КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МАСЛО, ЧАСТИЦЫ АЭРОГЕЛЯ НА ОСНОВЕ ГИДРОФОБНОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И БЛОК-СОПОЛИМЕР НА УГЛЕВОДОРОДНОЙ ОСНОВЕ, ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНО ПОЛУЧЕННЫЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ИЗ ОДНОГО МОНОМЕРА СТИРОЛА Российский патент 2018 года по МПК A61K8/25 A61K8/90 A61Q1/04 A61Q19/00 

Настоящее изобретение относится к косметической композиции для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, по меньшей мере одно масло, по меньшей мере один блок-сополимер на углеводородной основе, предпочтительно полученный по меньшей мере из одного мономера стирола.

Разработка композиций для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, особенно губами, таких как блеск для губ (жидкие композиции для губ), которые являются стабильными и наделены удовлетворительными свойствами с точки зрения нанесения (скольжение при нанесении и легкость распределения), а также с точки зрения макияжного эффекта нанесенной композиции на губах, например блеска и/или остаточного блеска, или остаточного цвета, предпочтительно без возникновения липкого эффекта, является актуальной задачей.

Как правило, составы для макияжа и, в частности, такие, которые соответствуют жидким или текучим формам, например, «блеск» в случае композиций для губ, обычно содержат наполнители, такие как диоксид кремния, и, в частности, наночастицы диоксида кремния, в частности, для загущения композиции и для получения текучей и стабильной структуры, которая может легко и равномерно наноситься на кожу или губы.

В частности, при использовании большого количества масел, необходимо найти средство для загущения этих масел, чтобы получить текстуру, стабильную в течение долгого времени и средней вязкости, то есть не слишком жидкую (поскольку тогда будет трудно ее наносить и/или присутствовать риск растекания и/или перемещения в морщины и тонкие линии вокруг губ), и не слишком густую (поскольку тогда ее будет трудно распределять на коже и/или на губах). Также попыткой является получение композиции, которая при нанесении на кожу или губы не дает ощущения жирности (в случае избыточного нанесения масла) или ощущения сухости или стянутости (в случае нанесения сухого слоя).

В случае композиций для макияжа губ, одним из требуемых свойств обычно является блеск. Масла и, в частности, масла с высоким показателем преломления и/или высокой вязкостью, являются предпочтительными в случае помад, и особенно в случае блеска для губ (жидких композиций для губ). Поэтому необходимо найти средства для загущения этих масел без ухудшения этого эффекта блеска.

Как правило, исходными материалами, и, в частности, наполнителями, обычно используемыми в настоящее время для достаточного загущения композиции, в частности, для удержания пигментных и перламутровых частиц в суспензии, являются «наночастицы диоксида кремния» (термин «наночастицы диоксида кремния» означает частицы нанометрового размера или содержащие по меньшей мере фракцию нанометрового размера), обычно выбранные из частиц пирогенного (коллоидного) диоксида кремния, имеющего название в соответствии с Международной номенклатурой косметических ингредиентов (INCI) - диметилсилилат диоксида кремния, который может быть гидрофильно или гидрофобно обработанным, например, таким как соединение, продаваемое под названием Aerosil® R 972 компанией Evonik Degussa.

Использование наночастиц диоксида кремния также дает возможность оптимизации свойств продукта, касающихся его нанесения, таких как размягчение при воздействии усилия сдвига, возникающего при нанесении, что обеспечивает возможность равномерного нанесения продукта на губы, с последующим восстановлением структуры продукта после нанесения, что обеспечивает удовлетворительный остаточный косметический результат и/или обеспечивает возможность предупреждения или ограничения неэстетичного перемещения продукта в тонкие линии вокруг губ. Поэтому стандартные композиции для макияжа и, в частности, блеск для губ, обычно содержат от 2% до 7% по массе наночастиц диоксида кремния (часто гидрофобно обработанного) для эффективного загущения масел.

Однако при попытках обойтись без «наночастиц диоксида кремния» становится очень трудно получить хороший компромисс в отношении желирования масел. В частности, недостаточно густая и/или желированная композиция не будет хорошо удерживать частицы перламутра и пигментов, и будет иметь сильную тенденцию к перемещению в тонкие линии вокруг губ. С другой стороны, избыточно густая и/или желированная композиция не будет обладать хорошими косметическими свойствами, особенно в отношении нанесения (ее будет трудно равномерно нанести на губы) и будет иметь плохой блеск вследствие плохой доступности масел, в частности, нелетучих масел.

Кроме того, такие композиции, как правило, очень часто имеют липкую и/или пастообразную природу, которая, в частности, может быть обусловлена присутствием недостаточно желированных высоковязких масел (липкость выражается, в частности, «склеиванием» накрашенных губ, что неприятно с точки зрения комфорта потребителя) или избыточным загущением масел (масла, которые были слишком сильно загущены, затем образуют пасту, лишенную кремообразной консистенции).

Поэтому ведется поиск средств, альтернативных используемым до сих пор «наночастицам диоксида кремния», для получения композиции для макияжа и/или ухода, в частности, композиции для макияжа, в которой масла достаточно желированы и/или загущены, а также не имеющей недостатков, указанных выше, в частности, композиции, которая является стабильной, хорошо распределяется при нанесении и при нанесении на кожу и/или губы, в частности, на губы, дает блеск и/или не перемещается.

Предпочтительно также получить композиции, которые при нанесении на кожу и/или губы не являются липкими. В особенности составы, содержащие большое количество масла, в частности в случае жидких композиций, таких как блеск для губ, при нанесении очень часто являются липкими, особенно при использовании этих масел, причем липкость выражается, в частности, «склеиванием» накрашенных губ, что неприятно с точки зрения комфорта потребителя.

Предпочтительно также получить композицию, которая при нанесении на кожу и/или губы имеет хороший уровень остаточного блеска и/или остаточного цвета, и которая, предпочтительно, не будет оставлять отпечатков, например, на чашке или предметах одежды.

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что использование с маслами комбинации частиц аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния и по меньшей мере одного блок-сополимера на углеводородной основе делает возможным получение косметических композиций, которые являются стабильными, хорошо наносятся и после нанесения имеют удовлетворительный блеск, комфортны (нет ощущения жирности, пасты и/или сухости), умеренно перемещаются или вообще не перемещаются и/или являются умеренно липкими.

Поэтому в соответствии с одним из своих аспектов настоящее изобретение направлено на создание косметической композиции, предпочтительно для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, включающей в физиологически приемлемом носителе по меньшей мере одну жирную фазу, содержащую:

по меньшей мере один блок-сополимер на углеводородной основе, предпочтительно полученный по меньшей мере из одного мономера стирола,

по меньшей мере частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния,

по меньшей мере одно масло,

причем указанная композиция содержит менее 5% по массе воды относительно общей массы композиции и, предпочтительно, является безводной.

Авторы изобретения, к своему удивлению, действительно обнаружили, что такая косметическая композиция для макияжа и/или ухода за губами или кожей обладает удовлетворительными свойствами с точки зрения стабильности и легкости нанесения, особенно при распределении и при нанесении на кожу и/или губы, является однородной, блестит и долго удерживается нанесенной, в то же время без увеличения липкости и/или перемещения.

Кроме того, композиция по изобретению является однородной и стабильной при комнатной температуре. Термин «стабильная» композиция в частности означает, что композиция не разделяется на фазы или не выпотевает, в частности, через 72 часа или даже через 1 месяц при 42°С. Кроме того, термин «стабильная» в частности означает, что в композиции по изобретению не должно происходить какого-либо осаждения присутствующих в ней частиц, например, пигментов и/или перламутра, когда композиция содержит такие соединения, в частности через 72 часа или даже через 1 месяц при 42°С.

Предпочтительно, не должно наблюдаться какого-либо осаждения пигментов и/или перламутра в композиции, имеющей общее содержание пигмента и/или перламутра больше или равное 1% по массе и, предпочтительно, больше или равное 2% по массе, относительно массы композиции, ни через 72 часа при 25°С или при 42°С, ни, предпочтительно, через 1 месяц при 42°С.

Кроме того, термин «стабильный» также предпочтительно означает, что какое-либо осаждение пигментов и/или перламутра не должно наблюдаться после центрифугирования композиции по изобретению при 450×g в течение 10 минут.

Согласно первому варианту осуществления изобретения композиция находится в твердой форме при комнатной температуре (20-25°C). В частности, согласно этому варианту осуществления композиция по изобретению легко наносится на кожу и/или губы. Легкость нанесения в частности отражается в терминах скольжение и/или легкость распределения или растирания.

Термин «твердая» косметическая композиция означает форму композиции при комнатной температуре (от 20°С до 25°С), и, в частности, термин «твердая» означает композицию, чья твердость при 20°С и при атмосферном давлении (760 мм рт.ст.) больше или равна 30 Нм^-1, когда она измерена в соответствии с протоколом, описанным ниже.

Согласно второму предпочтительному варианту осуществления изобретения композиция находится в жидкой форме при комнатной температуре. Для целей настоящего изобретения термины «жидкая» и «текучая» характеризуют состояние композиции при комнатной температуре (от 20 до 25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.). Термин «жидкая» означает, в частности, жидкую композицию в противоположность твердой композиции.

Особенно предпочтительно, композиция по изобретению представляет собой композицию для макияжа, предпочтительно, для макияжа губ, такую как блеск для губ или твердая помада, которая может иметь, например, форму столбика.

Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к косметическому способу макияжа и/или ухода за губами, включающему нанесение на губы и/или кожу косметической композиции, описанной выше. Особенно предпочтительно, изобретение относится к способу макияжа губ, включающему нанесение на губы косметической композиции, описанной выше.

В последующем описании выражение «по меньшей мере один» эквивалентно выражению «один или несколько», и, если не указано иное, пределы диапазона значений включены в данный диапазон.

Физиологически приемлемая среда

Термин «физиологически приемлемая среда» предназначен для обозначения среды, которая особенно подходит для нанесения композиции по изобретению на кожу или губы.

Физиологически приемлемая среда обычно подобрана в соответствии с природой поверхности, на которую должна наноситься композиция, а также в соответствии с формой, в которую композиция должна быть упакована.

Композиция по изобретению содержит менее 5% по массе воды относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит менее 2% по массе воды относительно общей массы композиции.

Особенно предпочтительно, композиция по изобретению является безводной. Термин «безводный», в частности, означает, что вода предпочтительно специально не добавляется в композиции, но может присутствовать в следовых количествах в различных соединениях, используемых в композициях.

Аэрогели на основе гидрофобного диоксида кремния

Композиция по изобретению содержит по меньшей мере частицы аэрогеля на основе диоксида кремния.

Аэрогели на основе диоксида кремния являются пористыми материалами, полученными путем замещения (при сушке) жидкого компонента силикагеля воздухом.

Их обычно синтезируют посредством золь-гелевого способа в жидкой среде и затем сушат, как правило, путем экстракции сверхкритической жидкостью, причем одной из наиболее часто используемых является сверхкритический CO₂. Этот тип сушки дает возможность избежать усадки пор и вещества. Золь-гелевый способ и различные операции сушки подробно описаны в Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990.

Частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в диапазоне от 500 до 1500 м²/г, предпочтительно, от 600 до 1200 м²/г и, более предпочтительно, от 600 до 800 м²/г, и размер, выраженный в виде среднеобъемного диаметра (D[0,5]), в диапазоне от 1 до 1500 мкм, более предпочтительно, от 1 до 1000 мкм, предпочтительно, от 1 до 100 мкм, в частности, от 1 до 30 мкм, более предпочтительно от 5 до 25 мкм, еще более предпочтительно, от 5 до 20 мкм и, даже более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют размер, выраженный в виде среднеобъемного диаметра (D [0,5]), в диапазоне от 1 до 30 мкм, предпочтительно, от 5 до 25 мкм, более предпочтительно, от 5 до 20 мкм и, даже более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

Удельная площадь поверхности на единицу массы может быть определена способом поглощения азота, известным как способ BET (Брунауэра-Эммета-Теллера), который описан в Journal of the American Chemical Society (том 60, стр.309, февраль 1938 года) и соответствует международному стандарту ISO 5794/1 (Приложение D). Удельная поверхность по BET соответствует общей удельной площади поверхности рассматриваемых частиц.

Размеры частиц аэрогеля на основе диоксида кремния могут быть измерены с помощью статического рассеяния света с использованием коммерческого анализатора размера частиц MasterSizer 2000 от Malvern. Данные обрабатываются на основе теории рассеяния Ми. Эта теория, которая является точной для изотропных частиц, позволяет в случае несферических частиц определить «эффективный» диаметр частиц. Эта теория описана, в частности, в главах 9 и 10 публикации Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Wiley, New York, 1957.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в диапазоне от 600 до 800 м²/г и размер, выраженный в виде среднеобъемного диаметра (D[0,5]), в диапазоне от 5 до 20 мкм и, даже более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

Частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, предпочтительно могут иметь насыпную плотность ρ в диапазоне от 0,02 г/см³ до 0,10 г/см³, предпочтительно, от 0,03 г/см³ до 0,08 г/см³ и, предпочтительно, от 0,05 г/см³ до 0,08 г/см³.

В контексте настоящего изобретения данная плотность, ρ, известная как насыпная плотность, может быть определена согласно следующему протоколу:

40 г порошка насыпают в мерный цилиндр; мерный цилиндр помещают в аппарат Stav 2003 от Stampf Volumeter; мерный цилиндр затем подвергают серии из 2500 упаковочных движений (эту операцию повторяют до тех пор, пока разница в объеме между двумя последовательными тестами не будет составлять менее 2%); конечный объем Vf упакованного порошка, затем измеряют непосредственно в измерительном цилиндре. Насыпную плотность определяют из соотношения w/Vf, в данном случае 40/Vf (Vf выражен в см³, и w в г).

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу объема S_V в диапазоне от 5 до 60 м²/см³, предпочтительно, от 10 до 50 м²/см³ и, более предпочтительно, от 15 до 40 м²/см³.

Удельная площадь поверхности на единицу объема задается соотношением: S_V=S_М×ρ, где ρ насыпная плотность, выраженная в г/см³, и S_М является удельной площадью поверхности на единицу массы, выраженной в м²/г, как описано выше.

Предпочтительно, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния по изобретению обладают способностью к адсорбции масла, измеренной в точке смачивания, в пределах от 5 до 18 мл/г, предпочтительно, от 6 до 15 мл/г и, более предпочтительно, от 8 до 12 мл/г.

Способность к адсорбции, измеренная в точке смачивания, обозначается Wp и соответствует количеству масла, которое нужно добавить к 100 г частиц для получения гомогенной пасты.

Она измеряется в соответствии со способом «точка смачивания» или способом определения поглощения масла порошком, описанным в стандарте NF T 30-022. Она соответствует количеству масла, адсорбированного на доступной поверхности порошка и/или адсорбированного порошком путем измерения точки смачивания, описанной ниже:

Количество m=2 г порошка помещают на стеклянную пластину и затем по каплям добавляют масло (изононилизононаноат). После добавления 4-5 капель масла в порошок, их смешивают с помощью шпателя, и масло продолжают добавлять до тех пор, пока не образуются конгломераты масла и порошка. С этого момента масло добавляют по одной капле за раз, и затем смесь тщательно растирают с помощью шпателя. Добавление масла прекращают, когда получают плотную и мягкую пасту. Эта паста должна быть способна распределяться на стеклянной пластине без трещин или образования комков. Затем записывают объем Vs (выраженный в мл) используемого масла.

Поглощение масла соответствует отношению Vs/m.

Аэрогелями, используемыми по настоящему изобретению, являются аэрогели на основе гидрофобного диоксида кремния, предпочтительно, на основе силилированного диоксида кремния (название по INCI: силилат диоксида кремния).

Термин «гидрофобный диоксид кремния» означает любой диоксид кремния, поверхность которого обработана силилирующими агентами, например, галогенированными силанами, такими как алкилхлорсиланы, силоксанами, в частности, диметилсилоксанами, такими как гексаметилдисилоксан, или силазанами, для получения производных ОН групп с силильными группами Si-Rn, например, триметилсилильными группами.

В отношении получения частиц аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, модифицированных на поверхности силилированием, можно привести ссылку на документ US 7470725.

Предпочтительно использовать частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами.

В качестве аэрогелей на основе гидрофобного диоксида кремния, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно указать, например, аэрогель, выпускаемый под названием VM-2260 (название по INCI: силилат диоксида кремния) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер приблизительно 1000 мкм и удельную площадь поверхности на единицу массы в диапазоне от 600 до 800 м²/г.

Также можно указать аэрогели, продаваемые компанией Cabot под названиями Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 и Enova Aerogel MT 1200.

Более конкретно, будет использоваться аэрогель, продаваемый под названием VM-2270 (название по INCI: силилат диоксида кремния) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер в диапазоне 5-15 мкм и удельную площадь поверхности на единицу массы в диапазоне от 600 до 800 м²/г.

Предпочтительно, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния присутствуют в композиции по изобретению при содержании действующего вещества в диапазоне от 0,1% до 15% по массе и, предпочтительно, от 0,1% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния присутствуют в композиции по изобретению при содержании действующего вещества в диапазоне 0,1% до 6% по массе и, более предпочтительно, от 0,2% до 4% по массе относительно общей массы композиции.

Частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния могут использоваться, особенно в контексте композиции по изобретению, в количественном диапазоне менее чем обычно используемый для стандартно используемых наполнителей, особенно в композициях блеска для губ, такие как наночастицы диоксида кремния, такого как соединение, имеющего название по INCI диметилсилилат диоксида кремния и, в частности, продаваемое под названием Aerosil® R 972 компанией Evonik Degussa. В частности, частицы диоксида кремния обычно используются в массовом содержании от 2% до 7% по массе относительно общей массы композиции.

Это может оказаться предпочтительным, в частности, в случае композиций, для которых важно иметь возможность получения блестящего слоя, в частности, в случае композиций для губ, таких как блеск для губ (или помады в случае твердых композиций). Особенно, поскольку наполнители дают матирующий эффект при нанесении композиций, предпочтительно иметь возможность загустить и/или гелировать состав в достаточной степени, и при этом не влияя (или влияя как можно меньше) на глянцевую природу полученного нанесенного слоя.

Воск

Композиция по изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один воск. Предпочтительно, воск представляет собой воск с температурой плавления выше или равной 60°С и, предпочтительно, выше или равной 65°С.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения композиция по настоящему изобретению имеет общее содержание воска(ов) в диапазоне от 0,1% до 15% по массе и, более предпочтительно, от 0,5% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция по настоящему изобретению имеет общее содержание воска(ов) в диапазоне от 1% до 10% по массе и, более предпочтительно, от 1% до 7% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция по настоящему изобретению имеет общее содержание воска(ов) с температурой плавления выше или равной 60°С и, предпочтительно, выше или равной 65°C в диапазоне от 0,1% до 15% по массе и, более предпочтительно, от 0,5% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция по настоящему изобретению имеет общее содержание воска(ов) с температурой плавления выше или равной 60°С и, предпочтительно, выше или равной 65°C в диапазоне от 1% до 10% по массе и, более предпочтительно, от 1% до 7% по массе относительно общей массы композиции.

Термин «воск» в контексте настоящего изобретения в общем означает липофильное соединение, которое является твердым веществом при комнатной температуре (25°C) с обратимым изменением состояния твердое вещество/жидкость, имеет точку плавления выше или равную 30°С, которая может доходить до 200°С и, в частности, до 120°С.

Для целей настоящего изобретения, температура плавления соответствует температуре максимального эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (DSC), как описано в стандарте ISO 11357-3, 1999. Точка плавления воска может быть измерена с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), например, калориметра, выпускаемого под названием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерения является следующим:

Образец воска массой 5 мг, помещенный в тигель, нагревают первый раз от -20°С до 100°С, со скоростью нагревания 10°С/мин, затем охлаждают от 100°С до -20°C со скоростью охлаждения 10°С/мин и, наконец, нагревают второй раз от -20°С до 100°С со скоростью нагревания 5°С/мин. При втором повышении температуры, изменение разницы в мощности, потребляемой пустым тиглем и тиглем, содержащим образец воска, измеряется как функция температуры. Точка плавления соединения является значением температуры, соответствующим вершине пика кривой, представляющей изменение разницы в потребляемой мощности в виде функции от температуры.

Воски, которые могут использоваться в композициях по изобретению, выбраны из восков, которые являются твердыми при комнатной температуре и имеют животное, растительное, минеральное или синтетическое происхождение, и их смесей.

В качестве иллюстрации воска с температурой плавления выше, или равной 60°С, можно, в частности, привести воски на углеводородной основе, например, пчелиный воск, ланолиновый воск, китайский воск (воск насекомых), воск из рисовых отрубей, карнаубский воск, канделильский воск, воск урикури, воск эспарто, ягодный воск, шеллак, японский воск и сумаховый воск, горный воск, апельсиновый воск и лимонный воск, микрокристаллические воски, озокерит, полиэтиленовые воски, 12-гидроксистеариновую кислоту, глицерилтригидроксистеарат, воски, полученные синтезом Фишера-Тропша, и воскообразные сополимеры и их сложные эфиры, и их смеси.

Можно также привести воски, полученные каталитическим гидрированием животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные цепи С₈-С₃₂ жирных кислот. Среди этих восков, особо следует привести изомеризованное масло жожоба, такое как транс-изомеризованное, частично гидрогенизированное масло жожоба, производимое или продаваемое компанией Desert Whale под торговым названием Iso-Jojoba-50®, гидрогенизированное растительное масло, гидрогенизированное касторовое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное ланолиновое масло и бис(1,1,1-триметилолпропан)тетрастеарат, продаваемый под названием Hest 2T-4S® компанией Heterene.

Можно также привести силиконовые воски (C_30-45алкилдиметикон) и фторовоски.

Также могут использоваться воски, полученные гидрированием касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, продаваемые под торговыми названиями Phytowax ricin 16L64® и 22L73® компанией Sophim. Такие воски описаны в патентной заявке FR-A-2792190.

Воском, который может быть использован, является С₂₀-С₄₀алкил(гидроксистеарилокси)стеарат (алкильная группа содержит от 20 до 40 атомов углерода) в чистом виде или в виде смеси. Такой воск, в частности, продается под названиями Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® и Kester Wax K 80 P® компанией Kester Keunen.

Воском, который также может использоваться, является линейная гидроксилированная С₁₈-С₂₄ жирная кислота, например 12-гидроксистеариновая кислота, продаваемая, в частности, под названием 12-гидроксистеариновая кислота высшего качества 12H-P компанией Thai Kawaken.

Предпочтительно, указанный(ые) воск(и) с температурой плавления выше или равной 60°С выбирают из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, продаваемого под торговыми названиями Performalene 500 L Polyethylene или Performalene 400 L Polyethylene компанией New Phase Technologies, или Asensa SC 211 компанией Honeywell), полиметиленовых восков (например, продукта, продаваемого под названием Cirebelle 108 компанией Cirebelle), пчелиного воска, канделильского воска, гидроксиоктакозанилгидроксистеарата, гидрогенизированного касторового масла, гидрогенизированного масла жожоба, воска рисовых отрубей, полиглицерилированного пчелиного воска, октакозанилстеарата, церезинового воска, С₂₀-С₄₀алкил(гидроксистеарилокси)стеаратных восков, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленгликолевого воска, воска Фишера-Тропша, восков, полученных гидрированием касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, воска урикури, горного воска, тригидроксистеарата глицерина, названием которого по INCI является тригидроксистеарин (продается, например, компанией Elementis под названием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, воск с температурой плавления выше или равной 60°С выбирают из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленового воска, пчелиного воска, канделильского воска, гидрогенизированного масла жожоба, 12-гидроксистеариновой кислоты и тригидроксистеарата глицерина, и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один воск с температурой плавления выше или равной 65°С, предпочтительно выбранный из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, продаваемых под торговыми названиями Performalene 500 L Polyethylene или Performalene 400 L Polyethylene компанией New Phase Technologies), канделильского воска, гидроксиоктакозанилгидроксистеарата, гидрогенизированного касторового масла, гидрогенизированного масла жожоба, воска рисовых отрубей, полиглицерилированного пчелиного воска, октакозанилстеарата, церезинового воска, С₂₀-С₄₀алкил(гидроксистеарилокси)стеаратных восков, полиэтиленгликолевого воска, воска Фишера-Тропша, восков, полученных гидрированием касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, воска урикури, горного воска, тригидроксистеарата глицерина, названием которого по INCI является тригидроксистеарин (продается, например, компанией Elementis под названием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один воск с температурой плавления, выше или равной 65°С, выбранный из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленового воска, пчелиного воска, канделильского воска, гидрогенизированного масла жожоба, 12-гидроксистеариновой кислоты и тригидроксистеарата глицерина, и их смесей.

Воск с температурой плавления ниже 60°C

Композиция по изобретению может также содержать по меньшей мере один воск с температурой плавления ниже 60°C. Такой воск может быть выбран, в частности, из парафинового воска, стеарилового спирта, гидрогенизированных кокоглицеридов, синтетического пчелиного воска (в частности, продукта, продаваемого под названием Cyclochem 326 A компанией Evonik Goldschmidt), пальмового масла, сумахового воска, силиконового воска, стеарилстеарата, алкилдиметиконового воска, некоторых полиметиленовых восков (таких как Cirebelle 303, продаваемый Cirebelle), ягодного воска, оливкового воска и лимонного воска, и их смесей.

В частности, согласно первому варианту осуществления, композиция по изобретению может иметь содержание воска(ов) с температурой плавления ниже 60°C в диапазоне от 0,1% до 10% по массе и, более предпочтительно, от 0,5% до 5% по массе относительно общей массы композиции.

В частности, согласно второму варианту осуществления, в композиции по изобретению может(гут) отсутствовать воск(и) с температурой плавления ниже 60°C.

Жидкая жирная фаза

Композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно масло, в частности предпочтительно, по меньшей мере одно нелетучее масло.

Термин «масло» означает не смешиваемое с водой неводное соединение, которое является жидкостью при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.).

В частности, масло (предпочтительно, нелетучее масло) может быть выбрано из масел на углеводородной основе, силиконовых масел и/или фторомасел, и их смесей.

Предпочтительно, масло может быть выбрано из масел на углеводородной основе и/или силиконовых масел.

Нелетучие масла

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно нелетучее масло.

Термин «нелетучие» масла относится к маслу, для которого давление паров при комнатной температуре и атмосферном давлении не равно нулю и меньше 0,02 мм рт.ст. (2,66 Па) и, более предпочтительно, меньше 10^-3 мм рт.ст. (0,13 Па).

Нелетучими маслами могут быть углеводородные масла, особенно растительного происхождения, силиконовые масла, фторомасла или их смеси.

Неполярные масла

Согласно первому варианту осуществления изобретения указанное нелетучее масло может представлять собой неполярное масло, предпочтительно, неполярное масло на углеводородной основе.

Эти масла могут иметь растительное, минеральное или синтетическое происхождение.

Для целей настоящего изобретения термин «неполярное масло» означает масло, параметр растворимости которого при 25°С, δ_а, равен 0 (Дж/см³)^1/2.

Определение и расчет параметров растворимости Хансена в трехмерном пространстве растворимости описаны в статье C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967).

В соответствии с Хансеновским пространством:

δ_D характеризует Лондоновские дисперсионные силы, возникающие при образовании диполей, индуцированных во время молекулярных воздействий;

δ_р характеризует Дебаевские силы взаимодействия между постоянными диполями, а также Кеезомовские силы взаимодействия между индуцированными диполями и постоянными диполями;

δ_h характеризует силы определенных взаимодействий (например, водородных связей, взаимодействий кислота/основание, донор/акцептор и т.д.); и

δ_а определяется уравнением: δ_а=(δ_р²+δ_h²)^1/2.

Параметры δ_р, δ_h, δ_D и δ_а выражены в (Дж/см³)^1/2.

Термин «масло на углеводородной основе» означает масло, образованное по существу из или даже состоящее из углерода и атомов водорода и необязательно атомов кислорода и азота, и не содержащее каких-либо атомов кремния или фтора. Оно может содержать спиртовые, сложноэфирные, простые эфирные, карбоксильные, амино- и/или амидные группы.

Предпочтительно, нелетучее неполярное масло на углеводородной основе может быть выбрано из линейных или разветвленных углеводородов минерального или синтетического происхождения, таких как:

жидкий парафин или его производные,

сквален,

изоэйкозан,

нафталиновое масло,

полибутилены, такие как Indopol H-100 (молярная масса или MW=965 г/моль), Indopol H-300 (MW=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (MW=2160 г/моль), продаваемые или производимые компанией Amoco,

полиизобутены,

гидрогенизированные полиизобутилены, такие как Parleam®, продаваемый компанией Nippon Oil Fats, Panalane H-300 E, продаваемый или производимый компанией Amoco (MW=1340 г/моль), Viseal 20000, продаваемый или производимый компанией Synteal (MW=6000 г/моль), и Rewopal PIB 1000, продаваемый или производимый компанией Witco (MW=1000 г/моль), или альтернативно, Parleam Lite, продаваемый компанией NOF Corporation,

сополимеры децена/бутена, сополимеры полибутена/полиизобутена, в частности, Indopol L-14,

полидецены и гидрогенизированные полидецены, такие как: Puresyn 10 (MW=723 г/моль) и Puresyn 150 (MW=9200 г/моль), продаваемые или производимые компанией Mobil Chemicals, или альтернативно, Puresyn 6, продаваемый ExxonMobil Chemical,

и их смеси.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно неполярное масло, предпочтительно выбранное из полибутиленов, полиизобутенов, гидрогенизированных полиизобутенов, полидеценов и/или гидрогенизированных полидеценов, и их смесей.

Композиция по изобретению может иметь содержание неполярного(ых) масла(ел), которое(ые), предпочтительно, являются нелетучими, в диапазоне от 5% до 60%, например от 10% до 45%, по массе и, предпочтительно, от 15% до 40% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления, композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно неполярное масло на углеводородной основе, предпочтительно, выбранное из гидрогенизированного полиизобутилена и гидрогенизированного полидецена.

Полярные масла

Согласно конкретному варианту осуществления, композиция настоящего изобретения содержит по меньшей мере одно полярное нелетучее масло. Указанное масло может представлять собой масло на углеводородной основе, силиконовое масло или фторомасло.

Предпочтительно, указанное нелетучее масло представляло собой полярное масло на углеводородной основе.

Термин «силиконовое масло» означает масло, содержащее по меньшей мере один атом кремния и, в частности, содержащее Si-О-группы.

Термин «фторомасло» означает масло, содержащее по меньшей мере один атом фтора.

Эти масла могут иметь растительное, минеральное или синтетическое происхождение.

Термин «масло на углеводородной основе» означает масло, образованное по существу из или даже состоящее из углерода и атомов водорода и необязательно атомов кислорода и азота, и не содержащее каких-либо атомов кремния или фтора. Оно может содержать спиртовые, сложноэфирные, простые эфирные, карбоксильные, амино- и/или амидные группы.

В контексте настоящего изобретения термин «полярное масло» означает масло, для которого параметр растворимости при 25°С, δ_а, отличается от 0 (Дж/см³)^1/2.

В частности, нелетучее полярное масло на углеводородной основе может быть выбрано из следующего списка масел и их смесей:

углеводородных растительных масел, таких как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 10 атомов углерода, например триглицериды гептановой или октановой кислоты или масла жожоба;

сложноэфирных масел, предпочтительно выбранных из:

сложных эфиров жирных кислот, в частности имеющих в длину от 4 до 22 атомов углерода, и, особенно, из октановой кислоты, гептановой кислоты, ланолиновой кислоты, олеиновой кислоты, лауриновой кислоты или стеариновой кислоты, например диоктаноата пропиленгликоля, моноизостеарата пропиленгликоля или дигептаноата неопентилгликоля;

синтетических сложных эфиров, например масел формулы R₁COOR₂, где R₁ представляет собой остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет собой углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержит от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂≥16, например пурцеллинового масла (цетостеарилоктаноата), изононилизононаноата, C₁₂-C₁₅алкилбензоата, 2-этилгексилпальмитата, октилдодецилнеопентаноата, 2-октилдодецилстеарата, 2-октилдодецилэруката, олеилэруката, изостеарилизостеарата, 2-октилдодецилбензоата, октаноатов, деканоатов или рицинолеатов спиртов или многоатомных спиртов, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, бутилстеарата, гексиллаурата, 2-этилгексилпальмитата, 2-гексилдециллаурата, 2-октилдецилпальмитата, 2-октилдодецилмиристата или 2-диэтилгексилсукцината; предпочтительно, синтетических сложных эфиров R₁COOR₂, где R₁ представляет собой остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет собой углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, так что R₁ и R₂≥20;

сложных эфиров линейных жирных кислот с общим числом атомов углерода в диапазоне от 35 до 70, например, пентаэритритилтетраперларгонат (MW=697 г/моль);

сложных эфиров глицерина, таких как глицерид каприловой/каприновой кислот, продаваемый под названием Capmul MCM фирмой Abitec;

гидроксилированных сложных эфиров, предпочтительно, с общим числом атомов углерода в пределах от 35 до 70, например полиглицерил-2-триизостеарата (MW=965 г/моль), изостеариллактата, октилгидроксистеарата, октилдодецилгидроксистеарата, диизостеарилмалата, стеарата глицерина; диэтиленгликольдиизононаноата;

сложных эфиров ароматических кислот и спиртов, содержащих от 4 до 22 атомов, таких как тридецилтримеллитат (MW=757 г/моль);

сложных эфиров разветвленных жирных спиртов или жирных кислот C₂₄-C₂₈, таких как описано в патентной заявке ЕР-А-0955039, и, особенно, триизоарахидилцитрата (MW=1033,76 г/моль), пентаэритритилтетраизононаноата (MW=697 г/моль), глицерилтриизостеарата (MW=891 г/моль), глицерил-трис(2-децил)тетрадеканоата (MW=1143 г/моль), пентаэритритилтетраизостеарата (MW=1202 г/моль), полиглицерил-2-тетраизостеарата (MW=1232 г/моль) или пентаэритритил-тетракис(2-децил)тетрадеканоата (MW=1538 г/моль);

сложных полиэфиров, полученных в результате этерификации по меньшей мере одного триглицерида гидроксилированных карбоновых кислот алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которые необязательно являются ненасыщенными, например, продукта этерификации янтарной и изостеариновой кислотами касторового масла, продаваемого под названием Zenigloss от Zenitech;

сложных эфиров димера двухатомного спирта и димера двухатомной кислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-ОН, где:

R¹ представляет собой остаток димера двухатомного спирта, полученный гидрированием дилинолевой двухосновной кислоты,

R² представляет собой остаток гидрированной дилинолевой двухосновной кислоты, и

h представляет целое число в диапазоне от 1 до 9,

в частности, сложных эфиров дилинолевой двухосновной кислоты и дилинолевых диольных димеров, продаваемых компанией Nippon Fine Chemical под торговыми названиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®,

сложных полиэфиров, полученных путем конденсации димера и/или тримера ненасыщенной жирной кислоты и двухатомного спирта, таких как описано в патентной заявке FR 0853634, в частности, таких как длинолевая кислота и 1,4-бутандиол. В этом отношении особенно следует привести полимер, продаваемый компанией Biosynthis под названием Viscoplast 14436H (название по INCI: сополимер длинолевой кислоты/бутандиола), или сополимеры полиатомных спиртов и димеров дикарбоновых кислот и их сложных эфиров, такие как Hailuscent ISDA;

жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, которые, предпочтительно, являются разветвленными, например октилдодеканола, 2-бутилоктанола, 2-гексилдеканола, 2-ундецилпентадеканола и олеилового спирта;

высших жирных кислот С₁₂-С₂₂, таких как олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота, и их смесей;

масел растительного происхождения, таких как кунжутное масло (820,6 г/моль) и триглицериды C_18-36 кислот (Dub TGI 24 от компании Stearineries Dubois);

жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, например, олеиновой кислоты;

диалкилкарбонатов, где две алкильные цепи необязательно являются одинаковыми или различными, таких как дикарпилилкарбонат, продаваемый под названием Cetiol CC® компанией Cognis; и

сополимеров винилпирролидона, таких как сополимер винилпирролидона/1-гексадецена, Antaron V-216, продаваемый или производимый компанией ISP (MW=7300 г/моль).

Согласно одному конкретному варианту осуществления, композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один сополимер винилпирролидона/1-гексадецена и/или по меньшей мере изопропилмиристат.

Предпочтительно, полярное нелетучее масло на углеводородной основе выбирают из масел на углеводородной основе из растений или растительного происхождения, эфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, и сополимеров винилпирролидона, и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно нелетучее масло, выбранное из синтетических сложных эфиров формулы R₁COOR₂, где R₁ представляет собой остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет собой углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, при условии что R₁ и R₂≥16.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно нелетучее сложноэфирное масло, выбранное из пурцеллинового масла (цетостеарилоктаноата), изононилизононаноата, C₁₂-C₁₅алкилбензоата, 2-этилгексилпальмитата, октилдодецилнеопентаноата, 2-октилдодецилстеарата, 2-октилдодецилэруката, олеилэруката, изостеарилизостеарата, 2-октилдодецилбензоата, октаноатов, деканоатов или рицинолеатов спиртов или многоатомных спиртов, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, бутилстеарата, гексиллаурата, 2-этилгексилпальмитата, 2-гексилдециллаурата, 2-октилдецилпальмитата, 2-октилдодецилмиристата или 2-диэтилгексилсукцината.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно нелетучее масло, выбранное из эфиров неопентановой кислоты, предпочтительно, октилдодецилнеопентаноата.

Предпочтительно, композиция имеет содержание нелетучего сложноэфирного масла в пределах от 5% до 40% по массе и, предпочтительно, от 10% до 30% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно другому варианту осуществления изобретения, полярным нелетучим маслом может быть фторомасло.

Термин «фторомасло» означает масло, содержащее по меньшей мере один атом фтора.

Фторомасла, которые могут использоваться по изобретению, могут быть выбраны из фторсиликоновых масел, фтористых простых полиэфиров и фторсиликонов, описанных в документе ЕР-А-847752, и перфторсоединений.

Согласно изобретению термин «перфторсоединения» означает соединения, в которых все атомы водорода заменены атомами фтора.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления, фторомасло по изобретению выбирают из перфтористых масел.

В качестве примеров перфтористых масел, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно привести перфтордекалины и перфторпергидрофенантрены.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, фторомасло выбирают из перфторпергидрофенантренов и, в частности, из продуктов Fiflow®, продаваемых компанией Crеations Couleurs. В частности, может быть полезным фторомасло, названием которого по INCI является перфторпергидрофенантрен, продаваемое под названием Fiflow 220 компанией F2 Chemicals.

Согласно другому варианту осуществления изобретения, полярное нелетучее масло может быть силиконовым маслом.

Нелетучее силиконовое масло, которое может использоваться в изобретении, может быть выбрано, в частности, из силиконовых масел, в частности, с вязкостью при 25°С большей или равной 9 сантистоксам (сСт) (9×10^-6 м²/с) и меньше 800000 сСт, предпочтительно, от 50 до 600000 сСт, предпочтительно, от 100 до 500000 сСт. Вязкость этого силикона может быть измерена в соответствии со стандартом ASTM D-445.

В частности, нелетучее силиконовое масло может быть выбрано из:

линейных или разветвленных нелетучих полидиметилсилоксанов (PDMS);

полидиметилсилоксанов, содержащих алкильные, алкокси или фенильные группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепи, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например цетилового диметикона, продаваемого под названием Abil Wax 9801 компанией Evonik Goldschmidt;

фенилсиликоновых масел, в частности, выбранных из:

фенилтриметиконов, в особенности, таких как фенилтриметилсилокситрисилоксан, продаваемый, в частности, под названием Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

фенилдиметиконов;

фенилтриметилсилоксидифенилсилоксанов;

дифенилдиметиконов;

дифенилметилдифенилтрисилоксанов;

2-фенилэтилтриметилсилоксисиликатов и

триметилпентафенилтрисилоксана, особенно, такого как силиконовое масло, продаваемое Dow Corning под названием PH-1555 HRI или Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (химическое название: 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан; название по INCI: триметилпентафенилтрисилоксан); и

триметилсилоксифенилдиметиконов, в частности, таких как продукт, продаваемый под названием Belsil PDM 1000 компанией Wacker.

Предпочтительно, указанное нелетучее масло, присутствующее в композиции, выбирают из:

масел на углеводородной основе, предпочтительно выбранных из неполярных масел на углеводородной основе, таких как полибутены, полиизобутены, гидрогенизированные полиизобутены, полидецены и/или гидрогенизированные полидецены и их смеси, и полярных масел на углеводородной основе, предпочтительно выбранных из масел на углеводородной основе из растений или растительного происхождения, эфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, и сополимеров винилпирролидона, и их смесей;

силиконовых масел, предпочтительно выбранных из линейных или разветвленных нелетучих полидиметилсилоксанов и/или полидиметилсилоксанов, содержащих алкильные, алкокси или фенильные группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепи, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например цетилового диметикона и/или фенилсиликоновых масел, которые, предпочтительно, являются нелетучими;

фторомасел;

и их смесей.

Композиция по изобретению может иметь общее содержание нелетучего полярного масла, которое, предпочтительно, имеет углеводородную основу, в диапазоне от 5% до 60% по массе, например, от 10% до 45% по массе и, предпочтительно, от 15% до 40% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, нелетучее(ие) масло(а), которые предпочтительно имеют углеводородную основу, имеют общее содержание в диапазоне от 15% до 90% по массе, в частности, от 25% до 80% по массе и, предпочтительно, от 35% до 70% по массе относительно общей массы композиции.

Нелетучее масло с молекулярной массой выше 400 г/моль

Согласно предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно нелетучее масло с молекулярной массой выше 400 г/моль, предпочтительно, описанное выше.

Предпочтительно, композиция по изобретению может иметь общее содержание масла(ел) с молекулярной массой выше 400 г/моль в диапазоне от 5% до 80% по массе, например от 5% до 60% по массе и, предпочтительно, от 5% до 50% по массе относительно общей массы базовой композиции.

Более конкретно, такое масло может представлять собой масло на углеводородной основе или силиконовое масло с молекулярной массой выше 400 г/мол, или даже 500 г/моль, в частности, 650 г/моль. В частности, это придающее блеск масло может иметь молекулярную массу в диапазоне от 400 до 10000 г/моль и, в частности, от 650 до 10000 г/моль.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно масло на углеводородной основе или силиконовое масло с молекулярной массой в диапазоне от 650 до 5000 г/моль.

Масло с молекулярной массой выше 400 г/моль может быть полярным или неполярным.

Масло с молекулярной массой выше 400 г/моль, предпочтительно, является маслом, выбранным из масел с высокой молекулярной массой, в частности, с молекулярной массой в диапазоне от 500 до 10000 г/моль, в частности, от 500 до 8000 г/моль и, более конкретно, от 550 до 7500 г/моль.

Предпочтительно, масло с молекулярной массой выше 400 г/моль имеет показатель преломления выше или равный 1,45, в частности, в диапазоне от 1,45 до 1,6.

Масло с молекулярной массой выше 400 г/моль, предпочтительно, является нелетучим маслом.

Предпочтительно, масло на углеводородной основе с молекулярной массой выше 400 г/моль, которое может использоваться в настоящем изобретении, может быть выбрано из:

неполярных полимерных масел, предпочтительно выбранных из:

полибутиленов, например, Indopol H-100 (молярная масса или МW=965 г/моль), Indopol H-300 (MW=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (MW=2160 г/моль), продаваемых или производимых компанией Amoco, и/или

гидрогенизированных полиизобутиленов, например Panalane H300 E, продаваемого или производимого компанией Amoco (MW=1340 г/моль), Viseal 20000, продаваемого или производимого компанией Synteal (MW=6000 г/моль) и Rewopal PIB 1000, продаваемого или производимого компанией Witco (MW=1000 г/моль), и/или

полидеценов и гидрогенизированных полидеценов, например: Puresyn 10 (MW=723 г/моль) и Puresyn 150 (MW=9200 г/моль), продаваемых или производимых компанией Mobil Chemicals,

и их смесей;

эфирных масел, предпочтительно, выбранных из:

линейных сложных эфиров жирных кислот с общим числом атомов углерода в диапазоне от 35 до 70, например, пентаэритритилтетраперлагоната (MW=697 г/моль),

гидроксилированных сложных эфиров, таких как, например, полиглицерил-2-триизостеарат (MW=965 г/моль), триизоцетилцитрат (MW=864 г/моль), диизостеарилмалат (MW=639 г/моль);

сложных ароматических эфиров, например, тридецилтримеллитата, такого как продукт, выпускаемый фирмой Lipo Chemicals под названием Liponate TDTM (MW=757 г/моль),

сложных эфиров разветвленных жирных спиртов или жирных кислот С₂₄-С₂₈, таких как описано в патентной заявке ЕР-А-0955039, и, в частности, триизоарахидилцитрата (MW=1033,76 г/моль), пентаэритритилтетраизононаноата (MW=697 г/моль), глицерилтриизостеарата (ММ=891 г/моль), глицерил-трис(2-децил)тетрадеканоата (MW=1143 г/моль), пентаэритритилтетраизостеарата (MW=1202 г/моль), полиглицерил-2-тетраизостеарата (MW=1232 г/моль) или пентаэритритилтетракис(2-децил)тетрадеканоата (MW=1538 г/моль);

сложных полиэфиров, полученных в результате этерификации по меньшей мере одного триглицерида гидроксилированных карбоновых кислот алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которые необязательно являются ненасыщенными, например, продукт этерификации янтарной и изостеариновой кислотами касторового масла, продаваемый под названием Zenigloss от Zenitech,

сложных эфиров димера двухатомного спирта и димера двухатомной кислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-ОН, где R¹ представляет собой остаток димера двухатомного спирта, полученный гидрированием дилинолевой двухосновной кислоты, R² представляет собой остаток гидрированной дилинолевой двухосновной кислоты, и h представляет целое число в диапазоне от 1 до 9, в частности, сложных эфиров дилинолевой двухосновной кислоты и дилинолевых диольных димеров, продаваемых компанией Nippon Fine Chemical под торговыми названиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®,

масел растительного происхождения, таких как кунжутное масло (820,6 г/моль),

сополимеров винилпирролидона, таких как сополимер винилпирролидона/1-гексадецена, Antaron V-216, продаваемый или производимый компанией ISP (MW=7300 г/моль),

и их смесей.

Масло с молекулярной массой выше 400 г/моль может также представлять собой масло, выбранное из силиконовых масел и, в частности, масел, выбранных из полидиметилсилоксанов (PDMS), фенилсиликоновых масел, таких как фенилтриметиконы (например, фенилтриметикон, продаваемый под торговым названием DC 556 компанией Dow Corning), фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны, триметилпентафенилтрисилоксан (в частности, 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан, продаваемый под названием PH-1555 HRI Cosmetic Fluid компанией Dow Corning), и их смеси.

Нелетучее масло с молекулярной массой меньше 400 г/моль

Композиция по настоящему изобретению может содержать, по меньшей мере, одно нелетучее масло с молекулярной массой менее 400 г/моль. Это масло может быть маслом на углеводородной основе или силиконовым маслом.

Предпочтительно, нелетучее масло с молекулярной массой меньше 400 г/моль выбирают из:

синтетических сложных эфиров, в частности, жирных кислот, например масел формулы R₁COOR₂, где R₁ представляет собой остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащей от 1 до 30 атомов углерода, и R₂ представляет собой углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 1 до 30 атомов углерода, причем 13<R₁+R₂<30, например пурцеллинового масла (цетостеарилоктаноата), изононилизононаноата, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, C₁₂-C₁₅алкилбензоатов, гексиллаурата, диизопропиладипата, 2-этилгексилпальмитата, изостеарилизостеарата; октаноатов, деканоатов или рицинолеатов спиртов или многоатомных спиртов, например, диоктаноата пропиленгликоля; гидроксилированных сложных эфиров, например, изостеариллактата или октилгидроксистеарата; сложных эфиров многоатомных спиртов, например, диоктаноата пропиленгликоля, дигептаноата неопентилгликоля или диизононаноата диэтиленгликоля; и/или

жирных спиртов, которые являются жидкими при комнатной температуре с разветвленной и/или ненасыщенной цепью на углеродной основе, содержащей от 8 до 26 атомов углерода, таких как олеиловый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт, изостеариловый спирт или октилдодеканол, продаваемый под торговым названием Eutanol G® компанией Cognis; и/или

олеиновой или линолевой жирных кислот, например, олеиновой кислоты, линолевой кислоты или линоленовой кислоты; и/или

силиконовых масел, таких как полидиметилсилоксаны (PDMS);

и их смесей.

Эфирные (летучие) масла

Согласно первому варианту осуществления, композиция по изобретению может содержать летучее масло.

Для целей настоящего изобретения термин «летучее масло» означает масло, которое способно испаряться при контакте с кератиновыми материалами за период времени менее одного часа, при комнатной температуре и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.). Летучий(ие) органический(ие) растворитель(и) и летучие масла по настоящему изобретению представляют собой летучие органические растворители и косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре с ненулевым давлением паров при комнатной температуре и атмосферном давлении в диапазоне, в частности, от 0,13 Па до 40000 Па (от 10^-3 до 300 мм рт.ст.), в частности, в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт.ст.) и, более конкретно, в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт.ст.).

Этими маслами могут быть масла на углеводородной основе, силиконовые масла или фторомасла, или их смеси.

В частности, летучие масла, которые могут быть указаны, включают летучие масла на углеводородной основе и, особенно, летучие масла на углеводородной основе с температурой вспышки, меньше или равной 80°С (в частности, температурой вспышки, измеренной согласно стандарту ISO 3679), такие как масла на углеводородной основе, содержащие от 8 до 14 атомов углерода, и особенно:

разветвленные алканы С₈-С₁₄, например С₈-С₁₄изоалканы из нефти (также известные как изопарафины), например, изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и, например, масла, продаваемые под торговым названием Isopar или Permethyl,

линейные алканы, например, такие как н-додекан (C₁₂) и н-тетрадекан (C₁₄), продаваемые компанией Sasol под названиями, соответственно, Parafol 12-97 и Parafol 14-97, а также их смеси, смесь ундекана и тридекана, смеси н-ундекана (C₁₁) и н-тридекана (C₁₃), полученные, как описано в примерах 1 и 2 патентной заявки WO 2008/155059 компании Cognis, и их смеси.

Летучий растворитель, предпочтительно, выбирают из летучих масел на углеводородной основе, содержащих от 8 до 14 атомов углерода, и их смесей.

В качестве других летучих масел на углеводородной основе и, в особенности, летучих масел на углеводородной основе с температурой вспышки меньше или равной 80°С, можно также привести кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как метилэтилкетон или ацетон; короткие сложные эфиры (содержащие суммарно от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат или н-бутилацетат; простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир; спирты и, особенно, линейные или разветвленные низшие одноатомные спирты, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этанол, изопропанол или н-пропанол. Летучим маслом на углеводородной основе с температурой вспышки выше 80°С, которое может быть приведено, является изогексадекан.

Согласно второму варианту осуществления, композиция по изобретению не содержит летучее масло.

Пастообразные жировые вещества

Композиция согласно изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере одно пастообразное жировое вещество.

Для целей настоящего изобретения термин «пастообразное жировое вещество» предназначен для обозначения липофильного жирового соединения, которое претерпевает обратимое изменение состояния вещества «твердое/жидкое», демонстрируя анизотропную кристаллическую организацию в твердом состоянии, и которое содержит при температуре 23°C жидкую и твердую фракции.

Другими словами, начальная точка плавления пастообразного жирового вещества может быть меньше 23°С. Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 23°С, может составлять от 9% до 97% по массе от пастообразного жирового вещества. Эта жидкая фракция при 23°С, предпочтительно, составляет от 15% до 85% и, более предпочтительно, от 40% до 85% по массе.

Для целей настоящего изобретения, температура плавления соответствует температуре максимального эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (DSC), как описано в стандарте ISO 11357-3, 1999. Точка плавления пастообразного жирового вещества может быть измерена с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), например, калориметра, выпускаемого под названием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерения является следующим:

Образец пастообразного жирового вещества массой 5 мг, помещенный в тигель, нагревают первый раз от -20°С до 100°С, со скоростью нагревания 10°С/мин, затем охлаждают от 100°С до -20°C со скоростью охлаждения 10°С/мин и, наконец, нагревают второй раз от -20°С до 100°С со скоростью нагревания 5°С/мин. При втором повышении температуры изменение разницы в мощности, потребляемой пустым тиглем и тиглем, содержащим образец воска, измеряется как функция температуры. Точка плавления соединения является значением температуры, соответствующим вершине пика кривой, представляющей изменение разницы в потребляемой мощности в виде функции от температуры.

Жидкая фракция по массе от пастообразного жирового вещества при 23°С равна соотношению удельной теплоты плавления, потребляемой при 23°С, и удельной теплоты плавления пастообразного жирового вещества.

Удельная теплота плавления пастообразного жирового вещества представляет собой тепло, потребляемым последним, для перехода из твердого в жидкое состояние. Считается, что пастообразное жировое вещество находится в твердом состоянии, когда вся его масса находится в кристаллической твердой форме. Считается, что пастообразное жировое вещество находится в жидком состоянии, когда вся его масса находится в жидкой форме.

Энтальпия плавления пастообразного жирового вещества равна площади под кривой термограммы, полученной с помощью дифференциального сканирующего калориметра (DSC), такого как калориметр, выпускаемый под названием MDSC 2920 компанией ТА Instrument, при повышении температуры на 5°С или 10°С в минуту в соответствии со стандартом ISO 11357-3 (1999).

Удельная теплота плавления пастообразного жирового вещества представляет собой количество энергии, необходимое для изменения состояния пастообразного жирового вещества из твердого в жидкое. Она выражается в Дж/г.

Теплота плавления, потребляемая при 23°С, представляет собой количество энергии, поглощенное образцом, для изменения из твердого состояния в состояние, которое он имеет при 23°С, состоящее из жидкой фракции и твердой фракции.

Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32°С, предпочтительно, составляет от 30% до 100% по массе пастообразного жирового вещества, предпочтительно, от 50% до 100%, более предпочтительно, от 60% до 100% по массе пастообразного жирового вещества. Когда жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32°С, равна 100%, температура в конце диапазона плавления пастообразного жирового вещества меньше или равна 32°С.

Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32°С, равна соотношению теплоты плавления, потребляемой при 32°С, и теплоты плавления пастообразного жирового вещества. Теплота плавления, потребляемая при 32°С, рассчитывается таким же образом, как и теплота плавления, потребляемая при 23°С.

Пастообразное жировое вещество может быть, в частности, выбрано из синтетических жировых веществ и жировых веществ растительного происхождения. Пастообразное жировое вещество может быть получено путем синтеза из исходных материалов растительного происхождения.

Пастообразное жировое вещество может быть выбрано из:

ланолина и его производных,

вазелинового масла (также известного как вазелин),

простых эфиров многоатомных спиртов, выбранных из простых пентаэритритиловых эфиров полиалкиленгликолей, простых эфиров жирных спиртов и сахаров, и их смесей, пентаэритритилового эфира полиэтиленгликоля, включающего пять оксиэтиленовых (5 ОЕ) звеньев (название по CTFA: пентаэритритиловый эфир PEG-5), пентаэритритилового эфира полипропиленгликоля, включающего 5 оксипропиленовых (5 OP) звеньев (название по CTFA: пентаэритритиловый эфир PPG-5) и их смесей, и, более конкретно, смеси пентаэритритилового эфира PEG-5, пентаэритритилового эфира PPG-5 и соевого масла, продаваемой под названием Lanolide компанией Vevy, в которой компоненты смеси находятся в массовом соотношении 46/46/8: 46% пентаэритритилового эфира PEG-5, 46% пентаэритритилового эфира PPG-5 и 8% соевого масла,

полимерных или неполимерных силиконовых соединений,

полимерных или неполимерных фторированных соединений,

виниловых полимеров, в частности:

олефиновых гомополимеров и сополимеров,

гидрогенизированных диеновых гомополимеров и сополимеров,

линейных или разветвленных олигомеров, которые являются гомополимерами или сополимерами алкил(мет)акрилатов, предпочтительно, содержащих C₈-C₃₀алкильную группу,

олигомеров, которые являются гомополимерами и сополимерами виниловых эфиров, содержащих C₈-C₃₀алкильные группы, и

олигомеров, которые являются гомополимерами и сополимерами виниловых эфиров, содержащих C₈-C₃₀алкильные группы,

жирорастворимых простых полиэфиров, образующихся в результате полиэтерификации между одним или несколькими C₂-C₁₀₀ и, предпочтительно, C₂-C₅₀ диолами,

сложных эфиров,

и/или их смесей.

Особенно предпочтительными из жирорастворимых простых полиэфиров являются сополимеры этиленоксида и/или пропиленоксида с длинноцепочечными C₆-C₃₀алкиленоксидами, более предпочтительно, так чтобы массовое соотношение этиленоксида и/или пропиленоксида к алкиленоксидам в сополимере составляло от 5:95 до 70:30. В этом семействе в особенности следует привести сополимеры, такие как длинноцепочечные алкиленоксиды, расположенные в блоках, имеющих среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000, например, блок-сополимер полиоксиэтилена и полидодецилгликоля, такой как простые эфиры додекандиола (22 моль) и полиэтиленгликоля (45 OE), продаваемые под торговым названием Elfacos ST9 компанией Akzo Nobel.

Среди сложных эфиров, особенно следует привести следующие:

сложные эфиры олигомерного глицерина, особенно, сложные эфиры диглицерина, в частности, продукты конденсации адипиновой кислоты и глицерина, для которых некоторые из гидроксильных групп глицеринов вступили в реакцию со смесью жирных кислот, таких как стеариновая кислота, каприновая кислота и изостеариновая кислота, и 12-гидроксистеариновая кислота, например, бис(диглицерил)поли(2-ациладипат), продаваемый под названием Softisan® 649 компанией Sasol,

гомополимеры сложных виниловых эфиров, содержащие С₈-С₃₀алкильные группы, такие как поливиниллаурат (продаваемый, в частности, под названием Mexomer PP компанией Chimex),

арахидилпропионат, продаваемый под торговым названием Waxenol 801 компанией Alzo,

сложные эфиры фитостерина,

триглицериды жирных кислот и их производные,

сложные эфиры пентаэритрита,

сложные эфиры димера двухатомного спирта и димера двухатомной кислоты, в которых соответствующее соединение этерифицировано по своим свободным спиртовым или кислотным функциональным группам радикалами кислоты или спирта, особенно, сложные эфиры димеров дилинолеата; такие сложные эфиры могут быть выбраны из эфиров, имеющих следующую номенклатуру по INCI: бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеилового димера дилинолеата (Plandool G), фитостерил/изостеарил/цетил/стеарил/бегенил димер дилинолеата (Plandool H или Plandool S) и их смесей,

масло манго, такое как продукт, продаваемый под названием Lipex 203 компанией AarhusKarlshamn,

гидрогенизированное соевое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное рапсовое масло или смеси гидрогенизированных растительных масел, такие как смесь гидрогенизированных соевого, кокосового, пальмового и рапсового растительных масел, например смесь, продаваемая под названием Akogel® компанией AarhusKarlshamn (название по INCI: гидрогенизированное растительное масло),

масло ши, в частности, которое имеет название по INCI - масло из Butyrospermum parkii, такое как продаваемое под названием Sheasoft® компанией AarhusKarlshamn,

и их смеси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, пастообразное жировое вещество выбирают из сложных эфиров и, в частности, сложных эфиров диглицерина и их смесей.

Из пастообразных соединений предпочтительно выбрать бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеила, бис(диглицерил)поли(2-ациладипат), димер дилинолеата гидрогенизированного касторового масла, например Risocast DA-L, продаваемый Kokyu Alcohol Kogyo, и изостеарат гидрогенизированного касторового масла, например, Salacos HCIS (V-L), продаваемый Nisshin Oil, поливиниллаурат, масло манго, масло ши, гидрогенизированное соевое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное масло из рапсовых семян и сополимеры винилпирролидона/эйкозена или их смесь.

Согласно особенно предпочтительному варианту, композиция по изобретению содержит смесь пастообразных жировых веществ (а именно, по меньшей мере два различных пастообразных жировых веществ).

Согласно особенно предпочтительному варианту, композиция по изобретению содержит изостеарат гидрогенизированного касторового масла, например, Salacos HCIS (V-L), продаваемый Nisshin Oil. Предпочтительно, согласно этому варианту осуществления, композиция по изобретению также содержит по меньшей мере второе пастообразное жировое вещество помимо изостеарата гидрогенизированного касторового масла.

Предпочтительно, композиция по изобретению имеет содержание пастообразного жирового вещества в диапазоне от 0,1% до 50% по массе, особенно, в диапазоне от 1% до 45% по массе и, в частности, в диапазоне от 5% до 40% по массе относительно массы композиции.

Предпочтительно, композиция по изобретению имеет общее содержание пастообразного жирового вещества в диапазоне от 0,1% до 50% по массе, особенно, в диапазоне от 1% до 45% по массе и, в частности, в диапазоне от 5% до 40% по массе относительно общей массы композиции.

Согласно другому варианту осуществления изобретения, в композиции отсутствуют пастообразные жировые вещества.

Сложный эфир декстрина

Композиция по изобретению может, кроме того, содержать по меньшей мере один сложный эфир, предпочтительно, C₁₂-С₂₄ жирной кислоты и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирной кислоты и декстрина.

Предпочтительно, сложный эфир декстрина представляет собой сложный эфир декстрина и С₁₂-С₁₈ жирной кислоты и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирной кислоты.

Предпочтительно, сложный эфир декстрина выбирают из миристата декстрина и/или пальмитата декстрина и их смесей.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения, сложным эфиром декстрина является миристат декстрина, особенно такой, как продукт, выпускаемый под названием Rheopearl MKL-2 компанией Chiba Flour.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, сложным эфиром декстрина является пальмитат декстрина. Этот продукт может быть выбран, например, из продаваемых под названиями Rheopearl TL® и Rheopearl KL® компанией Chiba Flour.

Композиция по изобретению особенно предпочтительно может содержать от 0,1% до 10% по массе и, предпочтительно, от 0,5% до 5% от общей массы эфира(ов) декстрина относительно общей массы композиции.

Композиция по изобретению особенно предпочтительно может содержать от 0,1% до 10% по массе и, предпочтительно, от 0,5% до 5% от общей массы декстрина пальмитата относительно общей массы композиции, в особенности такого, как продукты, продаваемые под названиями Rheopearl TL и Rheopearl KL компанией Chiba Flour.

Сложные эфиры C₂-C₆ карбоновых кислот и сахарозы

Композиция по изобретению также может содержать по меньшей мере один сложный эфир С₂-С₆ карбоновой кислоты и сахарозы.

Более конкретно, сложный эфир С₂-С₆ карбоновой кислоты и сахарозы выбирают из смешанных эфиров уксусной кислоты, изомасляной кислоты и сахарозы, и в частности, гексакис(2-метилпропаноата) диацетата сахарозы, такого как продукт, выпускаемый под названием Sustane SAIB Food Grade Kosher компанией Eastman Chemical (название по INCI: ацетат-изобутират сахарозы).

Предпочтительно, композиция по настоящему изобретению может содержать от 1% до 15% по массе и, предпочтительно, от 3% до 10% по массе сложного(ых) эфира(ов) С₂-С₆ карбоновой кислоты и сахарозы относительно общей массы указанной композиции.

Увлажнитель

Композиция по настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один увлажнитель. Предпочтительно, увлажнитель можно выбрать из: сорбита, многоатомных спиртов, предпочтительно, С₂-С₈, и, более предпочтительно, C₃-C₆, предпочтительно, таких как глицерин, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль и диглицерин, и их смеси.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения, увлажнитель представляет собой глицерин.

Увлажнитель, предпочтительно, присутствует в жировой фазе в количестве от 0,1% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Блок-сополимер на углеводородной основе

Композиция по изобретению содержит блок-сополимер на углеводородной основе, также известный как блок-сополимер, предпочтительно, блок-сополимер, который растворяется или диспергируется в жидкой жировой фазе, определение которой дано выше.

Такое соединение способно загущать или желировать органическую фазу композиции. Предпочтительно, блок-сополимер на углеводородной основе являлся аморфным полимером, что означает полимер, не имеющий кристаллической формы. Такое соединение обладает пленкообразующими свойствами, то есть способно образовывать пленку при нанесении на кожу.

Предпочтительно, блок-сополимер на углеводородной основе получают по меньшей мере из одного мономера стирола.

Блок-сополимер на углеводородной основе, в частности, может представлять собой диблоковый, триблоковый, мультиблоковый, радиальный или звездообразный сополимер, или их смеси.

Такие блок-сополимеры на углеводородной основе описаны в патентной заявке US-A-2002/005562 и в патенте US-A-5221534.

Сополимер может содержать по меньшей мере один блок, чья температура стеклования составляет, предпочтительно, меньше 20°С, предпочтительно, меньше или равна 0°С, предпочтительно, меньше или равна -20°С и, более предпочтительно, меньше или равна -40°С. Температура стеклования указанного блока может составлять диапазон от -150°С до 20°С и, в особенности, от -100°C до 0°C.

Блок-сополимер на углеводородной основе, присутствующий в композиции по изобретению, представляет собой аморфный сополимер, образованный путем полимеризации олефина. Олефин в особенности может представлять собой эластомерный этиленненасыщенный мономер.

Примеры олефинов, которые могут быть приведены, включают этиленкарбидные мономеры, особенно содержащие одну или две этиленовые ненасыщенные связи и содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, бутадиен, изопрен или пентадиен.

Предпочтительно, блок-сополимер на углеводородной основе представлял собой аморфный блок-сополимер стирола и олефина.

Особенно предпочтительными являются блок-сополимеры, включающие по меньшей мере один блок стирола и по меньшей мере один блок, содержащий звенья, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смесей.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения блок-сополимер на углеводородной основе гидрируют, для уменьшения количества остаточных этиленовых ненасыщенных связей после полимеризации мономеров.

В частности, блок-сополимер на углеводородной основе представляет собой сополимер, необязательно гидрогенизированный, содержащий блоки стирола и этилена/блоки С₃-С₄алкилена.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один диблок-сополимер, который предпочтительно является гидрогенизированным, предпочтительно выбран из стирол-этилен/пропиленовых сополимеров, стирол-этилен/бутадиеновых сополимеров и стирол-этилен/бутиленовых сополимеров. Диблок-полимеры, в частности, продаются под названием Kraton® G1701E компанией Kraton Polymers.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один триблок-сополимер, который предпочтительно является гидрогенизированным, предпочтительно выбран из стирол-этилен/пропилен-стирольных сополимеров, стирол-этилен/бутадиен-стирольных сополимеров, стирол-изопрен-стирольных сополимеров и стирол-бутадиен-стирольных сополимеров. Триблок-полимеры, в частности, продаются под названиями Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102 и Kraton® D1160 компанией Kraton Polymers.

Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, блок-сополимер на углеводородной основе представляет собой триблок-сополимер стирол-этилена/бутилен-стирола.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в частности, можно использовать смесь триблок-сополимера стирол-бутилена/этилен-стирола и диблок-сополимера стирол-этилена/бутилена, в особенности, продукты, продаваемые под названием Kraton® G1657M компанией Kraton Polymers.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит смесь гидрогенизированного триблок-сополимера стирол-бутилена/этилен-стирола и гидрогенизированного звездообразного полимера этилен-пропилен-стирола, такую как смесь, в особенности, присутствующую в изододекане или в другом масле. Такие смеси продаются, например, компанией Penreco под торговыми названиями Versagel® M5960 и Versagel® M5670.

Предпочтительно использовать диблок-сополимер, такой как описано выше, в качестве полимерного желирующего агента, в частности, стирол-этилен/пропиленовый диблок-сополимер или смесь диблок- и триблок-сополимеров, описанных выше.

Блок-сополимер на углеводородной основе (или смесь блок-сополимеров на углеводородной основе) может присутствовать в диапазоне от 0,1% до 15% по массе и, предпочтительно, от 0,5% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в твердой форме, блок-сополимер на углеводородной основе присутствует в композиции по изобретению в диапазоне от 0,1% до 10% по массе и, более предпочтительно, в диапазоне от 1% до 5% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, блок-сополимер на углеводородной основе присутствует в композиции по изобретению в диапазоне от 3% до 15% по массе и, более предпочтительно, в диапазоне от 5% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Смола на углеводородной основе

Композиция по изобретению может, предпочтительно, содержать по меньшей мере одну смолу на углеводородной основе.

Предпочтительно, смола на углеводородной основе (также известная как смола, повышающая клейкость) имеет среднюю молекулярную массу меньше или равную 10000 г/моль, предпочтительно, в диапазоне от 250 до 5000 г/моль, более предпочтительно, меньше или равную 2000 г/моль и, предпочтительно, в диапазоне от 250 до 2000 г/моль.

Среднечисловые молекулярные массы (Mn) определяются с помощью гельпроникающей жидкостной хроматографии (растворителем является ТГФ, калибровочную кривую строят со стандартами линейного полистирола, используют рефрактометрический детектор).

Смола композиции по изобретению является, предпочтительно, повышающей клейкость смолой. Такие смолы описаны, в частности, в Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas, 3^rd edition, 1989, pp.

Предпочтительно, смолу на углеводородной основе выбирают из низкомолекулярных полимеров, которые можно классифицировать в зависимости от типа, содержащегося в них, как:

инденовые смолы на углеводородной основе, предпочтительно, такие как смолы, полученные в результате полимеризации основной части инденового мономера и незначительной части мономера, выбранного из стирола, метилстирола и метилиндена, и их смеси. Эти смолы необязательно могут быть гидрогенизированными. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 290 до 1150 г/моль.

Примеры инденовых смол, которые можно привести, включают продаваемые под названиями Escorez 7105 компанией Exxon Chem., Nevchem 100 и Nevex 100 компанией Neville Chem., Norsolene S105 компанией Sartomer, Picco 6100 компанией Hercules и Resinall компанией Resinall Corp., или гидрогенизированные инден/метилстирол/стирольные сополимеры, продаваемые под названием «Regalite» компанией Eastman Chemical, в частности, Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, углеводородная смола Regalite R1010 и углеводородная смола Regalite R1125;

алифатические пентадиеновые смолы, такие как полученные в результате полимеризации основного количества 1,3-пентадиенового (транс- или цис-пентадиенового) мономера и незначительного количества мономеров, выбранных из изопрена, бутена, 2-метил-2-бутена, пентена и 1,4-пентадиена, и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 1000 до 2500 г/моль.

Такие 1,3-пентадиеновые смолы продаются, например, под названиями Piccotac 95 компанией Eastman Chemical, Escorez 1304 компанией Exxon Chemicals, Nevtac 100 компанией Neville Chem. или Wingtack 95 компанией Goodyear;

смешанные смолы пентадиена и индена, которые получены в результате полимеризации смеси пентадиеновых и инденовых мономеров, таких как описано выше, например, смолы, продаваемые под названием Escorez 2101 компанией Exxon Chemicals, Nevpene 9500 компанией Neville Chem., Hercotac 1148 компанией Hercules, Norsolene A 100 компанией Sartomer и Wingtack 86, Wingtack Extra и Wingtack Plus компанией Goodyear;

диеновые смолы циклопентадиеновых димеров, такие как полученные в результате полимеризации первых мономеров, выбранных из стирола и индена, и вторых мономеров, выбранных из циклопентадиеновых димеров, таких как дициклопентадиен, метилдициклопентадиен и других пентадиеновых димеров, и их смеси. Эти смолы обычно имеют молекулярную массу в диапазоне от 500 до 800 г/моль, например, продаваемые под названиями Betaprene BR 100 компанией Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 и Neville LX-1000 компанией Neville Chem., Piccodiene 2215 компанией Hercules, Petro-Rez 200 компанией Lawter или Resinall 760 компанией Resinall Corp.;

диеновые смолы из изопреновых димеров, такие как терпеновые смолы, полученные в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбранного из α-пинена, β-пинена и лимонена и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 300 до 2000 г/моль. Такие смолы продаются, например, под названиями Piccolyte A115 и S125 компанией Hercules или Zonarez 7100 или Zonatac 105 Lite компанией Arizona Chem.

Можно также привести некоторые модифицированные смолы, такие как гидрогенизированные смолы, например, продаваемые под названием Eastotac C6-C20 Polyolefin компанией Eastman Chemical Co., под названием Escorez 5300 компанией Exxon Chemicals, или смолы Nevillac Hard или Nevroz, продаваемые компанией Neville Chem., смолы Piccofyn A-100, Piccotex 100 или Piccovar AP25, продаваемые компанией Hercules, или смола SP-553, продаваемая компанией Schenectady Chemical Co.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, смолу на углеводородной основе выбирают из инденовых смол на углеводородной основе, алифатических пентадиеновых смол, смешанных смол из пентадиента и индена, диеновых смол из циклопентадиеновых димеров и диеновых смол из изопреновых димеров или их смесей.

Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из смол на углеводородной основе, описанных выше, особенно, инденовых смол на углеводородной основе и алифатических пентадиеновых смол или их смесей. Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, смолу на углеводородной основе выбирают из инденовых смол на углеводородной основе.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, смолу выбирают из инденовых/метилстирольных гидрогенизированных сополимеров стирола.

В частности, можно использовать сополимеры индена/метилстирола/гидрогенизированного стирола, такие как продаваемые под названием Regalite компанией Eastman Chemical, например, Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, углеводородную смолу Regalite R 1010 и углеводородную смолу Regalite R 1125.

Предпочтительно, смола на углеводородной основе присутствует в композиции по изобретению при содержании в диапазоне от 1% до 45% по массе, предпочтительно, в диапазоне от 3% до 30% по массе и, более предпочтительно, в диапазоне от 5% до 25% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, смола на углеводородной основе присутствует в композиции по изобретению при содержании в диапазоне от 5% до 25% по массе и, более предпочтительно, в диапазоне от 8% до 20% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, массовое соотношение смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе составляет от 1 до 10.

Более предпочтительно, массовое соотношение смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе составляет от 1 до 8.

Более предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, массовое соотношение смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе составляет от 1 до 5 и, предпочтительно, от 1 до 3.

Более предпочтительно, когда композиция находится в твердой форме, массовое соотношение смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе составляет от 2 до 8 и, предпочтительно, от 3 до 5.

Этиленовый блок-сополимер

Согласно одному из вариантов осуществления, композиция по настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один этиленовый блок-сополимер (также известный как этиленовый блок-полимер), содержащий по меньшей мере первый блок с температурой стеклования (Tg) больше или равной 40°С и полностью или частично полученный из одного или нескольких первых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров имеет температуру стеклования выше или равную 40°С, и по меньшей мере второй блок с температурой стеклования меньше или равной 20°С и полностью или частично полученный из одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров имеет температуру стеклования меньше или равную 20°С, причем указанный первый блок и указанный второй блок соединены друг с другом посредством статистического промежуточного сегмента, содержащего по меньшей мере один из указанных первых мономеров-составляющих первого блока и по меньшей мере один из указанных вторых мономеров-составляющих второго блока, и указанный блок-сополимер имеет индекс полидисперсности I выше 2.

Блок-полимер, используемый по изобретению, таким образом, содержит по меньшей мере первый блок и по меньшей мере второй блок.

Термин «по меньшей мере один блок» означает один или несколько блоков.

Термин «блок-полимер» означает полимер, содержащий по меньшей мере два различных блока и, предпочтительно, по меньшей мере три различных блока.

Термин «этиленовый» полимер означает полимер, полученный путем полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров.

Этиленовый блок-полимер, используемый по изобретению, получают исключительно из монофункциональных мономеров.

Это означает, что этиленовый блок-полимер, используемый по настоящему изобретению, не содержит каких-либо многофункциональных мономеров, которые дают возможность нарушения линейности полимера, с получением разветвленного или даже сшитого полимера в зависимости от содержания многофункционального мономера. Полимер, используемый по изобретению, также не содержит каких-либо макромономеров (термин «макромономер» означает монофункциональный мономер, содержащий боковую группу полимерной природы, и, предпочтительно, имеющий молекулярную массу больше 500 г/моль, или, альтернативно, полимер, содержащий только на одном из своих концов способную к полимеризации (или этиленненасыщенную) концевую группу), которые используются в получении привитого полимера.

Следует указать, что выше и ниже по тексту термины «первый» и «второй» блоки ни в коей мере не указывают на порядок указанных блоков в структуре полимера.

Первый блок и второй блок полимера, используемого в изобретении, могут быть, предпочтительно, взаимно несовместимыми.

Термин «взаимно несовместимые блоки» означает, что смесь, полученная из полимера, соответствующего первому блоку, и из полимера, соответствующего второму блоку, не смешивается в растворителе для полимеризации, присутствующем в большем количестве по массе относительно блок-полимера, при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (10⁵ Па), при содержании в смеси указанных полимеров выше или равном 5% по массе относительно общей массы смеси указанных полимеров и указанного растворителя для полимеризации, при понимании того, что:

i) указанные полимеры присутствуют в смеси в таком количестве, что соответствующее массовое соотношение находится в диапазоне от 10/90 до 90/10, и что

ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, имеет среднюю (среднемассовую или среднечисловую) молекулярную массу, равную массе блок-полимера, ±15%.

В случае смеси растворителей для полимеризации и в том случае, если два или несколько растворителей присутствуют в одинаковых массовых пропорциях, указанная полимерная смесь не смешивается по меньшей мере с одним из них.

Излишне говорить, что в случае полимеризации, выполняемой в одном растворителе, этот растворитель является растворителем, который присутствует в большем количестве.

Блок-полимер по изобретению содержит по меньшей мере первый блок и по меньшей мере второй блок, которые соединены друг с другом посредством промежуточного сегмента, содержащего по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока. Промежуточный сегмент (известный также как промежуточный блок) имеет температуру стеклования (Tg), которая находится между температурами стеклования первого и второго блоков.

Промежуточный блок представляет собой блок, содержащий по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока полимера, и который позволяет этим блокам быть «совместимыми».

Предпочтительно, промежуточный сегмент, содержащий по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока полимера, представляет собой статистический полимер.

Предпочтительно, промежуточный блок является по существу производным составляющих мономеров первого блока и второго блока.

Термин «по существу» означает по меньшей мере 85%, предпочтительно, по меньшей мере 90%, более предпочтительно, 95% и, даже более предпочтительно, 100%.

Блок-полимер по изобретению, предпочтительно, представляет собой пленкообразующий этиленовый блок-полимер.

Термин «этиленовый» полимер означает полимер, полученный путем полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров.

Термин «пленкообразующий полимер» означает полимер, который способен образовывать, сам по себе или в присутствии вспомогательного пленкообразующего агента, непрерывной слой на поверхности, особенно на кератиновых материалах.

Предпочтительно, полимер по изобретению не содержит каких-либо атомов кремния в своем каркасе. Термин «каркас» означает основную цепь полимера, в отличие от дополнительных боковых цепей.

Предпочтительно, полимер по изобретению не растворяется в воде, то есть полимер не растворяется в воде или в смеси воды и линейных или разветвленных низших одноатомных спиртов, содержащих от 2 до 5 атомов углерода, например, этаноле, изопропаноле или н-пропаноле, без изменения рН, при содержании действующего вещества по меньшей мере 1% по массе и при комнатной температуре (25°C).

Предпочтительно, полимер по изобретению не являлся эластомером.

Термин «неэластомерный полимер» означает полимер, который, когда он подвергается растягивающему усилию (например, на 30% относительно его начальной длины), не возвращается к прежней длине по существу идентичной его исходной длине, после прекращения действия усилия.

Более конкретно, термин «неэластомерный полимер» означает полимер с мгновенным восстановлением R_i<50% и отложенным восстановлением R_2h<70% после растяжения в длину на 30%. Предпочтительно, R_i составляет <30%, и R_2h составляет <50%.

Более конкретно, неэластомерная природа полимера определяется в соответствии со следующим протоколом:

Полимерную пленку получают путем заливки раствора полимера в покрытую тефлоном форму, с последующей сушкой в течение 7 дней в кондиционированном окружении при температуре 23±5°С и относительной влажности 50±10%.

Таким образом, получают пленку толщиной около 100 мкм, из которой вырезают прямоугольные образцы (например, используя штамп) шириной 15 мм и длиной 80 мм.

Этот образец подвергают воздействию растягивающего усилия, используя машину, продаваемую под названием Zwick, в тех же самых условиях температуры и влажности, как и для сушки.

Образцы тянут со скоростью 50 мм/мин, и расстояние между держателями составляет 50 мм, что соответствует начальной длине (l₀) образца.

Мгновенное восстановление R_i определяется следующим образом:

образец вытягивают на 30% (ε_max), то есть примерно в 0,3 раза больше его первоначальной длины (l₀),

растягивание прекращают путем применения обратной скорости, равной растягивающей скорости, то есть 50 мм/мин, и остаточное удлинение образца измеряют в процентах после возвращения в исходную точку (нулевое растягивание, ε_i).

Процент мгновенного восстановления (R_i) вычисляется по следующей формуле:

R_i=ε_max-ε_i)/ε_max)×100

Для определения отложенного восстановления, процент остаточного удлинения образца через 2 часа (ε_2h) измеряют через 2 часа после возвращения к нулевому растяжению.

Процент отложенного восстановления (R_2h) вычисляется по следующей формуле:

R_2h=(ε_max-ε_2h)/ε_max)×100

Исключительно в качестве руководства, полимер, согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, имеет мгновенное восстановление R_i 10% и отложенное восстановление R_2h 30%.

Индекс полидисперсности полимера по изобретению выше 2.

Предпочтительно, блок-полимер, используемый в композициях по изобретению, имеет показатель полидисперсности I выше 2, например, от 2 до 9, предпочтительно, выше или равный 2,5, например, от 2,5 до 8, и, более предпочтительно, выше или равный 2,8 и, в особенности, в диапазоне от 2,8 до 6.

Индекс полидисперсности полимера I равен отношению среднемассовой молекулярной массы Mw к среднечисловой молекулярной массе Mn.

Среднемассовая молекулярная масса (Mw) и среднечисловая молекулярная масса (Mn) определяются с помощью гельпроникающей жидкостной хроматографии (растворителем является ТГФ, калибровочную кривую строят со стандартами линейного полистирола, используют рефрактометрический детектор).

Среднемассовая молекулярная масса (Mw) полимера по изобретению, предпочтительно, меньше или равна 300000; она варьирует, например, от 35000 до 200000 и, более предпочтительно, от 45000 до 150000 г/моль.

Среднечисловая молекулярная масса (Mn) полимера по изобретению, предпочтительно, меньше или равна 70000; она варьирует, например, от 10000 до 60000 и, более предпочтительно, от 12000 до 50000 г/моль.

Предпочтительно, индекс полидисперсности полимера по изобретению был, преимущественно, выше 2, например от 2 до 9, предпочтительно, выше или равным 2,5, например, от 2,5 до 8 и, более предпочтительно, выше или равным 2,8, в особенности, от 2,8 до 6.

Первый блок с Tg, выше или равной 40°С

Блок с Tg, выше или равной 40°С, имеет, например, Tg в диапазоне от 40°С до 150°С, предпочтительно, выше или равную 50°С, например, в диапазоне от 50°С до 120°С и, более предпочтительно, выше или равную 60°С, например, в диапазоне от 60°С до 120°С.

Температурой стеклования, указанной для первого и второго блоков, могут быть теоретические значения Tg, определенные из теоретических значений Tg для составляющих мономеров каждого из блоков, которые могут быть найдены в справочнике, таком как Polymer Handbook, 3^rd Edition, 1989, John Wiley, в соответствии со следующим соотношением, известном как закон Фокса:

1/Tg=Σ(ω_i/Tg_i),

ω_i является массовой долей мономера i в рассматриваемом блоке Tg, и Tg_i является температурой стеклования гомополимера из мономера i.

Если не указано иное, значения Tg, указанные для первого и второго блоков в настоящем описании, являются теоретическими значениями Tg.

Разница между температурами стеклования первого и второго блоков, в общем больше 10°С, предпочтительно, больше 20°С и, более предпочтительно, больше 30°С.

В настоящем изобретении выражение «между … и …» предназначено для обозначения диапазона значений, из которого исключены указанные пределы, и выражения «от … до …» и «в диапазоне от … до …» предназначены для обозначения диапазона значений, в который включены указанные пределы.

Блок с Tg, выше или равной 40°С, может быть гомополимером или сополимером. Блок с Tg, выше или равной 40°С, может быть получен полностью или частично из одного или нескольких таких мономеров, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования выше или равную 40°С. Этот блок также может указываться как «жесткий блок».

В случае, когда этот блок представляет собой гомополимер, он получен из таких мономеров, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, имеют температуру стеклования выше или равную 40°С. Этот первый блок может представлять собой гомополимер, состоящий только из одного типа мономера (для которого Tg соответствующего гомополимера выше или равна 40°С).

В случае, когда первый блок является сополимером, он может быть полностью или частично получен из одного или нескольких мономеров, природа и концентрации которых выбраны таким образом, что Tg полученного сополимера выше или равна 40°С. Сополимер может содержать, например:

такие мономеры, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, имеют значения Tg выше или равную 40°С, например, Tg в диапазоне от 40°С до 150°С, предпочтительно, выше или равную 50°С, например, в диапазоне от 50°С до 120°С и, более предпочтительно, выше или равную 60°С, например, в диапазоне от 60°С до 120°С, и

такие мономеры, что гомополимеры, полученные из этих мономеров имеют значения Tg меньше 40°C, выбранные из мономеров с Tg от 20°С до 40°С и/или мономеров с Tg меньше или равной 20°С, например, Tg в диапазоне от -100°С до 20°С, предпочтительно, меньше 15°С, в особенности, в диапазоне от -80°С до 15°С и, более предпочтительно, меньше 10°С, например, в диапазоне от -50°C до 0°C, как описано ниже.

Первые мономеры, гомополимеры которых имеют температуру стеклования выше или равную 40°С, выбраны, предпочтительно, из следующих мономеров, также известных как основные мономеры:

метакрилатов формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₁,

где R₁ представляет собой линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изобутильная группа, или R₁ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, предпочтительно С₈-С₁₂циклоалкил, таких как изоборнилметакрилат,

акрилатов формулы CH₂=CH-COOR₂,

где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, такую как изоборнильная группа или трет-бутильная группа,

(мет)акриламидов формулы:

,

где R₇ и R₈, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную С₁-С₁₂алкильную группу, такую как н-бутильная, трет-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет собой Н, и R₈ обозначает 1,1-диметил-3-оксобутильную группу, и

R' обозначает Н или метил. Примеры мономеров, которые могут быть приведены, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, Ν,Ν-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

и их смеси.

Первый блок, предпочтительно, получают по меньшей мере из одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂ и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₂, где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, предпочтительно, С₈-С₁₂циклоалкил, такой как изоборнил. Его мономеры и пропорции, предпочтительно, выбирают таким образом, чтобы температура стеклования первого блока была выше или равной 40°С.

Согласно одному из вариантов осуществления, первый блок получают из:

i) по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, предпочтительно С₈-С₁₂циклоалкильную группу, такую как изоборнил,

ii) и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂, где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, предпочтительно, С₈-С₁₂циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения первый блок, полученный по меньшей мере из одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, где R₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, такую как изоборнил, и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂, где R₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

Предпочтительно, R₂ и R'₂ представляют собой, независимо или одновременно, изоборнильную группу.

Предпочтительно, блок-сополимер содержит от 50% до 80% по массе изоборнилметакрилата/акрилата, от 10% до 30% по массе изобутилакрилата и от 2% до 10% по массе акриловой кислоты.

Первый блок может быть получен исключительно из указанного акрилатного мономера и из указанного метакрилатного мономера.

Акрилатный мономер и метакрилатный мономер, предпочтительно, имеют массовое количественное соотношение от 30/70 до 70/30, предпочтительно, от 40/60 до 60/40, и, особенно, порядка 50/50.

Количественное соотношение первого блока, предпочтительно, находится в диапазоне от 20% до 90% и, более предпочтительно, от 30% до 80% и, даже более предпочтительно, от 60% до 80% по массе полимера.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения, первый блок получают полимеризацией изоборнилметакрилата и изоборнилакрилата.

Второй блок с температурой стеклования меньше 20°С

Второй блок, предпочтительно, имеет температуру стеклования Tg, меньше или равную 20°С, например, Tg в диапазоне от -100°С до 20°С, предпочтительно, меньше или равную 15°С, в особенности, в диапазоне от -80°С до 15°С и, более предпочтительно, меньше или равную 10°С, например, в диапазоне от -100°С до 10°С, в особенности, в диапазоне от -30°С до 10°С.

Второй блок полностью или частично получают из одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования, меньше или равную 20°С.

Этот блок также может быть указан как «гибкий» блок.

Мономер с Tg, меньше или равной 20°С (известный как второй мономер), предпочтительно выбирают из следующих мономеров:

акрилатов формулы CH₂=CH-COOR₃,

где R₃ представляет собой линейную или разветвленную незамещенную С₁-С₁₂алкильную группу, за исключением трет-бутила, в которую необязательно включен один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S,

метакрилатов формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₄,

где R₄ представляет собой линейную или разветвленную незамещенную С₁-С₁₂алкильную группу, в которую необязательно включен один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S,

виниловых сложных эфиров формулы R₅-CO-O-CH=CH₂,

где R₅ представляет собой линейную или разветвленную С₄-C₁₂алкильную группу,

простых эфиров винилового спирта и С₄-C₁₂ спирта,

N-(С₄-C₁₂)алкилакриламидов, таких как N-октилакриламид,

и их смесей.

Предпочтительными мономерами с Tg, меньше или равной 20°С, являются изобутилакрилат, 2-этилгексилакрилат или их смеси в любых пропорциях.

Каждый из первого и второго блоков может содержать в небольшом количественном соотношении по меньшей мере один составляющий мономер другого блока.

Таким образом, первый блок может содержать по меньшей мере один составляющий мономер второго блока, и наоборот.

Каждый из первого и/или второго блоков может включать в дополнение к указанным выше мономерам один или несколько других мономеров, известных как дополнительные мономеры, которые отличаются от основных мономеров, указанных выше.

Природа и количество этого или этих дополнительного(ых) мономера(ов) выбраны таким образом, что блок, в котором они присутствуют, имеет нужную температуру стеклования.

Этот дополнительный мономер выбран, например, из:

этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну третичную аминогруппу, например, 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, диметиламиноэтилметакрилата, диэтиламиноэтилметакрилата и диметиламинопропилметакриламида, и их солей,

метакрилатов формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₆,

где R₆ представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метил, этил, пропил или изобутил, причем указанная алкильная группа замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп (например, 2-гидроксипропилметакрилата и 2-гидроксиэтилметакрилата) и атомов галогена (Cl, Br, I или F), таких как трифторэтилметакрилат,

метакрилатов формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₉,

где R₉ представляет собой линейную или разветвленную C₆-C₁₂алкильную группу, в которую необязательно включен один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S, причем указанная алкильная группа замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогена (Cl, Br, I или F);

акрилатов формулы СН₂=CHCOOR₁₀,

где R₁₀ представляет собой линейную или разветвленную C₁-С₁₂алкильную группу, замещенную одним или более заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогена (Cl, Br, I или F), таких как 2-гидроксипропилакрилат и 2-гидроксиэтилакрилат, или R₁₀ представляет собой C₁-С₁₂алкил-O-РОЕ (полиоксиэтилен) с повторением оксиэтиленового звена от 5 до 10 раз, например, метокси-POE, или R₁₀ представляет собой полиоксиэтилированную группу, содержащую от 5 до 10 этиленоксидных звеньев.

В частности, первый блок может содержать в качестве дополнительного мономера:

(мет)акриловую кислоту, предпочтительно, акриловую кислоту,

трет-бутилакрилат,

метакрилаты формулы СН₂=С(СН₃)-COOR₁,

где R₁ представляет собой линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изобутильная группа,

(мет)акриламиды формулы:

где R₇ и R₈, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную С₁-С₁₂алкильную группу, такую как н-бутильная, трет-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет собой Н, и R₈ обозначает 1,1-диметил-3-оксобутильную группу, и

R' обозначает Н или метил. Примеры мономеров, которые могут быть приведены, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, Ν,Ν-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

и их смеси.

Дополнительный мономер может представлять 0,5% до 30% по массе относительно массы полимера. Согласно одному из вариантов осуществления, полимер по изобретению не содержит какого-либо дополнительного мономера.

Предпочтительно, полимер по изобретению содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в первом блоке и изобутилакрилатные мономеры и мономеры акриловой кислоты во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в равной массовой пропорции в первом блоке и изобутилакрилатные мономеры и мономеры акриловой кислоты во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в равной массовой пропорции в первом блоке и изобутилакрилатные мономеры и мономеры акриловой кислоты во втором блоке, причем первый блок составляет 70% от массы полимера.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в равной массовой пропорции в первом блоке и изобутилакрилатные мономеры и мономеры акриловой кислоты во втором блоке. Предпочтительно, блок с Tg выше 40°С составляет 70% по массе полимера, и акриловая кислота составляет 5% от массы полимера.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения первый блок не содержит какого-либо дополнительного мономера.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, второй блок содержит акриловую кислоту в качестве дополнительного мономера. В частности, второй блок, предпочтительно, получен из мономера акриловой кислоты и по меньшей мере одного другого мономера с Tg, меньше или равной 20°С.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один сополимер, содержащий по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂, где R₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, и/или по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, где R'₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, по меньшей мере второго акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₃, где R₃ представляет собой незамещенную, линейную или разветвленную С₁-С₁₂алкильную группу, за исключением трет-бутила, и по меньшей мере одного мономера акриловой кислоты.

Предпочтительно, сополимер, используемый в композициях по изобретению, получают по меньшей мере из одного изоборнилметакрилатного мономера, по меньшей мере одного изоборнилакрилатного мономера, по меньшей мере из одного изобутилакрилатного мономера и по меньшей мере одного мономера акриловой кислоты.

Предпочтительно, сополимер по изобретению содержит от 50% до 80% по массе смеси изоборнилметакрилата/акрилата, от 10% до 30% по массе изобутилакрилата и от 2% до 10% по массе акриловой кислоты.

Блок-сополимер может, предпочтительно, содержать более 2% по массе мономеров акриловой кислоты и, в особенности, от 2% до 15% по массе, например, от 3% до 15% по массе, в частности, от 4% до 15% по массе или даже от 4% до 10% по массе мономеров акриловой кислоты относительно общей массы указанного сополимера.

Составляющие мономеры второго блока и их количественное соотношение выбирают таким образом, чтобы температура стеклования второго блока была меньше или равной 20°С.

Промежуточный сегмент

Промежуточный сегмент (известный также как промежуточный блок) соединяет первый блок и второй блок полимера, используемого по настоящему изобретению. Промежуточный сегмент является результатом полимеризации:

i) первого(ых) мономера(ов) и необязательно дополнительного(ых) мономера(ов), которые остаются доступны после их полимеризации до максимальной степени конверсии 90% для образования первого блока,

ii) и второго(ых) мономера(ов) и необязательно дополнительного(ых) мономера(ов), добавленных к реакционной смеси.

Образование второго блока инициируется, когда первые мономеры больше не вступают в реакцию или больше не включаются в полимерную цепь потому, что они либо все израсходованы, либо их реакционная способность больше не позволяет им существовать.

Поэтому, промежуточный сегмент содержит первые доступные мономеры в результате степени конверсии этих первых мономеров меньше или равной 90% во время введения второго(ых) мономера(ов) в процессе синтеза полимера.

Промежуточный сегмент блок-полимера представляет собой статистический полимер (который также может указываться как статистический блок). Это означает, что он содержит статистическое распределение первого мономера(ов) и второго мономера(ов), а также дополнительного мономера(ов), который может присутствовать.

Поэтому, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, в качестве первого блока и второго блока, если они не являются гомополимерами (т.е. если они оба образованы по меньшей мере из двух различных мономеров).

Способ получения сополимера

Этиленовый блок-сополимер по изобретению получают путем свободнорадикальной полимеризации, согласно методикам, которые хорошо известны для этого типа полимеризации.

Свободнорадикальную полимеризацию проводят в присутствии инициатора, природа которого модифицирована, известным способом, в виде функции от желаемой температуры полимеризации и растворителя для полимеризации. В частности, инициатор может быть выбран из инициаторов, несущих пероксидную функциональную группу, окислительно-восстановительных пар или других свободнорадикальных инициаторов полимеризации, известных специалистам в данной области.

В частности, примеры инициаторов, несущих пероксидную функциональную группу, которые могут быть приведены, включают:

а. пероксиэфиры, такие как трет-бутилпероксиацетат, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат (Trigonox 21 S от Akzo Nobel) или 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан (Trigonox 141 от Akzo Nobel);

b. пероксидикарбонаты, такие как диизопропилпероксидикарбонат;

с. пероксикетоны, такие как пероксид метилэтилкетона;

d. гидропероксиды, такие как водный раствор пероксида водорода (H₂O₂) или трет-бутилгидропероксид;

е. диацилпероксиды, такие как ацетилпероксид или бензоилпероксид;

f. диалкилпероксиды, такие как ди-трет-бутилпероксид;

g. неорганические пероксиды, такие как пероксодисульфат калия (K₂S₂O₈).

В качестве инициатора в виде окислительно-восстановительной пары можно, например, привести пару тиосульфата калия и пероксодисульфата калия.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, инициатор выбирают из органических пероксидов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, используемым инициатором является 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, продаваемый под названием Trigonox® 141 компанией Akzo Nobel.

Блок-сополимер, используемый по изобретению, получают путем свободнорадикальной полимеризации, а не путем контролируемой или «живой» полимеризации. В частности, полимеризацию этиленового блок-сополимера осуществляют в отсутствие контрольных агентов и, в частности, в отсутствие агентов, обычно используемых в процессах живой или контролируемой полимеризации, таких как, например, нитроксилы, алкоксиамины, дитиоэфиры, дитиокарбоматы, дитиокарбонаты или ксантогенаты, тритиокарбонаты или катализаторы на медной основе.

Как указано выше, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, в качестве первого и второго блоков, если они не являются гомополимерами (т.е. если они оба образованы по меньшей мере из двух различных мономеров).

Блок-сополимер может быть получен путем свободнорадикальной полимеризации и, в частности, с помощью способа, который включает смешивание в одном реакторе растворителя для полимеризации, инициатора, по меньшей мере, одного мономера с температурой стеклования выше или равной 40°С, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования меньше или равной 20°С, в следующей последовательности:

часть растворителя для полимеризации и необязательно часть инициатора и мономеров для первой загрузки вливают в реактор, и полученную смесь нагревают до реакционной температуры от 60 до 120°С,

затем в первую загрузку вливают указанный по меньшей мере один мономер с Tg, выше или равной 40°С, и необязательно часть инициатора, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров на 90%,

затем во вторую загрузку в реактор вливают дополнительный инициатор полимеризации и указанный по меньшей мере второй мономер с температурой стеклования, меньше или равной 20°С, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т', после которого степень превращения указанных мономеров достигает плато,

реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Предпочтительно, сополимер может быть получен путем свободнорадикальной полимеризации, в частности с помощью способа, который включает смешивание в одном реакторе растворителя для полимеризации, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, меньше или равной 20°С, по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, где R₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂, где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, в следующей последовательности:

часть растворителя для полимеризации и необязательно часть инициатора и мономеров для первой загрузки вливают в реактор, и полученную смесь нагревают до реакционной температуры от 60 до 120°С,

затем в первую загрузку вливают указанный по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂ в качестве мономеров с Tg, выше или равной 40°С, и необязательно часть инициатора, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров на 90%,

затем во вторую загрузку в реактор вливают дополнительный инициатор полимеризации, мономер акриловой кислоты и указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования, меньше или равной 20°С, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т', после которого степень превращения указанных мономеров достигает плато,

реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Термин «растворитель для полимеризации» означает растворитель или смесь растворителей. В частности, в качестве растворителей для полимеризации, которые могут использоваться, можно привести следующие:

кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон, изофорон, циклогексанон или ацетон;

простые пропиленгликолевые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как моноэтиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир ацетата пропиленгликоля или моно-н-бутиловый эфир дипропиленгликоля;

короткоцепочечные сложные эфиры (содержащие в сумме от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат, н-бутилацетат или изопентил;

простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир;

алканы, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как декан, гептан, додекан, изододекан, циклогексан и изогексадекан;

ароматические циклические соединения, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как толуол и ксилол;

альдегиды, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как бензальдегид и ацетальдегид, и их смеси.

Обычно растворитель для полимеризации представляет собой летучее масло с температурой вспышки менее 80°С. Температура вспышки измеряется, в частности, в соответствии со стандартом ISO 3679.

Растворитель для полимеризации может быть выбран, в частности, из этилацетата, бутилацетата, спиртов, таких как изопропанол или этанол, и алифатических алканов, таких как изододекан, и их смесей. Предпочтительно, растворитель для полимеризации представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола или изододекана.

Согласно другому варианту осуществления изобретения, сополимер может быть получен путем радикальной полимеризации согласно способу получения, который включает смешивание в одном реакторе растворителя для полимеризации, инициатора, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, меньше или равной 20°C, и по меньшей мере одного мономера с Tg, выше или равной 40°С, в соответствии со следующей последовательностью стадий:

часть растворителя для полимеризации и необязательно часть инициатора и мономеров для первой загрузки вливают в реактор, и полученную смесь нагревают до реакционной температуры от 60 до 120°С,

затем в первую загрузку вливают указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования, ниже или равной 20°С, и необязательно часть инициатора, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров на 90%,

затем во вторую загрузку в реактор вливают дополнительный инициатор полимеризации и указанный по меньшей мере второй мономер с Tg, выше или равной 40°С, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т', после которого степень превращения указанных мономеров достигает плато,

реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, сополимер может быть получен путем радикальной полимеризации в соответствии со способом получения, который включает смешивание в одном реакторе растворителя для полимеризации, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, ниже или равной 20°С, по меньшей мере одного мономера с Tg, выше или равной 40°C, и, в частности, в качестве мономеров с Tg, выше или равной 40°С, по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, где R₂ представляет собой С₈-С₁₂циклоалкильную группу, и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂, где R₂ представляет собой С₄-С₁₂циклоалкильную группу, в соответствии со следующей последовательностью стадий:

часть растворителя для полимеризации и необязательно часть инициатора и мономеров для первой загрузки вливают в реактор, и полученную смесь нагревают до реакционной температуры от 60 до 120°С,

затем в первую загрузку вливают мономер акриловой кислоты указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования, ниже или равной 20°С, и необязательно часть инициатора, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров на 90%,

затем во вторую загрузку в реактор вливают дополнительный инициатор полимеризации, указанный по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы СН₂=С(СН₃)-COOR'₂ в качестве мономера с Tg, выше или равной 40°С, и смесь оставляют взаимодействовать в течение времени Т', после которого степень превращения указанных мономеров достигает плато,

реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Температура полимеризации предпочтительно составляет около 90°С.

Время реакции после второй загрузки, предпочтительно, составляет от 3 до 6 часов.

Блок-сополимеры, такие как описано выше, в частности описаны в патентных заявках EP-A-1411069 и EP-A-1882709.

Растворитель для синтеза, используемый для полимеризации пленкообразующего сополимера, обычно выбирают из летучих масел с температурой вспышки менее 80°С, например, изододекана.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, композиция содержит нелетучее сложноэфирное масло на углеводородной основе, содержащее по меньшей мере 16 атомов углерода и имеющее молекулярную массу меньше 650 г/моль, предпочтительно, октилдодецилмиристатнеопентаноат.

В частности, этиленовый блок-сополимер может использоваться в композиции в присутствии этого сложноэфирного масла, особенно в ходе синтеза блок-сополимера: таким образом, процесс можно выполнять путем перегонки растворителя для синтеза, необязательно в вакууме, и добавления нелетучего сложноэфирного масла на углеводородной основе.

Этот метод перегонки известен специалистам в данной области техники, и пример 2, описанный ниже, иллюстрирует этот метод.

Перегонка растворителя для синтеза (обычно изододекана) может быть выполнена с одновременным добавлением или в присутствии в смеси (перед перегонкой) нелетучего сложноэфирного масла на углеводородной основе, содержащего по меньшей мере 16 атомов углерода и имеющего молярную массу меньше 650 г/моль. Эту стадию выполняют при повышенной температуре и необязательно в вакууме для отгонки максимального количества изододекана (и, в более общем смысле - растворителя для синтеза), если последний использовался в качестве растворителя для полимеризации, или в более общем смысле, для отгонки максимального количества летучего масла с температурой вспышки менее 80°С. Нелетучее сложноэфирное масло также может быть добавлено полностью или частично с полимером в летучем растворителе перед перегонкой.

Композиция по изобретению предпочтительно содержит от 0,5% до 40% по массе этиленового блок-сополимера, предпочтительно, от 1% до 40% по массе и, в особенности, от 2% до 30% по массе или даже от 2% до 20% по массе действующего вещества относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере 2% по массе действующего вещества (т.е. в виде твердого вещества) этиленового блок-полимера относительно общей массы композиции.

Порошкообразная фаза

Композиция по изобретению содержит по меньшей мере одну порошкообразную фазу, содержащую по меньшей мере частицы аэрогеля на основе диоксида кремния.

Предпочтительно, порошкообразная фаза составляет от 0,1% до 25% по массе, предпочтительно, от 0,1% до 20% по массе и, предпочтительно, от 0,5% до 20% по массе относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, порошкообразная фаза составляет от 1% до 20% по массе относительно общей массы композиции.

Кроме частиц аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, порошкообразная фаза композиции по изобретению, предпочтительно, содержит дополнительные соединения в виде частиц.

Предпочтительно, порошкообразная фаза по изобретению может также содержать по меньшей мере один дополнительный наполнитель, кроме указанных частиц аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния и/или по меньшей мере один краситель, выбранный из перламутра и/или пигментов и их смесей.

Красители

Композиция по изобретению, предпочтительно, содержит по меньшей мере один краситель (также известный как красящий агент), который может быть выбран из водорастворимых или жирорастворимых красителей, пигментов и перламутра, и их смесей.

Композиция по изобретению может также содержать один или несколько красителей, выбранных из водорастворимых красителей и порошкообразных красителей, пигментов, например, перламутра и блесток, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.

В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция по изобретению содержит по меньшей мере один краситель, выбранный из пигментов и/или перламутра.

Красители могут присутствовать в композиции в количестве в диапазоне от 0,01% до 20% по массе относительно массы композиции, предпочтительно, от 0,1% до 15% по массе.

Термин «пигменты» следует понимать как означающий белые или цветные, минеральные или органические частицы, которые нерастворимы в водном растворе и предназначены для окрашивания и/или непрозрачности получаемой пленки.

Пигменты могут присутствовать в количестве от 0,01% до 20% по массе, особенно, от 0,1% до 15% по массе и, в частности, от 0,2% до 10% по массе относительно общей массы косметической композиции.

В качестве неорганических пигментов, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно привести оксид титана, оксид циркония или оксид церия, а также оксид цинка, оксид железа или оксид хрома, железную лазурь, марганцевый фиолетовый, ультрамарин синий и хромгидрат.

Пигмент может также являться пигментом, имеющим структуру, которая может представлять собой, например, тип серицита/коричневого оксида железа/диоксида титана/диоксида кремния. Такой пигмент продается, например, под названием Coverleaf NS или JS компанией Chemicals and Catalysts, и имеет коэффициент контрастности в области 30.

Краситель может также содержать пигмент со структурой, которая может представлять собой, например, микросферы из диоксида кремния, содержащие оксид железа. Примером пигмента, имеющего такую структуру, является продукт, продаваемый компанией Miyoshi под названием PC Ball PC-LL-100 P, этот пигмент состоит из микросфер диоксида кремния, содержащих желтый оксид железа.

Среди органических пигментов, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно привести технический углерод, пигменты D & C типа, краплак на основе кармина из кошенили или на основе бария, стронция, кальция или алюминия, или, альтернативно, дикетопирролопирролы (DPP), описанные в документах ЕР-А-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 и WO-A-96/08537.

Термин «перламутр» следует понимать, как означающий окрашенные частицы любой формы, которые могут быть или не быть радужными, особенно, производимые определенными моллюсками в своей оболочке или, альтернативно, синтезированные, и которые имеют цветовой эффект посредством оптической интерференции.

Перламутры могут быть выбраны из перламутровых пигментов, таких как титановая слюда с покрытием из оксида железа, титановая слюда с покрытием оксихлорида висмута, титановая слюда, покрытая оксидом хрома, титановая слюда, покрытая органическим красителем, а также перламутровых пигментов на основе оксихлорида висмута. Они также могут представлять собой частицы слюды, на поверхности которых наложено по меньшей мере два последовательных слоя оксидов металлов и/или органических красителей.

Примеры перламутров, которые также могут быть приведены, включают природную слюду, покрытую оксидом титана, оксидом железа, природным пигментом или оксихлоридом висмута.

Среди перламутров, доступных на рынке, можно назвать перламутры Timica, Flamenco and Duochrome (на основе слюды), продаваемые компанией Engelhard, перламутр Timiron, продаваемый компанией Merck, перламутр на основе слюды Prestige, продаваемый компанией Эккарт, и синтетический перламутр на основе слюды Sunshine, продаваемый компанией Sun Chemical.

Перламутр может, более конкретно, иметь желтый, розовый, красный, бронзовый, оранжевый, коричневый, золотой и/или медный цвет или блеск.

В качестве иллюстрации перламутров, которые могут использоваться в контексте настоящего изобретения, можно привести, в частности, золотого цвета перламутры, продаваемые, в особенности, компанией Engelhard под названиями Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) и Monarch gold 233X (Cloisonne); бронзовые перламутры, продаваемые, в частности, компании Merck под названиями Bronze fine (17384) (Colorona) и Bronze (17353) (Colorona) и компанией Engelhard под названием Super bronze (Cloisonne); оранжевые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названиями Orange 363C (Cloisonne) и Orange MCR 101 (Cosmica) и компанией Merck под названиями Passion orange (Colorona) и Matte orange (17449) (Microna); коричневые тонированные перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard под названиями Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) и Brown CL4509 (Chromalite); перламутр с медным блеском, продаваемый, в частности, компанией Engelhard под названием Copper 340A (Timica); перламутр с красным блеском, продаваемый, в частности, компанией Merck под названием Sienna fine (17386) (Colorona); перламутр с желтым блеском, продаваемый, в частности, компанией Engelhard под названием Yellow (4502) (Chromalite); красный тонированный перламутр с золотым блеском, продаваемый, в частности, компанией Engelhard под названием Sunstone GO 12 (Gemtone); розовый перламутр, продаваемый, в частности, компанией Engelhard под названием Tan opale G005 (Gemtone); черный перламутр с золотым блеском, продаваемый, в частности, компанией Engelhard под названием Nu antique bronze 240 AB (Timica); синий перламутр, продаваемый, в частности, в компании Merck под названием Matte blue (17433) (Microna); белый перламутр с серебристым блеском, продаваемый, в частности, компанией Merck под названием Xirona Silver; и золотисто-зеленый розовато-оранжевый перламутр, продаваемый, в частности, компанией Merck под названием Indian summer (Xirona), и их смеси.

Предпочтительно, пигменты и/или перламутр могут присутствовать в композиции в общем количестве в диапазоне от 0,01% до 20% по массе относительно массы композиции, предпочтительно, от 0,1% до 15% по массе.

Термин «красители» следует понимать как означающий соединения, которые, как правило, являются органическими, растворимыми в жировых веществах, таких как масла, или в водно-спиртовой фазе.

Косметическая композиция по изобретению может также содержать водорастворимые или жирорастворимые красители. Жирорастворимые красители, например, судан красный, DC Red 17, DC Green 6, β-каротин, судан коричневый, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 и желтый хинолин. Водорастворимыми красителями являются, например, свекольный сок или метиленовый синий.

Косметическая композиция по изобретению может также содержать по меньшей мере один материал со специфическим оптическим эффектом в качестве красящего вещества.

Этот эффект отличается от простого обычного эффекта цветового тона, то есть единого и стабилизированного эффекта, производимого стандартными красителями, например, монохроматическими пигментами. Для целей настоящего изобретения термин «стабилизированный» означает отсутствие эффекта изменчивости цвета в зависимости от угла наблюдения или, альтернативно, в ответ на изменение температуры.

Например, этот материал может быть выбран из частиц с металлическим оттенком, гониохроматических красителей, дифрагирующих пигментов, термохромных агентов, оптических отбеливателей, а также волокон, особенно интерферирующих волокон. Излишне говорить, что эти различные материалы могут быть объединены так, чтобы дать возможность одновременного проявления двух эффектов или даже нового эффекта согласно изобретению.

Наполнители

Композиция по настоящему изобретению может содержать, помимо частиц гидрофобного аэрогеля, по меньшей мере один или несколько дополнительных наполнителей, отличающихся от указанных частиц гидрофобного аэрогеля.

Термин «наполнители» следует понимать как означающий бесцветные или белые, минеральные или синтетические частицы любой формы, которые являются нерастворимыми в среде композиции независимо от температуры, при которой изготавливается композиция. Эти наполнители служат, в частности, для модификации реологических характеристик или текстуры композиции.

Наполнители могут быть неорганическими или органическими и иметь любую форму - пластинчатую, сферическую или продолговатую независимо от кристаллической формы (например, ламеллярной, кубической, гексагональной, ромбической и т.д.).

Предпочтительно, указанный дополнительный наполнитель(и) выбирают из талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентона, частиц пирогенного диоксида кремния, необязательно гидрофильно или гидрофобно обработанных, порошкового полиамида (Нейлона®) (Orgasol® от Atochem), порошкового полиаланина и полиэтилена, порошкового тетрафторэтиленового полимера (Тефлона®), лауроиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как поливинилиденхлоридные/акрилнитрильные микросферы, например, Expancel® (Nobel Industrie), микросфер сополимеров акриловой кислоты (Polytrap® от компании Dow Corning), микрошариков силиконовых смол (например, Tospearls® от Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых микросфер диоксида кремния (Silica Beads® от Maprecos), полиорганосилоксановых эластомерных частиц, стеклянных или керамических микрокапсул и металлических мыл, полученных из органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода и, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, например стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

Предпочтительно, указанный дополнительный наполнитель(и) выбирают из талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентона, порошкового полиамида (Нейлона®) (Orgasol® от Atochem), порошкового полиаланина и полиэтилена, порошкового тетрафторэтиленового полимера (Тефлона®), лауроиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как поливинилиденхлоридные/акрилнитрильные микросферы, например, Expancel® (Nobel Industrie), микросфер сополимеров акриловой кислоты (Polytrap® от компании Dow Corning), микрошариков силиконовых смол (например, Tospearls® от Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых микросфер диоксида кремния (Silica Beads® от Maprecos), полиорганосилоксановых эластомерных частиц, стеклянных или керамических микрокапсул и металлических мыл, полученных из органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода и, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, например, стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, композиция по изобретению может содержать по меньшей мере одну липофильную глину.

Липофильные глины, которые могут предпочтительно использоваться, включают гекториты, модифицированные с С₁₀-С₂₂ хлоридом аммония, например, гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмонийхлоридом, например, продукт, продаваемый под названием Bentone 38V® компанией Elementis.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одну липофильную глину (такую как гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмонийхлоридом) в качестве дополнительного наполнителя, в особенности, с общим содержанием в диапазоне от 0,1% до 15%, в частности, от 0,5% до 10% и, более конкретно, от 1% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

В качестве дополнительного наполнителя также могут быть использованы частицы, содержащие сополимер, причем указанный сополимер содержит триметилолпропангексиллактон. В частности, он может представлять собой сополимер гексаметилендиизоцианата и триметилолпропангексиллактона. Такие частицы коммерчески доступны, в частности, например, под названием Plastic Powder D-400® или Plastic Powder D-800® от компании Toshiki.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения, в качестве дополнительного наполнителя композиция по настоящему изобретению может содержать частицы пирогенного диоксида кремния, необязательно гидрофильно или гидрофобно обработанные. Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере один наполнитель, известный как диметилсилилат диоксида кремния (в соответствии с CTFA).

Гидрофобными группами могут быть, в частности диметилсилоксильная или полидиметилсилоксановая группы, которые специально получены путем обработки пирогенного диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Диоксиды кремния, обработанные таким образом, известны как диметилсилилат диоксида кремния в соответствии с CTFA (6-е издание, 1995). Они продаются, например, под называниями Aerosil R972® и Aerosil R974® компанией Degussa и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® компанией Cabot.

Эти частицы обычно имеют нанометровый размер и могут указываться как «наночастицы диоксида кремния».

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция свободна от частиц пирогенного диоксида кремния, которые были специально гидрофобно обработаны. В частности, согласно конкретному варианту осуществления изобретения, в композиции отсутствуют частицы пирогенного диоксида кремния, чьим названием по INCI является диметилсилилат диоксида кремния.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению частиц диоксида кремния в нанометровом диапазоне.

Предпочтительно, композиция содержит от 0,1% до 20% по массе и, в частности, от 0,1% до 15% от общей массы наполнителей (т.е. частиц аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния+дополнительные наполнители) относительно общей массы композиции.

Когда композиция находится в жидкой форме, предпочтительно, она содержит по меньшей мере один дополнительный наполнитель, предпочтительно выбранный из каолина, бентона, лауроиллизина и крахмала.

Агент для структурирования жировой фазы

Структурирующий агент выбирают из полимеров и структурирующих липофильных желирующих агентов, а именно, желирующих масла агентов, известных также как «органожелирующие агенты», и их смесей.

Жировая фаза может также содержать несколько структурирующих агентов, выбранных из структурирующих полимеров и липофильных желирующих агентов, они будут указываться как «структурирующая система».

Неполимерный органожелирующий агент

Композиция по настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один неполимерный органожелирующий агент. Термин «органожелирующий агент» означает агент для желирования масла.

Согласно изобретению, «органожелирующий агент» определен, как содержащий органическое соединение, молекулы которого могут быть способны установить между собой по меньшей мере одно физическое взаимодействие, приводящее к самоагрегации молекул с образованием трехмерной макромолекулярной сети, которая может отвечать за желирование жидкой жировой фазы. Сеть может являться результатом образования сети фибрилл (в результате укладки или агрегации органожелирующих молекул), которая удерживает молекулы жидкой жировой фазы. В зависимости от характера органожелирующего агента взаимосвязанные фибриллы имеют различные размеры, которые могут находиться в диапазоне от нескольких нанометров до 1 микрометра или даже нескольких микрометров. Эти фибриллы могут иногда объединяются с образованием полосок или колонок.

Термин «желирование» означает структурирование или, в более общем смысле, загущение среды, которое может изменить, согласно изобретению, жидкость до пастообразной или даже твердой консистенции.

Способность образовывать эту сеть фибрилл и, таким образом, желировать композицию зависит от природы (или химического класса) органожелирующего агента, от природы заместителей, которые несут его молекулы для данного химического класса, и от природы жидкой жировой фазы.

Например, такое желирование является обратимым под действием внешнего стимула, такого как температура.

Физические взаимодействия имеют разнообразный характер, но могут включать сокристаллизацию. Такими физическими взаимодействиями являются, например, взаимодействия, выбранные из самокомплементарных водородных взаимодействий, π-взаимодействий между ненасыщенными ядрами, дипольных взаимодействий и координационных связей с металлоорганическими производными. Установлению этих взаимодействий часто может способствовать архитектура молекулы, например, ядра, ненасыщенность и присутствие асимметричного углерода. Как правило, каждая молекула органожелирующего агента может установить несколько типов физического взаимодействия с соседней молекулой. Таким образом, в одном варианте осуществления молекулы органожелирующего агента по изобретению могут содержать по меньшей мере одну группу, способную устанавливать водородные связи, например, по меньшей мере две группы, способные устанавливать водородные связи; по меньшей мере одно ароматическое ядро, например, по меньшей мере два ароматических ядра; по меньшей мере одну связь с этиленовой ненасыщенностью; и/или по меньшей мере один асимметрический углерод. Группы, которые способны образовывать водородную связь, могут быть выбраны, например, из гидроксильной, карбонильной, амино, карбоксильной, амидной, бензильной, сульфонамидной, карбаматной, тиокарбаматной, мочевинных, тиомочевинных, оксамидной, гуанидиновой и бигуанидиновой групп.

Органожелирующие агенты по изобретению могут быть твердыми или жидкими при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении.

Предпочтительно, неполимерный органожелирующий агент выбирают из:

низкомолекулярного диалкил-N-ацилглутамида, несущего линейную алкильную цепь, выбранного, в частности, из (С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит линейную С₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, такого как дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты (или дибутиллауроилглутамид), и/или

низкомолекулярного диалкил-N-ацилглутамида, несущего разветвленную алкильную цепь, выбранного, в частности, из (С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит разветвленную С₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, такого как дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты (или дибутилэтилгексаноилглутамид),

и их смесей.

Предпочтительно, среди неполимерных органожелирующих агентов, которые могут использоваться, имеются комбинации по меньшей мере одного низкомолекулярного диалкил-N-ацилглутамида, несущего линейную алкильную цепь, выбранного, в частности, из (С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит линейную С₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, такого как дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты (или дибутиллауроилглутамид), с по меньшей мере одним низкомолекулярным диалкил-N-ацилглутамидом, несущим разветвленную алкильную цепь, выбранного, в частности, из (С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит разветвленную С₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, таким как дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты (или дибутилэтилгексаноилглутамид), и, предпочтительно, с растворителем, который способен образовывать водородные связи с этими двумя низкомолекулярными липофильными желирующими агентами.

Предпочтительно использовать диалкил-N-ацилглутамид с линейной алкильной цепью при содержании, варьирующем от 0,1% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10% и, более предпочтительно, от 0,5% до 5% по массе относительно общей массы жировой фазы.

Предпочтительно использовать диалкил-N-ацилглутамид с разветвленной алкильной цепью в содержании, варьирующем от 0,1% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10% и, более предпочтительно, от 0,5% до 5% по массе относительно общей массы жировой фазы.

Более предпочтительно, общее количество липофильных желирующих агентов типа низкомолекулярного диамида диалкил-N-ацилглутаминовой кислоты, предпочтительно, не превышает 10% по массе относительно общей массы жировой фазы.

Дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты продается или производится компанией Ajinomoto под названием GP-1 (название по INCI: дибутиллауроилглутамид), и дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты продается или производится компанией Ajinomoto под названием EB-21 (название INCI: дибутилэтилгексаноилглутамид). Такое соединение описано в патентной заявке JP 2005-298635.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения соотношение низкомолекулярного диамида N-ацилглутаминовой кислоты с линейной цепью и диамида N-ацилглутаминовой кислоты с разветвленной цепью составляет от 1/1 до 5/1, предпочтительно, от 1,5/1 до 3/1 и, предпочтительно, от 1,7/1 до 2/1.

Растворителем, который способен образовывать водородные связи с липофильным желирующим агентом, является протонный растворитель, предпочтительно выбранный, например, из спиртов, особенно одноатомных спиртов, содержащих более 8 атомов углерода, двухатомных спиртов, кислоты и сложных эфиров.

Предпочтительно, растворитель, который способен образовывать водородные связи с липофильным желирующим агентом, выбирают из С₂-С₅ гликолей, таких как пропиленгликоль, бутиленгликоли и пентенгликоли. Этот растворитель также может быть выбран из октилдодеканола и изостеарилового спирта. Количество растворителей, способных образовывать водородные связи, варьирует от 3% до 50% по массе, предпочтительно, составляет от 5% до 40% и, более предпочтительно, составляет от 7% до 20% по массе относительно общей массы основы.

Предпочтительно, растворитель представляет собой спирт жирного ряда, в частности, выбранный из спиртов жирного ряда с длиной жирной цепи от 12 до 28 атомов углерода, предпочтительно, от 14 до 22 и, более предпочтительно, от 16 до 20 атомов углерода.

Еще более конкретно, растворитель представляет собой разветвленный спирт жирного ряда.

Структурирующие полимеры

В качестве структурирующих полимеров, кроме инденовых смол на углеводородной основе и блок-сополимеров, содержащих по меньшей мере один стирольный мономер, можно привести полиамиды на углеводородной основе, силиконовые полиамиды, полиуретаны с названием по INCI - полиуретан на основе дилинолеилового димера диола, или их смеси.

Полиамиды

Согласно предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере один полиамид, выбранный из полиамидов на углеводородной основе и силиконовых полиамидов, и их смесей.

Предпочтительно, общее содержание полиамида(ов) составляет от 0,1% до 30% по массе, предпочтительно, от 0,1% до 20% по массе и, предпочтительно, от 0,5% до 10% по массе относительно общей массы композиции.

Для целей настоящего изобретения термин «полимер» означает соединение, содержащее по меньшей мере два повторяющихся звена, предпочтительно, по меньшей мере три повторяющихся звена и, более предпочтительно, десять повторяющихся звеньев.

Для целей настоящего изобретения термин «полиамид» означает соединение, содержащее по меньшей мере два повторяющихся амидных звена, предпочтительно, по меньшей мере три повторяющихся амидных звена и, более предпочтительно, десять повторяющихся амидных звеньев.

Полиамид на углеводородной основе

Термин «полиамид на углеводородной основе» означает полиамид, образованный по существу из или даже состоящий из углерода и атомов водорода и необязательно атомов кислорода и азота, и не содержащий каких-либо атомов кремния или фтора. Он может содержать спиртовые, сложноэфирные, простые эфирные, карбоксильные, амино- и/или амидные группы.

Для целей настоящего изобретения термин «функционализированные цепи» означает алкильную цепь, содержащую одну или несколько функциональных групп или реакционноспособных групп, выбранных в частности из гидроксильных, простых эфирных, сложноэфирных, оксиалкиленовых и полиоксиалкиленовых групп.

Предпочтительно, этот полиамид из композиции по изобретению имеет среднемассовую молекулярную массу меньше 100000 г/моль (в особенности, в диапазоне от 1000 до 100000 г/моль), в частности, меньше 50000 г/моль (в особенности, в диапазоне от 1000 до 50000 г/моль) и, более конкретно, в диапазоне от 1000 до 30000 г/моль, предпочтительно, от 2000 до 20000 г/моль и, более предпочтительно, от 2000 до 10000 г/моль.

Этот полиамид нерастворим в воде, особенно, при температуре 25°С.

Согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения, используемым полиамидом является полиамид формулы (I):

где Х представляет собой группу -N(R₁)₂ или группу -OR₁, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток димера двухосновной кислоты С₂₈-С₄₂, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5;

и их смеси.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения, используемым полиамидом является полиамид с амидной группой на конце, соответствующий формуле (Ia):

где Х представляет собой группу -N(R₁)₂, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток димера двухосновной кислоты С₂₈-С₄₂, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5;

и их смеси.

Композиция может также содержать дополнительно в этом случае, по меньшей мере один дополнительный полиамид формулы (Ib):

где Х представляет собой группу -OR₁, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂- и, предпочтительно, C₁₆-С₂₂алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток димера двухосновной кислоты С₂₈-С₄₂, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5.

В качестве полиамидных соединений формулы (Ib):

где Х представляет собой группу -OR₁, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂- и, предпочтительно, C₁₆-С₂₂алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток димера двухосновной кислоты С₂₈-С₄₂, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5, следует привести коммерческие продукты, продаваемые фирмой Arizona Chemical под названиями Uniclear 80 и Uniclear 100, или Uniclear 80 V, Uniclear 100 V и Uniclear 100 VG, названием которых по INCI является сополимер этилендиамина и стеарилового димера дилинолеата. Они продаются, соответственно, в виде геля, содержащего 80% действующего вещества в минеральном масле, и в виде 100% действующего вещества. Они имеют температуру размягчения от 88 до 94°С. Эти коммерческие продукты представляют собой смесь сополимеров С₃₆-двухосновных кислот, соединенных с этилендиамином, имеющих среднемассовую молекулярную массу примерно 6000 г/моль. Концевые сложноэфирные группы являются результатом этерификации оставшихся кислотных концевых групп с цетиловым спиртом, стеариловым спиртом или их смесью (также известной как цетилстеариловый спирт).

В качестве полиамидных соединений с концевой амидной группой, таких как описано в патентной заявке США 2009/0280076, и, в частности, полиамида с концевой амидной группой формулы (Iа):

где Х представляет собой группу -N(R₁)₂, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂алкильный радикал, предпочтительно, C₈-С₂₀, предпочтительно, C₁₄-С₂₀, более предпочтительно, C₁₄-С₁₈, и, наиболее предпочтительно, С₁₈алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток димера двухосновной кислоты С₂₈-С₄₂, предпочтительно, остаток димера дилинолевой кислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5 и, предпочтительно, от 3 до 4, следует привести соединение формулы (Iа), названием которого по INCI является сополимер бис-диоктадециламидного димера дилинолевой кислоты и этилендиамина.

В качестве конкретного примера полиамида с амидной концевой группой, которые могут использоваться, можно привести соединение Haimalate PAM, продаваемое компанией Kokyu Alcohol Kogyo, которое находится в комбинации с диизостеарилмалатом, чьим названием по INCI является диизостеарилмалат (и) сополимер бис-диоктадециламидного димера дилинолевой кислоты и этилендиамина.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, полиамидом является силиконовый полиамид.

Силиконовый полиамид

Силиконовые полиамиды в композиции предпочтительно представляют собой твердое вещество при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.).

Силиконовые полиамиды могут представлять собой, в частности, полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено формулы (III) или (IV):

или

где:

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой группу, выбранную из:

линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных C₁-С₄₀ углеводородных групп, необязательно содержащих в своей цепи один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота и необязательно частично или полностью замещенных атомами фтора,

C₆-С₁₀арильных групп, необязательно замещенных одним или несколькими C₁-С₄алкильными группами,

полиорганосилоксановых цепей, необязательно содержащих один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота,

Х группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную C₁-С₃₀алкилендиильную группу, необязательно содержащую в своей цепи один или несколько атомов кислорода и/или азота;

Y представляет собой насыщенную или ненасыщенную, C₁-С₅₀ линейную или разветвленную алкиленовую, ариленовую, циклоалкиленовую, алкилариленовую или арилалкиленовую двухвалентную группу, которая может содержать один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота, и/или может нести в качестве заместителя один из следующих атомов или групп атомов: фтор, гидроксил, C₃-С₈циклоалкил, C₁-С₄₀алкил, C₅-С₁₀арил, фенил, необязательно замещенный одной-тремя C₁-С₃алкильными, C₁-С₃гидроксиалкильными и C₁-С₆аминоалкильными группами, или

Y представляет собой группу, соответствующую формуле:

где:

Т представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, С₃-С₂₄ трехвалентную или четырехвалентную углеводородную группу, необязательно замещенную полиорганосилоксановой цепью и необязательно содержащую один или несколько атомов, выбранных из О, N и S, или Т представляет собой трехвалентный атом, выбранный от N, P и Al, и

R⁸ представляет собой линейную или разветвленную C₁-C₅₀алкильную группу или полиорганосилоксановую цепь, необязательно содержащую одну или несколько из сложноэфирных, амидных, уретановых, тиокарбаматных, мочевинных, тиомочевинных и/или сульфонамидных групп, которые могут быть необязательно связаны с другой цепью полимера;

n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 500, предпочтительно, от 2 до 200, и m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 1000, предпочтительно, от 1 до 700 и, более предпочтительно, от 6 до 200.

Согласно варианту осуществления изобретения, 80% групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ из полимера, предпочтительно, выбирают из метильной, этильной, фенильной и 3,3,3-трифторпропильной групп. Согласно другому варианту осуществления изобретения, 80% групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ из полимера представляют собой метильные группы.

Согласно изобретению, Y может представлять собой различные двухвалентные группы, кроме того необязательно содержащие одну или две свободных валентности для образования связей с другими звеньями полимера или сополимера. Предпочтительно, Y представляет собой группу, выбранную из:

а) линейных C₁-C₂₀ и, предпочтительно C₁-C₁₀алкиленовых групп,

b) разветвленных C₃₀-C₅₀алкиленовых групп, необязательно содержащих кольца и несопряженные ненасыщенные связи,

с) C₅-C₆циклоалкиленовых групп,

d) фениленовых групп, необязательно замещенных одной или несколькими C₁-C₄₀алкильными группами,

е) C₁-С₂₀алкиленовых групп, содержащих от 1 до 5 амидных групп,

f) C₁-С₂₀алкиленовых групп, содержащих один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильной, C₃-С₈циклоалкановых, C₁-С₃гидроксиалкильных и C₁-С₆аминоалкильных групп,

g) полиорганосилоксановых цепей формулы:

где R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, T и m являются такими, как определено выше.

Такое звено может быть получено:

или реакцией конденсации между силиконом, содержащим концы α,ω-карбоновой кислоты и одним или несколькими диаминами, в соответствии со следующей схемой реакции:

или взаимодействием двух молекул α-ненасыщенной карбоновой кислоты с диамином в соответствии со следующей схемой реакции:

с последующим присоединением силоксана по этиленовым ненасыщенным связям, в соответствии со следующей схемой:

где Х¹-(CH₂)₂- соответствует X, определенному выше, и Y, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и m являются такими, как определено выше;

или взаимодействием силикона, содержащего α,ω-ΝΗ₂ концы, с двухосновной кислотой формулы HOOC-Y-COOH, в соответствии со следующей схемой реакции:

В силиконовых полиамидах формулы (III) или (IV), m составляет диапазон от 1 до 700, в частности, от 15 до 500 и, в особенности, от 50 до 200, и n, в частности, составляет диапазон от 1 до 500, предпочтительно, от 1 до 100 и, более предпочтительно, от 4 до 25,

Х, предпочтительно, представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, в частности, от 1 до 20 атомов углерода, в особенности, от 5 до 15 атомов углерода и, более конкретно, 10 атомов углерода, и

Y, предпочтительно, представляет собой алкиленовую цепь, которая является линейной или разветвленной, или которая может содержать кольца и/или ненасыщенные связи, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, в частности, от 1 до 20 атомов углерода и, более предпочтительно, от 2 до 6 атомов углерода, в частности, 6 атомов углерода.

В формулах (III) и (IV) алкиленовая группа, представляющая X или Y, может необязательно содержать в своей алкиленовой части по меньшей мере один из следующих членов:

от 1 до 5 амидных, мочевинных, уретановых или карбаматных групп,

С₅-С₆циклоалкильную группу, и

фениленовую группу, необязательно замещенную 1-3 одинаковыми или различными С₁-С₃алкильными группами.

В формулах (III) и (IV) алкиленовые группы могут также быть замещены по меньшей мере одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из:

гидроксильной группы,

С₃-С₈циклоалкильной группы,

одной-трех С₁-С₄₀алкильных групп,

фенильной группы, необязательно замещенной одной-тремя С₁-С₃алкильными группами,

С₁-С₃гидроксиалкильной группы и

С₁-С₆аминоалкильной группы.

В формулах (III) и (IV), Y также может представлять:

где R⁸ представляет собой полиорганосилоксановую цепь, и Т представляет собой группу формул:

где a, b и c являются, независимо, целыми числами от 1 до 10, и R¹³ представляет собой атом водорода или группу, такую, как определено для R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷.

В формулах (III) и (IV) R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, предпочтительно, представляют собой, независимо, линейную или разветвленную C₁-С₄₀алкильную группу, предпочтительно CH₃, C₂H₅, NC₃Н₇ или изопропильную группу, полиорганосилоксановую цепь или фенильную группу, необязательно замещенную одной-тремя метильными или этильными группами.

Как было показано выше, полимер может содержать одинаковые или различные звенья формулы (III) или (IV).

Таким образом, полимер может представлять собой полиамид, содержащий несколько звеньев формулы (III) или (IV) различной длины, т.е. полиамид, соответствующий формуле (V):

где X, Y, n и R⁴-R⁷ имеют значения, приведенные выше, m₁ и m₂, которые являются различными, выбирают в пределах от 1 до 1000, и р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 300.

В этой формуле звенья могут присутствовать в структуре, образуя или блок-сополимер, или случайный сополимер, или чередующийся сополимер. В этом сополимере звенья могут быть не только разной длины, но также иметь различные химические структуры, например, содержать разные группы Y. В этом случае, полимер может соответствовать формуле VI:

где R⁴-R⁷, X, Y, m₁, m₂, n и р имеют значения, указанные выше, и Y¹ отличается от Y, но выбран из группы, определенной для Y. Как указано выше, различные звенья могут быть составлены с образованием либо блок-сополимера, либо статистического сополимера или чередующегося сополимера.

В этом первом варианте осуществления настоящего изобретения, силиконовый полиамид может также состоять из привитого сополимера. Таким образом, полиамид, содержащий силиконовые звенья, может быть привитым и необязательно сшитым с силиконовыми цепями, содержащими амидные группы. Такие полимеры могут быть синтезированы с трифункциональными аминами.

В этом случае полимер может содержать по меньшей мере одно звено формулы (VII):

где Х¹ и Х², которые являются одинаковыми или различными, имеют значения, указанные для X в формуле (III), n является таким, как определено в формуле (III), Y и Т являются такими, как определено в формуле (III), R¹⁴-R²¹ являются группами, выбранными из групп, определенных для R⁴-R⁷, m₁ и m₂ являются числами в диапазоне от 1 до 1000, и р является целым числом в диапазоне от 2 до 500.

В формуле (VII) предпочтительно:

p составляет диапазон от 1 до 25 и, более предпочтительно, от 1 до 7,

R¹⁴-R²¹ представляют собой метильные группы,

Т соответствует одной из следующих формул:

где R²² представляет собой атом водорода или группу, выбранную из групп, определенных для R⁴-R⁷, и R²³ R²⁴ и R²⁵, независимо друг от друга, представляют собой линейные или разветвленные алкиленовые группы и, более предпочтительно, соответствуют формуле:

в частности, с R²³, R²⁴ и R²⁵, представляющими собой -СН₂-СН₂-,

m₁ и m₂ составляют диапазон от 15 до 500 и, более предпочтительно, от 15 до 45,

X1 и Х2 представляют собой -(СН₂)₁₀-, и

Y представляет собой -СН₂-.

Как показано выше, силоксановые звенья могут находиться в основной цепи или каркасе полимера, но они также могут присутствовать в привитых или боковых цепях. В основной цепи силоксановые звенья могут быть в форме сегментов, как описано выше. В боковых или привитых цепях силоксановые звенья могут присутствовать отдельно или в сегментах.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, может использоваться сополимер, содержащий звенья формулы (III) или (IV) и полиамидные звенья на углеводородной основе. В этом случае полиамид-силиконовые блоки могут быть расположены на концах полиамида на углеводородной основе.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, силиконовый полиамид содержит звенья формулы III.

В соответствии с этим вариантом осуществления, предпочтительно, группы R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ представляют собой метильные группы, один из X и Y представляет собой алкиленовую группу, содержащую 6 атомов углерода, и другой представляет собой алкиленовую группу, содержащую 11 атомов углерода.

n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 500, и n представляет собой степень полимеризации DP полимера.

В качестве примеров таких силиконовых полиамидов можно привести соединения, продаваемые компанией Dow Corning под названиями DC 2-8179 (DP 100) и DC 2-8178 (DP 15), названием которых по INCI является сополимеры нейлона-611 и диметикона.

Предпочтительно, композиция, используемая по изобретению, содержит по меньшей мере один полидиметилсилоксановый блок-сополимер общей формулы (I) с величиной m около 100.

Величина «m» соответствует степени полимеризации силиконовой части полимера.

Более предпочтительно, композиция, используемая по изобретению, содержит по меньшей мере один полимер, содержащий по меньшей мере одно звено формулы (III), в которой m составляет от 50 до 200, в частности, от 75 до 150 и, предпочтительно, составляет примерно 100.

Более предпочтительно, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют собой линейную или разветвленную C₁-С₄₀алкильную группу, предпочтительно СН₃-, С₂Н₅-, NC₃Н₇- или изопропильную группу в формуле (III).

В качестве примеров силиконовых полимеров, которые могут использоваться, можно назвать один из силиконовых полиамидов, полученных в соответствии с примерами 1-3 документа US-A-5981680.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления можно использовать силиконовый полиамидный полимер, выпускаемый компанией Dow Corning под названием DC 2-8179 (DP 100).

Силиконовые полимеры и/или сополимеры, используемые в композиции по изобретению, предпочтительно, имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в диапазоне от 45°С до 190°С. Предпочтительно, они имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в диапазоне от 70°С до 130°С и, более предпочтительно, от 80°С до 105°С.

Предпочтительно, общее количество определенных выше структурирующих полимеров, присутствующих в композициях, используемых по настоящему изобретению, составляет от 0,1% до 40% по массе или от 0,2% до 25% по массе и, более предпочтительно, от 0,2% до 20% по массе действующего вещества относительно общей массы композиции (включая пределы).

Предпочтительно, общее количество определенных выше структурирующих полимеров (структурирующих полимеров и органожелирующих агентов), присутствующих в композициях, используемых по настоящему изобретению, составляет диапазон от 0,1% до 40% по массе или от 0,2% до 25% по массе или, более предпочтительно, от 0,2% до 20% по массе действующего вещества относительно общей массы композиции (включая пределы).

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, композиция по настоящему изобретению содержит полиамид, выбранный из:

(i) полиамида формулы (Ib):

где Х представляет собой группу -OR₁, где R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-С₂₂- и, предпочтительно, C₁₆-С₂₂алкильный радикал, который может быть одинаковым или различным, R₂ представляет собой остаток С₂₈-С₄₂ димера двухосновной кислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n является числом от 2 до 5, и/или

(ii) полиамида на углеводородной основе, несущего концевую амидную группу формулы (Iа),

и/или

(iii) силиконового полиамида формулы (III) или (IV), и/или

(IV) их смесей.

Согласно одному из вариантов осуществления, предпочтительно, когда полиамид является полиамидом на углеводородной основе, композиция по изобретению также может содержать смесь

(С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамида, где ацильная группа содержит линейную C₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, дибутиламид N-лауроилглутаминовой кислоты, и

(С₂-С₆)диалкил-N-ацилглутамида, где ацильная группа содержит разветвленную C₈-С₂₂алкильную цепь, предпочтительно, дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, структурирующая система содержит полиамид с концевой сложноэфирной группой, предпочтительно соединение, названием которого по INCI является сополимер этилендиамина и стеарилового димера дилинолеата, продаваемый компанией Arizona Chemical под названием Uniclear 100 VG, и необязательно смесь дибутиламида N-лауроилглутаминовой кислоты и дибутиламида N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

Полукристаллический полимер

Композиция по настоящему изобретению может также преимущественно содержать по меньшей мере один полукристаллический полимер. Предпочтительно, полукристаллический полимер имеет органическую структуру и точку плавления, выше или равную 30°C.

Предпочтительно, общее количество полукристаллического полимера(ов) составляет от 0,1% до 30% и, более предпочтительно, от 0,1% до 20% по массе относительно общей массы композиции. Предпочтительно, общее количество полукристаллического полимера(ов) составляет от 0,3% до 10% от общей массы композиции.

Для целей настоящего изобретения термин «полимеры» означает соединения, содержащие по меньшей мере два повторяющихся звена, предпочтительно по меньшей мере три повторяющихся звена и, более предпочтительно, по меньшей мере десять повторяющихся звеньев.

Для целей настоящего изобретения термин «полукристаллический полимер» означает полимеры, содержащие кристаллизующийся участок и аморфный участок и имеющие обратимое изменение фазовой температуры первого рода, в частности плавления (перехода из твердого состояния в жидкость). Кристаллизующийся участок является либо боковой цепью (или дополнительной цепью) или блоком в каркасе.

Когда кристаллизующийся участок полукристаллического полимера представляет собой блок из полимерного каркаса, этот кристаллизующийся блок имеет химическую природу, отличную от аморфных блоков; в этом случае, полукристаллический полимер представляет собой блок-сополимер, например диблочного, триблочного или мультиблочного типа. Когда кристаллизующийся участок представляет собой цепь, которая является боковой на каркасе, полукристаллический полимер может быть гомополимером или сополимером.

Термины «органическое соединение» и «имеющее органическую структуру» означают соединения, содержащие атомы углерода и атомы водорода, и необязательно гетероатомы, такие как S, O, N или P, отдельно или в комбинации.

Температура плавления полукристаллического полимера предпочтительно составляет менее 150°С.

Температура плавления полукристаллического полимера предпочтительно больше или равна 30°С и меньше 100°С. Более предпочтительно, температура плавления полукристаллического полимера выше или равна 30°С и меньше 70°С.

Полукристаллический(ие) полимер(ы) по изобретением являются твердыми при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.), с температурой плавления, выше или равной 30°С. Значения температуры плавления соответствуют точке плавления, измеренной с помощью дифференциального сканирующего калориметра (DSC), например, калориметра, выпускаемого под названием DSC 30 компанией Mettler, при повышении температуры на 5°С или 10°С в минуту. (Рассматриваемой температурой плавления является точка, соответствующая температуре наибольшего эндотермического пика на термограмме).

Полукристаллический(ие) полимер(ы) по изобретению, предпочтительно, имеют температуру плавления выше температуры кератиновой поверхности, которая предназначена для нанесения указанной композиции, в частности, кожи или губ.

Согласно изобретению, полукристаллические полимеры, предпочтительно, растворимы в жировой фазе, особенно, по меньшей мере в количестве 1% по массе при температуре выше их температуры плавления. За исключением кристаллизующихся цепей или блоков, блоки полимеров являются аморфными.

В контексте настоящего изобретения выражение «кристаллизующиеся цепь или блок» следует понимать как означающее цепь или блок, которые, если они одни, обратимо переходили из аморфного в кристаллическое состояние в зависимости от того, находится ли температура выше или ниже точки плавления. В контексте настоящего изобретения «цепь» представляет собой группу атомов, которая является дополнительной или боковой по отношению к основной цепи полимера. Блок представляет собой группу атомов, принадлежащих к каркасу, причем эта группа образует одно из повторяющихся звеньев полимера.

Предпочтительно, полимерный каркас полукристаллических полимеров является растворимым в жировой фазе при температуре выше их температуры плавления.

Предпочтительно, кристаллизующиеся блоки или цепи полукристаллических полимеров составляют по меньшей мере 30% от общей массы каждого полимера и, более предпочтительно, по меньшей мере 40%. Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизующиеся боковые цепи, являются гомо- или сополимерами. Полукристаллические полимеры по изобретению, содержащие кристаллизующиеся блоки, представляют собой блочные или мультиблочные сополимеры. Они могут быть получены путем полимеризации мономера, содержащего реакционно-способные двойные связи (или этиленовые связи), или путем поликонденсации. Когда полимеры по изобретению являются полимерами, имеющими кристаллизующиеся боковые цепи, эти боковые цепи, предпочтительно, расположены в случайном или статистическом порядке.

Предпочтительно, частично кристаллические полимеры по изобретению имеют синтетическое происхождение.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, полукристаллический полимер выбирают из:

гомополимеров и сополимеров, содержащих звенья, полученные в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, имеющих кристаллизующуюся гидрофобную боковую цепь(и),

полимеров, имеющих в каркасе по меньшей мере один кристаллизующийся блок,

продуктов поликонденсации алифатических или ароматических или алифатических/ароматических сложных полиэфиров,

сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа.

Полукристаллические полимеры, которые могут использоваться в изобретении, могут быть, в частности, выбраны из:

блок-сополимеров полиолефинов с контролируемой кристаллизацией, чьи мономеры описаны в ЕР-А-0951897,

продуктов поликонденсации, в особенности, алифатических или ароматических или алифатических/ароматических сложных полиэфиров,

сополимеров этилена и пропилена, полученных с помощью металлоценовых катализаторов,

гомополимеров или сополимеров, имеющих по меньшей мере одну кристаллизующуюся боковую цепь, и гомополимеров или сополимеров, имеющих по меньшей мере один кристаллизующийся блок в каркасе, например, как описано в документе US-A-5156911,

гомополимеров или сополимеров, имеющих по меньшей мере одну кристаллизующуюся боковую цепь, в частности, несущих группу(ы) фтора, таких как описано в документе WO-A-01/19333,

и их смесей.

В двух последних случаях, кристаллизующиеся боковая цепь(и) или блок(и) являются гидрофобными.

А) Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизующиеся боковые цепи

Полимеры и сополимеры особенно предпочтительно выбирают из полукристаллических полимеров, имеющих кристаллизующиеся боковые цепи.

В частности, можно указать такие, которые описаны в документах US-A-5156911 и WO-A-01/19333.

Они являются гомополимерами или сополимерами, содержащими от 50% до 100% по массе звеньев, полученных в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизующуюся гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры могут быть любой природы, при условии, что они отвечают условиям, указанным ниже, в частности, требованию к растворимости или диспергируемости в жировой фазе при нагревании выше их точки плавления. Они могут являться результатом:

полимеризации, в частности радикальной полимеризации, одного или нескольких мономеров, содержащих реакционно-способную или этиленовую двойную связь(и) для полимеризации, а именно, имеющих винильную, (мет)акрильную или аллильную группу,

поликонденсации одного или нескольких мономеров, имеющих группы с двойной реактивностью (карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, спирта, амина или изоцианата), например, сложные полиэфиры, полиуретаны, простые полиэфиры или полимочевины.

а) Как правило, кристаллизующиеся звенья (цепи или блоки) полукристаллических полимеров по изобретению получают из мономера(ов), содержащих кристаллизующийся блок(и) или цепь(и), используемых для получения полукристаллических полимеров. Эти полимеры, предпочтительно, выбраны из гомополимеров и сополимеров, полученных в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера, содержащего кристаллизующуюся цепь(и), которые могут быть представлены формулой X:

с М, представляющим собой атом полимерного каркаса, С, представляющим собой кристаллизующуюся группу, и S, представляющим собой спейсер. Кристаллизующиеся цепи «-SC» необязательно являются фторированными или перфторированными алифатическими или ароматическими углеводородными цепями, включающими насыщенные или ненасыщенные С₁₂-С₄₀, предпочтительно, С₁₂-С₂₈ и, предпочтительно, С₁₄-С₂₄алкильные углеводородные цепи.

«С», в частности, представляет собой группу (СН₂)_n, которая может быть линейной или разветвленной, или циклической, с n, являющимся целым числом в диапазоне от 12 до 40. Предпочтительно, «С» представлял собой линейную группу. Предпочтительно, «S» и «С» являются разными.

Когда кристаллизующиеся цепи являются алифатическими углеводородными цепями, они содержат алкильные углеводородные цепи, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода и не более 40 атомов углерода, и, более предпочтительно, не более 24 атомов углерода. Они, в частности, являются алифатическими цепями или алкильными цепями, содержащими по меньшей мере 12 атомов углерода, и они являются, предпочтительно, С₁₂-С₄₀, предпочтительно, С₁₂-С₂₈, предпочтительно, С₁₄-С₂₄ и, предпочтительно, С₁₆-С₂₂алкильными цепями.

Предпочтительно, кристаллизующиеся цепи являются С₁₆-С₂₂алифатическими углеводородными цепями.

Когда они являются фторалкильными или перфторалкильными цепями, они включают по меньшей мере 11 атомов углерода, по меньшей мере 6 атомов углерода, которые являются фторированными.

В качестве примеров полукристаллических гомополимеров или сополимеров, несущих кристаллизующуюся цепь(и), можно привести полученные в результате полимеризации одного или нескольких следующих мономеров: (мет)акрилатов насыщенного алкила с C₁₄-C₂₄алкильной группой, перфторалкил(мет)акрилатов с С₁₁-С₁₅перфторалкильной группой, N-алкил(мет)акриламидов с C₁₄-C₂₄алкильной группой с или без атома фтора, сложных виниловых эфиров, содержащих алкильные или перфторалкильные цепи с C₁₄-C₂₄алкильной группой (по меньшей мере с 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь), простых виниловых эфиров, содержащих алкильные или перфторалкильные цепи с C₁₄-C₂₄алкильной группой и по меньшей мере 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь, C₁₄-C₂₄ α-олефинов, таких как, например, октадецен, параалкилстиролы с алкильной группой, содержащей от 12 до 24 атомов углерода, и их смеси.

Когда полимеры являются результатом поликонденсации, кристаллизующиеся углеводородные цепи и/или фторированные, как определено выше, находятся в мономере, который может являться дикислотой, двухатомным спиртом, диамином или диизоцианатом.

Когда полимеры, которые являются предметом настоящего изобретения, являются сополимерами, они дополнительно содержат от 0 до 50% Y групп, которые являются полярными или неполярными мономерами или смесью из них двоих.

Когда Y представляет собой полярный мономер, то это либо мономер, содержащий полиоксиалкиленированные группы (особенно оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные группы), гидроксиалкил(мет)акрилат, например гидроксиэтилакрилат, (мет)акриламид, N-алкил(мет)акриламид, N,N-диалкил(мет)акриламид, такой как, например, Ν,Ν-диизопропилакриламид или N-винилпирролидон (NVP), N-винилкапролактам, мономер, несущий по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты, например, (мет)акриловой кислоты, кротоновой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты или фумаровой кислоты, или группу ангидрида карбоновой кислоты, например, малеинового ангидрида, и их смеси.

Когда Y является неполярным мономером, то это может быть сложный эфир линейного, разветвленного или циклического алкил(мет)акрилата, сложный виниловый эфир, простой алкилвиниловый эфир, α-олефин, стирол или стирол, замещенный С₁-С₁₀алкильной группой, например, α-метилстирол, или макромономер полиорганосилоксанового типа, содержащий ненасыщенные винильные группы.

Для целей настоящего изобретения термин «алкил» означает насыщенную группу, в частности, С₈-С₂₄, если не указано иное.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры, имеющие кристаллизующиеся боковые цепи, являются алкил(мет)акрилатными или алкил(мет)акриламидными гомополимерами с алкильной группой, указанной выше, в частности, C₁₄-C₂₄алкильной группой, сополимерами этих мономеров с гидрофильным мономером, предпочтительно, по своей природе отличающимся от (мет)акриловой кислоты, таким как N-винилпирролидон или гидроксиэтил(мет)акрилат, а также их смесями.

Предпочтительно, полукристаллический полимер(ы), содержащий кристаллизующуюся боковую цепь, имеет(ют) среднемассовую молекулярную массу Мр в диапазоне от 5000 до 1000000, предпочтительно, от 10000 до 800000, предпочтительно, от 15000 до 500000 и, более предпочтительно, от 100000 до 200000.

В частности, полукристаллическими полимерами, имеющими кристаллизующуюся боковую цепь(и), являются алкил(мет)акрилаты гомополимеров или сополимеры с алкильной группой, определенной выше, и их смеси.

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, полимер может быть выбран из гомополимеров и сополимеров, являющихся результатом полимеризации по меньшей мере одного мономера с кристаллизующейся боковой цепью, выбранного из насыщенных С₁₀-C₃₀алкил(мет)акрилатов, которые могут быть представлены следующей формулой:

где R₁ представляет собой Н или СН₃, R представляет собой С₁₀-C₃₀алкильную группу, и Х представляет собой О.

Согласно более конкретному варианту осуществления изобретения, полимер получают полимеризацией мономеров, несущих кристаллизующуюся цепь, выбранных из насыщенных С₁₀-C₃₀алкил(мет)акрилатов.

В качестве конкретного примера полукристаллического полимера, который может использоваться в композиции по изобретению, можно привести продукты Intelimer® от компании Landec, описанные в брошюре "Intelimer® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Эти полимеры находятся в твердой форме при комнатной температуре (25°C). Они несут кристаллизующиеся боковые цепи и имеют формулу X, приведенную выше. Они представляют собой поли(С₁₀-C₃₀)алкилакрилаты, которые особенно пригодны в качестве полукристаллических полимеров, которые могут быть включены в композиции по настоящему изобретению.

Полукристаллические полимеры, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются, в частности, гомополимерами или сополимерами, имеющими по меньшей мере одну кристаллизующуюся боковую цепь, такую как описано в документе US-A-5156911, и их смесями.

Эти полимеры могут иметь, в частности, молекулярную массу в диапазоне от 15000 до 500000 и, предпочтительно, от 100000 до 200000.

Для примера выбран продукт Intelimer® IPA 13-1 от компании Landec, который является полистеарилакрилатом с молекулярной массой около 145000 и точкой плавления 49°С.

Они являются гомополимерами или сополимерами, содержащими от 50% до 100% по массе звеньев, полученных в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизующуюся гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они отвечают условиям, указанным ниже, в частности, требованию к растворимости или диспергируемости в жировой фазе при нагревании выше их точки плавления. Они могут являться результатом полимеризации, в частности, свободно-радикальной полимеризации одного или нескольких мономеров, содержащих реакционно-способную или этиленовую двойную связь(и) для полимеризации, а именно, имеющих винильную, (мет)акрильную или аллильную группу.

Полукристаллические полимеры, несущие кристаллизующуюся боковую цепь, могут быть выбраны из сополимеров, являющихся результатом сополимеризации акриловой кислоты и С₁₀-C₁₆алкил(мет)акрилата, особенно таких, как описано в примерах 3, 4 и 9 патента US-А-5156911.

Полукристаллические полимеры могут представлять собой, в частности, описанные в примерах 3, 4, 5, 7 и 9 патента US-A-5156911, и, более конкретно, являющиеся результатом сополимеризации:

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и изодецилакрилата в соотношении 1/16/3,

акриловой кислоты и пентадецилакрилата в соотношении 1/19,

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и этилакрилата в соотношении 2,5/76,5/20,

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и метилакрилата в соотношении 5/85/10,

акриловой кислоты и полиоктадецил(мет)акрилата в соотношении 2,5/97,5.

Также можно использовать полимер Structure "O" от National Starch, например, описанный в документе US-A-5736125, с температурой плавления 44°С.

Полукристаллические полимеры могут являться, в частности, полукристаллическими полимерами с кристаллизующимися боковыми цепями, содержащими группы фтора, как описано в примерах 1, 4, 6, 7 и 8 документа WO-A-01/19333.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, полученные сополимеризацией стеарилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано, например, в документе US-A-5519063, и, более предпочтительно, продукта, описанного в примере 1 патентной заявки ЕР 1262163, с температурой плавления, соответственно, 40°С.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, полученные сополимеризацией бегенилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано в документах US-A-5519063 и ЕР-А-0550745, и, более конкретно, таких, которые описаны ниже в примерах 3 и 4 получения полимера.

Полукристаллическими полимерами, пригодными для использования в настоящем изобретении, может являться, в частности, Intelimer, описанный в документе Intelimer® polymers, Landec IP22 (Rev. 4.97), с температурой плавления 56°С, который является непроницаемым, нелипким продуктом, вязким при комнатной температуре.

В частности, полукристаллическим полимером, который подходит для получения композиций по настоящему изобретению, может являться полистеарилакрилат, такой как продукт, продаваемый под названием Intelimer® IPA 13-1 от компании Air Products & Chemicals или Landec, или полибегенилакрилат, продаваемый под названием Intelimer® IPA 13-6 от компании Air Products & Chemicals или Landec.

Предпочтительно, количество полукристаллического полимера(ов), предпочтительно выбранного из полукристаллических полимеров, имеющих кристаллизующиеся боковые цепи, составляет от 0,1% до 30% и, более предпочтительно, от 0,1% до 20% по массе относительно общей массы композиции. Это, предпочтительно, составляет от 0,3% до 10% от общей массы композиции.

Структурирование или загущение жировой фазы, предпочтительно, может модулироваться в зависимости от природы полимеров и их соответствующих концентраций.

В частности, количество полукристаллического полимера(ов) корректируется таким образом, чтобы получить ожидаемую вязкость (в случае жидкой композиции) для рассматриваемой композиции и в зависимости от конкретного предусмотренного применения.

B) Полимеры, имеющие в скелете по меньшей мере один кристаллизующийся блок

Также можно использовать полимеры, которые являются растворимыми или диспергируемыми в жировой фазе при нагревании выше их точки плавления. Эти полимеры являются, в частности, блок-сополимерами, состоящими по меньшей мере из двух блоков различной химической природы, одним из которых является кристаллизующимся.

Полимер, несущий по меньшей мере один кристаллизующийся блок в каркасе, может быть выбран из блок-сополимеров олефина или циклоолефина, содержащих кристаллизующуюся цепь, например, полученных при блок-полимеризации:

циклобутена, циклогексена, циклооктена, норборнена (т.е. бицикло(2,2,1)-2-гептена), 5-метилнорборнена, 5-этилнорборнена, 5,6-диметилнорборнена, 5,5,6-триметилнорборнена, 5-этилиденнорборнена, 5-фенилнорборнена, 5-бензилнорборнена, 5-винилнорборнена, 1,4,5,8-диметано-1,2,3,4,4a,5,8a-октагидронафталина, дициклопентадиена или их смесей, с

этиленом, пропиленом, 1-бутеном, 3-метил-1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном, 1-деценом или 1-эйкозеном, или их смесями,

и, в частности, сополи(этилен/норборнен)блоковых и (этилен/пропилен/этилиден-норборнен)блоковых тройных сополимеров. Также могут использоваться сополимеры, полученные при блок-сополимеризации по меньшей мере двух С₂-C₁₆ и, более предпочтительно, С₂-С₁₂ α-олефинов, таких как указано выше, и, в частности, блок-биполимеров этилена и 1-октена.

Полимер, несущий по меньшей мере один кристаллизующийся блок в каркасе, может быть выбран из сополимеров, содержащих по меньшей мере один кристаллизующийся блок, при этом остальная часть сополимера остается аморфной (при комнатной температуре). Эти сополимеры могут дополнительно иметь два кристаллизующихся блока, которые отличаются по химической природе.

Предпочтительными сополимерами являются такие, которые одновременно содержат при комнатной температуре как кристаллизующийся блок, так и липофильный аморфный блок, последовательно расположенные в структуре. Можно привести, например, полимеры, содержащие один кристаллизующийся блок и один аморфный блок, указанные ниже:

блок, который является по своей природе кристаллизующимся, сложного полиэфирного типа, например, поли(алкилен)терефталатного или полиолефинового типа, например, полиэтилены или полипропилены,

аморфный и липофильный блок, например аморфные полиолефины или сополиолефины, такие как полиизобутилен, гидрогенизированный полибутадиен или гидрогенизированный полиизопрен.

В качестве примеров таких сополимеров, содержащих кристаллизующийся блок и аморфный блок, можно привести:

α) поли(ε-капролактон)-b-поли(бутадиеновые) блок-сополимеры, предпочтительно используемые гидрогенизированными, как описано в статье D6 "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiene copolymers" автора S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999),

β) гидрогенизированные блок- или мультиблок-поли(бутилентерефталат)-b-поли(изопреновые) блок-сополимеры, приведенные в статье D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" авторов B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),

γ) поли(этилен)-b-сополи(этилен/пропиленовые) блок-сополимеры, приведенные в статьях D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" авторов P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) и D9 "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997).

δ) поли(этилен)-b-поли(этилэтиленовые) блок-сополимеры, приведеные в общей статье D10 "Crystallization in block copolymers" автора I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol.148, 113-137 (1999).

С) Продукты поликонденсации алифатических или ароматических или алифатических/ароматических соединений сложноэфирного типа

Сложные полиэфирные продукты поликонденсации могут быть выбраны из алифатических сложных полиэфиров. Их молекулярная масса, предпочтительно, выше или равна 200 и меньше или равна 10000, и, более предпочтительно, выше или равна 300 и меньше или равна 5000, предпочтительно выше или равна 500 и выше или равна 2000 г/моль.

Сложные полиэфирные продукты поликонденсации, в частности, выбраны из поликапролактонов. В частности, поликапролактоны могут быть выбраны из гомополимеров ε-капролактона. Гомополимеризация может быть инициирована диолом, особенно, диолом, содержащим от 2 до 10 атомов углерода, таким как диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол или неопентилгликоль.

Например, могут использоваться поликапролактоны, в особенности такие, которые продаются под торговыми названиями CAPА® 240 (температура плавления 68°С и молекулярная масса 4000), 223 (температура плавления 48°С и молекулярная масса 2000), 222 (температура плавления 48°С и молекулярная масса 2000), 217 (температура плавления 44°С и молекулярная масса 1250), 2125 (температура плавления 45°С и молекулярная масса 1250), 212 (температура плавления 45°С и молекулярная масса 1000), 210 (температура плавления 38°С и молекулярная масса 1000), 205 (температура плавления 39°С и молекулярная масса 830) компанией Solvay, или PCL-300 и PCL-700 компанией Union Carbide.

В частности, может использоваться CAPА® 2125, температура плавления которого составляет от 35 до 45°С и молекулярная масса которого равна 1250.

Полукристаллические полимеры в композиции по настоящему изобретению могут быть (или не быть) частично сшитыми, при условии, что степень сшивки не мешает их растворению или диспергированию в жировой фазе при нагревании выше их температуры плавления. Сшивка может быть результатом химической сшивки в результате взаимодействия с многофункциональным мономером в процессе полимеризации. Она также может быть результатом физической сшивки, которая затем может быть обусловлена либо созданием связей водородного или дипольного типа между группами, которые несет полимер, таких как, например, дипольные взаимодействия между карбоксилатными иономерами, причем эти взаимодействия присутствуют в небольшом количестве и осуществляются каркасом полимера; или обусловлена фазовым разделением между кристаллизующимися блоками и аморфными блоками, входящими в полимер.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры композиции по изобретению не являются сшитыми.

D) Сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа

Полукристаллическим полимером из композиции по настоящему изобретению может также являться полимер, полученный посредством металлоценового катализа, как описано в патенте США 2007/0031361, содержание которого включено в настоящее описание посредством ссылки.

Эти полимеры представляют собой сополимеры этилена и пропилена, полученные с помощью металлоценового катализа, т.е. путем полимеризации при низком давлении и в присутствии металлоценового катализатора.

Среднемассовая молекулярная масса (Mw) этих сополимеров, полученных с помощью металлоценового катализа, описанных в данном описании, меньше или равна 25000 г/моль и находится в диапазоне, например, от 2000 до 22000 г/моль и, более предпочтительно, от 4000 до 20000 г/моль.

Среднечисловая молекулярная масса (Mn) этих сополимеров, полученных с помощью металлоценового катализа, описанных в данном описании, предпочтительно меньше или равна 15000 г/моль и находится в диапазоне, например, от 1000 до 12000 г/моль и, более предпочтительно, от 2000 до 10000 г/моль.

Индекс полидисперсности I полимера равен отношению среднемассовой молекулярной массы Mw и среднечисловой молекулярной массе Mn.

Предпочтительно, индекс полидисперсности сополимеров составляет от 1,5 до 10, предпочтительно, от 1,5 до 5, предпочтительно, от 1,5 до 3 и, более предпочтительно, от 2 до 2,5.

Сополимеры могут быть получены известным способом из этиленовых и/или пропиленовых мономеров, например, посредством металлоценового катализа согласно способу, описанному в документе ЕР 571882, содержание которого включено в данное описание посредством ссылки.

Сополимеры этилена и пропилена, полученные с помощью металлоценового катализа, могут быть немодифицированными или «полярно» модифицированными (т.е. модифицированными таким образом, что они содержат полярные группы). Полярно модифицированные сополимеры могут быть получены известным способом из немодифицированных гомополимеров и сополимеров, таких как описано выше, путем окисления кислородсодержащими газами, такими как воздух, или путем присоединения («прививки») полярных мономеров, таких как малеиновая кислота или акриловая кислота или, альтернативно, производные этих кислот. Эти два пути, позволяющие полярную модификацию полиолефинов, полученных с помощью металлоценового катализа, например, описаны, соответственно, в документах ЕР 890583 и US 5998547, содержание которых включено в настоящее описание посредством ссылки.

Согласно настоящему изобретению, полярными модифицированными сополимерами этилена и/или пропилена, полученными с помощью металлоценового катализа, которые особенно предпочтительны, являются полимеры, модифицированные таким образом, что они обладают гидрофильными свойствами. Примеры, которые можно привести, включают этиленовые и/или пропиленовые гомополимеры или сополимеры, модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид, акрилат, метакрилат, поливинилпирролидон (PVP) и т.д.

Особенно предпочтительны этиленовые и/или пропиленовые гомополимеры или сополимеры, модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид или акрилат.

Примеры, которые можно привести, включают:

полипропиленовые полимеры, модифицированные малеиновым ангидридом (PPMA), продаваемые компанией Clariant, или сополимеры полипропилена, этилена и малеинового ангидрида, такие как продаваемые компанией Clariant под названием LicoCare, например LicoCare PP207 LP3349, LP3345 LicoCare CM401, LicoCare CA301 LP3346 и LicoCare CA302 LP3347.

В контексте композиции для губ предпочтительным будет полярный модифицированный полимер с низкой степенью кристаллизации, предпочтительно менее 40%.

Добавки

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать любой ингредиент, обычно используемый в качестве добавки в косметике и дерматологии.

Эти добавки предпочтительно выбирают из антиоксидантов, загустителей, подсластителей, подщелачивающих агентов, подкисляющих агентов и консервантов, и их смесей.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно из дополнительных соединений, выбранных из красителей, смол на углеводородной основе, сложных эфиров декстрина, пастообразных жировых веществ, пленкообразующих полимеров, восков, этиленовых блок-сополимеров, органожелирующих агентов, полиамидов на углеводородной основе, силиконовых полиамидов, полиуретанов, полукристаллических полимеров, дополнительных наполнителей, действующих агентов, в частности, увлажняющих действующих агентов, таких как глицерин, антиоксидантов, подсластителей, подщелачивающих или подкисляющих консервирующих агентов, а также их смесей.

Излишне говорить, что специалист в данной области техники позаботится о выборе этого необязательного дополнительного соединения(ий) и/или его(их) количества, так чтобы предполагаемая добавка отрицательно не влияла (или по существу отрицательно не влияла) на предпочтительные свойства композиции по изобретению.

Композиция по изобретению находится в жидкой форме или в твердой форме.

Согласно первому варианту осуществления изобретения, композиция находится в твердой форме. В частности, она может представлять собой косметический продукт, выбранный из бальзама для губ и/или губной помады. Этот продукт, предпочтительно, может иметь форму карандаша или может быть застывшим в баночке.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, композиция имеет форму помады или бальзама для губ в форме карандаша.

Термин «твердая» относится к композиции, чья твердость, измеренная в соответствии со следующим протоколом, больше или равна 30 Н⋅м^-1 при температуре 20°С и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.).

Протокол измерения твердости

Твердость композиции измеряют в соответствии со следующим протоколом:

Помаду хранят при 20°С в течение 24 часов перед измерением твердости.

Твердость можно измерять при 20°С с помощью способа «нарезки сыра», который состоит в поперечном нарезании столбика продукта, предпочтительно представляющего собой круглый цилиндр, с помощью жесткой вольфрамовой проволоки 250 мкм в диаметре, путем перемещения проволоки относительно столбика со скоростью 100 мм/мин.

Твердость образцов композиций по изобретению, выраженная в Н⋅м^-1, измеряется с помощью разрывной машины DFGS2 от компании Indelco-Chatillon.

Измерения повторяют три раза и затем их усредняют. Среднее из трех значений, полученных с помощью разрывной машины, приведенной выше, указываемое как Y, приводят в граммах. Это среднее значение преобразуют в ньютоны и затем делят на L, которая представляет собой максимальную дистанцию, проходимую проводом. В случае цилиндрического столбика, L равен диаметру (в метрах).

Твердость преобразуют в Н⋅м^-1 по приведенной ниже формуле:

(Y×10^-3×9,8)/L

Для измерения при различной температуре, столбик сохраняют в течение 24 часов при этой температуре до нового измерения.

Согласно данному способу измерения композиция по изобретению имеет в соответствии с первым вариантом осуществления твердость при 20°С и при атмосферном давлении, предпочтительно, больше или равную 40 Н⋅м^-1.

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления, твердость при 20°С и при атмосферном давлении больше или равна 55 Н⋅м^-1.

Предпочтительно, согласно этому первому варианту осуществления, композиция по изобретению, в частности, имеет твердость при 20°C меньше 500 Н⋅м^-1, в частности, меньше 400 Н⋅.м^-1 и, предпочтительно, меньше 300 Н⋅м^-1.

Предпочтительно, когда композиция по изобретению находится в твердой форме, она имеет твердость от 40 до 150 Н⋅м^-1.

В соответствии со вторым предпочтительным вариантом осуществления изобретения, композиция находится в жидкой форме, например, в виде блеска для губ.

Термин «жидкость» означает жидкость, то есть текстуру, которая может иметь, в частности, кремообразную или пастообразную форму. Композиции по изобретению могут иметь, в частности, форму блеска, предназначенного для макияжа и/или ухода за кожей или губами. Термин «жидкость» особенно означает композицию, которая не является твердой при 25°С, и чью вязкость можно измерить.

Протокол измерения вязкости:

Измерение вязкости обычно проводят при 25°C, используя вискозиметр Rheomat RM180, оборудованный шпинделем № 4, измерение выполняют после 10 минут вращения шпинделя в композиции (после этого времени наблюдается стабилизация вязкости и скорости вращения шпинделя) при скорости сдвига 200 об/мин.

Предпочтительно, композиция имеет при 25°С вязкость от 1 до 25 Па⋅с, предпочтительно, от 2 до 20 Па⋅с.

Предпочтительно, вязкость при 25°С в композиции по изобретению составляет от 3 до 17 Па⋅с.

Термины «между» и «от…до» следует понимать как включающие пределы.

Следующий пример приводится в качестве иллюстрации без каких-либо ограничений.

Если не указано иное, значения в приведенном ниже примере выражены в виде % по массе относительно общей массы композиции.

Пример 1

Блеск для губ

Получали композицию 1 (приведена ниже) в виде жидкой композиции для губ по изобретению. Композиция 1 представляла собой блеск для губ по изобретению и включала масло, частицы гидрофобного аэрогеля и блок-сополимер на углеводородной основе.

Название по INCI US Композиция 1 по изобретению (% масс.) Силилат диоксида кремния (Aerogel VM-2270 от Dow Corning) 1,5 Синтетический воск (Cirebelle 108 от Cirebelle) 1,5 Yellow 6 Lake 0,08 Red 7 0,12 Диоксид титана 0,24 Изопропилизостеарат 2,3 Бис(диглицерил)поли(2-ациладипат) (Softisan 649 от Sasol) 7 Октилдодецилнеопентаноат 24 Изостеарат гидрогенизированного касторового масла (Salacos HCISV-L от Nisshin Oil) 7 Перламутр 1,8 Отдушка 0,05

Гидрогенизированный полиизобутилен (Parleam Lite от NOF Corporation) 20,91 Гидрогенизированный сополимер стирола/бутадиена (Kraton G1657M от Kraton Polymers) 7 Гидрогенизированный сополимер стирола/метилизостирола/индена (Regalite R1100 от Eastman Chemical) 15 Гидрогенизированный полидецен (Puresyn 6 от ExxonMobil Chemical) 10 Пентиленгликоль 1 Каприлилгликоль 0,5 ВСЕГО 100

Способ получения

Композиции получали в соответствии со следующим протоколом:

На первой стадии наполнители и пигменты измельчали в трехвалковой мельнице в части масляной фазы (октилдодецилнеопентаноата и изопропилизостеарата, гидрогенизированного полиизобутена, гидрогенизированного полидецена).

Параллельно приготавливали прегель для диспергирования смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе в части масел октилдодецилнеопентаноата и гидрогенизированного полиизобутена. Полученный прегель помещали в емкость для нагревания. Остальные жирорастворимые ингредиенты затем смешивали в емкости для нагревания при температуре около 100°С с помощью мешалки Rayneri до получения однородной смеси. Затем в смесь вводили основной пигментный материал, и перемешивание продолжали до тех пор, пока смесь не становилась однородной.

Наконец, композицию оставляли при комнатной температуре на 24 часа, после чего упаковывали в небольшие баночки.

Оценка композиции

Вязкость: вязкость композиций при 25°C оценивали в соответствии с протоколом, описанным выше.

Стабильность: стабильность композиций оценивали путем хранения композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и при 42°С и путем наблюдения за возникновением отделения масляной фазы и/или осаждения пигментов и/или перламутра. Стабильность композиций оценивали также после центрифугирования при скорости 450×g в течение 10 минут.

Липкость: липкий характер нанесенных слоев композиции оценивали путем нанесения композиции на губы. Липкость оценивали через 2 минуты после нанесения путем сжимания верхней и нижней губ и оценки сопротивления разделению губ.

Блеск и миграция: блеск и миграцию слоя, полученного на губах, с использованием композиции 6 оценивали с использованием поляриметрической камеры Polka SEI-М-0216-POLK-02 и машины Chromasphere SEI-М-02232-CHRO-0, как описано в патентной заявке FR 2829344. Блеск оценивали сразу после нанесения и через 1 час после нанесения состава. Состав наносили на губы группе из шести индивидуумов, имеющих крупные и светлые губы.

Свойства с точки зрения нанесения: специально оценивали легкость нанесения композиции на губы и особенно скольжение при нанесении.

Результаты оценок

Результаты являются следующими:

Свойства Композиция 1 по изобретению Вязкость (Па⋅с) 12,5 Стабильность через 72 ч при комнатной температуре Да Стабильность через 72 ч при 42°С Да Стабильность после центрифугирования Да Свойства с точки зрения нанесения Хорошие: легко наносится, хорошее скольжение, кремовая композиция и однородный нанесенный слой Блеск нанесенного слоя через 1 ч после нанесения Хороший=264±17 Перемещение Не перемещается Липкость Не липкая

Композиция 1 является однородной и стабильной. В частности, через 24 часа при комнатной температуре или при 42°С не наблюдается ни разделения фаз, ни осаждения перламутровых и/или пигментных частиц. Стабильность испытывали также после одного месяца при температуре 24°С и после одного месяца при 42°С, и композиция была всегда однородной, как после испытания с использованием центрифугирования.

Композиция легко наносится: она хорошо скользит по губам при нанесении. Кроме того, полученный нанесенный слой является кремообразным и комфортным, очень блестящим, не липким и не перемещающимся.

Пример 2

Жидкая композиция для губ

Получали следующую жидкую композицию для губ по изобретению. Композиция 2 представляла собой блеск для губ и включала масло, частицы гидрофобного аэрогеля и смолу на углеводородной основе.

Класс соединения Название по INCI и коммерческие названия Композиция 2 по изобретению (% масс.) Наполнитель Силилат диоксида кремния (Aerogel VM-2270 от Dow Corning) 1,5 Полимер Поли(С10-С30 алкилакрилат) (Intelimer IPA 13-1 от Air Products & Chemicals) 0,5 Силикон Цетилдиметикон (Abil Wax 9801 от Evonik Goldschmidt) 1,5 Краситель Red 7 0,1425 Краситель Диоксид титана 0,616 Краситель Blue 1 Lake 0,0275 Краситель Yellow 5 Lake 0,224 Краситель Yellow 6 Lake 0,156 Перламутр Перламутровые частицы 0,8 Жировое вещество Бис(диглицерил)поли(2-ациладипат) (Softisan 649 от Sasol) 3,5 Жировое вещество Октилдодецилнеопентаноат 25,134 Жировое вещество Моноизостеарат гидрогенизированного касторового масла (Salacos HCISV-L от Nisshin Oil) 3,5

Жировое вещество бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеилового димера дилинолеата (Plandool-G7 от Nippon Fine Chemical) 3,5 Полимер Гидрогенизированный полиизобутилен (Parleam Lite от NOF Corporation) 12 Полимер Гидрогенизированный сополимер стирола/бутадиена (Kraton G1657M от Kraton Polymers) 5,6 Полимер Гидрогенизированный сополимер стирола/метилизостирола/индена (Regalite R1100 от Eastman Chemical) 12 Полимер Гидрогенизированный полидецен (Puresyn 6 от ExxonMobil Chemical) 7,4 Силикон Триметилсилоксифенилдиметикон (Belsil PDM 1000 от Wacker) 21 Действующий агент Пентаэритритил-тетра-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат (Tinogard TT от BASF) 0,1 Растворитель Пентиленгликоль 0,5 Растворитель Каприлилгликоль 0,3 Всего 100%

Протокол получения:

Композицию получали в соответствии со следующим протоколом:

На первой стадии наполнители, пигменты и/или действующие агенты измельчали в трехвалковой мельнице в части масляной фазы (октилдодецилнеопентаноата).

Параллельно приготавливали прегель для диспергирования смолы на углеводородной основе и блок-сополимера на углеводородной основе в части масляной фазы (полидецена, полибутена, октилдодецилнеопентаноата). Полученный прегель помещали в емкость для нагревания.

Остальные жирорастворимые ингредиенты затем добавляли в емкость, нагретую до температуры около 100°С, с перемешиванием с помощью мешалки Rayneri до получения однородной смеси.

Затем в смесь вводили основной пигментный материал, и перемешивание продолжали до получения однородной смеси.

Наконец, композицию выливали в нагревающиеся мешки и оставляли при комнатной температуре на 24 ч.

Оценка композиций

Вязкость: вязкость композиций при 25°C оценивали в соответствии с протоколом, описанным выше.

Стабильность: стабильность композиций оценивали путем хранения композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и при 42°С и путем наблюдения за возникновением отделения масляной фазы и/или осаждения пигментов и/или перламутра.

Стабильность композиций оценивали также после центрифугирования при скорости 450×g в течение 10 минут.

Липкость: липкий характер нанесенных слоев композиции оценивали путем нанесения композиции на губы. Липкость оценивается через 5 минут после нанесения путем сжимания верхней и нижней губы и оценки сопротивления разделению губ.

Блеск: блеск нанесенных композиций оценивали in vivo путем нанесения композиции на губы. В частности, блеск оценивается сразу после нанесения.

Сопротивление переносу: сопротивление переносу нанесенного слоя и особенно цвета нанесенного слоя было проверено путем нанесения композиции для губы, и затем через 5 минут после нанесения путем приложения губ к белой керамической чашке, имитирующего начало питья из этой чашки. Сопротивление переносу обратно пропорционально интенсивности цвета следа, оставленного губами на чашке.

Свойства с точки зрения нанесения: специально оценивали легкость нанесения композиции на губы и, особенно, скольжение при нанесении.

Результаты являются следующими:

Свойства Композиция 2 по изобретению Вязкость (Па⋅с) 8,3 Стабильность через 72 ч при комнатной температуре Да Стабильность через 72 ч при 42°С Да Стабильность после центрифугирования Да

Свойства с точки зрения нанесения (скольжение и легкость нанесения) Очень хорошие: легко наносится, хорошее скольжение и однородный нанесенный слой Блеск нанесенного слоя сразу после нанесения Очень хороший Сопротивление переносу Хорошее: маленький перенос цвета

Композиция 2 является гомогенной и стабильной. В частности, через 72 часа при комнатной температуре или при 42°С не наблюдается ни разделения фаз, ни осаждения перламутровых и/или пигментных частиц. Стабильность также испытывали через 2 месяца при температуре 24°С и через 1 месяц при 42°С, и композиция была всегда однородной, как после испытания с использованием центрифугирования. Композиция легко наносится: она хорошо скользит по губам при нанесении. Кроме того, полученный нанесенный слой является комфортным, блестящим, достаточно нелипким и имеет хороший уровень сопротивления переносу (хорошее сопротивление переносу цвета).

Пример 3

Жидкая композиция для губ

Получали следующую жидкую композицию для губ по изобретению. Композиция 3 представляла собой блеск для губ и включала масло, частицы гидрофобного аэрогеля и смолу на углеводородной основе.

Название по INCI и коммерческие названия Композиция 3 по изобретению (% масс.) Гидрогенизированный полиизобутилен (Parleam Lite от NOF Corporation) 17,82 Октилдодецилнеопентаноат 21,12 Изопропилизостеарат 1,95 Моноизостеарат гидрогенизированного касторового масла (Salacos HCISV-L от Nisshin Oil) 5,95 Бис(диглицерил)поли(2-ациладипат) (Softisan 649 от Sasol) 5,95 Гидрогенизированный сополимер стирола/бутадиена (Kraton G1657M от Kraton Polymers) 6,46

Гидрогенизированный сополимер стирола/метилизостирола/индена (Regalite R1100 от Eastman Chemical) 13,84 Red 7 0,24 Оксид железа 0,07 Слюда (и) оксиды железа 1,50 Силилат диоксида кремния (Aerogel VM-2270 от Dow Corning) 2 Диметикон (Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 350CS от Dow Corning) 7,5 Диметикон (Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 100CS от Dow Corning) 7,5 Гидрогенизированный полидецен (Puresyn 6 от ExxonMobil Chemical) 8,55 ВСЕГО 100

Композицию 3 получали и оценивали, как описано для композиции.

Результаты оценки

Свойства Композиция 3 по изобретению Вязкость (в Па.с) 8,6 Стабильность через 72 ч при 24°С Да Стабильность через 72 ч при 42°С Да Свойства с точки зрения нанесения Очень хорошие: легко наносится, хорошее скольжение и однородный нанесенный слой Блеск нанесенного слоя сразу после нанесения Очень хороший Липкость Слабо липкая Сопротивление переносу Хорошее=небольшой перенос цвета

Композиция 3 по изобретению является гомогенной и стабильной. Она обладает хорошими свойствами с точки зрения нанесения (скольжение и кремообразная текстура). Нанесенный слой является гомогенным, блестящим, слабо липким и имеет хорошее сопротивление переносу цвета.

Настоящее изобретение относится к косметической композиции для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одно масло, которое, предпочтительно, является нелетучим, по меньшей мере частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, по меньшей мере один блок-сополимер на углеводородной основе, содержащий по меньшей мере один стирольный блок и по меньшей мере один блок, содержащий звенья, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смеси, причем указанная композиция содержит менее 5% масс. воды относительно общей массы композиции. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 3 пр.

1. Косметическая композиция для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, включающая в физиологически приемлемом носителе по меньшей мере одну жирную фазу, содержащую:

по меньшей мере одно нелетучее масло, выбранное из неполярных масел на углеводородной основе, полярных масел на углеводородной основе, силиконовых масел и их смесей,

по меньшей мере частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния,

по меньшей мере один блок-сополимер на углеводородной основе, содержащий по меньшей мере один стирольный блок и по меньшей мере один блок, содержащий звенья, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смеси,

причем указанная композиция содержит менее 5% масс. воды относительно общей массы композиции.

2. Композиция по предшествующему пункту, отличающаяся тем, что частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в диапазоне от 500 до 1500 м²/г, предпочтительно, от 600 до 1200 м²/г и, более предпочтительно, от 600 до 800 м²/г, и размер, выраженный в виде средне-объемного диаметра (D[0,5]), в диапазоне от 1 до 1500 мкм, предпочтительно, от 1 до 1000 мкм, более предпочтительно, от 1 до 100 мкм, в частности, от 1 до 30 мкм, более предпочтительно, от 5 до 25 мкм, более предпочтительно, от 5 до 20 мкм и, даже более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

3. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что частицы гидрофобного аэрогеля обладают способностью к адсорбции масла, измеренной в точке смачивания, в пределах от 5 до 18 мл/г, предпочтительно, от 6 до 15 мл/г и, более предпочтительно, от 8 до 12 мл/г.

4. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что частицы гидрофобного аэрогеля имеют насыпную плотность в диапазоне от 0,02 г/см³ до 0,10 г/см³, предпочтительно, от 0,03 г/см³ до 0,08 г/см³.

5. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что частицы аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния являются частицами аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, поверхность которого модифицирована триметилсилильными группами, предпочтительно, частицами аэрогеля на основе гидрофобного диоксида кремния, имеющего название по INCI силилат диоксида кремния.

6. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что частицы гидрофобного аэрогеля присутствуют в составе действующего вещества в диапазоне от 0,1% до 15% масс., предпочтительно, от 0,1% до 10% масс., предпочтительно, от 0,1% до 6% масс. и, более предпочтительно, от 0,2% до 4% масс. относительно общей массы композиции.

7. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что указанный блок-сополимер на углеводородной основе является аморфным сополимером, образованным полимеризацией этиленовых карбидных мономеров, в особенности, несущих одну или две этиленовые ненасыщенные связи, содержащие от 2 до 5 атомов углерода.

8. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что блок-сополимер на углеводородной основе выбран из необязательно гидрогенизированных диблок-сополимеров стирол-этилена/пропилена, стирол-этилена/бутадиена, стирол-этилена/бутилена и необязательно гидрогенизированных триблок-сополимеров стирол-этилена/бутадиен-стирола, стирол-бутилена/этилен-стирола, стирол-изопрен-стирола и стирол-бутадиен-стирола, и их смесей.

9. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что блок-сополимер на углеводородной основе представляет собой смесь гидрогенизированного триблок-сополимера стирол-бутилена/этилен-стирола и диблок-сополимера стирол-этилена/бутилена.

10. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что блок-сополимер на углеводородной основе присутствует в композиции в количестве в диапазоне от 0,1% до 15% масс. и, предпочтительно, в диапазоне от 0,5% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

11. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один воск, предпочтительно, с температурой плавления выше или равной 60°С и, предпочтительно, выше или равной 65°С.

12. Композиция по предшествующему пункту, отличающаяся тем, что она имеет общее содержание воска(ов) в диапазоне от 0,1% до 15% масс., более предпочтительно, от 0,5% до 10% масс., предпочтительно, в диапазоне от 1% до 10% масс. и, более предпочтительно, от 1% до 7% масс. относительно общей массы композиции.

13. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что указанным маслом является нелетучее масло выбранное из:

полибутенов, полиизобутенов, гидрогенизированных полиизобутенов, полидеценов и/или гидрогенизированных полидеценов и их смесей, и масел на углеводородной основе из растений или растительного происхождения, сложноэфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, и сополимеров винилпирролидона, и их смесей;

линейных или разветвленных нелетучих полидиметилсилоксанов и/или полидиметилсилоксанов, содержащих алкильные, алкокси или фенильные группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепи, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например цетилового диметикона и/или фенилсиликонового масла, которые, предпочтительно, являются нелетучими;

и их смесей.

14. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что общее содержание масла(ел), предпочтительно нелетучего(их), предпочтительно масла(ел) на углеводородной основе, варьирует от 15% до 90% масс., в частности, от 25% до 80% масс. и, предпочтительно, от 35% до 70% масс. относительно общей массы композиции.

15. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, одну смолу на углеводородной основе, предпочтительно, со среднечисловой молекулярной массой, меньше или равной 10000 г/моль.

16. Композиция по предшествующему пункту, отличающаяся тем, что указанная смола представляет собой инденовую смолу на углеводородной основе, предпочтительно гидрогенизированную, предпочтительно полученную полимеризацией инденового мономера и мономера, выбранного из стирола, метилиндена и метилстирола, и их смесей.

17. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что смола на углеводородной основе представляет собой инденовую смолу, выбранную из гидрогенизированных сополимеров индена/метилстирола/стирола.

18. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что смола на углеводородной основе содержится в диапазоне от 1% до 45% масс., предпочтительно, от 3% до 30% масс. и, более предпочтительно, в диапазоне от 5% до 25% масс. относительно общей массы композиции.

19. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что отсутствуют частицы диоксида кремния нанометрового размера.

20. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что отсутствует гидрофобно обработанный пирогенный диоксид кремния, предпочтительно отсутствует соединение, названием по INCI которого является диметилсилилат диоксида кремния.

21. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит по меньшей мере одно дополнительное соединение, выбранное из красителей, сложных эфиров декстрина, пастообразных жировых веществ, пленкообразующих полимеров, блок-этиленовых сополимеров, органожелирующих агентов, полиамидов на углеводородной основе, силиконовых полиамидов, полиуретанов, полукристаллических полимеров, дополнительных наполнителей, действующих агентов, в частности, увлажняющих действующих агентов, таких как глицерин, антиоксидантов, подсластителей, подщелачивающих или подкисляющих консервирующих агентов и их смесей.

22. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит по меньшей мере один краситель, предпочтительно выбранный из пигментов и/или перламутра и их смесей.

23. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она находится в жидкой форме при комнатной температуре, и указанная композиция предпочтительно имеет вязкость при 25°С в диапазоне от 1 до 25 Па⋅с, предпочтительно, в диапазоне от 2 до 20 Па⋅с и, более предпочтительно, от 3 до 17 Па⋅с.

24. Косметическая композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она находится в форме продукта для макияжа кожи и/или губ, предпочтительно, блеска для губ или твердой помады, например, такой как помада в форме карандаша.

25. Косметический способ макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, включающий нанесение на кожу и/или губы композиции по любому из предшествующих пунктов.