соединения (E-1-1), выполняющего функцию переносящего электроны вещества, 6,2 части образцового соединения (I-8), выполняющего функцию соединения изоцианата, и 1,29 части бутиральной смолы (торговое название: BM-1, производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.), выполняющей функцию смолы. В получаемый раствор добавляют 0,031 части дилаурата диоктилолова в качестве катализатора для получения покрывающего раствора для грунтовочного слоя. Покрывающий раствор для грунтовочного слоя наносят на проводящий слой с помощью нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут. Как результат, получают грунтовочный слой, имеющий толщину 0,5 мкм.
[0094] В песочную мельницу, содержащую стеклянные бусы 1 мм в диаметре, помещают 260 частей циклогексанона, 5 частей бутиральной смолы (торговое название: BX-1 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.) и 10 частей кристаллов фталоцианина гидроксигаллия (генерирующее заряд вещество), который имеет интенсивные пики при брэгговских углах (2θ±0,2°) 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° и 28,3° в рентгеновской дифракции с излучением CuKα, и осуществляют дисперсионную обработку в течение 1,5 часов. В получаемую смесь добавляют 240 частей этилацетата для получения покрывающего раствора для генерирующего заряд слоя. Покрывающий раствор для генерирующего заряд слоя наносят на грунтовочный слой посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат при 95°C в течение 10 минут для формирования генерирующего заряд слоя, имеющего толщину 0,18 мкм.
[0095] В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 70 частей хлорбензола, 7 частей соединения амина (переносящего дырки вещества), представленного ниже формулой (15), и 10 частей полиарилатной смолы, состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (16-1), и повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (16-2), с отношением 5/5 и имеющей средневесовую молекулярную массу (Mw) 100000, растворяют для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат при 120°C в течение 40 минут. Как результат, получают переносящий заряд слой, имеющий толщину 18 мкм.
[0096] Как результат, получают электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит проводящий слой, грунтовочный слой, генерирующий заряд слой и переносящий заряд слой, которые в этом порядке уложены стопкой на основе.
[0097] Структуру грунтовочного слоя анализируют с помощью следующего процесса. Для структурного анализа грунтовочного слоя электрофотографический фоточувствительный элемент на 5 минут погружают в перемешанный растворитель, содержащий 40 частей диметоксиметана и 60 частей хлорбензола, и применяют ультразвуковые волны к электрофотографическому фоточувствительному элементу для отделения переносящего дырки слоя. Генерирующий заряд слой полируют упаковочной лентой (C2000 производства компании Fujifilm Holdings Corporation) и затем сушат при 100°C в течение 10 минут для получения электрофотографического фоточувствительного элемента для анализа структуры грунтовочного слоя. Проводят спектрометрию ослабленного полного внутреннего отражения в инфракрасной области с преобразованием Фурье (FTIR ATR) для подтверждения присутствия компонентов переносящего заряд слоя и генерирующего заряд слоя на поверхности грунтовочного слоя. Фоточувствительный элемент оставляют в среде при 25°C и относительной влажности 50% в течение 24 часов и вырезают кусок 1 см2 из центральной части (положение 130 мм от конца) электрофотографического фоточувствительного элемента для получения образца для анализа структуры грунтовочного слоя. Структуру, представленную формулой (1), и число атомов основной цепи в структуре D1 подтверждают спектроскопией твердого тела 13C-NMR, масс-спектрометрией, пиролитической газовой хроматографией - масс-спектрометрией и инфракрасной абсорбционной спектрометрией, описанной выше. Структура, представленная формулой (1), и число атомов основной цепи в структуре D1 показаны в таблицах с 15 до 17.
[0098] Другой электрофотографический фоточувствительный элемент использовали для проведения следующей оценки. Полученный электрофотографический фоточувствительный элемент загружают в модифицированный лазерный принтер (торговое название: LBP-2510 производства компании Canon Kabushiki Kaisha) в среду при 23°C с относительной влажностью 50%. Измеряют потенциал поверхности, оценивают наблюдаемую флуктуацию (флуктуации потенциала) светового потенциала в течение повторного использования при получении 5000 отпечатков и тенение, наблюдаемое в течение повторного использования при получении 5000 отпечатков. Подробности описаны ниже.
[0099] Полученный электрофотографический фоточувствительный элемент устанавливают в голубой картридж для печати лазерного принтера, модифицированного так, чтобы он не выполнял предэкспонирование. Картридж для печати загружают в рабочее положение голубого картриджа для печати принтера и выводят изображения. Последовательно в указанном порядке выводят сначала один лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображениями для оценки тенения, один лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображениями для оценки тенения. Затем выводят тестовую таблицу (символы с долей заполнения листа 5%) на 5000 листов обычной бумаги размера A4 и затем непрерывно выводят в указанном порядке один лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображениями для оценки тенения, один лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображениями для оценки тенения.
[00100] На фиг. 2 представлено изображение для оценки тенения. Как показано на фиг. 2, отпечаток содержит белую часть изображения в верхней части, где печатают прямоугольные сплошные изображения, и часть паттерна Кеима в нижней части, где печатают полутоновое изображение паттерна Кеима, как показано на фиг. 3. На фиг. 2, части, где может возникать тенение, получаемое из сплошных изображений, помечают как «тенение».
[00101] Оценку позитивного тенения осуществляют с помощью измерения разности (разность плотности по Макбету) между плотностью изображения шахматного паттерна с пропусками и плотностью изображения в частях тенением. Разность плотности измеряют в десяти точках на одном листе с изображением для оценки тенения, используя спектроденситометр (торговое название: X-Rite 504/508, производства компании X-Rite Inc.). Эту операцию проводят для всех десяти листов с изображениями для оценки тенения, и результаты для этих ста точек усредняют для оценки разности плотности по Макбету на начальной стадии и после повторного использования для получения 5000 отпечатков. Изображение, на котором плотность части с тенением выше, рассматривают в качестве изображения с позитивным тенением. Чем меньше разность в плотности, тем более подавлено позитивное тенение. Чем меньше разность в плотности по Макбету между начальной стадией и после приблизительно 5000 листов, тем сильнее эффект подавления флуктуации позитивного тенения. Результаты приведены в таблицах 15-17.
[00102] Флуктуации потенциала (флуктуации светового потенциала) оценивают с помощью следующего процесса.
[00103] Доза экспозиции (доза экспозиции изображения) лазерного источника 780 нм в устройстве для оценки устанавливают так, чтобы количество света на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента составляло 0,3 мкДж/см2. Потенциал поверхности (темновой потенциал и световой потенциал) на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента измеряют посредством замены проявляющего блока устройства для оценки на стойку, имеющую зонд для измерения потенциала, фиксированный для размещения в положении 130 мм от конца электрофотографического фоточувствительного элемента, и проведения измерения с помощью зонда в том положении, где заменен проявляющий блок. Прикладываемое смещение задают так, что темновой потенциал неэкспонированной части электрофотографического фоточувствительного элемента составляет -450 В, и применяют лазерный пучок для измерения светового потенциала, возникающего в результате затухания света, от темнового потенциала. Изображения непрерывно выводят на 5000 листов обычной бумаги размера A4 и после этого измеряют световой потенциал (световой потенциал после повторного использования). Затем вычисляют разность между световым потенциалом на начальной стадии и световым потенциалом после повторного использования (флуктуации светового потенциала). Используемая тестовая таблица имеет долю заполнения листа 5%. Результаты приведены в колонках «флуктуации потенциала» в таблицах 15-17.
ПРИМЕРЫ 2-10
[00104] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата (сшивающий агент) и смолу, используемую в примере 1, заменяют, как показано в таблице 15. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.
ПРИМЕР 11
[00105] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата (сшивающий агент) меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части бутиральной смолы (торговое название: BX-1 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.
ПРИМЕР 12
[00106] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части смолы поливинилового спирта (торговое название: PVA117 производства компании Kuraray Co., Ltd.). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.
ПРИМЕР 13
[00107] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и смолу меняют на 1,29 части частично гидролизованной винилхлоридной/винилацетатной смолы (торговое название: VAGH производства компании Dow Chemical Company). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.
ПРИМЕР 14
[00108] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 15, и 1,29 части поли(п-гидроксистирола) (торговое название: MARUKA LYNCUR производства компании Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) использовали в качестве смолы. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 15.
ПРИМЕРЫ 15-90
[00109] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 1 за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата и смолу меняют, как показано в таблицах 15-17. Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблицах 15-17.
ПРИМЕР 91
[00110] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что покрывающий раствор для проводящего слоя, покрывающий раствор для грунтовочного слоя и покрывающий раствор для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. Оценку позитивного тенения проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 17.
[00111] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 214 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 132 части феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325 производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).
[00112] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120 производства компании Momentive Performance Materials Inc., средний диаметр частицы: 2 мкм), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 10% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA производства компании Dow Corning Toray Co., Ltd.), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.
[00113] Затем получают покрывающий раствор для грунтовочного слоя как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество и соединение изоцианата меняют, как показано в таблице 17, добавляют ацетальную смолу (торговое название: KS-5 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.) в качестве смолы и добавляют 0,031 части октилата цинка(II) в качестве катализатора. Покрывающий раствор для грунтовочного слоя наносят на проводящий слой для формирования покрывающей пленки, и покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут. Как результат, получают грунтовочный слой, имеющий толщину 0,5 мкм.
[00114] Генерирующий заряд слой получают как в примере 1.
[00115] Получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 50 частей орто-ксилола, растворяют 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную ниже формулой (18), 3 части полиэфирной смолы F (средневесовая молекулярная масса: 90000), состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (24), повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (26), и повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (25), с отношением (26)/(25) 7/3 и 7 частей полиэфирной смолы H (среднемассовая молекулярная масса: 120000), образованной повторяющимся структурным звеном, представленным ниже формулой (27), и повторяющимся структурным звеном, представленным ниже формулой (28), с отношением 5/5 для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. В полиэфирной смоле F содержание повторяющегося структурного звена, представленного формулой (24), составляет 10% масс., и содержание повторяющихся структурных звеньев, представленных ниже формулами (25) и (26), составляет 90% масс.
[00116] Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и сушат при 120°C в течение 1 часа для формирования переносящего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм. Подтверждают, что переносящий заряд слой содержит доменную структуру, содержащую полиэфирную смолу F в матрице, которая содержит полиэфирную смолу H и переносящее заряд вещество.
ПРИМЕРЫ 92-111
[00117] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают как в примере 91, за исключением того, что переносящее электроны вещество, соединение изоцианата и смолу меняют, как показано в таблице 17. Оценку проводят как в примере 91. Результаты приведены в таблице 16.
ПРИМЕР 112
[00118] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 93, за исключением того, что получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 93. Результаты приведены в таблице 17.
[00119] Получение покрывающего раствора для переносящего заряд слоя меняют, как указано далее. В перемешанном растворителе, содержащем 30 частей диметоксиметана и 50 частей орто-ксилола, растворяют 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную выше формулой (18), 10 частей поликарбонатной смолы I (средневесовая молекулярная масса: 70000), состоящей из повторяющегося структурного звена, представленного ниже формулой (29), и 0,3 части поликарбонатной смолы J (средневесовая молекулярная масса: 40000), имеющей повторяющуюся структуру, представленную ниже формулой (29), и повторяющуюся структуру, представленную ниже формулой (30), и имеющей структуру, представленную ниже формулой (31), по меньшей мере в одном из концов, для получения покрывающего раствора для переносящего заряд слоя. Общая масса структур, представленных формулами (30) и (31), в поликарбонатной смоле J составляет 30% масс.
[00120] Покрывающий раствор для переносящего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой посредством нанесения покрытия окунанием и сушат при 120°C в течение 1 часа для получения переносящего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм.
ПРИМЕР 113
[00121] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 112, за исключением того, что при получении покрывающего раствора для переносящего заряд слоя 10 частей полиэфирной смолы H (средневесовая молекулярная масса: 120000) используют вместо 10 частей поликарбонатной смолы I (средневесовая молекулярная масса: 70000). Оценку проводят как в примере 112. Результаты приведены в таблице 17.
ПРИМЕР 114
[00122] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 93, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 93. Результаты приведены в таблице 17.
[00123] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).
[00124] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.
ПРИМЕР 115
[00125] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 112, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 112. Результаты приведены в таблице 17.
[00126] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (мономер/олигомер феноловой смолы) (торговое название: PLYOPHEN J-325 производства компании DIC Corporation, содержание твердого вещества в смоле: 60%), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию.
[00127] Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).
[00128] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120 производства компании Momentive Performance Materials Inc., средний диаметр частицы: 2 мкм), выполняющей функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе связующей смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA производства компании Dow Corning Toray Co., Ltd.), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.
ПРИМЕР 116
[00129] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 113, за исключением того, что получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. Оценку проводят как в примере 113. Результаты приведены в таблице 17.
[00130] Получение покрывающего раствора для проводящего слоя меняют, как указано далее. В песочную мельницу, содержащую 450 частей стеклянных бус 0,8 мм в диаметре, помещают 207 частей частиц оксида титана (TiO2), покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO2), выполняющих функцию частиц оксида металла, 144 частей феноловой смолы (торговое название: PLYOPHEN J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, и проводят дисперсионную обработку при скорости вращения 2000 об./мин, длительности дисперсионной обработки 4,5 часа и температуре охлаждающей воды, установленной на 18°C, чтобы получить дисперсию. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии, используя сетку (ячейка: 150 мкм).
[00131] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120), выполняющие функцию средства, придающего поверхности неровность, добавляют в дисперсию после удаления стеклянных бус так, что количество частиц силиконовой смолы составляет 15% масс. по отношению к общей массе феноловой смолы и частиц оксида металла в дисперсии. Силиконовое масло (торговое название: SH28PA), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию так, что количество силиконового масла составляет 0,01% масс. по отношению к общей массе частиц оксида металла и феноловой смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения покрывающего раствора для проводящего слоя. Покрывающий раствор для проводящего слоя наносят на основу посредством нанесения покрытия окунанием и получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают при 150°C в течение 30 минут. Как результат, получают проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
[00132] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что соединение, представленное ниже формулой (C-1), используют в качестве переносящего электроны вещества, и соединение, представленное формулой (I-1), используют в качестве соединения изоцианата (сшивающего агента). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 4.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
[00133] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что соединение, представленное ниже формулой (C-2), используют в качестве переносящего электроны вещества, и соединение, представленное формулой (I-1), используют в качестве соединения изоцианата (сшивающий агент). Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 4.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
[00134] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что блок-сополимер, имеющий структуру, представленную ниже формулой, раскрытой в публикации японского переводного патента PCT № 2009-505156, использовали в качестве переносящего электроны вещества для формирования грунтовочного слоя:
Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18. Число атомов основной цепи структуры, соответствующей D1, в структуре, представленной формулой (1), равно 25.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 4
[00135] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают как в примере 1, за исключением того, что гексаметилендиизоцианат и приведенное ниже соединение (11) используют для формирования грунтовочного слоя (конфигурация из примера 1, раскрытая в выложенном японском патенте № 2007-148293):
Оценку проводят как в примере 1. Результаты приведены в таблице 18.
Тест на растворение
[00136] Каждый из покрывающих растворов для грунтовочного слоя, полученных в примерах 1-116, равномерно наносили в количестве 0,5 г на лист алюминия способом с проволокой для формирования покрывающей пленки. Покрывающую пленку полимеризуют (отверждают) нагреванием при 160°C в течение 30 минут для получения образца. Образец 100 мм × 50 мм берут из центральной части образца и погружают в смесь анона/этилацетата (весовое отношение = 1:1) при температуре 20°C в течение 10 минут. Измеряют начальную массу образца до погружения и массу после погружения. Покрывающую пленку, сформированную на образце, соскабливают и измеряют массу листа алюминия. Процентное снижение (растворенное количество, %) массы после погружения определяют с помощью следующего уравнения:
Процентное снижение массы после погружения (%) = (начальная масса - масса после погружения)/начальная масса - масса листа алюминия))×100
[00137] Образцы оценивают как имеющие умеренно растворимые грунтовочные слои, когда процентное снижение массы после погружения составляет 5% или менее. Как результат, все грунтовочные слои, формируемые в примерах 1-116, показывают процентное снижение массы после погружения 5% или менее и являются умеренно растворимыми.
[00138] В таблицах 15, 16 и 17 «Содержание переносящего электроны вещества» обозначает содержание переносящего электроны вещества в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, «Содержание соединения изоцианата» обозначает содержание соединения изоцианата в покрывающем растворе для грунтовочного слоя, и «Смола (части по массе)» обозначает содержание (части по массе) смолы в покрывающем растворе для грунтовочного слоя.
[00139] Пример 60 и сравнительные примеры 1 и 2 показывают, что когда число атомов основной цепи в D1 в структуре, представленной формулой (1), меньше 5, эффект подавления флуктуации позитивного тенения не может быть достигнут в достаточной мере. Это видно из того факта, что изменение плотности по Макбету между начальной стадией и после повторного использования для получения 5000 отпечатков в способе оценки, использованном здесь, больше в сравнительных примерах, чем в примере. Возможной причиной этого является следующее. Когда число атомов основной цепи в D1 меньше 5, длина связи между уретановой связью и переносящей электроны структурой мала и, таким образом, происходит гидролиз за счет повторного использования и увеличение числа ловушек зарядов.
[00140] Пример 13 и сравнительный пример 3 показывают, что когда число атомов основной цепи в D1 в структуре, представленной формулой (1), больше 15, эффект подавления флуктуации позитивного тенения не может быть достигнут в достаточной мере. Это видно из того факта, что изменение плотности по Макбету между начальной стадией и после повторного использования для получения 5000 отпечатков больше в сравнительном примере, чем в примере. Это возможно по следующей причине. Когда число атомов основной цепи в D1 больше 15, взаимодействие между частью структуры изоцианурата и структурой карбоксильного ангидрида нафталина, выполняющей функцию переносящей электроны структуры, в сравнительном примере 3 не происходит легко, а уровень проводимости становится негомогенным, что ведет к ухудшению переносящей электроны структуры и увеличению числа ловушек зарядов.
[00141] Несмотря на то что настоящее изобретение описано со ссылкой на образцовые варианты осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми образцовыми вариантами осуществления. Объем следующей формулы изобретения должен соответствовать широчайшей интерпретации с тем, чтобы охватывать все такие модификации и эквивалентные структуры и функции.
Изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, картриджу для печати и электрофотографическому аппарату, содержащим такой фоточувствительный элемент. Электрофотографический фоточувствительный элемент содержит основу, грунтовочный слой и фоточувствительный слой. Грунтовочный слой представляет собой полимер формулы (1). Картридж для печати, съемно прикрепляемый к основному корпусу электрофотографическому аппарату, содержит вышеуказанный электрофотографический фоточувствительный элемент, по меньшей мере, одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства. Электрофотографический аппарат содержит вышеуказанный электрофотографический фоточувствительный элемент, заряжающее устройство, экспонирующее устройство, проявляющее устройство и переносящее устройство. Изобретение позволяет получить фоточувствительный элемент, который снижает позитивное тенение при печати. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 ил., 18 табл., 120 пр.
1. Электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит:
основу;
грунтовочный слой, сформированный на основе; и
фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое;
где грунтовочный слой содержит структуру, представленную ниже формулой (1):
,
где в формуле (1)
R1 и R3 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной алкиленовой группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, гидроксигруппу или атом галогена,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
R9 представляет атом водорода или алкильную группу,
A1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (A-1) до (A-6),
B1 представляет группу, представленную ниже любой одной из формул с (B-1) до (B-3),
D1 представляет группу, имеющую от 5 до 15 атомов основной цепи и представленную ниже формулой (D), и
E1 представляет двухвалентную группу, представленную ниже любой одной из формул с (E-1) до (E-8):
,
где в формуле (A-5) R10 представляет атом водорода или алкильную группу;
,
где в формулах (B-1)-(B-3)
R2 представляет одинарную связь, замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую от 1 до 10 атомов основной цепи, или замещенную или незамещенную фениленовую группу,
R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу,
Ar2 представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
R12 представляет атом водорода или алкильную группу,
A1 и A2 каждый представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6),
o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, и сумма o, p и q составляет от 1 до 3, и
* представляет сторону, которая связана с R3 формулы (1);
,
где в формуле (D)
R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 5 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR15, R15 представляет алкильную группу,
Ar1 и Ar2 каждый независимо представляет замещенную или незамещенную фениленовую группу,
заместитель замещенной фениленовой группы представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, алкильную группу или галогенированную алкильную группу,
A2 представляет группу, представленную выше любой одной из формул с (A-1) до (A-6), и
l, m, n, o, p и q каждый независимо представляет 0 или 1, сумма l, m и n составляет от 1 до 3, а сумма o, p и q составляет от 1 до 3; и
,
где в формулах (E-1)-(E-8)
каждые два выбранных из с X11 до X16, два выбранных из с X21 до X29, два выбранных из с X31 до X36, два выбранных из с X41 до X48, два выбранных из с X51 до X58, два выбранных из с X61 до X66, два выбранных из с X71 до X78 и два выбранных из с X81 до X88 представляют одинарную связь,
каждый из остальных из с X11 до X16, с X21 до X29, с X31 до X36, с X41 до X48, с X51 до X58, с X61 до X66, с X71 до X78 и с X81 до X88 независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, цианогруппу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, гетероциклическую группу, нитрогруппу, замещенную или незамещенную алкоксигруппу или замещенную или незамещенную алкильную группу, и
Z51, Z52, Z61, Z62 и Z81 каждый независимо представляет атом кислорода, группу C(CN)2 или N-R11, где R11 представляет замещенную или незамещенную арильную группу или замещенную или незамещенную алкильную группу.
2. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1,
где грунтовочный слой содержит отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную формулой (1).
3. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.2,
где отвержденный продукт дополнительно имеет структуру, представленную ниже формулой (2):
,
где в формуле (2)
R8 представляет замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода, и
заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу или атом галогена.
4. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2,
где D1 представляет группу, имеющую от 10 до 15 атомов основной цепи и представленную формулой (D).
5. Электрофотографический фоточувствительный элемент по любому из пп.1 или 2,
где в формуле (D)
R4, R5, R6 и R7 каждый независимо представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную метильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную этильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.
6. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2,
где в формуле (D)
Ar1 и Ar2 каждый представляет фениленовую группу.
7. Картридж для печати, съемно прикрепляемый к основному корпусу электрофотографического аппарата, где картридж для печати полностью содержит:
электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2 и
по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.
8. Электрофотографический аппарат, который содержит:
электрофотографический фоточувствительный элемент по п.1 или 2;
заряжающее устройство;
экспонирующее устройство;
проявляющее устройство; и
переносящее устройство.
Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек | 1923 |
|
SU2007A1 |
EP 1542082, A1, 15.06.2006 | |||
Способ приготовления мыла | 1923 |
|
SU2004A1 |
Авторы
Даты
2015-10-20—Публикация
2013-06-28—Подача