Способ нанесения износостойких покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена на штамповые стали Российский патент 2018 года по МПК C23C4/10 C23C4/12 C23C4/18 C23C14/32 

Изобретение относится к технологии нанесения покрытий на металлические поверхности с использованием концентрированных потоков энергии, в частности к технологии получения на поверхности штамповых сталей, работающих в тяжелых условиях штамповки, покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена, которые могут быть использованы в штамповом производстве для штамповки в холодном состоянии с целью формирования поверхностей с высокой твердостью и износостойкостью.

Известен способ [1] электровзрывного напыления композиционных износостойких покрытий системы TiC-Mo на поверхности трения, характеризующийся тем, что размещают порошковую навеску из карбида титана между двумя слоями молибденовой фольги, осуществляют электрический взрыв фольги с формированием импульсной многофазной плазменной струи, проводят оплавление ею поверхности трения при значении удельного потока энергии 3,5…4,5 ГВт/м² и напыление на оплавленный слой компонентов плазменной струи с последующей самозакалкой и формированием композиционного покрытия, содержащего карбид титана и молибден.

Недостатком способа является высокая шероховатость напыленных покрытий, а также низкая степень гомогенизации структуры, выраженная в неоднородности фазового и элементного состава покрытий. Это ограничивает возможность практического применения изделий с такими покрытиями. После электровзрывного напыления (ЭВН) на поверхности покрытий неравномерно распределены многочисленные деформированные закристаллизовавшиеся микрокапли меди. Это может стать причиной быстрого износа покрытия [2, 3].

Наиболее близким к заявляемому является способ [4] нанесения износостойких покрытий на основе диборида титана и молибдена на стальные поверхности, включающий электрический взрыв композиционного электрически взрываемого проводника, состоящего из двухслойной плоской молибденовой оболочки массой 60-530 мг и сердечника в виде порошка диборида титана массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, формирование из продуктов взрыва импульсной многофазной плазменной струи, оплавление ею стальной поверхности при поглощаемой плотности мощности 3,5-4,5 ГВт/м², осаждение на поверхность продуктов взрыва с формированием на ней композиционного покрытия системы TiB₂-Mo и последующую импульсно-периодическую электронно-пучковую обработку поверхности покрытия при поглощаемой плотности энергии 40-60 Дж/см², длительности импульсов 150-200 мкс и количестве импульсов 10-30.

Недостатком способа является низкая адгезия покрытия системы TiB₂-Мо со стальной подложкой. В случае применения этого покрытия для штамповки неизбежно произойдет отслаивание покрытия уже на первых циклах штамповки. Это может стать причиной быстрого выхода из строя штампов [2, 3].

Задачей заявляемого изобретения является получение композиционных покрытий карбид титана - никель - молибден с наполненной микрокристаллической структурой, обладающих высокой адгезией покрытия с подложкой из штамповой стали, а также высокой степенью гомогенизации структуры их поверхностного слоя, зеркальным блеском поверхности, высокой микротвердостью и износостойкостью.

Поставленная задача реализуется способом нанесения износостойких покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена на штамповые стали.

Способ включает электрический взрыв композиционного электрически взрываемого проводника, состоящего из двухслойной плоской молибденовой оболочки массой 60-530 мг и сердечника в виде смеси порошков карбида титана массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, и никеля массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, формирование из продуктов взрыва импульсной многофазной плазменной струи, оплавление ею поверхности штамповой стали при поглощаемой плотности мощности 4,6-4,8 ГВт/м², осаждение на поверхность продуктов взрыва и формирование на ней композиционного покрытия системы TiC-Ni-Mo и последующую импульсно-периодическую электронно-пучковую обработку поверхности покрытия при поглощаемой плотности энергии 40-60 Дж/см², длительности импульсов 150-200 мкс и количестве импульсов 10-30.

Продукты разрушения композиционного электрически взрываемого проводника образуют плазменную струю, служащую инструментом формирования на поверхности штамповой стали композиционного покрытия с наполненной структурой [5], образованного включениями карбида титана в никелево-молибденовой матрице. Последующая импульсно-периодическая электронно-пучковая обработка (ЭПО) покрытия сопровождается переплавлением его поверхностного слоя толщиной 20-40 мкм. Дефекты в виде микропор и микротрещин, выявляемые после ЭВН [2, 3], в нем не наблюдаются. Импульсно-периодическая ЭПО приводит к формированию в покрытии высокодисперсной и однородной структуры. Размеры включений карбида титана в никелево-молибденовой матрице уменьшаются в 2-4 раза по сравнению с их размерами сразу после ЭВН. Поверхность покрытия приобретает зеркальный блеск. Преимущество заявляемого способа по сравнению с прототипом заключается в формировании поверхностного слоя с высокой адгезией покрытия с подложкой из штамповой стали, низкой шероховатостью и гомогенизированной структурой, что увеличивает срок службы деталей, работающих в условиях штамповки, и расширяет область практического применения.

Способ поясняется чертежом, где на фиг. 1 представлена структура поперечного сечения поверхностного слоя электровзрывного композиционного покрытия системы TiC-Ni-Mo без воздействия ЭПО, на фиг. 2 - структура поперечного сечения поверхностного слоя электровзрывного композиционного покрытия системы TiC-Ni-Mo после воздействия ЭПО.

Исследования методом сканирующей электронной микроскопии показали, что при ЭВН на стальных поверхностях, работающих в условиях штамповки, путем электрического взрыва композиционного электрически взрываемого проводника при поглощаемой плотности мощности 4,6-4,8 ГВт/м² происходит формирование покрытия с композиционной наполненной структурой, когда в никелево-молибденовой матрице располагаются включения карбида титана с размерами от 1,0 до 2,0 мкм (фиг. 2). Если же использовать режим напыления, указанный в прототипе 3,5-4,5 ГВт/м², то на границе покрытия со штамповой сталью образуются дефекты в виде пор. В покрытии наблюдаются дефекты в виде микропор и микротрещин. Указанный режим, при котором поглощаемая плотность мощности составляет 4,6-4,8 ГВт/м², установлен эмпирически и является оптимальным, поскольку при интенсивности воздействия ниже 4,6 ГВт/м² не происходит образование рельефа между покрытием и подложкой из штамповой стали, вследствие чего возможно отслаивание покрытия, а выше 4,8 ГВт/м² происходит формирование развитого рельефа поверхности напыляемого покрытия. При значении массы молибденовой фольги менее 60 мг становится невозможным изготовление из нее композиционного электрически взрываемого проводника. При значении массы молибденовой фольги более 530 мг покрытие с композиционной наполненной структурой на поверхностях из штамповых сталей, работающих в условиях холодной штамповки, обладает большим количеством дефектов. При значении массы сердечника, состоящего из смеси порошков карбида титана массой менее 0,5 или более 2,0 массы оболочки и никеля массой менее 0,5 или более 2,0 массы оболочки покрытие с композиционной наполненной структурой на поверхностях штамповых сталей, работающих в условиях холодной штамповки, также обладает дефектной структурой. Граница электровзрывного покрытия с подложкой не является ровной, что позволяет увеличить адгезию покрытия с подложкой.

Импульсно-периодическая ЭПО поверхности электровзрывного покрытия с поверхностной плотностью поглощаемой энергии 40-60 Дж/см², длительностью импульсов 150-200 мкс, количеством импульсов 10-30 приводит к выглаживанию рельефа поверхности до образования зеркального блеска. Толщина модифицированных слоев после ЭПО изменяется в пределах от 20 до 40 мкм и незначительно увеличивается с ростом плотности энергии пучка электронов. Электронно-пучковая обработка, сопровождающаяся переплавлением слоя покрытия, и приводит к формированию композиционной наполненной [5] структуры (фиг. 2). Дефекты в виде микропор и микротрещин в нем не наблюдаются. Размеры включений карбида титана в никелево-молибденовой матрице изменяются в пределах от 0,1 до 0,4 мкм. Импульсно-периодическая ЭПО поверхностного слоя приводит к формированию в нем более дисперсной и однородной структуры. Указанный режим является оптимальным, поскольку при поверхностной плотности энергии меньше 40 Дж/см², длительности импульсов короче 150 мкс, количестве импульсов менее 10 не происходит образования однородной структуры на основе карбида титана, никеля, молибдена и диспергирования никеля, молибдена и карбида титана в покрытии. При поверхностной плотности энергии больше 60 Дж/см², длительности импульсов длиннее 200 мкс, количестве импульсов более 30 происходит формирование рельефа поверхности.

Трибологические свойства (износостойкость и коэффициент трения) покрытий изучали в геометрии диск-штифт с помощью трибометра (CSEM) при комнатной температуре и влажности. В качестве контртела использовали алмазную пирамидку, диаметр трека 3,9 мм, скорость вращения - 1,5 см/с, нагрузка - 8 Н, дистанция до остановки - 123 м. Критерием износостойкости являлся удельный объем трека износа материала, который определялся с помощью лазерного оптического профилометра MicroMeasure 3D Station и рассчитывался по формуле:

,

где R - радиус трека, А - площадь поперечного сечения канавки износа, F - величина приложенной нагрузки, L - пройденная шариком дистанция.

В результате проведенных испытаний установлено, что износостойкость покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена повышается в 2 раза по сравнению с штамповыми сталями 5ХНМ и Х12МФ после изотермического отжига по режиму: нагрев 850-870°C, охлаждение со скоростью 40 град/ч до 700-720°C, выдержка 3-4 ч, охлаждение со скоростью 50 град/ч до 550°C, воздух. Значения коэффициента трения для покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена составляют 0,5…0,6.

Микротвердость измеряли на микротвердомере HVS-1000A. Значения микротвердости сформированных покрытий находятся в интервале 24000-25000 МПа. Нанотвердость измеряли с использованием системы Agilent U9820A Nano Indenter G200. Значения нанотвердости сформированных покрытий составляет 24 500 МПа.

Примеры конкретного осуществления способа

Пример 1.

Обработке подвергали лист из штамповой стали 5ХНМ толщиной 25 мм площадью 4 см². Использовали композиционный электрически взрываемый проводник, состоящий из оболочки и сердечника в виде порошков карбида титана и никеля, при этом оболочка состояла из двух слоев электрически взрываемой плоской молибденовой фольги массой 60 мг, а масса порошков карбида титана и никеля в сердечнике составляла по 30 мг для каждого из порошков. Сформированной плазменной струей оплавляли поверхность листа штамповой стали 5ХНМ при поглощаемой плотности мощности 4,6 ГВт/м² и формировали на ней композиционное электровзрывное покрытие системы TiC-Ni-Mo. После самозакалки покрытия при теплоотводе в объем стального листа осуществляли импульсно-периодическую ЭПО поверхности электровзрывного покрытия при поверхностной плотности энергии 40 Дж/см², длительности импульсов - 150 мкс, количестве импульсов - 10.

Получили износостойкое покрытие на основе карбида титана, никеля и молибдена с высокой адгезией покрытия с подложкой на уровне когезии. На ОАО «Вест-2002» штампы из стали 5ХНМ, упрочненные заявляемым способом, показали увеличенный ресурс работы в 1,2 раза по сравнению со штампами без покрытия на основе карбида титана, никеля и молибдена.

Пример 2.

Обработке подвергали лист из штамповой стали Х12МФ толщиной 25 мм площадью 15 см². Использовали композиционный электрически взрываемый проводник, состоящий из оболочки и сердечника в виде смеси порошков карбида титана и никеля, при этом оболочка состояла из двух слоев электрически взрываемой плоской молибденовой фольги массой 530 мг, а масса порошков карбида титана и никеля в сердечнике составляла по 1060 мг для каждого из порошков. Сформированной плазменной струей оплавляли поверхность листа из штамповой стали Х12МФ при поглощаемой плотности мощности 4,8 ГВт/м² и формировали на ней композиционное электровзрывное покрытие системы TiC-Ni-Mo. После самозакалки покрытия при теплоотводе в объем основы стального листа осуществляли импульсно-периодическую ЭПО поверхности электровзрывного покрытия при поверхностной плотности энергии 60 Дж/см², длительности импульсов - 200 мкс, количестве импульсов - 30.

Получили износостойкое покрытие на основе карбида титана, никеля и молибдена с высокой адгезией покрытия с подложкой на уровне когезии. На ОАО «Вест-2002» штампы из стали Х12МФ, упрочненные заявляемым способом, показали увеличенный ресурс работы в 1,2 раза по сравнению со штампами без покрытия на основе карбида титана, никеля и молибдена.

Источники информации

1. Патент РФ №2518037 на изобретение «Способ электровзрывного напыления композиционных износостойких покрытий системы TiC-Mo на поверхности трения» / Романов Д.А., Олесюк О.В., Будовских Е.А., Громов В.Е.; заявл. 25.03.2013; опубл. 10.06.2014, Бюл. №16. 8 с.

2. Романов Д.А., Будовских Е.А., Громов В.Е. Электровзрывное напыление электроэрозионностойких покрытий: формирование структуры, фазового состава и свойств электроэрозионностойких покрытий методом электровзрывного напыления. - Saarbrucken: LAP LAMBERT Academic Publishing GmbH & Co. KG, 2012.- 170 c.

3. Электровзрывное напыление износо- и электроэрозионностойких покрытий / Д.А. Романов, Е.А. Будовских, В.Е. Громов, Ю.Ф. Иванов. - Новокузнецк: Изд-во ООО «Полиграфист», 2014. - 203 с.

4. Патент РФ №2583227 изобретение «Способ нанесения износостойких покрытий на основе диборида титана и молибдена на стальные поверхности» / Романов Д.А., Будовских Е.А., Гончарова Е.Н., Громов В.Е.; заявл. 15.12.2014; опубл. 10.05.2016, Бюл. №13. 7 с.

5. Мэттьюз М., Ролингс Р. Композиционные материалы. Механика и технология. - М.: Техносфера, 2004. - 408 с.

Изобретение относится к формированию на стальных поверхностях покрытий на основе карбида титана, никеля и молибдена, которые могут быть использованы в штамповочном производстве и других отраслях промышленности. Способ включает электрический взрыв композиционного электрически взрываемого проводника, состоящего из двухслойной плоской молибденовой оболочки массой 60-530 мг и сердечника в виде смеси порошков карбида титана массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, и никеля массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, формирование из продуктов взрыва импульсной многофазной плазменной струи, оплавление ею поверхности штамповой стали при поглощаемой плотности мощности 4,6-4,8 ГВт/м², осаждение на поверхность продуктов взрыва с формированием на ней композиционного покрытия системы TiC-Ni-Mo и последующую импульсно-периодическую электронно-пучковую обработку поверхности покрытия при поглощаемой плотности энергии 40-60 Дж/см², длительности импульсов 150-200 мкс и количестве импульсов 10-30. Изобретение направлено на получение износостойких покрытий с высокой адгезией с подложкой на уровне когезии. 2 пр., 2 ил.

Способ нанесения износостойкого покрытия на основе карбида титана, никеля и молибдена на штамповые стали, включающий электрический взрыв композиционного электрически взрываемого проводника, состоящего из двухслойной плоской молибденовой оболочки массой 60-530 мг и сердечника в виде смеси порошков карбида титана массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, и никеля массой, равной 0,5-2,0 массы оболочки, формирование из продуктов взрыва импульсной многофазной плазменной струи, оплавление ею поверхности штамповой стали при поглощаемой плотности мощности 4,6-4,8 ГВт/м², осаждение на поверхность продуктов взрыва с формированием на ней композиционного покрытия системы TiC-Ni-Mo и последующую импульсно-периодическую электронно-пучковую обработку поверхности покрытия при поглощаемой плотности энергии 40-60 Дж/см², длительности импульсов 150-200 мкс и количестве импульсов 10-30.