МИКРОКАПСУЛА, СОДЕРЖАЩАЯ ФУНГИЦИДНО АКТИВНЫЙ ИНГРЕДИЕНТ Российский патент 2016 года по МПК A01N25/28 A01N25/04 A01N43/653 A01P3/00 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к микрокапсуле, содержащей фунгицидно активные ингредиенты.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Различные средства борьбы с болезнями растений, содержащие фунгицидно активные ингредиенты, были известны ранее и микрокапсулы, содержащие фунгицидно активный ингредиент в качестве средства борьбы с болезнями растений, описаны в патентных документах 1 и 2.

ДОКУМЕНТЫ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ

Патентный документ 1: JP-A-2005-170956

Патентный документ 2: JP-A-2007-186497

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗАДАЧИ, КОТОРЫЕ РЕШАЕТ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Авторы настоящего изобретения провели исследования по разработке эффективного способа борьбы с болезнями культурных растений и разработали микрокапсулы, содержащие фунгицидно активный ингредиент, для закрепления на семенах культурного растения.

Например, в качестве способа получения пестицидно активного ингредиента с закреплением на семенах культурного растения известен способ с использованием машины типа смесителя. Этот способ является подходящим, поскольку большие количества семян можно обрабатывать небольшим количеством пестицидно активного ингредиента, но этот способе характеризуется тем недостатком, что при попытке получить семена с закрепленными микрокапсулами с использованием машины типа смесителя, невозможно получить семена, на которых с сохранением их формы достаточно прочно закреплены микрокапсулы, поскольку при перемешивании семена сталкиваются со стенками контейнера или с другими семенами, так что семена подвергаются ударному воздействию, и поскольку на семена действует высушивающая нагрузка.

СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

В результате изучения таких ситуаций авторы настоящего изобретения завершили настоящее изобретение, установив, что микрокапсулы, удовлетворяющие определенным условиям, выдерживают ударное воздействие в машине типа смесителя и высушивающую нагрузку, так что микрокапсулы могут быть эффективно закреплены на поверхности семян с использованием машины типа смесителя. Настоящее изобретение описано ниже.

[1] Микрокапсула, в которой материал ядра, содержащий фунгицидно активный ингредиент, заключен в материал оболочки, где микрокапсула удовлетворяет следующим условиям (1) и (2):

условие (1): D₅₀/T≤230

условие (2): (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,5

где в формулах условий (1) и (2) T означает толщину оболочки (мкм) микрокапсулы, D₁₀ означает 10% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, D₅₀ означает 50% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, и D₉₀ означает 90% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы.

[2] Микрокапсула, соответствующая описанной выше в [1], в которой фунгицидно активным ингредиентом является азол.

[3] Микрокапсула, соответствующая описанной выше в [1], в которой фунгицидно активным ингредиентом является тебуконазол.

[4] Микрокапсула, соответствующая любой из описанных выше в [1]-[3], в которой материал оболочки состоит из полиуретановой смолы и/или полимочевинной смолы.

[5] Микрокапсула, соответствующая любой из описанных выше в [1]-[4], в которой материал ядра содержит гидрофобную жидкость.

[6] Микрокапсула, соответствующая указанной выше в [5], в которой фунгицидно активный ингредиент растворен в гидрофобной жидкости.

[7] Микрокапсула, соответствующая описанной выше в [5], в которой фунгицидно активный ингредиент диспергирован в гидрофобной жидкости.

[8] Микрокапсула, соответствующая описанной выше в [1]-[7], где условием (2) является (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,1.

[9] Водная суспензионная композиция, в которой микрокапсулы, соответствующие любой из описанных выше в [1]-[8], суспендированы в воде.

[10] Способ борьбы с болезнью растения, включающий нанесение микрокапсул, соответствующих любой из описанных выше в [1]-[8], на растение или на почву, на которой произрастает растение.

[11] Способ борьбы с болезнью растения, включающий обработку семян растений микрокапсулами, соответствующей любой из описанных выше в [1]-[8]

[12] Семена с закрепленными на их поверхности микрокапсулами, соответствующими любой из описанных выше в [1]-[8].

[13] Способ борьбы с болезнью растения, включающий стадию получения микрокапсул, соответствующих любой из описанных выше в [1]-[8], и закрепления их на поверхности семян растения до высевания растения.

[14] Способ получения семян с закрепленными микрокапсулами, включающий стадию обработки семян микрокапсулами, соответствующими любой из описанных выше в [1]-[8].

ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают составом, подходящим для обработки семян, поскольку их можно эффективно закрепить на поверхности семян культурных растений с использованием машины типа смесителя и удержать на них. Кроме того, водная суспензионная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, сохраняет свои свойства при разбавлении ее водой.

Путем выращивания семян культурного растения, на которых закреплены и удерживаются микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, можно проводить борьбу с болезнями культурного растения в течение длительного времени без значительного фитотоксического воздействия на культурное растение.

ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Микрокапсула, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит материал оболочки и материал ядра, причем материал ядра заключен в материал оболочки.

Материал ядра содержит фунгицидно активный ингредиент. Примеры фунгицидно активного ингредиента включают, но не ограничиваются только ими, бензимидазолы, такие как беномил, карбендазим, тиабендазол и тиофанат-метил; фенилкарбаматы, такие как диэтофенкарб; дикарбоксимиды, такие как процимидон, ипродион и винклозолин; азолы, такие как диниконазол, пробеназол, эпоксиконазол, тебуконазол, метконазол, дифеноконазол, ципроконазол, флусилазол и триадимефон; ацилаланины, такие как металаксил; карбоксамиды, такие как фураметпир, мепронил, флутоланил и трифлузамид; фосфорорганические соединения, такие как толклофос-метил, фосетилалюминий и пиразофос; анилинопиримидины, такие как пириметанил, мепанипирим и ципродинил; цианопирролы, такие как флудиоксонил и фенпиклонил; тиазолкарбоксамиды, такие как этабоксам; хлороталонил, манкозеб, каптан, фолпет, трициклазол, пирохилон, фталид, цимоксанил, диметоморф, фамоксадон, оксолиновую кислоту и ее соли, флуазинам, феримзон, диклоцимет, хлобентиазон, изоваледион, тетрахлоризофталонитрил, тиофталимиддезоксибисфеноксиарсин, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат и их смеси.

Микрокапсула, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит фунгицидно активный ингредиент, обычно в количестве, равном от 1 до 99 масс. %, предпочтительно равном от 2 до 50 масс. %.

Микрокапсула, предлагаемая в настоящем изобретении, соответствует следующим условиям (1) и (2):

условие (1): D₅₀/T≤230

условие (2): (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,5

где в формулах условий (1) и (2) T означает толщину оболочки (т.е. толщину материала оболочки) (мкм) микрокапсулы, D₁₀ означает 10% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, D₅₀ означает 50% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, и D₉₀ означает 90% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы.

Для условия (2) ″(D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,3″ является предпочтительным и ″(D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,1″ является более предпочтительным.

Нижнее предельное значение D₅₀/T в микрокапсуле, предлагаемой в настоящем изобретении, равно примерно 25, и нижнее предельное значение (D₉₀-D₁₀)/D₅₀ равно примерно 0,5.

Толщину оболочки (T) микрокапсулы, предлагаемой в настоящем изобретении, можно определить по отношению объемов материала ядра и материала оболочки микрокапсулы и можно рассчитать по следующей формуле:

T=(Wмасс./масс.c)×(ρc/ρw)×(D_C50/6)

Wc: масса (г) материала ядра микрокапсулы

Ww: масса (г) материала оболочки

ρc: плотность (г/см³) материала ядра

ρw: плотность (г/см³) материала оболочки

D_C50: 50% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) материала ядра.

Все толщины оболочек микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, рассчитывают по этой формуле.

Толщина оболочки микрокапсулы, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно равна от 0,001 до 1 (мкм).

Толщину оболочки микрокапсулы также можно измерить путем включения микрокапсул в смолу, которая несовместима с материалом оболочки микрокапсулы, проведения среза микрокапсул микротомом и последующего ее изучения с помощью электронного микроскопа.

В настоящем изобретении 10% кумулятивный объемный диаметр частицы, 50% кумулятивный объемный диаметр частицы и 90% кумулятивный объемный диаметр частицы являются значениями, определяемыми следующим образом.

Сначала полный объем агрегата частиц принимают за 100%. Измеряют диаметры всех частиц агрегата и объемы частиц суммируют в порядке возрастания диаметров частиц. Диаметр частицы в случае, когда обеспечивается заданная доля (X%) полного объема, определяют, как X% кумулятивный объемный диаметр частицы. Таким образом, диаметры частиц, когда объемы частиц, суммированные в порядке возрастания диаметров частиц, становятся равными 10%, 50% и 90%, представляют собой 10% кумулятивный объемный диаметр частицы, 50% кумулятивный объемный диаметр частицы и 90% кумулятивный объемный диаметр частицы соответственно.

Объемный диаметр частицы в настоящем изобретении измеряют с помощью лазерного дифракционного анализатора распределения частиц по размерам. Примеры имеющихся в продаже лазерных дифракционных анализаторов распределения частиц по размерам включают Mastersizer 2000 (выпускает фирма Sysmex Corp.), SALD-2000 (выпускает фирма Shimadzu Corporation) и Microtrac MT3000 (выпускает фирма Nikkiso Co., Ltd.).

Микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно обладают 10% кумулятивным объемным диаметром частицы, равным от 0,1 до 25 мкм, 50% кумулятивным объемным диаметром частицы, равным от 1 до 50 мкм, и 90% кумулятивным объемным диаметром частицы, равным от 2 до 100 мкм.

Когда фунгицидно активный ингредиент, содержащийся в микрокапсуле, предлагаемой в настоящем изобретении, является жидким, материал ядра может содержать только фунгицидно активный ингредиент, но при необходимости он может содержать гидрофобную жидкость. Гидрофобную жидкость соответствующим образом выбирают из числа способных растворять фунгицидно активный ингредиент или из числа способных немного растворять фунгицидно активный ингредиент, но диспергировать его в зависимости от типа фунгицидно активного ингредиента; ее примеры включают ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, спирты, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, амиды, минеральные масла и растительные масла. Примеры ароматических углеводородов включают толуол, ксилол, алкилбензолы, фенилксилилэтан и их смеси. Имеющийся в продаже растворитель можно использовать в том виде, в котором он получен, в качестве ароматического углеводорода, и примеры такого имеющегося в продаже растворителя включают Hisol SAS-296 (смесь 1-фенил-1-ксилилэтана и 1-фенил-1-этилфенилэтана, выпускающаяся фирмой Nippon Oil Co., Ltd.), Cactus Solvent HP-MN (содержащий 80% метилнафталина, выпускающийся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent HP-DMN (содержащий 80% диметилнафталин, выпускающийся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent P-100 (C9-10 алкилбензолы, выпускающиеся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent P-150 (алкилбензолы, выпускающиеся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent P-180 (смесь метилнафталина и диметилнафталина, выпускающаяся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent P-200 (смесь метилнафталина и диметилнафталина, выпускающаяся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent P-220 (смесь метилнафталина и диметилнафталина, выпускающаяся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Cactus Solvent PAD-1 (диметилмоноизопропилнафталин, выпускающийся фирмой Nikko Petrochemicals Co., Ltd.), Solvesso 100 (ароматические углеводороды, выпускающиеся фирмой ExxonMobil Chemical), Solvesso 150 (ароматические углеводороды, выпускающиеся фирмой ExxonMobil Chemical), Solvesso 150ND (ароматические углеводороды, выпускающиеся фирмой ExxonMobil Chemical), Solvesso 200 (ароматические углеводороды, выпускающиеся фирмой ExxonMobil Chemical), Solvesso 200ND (ароматические углеводороды, выпускающиеся фирмой ExxonMobil Chemical), Swasol 100 (толуол, выпускающийся фирмой Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), Swasol 200 (ксилол, выпускающийся фирмой Maruzen Petrochemical Co., Ltd.). Примеры алифатических углеводородов включают парафины и олефины и имеющийся в продаже растворитель можно использовать в том виде, в котором он получен. Примеры такого имеющегося в продаже растворителя включают Isopar H (изопарафин, выпускающийся фирмой ExxonMobil Chemical), MORESCO WHITE P-40 (жидкий парафин, выпускающийся фирмой MORESCO Corporation), MORESCO WHITE P-70 (жидкий парафин, выпускающийся фирмой MORESCO Corporation), и LINEALENE 8 (α-олефин, выпускающийся фирмой Idemitsu Kosan Co., Ltd.). Примеры сложных эфиров включают эфиры жирных кислот и имеющийся в продаже растворитель можно использовать в том виде, в котором он получен. Примеры такого имеющегося в продаже растворителя включают Ricsizer C-101 (эфир жирной кислоты касторового масла, выпускающийся фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.), Ricsizer C-88 (эфир жирной кислоты растительного масла, выпускающийся фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.), Ricsizer C-401 (эфир жирной кислоты касторового масла, выпускающийся фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.), Ricsizer S-8 (диэфир жирной кислоты касторового масла, выпускающийся фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.), Stepan C-25 (смесь метилкаприлата и метилкаприната, выпускающаяся фирмой Stepan Company), Stepan C-42 (смесь метилмиристата и метиллаурата, выпускающаяся фирмой Stepan Company), Stepan C-65 (смесь метилпальмитата и метилолеата, выпускающаяся фирмой Stepan Company), Steposol ME (смесь метилолеата и метиллинолеата, выпускающаяся фирмой Stepan Company), Steposol ROE-W (метиловый эфир масла канолы, выпускающийся фирмой Stepan Company). Примеры амидов включают Hallcomid M-8-10 (смесь N,N-диметилоктамида и N,N-диметилдеканамида, выпускающаяся фирмой Stepan Company) и Hallcomid M-10 (N,N-диметилдеканамид, выпускающийся фирмой Stepan Company). Примеры растительных масел включают соевое масло, оливковое масло, льняное масло, хлопковое масло, рапсовое масло и касторовое масло.

Если материал ядра содержит гидрофобную жидкость, то материал ядра содержит фунгицидно активный ингредиент в количестве, обычно находящемся в диапазоне от 1 до 50 масс. %, предпочтительно от 10 до 50 масс. %.

Примеры материала оболочки, образующего оболочку микрокапсулы, предлагаемой в настоящем изобретении, включают смолы, такие как полиуретановая смола, полимочевинная смола, полиамидная смола, сложная полиэфирная смола, мочевино-формальдегидная смола, меламино-формальдегидная смола и феноло-формальдегидная смола. Полиуретановая смола или полимочевинная смола, использующаяся в настоящем изобретении, является смолой, полученной по реакции полиизоцианата с полиолом или полиамином. Полиамидная смола является смолой, полученной по реакции полиамина с галогенангидридом многоосновной кислоты. Сложная полиэфирная смола является смолой, полученной по реакции многоосновного фенола с галогенангидридом многоосновной кислоты. Мочевино-формальдегидная смола является смолой, полученной по реакции мочевины с формальдегидом. Меламино-формальдегидная смола является смолой, полученной по реакции меламина с формальдегидом. Феноло-формальдегидная смола является смолой, полученной по реакции фенола с формальдегидом.

Из числа этих смол предпочтительным является материал оболочки, способный образовывать оболочку путем межфазной полимеризации на границе раздела между материалом ядра и водой, и более предпочтительным является материал оболочки из полиуретановой смолы и/или полимочевинной смолы.

Примеры полиизоцианатов включают толилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, аддукт толилендиизоцианата и триметилолпропана, аддукт гексаметилендиизоцианата и триметилолпропана, продукт изоциануратной конденсации толилендиизоцианата, продукт изоциануратной конденсации гексаметилендиизоцианата, продукт биуретовой конденсации трех молекул гексаметилендиизоцианата, преполимер изоцианата, в котором одна из изоцианатных групп гексаметилендиизоцианата образовала изоцианурат вместе с двумя молекулами толилендиизоцианата и вторая из изоцианатных групп образовала изоцианурат вместе с двумя молекулами гексаметилендиизоцианата и толилендиизоцианата, и продукт изоциануратной конденсации изофорондиизоцианата.

Количество использующегося полиизоцианата обычно равно от 1 до 30 масс. % в пересчете на 100% всего количества микрокапсул.

Примеры полиолов включают этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, полиоксиалкиленполиол и циклопропиленгликоль.

Количество использующегося полиола обычно равно от 5 до 50 масс. % в пересчете на 100 масс. % полиизоцианата.

Примеры полиамина включают этилендиамин, гексаметилендиамин, диэтилентриамин, полиоксиалкиленполиамин и триэтилентетраамин.

Количество использующегося полиамина обычно равно от 5 до 50 масс. % в пересчете на 100 масс. % полиизоцианата.

Оболочку микрокапсулы, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно можно получить путем формирования материала оболочки посредством полимеризации двух или большего количества типов мономеров.

Микрокапсулу, предлагаемую в настоящем изобретении, обычно можно получить путем смешивания мономера и материала ядра с получением масляной фазы, с получением водной фазы, содержащей другой мономер, способный полимеризоваться с указанным выше мономером с образованием материала оболочки, диспергирования масляной фазы в водной фазе с получением дисперсии капель масла и проведения полимеризации мономеров на границах раздела между каплями и водной фазой с формированием материала оболочки.

Один из примеров способа получения микрокапсул в настоящем изобретении, в котором используют гидрофобную жидкость и материалом оболочки для формирования оболочки является полиуретановая смола, описан ниже.

Гидрофобную жидкость, содержащую фунгицидно активный ингредиент и полиизоцианат, и водный раствор содержащий полиол и обычный диспергирующий агент, загружают в диспергирующий аппарат с перемешивающим устройством и получают первую дисперсию капель масла. Затем полученную первую дисперсию капель масла загружают в стационарный диспергирующий аппарат и получают вторую дисперсию капель масла. Затем вторую дисперсию капель масла нагревают, обычно при температуре, равной от 40 до 80°C, предпочтительно равной от 60 до 80°C, и формируют оболочки микрокапсул на границе раздела между водой и маслом каждой капли масла. Таким образом можно получить микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении.

Путем диспергирования в воде микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, можно получить водную суспензионную композицию.

Водная суспензионная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, и воду. Содержание микрокапсул в водной суспензионной композиции обычно находится в диапазоне от 1 до 50 масс. % и содержание воды обычно находится в диапазоне от 50 до 99 масс. %.

Водная суспензионная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, необязательно содержит диспергирующий агент, обеспенивающий агент, загуститель, консервирующий агент и антифриз.

Примеры диспергирующего агента включают природные полисахариды, такие как гуммиарабик, природные растворимые в воде полимеры, такие как желатин и коллаген, растворимые в воде полусинтетические полисахариды, такие как карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза, и растворимые в воде синтетические полимеры, такие как поливиниловый спирт и поливинилпирролидон.

Если водная суспензионная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, содержит диспергирующий агент, то содержание диспергирующего агента в водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0,5 до 10 масс. %.

Конкретные примеры обеспенивающего агента включают обеспенивающие агенты на основе силикона, такие как Antifoam C (выпускается фирмой Dow Corning Corporation), Antifoam C Emulsion (выпускается фирмой Dow Corning Corporation), Rhodorsil 454 (выпускается фирмой Rhodia), Rhodorsil Antifoam 432 (выпускается фирмой Rhodia), TSA730 (выпускается фирмой Toshiba Silicone Co., Ltd.), TSA731 (выпускается фирмой Toshiba Silicone Co., Ltd.), TSA732 (выпускается фирмой Toshiba Silicone Co., Ltd.) и YMA6509 (выпускается фирмой Toshiba Silicone Co., Ltd.) и обеспенивающие агенты на основе фтора, такие как Fluowet PL 80 (выпускается фирмой Clariant).

Содержание обеспенивающего агента в водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0 до 1 масс. %.

Примеры загустителя включают природные полисахариды, такие как ксантановая камедь, рамзановая камедь, камедь плодов рожкового дерева, каррагенан и верантовая камедь, синтетические полимеры, такие как полиакрилат натрия, полусинтетические полисахариды, такие как карбоксиметилцеллюлоза, тонкоизмельченные порошки минералов, таких как алюмосиликат магния, смектит, бентонит, гекторит и полученный по сухой технологии диоксид кремния и золи оксида алюминия.

Содержание загустителя в водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0 до 10 масс. %.

Примеры консервирующего агента включают эфиры п-гидроксибензойной кислоты, производные салициловой кислоты и производные изотиазолин-3-она.

Содержание консервирующего агента в водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0 до 5 масс. %.

Примеры антифриза включают смешивающиеся с водой одноатомные спирты, такие как пропанол, и смешивающиеся с водой диолы, такие как этиленгликоль и пропиленгликоль.

Содержание антифриза в водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно находится в диапазоне от 0 до 10 масс. %.

Семена с закрепленными микрокапсулами можно получить путем нанесения на семена микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении. Семена с закрепленными микрокапсулами можно получить путем нанесения на семена водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, или разбавленной в воде композиции с последующей сушкой семян. Примеры методик нанесения включают методику с использованием аппарата для обработки семян с перемешиванием (HEGE11, изготавливает фирма WINTERSTEIGER). Семена с закрепленными микрокапсулами, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно получить путем опыления семян микрокапсулами, предлагаемыми в настоящем изобретении, или путем погружения семян в водную суспензионную композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, или в разбавленную в воде композицию с последующей сушкой семян.

Количество микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, закрепляемых на семенах, которое может меняться в зависимости от количества фунгицидно активного ингредиента, содержащегося в микрокапсулах, и типов фунгицидно активного ингредиента, и семян, обычно находится в диапазоне от 1 до 1000 г в пересчете на 100 кг семян.

Примеры семян, на которых можно закреплять микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, включают семена ячменя, пшеницы, кукурузы, сахарной кукурузы, белой кукурузы зубовидной, сои, хлопчатника, рапса, зеленого горошка и риса.

Путем высевания семян с закрепленными микрокапсулами, предлагаемых в настоящем изобретении, в почву можно провести борьбу с болезнями культурных растений.

Микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно наносить на растение или на почву, на которой произрастает растение. В этом случае готовят разбавленные водные суспензионные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, путем разбавления водной суспензионной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, водой, и обычно можно использовать гранулированную композицию, включающую микрокапсулы, предлагаемые в настоящем изобретении.

Эту гранулированную композицию можно получить путем смешивания микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, с твердым носителем и т.д.

Примеры твердого носителя включают минеральные носители, растительные носители и синтетические носители.

Примеры минеральных носителей включают каолиновые минералы, такие как каолинит, диккит, накрит и галлуазит, серпентин, такой как тальк, хризотил, лизардит, антигорит и амезит, смектит, такой как натриевый монтмориллонит, кальциевый монтмориллонит и магниевый монтмориллонит, смектит, такой как сапонит, гекторит, сауконит и бейделлит, слюду, такую как пирофиллит, агальматолит, мусковит, фенгит, серицит и иллит, диоксид кремния, такой как кристобалит и кварц, гидросиликат магния, такой как аттапульгит и сепиолит, карбонат кальция, такой как доломит и тонкоизмельченный порошкообразный карбонат кальция, сульфатные минералы, такие как гипс, цеолит, туф, вермикулит, лапонит, пемза, диатомовая земля, кислая глина и активированная глина. Примеры растительных носителей включают целлюлозу, мякину, муку, древесную муку, крахмал, рисовые отруби, пшеничные отруби, и соевую муку. Примеры синтетические носителей включают полученный по мокрой технологии диоксид кремния, полученный по сухой технологии диоксид кремния, прокаленный полученный по мокрой технологии диоксид кремния, диоксид кремния с модифицированной поверхностью и модифицированный крахмал (например, Pineflow, выпускающийся фирмой Matsutani Chemical Industry Co., Ltd.).

Гранулированная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, обычно содержит микрокапсулу, предлагаемую в настоящем изобретении, в количестве, равном от 0,1 до 50 масс. %, и обычно содержит твердый носитель в количестве, равном от 50 до 99,9 масс. %.

Примеры растений, с болезнями которых можно бороться путем нанесения микрокапсул, предлагаемых в настоящем изобретении, включают ячмень, пшеницу, кукурузу, сахарную кукурузу, белую кукурузу зубовидную, сою, хлопчатник, рапс, зеленый горошек и рис.

ПРИМЕРЫ

Настоящее изобретение более подробно описано ниже с помощью примеров получения и примеров исследования, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.

Сначала приведены примеры получения. Торговые названия, указанные в примерах получения, являются следующими.

Solvesso 200ND: ароматический углеводородный растворитель (в основном содержащий алкилнафталин, содержащий всего от 11 до 14 атомов углерода) [выпускается фирмой ExxonMobil Chemical Company]

Hallcomid M-8-10: смесь N,N-диметилоктамида и N,N-диметилдеканамида [выпускается фирмой Stepan Company]

Ricsizer C-101: метил-O-ацетилрицинолеат [выпускается фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.]

Ricsizer C-88: эфир жирной кислоты растительного масла [выпускается фирмой Itoh Oil Chemicals Co., Ltd.]

Steposol ME: смесь метилолеата и метиллинолеата [выпускается фирмой Stepan Company]

Steposol ROE-W: метиловый эфир масла канолы [выпускается фирмой Stepan Company]

Desmodur L-75: аддукт толилендиизоцианата с триметилолпропаном [выпускается фирмой Sumika Bayer Уретан Co., Ltd.]

Jeffamine T-403: полиоксипропилентриамин [выпускается фирмой Huntsman]

Arabiccol SS: гуммиарабик [выпускается фирмой San-ei Yakuhin Boeki Co., Ltd.]

Gohsenol GH-17: поли(виниловый спирт) [выпускается фирмой The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.]

Antifoam C Emulsion: обеспенивающий агент на основе силикона [выпускается фирмой Dow Corning Corporation]

Kelzan S: ксантановая камедь [выпускается фирмой Kelco]

гранулы Veegum: алюмосиликат магния [выпускается фирмой Vanderbilt Company, Inc.]

Proxel GXL: консервирующий агент [выпускается фирмой Avecia]

Color Coat Red: краситель [выпускается фирмой Becker Underwood Inc.]

T.K. autohomomixer: гомогенизатор [выпускается фирмой Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.]

Mastersizer 2000: лазерный дифракционный анализатор распределения частиц по размерам [выпускается фирмой Sysmex Corp.]

HEGE11: аппарат для обработки семян с перемешиванием [выпускается фирмой WINTERSTEIGER]

Распределение по размерам диаметров микрокапсул в каждой композиции, полученной в примерах получения и сравнительных примерах получения, определяли с помощью Mastermizer 2000. Результаты этих измерений и толщина оболочки микрокапсулы обозначены следующими символами.

D₁₀: 10% кумулятивный объемный диаметр частиц микрокапсул (мкм)

D₅₀: 50% кумулятивный объемный диаметр частиц микрокапсул (мкм)

D₉₀: 90% кумулятивный объемный диаметр частиц микрокапсул (мкм)

T: толщина стенки микрокапсулы (мкм)

Пример получения 1

Тебуконазол (25,00 г), Solvesso 200ND (97,80 г) и Desmodur L-75 (4,89 г) смешивали при 60°C и таким образом получали масляную фазу, в которой растворялся тебуконазол.

С другой стороны, Arabiccol SS (10,22 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,02 г), этиленгликоль (0,47 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (160,46 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. при 60°C и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (156,62 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 1, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 0,7 мкм

D₅₀: 4,0 мкм

D₉₀: 7,6 мкм

T: 0,018 мкм

D₅₀/T: 222

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,73

Пример получения 2

Тебуконазол (25,00 г), Solvesso 200ND (97,80 г) и Desmodur L-75 (14,67 г) смешивали при 60°C и таким образом получали масляную фазу, в которой растворялся тебуконазол.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,00 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,10 г), этиленгликоль (1,40 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (169,38 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. при 60°C и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (136,13 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 2, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 14,5 мкм

D₅₀: 31,2 мкм

D₉₀: 56,1 мкм

T: 0,408 мкм

D₅₀/T: 76

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,33

Пример получения 3

Тебуконазол (25,00 г), Solvesso 200ND (97,80 г) и Desmodur L-75 (24,45 г) смешивали при 60°C и таким образом получали масляную фазу, в которой растворялся тебуконазол.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,78 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), этиленгликоль (2,34 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,30 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. при 60°C и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (115,63 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 3, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 0,7 мкм

D₅₀: 3,8 мкм

D₉₀: 7,9 мкм

T: 0,081 мкм

D₅₀/T: 47

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,89

Пример получения 4

Тебуконазол (50,00 г) и Ricsizer C-101 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (24,45 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,82 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), этиленгликоль (2,34 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,80 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (90,08 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 4, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,4 мкм

D₅₀: 9,5 мкм

D₉₀: 19,7 мкм

T: 0,168 мкм

D₅₀/T: 57

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,93

Пример получения 5

Тебуконазол (50,00 г) и Ricsizer C-101 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (24,45 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,82 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), диэтилентриамин (2,60 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,80 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (89,83 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 5, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,5 мкм

D₅₀: 8,3 мкм

D₉₀: 17,6 мкм

T: 0,134 мкм

D₅₀/T: 62

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,94

Пример получения 6

Тебуконазол (50,00 г) и Ricsizer C-101 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (48,90 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (13,78 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,38 г), этиленгликоль (4,68 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (201,10 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,37 г), гранулы Veegum (0,73 г), Proxel GXL (0,49 г), пропиленгликоль (12,23 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (52,66 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 6, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,5 мкм

D₅₀: 10,3 мкм

D₉₀: 22,6 мкм

T: 0,350 мкм

D₅₀/T: 29

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 2,05

Пример получения 7

Воду (3,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 1 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 8

Воду (3,5 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 4 (0,5 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 9

Воду (3,5 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 5 (0,5 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 10

Воду (3,5 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 6 (0,5 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 11

Тебуконазол (50,00 г) и Ricsizer C-88 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (24,45 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,82 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), этиленгликоль (2,41 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,80 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (90,02 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 11, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,7 мкм

D₅₀: 10,4 мкм

D₉₀: 20,0 мкм

T: 0,181 мкм

D₅₀/T: 57

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,76

Пример получения 12

Тебуконазол (50,00 г) и Steposol ME (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (24,45 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,82 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), этиленгликоль (2,41 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,80 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (90,02 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 12, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,4 мкм

D₅₀: 8,5 мкм

D₉₀: 16,0 мкм

T: 0,144 мкм

D₅₀/T: 59

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,72

Пример получения 13

Тебуконазол (50,00 г) и Steposol ROE-W (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (24,45 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,82 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,18 г), этиленгликоль (2,41 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (178,80 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (90,02 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 13, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,5 мкм

D₅₀: 8,9 мкм

D₉₀: 16,4 мкм

T: 0,150 мкм

D₅₀/T: 59

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,67

Пример получения 14

Метконазол (25,00 г), Solvesso 200ND (49,26 г), Hallcomid M-8-10 (49,26 г) и Desmodur L-75 (24,63 г) смешивали и таким образом получали масляную фазу, в которой растворялся метконазол.

С другой стороны, Arabiccol SS (13,04 г), Gohsenol GH-17 (4,93 г), эмульсию противовспенивателя C (0,57 г), диэтилентриамин (1,57 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (193,67 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. при 60°C и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,49 г), гранулы Veegum (0,99 г), Proxel GXL (0,99 г), пропиленгликоль (24,63 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (103,55 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 14, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,2 мкм

D₅₀: 9,6 мкм

D₉₀: 16,5 мкм

T: 0,194 мкм

D₅₀/T: 49

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,59

Пример получения 15

Метконазол (50,00 г) и Steposol ME (98,51 г) смешивали и затем метконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован метконазол. Desmodur L-75 (24,63 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Gohsenol GH-17 (4,93 г), эмульсию противовспенивателя C (1,33 г), Jeffamine T-403 (6,16 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (196,51 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,25 г), гранулы Veegum (0,49 г), Proxel GXL (0,99 г), пропиленгликоль (24,63 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (84,14 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 15, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 2,6 мкм

D₅₀: 16,1 мкм

D₉₀: 34,8 мкм

T: 0,312 мкм

D₅₀/T: 52

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 2,00

Пример получения 16

Метконазол (50,00 г) и Steposol ROE-W (98,51 г) смешивали и затем метконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован метконазол. Desmodur L-75 (24,63 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,30 г), Gohsenol GH-17 (4,93 г), эмульсию противовспенивателя C (0,53 г), этиленгликоль (2,36 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (173,70 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,25 г), гранулы Veegum (0,49 г), Proxel GXL (0,99 г), пропиленгликоль (24,63 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (100,25 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 16, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,4 мкм

D₅₀: 5,3 мкм

D₉₀: 11,6 мкм

T: 0,087 мкм

D₅₀/T: 61

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,92

Пример получения 17

Метконазол (50,00 г) и Steposol ROE-W (98,51 г) смешивали и затем метконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован метконазол. Desmodur L-75 (49,26 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (13,46 г), Gohsenol GH-17 (4,93 г), эмульсию противовспенивателя C (0,58 г), этиленгликоль (4,71 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (198,57 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,25 г), гранулы Veegum (0,49 г), Proxel GXL (0,99 г), пропиленгликоль (24,63 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (46,18 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 17, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,4 мкм

D₅₀: 5,8 мкм

D₉₀: 14,5 мкм

T: 0,184 мкм

D₅₀/T: 32

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 2,26

Пример получения 18

Этабоксам (25,00 г) и Ricsizer C-88 (124,38 г) смешивали и затем этабоксам размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован этабоксам. Desmodur L-75 (24,88 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (13,34 г), Gohsenol GH-17 (4,98 г), эмульсию противовспенивателя C (1,33 г), этиленгликоль (2,38 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (196,90 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,25 г), гранулы Veegum (0,50 г), Proxel GXL (1,00 г), пропиленгликоль (24,88 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (77,70 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 18, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 18,7 мкм

D₅₀: 36,3 мкм

D₉₀: 62,7 мкм

T: 0,614 мкм

D₅₀/T: 59

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,21

Пример получения 19

Этабоксам (25,00 г) и Steposol ROE-W (99,50 г) смешивали и затем этабоксам размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован этабоксам. Desmodur L-75 (24,88 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (9,73 г), Gohsenol GH-17 (4,98 г), эмульсию противовспенивателя C (0,49 г), этиленгликоль (2,38 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (156,21 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,75 г), гранулы Veegum (1,49 г), Proxel GXL (1,00 г), пропиленгликоль (24,88 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (146,22 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 19, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,9 мкм

D₅₀: 11,5 мкм

D₉₀: 21,6 мкм

T: 0,223 мкм

D₅₀/T: 52

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,71

Пример получения 20

Этабоксам (25,00 г) и Steposol ROE-W (99,50 г) смешивали и затем этабоксам размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали масляную взвесь, в которой диспергирован этабоксам. Desmodur L-75 (49,75 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (11,35 г), Gohsenol GH-17 (4,98 г), эмульсию противовспенивателя C (0,53 г), этиленгликоль (4,76 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (174,81 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,75 г), гранулы Veegum (1,49 г), Proxel GXL (1,00 г), пропиленгликоль (24,88 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (98,71 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом получали композицию 20, предлагаемую в настоящем изобретении.

D₁₀: 1,6 мкм

D₅₀: 7,2 мкм

D₉₀: 14,7 мкм

T: 0,265 мкм

D₅₀/T: 27

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,82

Пример получения 21

Воду (9,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 11 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена сои (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (250 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 22

Воду (9,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 12 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена сои (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (250 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 23

Воду (9,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 13 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена сои (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (250 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 24

Краситель Color Coat Red (0,25 г) и воду (3,75 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 14 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена белой кукурузы зубовидной (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (500 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 25

Краситель Color Coat Red (0,5 г) и воду (8,5 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 16 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена белой кукурузы зубовидной (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (500 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 26

Краситель Color Coat Red (0,5 г) и воду (8,5 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 17 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена белой кукурузы зубовидной (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (500 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 27

Воду (4,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 18 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена сои (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (250 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Пример получения 28

Воду (4,0 г) добавляли к предлагаемой в настоящем изобретении композиции 19 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена сои (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (250 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена. Обследование обработанных семян с помощью сканирующего электронного микроскопа показывало наличие не разрушенных микрокапсул на поверхности обработанных семян.

Сравнительный пример получения 1

Тебуконазол (25,00 г) и Ricsizer C-101 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (4,89 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (10,22 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,02 г), этиленгликоль (0,47 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (160,46 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (156,62 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом сравнительную композицию 1.

D₁₀: 3,3 мкм

D₅₀: 18,6 мкм

D₉₀: 33,8 мкм

T: 0,079 мкм

D₅₀/T: 235

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,64

Сравнительный пример получения 2

Тебуконазол (50,00 г) и Ricsizer C-101 (97,80 г) смешивали и затем тебуконазол размалывали с помощью стеклянных шариков и таким образом получали взвесь, в которой диспергирован тебуконазол. Desmodur L-75 (4,89 г) добавляли к этой масляной взвеси и таким образом получали масляную фазу.

С другой стороны, Arabiccol SS (10,26 г), Gohsenol GH-17 (4,89 г), эмульсию противовспенивателя C (1,03 г), этиленгликоль (0,47 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (160,96 г) смешивали и таким образом получали водную фазу.

Смешивали указанную выше масляную фазу и водную фазу. Полученную смесь перемешивали с помощью автоматического смесителя-гомогенизатора T.K. и таким образом получали дисперсию капель масла. Дисперсию капель масла осторожно перемешивали при 60°C в течение 24 ч и таким образом получали дисперсию микрокапсул.

Kelzan S (0,73 г), гранулы Veegum (1,47 г), Proxel GXL (0,98 г), пропиленгликоль (24,45 г) и очищенную с помощью ионного обмена воду (131,07 г) смешивали и таким образом получали раствор загустителя. Этот раствор загустителя и указанную выше дисперсию микрокапсул смешивали и таким образом сравнительную композицию 2.

D₁₀: 1,6 мкм

D₅₀: 8,7 мкм

D₉₀: 17,2 мкм

T: 0,032 мкм

D₅₀/T: 272

(D₉₀-D₁₀)/D₅₀: 1,79

Сравнительный пример получения 3

Воду (3,0 г) добавляли к сравнительной композиции 1 (1,0 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена.

Сравнительный пример получения 4

Воду (3,5 г) добавляли к сравнительной композиции 2 (0,5 г) и таким образом получали разбавленную жидкость. С помощью HEGE11 семена пшеницы (50 г) обрабатывали (3000 об/мин, 30 с) разбавленной жидкостью (200 мкл) и затем сушили при комнатной температуре в течение ночи и таким образом получали обработанные семена.

Ниже приведены примеры исследований.

Заданное количество ацетонитрила (с внутренним стандартом) добавляли к обработанным семенам, полученным в примере получения, описанном выше, затем обрабатывали ультразвуком и таким образом экстрагировали тебуконазол, закрепленный на семенах. Полученный экстракцией раствор фильтровали через фильтр и получали раствор образца для анализа. С помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии проводили анализ раствора образца для определения количества тебуконазола и тем самым количества закрепленного тебуконазола на соответствующим образом обработанных семенах (= [измеренное количество тебуконазола, закрепленного на семенах (мг)]/[теоретическое количество тебуконазола, закрепленного на семенах (мг)]×100 (%)). Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1   Содержание закрепленного тебуконазола (%) Пример получения 7 81 Пример получения 8 81 Пример получения 9 84 Пример получения 10 82 Пример получения 21 81 Пример получения 22 88 Пример получения 23 82 Сравнительный пример получения 3 55 Сравнительный пример получения 4 17

Пример исследования 2

Заданное количество ацетонитрила (с внутренним стандартом) добавляли к обработанным семенам, полученным в примере получения, описанном выше, затем обрабатывали ультразвуком и таким образом экстрагировали метконазол, закрепленный на семенах. Полученный экстракцией раствор фильтровали через фильтр и получали раствор образца для анализа. С помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии проводили анализ раствора образца для определения количества метконазола и тем самым количества закрепленного метконазола на соответствующим образом обработанных семенах (= [измеренное количество метконазола, закрепленного на семенах (мг)]/[теоретическое количество метконазола, закрепленного на семенах (мг)]×100(%)). Результаты приведены в таблице 2.

Таблица 2   Содержание закрепленного метконазола (%) Пример получения 24 87 Пример получения 25 84 Пример получения 26 82

Пример исследования 3

Заданное количество ацетонитрила (с внутренним стандартом) добавляли к обработанным семенам, полученным в примере получения, описанном выше, затем обрабатывали ультразвуком и таким образом экстрагировали этабоксам, закрепленный на семенах. Полученный экстракцией раствор фильтровали через фильтр и получали раствор образца для анализа. С помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии проводили анализ раствора образца для определения количества этабоксама и тем самым количества закрепленного этабоксама на соответствующим образом обработанных семенах (= [измеренное количество этабоксама, закрепленного на семенах (мг)]/[теоретическое количество этабоксама, закрепленного на семенах (мг)]×100(%)). Результаты приведены в таблице 3.

Таблица 3   Содержание закрепленного этабоксама (%) Пример получения 27 95 Пример получения 28 90

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Микрокапсулы, в которых материал ядра, содержащий фунгицидно активный ингредиент, закрыт материалом оболочки. Указанные микрокапсулы удовлетворяют следующим условиям (1) и (2): условие (1): D₅₀/T≤230, условие (2): (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,5, где в формулах условий (1) и (2) T означает толщину оболочки (мкм) микрокапсулы, D₁₀ означает 10% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, D₅₀ означает 50% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, и D₉₀ означает 90% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 7 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

1. Микрокапсула, в которой материал ядра, содержащий фунгицидно активный ингредиент, заключен в материал оболочки, где микрокапсула соответствует следующим условиям (1) и (2):
условие (1): D₅₀/T≤230,
условие (2): (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,5,
где в формулах условий (1) и (2) T означает толщину оболочки (мкм) микрокапсулы, D₁₀ означает 10% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, D₅₀ означает 50% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы, и D₉₀ означает 90% кумулятивный объемный диаметр частицы (мкм) микрокапсулы.

2. Микрокапсула по п. 1, в которой фунгицидно активным ингредиентом является азол.

3. Микрокапсула по п. 1, в которой фунгицидно активным ингредиентом является тебуконазол.

4. Микрокапсула по любому из пп. 1-3, в которой материал оболочки состоит из полиуретановой смолы и/или полимочевинной смолы.

5. Микрокапсула по любому из пп. 1-3, в которой материал ядра содержит гидрофобную жидкость.

6. Микрокапсула по п. 5, в которой фунгицидно активный ингредиент растворен в гидрофобной жидкости.

7. Микрокапсула по п. 5, в которой фунгицидно активный ингредиент диспергирован в гидрофобной жидкости.

8. Микрокапсула по любому из пп. 1-3, в которой условием (2) является (D₉₀-D₁₀)/D₅₀≤2,1.

9. Водная суспензионная композиция, в которой микрокапсулы по любому из пп. 1-8 суспендированы в воде.

10. Способ борьбы с болезнью растения, включающий нанесение микрокапсул по любому из пп. 1-8 на растение или на почву, на которой произрастает растение.

11. Способ борьбы с болезнью растения, включающий обработку семян растений микрокапсулами по любому из пп. 1-8.

12. Семя с закрепленной на его поверхности микрокапсулой по любому из пп. 1-8.

13. Способ борьбы с болезнью растения, включающий стадию получения микрокапсул по любому из пп. 1-8 и закрепления их на семенах растения до высевания растения.

14. Способ получения семян с закрепленными микрокапсулами, включающий стадию обработки семян микрокапсулами по любому из пп. 1-8.