ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЭЛЕМЕНТ, КАРТРИДЖ ДЛЯ ПЕЧАТИ И ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ АППАРАТ Российский патент 2016 года по МПК G03G5/43 G03G5/05 G03G5/06 G03G5/14 

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Область изобретения

[0001] Настоящее изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, а также к картриджу для печати и электрофотографическому аппарату, каждый из которых содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.

Описание связанной области техники

[0002] В настоящее время электрофотографические фоточувствительные элементы, содержащие органические фотопроводящие вещества, являются преобладающими электрофотографическими фоточувствительными элементами для использования в картриджах для печати и электрофотографических аппаратах. В целом, электрофотографический фоточувствительный элемент содержит основу и фоточувствительный слой, сформированный на основе. Для того чтобы подавлять инжекцию заряда от стороны основы к стороне фоточувствительного слоя и подавлять возникновение дефектов изображения, таких как туман, между основой и фоточувствительным слоем предусмотрен грунтовочный слой.

[0003] В последние годы используют генерирующие заряд вещества, обладающие более высокими чувствительностями. Однако имеет место такая проблема, что более высокая чувствительность генерирующего заряд вещества ведет к образованию увеличенного количества зарядов; следовательно, заряды могут оставаться на фоточувствительном слое, тем самым легко вызывая тенение. Конкретно, может возникать определенный феномен, а именно феномен позитивного тенения, при котором происходит повышение плотности только в части выходного изображения, соответствующей части, которая облучена светом во время предыдущего вращения.

[0004] В качестве способа подавления (снижения) такого феномена тенения известен способ внесения переносящего электроны вещества в грунтовочный слой. В случае, когда переносящее электроны вещество вносят в грунтовочный слой для того, чтобы не происходило вымывание переносящего электроны вещества во время формирования фоточувствительного слоя на грунтовочном слое, известен способ использования грунтовочного слоя, состоящего из отверждаемого материала, который нелегко растворяется в растворителе из жидкости для нанесения покрытия фоточувствительного слоя.

[0005] В публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 раскрыт грунтовочный слой, который содержит конденсационный полимер (переносящее электроны вещество), который имеет ароматический тетракарбонилбисимидный скелет и место сшивки и который содержит полимер со сшивающим агентом. В выложенных японских патентах №№ 2003-330209 и 2008-299344 раскрыт грунтовочный слой, содержащий полимер переносящего электроны вещества с негидролизуемой полимеризуемой функциональной группой.

[0006] В последние годы электрофотографические изображения требуют более высокого качества изображения, так что терпимость к вышеупомянутому позитивному тенению значительно снизилась.

[0007] Авторы настоящего изобретения проводили исследования и обнаружили, что в отношении подавления (снижения) позитивного тенения, в частности, изменения уровня позитивного тенения до и после продолжительного вывода изображений, раскрытые в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 и выложенных японских патентах №№ 2003-330209 и 2008-299344 способы все еще имеют возможность для улучшения. В способах, раскрытых в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156 и выложенных японских патентах №№ 2003-330209 и 2008-299344, в некоторых случаях снижение позитивного тенения не происходит в достаточной мере в течение начальной стадии и повторного использования.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0008] Аспекты настоящего изобретения относятся к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который снижает позитивное тенение, а также к картриджу для печати и электрофотографическому аппарату, каждый содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.

[0009] Один раскрытый аспект настоящего изобретения относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу, содержащему основу, грунтовочный слой, сформированный на основе, и фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое, в котором грунтовочный слой содержит структуру, представленную нижеследующей формулой (C1), или структуру, представленную нижеследующей формулой (C2):

,

где в формулах (C1) и (C2) с R¹¹ до R¹⁶ и с R²² до R²⁵ каждый независимо представляет атом водорода, метиленовую группу, одновалентную группу, представленную -CH₂OR², группу, представленную нижеследующей формулой (i), или группу, представленную нижеследующей формулой (ii), по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ каждый представляет собой группу, представленную формулой (i), по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ каждый представляет собой группу, представленную формулой (ii), R² представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, и R²¹ представляет алкильную группу, фенильную группу или фенильную группу, замещенную алкильной группой,

,

где в формуле (i) R⁶¹ представляет атом водорода или алкильную группу, Y¹ представляет одинарную связь, алкиленовую группу или фениленовую группу, D¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (D1) до (D4), и «*» в формуле (i) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (C1) или атом азота в формуле (C2),

,

где в формуле (ii) D² представляет двухвалентную группу, представленную выше любой одной из формул с (D1) до (D4), α представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой, один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR¹, R¹ представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, β представляет фениленовую группу, фениленовую группу, замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, фениленовую группу, замещенную нитрогруппой, или фениленовую группу, замещенную атомом галогена, γ представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, l, m и n каждый независимо представляет 0 или 1, A¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (A1) до (A9), и «*» в формуле (ii) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (C1) или атом азота в формуле (C2),

,

где в формулах (A1)-(A9) с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, с R²⁰¹ до R²¹⁰, с R³⁰¹ до R³⁰⁸, с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ каждый независимо представляет одинарную связь, атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенное или замещенное кольцо с гетероатомом, по меньшей мере два из с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, по меньшей мере два из с R²⁰¹ до R²¹⁰, по меньшей мере два из с R³⁰¹ до R³⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, по меньшей мере два из с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, по меньшей мере два из с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и по меньшей мере два из с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ представляют собой одинарные связи, заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, атом галогена или карбонильную группу, заместитель замещенной арильной группы или кольца с гетероатомом представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, алкильную группу, галоген-замещенную алкильную группу, алкоксигруппу или карбонильную группу, Z²⁰¹, Z³⁰¹, Z⁴⁰¹ и Z⁵⁰¹ каждый независимо представляет атом углерода, атом азота или атом кислорода, R²⁰⁹ и R²¹⁰ отсутствуют, когда Z²⁰¹ представляет собой атом кислорода, R²¹⁰ отсутствует, когда Z²⁰¹ представляет собой атом азота, R³⁰⁷ и R³⁰⁸ отсутствуют, когда Z³⁰¹ представляет собой атом кислорода, R³⁰⁸ отсутствует, когда Z³⁰¹ представляет собой атом азота, R⁴⁰⁷ и R⁴⁰⁸ отсутствуют, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом кислорода, R⁴⁰⁸ отсутствует, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом азота, R⁵⁰⁹ и R⁵¹⁰ отсутствуют, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом кислорода, и R⁵¹⁰ отсутствует, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом азота.

[0010] Другой раскрытый аспект настоящего изобретения относится к картриджу для печати, съемно прикрепляемому к основному корпусу электрофотографического аппарата, в котором картридж для печати полностью содержит электрофотографический фоточувствительных элемент, описанный выше, и по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.

[0011] Другой раскрытый аспект настоящего изобретения относится к электрофотографическому аппарату, содержащему электрофотографический фоточувствительный элемент, описанный выше, заряжающее устройство, экспонирующее устройство, проявляющее устройство и переносящее устройство.

[0012] Аспекты настоящего изобретения относятся к электрофотографическому фоточувствительному элементу, который снижает позитивное тенение, а также к картриджу для печати и электрофотографическому аппарату, каждый содержит электрофотографический фоточувствительный элемент.

[0013] Дополнительные признаки настоящего изобретения будут видны из следующего описания образцовых вариантов осуществления со ссылкой на приложенные рисунки.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0014] На фиг. 1 проиллюстрирована схематическая структура электрофотографического аппарата, содержащего картридж для печати с электрофотографическим фоточувствительным элементом.

[0015] На фиг. 2 проиллюстрировано изображение для оценки тенения, изображение используют при оценке затененного изображения.

[0016] На фиг. 3 проиллюстрировано изображение одноточечного паттерна ходов конем.

[0017] На фиг. 4A и 4B проиллюстрирована структура слоев электрофотографического фоточувствительного элемента в соответствии с аспектами настоящего изобретения.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0018] Грунтовочный слой в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения представляет собой слой (отвержденный слой), который имеет структуру, представленную нижеследующей формулой (C1), или структуру, представленную нижеследующей формулой (C2).

[0019] Авторы настоящего изобретения предполагают, что причина того, что электрофотографический фоточувствительный элемент, содержащий грунтовочный слой в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения, обладает эффектом достижения снижения возникновения позитивного тенения на высоком уровне, заключается в указанном далее.

[0020] В электрофотографическом фоточувствительном элементе в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения грунтовочный слой имеет структуру, в которой соединение меламина или соединение гуанамина связано как с переносящим электроны веществом, так и со смолой, структура представлена формулой (C1) или (C2).

[0021] Предполагают, что в структуре, представленной формулой (C1) или (C2), триазиновое кольцо, обладающее способностью оттягивать электроны, и транспортирующий электроны фрагмент, представленный A¹, связаны вместе и взаимодействуют друг с другом для формирования уровня проводимости, рассматриваемого в качестве предпосылки для способности транспортировать электроны. Равномерный уровень проводимости будет с меньшей вероятностью вызывать попадание электронов в ловушки, тем самым снижая остаточный заряд.

[0022] Однако, в некоторых случаях, в грунтовочном слое, содержащем такое множество компонентов, легко происходит агрегация компонента, имеющего аналогичную структуру. В грунтовочном слое, в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения, триазиновое кольцо, связанное с транспортирующим электроны фрагментом, связано с молекулярной цепью смолы (группа, представленная формулой (i)); следовательно, происходит подавление неравномерного распределения аналогичного компонента за счет его агрегации в грунтовочном слое, тем самым формируя равномерный уровень проводимости. Как результат, предполагают, что электроны с меньшей вероятностью попадают в ловушки, тем самым снижая остаточный заряд и подавляя возникновение позитивного тенения в течение длительного повторного использования. Также предполагают, что формируют отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную формулой (C1) или (C2), таким образом подавляя вымывание переносящего электроны вещества, чтобы обеспечить эффект снижения тенения на высоком уровне.

[0023] Электрофотографический фоточувствительный элемент в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения содержит основу, грунтовочный слой, сформированный на основе, и фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое. Фоточувствительный слой может представлять собой фоточувствительный слой, имеющий листовую структуру (функционально разделенную структуру), содержащую генерирующий заряд слой, который содержит генерирующее заряд вещество, и транспортирующий заряд слой, который содержит переносящее заряд вещество. Фоточувствительный слой, имеющий листовую структуру, может относиться к типу фоточувствительного слоя с нормальным порядком, содержащего генерирующий заряд слой и транспортирующий заряд слой, уложенные стопкой в этом порядке от стороны основы, с учетом электрофотографических свойств.

[0024] На фиг. 4A и 4B проиллюстрированы примеры структуры слоев электрофотографического фоточувствительного элемента в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения. На фиг. 4A и 4B номер позиции 101 обозначает основу, номер позиции 102 обозначает грунтовочный слой, номер позиции 103 обозначает фоточувствительный слой, номер позиции 104 обозначает генерирующий заряд слой, а номер позиции 105 обозначает транспортирующий заряд слой.

[0025] В качестве обычных электрофотографических фоточувствительных элементов широко используют цилиндрические электрофотографические фоточувствительные элементы, содержащие фоточувствительные слои (генерирующие заряд слои и транспортирующие заряд слои), сформированные на цилиндрических основах. Электрофотографические фоточувствительные элементы могут иметь форму ленты и листа.

Грунтовочный слой

[0026] Грунтовочной слой предусмотрен между фоточувствительным слоем и основой или проводящим слоем, описанным ниже. Грунтовочный слой имеет структуру, представленную следующей формулой (C1), или структуру, представленную следующей формулой (C2). Другими словами, грунтовочный слой содержит отвержденный продукт (полимер), имеющий структуру, представленную следующей формулой (C1), или структуру, представленную следующей формулой (C2):

,

где в формуле (C1) с R¹¹ до R¹⁶ и с R²² до R²⁵ каждый независимо представляет атом водорода, метиленовую группу, одновалентную группу, представленную -CH₂OR², группу, представленную следующей формулой (i), или группу, представленную следующей формулой (ii); каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой группу, представленную формулой (i); и каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой группу, представленную формулой (ii); R² представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода; и R²¹ представляет алкильную группу, фенильную группу или фенильную группу, замещенную алкильной группой,

,

где в формуле (i) R⁶¹ представляет атом водорода или алкильную группу, Y¹ представляет одинарную связь, алкиленовую группу или фениленовую группу, D¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (D1) до (D4), алкильная группа может представлять собой метильную группу или этильную группу, алкиленовая группа может представлять собой метиленовую группу, а «*» в формуле (i) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (C1) или атом азота в формуле (C2),

,

где в формуле (ii) D² представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из предшествующих формул с (D1) до (D4), α представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой, один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на O, S, NH или NR¹, R¹ представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, β представляет фениленовую группу, фениленовую группу, замещенную алкилом, имеющим от 1 до 6 атомов углерода, фениленовую группу, замещенную нитрогруппой, или фениленовую группу, замещенную атомом галогена, γ представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, l, m и n каждый независимо представляет 0 или 1, A¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (A1) до (A9), «*» в формуле (ii) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (C1) или атом азота в формуле (C2),

,

где в формулах (A1)-(A9) с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, с R²⁰¹ до R²¹⁰, с R³⁰¹ до R³⁰⁸, с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ каждый независимо представляет одинарную связь, атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенное или замещенное кольцо с гетероатомом; по меньшей мере два из с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, по меньшей мере два из с R²⁰¹ до R²¹⁰, по меньшей мере два из с R³⁰¹ до R³⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, по меньшей мере два из с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, по меньшей мере два из с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и по меньшей мере два из с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ представляют собой одинарные связи; заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, атом галогена или карбонильную группу; заместитель замещенной арильной группы или кольца с гетероатомом представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, алкильную группу, галоген-замещенную алкильную группу, алкоксигруппу или карбонильную группу; Z²⁰¹, Z³⁰¹, Z⁴⁰¹ и Z⁵⁰¹ каждый независимо представляет атом углерода, атом азота или атом кислорода; R²⁰⁹ и R²¹⁰ отсутствуют, когда Z²⁰¹ представляет собой атом кислорода; R²¹⁰ отсутствует, когда Z²⁰¹ представляет собой атом азота; R³⁰⁷ и R³⁰⁸ отсутствуют, когда Z³⁰¹ представляет собой атом кислорода; R³⁰⁸ отсутствует, когда Z³⁰¹ представляет собой атом азота; R⁴⁰⁷ и R⁴⁰⁸ отсутствуют, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом кислорода; R⁴⁰⁸ отсутствует, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом азота; R⁵⁰⁹ и R⁵¹⁰ отсутствуют, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом кислорода; и R⁵¹⁰ отсутствует, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом азота.

[0027] Структура, представленная формулой (C1), содержит фрагмент, полученный из соединения меламина. Структура, представленная формулой (C2), содержит фрагмент, полученный из соединения гуанамина. Фрагмент, полученный из соединения меламина, или фрагмент, полученный из соединения гуанамина, связан с группой, представленной формулой (i), и группой, представленной формулой (ii). Группа, представленная формулой (i), представляет собой фрагмент, полученный из смолы. Группа, представленная формулой (ii), представляет собой транспортирующий электроны фрагмент, представленный любой одной из формул (A1)-(A9), в формуле (ii).

[0028] Каждая из структуры, представленной формулой (C1), и структуры, представленной формулой (C2), связана по меньшей мере с одной группой, представленной формулой (i), и по меньшей мере одной группой, представленной формулой (ii). Оставшаяся группа, которая не связана с группой, представленной формулой (i), или группой, представленной формулой (ii), представляет атом водорода, метиленовую группу или одновалентную группу, представленную -CH₂OR² (где R² представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода). Когда оставшаяся группа представляет метиленовую группу, структура может быть связана с меламиновой структурой или гуанаминовой структурой через метиленовую группу.

[0029] Число атомов основной цепи в формуле (ii), за исключением A¹, предпочтительно составляет 12 или менее и более предпочтительно 2 или более и 9 или менее, поскольку расстояние между триазиновым кольцом и транспортирующим электроны фрагментом является подходящим и, таким образом, взаимодействие равномерно обеспечивает способность транспортировать электроны, тем самым дополнительно снижая позитивное тенение.

[0030] В формуле (ii) β может представлять фениленовую группу. α может представлять алкиленовую группу, которая имеет от 1 до 5 атомов основной цепи и которая замещена алкильной группой, имеющей от 1 до 4 атомов углерода, или может представлять алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.

[0031] Содержание структуры, представленной формулой (C1), или структуры, представленной формулой (C2), в грунтовочном слое может составлять 30% по массе или более и 100% по массе или менее по отношению к общей массе грунтовочного слоя.

[0032] Содержание структуры, представленной формулой (C1) или (C2), в грунтовочном слое можно анализировать с помощью обычного аналитического способа. Пример аналитического способа описан ниже. Содержание структуры, представленной формулой (C1) или (C2), определяют с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (FT-IR), используя способ с таблетками KBr. Калибровочную кривую формируют на основе поглощения, вызываемого триазиновым кольцом, так используя образцы, имеющие различные содержания меламина по отношению к порошку KBr, что можно вычислять содержание структуры, представленной формулой (C1) или (C2), в грунтовочном слое.

[0033] Кроме того, структуру, представленную формулой (C1) или (C2), можно идентифицировать, анализируя грунтовочный слой с помощью способов измерения, таких как измерение твердого тела ¹³C-NMR, масс-спектрометрическое измерение, измерение MS-спектра посредством пиролитического GC-MS анализа и измерение характеристического поглощения с помощью инфракрасной спектрофотометрии. Например, измерение твердого тела ¹³C-NMR осуществляют с использованием CMX-300 Infiniy производства компании Chemagnetics при условиях: наблюдаемое ядро: ¹³C, эталонное вещество: полидиметилсилоксан, число регистраций: 8192, последовательность импульсов: CP/MAS, DD/MAS, ширина импульса: 2,1 мкс (DD/MAS), 4,2 мкс (CP/MAS), время контакта 2,0 мс, и скорость вращения образца: 10 кГц.

[0034] Что касается масс-спектрометрии, молекулярную массу измеряют с использованием масс-спектрометра (MALDI-TOF MS, модель: Ultraflex, производства компании Bruker Daltonics) при условиях: ускоряющее напряжение: 20 кВ, режим: отражатель, стандарт молекулярной массы: фуллерен C₆₀. Молекулярную массу определяют на основе значения наблюдаемого максимума пика.

[0035] Молекулярную массу смолы измеряют с использованием гельпроникающего хроматографа «HLC-8120» производства компании TOSOH CORPORATION и вычисляют в переводе на полистирол.

[0036] Для увеличения возможности формировать пленку и электрофотографических свойств, грунтовочный слой может содержать, например, органические частицы, неорганические частицы, частицы оксида металла, выравнивающее средство и катализатор, чтобы содействовать отверждению, в добавление к структуре, представленной формулой (C1) или (C2). Однако их содержание предпочтительно составляет меньше чем 50% по массе и более предпочтительно меньше чем 20% по массе по отношению к общей массе грунтовочного слоя. Грунтовочный слой может иметь толщину 0,1 мкм или более и 5,0 мкм или менее.

[0037] Несмотря на то, что ниже проиллюстрированы конкретные примеры структуры, представленной формулой (C1) или (C2), настоящее изобретение не ограничено ими. В каждом из конкретных примеров описано число атомов основной цепи, отличной от A¹, которая выполняет функцию транспортирующего электроны фрагмента. В таблицах 1-27, места связывания обозначены пунктирными линиями. Термин «одинарная» обозначает одинарную связь. Поперечное направление группы, представленной формулой (i), и группы, представленной формулой (ii), является таким же, как поперечное направление каждой из структур, проиллюстрированных в таблицах 1-27.

[0038] Грунтовочный слой, имеющий структуру, представленную формулой (C1), или структуру, представленную формулой (C2), формируют нанесением жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя, которая содержит соединение меламина или соединение гуанамина, смолу, содержащую полимеризуемую функциональную группу, способную вступать в реакцию с этими соединениями, и переносящее электроны вещество, содержащее полимеризуемую функциональную группу, способную вступать в реакцию с этими соединениями, чтобы формировать покрывающую пленку, и последующим термическим отверждением получаемой покрывающей пленки.

Соединение меламина и соединение гуанамина

[0039] Соединение меламина и соединение гуанамина описаны ниже. Соединение меламина или соединение гуанамина синтезируют известным способом с использованием, например, формальдегида и меламина или гуанамина.

[0040] Конкретные примеры соединения меламина и соединения гуанамина описаны ниже. Несмотря на то, что описанные ниже конкретные примеры представляют собой мономеры, могут содержаться олигомеры (мультимеры) мономеров. С точки зрения подавления позитивного тенения, мономер может содержаться в количестве 10% по массе или более по отношению к общей массе мономера и мультимера. Степень полимеризации мультимера может составлять 2 или более и 100 или менее. Мультимеры и мономеры можно использовать в сочетании из двух или более. Примеры соединения меламина, которые обычно доступны, включают SUPER MELAMI № 90 (производства компании NOF Corporation); SUPER BECKAMIN (R) TD-139-60, L-105-60, L127-60, L110-60, J-820-60 и G-821-60 (производства компании DIC Inc.); UBAN 2020 (производства компании Mitsui Chemicals, Inc.); SUMITEX RESIN M-3 (производства компании Sumitomo Chemical Co., Ltd.); NIKALACK MW-30, MW-390 и MX-750LM (производства компании Nippon Carbide Industries Co., Inc). Примеры соединения гуанамина, которые обычно коммерчески доступны, включают SUPER BECKAMIN (R) L-148-55, 13-535, L-145-60 и TD-126 (производства компании DIC Inc.); и NIKALACK BL-60 и BX-4000 (производства компании Nippon Carbide Industries Co., Inc).

[0041] Конкретные примеры соединения меламина описаны ниже.

[0042] Конкретные примеры соединения гуанамина описаны ниже.

[0043] Переносящее электроны вещество, содержащее полимеризуемую функциональную группу, способную вступать в реакцию с соединением меламина или соединением гуанамина, описано ниже. Переносящее электроны вещество получают из структуры, представленной A¹ в формуле (ii). Переносящее электроны вещество может представлять собой мономер, содержащий транспортирующий электроны фрагмент, представленный любой одной из формул с (A1) до (A9), или может представлять собой олигомер, содержащий множество переносящих электроны фрагментов. В случае олигомера, с точки зрения ингибирования попадания электронов в ловушки, олигомер может иметь средневесовую молекулярную массу (Mw) 5000 или менее.

[0044] Примеры переносящего электроны вещества описаны ниже. Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A1), описаны ниже.

[0045] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A2), описаны ниже.

[0046] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A3), описаны ниже.

[0047] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A4), описаны ниже.

[0048] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A5), описаны ниже.

[0049] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A6), описаны ниже.

[0050] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A7), описаны ниже.

[0051] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A8), описаны ниже.

[0052] Конкретные примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (A9), описаны ниже.

[0053] Производное, имеющее структуру, представленную (A1), (производное переносящего электроны вещества) можно синтезировать известными способами синтеза, описанными, например, в патентах США №№ 4442193, 4992349 и 5468583, и Chemistry of Materials, том 19, № 11, стр. 2703-2705 (2007). Производное можно синтезировать посредством реакции нафталинтетракарбоксилового диангидрида и производного моноамина, которые доступны в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc.

[0054] Соединение, представленное (A1), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно отверждать (полимеризовать) с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A1), существует способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которую можно превратить в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение производного нафтилимида посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для того, чтобы ввести гидроксиалкильную группу или карбоксильную группу. Существует способ, в котором производное нафталинтетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, содержащее полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которую можно превратить в предшественник полимеризуемой функциональной группы, используют в качестве сырья, для синтеза производного нафтилимида.

[0055] Производное, имеющее структуру, представленную (A2), доступно, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc. Альтернативно, производное также можно синтезировать из производного фенантрена или производного фенантролина способом синтеза, описанным в Chem. Educator № 6, стр. 227-234 (2001), Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, Том 15, стр. 29-32 (1957) или Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan, Том 15, стр. 32-34 (1957). Дицианометиленовую группу также можно вводить посредством реакции с малононитрилом.

[0056] Соединение, представленное (A2), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A2), имеет место способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение фенантренхинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0057] Производное, имеющее структуру, представленную (A3), доступно, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc. Альтернативно, производное также можно синтезировать из производного фенантрена или производного фенантролина способом синтеза, описанным в Bull. Chem. Soc. Jpn., том 65, стр. 1006-1011 (1992). Дицианометиленовую группу также можно вводить реакцией с малононитрилом.

[0058] Соединение, представленное (A3), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A3), имеет место способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение фенантролинхинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0059] Производное, имеющее структуру, представленную (A4), доступно, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc. Альтернативно, производное также можно синтезировать из производного аценафтенхинона способом синтеза, описанным в Tetrahedron Letters, том 43, выпуск 16, стр. 2991-2994 (2002) или Tetrahedron Letters, том 44, выпуск 10, стр. 2087-2091 (2003). Дицианометиленовую группу также можно вводить реакцией с малононитрилом.

[0060] Соединение, представленное (A4), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A4), существует способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение аценафтенхинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0061] Производное, имеющее структуру, представленную (A5), доступно, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc. Альтернативно, производное также можно синтезировать из производного флуоренона и малононитрила способом синтеза, описанным в патенте США № 4562132. Кроме того, производное также можно синтезировать из производного флуоренона и производного анилина способом синтеза, описанным в выложенном японском патенте № 5-279582 или 7-70038.

[0062] Соединение, представленное (A5), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A5), существует способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение флуоренона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0063] Производное, имеющее структуру, представленную (A6), можно синтезировать способом синтеза, описанным в Chemistry Letters, 37(3), стр. 360-361 (2008) или выложенном японском патенте № 9-151157. Альтернативно, производное доступно в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc.

[0064] Соединение, представленное (A6), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A6), существует способ, в котором структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы, вводят в производное нафтохинона. Примеры способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение нафтохинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0065] Производное, имеющее структуру, представленную (A7), можно синтезировать способом синтеза, описанным в выложенном японском патенте № 1-206349 или в печатной копии материалов PPCI/Japan '98, стр. 207 (1998). Например, производное можно синтезировать из производного фенола, которое доступно из Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. или Sigma-Aldrich Japan K.K., служащего в качестве сырья.

[0066] Соединение, представленное (A7), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A7), существует способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение дифенохинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

[0067] Производное, имеющее структуру, представленную (A8), можно синтезировать известным способом синтеза, описанным, например, в Journal of the American chemical society, том 129, № 49, стр. 15259-78 (2007). Например, производное можно синтезировать посредством реакции между перилентетракарбоксиловым диангидридом и производным моноамина, которые доступны в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc.

[0068] Соединение, представленное (A8), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A8), существует способ, в котором полимеризуемую функциональную группу вводят напрямую; и способ, в котором вводят структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которую можно превратить в предшественник полимеризуемой функциональной группы. Примеры последнего способа включают способ, в котором реакцию перекрестного сочетания галогенированного соединения производного периленимида используют с палладиевым катализатором и основанием; и способ, в котором реакцию перекрестного сочетания используют с катализатором FeCl₃ и основанием. Существует способ, в котором производное перилентетракарбоксилового диангидрида или производное моноамина, содержащее полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которую можно превратить в предшественник полимеризуемой функциональной группы, используют в качестве сырья для синтеза производного периленимида.

[0069] Производное, имеющее структуру, представленную (A9), доступно, например, в Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma-Aldrich Japan K.K. или Johnson Matthey Japan Inc.

[0070] Соединение, представленное (A9), содержит полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), которую можно полимеризовать с соединением меламина или соединением гуанамина. В качестве способа введения полимеризуемой функциональной группы в производное, имеющее структуру, представленную (A9), существует способ, в котором структуру, имеющую полимеризуемую функциональную группу или функциональную группу, которая должна быть превращена в предшественник полимеризуемой функциональной группы, вводят в коммерчески доступное производное антрахинона. Примеры способа включают способ, в котором содержащую функциональную группу арильную группу вводят в галогенированное соединение антрахинона посредством реакции перекрестного сочетания с использованием палладиевого катализатора и основания; способ, в котором содержащую функциональную группу алкильную группу вводят посредством реакции перекрестного сочетания с использованием катализатора FeCl₃ и основания; и способ, в котором после литиирования эпоксисоединению или CO₂ позволяют вступать в реакцию для введения гидроксиалкильной группы или карбоксильной группы.

Смола

[0071] Ниже описана смола, содержащая полимеризуемую функциональную группу, способную вступать в реакцию с соединением меламина или соединением гуанамина. Смола содержит группу, представленную формулой (i). Смолу получают полимеризацией мономера, содержащего полимеризуемую функциональную группу (гидроксигруппу, тиоловую группу, аминогруппу, карбоксильную группу или метоксигруппу), мономер доступен, например, в Sigma-Aldrich Japan K.K. или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

[0072] Альтернативно, смолу можно, по большей части, покупать. Примеры смолы, которую можно покупать, включают смолы на основе простых полиэфиров полиолов, такие как AQD-457 и AQD-473 производства компании Nippon Polyurethan Industry Co., Ltd. и SANNIX GP-400 и GP-700 производства компании Sanyo Chemical Industries, Ltd.; смолы на основе сложных полиэфиов полиолов, такие как PHTHALKYD W2343 производства компании Hitachi Chemical Company, Ltd., Watersol S-118 и CD-520 и BECKOLITE M-6402-50 и M-6201-40IM производства компании DIC Corporation, HARIDIP WH-1188 производства компании Harima Chemicals Group, Inc., и ES3604 и ES6538 производства компании Japan U-PiCA Company, Ltd.; смолы на основе полиакриловых полиолов, такие как BURNOCK WE-300 и WE-304 производства компании DIC Corporation; смолы на основе поливиниловых спиртов, такие как KURARAY POVAL PVA-203 производства компании Kuraray Co., Ltd.; смолы на основе поливинилацеталей, такие как BX-1, BM-1, KS-1 и KS-5 производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.; смолы на основе полиамидов, такие как Toresin FS-350 производства компании Nagase ChemteX Corporation; смолы, содержащие карбоксильные группы, такие как AQUALIC производства компании Nippon Shokubai Co., Ltd. и FINELEX SG2000 производства компании Namariichi Co., Ltd.; полиаминовые смолы, такие как LUCKAMIDE производства компании DIC Corporation; и политиоловые смолы, такие как QE-340M производства компании Toray Industries, Inc. Среди этих продуктов смолы на основе поливинилацеталей, смолы на основе сложных полиэфиров полиолов и так далее можно использовать с точки зрения полимеризуемости и однородности грунтовочного слоя.

[0073] Средневесовая молекулярная масса (Mw) смолы предпочтительно находится в диапазоне от 5000 или более и до 400000 или менее и более предпочтительно от 5000 или более и до 300000 или менее.

[0074] Примеры количественных способов определения функциональных групп в смоле включают титрование карбоксильных групп гидроксидом калия; титрование аминогрупп нитритом натрия; титрование гидроксигрупп уксусным ангидридом и гидроксидом калия; титрование тиоловой группы 5,5'-дитиобис(2-нитробензойной кислотой); и калибровочный способ с использованием калибровочной кривой, получаемой из ИК спектров образцов, имеющих различное содержание функциональных групп.

[0075] Далее описаны конкретные примеры смолы.

Таблица 28   Структура На грамм Другой фрагмент Молекулярная масса R⁶¹ Y¹ D¹ B1 H одинарная связь OH 3,3 ммоль бутираль 1×10⁵ B2 H одинарная связь OH 3,3 ммоль бутираль 4×10⁴ B3 H одинарная связь OH 3,3 ммоль бутираль 2×10⁴ B4 H одинарная связь OH 1,0 ммоль полиолефин 1×10⁵ B5 H одинарная связь OH 3,0 ммоль сложный эфир 8×10⁴ B6 H одинарная связь OH 2,5 ммоль простой полиэфир 5×10⁴ B7 H одинарная связь OH 2,8 ммоль целлюлоза 3×10⁴ B8 H одинарная связь COOH 3,5 ммоль полиолефин 6×10⁴ B9 H одинарная связь NH₂ 1,2 ммоль полиамид 2×10⁵ B10 H одинарная связь SH 1,3 ммоль полиолефин 9×10³ B11 H фенилен OH 2,8 ммоль полиолефин 4×10³ B12 H одинарная связь OH 3,0 ммоль бутираль 7×10⁴

B13 H одинарная связь OH 2,9 ммоль сложный полиэфир 2×10⁴ B14 H одинарная связь OH 2,5 ммоль сложный полиэфир 6×10³ B15 H одинарная связь OH 2,7 ммоль сложный полиэфир 8×10⁴ B16 H одинарная связь COOH 1,4 ммоль полиолефин 2×10⁵ B17 H одинарная связь COOH 2,2 ммоль сложный полиэфир 9×10³ B18 H одинарная связь COOH 2,8 ммоль сложный полиэфир 8×10² B19 CH₃ алкилен OH 1,5 ммоль сложный полиэфир 2×10⁴ B20 C₂H₅ алкилен OH 2,1 ммоль сложный полиэфир 1×10⁴ B21 C₂H₅ алкилен OH 3,0 ммоль сложный полиэфир 5×10⁴ B22 H одинарная связь OCH₃ 2,8 ммоль полиолефин 7×10³ B23 H одинарная связь OH 3,3 ммоль бутираль 2,7×10⁵ B24 H одинарная связь OH 3,3 ммоль бутираль 4×10⁵ B25 H одинарная связь OH 2,5 ммоль ацеталь 3,4×10⁵

[0076] Отношение функциональных групп, содержащихся в соединении меламина и соединении гуанамина, к сумме полимеризуемых функциональных групп в смоле и переносящем электроны веществе (соединение, имеющее структуру, представленную любой одной из с (A1) до (A9)) может составлять от 1:0,5 до 1:3,0, поскольку увеличена пропорция функциональных групп, которые вступают в реакцию.

[0077] Растворитель для получения жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя можно свободно выбирать из спиртов, ароматических растворителей, галогенированных углеводородов, кетонов, кетоспиртов, простых эфиров, сложных эфиров и так далее. Конкретные примеры растворителя, который можно использовать, включают органические растворители, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, бензиловый спирт, метилцеллозольв, этилцеллозольв, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, метилацетат, н-бутилацетат, диоксан, тетрагидрофуран, метиленхлорид, хлороформ, хлорбензол и толуол. Эти растворители можно использовать отдельно или в сочетании в виде смеси из двух или более.

[0078] Отверждаемость грунтовочного слоя проверяют, как описано ниже. Покрывающую пленку из жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя, содержащей смолу, переносящее электроны вещество и соединение меламина или соединение гуанамина, формируют на листе алюминия стержнем Мейера. Покрывающую пленку сушат нагреванием при 160°C в течение 40 минут для формирования грунтовочного слоя. Получаемый грунтовочный слой погружают в смесь растворителей циклогексанон/этилацетат (1/1) на 2 минуты и затем сушат при 160°C в течение 5 минут. Массу грунтовочного слоя измеряют до и после погружения. В примерах подтверждено, что вымывание компонента грунтовочного слоя благодаря погружению (разность масс: в пределах ±2%) не происходит.

Основа

[0079] Основа может представлять собой основу, имеющую электрическую проводимость (проводящую основу). Примеры основ, которые можно использовать, включают основы, состоящие из металлов, таких как алюминий, никель, медь, золото и железо, и сплавов; и основы, в которых тонкую пленку, состоящую из металла, например, алюминия, серебра или золота, или проводящего материала, например, оксида индия или оксида олова, формируют на изолирующем основании, состоящем, например, из полиэфирной смолы, поликарбонатной смолы, полиимидной смолы или стекла.

[0080] Поверхность основы можно подвергать электрохимической обработке, такой как анодное окисление, или обработке, например, влажной абразивной обработке, пескоструйной обработке или обработке нарезанием, для улучшения электрических характеристик и подавления интерференционных полос.

[0081] Проводящий слой может быть предусмотрен между основой и грунтовочным слоем. Проводящий слой формируют посредством формирования покрывающей пленки, состоящей из жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя, содержащего проводящие частицы, диспергированные в смоле, на основе и высушивания покрывающей пленки. Примеры проводящих частиц включают углеродную сажу, ацетиленовую сажу, порошки металлов, состоящих из алюминия, никеля, железа, нихрома, меди, цинка и серебра, и порошки оксидов металлов, таких как проводящие оксид олова и оксид индия олова (ITO).

[0082] Примеры смолы включают полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы, поливинилбутиральные смолы, акриловые смолы, силиконовые смолы, эпоксидные смолы, меламиновые смолы, уретановые смолы, феноловые смолы и алкидные смолы.

[0083] Примеры растворителя для жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя включают растворители на основе простых эфиров, растворители на основе спиртов, растворители на основе кетонов и ароматические углеводородные растворители. Проводящий слой предпочтительно имеет толщину 0,2 мкм или более и 40 мкм или менее, более предпочтительно 1 мкм или более и 35 мкм или менее, и еще более предпочтительно 5 мкм или более и 30 мкм или менее.

Фоточувствительный слой

[0084] На грунтовочном слое предусмотрен фоточувствительный слой.

[0085] Примеры генерирующего заряд вещества включают азопигмент, периленовые пигменты, производные антрахинона, производные антантрона, производные дибензпиренхинона, производные пирантрона, производные виолантрона, производные изовиолантрона, производные индиго, производные тиоиндиго, фталоцианиновые пигменты, такие как металлфталоцианины и комплексы фталоцианинов и неметаллов, и производные бисбензимидазола. Среди этих соединений можно использовать азопигменты и фталоцианиновые пигменты. Среди фталоцианиновых пигментов можно использовать фталоцианин оксититана, фталоцианин хлоргаллия и фталоцианин гидроксигаллия.

[0086] В случае, где фоточувствительный слой представляет собой слоистый фоточувствительный слой, примеры связующей смолы, используемой для генерирующего заряд слоя, включают полимеры и сополимеры соединений винила, например, стирол, винилацетат, винилхлорид, акрилаты, метакрилаты, винилиденфторид и трифторэтилен; смолы поливиниловых спиртов, поливинилацеталевые смолы, поликарбонатные смолы, полиэфирные смолы, полисульфоновые смолы, полифениленоксидные смолы, полиуретановые смолы, целлюлозные смолы, феноловые смолы, меламиновые смолы, силиконовые смолы и эпоксидные смолы. Можно использовать эти соединения, полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы и поливинилацеталевые смолы. Можно использовать поливинилацеталь.

[0087] В генерирующем заряд слое отношение генерирующего заряд вещества к связующей смоле (генерирующее заряд вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/1 до 1/10 и более предпочтительно от 5/1 до 1/5. Примеры растворителя, используемого для жидкости для нанесения покрытия генерирующего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.

[0088] Генерирующий заряд слой может иметь толщину 0,05 мкм или более и 5 мкм или менее.

[0089] Примеры транспортирующего дырки вещества включают полициклические ароматические соединения, гетероциклические соединения, соединения гидразона, соединения стирола, соединения бензидина, соединения триариламинов и трифениламин, а также включают полимеры, имеющие группы, полученные из этих соединений, на своих основных цепях или боковых цепях.

[0090] В случае, где фоточувствительный слой представляет собой слоистый фоточувствительный слой, примеры связующей смолы, используемой для транспортирующего заряд слоя (транспортирующего дырки слоя), включают полиэфирные смолы, поликарбонатные смолы, полиметакрилатные смолы, полиарилатные смолы, полисульфоновые смолы и полистироловые смолы. Среди этих смол можно использовать поликарбонатные смолы и полиарилатные смолы. Средневесовая молекулярная масса (Mw) каждой из смол может находиться в диапазоне от 10000 или более и до 300000 или менее.

[0091] В транспортирующем заряд слое отношение переносящего заряд вещества к связующей смоле (переносящее заряд вещество/связующая смола) предпочтительно находится в диапазоне от 10/5 до 5/10 и более предпочтительно от 10/8 до 6/10. Транспортирующий заряд слой может иметь толщину 5 мкм или более и 40 мкм или менее. Примеры растворителя, используемого для жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя, включают растворители на основе спиртов, растворители на основе сульфоксидов, растворители на основе кетонов, растворители на основе простых эфиров, растворители на основе сложных эфиров и ароматические углеводородные растворители.

[0092] Другой слой, такой как второй грунтовочный слой, который не содержит полимер в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения, может быть предусмотрен между основой и грунтовочным слоем или между грунтовочным слоем и фоточувствительным слоем.

[0093] Защитный слой (поверхностный защитный слой), содержащий связующую смолу и проводящие частицы или переносящее заряд вещество, может быть предоставлен на фоточувствительном слое (транспортирующем заряд слое). Защитный слой может дополнительно содержать добавки, такие как смазывающее средство. Связующая смола в защитном слое может обладать проводимостью или способностью транспортировать заряд. В этом случае защитный слой может не содержать проводящие частицы или переносящее заряд вещество, отличное от смолы. Связующая смола в защитном слое может представлять собой термопластическую смолу или отверждаемую смолу, подлежащую отверждению полимеризацией, например, с помощью тепла, света или излучения (например, пучка электронов).

[0094] В качестве способа формирования слоев, таких как грунтовочный слой, генерирующий заряд слой и транспортирующий заряд слой, образующих электрофотографический фоточувствительный элемент, можно использовать способ, в котором наносят жидкости для нанесения покрытия, полученные растворением и/или диспергированием материалов, образующих слои, в растворителях, и получаемые покрывающие пленки сушат и/или отверждают, чтобы формировать слои. Примеры способа нанесения жидкости для нанесения покрытия включают способ нанесения покрытия погружением (способ нанесения покрытия окунанием), способ нанесения покрытия распылением, способ нанесения покрытия поливом и способ нанесения покрытия центрифугированием. Среди этих способов с точки зрения эффективности и производительности можно использовать способ нанесения покрытия погружением.

Картридж для печати и электрофотографический аппарат

[0095] На фиг. 1 проиллюстрирована схематическая структура электрофотографического аппарата, содержащего картридж для печати с электрофотографическим фоточувствительным элементом.

[0096] На фиг. 1 номер позиции 1 обозначает цилиндрический электрофотографический фоточувствительный элемент, который приводят во вращение вокруг вала 2 с предварительно определяемой периферической скоростью в направлении, указанном стрелкой. Поверхность (периферическую поверхность) приводимого во вращательное движение электрофотографического фоточувствительного элемента 1 равномерно заряжают до предварительно определяемого положительного или отрицательного потенциала заряжающим устройством 3 (основное заряжающее устройство: например, заряжающий ролик). Затем на поверхность падает свет 4 экспонирования (свет экспонирования изображения), испускаемый экспонирующим устройством (не проиллюстрировано) с использованием, например, щелевого экспонирования или сканирующего экспонирования лазерным пучком. Таким образом, электростатическое скрытое изображение, соответствующее целевому изображению, постепенно формируют на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1.

[0097] Затем электростатическое скрытое изображение, формируемое на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, проявляют тонером в проявителе проявляющего устройства 5 для формирования тонерного изображения. Тонерное изображение, формируемое и удерживаемое на поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, последовательно переносят на материал P для переноса (например, бумагу) с помощью переносящего смещения с переносящего устройства (например, переносящего ролика) 6. Материал P для переноса удаляют из подающего материал для переноса блока (не проиллюстрирован) синхронно с вращением электрофотографического фоточувствительного элемента 1 и подают в часть (контактную часть) между электрофотографическим фоточувствительным элементом 1 и переносящим устройством 6.

[0098] Материал P для переноса, на который перенесено тонерное изображение, отделяют от поверхности электрофотографического фоточувствительного элемента 1, передают на фиксирующее устройство 8 и подвергают фиксации тонерного изображения. Затем перенесенный материал P передают в качестве продукта со сформированным изображением (отпечаток или копия) за пределы аппарата.

[0099] Поверхность электрофотографического фоточувствительного элемента 1 после переноса тонерного изображения очищают удалением остаточного проявителя (тонера) после переноса очищающим устройством 7 (например, очищающим ножом). Электрофотографический фоточувствительный элемент 1 подвергают устранению заряда с помощью света предэкспонирования (не проиллюстрирован), испускаемого предэкспонирующим устройством (не проиллюстрировано), и затем повторно используют для формирования изображения. Как проиллюстрировано на фиг. 1, в случае, когда заряжающее устройство 3 представляет собой контактное заряжающее устройство, например, использующее заряжающий ролик, свет предэкспонирования требуется не всегда.

[00100] Множество компонентов, выбранных из компонентов, таких как электрофотографический фоточувствительный элемент 1, заряжающее устройство 3, проявляющее устройство 5, переносящее устройство 6 и очищающее устройство 7, можно располагать в корпусе и полностью объединять в картридж для печати. Картридж для печати может быть съемно прикреплен к основному корпусу электрофотографического аппарата, например, копира или лазерного принтера. На фиг. 1 электрофотографический фоточувствительный элемент 1, заряжающее устройство 3, проявляющее устройство 5 и очищающее устройство 7 полностью содержатся внутри картриджа для печати 9, съемно прикрепленного к основному корпусу электрофотографического аппарата с использованием направляющего элемента 10, такого как рельсы.

ПРИМЕРЫ

[00101] Настоящее изобретение описано более подробно ниже с помощью примеров. Здесь, в примерах, термин «часть(и)» обозначает «часть(и) по массе». Далее описаны примеры синтеза переносящих электроны веществ в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.

Пример синтеза 1

[00102] Сначала 5,4 части нафталинтетракарбоксилового диангидрида (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 4 части 2-метил-6-этиланилина (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) и 3 части 2-амино-1-бутанола добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа для получения раствора. После получения раствора, раствор нагревают с обратным холодильником в течение 8 часов. Осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают в этилацетате, чтобы получить 1,0 часть соединения A1-8.

Пример синтеза 2

[00103] Сначала 5,4 части нафталинтетракарбоксилового диангидрида и 5 частей 2-аминомасляной кислоты (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа для получения раствора. После получения раствора, раствор нагревают с обратным холодильником в течение 8 часов. Осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают в этилацетате, чтобы получить 4,6 части соединения A1-42.

Пример синтеза 3

[00104] Сначала 5,4 части нафталинтетракарбоксилового диангидрида, 4,5 части 2,6-диэтиланилина (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) и 4 части 4-2-аминобензотиола добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа для получения раствора. После получения раствора, раствор нагревают с обратным холодильником в течение 8 часов. Осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают в этилацетате, чтобы получить 1,3 части соединения A1-39.

Пример синтеза 4

[00105] К смеси растворителей из 100 частей толуола и 50 частей этанола добавляют 7,4 части 3,6-дибром-9,10-фенантрендиона, который синтезируют из 2,8 части 4-(гидроксиметил)фенилбороновой кислоты (производства компании Sigma-Aldrich Japan K.K.) и фенантренхинона (производства компании Sigma-Aldrich Japan K.K.) в атмосфере азота способом синтеза, описанным в Chem. Educator № 6, стр. 227-234, (2001). После добавления в смесь по каплям 100 частей водного раствора 20% карбоната натрия, туда добавляют 0,55 части тетракис(трифенилфосфин)палладия(0). Получаемую смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 часов. После реакции органическое основание экстрагируют хлороформом, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя при пониженном давлении, остаток очищают хроматографией на силикагеле, чтобы получить 3,2 части соединения A2-24.

Пример синтеза 5

[00106] Как в примере синтеза 4, 7,4 части 2,7-дибром-9,10-фенантролинхинона синтезируют из 2,8 части моногидрата 3-аминофенилбороновой кислоты и фенантролинхинона (производства компании Sigma-Aldrich Japan K.K.) в атмосфере азота. В смесь растворителей из 100 частей толуола и 50 частей этанола добавляют 7,4 части 2,7-дибром-9,10-фенантролинхинона. После добавления в смесь по каплям 100 частей водного раствора 20% карбоната натрия, туда добавляют 0,55 части тетракис(трифенилфосфин)палладия(0). Получаемую смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 часов. После реакции органическую фазу экстрагируют хлороформом, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя при пониженном давлении, остаток очищают хроматографией на силикагеле, чтобы получить 2,2 части соединения A3-18.

Пример синтеза 6

[00107] Сначала 7,4 части перилентетракарбоксилового диангидрида (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 4 части 2,6-диэтиланилина (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) и 4 части 2-аминофенилэтанола добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа для получения раствора. После получения раствора, раствор нагревают с обратным холодильником в течение 8 часов. Осадок отделяют фильтрованием и перекристаллизацией в этилацетате, чтобы получить 5,0 частей соединения A8-3.

Пример синтеза 7

[00108] Сначала 5,4 части нафталинтетракарбоксилового диангидрида и 5,2 части лейцинола (производства компании Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа и затем нагревают с обратным холодильником в течение 7 часов. После удаления диметилацетамида дистилляцией при пониженном давлении, перекристаллизацию осуществляют в этилацетате, чтобы получить 5,0 частей соединения A1-54.

Пример синтеза 8

[00109] Сначала 5,4 части нафталинтетракарбоксилового диангидрида, 2,6 части лейцинола и 2,7 части 2-(2-аминоэтилтио)этанола (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) добавляют к 200 частям диметилацетамида в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа и затем нагревают с обратным холодильником в течение 7 часов. После удаления диметилацетамида из темно-коричневого раствора дистилляцией при пониженном давлении, получаемый продукт растворяют в перемешанном растворе этилацетат/толуол. После выполнения разделения хроматографией на колонке с силикагелем (элюент: этилацетат/толуол), концентрируют фракцию, содержащую целевой продукт. Получаемые кристаллы перекристаллизовывают в перемешанном растворе толуол/гексан, чтобы получить 2,5 части соединения A1-55. Получение и оценка электрофотографического фоточувствительного элемента описаны ниже.

Пример 1

[00110] Алюминиевый цилиндр (JIS-A3003, алюминиевый сплав), имеющий длину 260,5 мм и диаметр 30 мм, использовали в качестве основы (проводящей основы).

[00111] Затем 50 частей частиц оксида титана, покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода (удельное электрическое сопротивление порошка: 120 Ом·см, покрытие оксидом олова: 40%), 40 частей феноловой смолы (Plyophen J-325, производства компании Dainippon Ink and Chemicals Inc., содержание твердого вещества в смоле: 60%) и 50 частей метоксипропанола в качестве растворителя (дисперсионная среда) заряжают в песочную мельницу со стеклянными бусами 1 мм в диаметре. Смесь подвергают дисперсионной обработке в течение 3 часов для получения жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя (дисперсия). Жидкость для нанесения покрытия проводящего слоя наносят на основу окунанием. Получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают в течение 30 минут при 150°C для формирования проводящего слоя, имеющего толщину 28 мкм.

[00112] Средний размер частиц у частиц оксида титана, покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода, в жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя измеряют с использованием анализатора распределения размеров частиц (торговое название: CAPA700), производства компании HORIBA Ltd., способом осаждения центрифугированием с использованием тетрагидрофурана в качестве дисперсионной среды при числе оборотов 5000 об./мин, и его находят равным 0,31 мкм.

[00113] Затем 5 частей соединения (A1-8), 3,5 части соединения меламина (C1-3), 3,4 части смолы (B1) и 0,1 части додецилбензолсульфоновой кислоты, выполняющей функцию катализатора, растворяют в смеси растворителей из 100 частей диметилацетамида и 100 частей метилэтилкетона для получения жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя.

[00114] Жидкость для нанесения покрытия грунтовочного слоя наносят на проводящий слой окунанием. Получаемую покрывающую пленку отверждают (полимеризуют) нагреванием в течение 40 минут при 160°C для формирования грунтовочного слоя, имеющего толщину 0,5 мкм. В таблице 29 проиллюстрированы структуры, идентифицированные посредством измерения твердого тела ¹³C-NMR, масс-спектрометрического измерения, измерения MS-спектра пиролитическим GC-MS анализом и измерения характеристического поглощения посредством инфракрасной спектрофотометрии.

[00115] Затем 10 частей кристаллов фталоцианина гидроксигаллия (генерирующее заряд вещество) той кристаллической формы, которая демонстрирует сильные пики при брэгговских углах 7,5°, 9,9°, 12,5°, 16,3°, 18,6°, 25,1° и 28,3° (2θ±0,2°) при рентгеновской дифракции с характеристическим излучением CuKα, 5 частей поливинилбутиральной смолы (торговое название: S-LEC BX-1, производства компании Sekisui Chemical Co., Ltd.) и 250 частей циклогексанона заряжают в песочную мельницу со стеклянными бусами 1 мм в диаметре и подвергают дисперсионной обработке в течение 1,5 часов. Затем туда добавляют 250 частей этилацетата для получения жидкости для нанесения покрытия генерирующего заряд слоя.

[00116] Жидкость для нанесения покрытия генерирующего заряд слоя наносят на грунтовочный слой окунанием. Получаемую покрывающую пленку сушат в течение 10 минут при 100°C для формирования генерирующего заряд слоя, имеющего толщину 0,18 мкм.

[00117] Затем 8 частей соединения амина (транспортирующее дырки вещество), представленного следующей структурной формулой (15), и 10 частей полиарилатной смолы, имеющей повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (16-1), и повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (16-2), с отношением 5/5 и имеющей средневесовую молекулярную массу (Mw) 100000, растворяют в смеси растворителей из 40 частей диметоксиметана и 60 частей o-ксилола для получения жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя. Жидкость для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой окунанием. Получаемую покрывающую пленку сушат в течение 40 минут при 120°C для формирования транспортирующего заряд слоя (транспортирующего дырки слоя), имеющего толщину 15 мкм.

[00118] Таким образом, получают электрофотографический фоточувствительный элемент, имеющий проводящий слой, грунтовочный слой, генерирующий заряд слой и транспортирующий заряд слой на основе.

Оценка

[00119] Получаемый электрофотографический фоточувствительный элемент устанавливают в модифицированный принтер (основная зарядка: зарядка контактным роликом от постоянного тока, скорость процесса: 120 мм/с, лазерное экспонирование) лазерного принтера (торговое название: LBP-2510) производства компании CANON KABUSHIKI KAISHA в среде с температурой 23°C и относительной влажностью 50%. Осуществляют оценку выходных изображений. Подробности описаны ниже.

Оценка позитивного тенения

[00120] Модифицируют голубой картридж для печати лазерного принтера. Потенциометрический зонд (модель: 6000B-8, производства компании Trek Japan Co., Ltd.) устанавливают в положение проявки. Потенциал в средней части электрофотографического фоточувствительного элемента измеряют поверхностным потенциометром (модель: 344, производства компании Trek Japan Co., Ltd.). Количества света, используемые для экспонирования изображения, задают таким образом, что темновой потенциал (Vd) составляет -500 В, а световой потенциал (Vl) составляет -150 В.

[00121] Получаемый электрофотографический фоточувствительный элемент устанавливают в голубой картридж для печати лазерного принтера. Получаемый картридж для печати устанавливают на место голубого картриджа для печати. Выводят изображения.

[00122] Сначала непрерывно в указанном порядке выводят лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображением для оценки тенения, лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображением для оценки тенения.

[00123] Затем полноцветные изображения (текстовые изображения, где каждый цвет имеет долю заполнения листа 1%) выводят на 5000 листов обычной бумаги размера A4. После этого непрерывно в указанном порядке выводят лист со сплошным белым изображением, пять листов с изображением для оценки тенения, лист со сплошным черным изображением и пять листов с изображением для оценки тенения.

[00124] Как проиллюстрировано на фиг. 2, изображение для оценки тенения представляет собой изображение, в котором после изображений сплошных прямоугольников, выведенных на белом изображении в части ведущего конца листа, формируют полутоновое изображение одноточечного паттерна ходов конем, проиллюстрированное на фиг. 3. На фиг. 2 части, обозначенные как «Тенение», представляют собой части, где может возникать тенение, относящееся к сплошным изображениям.

[00125] Оценку позитивного тенения осуществляют посредством измерения разностей плотности изображения между полутоновым изображением одноточечного паттерна ходов конем и частями с тенением. Разности в плотности изображения измеряют спектральным денситометром (торговое название: X-Rite 504/508, производства компании X-Rite) в 10 точках на одном листе изображения для оценки тенения. Эту операцию выполняют для всех 10 листов с изображением для оценки тенения, чтобы вычислить среднее для всех 100 точек. Разность в плотности (начальной) по Макбету оценивают в момент начального вывода изображения. Затем вычисляют разность (изменение) между разностью в плотности по Макбету после вывода 5000 листов и разностью в плотности по Макбету в момент начального вывода изображения для определения изменения в разности плотности по Макбету. Меньшая разность в плотности по Макбету указывает на лучшее подавление позитивного тенения. Меньшая разность между разностью плотности по Макбету после вывода 5000 листов и разностью плотности по Макбету в момент начального вывода изображения указывает на меньшее изменение позитивного тенения. В таблице 29 описаны результаты.

Примеры 2-115

[00126] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают, как в примере 1, за исключением того, что тип и содержание переносящего электроны вещества, смолы (смолы B), соединения меламина и соединения гуанамина изменяют, как описано в таблицах 29-31. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблицах 29-31 описаны результаты.

Пример 116

[00127] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают, как в примере 1, за исключением того, что получение жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя, жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя и жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя изменяют, как описано ниже. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 31 описаны результаты.

[00128] Получение жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя изменяют, как описано ниже. Сначала 214 частей частиц оксида титана (TiO₂), выполняющих функцию частиц оксида металла, покрытых оксидом олова с низким содержанием кислорода (SnO₂), 132 части феноловой смолы (торговое название: Plyophen J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, заряжают в песочную мельницу с 450 частями стеклянных бус 0,8 мм в диаметре. Смесь подвергают дисперсионной обработке при условиях, которые включают число оборотов 2000 об./мин, длительность дисперсионной обработки 4,5 часа и предварительно заданную температуру охлаждающей воды 18°C, для получения дисперсии. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии сеткой (размер отверстия: 150 мкм).

[00129] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120, производства компании Momentive Performance Materials Inc., средний размер частиц: 2 мкм), выполняющей функцию загрубляющего поверхность материала, добавляют к дисперсии в количестве 10% по массе по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии после удаления стеклянных бус. Кроме того, силиконовое масло (торговое название: SH28PA, производства компании Dow Corning Toray Co., Ltd.), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют к дисперсии в количестве 0,01% по массе по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя. Жидкость для нанесения покрытия проводящего слоя наносят на основу окунанием. Получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают в течение 30 минут при 150°C, чтобы сформировать проводящий слой, имеющий толщину 30 мкм.

[00130] Получение жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя изменяют, как описано ниже. Сначала 5 частей соединения (A1-54), 3,5 части соединения меламина (C1-3), 3,4 части смолы (B25) и 0,1 части додецилбензолсульфоновой кислоты, выполняющей функцию катализатора, растворяют в смеси растворителей из 100 частей диметилацетамида и 100 частей метилэтилкетона для получения жидкости для нанесения покрытия грунтовочного слоя. Жидкость для нанесения покрытия грунтовочного слоя наносят на проводящий слой окунанием. Получаемую покрывающую пленку отверждают (полимеризуют) нагреванием в течение 40 минут при 160°C для формирования грунтовочного слоя, имеющего толщину 0,5 мкм. В таблице 31 проиллюстрирована структура, идентифицируемая измерением твердого тела ¹³C-NMR, масс-спектрометрическим измерением, измерением MS-спектра пиролитическим GC-MS анализом и измерением характеристического поглощения посредством инфракрасной спектрофотометрии.

[00131] Получение жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя изменяют, как описано ниже. Сначала 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную вышеприведенной формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную нижеследующей формулой (18), в качестве смолы, 3 части полиэфирной смолы F (средневесовая молекулярная масса: 90000), которая имеет повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (24), и имеет повторяющееся структурное звено, представленное следующей формулой (26), и повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (25), с отношением 7:3, и 7 частей полиэфирной смолы H (средневесовая молекулярная масса: 120000), имеющей повторяющееся структурное звено, представленное следующей формулой (27), и повторяющееся структурное звено, представленное следующей формулой (28), с отношением 5:5, растворяют в смеси растворителей из 30 частей диметоксиметана и 50 частей o-ксилола для получения жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя. В полиэфирной смоле F содержание повторяющегося структурного звена, представленного формулой (24), составляет 10% по массе, и содержание повторяющихся структурных звеньев, представленных формулами (25) и (26), составляет 90% по массе.

[00132] Жидкость для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой окунанием и сушат в течение 1 часа при 120°C для формирования транспортирующего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм. Подтверждено, что получаемый транспортирующий заряд слой имеет доменную структуру, в которой полиэфирная смола F содержится в матрице, содержащей переносящее заряд вещество и полиэфирную смолу H.

Пример 117

[00133] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают, как в примере 116, за исключением того, что получение жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя изменяют, как описано ниже. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 31 описаны результаты.

[00134] Получение жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя изменяют, как описано ниже. Сначала 9 частей переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную вышеприведенной формулой (15), 1 часть переносящего заряд вещества, имеющего структуру, представленную вышеприведенной формулой (18), в качестве смол, 10 частей поликарбонатной смолы I (средневесовая молекулярная масса: 70000), имеющей повторяющуюся структуру, представленную нижеследующей формулой (29), и 0,3 части поликарбонатной смолы J (средневесовая молекулярная масса: 40000), имеющей повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (29), повторяющееся структурное звено, представленное нижеследующей формулой (30), и структуру, которая представлена нижеследующей формулой (31) и которая расположена по меньшей мере на одном из концов, растворяют в смеси растворителей из 30 частей диметоксиметана и 50 частей o-ксилола для получения жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя. В полиэфирной смоле J общая масса повторяющихся структурных звеньев, представленных формулами (30) и (31), составляет 30% по массе. Жидкость для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя наносят на генерирующий заряд слой окунанием и сушат в течение 1 часа при 120°C для формирования транспортирующего заряд слоя, имеющего толщину 16 мкм.

Пример 118

[00135] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают, как в примере 117, за исключением того, что при получении жидкости для нанесения покрытия транспортирующего заряд слоя 10 частей полиэфирной смолы H (среднемассовая молекулярная масса: 120000) используют вместо 10 частей поликарбонатной смолы I (среднемассовая молекулярная масса: 70000). Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 31 описаны результаты.

Примеры 119-121

[00136] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают, как в примерах 116-118 за исключением того, что получение жидкостей для нанесения покрытия проводящего слоя изменяют, как описано ниже. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 31 описаны результаты.

[00137] Сначала 207 частей частиц оксида титана (TiO₂), выполняющих функцию частиц оксида металла, покрытых допированным фосфором (P) оксидом олова (SnO₂), 144 части феноловой смолы (торговое название: Plyophen J-325), выполняющей функцию связующей смолы, и 98 частей 1-метокси-2-пропанола, выполняющего функцию растворителя, заряжают в песочную мельницу с 450 частями стеклянных бус 0,8 мм в диаметре. Смесь подвергают дисперсионной обработке в условиях, включающих число оборотов 2000 об./мин, длительность дисперсионной обработки 4,5 часа и предварительно заданную температуру охлаждающей воды 18°C, для получения дисперсии. Стеклянные бусы удаляют из дисперсии сеткой (размер отверстий: 150 мкм).

[00138] Частицы силиконовой смолы (торговое название: Tospearl 120), выполняющие функцию загрубляющего поверхность материала, добавляют в дисперсию в количестве 15% по массе по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии после удаления стеклянных бус. Кроме того, силиконовое масло (торговое название: SH28PA), выполняющее функцию выравнивающего средства, добавляют в дисперсию в количестве 0,01% по массе по отношению к общей массе частиц оксида металла и связующей смолы в дисперсии. Получаемую смесь перемешивают для получения жидкости для нанесения покрытия проводящего слоя. Жидкость для нанесения покрытия проводящего слоя наносят на основу окунанием. Получаемую покрывающую пленку сушат и термически отверждают в течение 30 минут при 150°C для формирования проводящего слоя, имеющего толщину 30 мкм.

Примеры 122 и 123

[00139] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают, как в примере 116, за исключением того, что тип переносящего электроны вещества изменяют, как описано в таблице 31. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 31 описаны результаты.

Таблица 29   Переносящее электроны вещество Соединение меламина, соединение гуанамина Смола Плотность по Макбету Пример № Конкретный пример Тип Части по массе Тип Части по массе Тип Части по массе Изменение Начальная Пример 1 101 A1-8 5 C1-3 3,5 B1 3,4 0,006 0,026 Пример 2 101 A1-8 6 C1-3 3,5 B1 3,4 0,006 0,025 Пример 3 101 A1-8 7 C1-3 3,5 B1 3,4 0,006 0,024 Пример 4 101 A1-8 4 C1-3 3,5 B1 3,4 0,007 0,028 Пример 5 101 A1-8 8 C1-3 3,5 B1 3,0 0,006 0,023 Пример 6 101 A1-8 5 C1-2 2,5 B1 3,4 0,006 0,025 Пример 7 101 A1-8 5 C1-11 3,3 B1 3,4 0,006 0,024 Пример 8 101 A1-8 5 C1-10 3,5 B2 3,4 0,006 0,025 Пример 9 101 A1-8 5 C1-12 3,5 B3 3,4 0,006 0,025 Пример 10 102 A1-8 5 C1-6 3,2 B19 3,4 0,006 0,025 Пример 11 103 A1-8 5 C1-5 2,5 B20 3,4 0,006 0,024 Пример 12 103 A1-8 5 C1-2 2,5 B20 3,4 0,006 0,024 Пример 13 103 A1-8 5 C1-7 3,5 B21 3,0 0,006 0,025 Пример 14 103 A1-8 5 C1-8 3,5 B21 3,0 0,006 0,025 Пример 15 101 A1-8 5 C1-5 2,5 B1 3,4 0,006 0,025 Пример 16 101 A1-8 5 C1-6 3,2 B1 3,4 0,006 0,026 Пример 17 109 A1-36 5 C1-3 3,5 B1 3,7 0,006 0,027 Пример 18 110 A1-37 5 C1-3 3,5 B8 1,6 0,007 0,025 Пример 19 111 A1-38 5 C1-3 3,5 B9 4,0 0,006 0,026 Пример 20 112 A1-39 5 C1-3 3,5 B10 4,0 0,006 0,025 Пример 21 114 A1-40 5 C1-3 3,5 B2 4,0 0,006 0,026 Пример 22 132 A1-22 5 C2-12 2,7 B1 4,0 0,006 0,026 Пример 23 115 A1-42 5 C1-3 8,4 B10 3,0 0,007 0,025 Пример 24 116 A1-44 5 C1-3 3,5 B2 3,5 0,006 0,026 Пример 25 117 A1-45 5 C1-3 3,5 B2 0,4 0,006 0,026 Пример 26 125 A1-8 5 C2-3 2,4 B2 1,4 0,006 0,025 Пример 27 131 A1-33 5 C2-4 2,9 B12 1,4 0,007 0,027 Пример 28 108 A1-34 5 C1-10 3,5 B12 1,2 0,006 0,025 Пример 29 118 A1-46 5 C1-7 3,5 B12 3,5 0,006 0,026 Пример 30 119 A1-47 5 C1-6 3,4 B12 3,1 0,006 0,025 Пример 31 133 A1-37 5 C2-4 3,3 B8 3,4 0,006 0,027 Пример 32 134 A1-38 5 C2-4 3,3 B9 3,4 0,006 0,025 Пример 33 135 A1-39 5 C2-4 3,3 B10 3,4 0,007 0,026 Пример 34 120 A1-22 5 C1-9 3,0 B2 3,4 0,006 0,025 Пример 35 136 A1-22 5 C2-18 3,0 B1 3,4 0,006 0,027 Пример 36 509 A5-39 5 C2-11 3,3 B1 2,5 0,006 0,026 Пример 37 510 A5-39 5 C2-17 3,3 B3 2,5 0,006 0,026 Пример 38 501 A5-39 5 C1-5 3,5 B20 1,3 0,006 0,028 Пример 39 504 A5-41 5 C1-9 3,5 B1 1,3 0,007 0,025 Пример 40 511 A5-41 5 C2-1 2,1 B1 1,0 0,007 0,028 Пример 41 513 A5-42 5 C2-16 2,2 B20 2,0 0,007 0,027 Пример 42 505 A5-40 5 C1-1 2,1 B8 1,3 0,006 0,026 Пример 43 506 A5-40 5 C1-4 2,1 B16 1,0 0,006 0,026 Пример 44 514 A5-40 5 C2-13 2,1 B16 1,3 0,006 0,028 Пример 45 507 A5-43 5 C1-2 3,0 B9 1,5 0,006 0,027 Пример 46 517 A5-43 5 C2-8 3,0 B9 1,5 0,007 0,028 Пример 47 601 A6-14 5 C1-4 2,0 B1 1,4 0,007 0,032 Пример 48 607 A6-16 5 C2-13 2,1 B8 0,8 0,006 0,035 Пример 49 602 A6-16 5 C1-4 2,1 B8 1,4 0,006 0,035 Пример 50 603 A6-15 5 C1-1 2,1 B1 1,5 0,007 0,035

Таблица 30   Переносящее электроны вещество Соединение меламина, соединение гуанамина Смола Плотность по Макбету Пример № Конкретный пример Тип Части по массе Тип Части по массе Тип Части по массе Изменение Начальная Пример 51 604 A6-14 5 C1-4 2,2 B20 1,4 0,007 0,037 Пример 52 605 A6-17 5 C1-4 2,2 B9 1,5 0,007 0,034 Пример 53 701 A7-19 5 C1-7 3,6 B1 3,0 0,007 0,033 Пример 54 702 A7-20 5 C1-3 3,6 B1 3,0 0,007 0,035 Пример 55 706 A7-21 5 C2-4 2,9 B17 2,1 0,006 0,032 Пример 56 703 A7-22 5 C1-6 3,3 B10 3,5 0,006 0,037 Пример 57 701 A7-19 5 C1-11 3,3 B3 3,4 0,007 0,036 Пример 58 702 A7-20 5 C1-12 3,3 B1 3,5 0,007 0,035 Пример 59 704 A7-23 5 C1-7 3,6 B9 2,5 0,006 0,035 Пример 60 801 A8-3 5 C1-3 3,5 B5 3,0 0,006 0,035 Пример 61 801 A8-3 5 C1-10 3,5 B6 3,3 0,006 0,037 Пример 62 802 A8-5 5 C1-3 3,5 B14 3,0 0,006 0,035 Пример 63 803 A8-12 5 C1-7 3,5 B16 4,0 0,006 0,032 Пример 64 804 A8-13 5 C1-12 3,4 B9 4,5 0,006 0,037 Пример 65 805 A8-14 5 C1-10 3,3 B10 4,5 0,006 0,036 Пример 66 806 A8-19 5 C1-8 3,5 B21 4,5 0,006 0,032 Пример 67 205 A2-19 5 C2-15 2,8 B17 1,1 0,006 0,046 Пример 68 206 A2-20 5 C2-17 2,3 B10 1,1 0,007 0,045 Пример 69 207 A2-21 5 C2-16 2,7 B1 0,4 0,006 0,045 Пример 70 201 A2-22 5 C1-6 3,3 B9 2,2 0,007 0,043 Пример 71 208 A2-23 5 C2-3 2,5 B10 0,4 0,006 0,045 Пример 72 301 A3-16 5 C1-2 3,5 B1 1,1 0,007 0,043 Пример 73 302 A3-17 5 C1-6 3,5 B17 0,5 0,006 0,045 Пример 74 303 A3-18 5 C1-5 2,5 B9 1,5 0,007 0,046 Пример 75 401 A4-12 5 C1-5 3,5 B14 1,6 0,006 0,047 Пример 76 406 A4-14 5 C2-6 2,8 B23 0,2 0,007 0,048 Пример 77 407 A4-15 5 C2-15 2,4 B17 0,4 0,006 0,045 Пример 78 402 A4-17 5 C1-12 3,4 B10 0,3 0,006 0,045 Пример 79 403 A4-31 5 C1-10 3,4 B1 2,6 0,007 0,047 Пример 80 901 A9-28 5 C1-6 3,5 B8 1,8 0,007 0,048 Пример 81 126 A1-8 5 C2-13 2,8 B3 3,0 0,008 0,026 Пример 82 125 A1-38 5 C1-9 2,4 B9 3,3 0,008 0,027 Пример 83 131 A1-48 5 C1-2 2,6 B2 3,4 0,008 0,027 Пример 84 121 A1-22 5 C1-7 3,5 B14 3,5 0,008 0,027 Пример 85 121 A1-22 5 C1-10 3,5 B23 3,5 0,008 0,024 Пример 86 501 A5-39 5 C1-8 3,5 B20 3,5 0,008 0,026 Пример 87 515 A5-41 5 C2-15 3,6 B14 1,5 0,009 0,026 Пример 88 516 A5-42 5 C2-7 3,3 B23 1,1 0,009 0,026 Пример 89 505 A5-40 5 C1-5 3,9 B8 1,4 0,008 0,027 Пример 90 608 A6-15 5 C2-17 3,6 B19 0,8 0,008 0,036 Пример 91 606 A6-15 5 C1-2 3,1 B19 0,8 0,008 0,035 Пример 92 707 A7-2 5 C2-8 3,5 B1 0,9 0,009 0,033 Пример 93 708 A7-19 5 C2-1 2,2 B1 0,6 0,008 0,035 Пример 94 709 A7-20 5 C2-2 2,3 B11 1,5 0,009 0,037 Пример 95 803 A8-12 5 C1-6 3,4 B8 3,0 0,008 0,037 Пример 96 807 A8-19 5 C2-9 2,9 B3 2,0 0,008 0,037 Пример 97 408 A4-6 5 C2-4 3,7 B1 2,0 0,009 0,048 Пример 98 303 A3-18 5 C1-12 3,3 B9 3,0 0,008 0,046 Пример 99 902 A9-2 5 C1-9 3,3 B2 2,8 0,008 0,046 Пример 100 505 A5-40 5 C1-7 5,6 B17 1,4 0,011 0,028

Таблица 31   Переносящее электроны вещество Соединение меламина, соединение гуанамина Смола Плотность по Макбету Пример № Конкретный пример Тип Части по массе Тип Части по массе Тип Части по массе Изменение Начальная Пример 101 808 A8-12 5 C2-2 2,4 B8 1,5 0,011 0,037 Пример 102 601 A6-14 5 C1-7 3,8 B23 1,5 0,011 0,037 Пример 103 903 A9-29 5 C1-7 3,0 B1 2,0 0,012 0,047 Пример 104 124 A1-51 8 C1-7 2,5 B1 3,0 0,018 0,047 Пример 105 137 A1-51 8 C2-4 2,5 B15 3,0 0,018 0,047 Пример 106 132 A1-49 5 C1-2 3,2 B8 3,3 0,020 0,030 Пример 107 139 A1-49 5 C2-8 3,2 B16 3,3 0,020 0,031 Пример 108 138 A1-50 5 C2-13 3,2 B13 3,3 0,020 0,030 Пример 109 409 A4-32 5 C2-16 3,0 B3 3,0 0,024 0,049 Пример 110 508 A5-44 5 C1-3 3,2 B14 3,3 0,020 0,029 Пример 111 204 A2-21 5 C1-4 2,7 B11 3,0 0,018 0,046 Пример 112 405 A4-31 5 C1-4 2,6 B11 3,0 0,018 0,045 Пример 113 904 A9-28 5 C1-4 5,9 B18 2,1 0,026 0,047 Пример 114 905 A9-2 5 C1-7 3,4 B24 3,1 0,022 0,046 Пример 115 305 A3-2 5 C2-4 3,0 B24 3,0 0,022 0,046 Пример 116 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,025 Пример 117 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,025 Пример 118 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,025 Пример 119 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,027 Пример 120 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,026 Пример 121 140 A1-54 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,026 Пример 122 141 A1-55 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,025 Пример 123 142 A1-57 5 C1-3 3,5 B25 3,4 0,006 0,025

Сравнительные примеры 1-5

[00140] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают, как в примере 1, за исключением того, что смола не содержалась и что типы и содержание переносящего электроны вещества, соединения меламина и соединения гуанамина изменяют, как описано в таблице 32. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 32 описаны результаты.

Сравнительные примеры 6-10

[00141] Электрофотографические фоточувствительные элементы получают, как в примере 1, за исключением того, что переносящее электроны вещество меняют на соединение, представленное нижеследующей формулой (Y-1), и что типы и содержание соединения меламина, соединения гуанамина и смолы изменяют, как описано в таблице 32. Оценку позитивного тенения осуществляют аналогично. В таблице 32 описаны результаты.

Сравнительный пример 11

[00142] Электрофотографический фоточувствительный элемент получают, как в примере 1, за исключением того, что грунтовочный слой формируют из блок-сополимера, представленного следующей структурной формулой (сополимер описан в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156), блокированного соединения изоцианата и сополимера винилхлорида-винилацетата. Осуществляют оценку. Начальная плотность по Макбету составляет 0,048, а изменение плотности по Макбету составляет 0,065.

Таблица 32   Переносящее электроны вещество Соединение меламина, соединение гуанамина Смола Плотность по Макбету Сравнительный пример № Конкретный пример Тип Части по массе Тип Части по массе Тип Части по массе Изменение Сравнительный пример 1 A1-36 5 C1-3 9,3 - - 0,050 0,024 Сравнительный пример 2 A1-37 5 C1-3 9,2 - - 0,049 0,025 Сравнительный пример 3 A1-38 5 C1-3 8,1 - - 0,051 0,025 Сравнительный пример 4 A6-14 5 C2-3 6,4 - - 0,053 0,033 Сравнительный пример 5 A5-42 5 C1-2 5,9 - - 0,052 0,033 Сравнительный пример 6 Y-1 5 C1-3 8,1 - - 0,064 0,045 Сравнительный пример 7 Y-1 5 C2-3 6,4 - - 0,063 0,043 Сравнительный пример 8 Y-1 5 C1-2 4,2 B14 2,2 0,064 0,045 Сравнительный пример 9 Y-1 5 C1-3 3,3 B14 1,4 0,062 0,044 Сравнительный пример 10 Y-1 5 C2-3 4,9 B14 2,1 0,065 0,045

[00143] Сравнение примеров со сравнительными примерами 1-5 выявляет, что в некоторых случаях структуры, описанные в выложенном японском патенте №№ 2003-330209 и 2008-299344, недостаточно высокоэффективны в отношении снижения изменения позитивного тенения в течение повторного использования, по сравнению с электрофотографическим фоточувствительным элементом, содержащим грунтовочный слой, имеющий конкретную структуру в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения. Возможно, причина этого заключается в том, что отсутствие смолы вызывает неравномерное распределение триазиновых колец и переносящего электроны вещества в грунтовочном слое, так что электроны могут оставаться в течение повторного использования. Сравнение примеров со сравнительным примером 11 выявляет то, что в некоторых случаях равномерная структура, описанная в публикации переводного японского патента PCT № 2009-505156, недостаточно высокоэффективна в отношении снижения изменения позитивного тенения в течение повторного использования. Сравнение примеров со сравнительными примерами 6-10 выявляет, что в состоянии, в котором смола и переносящее электроны вещество не связаны вместе и диспергированы после растворения в растворителе, не происходит достаточно эффективного снижения начального позитивного тенения и изменения позитивного тенения в течение повторного использования. Возможно, причина этого состоит в том, что эффект снижения позитивного тенения происходит вследствие связывания с триазиновым кольцом. Это возможно, поскольку, когда генерирующий заряд слой формируют на грунтовочном слое, переносящее электроны вещество движется к верхнему слою (генерирующему заряд слою); следовательно, происходит снижение переносящего электроны вещества в грунтовочном слое, а встраивание переносящего электроны вещества в верхний слой вызывает удерживание электронов.

[00144] Несмотря на то, что настоящее изобретение описано со ссылкой на образцовые варианты осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми образцовыми вариантами осуществления. Объем следующей формулы изобретения должен отвечать широчайшей интерпретации с тем, чтобы охватить все такие модификации и эквивалентные структуры и функции.

Изобретение относится к электрофотографическому фоточувствительному элементу для использования в картриджах для печати и электрофотографических аппаратах. Электрофотографический фоточувствительный элемент содержит основу, грунтовочный слой, сформированный на основе, и фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое. Грунтовочный слой содержит отвержденный продукт, имеющий структуру формулы (С1) или (С2):

где R¹¹-R¹⁶ и R²²-R²⁵ имеют значения, указанные в описании. Описываются также картридж для печати и электрофотографический аппарат, включающие указанный электрофотографический фоточувствительный элемент. Изобретение обеспечивает снижение инжекции заряда от основы к фоточувствительному слою и обусловленное этим снижение феномена позитивного тенения изображения. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 5 ил, 32 табл., 123 пр.

1. Электрофотографический фоточувствительный элемент, который содержит:
основу;
грунтовочный слой, сформированный на основе; и
фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое;
где грунтовочный слой содержит отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную следующей формулой (С1), или структуру, представленную следующей формулой (С2):

где в формулах (С1) и (С2)
с R¹¹ до R¹⁶ и с R²² до R²⁵ каждый независимо представляет атом водорода, метиленовую группу, одновалентную группу, представленную -CH₂OR², смолу, содержащую структурную единицу, представленную следующей формулой (i), или группу, представленную следующей формулой (ii),
каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой смолу, содержащую структурную единицу, представленную формулой (i),
каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой группу, представленную формулой (ii),
R² представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, и
R²¹ представляет алкильную группу, фенильную группу или фенильную группу, замещенную алкильной группой,

где в формуле (i)
R⁶¹ представляет атом водорода или алкильную группу,
Y¹ представляет одинарную связь, алкиленовую группу или фениленовую группу,
D¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (D1) до (D4), и
«*» в формуле (i) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (С1) или атом азота в формуле (С2),





где в формуле (ii)
D² представляет двухвалентную группу, представленную выше любой одной из формул с (D1) до (D4),
α представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на О, S, NH или NR¹, R¹ представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода,
β представляет фениленовую группу, фениленовую группу, замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, фениленовую группу, замещенную нитрогруппой, или фениленовую группу, замещенную атомом галогена,
γ представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода,
l, m и n каждый независимо представляет 0 или 1,
А¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (А1) до (А9), и
«*» в формуле (ii) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (С1) или атом азота в формуле (С2),

где в формулах с (А1) до (А9)
с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, с R²⁰¹ до R²¹⁰, с R³⁰¹ до R³⁰⁸, с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ каждый независимо представляет одинарную связь, атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенное или замещенное кольцо с гетероатомом,
по меньшей мере два из с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, по меньшей мере два из с R²⁰¹ до R²¹⁰, по меньшей мере два из с R³⁰¹ до R³⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰,
по меньшей мере два из с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, по меньшей мере два из с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, по меньшей мере два из с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и по меньшей мере два из с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ представляют собой одинарные связи,
заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, атом галогена или карбонильную группу,
заместитель замещенной арильной группы или кольца с гетероатомом представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, алкильную группу, галоген-замещенную алкильную группу, алкоксигруппу или карбонильную группу,
Z²⁰¹, Z³⁰¹, Z⁴⁰¹ и Z⁵⁰¹ каждый независимо представляет атом углерода, атом азота или атом кислорода,
R²⁰⁹ и R²¹⁰ отсутствуют, когда Z²⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R²¹⁰ отсутствует, когда Z²⁰¹ представляет собой атом азота,
R³⁰⁷ и R³⁰⁸ отсутствуют, когда Z³⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R³⁰⁸ отсутствует, когда Z³⁰¹ представляет собой атом азота,
R⁴⁰⁷ и R⁴⁰⁸ отсутствуют, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R⁴⁰⁸ отсутствует, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом азота,
R⁵⁰⁹ и R⁵¹⁰ отсутствуют, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом кислорода, и
R⁵¹⁰ отсутствует, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом азота.

2. Электрофотографический фоточувствительный элемент, включающий
основу;
грунтовочный слой, сформированный на основе; и
фоточувствительный слой, сформированный на грунтовочном слое;
где грунтовочный слой содержит отвержденный продукт, имеющий структуру, представленную следующей формулой (С1), или структуру, представленную следующей формулой (С2):

где в формулах (С1) и (С2)
с R¹¹ до R¹⁶ и с R²² до R²⁵ каждый независимо представляет атом водорода, метиленовую группу, одновалентную группу, представленную -CH₂OR², смолу, содержащую структурную единицу, представленную следующей формулой (i), или группу, представленную следующей формулой (ii),
каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой смолу, содержащую структурную единицу, представленную формулой (i),
каждый по меньшей мере один из с R¹¹ до R¹⁶ и по меньшей мере один из с R²² до R²⁵ представляет собой группу, представленную формулой (ii),
R² представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, и
R²¹ представляет алкильную группу, фенильную группу или фенильную группу, замещенную алкильной группой,

где в формуле (i)
R⁶¹ представляет атом водорода или алкильную группу,
Y¹ представляет одинарную связь, алкиленовую группу или фениленовую группу,
D¹ представляет двухвалентную группу, представленную любой одной из следующих формул с (D1) до (D4), и
«*» в формуле (i) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (С1) или атом азота в формуле (С2),





где в формуле (ii)
D² представляет двухвалентную группу, представленную выше любой одной из формул с (D1) до (D4),
α представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на О, S, NH или NR¹, R¹ представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода,
β представляет фениленовую группу, фениленовую группу, замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, фениленовую группу, замещенную нитрогруппой, или фениленовую группу, замещенную атомом галогена,
γ представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода,
l, m и n каждый независимо представляет 0 или 1,
А¹ представляет группу, представленную любой одной из следующих формул с (А1) до (А9), и
«*» в формуле (ii) обозначает сторону, с которой связан атом азота в формуле (С1) или атом азота в формуле (С2),

где в формулах с (А1) до (А9)
с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, с R²⁰¹ до R²¹⁰, с R³⁰¹ до R³⁰⁸, с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ каждый независимо представляет одинарную связь, атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, диалкиламиногруппу, гидроксигруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенное или замещенное кольцо с гетероатомом,
по меньшей мере один из с R¹⁰¹ до R¹⁰⁶, по меньшей мере один из с R²⁰¹ до R²¹⁰, по меньшей мере один из с R³⁰¹ до R³⁰⁸, по меньшей мере один из с R⁴⁰¹ до R⁴⁰⁸, по меньшей мере один из с R⁵⁰¹ до R⁵¹⁰, по меньшей мере один из с R⁶⁰¹ до R⁶⁰⁶, по меньшей мере один из с R⁷⁰¹ до R⁷⁰⁸, по меньшей мере один из с R⁸⁰¹ до R⁸¹⁰ и по меньшей мере один из с R⁹⁰¹ до R⁹⁰⁸ представляет собой одинарную связь,
заместитель замещенной алкильной группы представляет собой алкильную группу, арильную группу, атом галогена или карбонильную группу,
заместитель замещенной арильной группы или кольца с гетероатомом представляет собой атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, алкильную группу, галоген-замещенную алкильную группу, алкоксигруппу или карбонильную группу,
Z²⁰¹, Z³⁰¹, Z⁴⁰¹ и Z⁵⁰¹ каждый независимо представляет атом углерода, атом азота или атом кислорода,
R²⁰⁹ и R²¹⁰ отсутствуют, когда Z²⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R²¹⁰ отсутствует, когда Z²⁰¹ представляет собой атом азота,
R³⁰⁷ и R³⁰⁸ отсутствуют, когда Z³⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R³⁰⁸ отсутствует, когда Z³⁰¹ представляет собой атом азота,
R⁴⁰⁷ и R⁴⁰⁸ отсутствуют, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом кислорода,
R⁴⁰⁸ отсутствует, когда Z⁴⁰¹ представляет собой атом азота,
R⁵⁰⁹ и R⁵¹⁰ отсутствуют, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом кислорода, и
R⁵¹⁰ отсутствует, когда Z⁵⁰¹ представляет собой атом азота.

3. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2,
где в формуле (ii)
α представляет алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную бензильной группой, алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную алкоксикарбонильной группой, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 6 атомов основной цепи и замещенную фенильной группой,
один из атомов углерода в основной цепи алкиленовой группы может быть заменен на О, NH или NR¹.

4. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2,
где число атомов основной цепи группы, представленной формулой (ii), за исключением А¹, составляет от 2 до 9.

5. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2,
где в формуле (ii)
α представляет собой алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи и замещенную алкильной группой, имеющей от 1 до 4 атомов углерода, или алкиленовую группу, имеющую от 1 до 5 атомов основной цепи.

6. Электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2,
где в формуле (ii)
β представляет собой фениленовую группу.

7. Картридж для печати, съемно прикрепляемый к основному корпусу электрофотографического аппарата, где картридж для печати полностью содержит:
электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2, и
по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, состоящей из заряжающего устройства, проявляющего устройства, переносящего устройства и очищающего устройства.

8. Электрофотографический аппарат, который содержит:
электрофотографический фоточувствительный элемент по п. 1 или 2;
заряжающее устройство;
экспонирующее устройство;
проявляющее устройство и
переносящее устройство.