ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ И СООТВЕТСТВУЮЩИЕ СПОСОБЫ Российский патент 2018 года по МПК A01N43/40 A01N43/56 A01N33/06 

ПРИТЯЗАНИЕ НА ПРИОРИТЕТ

В данной заявке испрашивается приоритет по дате подачи предварительной заявки на патент США с серийным номером 61/894320, поданной 22 октября 2013 под названием "Пестицидные композиции и соответствующие способы".

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к области соединений, пригодных в качестве пестицидов против вредителей Phyla Nematoda, Arthropoda и/или Mollusca, к способам получения подобных соединений и к промежуточным соединениям, используемым в подобных способах. Указанные соединения могут быть использованы, например, в качестве нематоцидов, акарицидов, инсектицидов, майтицидов и/или моллюскоцидов.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Борьба с популяциями вредителей имеет большое значение для здоровья человека, современного сельского хозяйства, хранения продуктов питания и гигиены. Известно более десяти тысяч видов сельскохозяйственных вредителей, которые приводят к потерям сельскохозяйственных продуктов, и суммы потерь сельскохозяйственного производства во всем мире ежегодно исчисляются миллиардами долларов США. Таким образом, существует постоянная потребность в новых пестицидах и в способах получения и применения подобных пестицидов.

ОПИСАНИЕ

Определения

Примеры, приведенные в определениях, не являются исчерпывающими и не должны быть истолкованы как ограничивающие настоящее изобретение. Следует понимать, что заместитель должен соответствовать правилам образования химических связей и ограничениям, связанным со стерическими затруднениями в конкретной молекуле, к которой он присоединен.

"Алкил" означает и включает ациклический, насыщенный, разветвленный или неразветвленный углеводород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать метил, этил, пропил, изопропил, 1-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-метилбутил, 1,1-диметилпропил, гексил, гептил, октил, нонил или децил.

"Циклоалкил" означает и включает моноциклический или полициклический насыщенный углеводород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил или декагидронафтил.

"Алкенил" означает и включает ациклический разветвленный или неразветвленный углеводород, содержащий, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил или деценил.

"Циклоалкенил" означает и включает моноциклический или полициклический углеводород, содержащий, по меньшей мере, одну двойную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, циклооктенил или циклодеценил.

"Алкинил" означает и включает ациклический разветвленный или неразветвленный углеводород, содержащий, по меньшей мере, одну тройную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать этинил, пропаргил, бутинил, пентинил, гексинил, гептинил, октинил, нонинил или децинил.

"Циклоалкинил" означает и включает моноциклический или полициклический углеводород, содержащий, по меньшей мере, одну тройную углерод-углеродную связь. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклогептинил, циклооктинил или циклодецинил.

"Арил" означает и включает ароматическое соединение, имеющее или не имеющее каких-либо заместителей. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать фенил или нафтил.

"Алкокси" означает и включает алкильную группу, содержащую, по меньшей мере, одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать метокси, этокси, пропокси, бутокси, циклопропокси, циклобутокси или циклопентокси.

"Алкенилокси" означает и включает алкенил, содержащий, по меньшей мере, одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси, гептенилокси, октенилокси, ноненилокси или деценилокси.

"Алкинилокси" означает и включает алкинил, содержащий, по меньшей мере, одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси, октинилокси, нонинилокси или децинилокси.

"Циклоалкокси" означает и включает циклоалкил, содержащий, по меньшей мере, одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклогептилокси, циклооктилокси, циклодецилокси, норборнилокси или бицикло[2.2.2]октилокси.

"Циклогалогеналкил" означает и включает моноциклический или полициклический, насыщенный заместитель, содержащий атом углерода, атом галогена и атом водорода. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать 1-хлорциклопропил, 1-хлорциклобутил или 1-дихлорциклопентил.

"Циклоалкенилокси" означает и включает циклоалкенил, дополнительно содержащий одну простую связь углерод-кислород. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры могут включать циклобутенилокси, циклопентенилокси, циклогексенилокси, циклогептенилокси, циклооктенилокси, циклодеценилокси, норборнилокси или бицикло[2.2.2]октенилокси.

"Алкилтио" означает и включает алкильную группу, содержащую, по меньшей мере, одну простую связь углерод-сера.

"Галогеналкилтио" означает и включает алкильную группу, содержащую, по меньшей мере, одну простую связь углерод-сера и атом галогена.

"Гало" или "галоген" означает и включает атом фтора, хлора, брома или иода.

"Галогеналкил" означает и включает алкильную группу, замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена.

"Галогеналкокси" означает и включает алкокси-группу, замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена.

"Гетероатом" означает и включает атом серы (S), атом кислорода (O) или атом азота (N).

"Гетероалкил" означает и включает алкил, содержащий, по меньшей мере, один атом серы (S), кислорода (O) или азота (N).

"Гетероциклил" означает циклический заместитель, который может быть полностью насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, циклическая структура которого содержит, по меньшей мере, один атом углерода и, по меньшей мере, один гетероатом, где указанный гетероатом представляет собой атом азота, серы или кислорода. В случае атома серы указанный атом может находиться в других состояниях окисления, таких как сульфоксид и сульфон. Примеры ароматических гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, циннолинил, фуранил, имидазолил, индазолил, индолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, триазинил и триазолил. Примеры полностью насыщенных гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, пиперазинил, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиенил и тетрагидропиранил. Примеры частично ненасыщенных гетероциклилов включают, однако этим не ограничиваясь, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинил, 4,5-дигидрооксазолил, 4,5-дигидро-1Н-пиразолил, 4,5-дигидроизоксазолил и 2,3-дигидро[1,3,4]оксадиазолил. Дополнительные примеры включают следующие группы:

"Пестицидно эффективное количество" означает и включает определенное количество активного вещества, которое вызывает неблагоприятное воздействие, по меньшей мере, на одно насекомое, где неблагоприятное воздействие может включать отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование и т.п.

Термин "борьба" или его грамматические вариации означает и включает регулирование числа живых насекомых или регулирование количества жизнеспособных яиц насекомых.

Термин "синергический эффект" или его грамматические вариации означает и включает совместные действия, характерные для комбинации двух или нескольких активных агентов, где комбинированное действие двух или нескольких активных агентов превышает сумму активности каждого активного агента в отдельности.

ПЕСТИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция включает соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве:

где:

R₁, R₂ и R₄ независимо выбрают из Н, F, Cl, Br, I, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, или замещенного или незамещенного C₁-C₆ галогеналкила, где каждый из указанных R₁, R₂ и R₄ в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, С₁-С₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₃-С₁₀ циклоалкила или С₃-С₁₀ галогенциклоалкила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₃, R₁₂ и R₁₃ независимо выбрают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₁-С₆ галогеналкила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, OR₁₁, C(=X₁)R₁₁, C(=X₁)OR₁₁, C(=X₁)N(R₁₁)₂, N(R₁₁)₂, N(R₁₁)C(=X₁)R₁₁, SR₁₁, S(O)_nOR₁₁ или R₁₁S(O)_nR₁₁, где каждый указанный R₃, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₅ выбрают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, OR₁₁, C(=X₁)R₁₁, C(=X₁)OR₁₁, C(=X₁)N(R₁₁)₂, N(R₁₁)₂, N(R₁₁)C(=X₁)R₁₁, SR₁₁, S(O)_nOR₁₁ или R₁₁S(O)_nR₁₁, где каждый указанный R₅, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₆ обозначает Н, F, Cl, Br, I, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил или C₁-C₆ галогеналкил, где каждый указанный R₆, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, С₁-С₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, C₂-C₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила или С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила;

R₇ выбрют из Н, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкенила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкинила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, C₁-C₆ алкил С₆-C₂₀ арила, где алкил и арил независимо замещены или не замещены, C₁-C₆ алкил-(С₃-С₁₀ циклогалогеналкила), где алкил и циклогалогеналкил независимо замещены или не замещены, C₁-C₆ алкил-(С₃-С₁₀ циклоалкила), где алкил и циклоалкил независимо замещены или не замещены, где каждый указанный R₇, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₂-С₆ алкинила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила, С₁-С₂₀ гетероциклила или R₁₁арила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₈ обозначает R₉S(O)_nR₁₀ или R₉S(O)_nH;

R₉ обозначает замещенный или незамещенный С₁-С₁₂ алкил, замещенный или незамещенный С₂-С₁₂ алкенил или замещенный или незамещенный С₃-С₁₀ циклоалкил, где каждый указанный R₉, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, OR₁₁, S(O)_nR₁₁, С₆-C₂₀ арила или C₁-C₂₀ гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₁₀ выбрают из замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного C₂-C₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкенила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила или замещенного или незамещенного C₁-C₂₀ гетероциклила, где каждый указанный R₁₀, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, оксо, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила (каждый из которых, если он способен к замещению, необязательно может быть замещен группой R₁₀);

R₁₁ (каждый независимо) обозначает Н, R₈, CN, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил, замещенный или незамещенный C₂-C₆ алкенил, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкокси, замещенный или незамещенный C₂-C₆ алкенилокси, замещенный или незамещенный С₃-С₁₀ циклоалкил, замещенный или незамещенный С₃-С₁₀ циклоалкенил, замещенный или незамещенный С₆-C₂₀ арил, замещенный или незамещенный С₁-С₂₀ гетероциклил, замещенный или незамещенный S(O)_nC₁-C₆ алкил или замещенный или незамещенный N(C₁-C₆ алкил)₂, где каждый указанный R₁₁, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, C₂-C₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, C₂-C₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OC₁-C₆ алкила, OC₁-C₆ галогеналкила, S(O)_nOC₁-C₆алкила, S(O)_nOC₁-C₆ алкила, С₆-С₂₀ арила или C₁-C₂₀ гетероциклила;

Y обозначает связь или замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил или замещенный или незамещенный C₂-C₆ алкенил,

за исключением случая, где Y обозначает связь, при этом каждый указанный Y, если он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, C₂-C₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкокси или C₃-C₁₀ циклоалкила,

Q обозначает О или S;

X₁ (каждый независимо) обозначает О или S; и

n принимает значение 0, 1 или 2.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₁, R₂ и R₄ обозначают Н.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₃ выбрают из Н, F, Cl, Br или I, предпочтительно, выбран из H и F.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₅ выбран из F, Cl, Br, I или незамещенного C₁-C₆ алкила, предпочтительно, из Cl или СН₃.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₆ обозначает Н.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₇ выбран из Н, СН₃, СН₂СН₃, CH₂C≡CH или СН(СН₃)C≡CH.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, R₈ выбран из С₁-С₆ алкил-S(O)_nCH₂(незамещенный С₃-С₁₀ галогенциклоалкил), предпочтительно, из C₁-C₄-алкил-S-CH₂-галогенциклопропила, С₁-С₆ алкил-S(O)_nC₃-С₆ галогеналкила, в котором, предпочтительно, указанные атомы галогена находятся только при атоме углерода, наиболее удаленном от атома серы, такого как CH₂CH₂SCH₂CH₂CF₃.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения и в любой комбинации с любыми из предыдущих или последующих вариантов осуществления настоящего изобретения, n равно 0 или 1.

1-(3-Пиридил-N-оксид)пиразол формулы I, когда R₇ обозначает Н, может существовать в различных изомерных формах. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры подобных изомерных форм могут включать, однако этим не ограничиваясь, соединения IA или IB, приведенные ниже.

В некоторых варианта осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 1-2 может быть получено, как показано на схеме 1.

Схема 1

На соединение 1-(3-пиридил)пиразола 1-1 (полученное, как описано в публикации US 2012/0110702) можно подействовать приблизительно 2,2 или более эквивалентами окислителя, такого как тетрагидрат пербората натрия, в полярном протонном растворителе, таком как ледяная уксусная кислота (АсОН), при температуре от приблизительно 0°С до приблизительно 80°С и получить 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол формулы 1-2, где n означает 1 и/или 2. В качестве альтернативы, соединение 1-(3-пиридил)пиразола 1-1 может быть окислено с использованием приблизительно трех или более эквивалентов окислителя, например, mСРВА, в апротонном растворителе, таком как дихлорметан (CH₂Cl₂), при температура от приблизительно -20°С до приблизительно 50°С с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 1-2, где n=2.

Схема 2

В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 2-3 может быть получено, как показано на схеме 2.

На стадии a схемы 2 на соединение 1-(3-пиридил)пиразола 2-1 (полученное, как описано в публикации US 2012/0110702) можно подействовать окислителем, таким как mCPBA, в растворителе, таком в CH₂Cl₂, при температуре от приблизительно -20°С до приблизительно 50°С с получением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 2-2.

На стадии b схемы 2 защитную группу Вос 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола 2-2 можно удалить в условиях, известных в данной области техники, таких, как в кислотные условия с использованием трифторуксусной кислоты (TFA), в растворителе, таком как CH₂Cl₂, и получить 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол формулы 2-3.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амида формулы 3-2 может быть получено, как показано на схеме 3.

Схема 3

На соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амина формулы 2-3 можно подействовать карбоксильным соединением формулы 3-1, где R₁₂ обозначает либо ОН, либо Cl, с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)-4-амида формулы 3-2. В том случае, когда R₁₂ обозначает ОН, 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амин 2-3 может быть превращен в 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амид 3-2 в присутствии реагента сочетания, такого как гидрохлорид 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида (EDC), и основания, такого как N,N-диметиламинопиридин (DMAP), в полярном апротонном растворителе, таком как СН₂Сl₂. Когда R₁₂ обозначает Cl, 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амин 2-3 может быть превращен в 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амид 3-2 в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин (DIPEA) и/или DMAP, в апротонном растворителе, таком как СН₂Сl₂ или N,N-диметилформамид (ДМФА).

Схема 4

В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 4-1 может быть получено, как показано на схеме 4. На 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амид формула 3-2 можно сразу же подействовать агентом тионирования (в частности, источником серы), таким как реагент Лавессона, в апротонном растворителе, таком как СН₂Сl₂ или толуол, либо при обычном нагревании, либо при нагревании в микроволновой печи до температуры от приблизительно 60°С до приблизительно 150°С с получением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-тиоамида формулы 4-1.

Схема 5

В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 5-2 может быть получено, как показано на схеме 5. На сульфид 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 5-1 можно подействовать приблизительно одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого как тетрагидрат пербората натрия, в полярном протонном растворителе, таком как ледяная АсОН, с получением сульфоксида 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола или сульфона 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 5-2, где n равно 1 и/или 2, соответственно. В качестве альтернативы, на сульфид 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола 5-1 можно подействовать приблизительно одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого как пероксид водорода (Н₂О₂), в протонном растворителе, таком как метанол (МеОН), с получением соответствующего сульфоксида формулы 5-2, где n равно 1 и/или 2, соответственно.

Пестицидно приемлемые кислотно-аддитивные соли, производные солей, сольваты, сложноэфирные производные, полиморфные соединения, изотопы, радионуклиды и стереоизомеры

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения из соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола могут быть получены пестицидно приемлемые кислотно-аддитивные соли. В качестве не ограничивающего примера, аминовая функциональная группа может образовывать соли с хлористоводородной, бромистоводородной, серной, фосфорной, уксусной, бензойной, лимонной, малоновой, салициловой, яблочной, фумаровой, щавелевой, янтарной, винной, молочной, глюконовой, аскорбиновой, малеиновой, аспарагиновой, бензолсульфоновой, метансульфоновой, этансульфоновой, гидроксиметансульфоновой, гидроксиэтансульфоновой и трифторуксусной кислотой. Кроме того, в качестве не ограничивающего примера, кислотная функциональная группа может образовывать соли, включая соли, полученные с щелочными или щелочно-земельными металлами, и соли, полученные из аммиака и аминов. Примеры предпочтительных катионов включают натрий, калий и магний.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть получено в виде производных соединений солей. В качестве не ограничивающего примера, производное соединение соли может быть получено путем взаимодействия свободного основания с количеством требуемой кислоты, достаточным для получения соли. Свободное основание можно регенерировать путем обработки соли подходящим разбавленным водным раствором основания, таким как разбавленный водный раствор гидроксида натрия (NaOH), карбоната калия, аммиака и бикарбоната натрия. В качестве примера, во многих случаях пестицид, такой как 2,4-D, превращают в более растворимое в воде соединение, преобразовав его в соль диметиламина.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть преобразовано в устойчивые комплексы с растворителем таким образом, что комплекс остается неизменным после того, как удаляется растворитель, не принимающий участие в образовании комплекса. Указанные комплексы часто называют "сольватами". В частности, весьма важно получать устойчивые гидраты с водой в качестве растворителя.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть превращено в сложноэфирные производные. Указанные сложноэфирные производные затем можно применять таким же образом, как и соединения по настоящему изобретению, раскрытые в данном описании.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть получено в виде различных кристаллических полиморфных соединений. Полиморфизм имеет большое значение для разработки агрохимических препаратов, поскольку различные кристаллические полиморфные формы или структуры той же самой молекулы могут иметь совершенно разные физические свойства и биологические характеристики.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть приготовлено с различными изотопами. Особое значение имеют молекулы, включающие ²H (также известный как дейтерий) вместо ¹H.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть получено с различными радионуклидами. Особое значение имеют молекулы, включающие ¹³С или ¹⁴С.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Так, некоторые молекулы могут быть получены в виде рацемической смеси. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что один стереоизомер может быть более активным, чем другие стереоизомеры. Индивидуальные стереоизомеры могут быть получены известными селективными синтетическими способами, обычными методами синтеза с использованием расщепленных исходных веществ или с помощью обычных процедур расщепления. Некоторые молекулы, приведенные в данном описании, могут существовать в виде двух или нескольких изомеров. Различные изомеры включают геометрические изомеры, диастереомеры и энантиомеры. Так, соединения, описанные в данном документе, включают геометрические изомеры, рацемические смеси, индивидуальные стереоизомеры и оптически активные смеси. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что один изомер может быть более активным, чем другие. Структуры, раскрытые в данном описании, представлены для ясности только в одной геометрической форме, но они предназначены для представления всех геометрических форм молекулы.

Пестицидные композиции

В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция содержит соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция содержит соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, и фитологически приемлемый инертный носитель (например, твердый носитель или жидкий носитель).

В одном варианте осуществления настоящего изобретения пестицидная композиция может дополнительно содержать, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из поверхностно-активного вещества, стабилизатора, рвотного средства, разрыхлителя, антивспенивающего агента, смачивающего агента, диспергирующего средства, связующего, красителей или наполнителей.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде твердого вещества. Не ограничивающие настоящее изобретение примеры твердых форм могут включать порошок, дуст или гранулированные композиции.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде жидкого состава. Примеры жидких форм могут включать, однако этим не ограничиваясь, дисперсию, суспензию, эмульсию или раствор в соответствующем жидком носителе.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде жидкой дисперсии, где соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола может быть диспергировано в воде или другом приемлемом для использования в сельском хозяйстве жидком носителе.

Наконец, в других вариантах осуществления настоящего изобретения пестицидные композиции могут быть приготовлены в виде раствора в подходящем органическом растворителе. В одном варианте осуществления настоящего изобретения масла для распыления, которые широко используются в агрохимии, могут быть применены в качестве органического растворителя для пестицидных композиций.

Пестицидная композиция может быть использована в сочетании (например, в виде композиции или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями, обладающими акарицидными, альгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вируцидными свойствами.

Кроме того, пестицидная композиция может быть использована в сочетании (например, в виде композиции или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями, которые являются антифидантами, веществами, отпугивающими птиц, хемостерилизаторами, гербицидными антидотами, аттрактантами насекомых, средствами, отпугивающими насекомых, средствами, отпугивающими млекопитающих, соединениями для дезориентации самцов, активаторами растений, регуляторами роста растений и/или синергистами.

Инсектициды

Не ограничивающие настоящее изобретение примеры инсектицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, могут включать 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, α/ρ/ω-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, буру, борную кислоту, бромфенвинфос, бромоциклен, бром-DDT, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатифос, бутокарбоксим, бутонат, бутокарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбонолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, углерода тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, картап, картапа гидрохлорид, хлорантранилопрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформа гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотиандин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, DDT, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлофос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, дилдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, дайнекс, дайнекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, бензоат эмамектина, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, оксид этилена, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид (его дополнительно расщепленные изомеры), флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, форметаната гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпараната гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуфенозид, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, халфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистый водород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртути, мезулфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метокасадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицина оксим, мипафокс, мирекс, молосультрап, монокротофос, мономегипо, моносультрап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-DDT, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлухиназон, пиримидифен, пиримидат, пирипрол, пирипроксифен, кассия, хиналфос, хиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, резметрин, ротенон, рианию, сабадиллу, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрий, сульфурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, зета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультрап, тиосультрап-динатрий, тиосультрап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, тиаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенфос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, ХМС, силилкарб, зета-циперметрин или золапрофос.

Акарициды

Не ограничивающие настоящее изобретение примеры акарицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, могут включать ацехиноцил, амидофлумет, оксид мышьяка, азобензол, азоциклотин, беномил, беноксафос, бензоксимат, бензилбензоат, бифеназат, бинапакрил, бромопропилат, хинометионат, хлорбензид, хлорфенетол, хлорфенсон, хлорфенсулфид, хлорбензилат, хлормебуформ, хлорметиурон, хлорпропилат, клофентезин, циенопирафен, циклуметофен, цигексатин, дихлофлуанид, дикофол, диенохлор, дифловидазин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифенилсульфон, дисульфирам, дофенапин, этоксазол, феназахин, фенбутатина оксид, фенотиокарб, фенпироксимат, фенсон, фентрифанил, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуенетил, флуметрин, фторбензид, гекситиазокс, месулфен, MNAF, никкомицины, проклонол, пропаргит, хинтиофос, спиродиклофен, сульфирам, серу, тетрадифон, тетранактин, тетрасул или тиохинокс.

Нематоциды

Не ограничивающие настоящее изобретение примеры нематоцидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, могут включать 1,3-дихлорпропан, бенклотиаз, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, DCIP, диамидафос, флуенсульфон, фостиазат, фурфурал, имициафос, изамидофос, изазофос, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, фосфокарб или тионазин.

Фунгициды

Не ограничивающие настоящее изобретение примеры фунгицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, могут включать бромид (3-этоксипропил)ртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, 8-оксихинолина сульфат, 8-фенилмеркуриохинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, алдиморф, аллиловый спирт, аметокрадин, амисулбром, ампропилфос, анилазин, аурефунгин, азаконазол, азатирам, азоксистробин, полисульфид бария, беналаксил, беналаксил-М, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, хлорид бензалкония, бензамакарил, бензамакарил-изобутил, бензаморф, бензогидроксамовую кислоту, бетоксазин, бинапакрил, дифенил, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, бургундскую жидкость, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, чесхантскую смесь, хинометионат, хлорбентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, климбазол, клотримазол, ацетат меди, основной карбонат меди, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, хромат меди и цинка, крезол, куфранеб, купробам, оксид меди, циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусную кислоту, дихлофлуанид, диклон, дихлорофен, диклозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрий, диклоран, диэтофенкарб, диэтил пирокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморфа ацетат, додеморфа бензоат, додицин, додицин-натрий, додин, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилртути 2,3-дигидроксипропил меркаптид, этилртути ацетат, этилртути бромид, этилртути хлорид, этилртути фосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фентина хлорид, фентина гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуморф, флупиколид, флуопирам, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурал, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексаконазол, гекситиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имазалила нитрат, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина триалбезилат, иодометан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, касугамицин, крезоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, мептилдинокап, хлорид ртути(II), оксид ртути, хлорид ртути(I), металаксил, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилртути бензоат, метилртути дициандиамид, метилртути пентахлорфеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милнеб, миклобутанил, миклозолин, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, ОСН, октилинон, офурас, орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазол, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентиопирад, фенилмеркуромочевину, фенилртути ацетат, фенилртути хлорид, фенилртутное производное пирокатехина, фенилртути нитрат, фенилртути салицилат, фосдифен, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, азид калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиокарба гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, хинацетола сульфат, хиназамид, хинконазол, хиноксифен, квинтозин, рабензазол, салициланилид, седаксан, силтиофам, симеконазол, азид натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, серу, султропен, TCMTB, тебуконазол, тебуфлохин, теклофталам, текназин, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тициофен, тифлузамид, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, ацетат толилртути, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-P, валидамицин, валифеналат, винклозолин, зариламид, нафтенат цинка, зинеб, зирам или зоксамид.

Гербициды

Не ограничивающие настоящее изобретение примеры гербицидов, которые могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, могут включать 2,3,6-ТВА, 2,3,6-TBA-диметиламмоний, 2,3,6-ТВА-натрий, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т-2-бутоксипропил, 2,4,5-Т-2-этилгексил, 2,4,5-Т-3-бутоксипропил, 2,4,5-TB, 2,4,5-Т-бутометил, 2,4,5-Т-бутотил, 2,4,5-T-бутил, 2,4,5-Т-изобутил, 2,4,5-Т-изоктил, 2,4,5-Т-изопропил, 2,4,5-Т-метил, 2,4,5-Т-пентил, 2,4,5-Т-натрий, 2,4,5-Т-триэтиламмоний, 2,4,5-Т-троламин, 2,4-D, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммоний, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмоний, 2,4-DB-изоктил, 2,4-DB-калий, 2,4-DB-натрий, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-литий, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калий, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрий, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4-D-троламин, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, ацетохлор, ацифлуорфен, ацифлуорфен-метил, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калий, аминопиралид, аминопиралид-калий, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, аминопрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анизурон, асулам, асулам-калий, асулам-натрий, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, беназолин-диметиламмоний, беназолин-этил, беназолин-калий, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бентазон-натрий, бензадокс, бензадокс-аммоний, бензфендизон, бензипрам, бензоциклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биланафос-натрий, биспирибак, биспирибак-натрий, буру, бромацил, бромацил-литий, бромацил-натрий, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромоксинил бутират, бромоксинил гептаноат, бромоксинил октаноат, бромоксинил-калий, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, карфентразон, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-аммоний, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмоний, хлорамбен-натрий, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-натрий, хлорфенпроп, хлорфенпроп-метил, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клорансулам, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианамид, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, циперквата хлорид, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, далапон-кальций, далапон-магний, далапон-натрий, дазомет, дазомет-натрий, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дикамба-диметиламмоний, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмоний, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калий, дикамба-натрий, дикамба-троламин, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмоний, дихлорпроп-этиламмоний, дихлорпроп-изоктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р-диметиламмоний, дихлорпроп-калий, дихлорпроп-натрий, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтамквата дихлорид, диэтатил, диэтатил-этил, дифенопентен, дифенопентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифензоквата метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, диносеба ацетат, диносеб-аммоний, диносеб-диоламин, диносеб-натрия, диносеб-троламин, динотерб, динотерба ацетат, дифацинон-натрий, дифенамид, дипропетрин, дикват, диквата дибромид, дисул, дисул-натрий, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, DSMA, EBEP, эглиназин, эглиназин-этил, эндотал, эндотал-диаммоний, эндотал-дикалий, эндотал-динатрий, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксифен-этил, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропил, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-изоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калий, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентиапроп-этил, фентразамид, фенурон, фенурон ТСА, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-М, флампроп-метил, флампроп-M-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтородифен, фторогликофен, фторогликофен-этил, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупропанат-натрий, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флуртамон, флутиацет, флутиацет-метил, фомесафен, фомесафен-натрий, форамсульфурон, фосамин, фосамин-аммоний, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глюфосинат-P, глюфосинат-P-аммоний, глюфосинат-P-натрий, глифосат, глифосат-диаммоний, глифосат-диметиламмоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-моноаммоний, глифосат-калий, глифосат-сесквинатрий, глифосат-тримезий, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрий, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммоний, имазапик, имазапик-аммоний, имазапир, имазапир-изопропиламмоний, имазахин, имазахин-аммоний, имазахин-метил, имазахин-натрий, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодометан, иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, иоксинила октаноат, иоксинил-литий, иоксинил-натрий, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, МСРА, МСРА-2-этилгексил, МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, МСРА-изобутил, МСРА-изоктил, МСРА-изопропил, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий, МСРА-тиоэтил, MCPA-троламин, МСРВ, МСРВ-этил, МСРВ-метил, МСРВ-натрий, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмоний, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-P-диметиламмоний, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калий, мекопроп-P-калий, мекопроп-натрий, мекопроп-троламин, мединотерб, мединотерба ацетат, мефенацет, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калий, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метам-аммоний, метамифоп, метамитрон, метам-калий, метам-натрий, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, монурон TCA, морфамкват, морфамквата дихлорид, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрий, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрий, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлурон, паракват, параквата дихлорид, параквата диметилсульфат, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, пенфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилртути ацетат, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изоктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калий, пиклорам-триэтиламмоний, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммоний, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, проксан-натрий, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-P, хизалофоп-P-этил, хизалофоп-P-тефурил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симацин, симетон, симетрин, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, ТСА, ТСА-аммоний, ТСА-кальций, ТСА-этадил, ТСА-магний, ТСА-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмоний, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат или ксилахлор.

Биопестициды

Соединение 3-(1Н-пиразол-1-ил)пиридина формулы I, II или III может также быть использовано в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими биопестицидами. Термин "биопестицид" используется для микробных биологических агентов, предназначенных для борьбы с вредителями, которые применяются аналогично химическим пестицидам. Обычно они представляют собой бактерии, но есть примеры и грибковых агентов для борьбы с вредителями, в том числе Trichoderma ssp. и Ampelomyces quisqualis (агент для борьбы c мучнистой росой винограда). Bacillus subtilis используют для борьбы с патогенными микроорганизмами растений. С сорняками и грызунами также борются с помощью микробных агентов. Один из известных примеров инсектицида является Bacillus thuringiensis, бактериальное заболевание чешуекрылых, жесткокрылых и двукрылых. Поскольку оно оказывает незначительное влияние на другие организмы, то считается более экологичным, чем синтетические пестициды. Биологические инсектициды включают препараты, основанные на:

1. энтомопатогенных грибах (например, Metarhizium anisopliae);

2. энтомопатогенных нематодах (например, Steinernema feltiae); и

3. энтомопатогенных вирусах (например, грануловирус Cydia pomonella).

Другие примеры энтомопатогенных организмов включают, однако этим не ограничиваясь, бакуловирусы, бактерии и другие прокариотические организмы, грибы, простейшие и микроспоридии. Полученные биологическим путем инсектициды включают, однако этим не ограничиваясь, ротенон, вератридин, а также микробные токсины; толерантные или устойчивые к насекомым сорта растений; и организмы, модифицированные с помощью технологии рекомбинантной ДНК, которые либо продуцируют инсектициды, либо наделяют генетически модифицированный организм способностью сопротивляться насекомым. В одном варианте осуществления настоящего изобретения молекулы формулы I могут быть использованы с одним или несколькими биопестицидами для обработки семян и улучшения почвы. В руководстве The Manual of Biocontrol Agents приведен обзор имеющихся биологических инсектицидных препаратов (и других препаратов для борьбы с вредителями на биологической основе). Copping L.G. (ed.) (2004). The Manual of Biocontrol Agents (ранее Biopesticide Manual) 3rd Edition. British Crop Production Council (BCPC), Farnham, Surrey UK.

Другие биологически активные вещества

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или также может быть применено в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими из следующих соединений:

1. 3-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;

2. 3-(4'-хлор-2,4-диметил[1,1'-бифенил]-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;

3. 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]метиламино]-2(5H)-фуранон;

4. 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]циклопропиламино]-2(5H)-фуранон;

5. 3-хлор-N2-[(1S)-1-метил-2-(метилсульфонил)этил]-N1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид;

6. 2-циано-N-этил-4-фтор-3-метоксибензолсульфонамид;

7. 2-циано-N-этил-3-метоксибензолсульфонамид;

8. 2-циано-3-дифторметокси-N-этил-4-фторбензолсульфонамид;

9. 2-циано-3-фторметокси-N-этил-бензолсульфонамида;

10. 2-циано-6-фтор-3-метокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;

11. 2-циано-N-этил-6-фтор-3-метокси-N-метилбензолсульфонамид;

12. 2-циано-3-дифторметокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;

13. 3-(дифторметил)-N-[2-(3,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

14. N-этил-2,2-диметилпропионамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон;

15. N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон никотин;

16. О-{(Е-)-[2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-(2-трифторметилфенил)-винил]}S-метил тиокарбонат;

17. (Е)-N1-[(2-хлор-3-тиазол-5-ил)]-N2-циано-N1-метилацетамидин;

18. 1-(6-хлорпиридин-3-илметил)-7-метил-8-нитро-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо[1,2-а]пиридин-5-ол;

19. 4-[4-хлорфенил-(2-бутилидин-гидразоно)метил)]фенил мезилат; и

20. N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III также может быть применено в комбинации (например, в виде композиционной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или несколькими соединениями из следующих групп: альгициды, антифиданты, авициды, бактерициды, средства для отпугивания птиц, хемостерилизаторы, гербицидные антидоты, аттрактанты насекомых, репелленты для насекомых, репелленты для млекопитающих, агенты для дезориентации самцов, моллюскоциды, активаторы растений, регуляторы роста растений, родентициды или вируциды.

Синергетические смеси и синергисты

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть применено в комбинации, по меньшей мере, с одним другим инсектицидом для получения синергической смеси, при этом способ действия таких соединений такой же, подобный или разный, по сравнению с механизмом действия соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола. Примеры способов действия могут включать, однако этим не ограничиваясь, следующие: ингибитор ацетилхолинэстеразы; модулятор натриевых каналов; ингибитор биосинтеза хитина; регулируемый действием GABA антагонист канала-переносчика для ионов хлора; регулируемый действием GABA и глутамата агонист канала-переносчика для ионов хлора; агонист рецептора ацетилхолина; ингибитор МЕТ I; Mg-стимулированный ингибитор АТФазы; никотиновый холинорецептор; разрушитель мембраны средней кишки; разрушитель окислительного фосфорилирования или рецептор рианодина (RyRs).

Кроме того, соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть применено в комбинации, по меньшей мере, с одним из фунгицидов, акарицидов, гербицидов или нематоцидов для получения синергической смеси.

Кроме того, соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть применено в сочетании с другими активными веществами, такими как соединения, рассмотренные в разделе "Другие активные соединения," альгициды, авициды, бактерициды, моллюскоциды, родентициды, вируциды, антидоты гербицидов, вспомогательные вещества и/или поверхностно-активные вещества с образованием синергической смеси. Кроме того, следующие соединения известны как синергисты и могут быть использованы в комбинации с соединением 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III: пиперонила бутоксид, пипротал, пропил-изом, сезамекс, сезамолин, сульфоксид и трибуфос.

Композиции

Пестицид редко подходит для применения в чистом виде. Как правило, необходимо добавить другие вещества таким образом, чтобы пестицид мог быть использован с требуемой концентрацией и в соответствующей форме, что позволяет упростить нанесение, манипулирование, транспортировку, хранение, а также добиться максимальной активности пестицида. Так, пестициды приготавливают, например, в виде приманок, концентрированных эмульсий, дустов, способных эмульгироваться концентратов, фумигантов, гелей, гранул, агентов для микроинкапсулирования, агентов для обработки семян, концентратов суспензий, суспоэмульсий, таблеток, растворимых в воде жидкостей, диспергируемых в воде гранул или сухие сыпучих веществ, смачиваемых порошков и растворов со сверхнизкий объемом. Для получения дополнительной информации о типах рецептур см. ʺCatalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding Systemʺ Technical Monograph no. 2, 5th Edition by CropLife International (2002).

Пестициды применяются чаще всего в виде водных суспензий или эмульсий, приготовленных из концентрированных рецептур подобных пестицидов. Подобные растворимые в воде, способные суспендироваться в воде или способные эмульгироваться композиции представляют собой либо твердые вещества, обычно известные как смачиваемые порошки или диспергируемые в воде гранулы, либо жидкости, обычно известные как эмульгируемые концентраты или водные суспензии. Смачиваемые порошки, которые могут быть спрессованы с образованием диспергируемых в воде гранул, представляют собой гомогенную смесь пестицида, носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация пестицида, как правило, равна от приблизительно 10% до приблизительно 90% масс. Носитель обычно выбирают из аттапульгитовых глин, монтмориллонитовых глин, диатомовых земель или очищенных силикатов. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие приблизительно от 0,5% до приблизительно 10% от массы смачиваемого порошка, можно найти среди сульфированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфатов и неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как аддукты оксида этилена с алкилфенолами.

Концентраты эмульсий пестицидов включают удобную концентрацию пестицида, например, от приблизительно 50 до приблизительно 500 г на литр жидкости, растворенной в носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь не смешиваемого с водой органического растворителя и эмульгаторов. Пригодные органические растворители включают ароматические углеводороды, в частности, ксилолы и петролейные фракции, в особенности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелые ароматические нафты. Могут быть также использованы другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол. Подходящие эмульгаторы для эмульгируемых концентратов выбирают из обычных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Водные суспензии включают суспензии не растворимых в воде пестицидов, диспергированных в водном носителе с концентрацией в диапазоне от приблизительно 5% до приблизительно 50% масс. Суспензии получают путем тонкого измельчения пестицида и энергично смешивания его с носителем, содержащим воду и поверхностно-активные вещества. С целью увеличения плотности и вязкости водного носителя, также могут быть добавлены такие ингредиенты как неорганические соли и синтетические или природные смолы. Часто наиболее эффективным является проведение одновременного измельчения и смешивания пестицида путем приготовления водной смеси и ее гомогенизации в таком оборудовании как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.

Пестициды могут также быть применены в виде гранулированных композиций, которые особенно пригодны для внесения в почву. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% масс. пестицида, диспергированного в носителе, который включает глину или аналогичное вещество. Подобные композиции, как правило, получают путем растворения пестицида в подходящем растворителе и добавления его к гранулированному носителю, который предварительно подготовлен и имеет соответствующий размер частиц в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подобные композиции можно также приготовить путем изготовления тестообразной массы или пасты из носителя и соединения с последующим измельчением и сушкой для получения требуемого размера частиц.

Содержащие пестицид дусты получают путем тщательного смешивания пестицида в виде порошка с подходящим пылеобразным сельскохозяйственным носителем, таким как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Дусты обычно могут содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% пестицида. Они могут быть применены в качестве протравы семян или их можно наносить на листву с помощью опыливателя.

В равной степени практично применять пестицид в виде раствора в подходящем органическом растворителе, как правило, минеральном масле, таком как распылительные масла, которые широко используются в агрохимии.

Пестициды также могут применяться в виде аэрозольной композиции. В подобных композициях пестицид растворяют или диспергируют в носителе, который представляет собой регулирующий давление газ-вытеснитель. Аэрозольную композицию упаковывают в контейнер, из которого смесь дозируется через распылительный клапан.

Пестицидные приманки получают, когда пестицид смешивается с кормом или аттрактантом или обоими сразу. Когда вредители поедают приманку, они также потребляют пестицид. Приманки могут иметь форму гранул, гелей, сыпучих порошков, жидкостей или твердых веществ. Они могут быть использованы в местах скопления сельскохозяйственных вредителей.

Фумиганты представляют собой пестициды, которые имеют относительно высокое давление пара и, следовательно, могут существовать в виде газа в концентрациях, достаточных для уничтожения вредителей в почве или закрытых пространствах. Токсичность фумиганта пропорциональна его концентрации и времени воздействия. Фумиганты отличаются высокой способностью к диффузии и оказывают свое действие, проникая в дыхательную систему вредителя, или за счет поглощения через кутикулу вредителя. Фумиганты применяются для борьбы с вредителями продуктов при хранении в газонепроницаемой пленке, в герметически закрытых газовых комнатах или зданиях или в специальных камерах.

Пестициды могут быть микроинкапсулированы путем размещения определенного количества частиц или капель пестицида внутри пластических полимеров различного типа. Изменяя химический состав полимера или изменяя факторы в процессе обработки, можно изготовить микрокапсулы различного размера, с различной растворимостью, толщиной стенок и степенью проницаемости. Указанные факторы регулируют скорость, с которой высвобождается активный ингредиент, что, в свою очередь, влияет на остаточную эффективность, быстродействие и запах препарата.

Концентраты масляных растворов получают, растворяя пестицид в растворителе, который будет удерживать пестицид в растворе. Масляные растворы пестицида, как правило, обеспечивают более быстрый нокдаун-эффект и уничтожение вредителей, чем другие составы, поскольку сами растворителей обладают пестицидным действием, а растворение воскового слоя наружных покровов увеличивает скорость поглощения пестицида. Другие преимущества масляных растворов включают более высокую стабильность при хранении, лучшее проникновение в щели и лучшую адгезию к загрязненным поверхностям.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой эмульсию типа масло-в-воде, где эмульсия содержит масляные глобулы, каждая из которых имеет ламеллярную жидкокристаллическую пленку и диспергирована в водной фазе, причем каждая масляная глобула включает, по меньшей мере, одно соединение, которое является активным с точки зрения сельского хозяйства и индивидуально покрыто моноламеллярным или олиголамеллярным слоем, содержащим: (1) по меньшей мере, один неионогенный липофильный поверхностно-активный агент, (2) по меньшей мере, один неионогенный гидрофильный поверхностно-активный агент и (3) по меньшей мере, один ионный поверхностно-активный агент, где глобулы имеют средний диаметр частиц меньше чем 800 нм. Более подробная информация о данном варианте раскрыта в патентной публикации США 20070027034, опубликованной 1 февраля 2007 г., которая имеет серийный номер патентной заявки 11/495228. Для простоты, данный вариант будет обозначаться как "OIWE."

Для получения дополнительной информации обратитесь к ʺInsect Pest Managementʺ 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000). Кроме того, для получения дополнительной информации обратитесь к ʺHandbook of Pest Control - The Behavior, Life History, and Control of Household Pestsʺ by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.

Другие компоненты композиции

В общем случае, когда соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III применяют в виде композиции, подобная композиция может также содержать другие компоненты. Указанные компоненты включают, однако этим не ограничиваясь (приведенный список не является исчерпывающим и не является взаимоисключающим), увлажнители, вещества, повышающие смачивающую способность, связующие, смачиватели, буферные добавки, комплексообразующие соединения, загустители, агенты сочетаемости, пеногасители, очищающие агенты и эмульгаторы. Некоторые из указанных компонентов описаны далее.

Смачивающий агент представляет собой вещество, которое при добавлении в жидкость увеличивает растекаемость или проникающую способность жидкости за счет снижения межфазного поверхностного натяжения между жидкостью и поверхностью, по которой она растекается. Смачивающие агенты используются для выполнения двух основных функций в агрохимических составах: в процессе технологической обработки и производства, с целью увеличения скорости смачивания порошков в воде при получении концентратов для растворимых жидкостей или концентратов суспензий; и во время смешивания препарата с водой в резервуаре опрыскивателя, с целью уменьшить время смачивания способных смачиваться порошков и улучшения проникновения воды в диспергируемые в воде гранулы. Примерами смачивающих агентов, используемых в смачиваемых порошках, концентратах суспензий и диспергируемых в воде гранулах являются: лаурилсульфат натрия; диоктилсульфосукцинат натрия; алкилфенолэтоксилаты; и этоксилаты алифатических спиртов.

Диспергирующий агент представляет собой вещество, которое адсорбируется на поверхности частиц, помогает сохранить частицы в состоянии дисперсии и предотвращает их от повторного агрегирования. Диспергирующие агенты добавляются в агрохимические составы для облегчения образования дисперсий и суспензий в процессе производства, а также для обеспечения диспергирования частиц в воде в резервуаре опрыскивателя. Они широко используются в способных смачиваться порошках, концентратах суспензий и диспергируемых в воде гранулах. Поверхностно-активные вещества, которые используются в качестве диспергирующих агентов, обладают способностью хорошо адсорбироваться на поверхность частицы и создают заряженный или стерический барьер для повторной агрегации частиц. Наиболее часто используемыми поверхностно-активными веществами являются анионные, неионогенные поверхностно-активными веществами или смеси обоих типов. Для получения композиций смачиваемых порошков наиболее распространенными диспергирующими агентами являются лигносульфонаты натрия. Для концентратов суспензий очень хорошая адсорбция и стабилизация достигается с использованием полиэлектролитов, таких как конденсаты нафталинсульфоната натрия с формальдегидом. Используются также сложные эфиры фосфорной кислоты этоксилата тристирилфенола. Неионогенные вещества, такие как конденсаты алкиларилэтиленоксида и блок-сополимеры EO-PO, иногда объединяют с анионными соединениями в качестве диспергирующих агентов для концентратов суспензий. В последние годы в качестве диспергирующих агентов разработаны новые типы полимерных поверхностно-активных веществ с очень высокой молекулярной массой. Они имеют очень длинные гидрофобные "скелеты" и большое количество этиленоксидных цепей, образующих "зубья" "гребенки" поверхностно-активного вещества. Указанные полимеры с высокой молекулярной массой могут придать очень хорошую долгосрочную стабильность концентратам суспензий, поскольку гидрофобные остовы имеют много точек прикрепления к поверхности частиц. Примерами диспергирующих агентов, используемых в агрохимических составах, являются: лигносульфонаты натрия; конденсаты нафталинсульфоната натрия с формальдегидом; сложные эфиры фосфорной кислоты этоксилата тристирилфенола; этоксилаты алифатических спиртов; алкилэтоксилаты; блок-сополимеры EO-PO; и привитые сополимеры.

Эмульгатор представляет собой вещество, которое стабилизирует суспензию капель одной жидкой фазы в другой жидкой фазе. Без эмульгатора две жидкости будут разделяться на две несмешивающиеся жидкие фазы. Наиболее часто используемые смеси эмульгаторов содержат алкилфенол или алифатический спирт с двенадцатью или большим количеством единиц оксида этилена и растворимую в масле кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Диапазон значений гидрофильно-липофильный баланса ("HLB") от 8 до 18, как правило, дает хорошие стабильные эмульсии. Стабильность эмульсии иногда может быть улучшена за счет добавления небольшого количества поверхностно-активного вещества на основе блок-сополимера EO-PO.

Солюбилизатор представляет собой поверхностно-активное вещество, которое образует мицеллы в воде при концентрации выше критической концентрации мицеллообразования. После этого мицеллы способны растворять или солюбилизировать нерастворимые в воде вещества внутри гидрофобной части мицеллы. Типами поверхностно-активных веществ, обычно используемых для солюбилизации, являются неионогенные моноолеаты сорбитана, этоксилаты моноолеата сорбита и метилолеаты.

Поверхностно-активные вещества иногда используются, либо индивидуально, либо с другими добавками, такими как минеральные или растительные масла, в качестве вспомогательных веществ для смесей, приготавливаемых в резервуаре опрыскивателя, с целью улучшения биологического действия пестицида на мишень. Типы поверхностно-активных веществ, используемых для биостимулирования, в общем случае зависят от типа и способа действия пестицида. Тем не менее, они часто представляют собой неионогенные вещества, такие как: алкилэтоксилаты; этоксилаты линейных алифатических спиртов; этоксилаты алифатических аминов.

Носитель или разбавитель в агрохимической композиция представляет собой вещество, добавляемое к пестициду для получения препарата требуемой прочности. Носители, как правило, являются веществами с высокой адсорбционной способностью, в то время как разбавители обычно являются веществами с низкой адсорбционной способностью. Носители и разбавители используются при разработке составов дустов, способных смачиваться порошков, гранул и диспергируемых в воде гранул.

Органические растворители используются в основном при разработке композиций концентратов эмульсий, эмульсий типа масло-в-воде, суспоэмульсий и составов со сверх низким объемом и, в меньшей степени, гранулированных препаратов. Иногда используются смеси растворителей. Первую основную группу растворителей составляют алифатические парафиновые масла, такие как керосин или рафинированные парафины. Вторая основная группа (и наиболее распространенная) включает ароматические растворители, такие как ксилол и высшие фракций С9 и С10 ароматических растворителей. Хлорированные углеводороды могут быть использованы в качестве сорастворителей, с целью предотвращения кристаллизации пестицидов в том случае, когда состав эмульгируют в воде. Спирты иногда используются в качестве сорастворителей для увеличения растворяющей способности растворителя. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян растений, а также сложные эфиры растительных масел и масел из семян растений.

Загустители или желатинирующие агенты используются главным образом при разработке концентратов суспензий, эмульсий и суспоэмульсии для изменения реологии или текучих свойств жидкости и для предотвращения расслаивания и оседания диспергированных частиц или капелек. Загустители, желатинирующие агенты и вещества, предохраняющие от осаждения, как правило, делятся на две категории, а именно: нерастворимые в воде частицы и растворимые в воде полимеры. Можно готовить композиции концентрата суспензии с использованием глин и кремнеземов. Примеры подобных типов веществ, включают, однако этим не ограничиваясь, монтмориллонит, бентонит, алюмосиликат магния и аттапульгит. Водорастворимые полисахариды, используют в качестве загустителей-желатинирующих агентов в течение многих лет. Типами наиболее часто используемых полисахаридов являются натуральные экстракты из семян и морских водорослей или синтетические производные целлюлозы. Примеры подобных типов веществ включают, однако этим не ограничиваясь, гуаровую камедь; камедь бобов рожкового дерева; каррагенан; альгинаты; метилцеллюлозу; натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (SCMC); гидроксиэтилцеллюлозу (HEC). Другие типы предохраняющих от осаждения агентов основываются на модифицированных крахмалах, полиакрилатах, поливиниловом спирте и полиэтиленоксиде. Еще одним хорошим веществом, предохраняющим от осаждения, является ксантановая камедь.

Микроорганизмы могут вызвать порчу приготовленных препаратов. Поэтому для устранения или уменьшения их влияния используют консерванты. Примеры подобных агентов включают, однако этим не ограничиваясь, пропионовую кислоту и ее натриевую соль; сорбиновую кислоту и ее натриевую или калиевую соли; бензойную кислоту и ее натриевую соль; натриевую соль п-гидроксибензойной кислоты; метил-п-гидроксибензоат; и 1,2-бензизотиазолин-3-он (BIT).

Присутствие поверхностно-активных веществ часто вызывает вспенивание композиций на водной основе во время проведения операций смешивания в процессе производства и применения с использованием резервуара опрыскивателя. Для того чтобы уменьшить тенденцию к образованию пены, часто добавляют пеногасители либо в процессе производства, либо перед заполнением композиции в бутылки. В общем случае существует два типа пеногасителей, а именно: кремнийорганические и не кремнийорганические. Кремнийорганические пеногасители, как правило, представляют собой водные эмульсии диметилполисилоксана, в то время как не кремнийорганические пеногасители представляют собой нерастворимые в воде масла, такие как октанол и нонанол, или силикаты. В обоих случаях функция пеногасителя заключается в оттеснении поверхностно-активного вещества от границы раздела воздух-вода.

"Экологически чистые" агенты (например, вспомогательные вещества, поверхностно-активные вещества, растворители) могут уменьшить общее воздействие на окружающую среду композиций для защиты растений. Экологически чистые агенты являются биоразлагаемыми и их обычно получают из природных и/или экологически безопасных источников, например, из источников растительного и животного происхождения. Конкретными примерами являются: растительные масла, масла из семян и их сложные эфиры, а также алкоксилированные алкилполиглюкозиды.

Для получения дополнительной информации см. ʺChemistry and Technology of Agrochemical Formulationsʺ под редакцией D.A. Knowles, авторское право 1998 Kluwer Academic Publishers. См. также ʺInsecticides in Agriculture and Environment - Retrospects and Prospectsʺ by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, авторское право 1998 Springer-Verlag.

Пестицидная активность

Раскрытые пестицидные композиции могут быть использованы, например, в качестве нематоцидов, акарицидов, пестицидов, инсектицидов, акарицидов и/или моллюскоцидов.

В одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения, способ борьбы с вредителями включает внесение пестицидной композиции, содержащей соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, рядом с популяцией вредителя.

Для борьбы с вредителями соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III в общем случае используют в количествах от приблизительно 0,01 г на гектар до приблизительно 5000 г на гектар. В общем случае, предпочтительные количества составляют от приблизительно 0,1 г на гектар до 500 г на гектар, более предпочтительные количества составляют от приблизительно 1 г на гектар до приблизительно 50 г на гектар.

Место, где наносят соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, может быть любой поверхностью, которая заселена (или может быть заселена, или на которой перемещается вредитель) вредным организмом, например, представлять собой территорию, где произрастают сельскохозяйственные культуры, деревья, фруктовые растения, злаки, кормовые культуры, виноградники, газоны и декоративные растения; где содержатся домашние животные; внутренние или внешние поверхности зданий (например, места, где хранится зерно), конструкционные материалы, используемые в строительстве (например, импрегнированная древесина), а также почва вокруг зданий. Конкретные размеры посевных площадей для использования соединения формулы I включают места, где растут яблони, кукуруза, подсолнечник, хлопок, соя, рапс, пшеница, рис, сорго, ячмень, овес, картофель, апельсины, люцерна, салат, клубника, помидоры, перец, крестоцветные, груши, табак, миндаль, сахарная свекла, бобы и другие ценные культуры или будут высажены их семена. Удобно также использовать сульфат аммония вместе с производным соединением 1-оксида 3-(тиазол-2-ил)пиридина при выращивании различных растений.

Борьба с вредителями, в общем случае, означает, что популяция вредителей, активность вредителя или и то и другое на участке уменьшаются. Указанное может произойти в том случае, когда популяции вредителей отпугиваются от участка; когда вредные организмы становятся недееспособными на данном участке или вокруг него; или когда вредители уничтожаются полностью или частично на данном участке или вокруг него. Конечно, может наблюдаться сочетание указанных результатов. В общем случае желательно, чтобы популяция вредителей, активность вредителей или оба фактора снизились более чем на пятьдесят процентов, предпочтительно, более чем на 90%. В общем случае, указанный участок не является человеком или не располагается на человеке; таким образом, месторасположение в общем случае не является участком, относящимся к человеку.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть использовано в виде смесей, применяться одновременно или последовательно, самостоятельно или с другими соединениями для повышения мощности растения (например, для выращивания лучшей корневой системы, для лучшего противостояния стрессовым условиям роста). Подобными другими соединениями являются, например, соединения, которые модулируют рецепторы этилена растений, прежде всего 1-метилциклопропен (также известный как 1-MCP). Кроме того, подобные молекулы могут быть использованы в периоды времени, когда активность вредителя низка, такие как те периоды, которые предшествуют началу продуцирования произрастающими растениями ценной сельскохозяйственной продукции. Подобные периоды времени включают ранний посевной период, когда воздействие вредителей, в общем случае, не высоко.

Для борьбы с вредителями соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может наноситься на листву и плодоносящие части растений. Молекулы соединения либо непосредственно контактируют с вредителями, либо вредитель будет потреблять пестицид при поедании листьев, плодовой массой или при извлечении сока, который содержит пестицид. Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III также может наноситься на почву, и при подобном применении можно бороться с вредителями, которые питаются корнями и стеблями растений. Корни могут поглощать молекулы соединения, доставляя его в лиственную часть растения, для борьбы с вредителями, которые питаются надземными частями и соком растений.

В общем случае при использовании приманок их размещают в местах, где, например, термиты могут с ними контактировать и/или могут быть привлечены приманкой. Приманки также могут быть установлены на поверхность здания (горизонтальной, вертикальной или наклонной поверхности), где, например, муравьи, термиты, тараканы и мухи могут контактировать с приманкой и/или могут быть привлечены приманкой. Приманки могут включать соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть заключено внутри или размещено на поверхности капсулы. Размер капсул может находиться в диапазоне от нанометрового диапазона (приблизительно 100-900 нм в диаметре) до микронного диапазона (приблизительно 10-900 мкм в диаметре).

Поскольку яйца некоторых вредителей обладают уникальной способностью противостоять действию некоторых пестицидов, для борьбы с вновь появившимися личинками может оказаться желательным повторное применение соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III.

Системное движение пестицидов внутри растений можно использовать для борьбы с вредителями в одной части растения путем нанесения (например, путем распыления на поверхность) соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III на другую часть растения. Например, борьбу с питающимися листьями насекомыми можно осуществить путем капельного орошения или бороздного внесения, путем обработки почвенного слоя, например, поливки до или после посадки, или путем обработки семян растения перед посадкой.

Обработку семян можно поводить для всех типов семян, в том числе тех семян, выращиваемые из которых растения генетически модифицированы для экспрессии особых признаков. Типичные примеры включают растения, которые экспрессируют белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как Bacillus thuringiensis, или другие инсектицидные токсины, семена, экспрессирующие устойчивость к гербицидам, такие как семена "устойчивые к гербициду Раундап", или "укомплектованные" чужеродными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, устойчивость к гербицидам, улучшенное питание, устойчивость к засухе или любые другие полезные признаки. Кроме того, подобная обработка семян с помощью соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может дополнительно повысить способность растения лучше выдерживать стрессовые условия роста. Это приводит к появлению более здорового, более сильного растения, которое может обеспечить повышение урожайности во время сбора урожая. В общем случае, как ожидается, приблизительно от 1 г до приблизительно 500 г соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III на 100000 семян оказывают благоприятное воздействие, количество от приблизительно 10 г до приблизительно 100 г на 100000 семян, как ожидается, обеспечит более благоприятное воздействие, а количество от приблизительно 25 г до приблизительно 75 граммов на 100000 семян, как ожидается, обеспечит дополнительное благоприятное воздействие.

Должно быть понятно, что соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть нанесено на растения, внутрь растений или вокруг растений, генетически модифицированных для экспрессии особых признаков, таких как Bacillus thuringiensis, или другие инсектицидные токсины, или растений, экспрессирующих устойчивость к гербицидам или "укомплектованных" чужеродными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, устойчивость к гербицидам, улучшенное питание или любые другие полезные признаки.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть использовано для борьбы с эндопаразитами и эктопаразитами в области ветеринарии или в области охраны животного, отличного от человека. Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола применяют, в частности, путем перорального введения, например, в форме таблеток, капсул, напитков, гранул, путем нанесения на кожу путем, например, окунания, распыления, полива, капельного разбрызгивания или опыления, и путем парентерального введения, например, в виде инъекции.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III можно также успешно применять в местах содержания домашних животных, например, крупного рогатого скота, овец, свиней, кур и гусей. Их также успешно можно использовать применительно к домашним животным, таким как лошади, собаки и кошки. Конкретные вредители, которые являются объектами для борьбы, включают блохи и клещи, которые причиняют беспокойство подобным животным. Подходящие препараты вводят перорально животным вместе с питьевой водой или кормом. Подходящие дозы и композиции зависят от вида животных.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть также использовано для борьбы с паразитическими червями, в частности, кишечными червями, у указанных выше животных.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III также может быть использовано в терапевтических методах для защиты здоровья человека. Подобные методы включают, однако этим не ограничиваясь, пероральное введение, например, в форме таблеток, капсул, напитков, гранул, и нанесение на кожу.

Вредители по всему миру мигрируют в новое окружение (для подобного вредного организма), а затем становятся новым инвазивным видом в такой новой среде. Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III также может быть использовано применительно к таким новым инвазивным видам для борьбы с ними в подобной новой среде.

Соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III может быть также использовано в местах, где растут растения, такие как зерновые культуры (примером является предпосевная обработка, посев, предуборочная обработка), и где низок уровень (даже могут реально не присутствовать) вредных организмов, которые могут вызвать коммерчески значимое повреждение подобных растений. Использование молекул подобных соединений в данном месте направлено на то, чтобы оказать благоприятное воздействие на растения, которое выращиваются в данном месте. Подобное благоприятное воздействие может включать, однако этим не ограничиваясь, улучшение состояния здоровья растения, повышение урожайности растения (например, увеличение биомассы и/или повышение содержания ценных компонентов), повышение жизненности растения (например, улучшение роста растений и/или повышенное озеленение), улучшение качества растения (например, улучшение содержания или состава определенных ингредиентов), а также улучшение стойкости к абиотическому и/или биотическому стрессу растения.

Перед тем, как пестицид может использоваться или продаваться на коммерческой основе, подобный пестицид проходит длительную оценку со стороны различных органов государственной власти (местных, региональных, государственных, национальных и международных). Обширные требования в отношении полученных данных определяются регулирующими органами и должны быть согласованы путем формирования генерации данных и представления владельцем регистрации препарата или третьей стороной от имени владельца регистрации препарата, часто с помощью компьютера, подключенного к всемирной компьютерной сети. Указанные государственные органы затем анализируют представленные данные, и если принимается заключение о безопасности, предоставляют потенциальному пользователю или продавцу документ о регистрации с одобрением препарата. После этого, в той местности, где предоставляется и поддерживается регистрация препарата, указанный пользователь или продавец может использовать или продавать подобный пестицид.

Соединение 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы I, II или III может быть протестировано с целью определения его эффективности против вредителей. Кроме того, могут быть проведены исследования, касающиеся определения механизма действия пестицида, с целью определения, обладает ли указанная молекула иным способом воздействий, чем другие пестициды. Затем полученные данные могут быть предоставлены, например, с помощью сети Интернет, третьим лицам.

Раскрытая пестицидная композиция, содержащая соединение 3-(1Н-пиразол)пиридина формулы I, II или III, может быть применена для борьбы с широким спектром вредителей.

В качестве не ограничивающего примера, в одном или нескольких вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами Lyriomiza sativae, Caliothrips phaseoli, Paratrioza cockerel, Spodoptera exigua, Myzus persicae, Nilaparvata lugens и Bemisia tabaci.

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами вредителей, по меньшей мере, одним из Phylum Arthropoda, Phylum Nematoda, Subphylum Chelicerata, Subphylum Myriapoda, Subphylum Hexapoda, класса Insecta, класса Arachnida и класса Symphyla. По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с одним или несколькими членами вредителей, по меньшей мере, одним из класса насекомых и класса паукообразных.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда жесткокрылых (жуки), включая, однако этим не ограничиваясь, Acanthoscelides spp. (долгоносики), Acanthoscelides obtectus (зерновка фасолевая), Agrilus planipennis (изумрудная ясеневая златка), Agriotes spp. (проволочники), Anoplophora glabripennis (азиатский усач), Anthonomus spp. (долгоносики), Anthonomus grandis (долгоносики), Aphidius spp., Apion spp. (долгоносики), Apogonia spp. (червовидные личинки), Ataenius spretulus (черный дерновой Ataenius), Atomaria linearis (крошка свекловичная), Aulacophore spp., Bothynoderes punctiventris (долгоносик свекловичный), Bruchus spp. (долгоносики), Bruchus pisorum (гороховая зерновка), Cacoesia spp., Callosobruchus maculatus (южная зерновка вигны), Carpophilus hemipteras (блестянка полужесткокрылая), Cassida vittata, Cerosterna spp., Cerotoma spp. (листоеды), Cerotoma trifurcata (жук-листоед), Ceutorhynchus spp. (долгоносики), Ceutorhynchus assimilis (рапсовый семенной скрытнохоботник), Ceutorhynchus napi (скрытнохоботник репный), Chaetocnema spp. (листоеды), Colaspis spp. (почвенные жучки), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (скрытнохоботник сливовый), Cotinus nitidis (хрущ блестящий зеленый), Crioceris asparagi (трещалка спаржевая), Cryptolestes ferrugineus (мукоед рыжий), Cryptolestes pusillus (мукоед крошечный), Cryptolestes turcicus (турецкий точильщик хлебный), Ctenicera spp. (проволочники), Curculio spp. (долгоносики), Cyclocephala spp. (личинка), Cylindrocpturus adspersus (стеблевой долгоносик подсолнечника), Deporaus marginatus (стеблевой долгоносик манго), Dermestes lardarius (кожеед ветчинный), Dermestes maculates ( кожеед пятнистый), Diabrotica spp. (листоеды), Epilachna varivestis (мексиканская зерновка бобовая), Faustinus cubae, Hylobius pales (бледный долгохоботник), Hypera spp. (долгоносики), Hypera postica (долгоносик люцерны), Hyperdoes spp. (долгоносик Hyperodes), Hypothenemus hampei (жук кофейный), Ips spp. (заболонники), Lasioderma serricorne (табачный жук), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной), Lyctus spp. (древесные жуки/жуки-древогрызы), Maecolaspis joliveti, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., Meligethes aeneus (рапсовый цветоед), Melolontha melolontha (хрущ майский западный), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (жук финиковой пальмы), Oryzaephilus mercator (плоскотелка арахисовая), Oryzaephilus surinamensis (точильщик хлебный), Otiorhynchus spp. (долгоносики), Oulema melanopus (пьявица красногрудая), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (долгоносики), Phyllophaga spp. (майский хрущ/июньский хрущ), Phyllophaga cuyabana (листоеды), Phynchites spp., Popillia japonica (японский хрущик), Prostephanus truncates (большой зерновой точильщик), Rhizopertha dominica (малый зерновой точильщик), Rhizotrogus spp. (европейский хрущ), Rhynchophorus spp. (долгоносики), Scolytus spp. (древесные жучки), Shenophorus spp. (долгоносик), Sitona lineatus (слоник гороховый полосатый), Sitophilus spp. (зерновые долгоносики), Sitophilus granaries (долгоносик амбарный), Sitophilus oryzae (рисовый долгоносик), Stegobium paniceum (точильщик хлебный), Tribolium spp. (мучные жуки), Tribolium castaneum (красный мучной жук), Tribolium confusum (хрущак малый мучной), Trogoderma variabile (трогодерма изменчивая) и Zabrus tenebioides.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению также может быть использован для борьбы с членами отряда кожистокрылых (уховертки).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда тараканообразных (тараканы), в том числе, однако этим не ограничиваясь, Blattella Germanica (немецкий таракан), Blatta orientalis (восточный таракан), Parcoblatta pennylvanica, Periplaneta americana (американский таракан), Periplaneta australoasiae (австралийский таракан), Periplaneta brunnea (коричневый таракан), Periplaneta fuliginosa (коричневый дымчатый таракан), Pyncoselus suninamensis (суринамский таракан) и Supella longipalpa (дымчатый коричневый таракан).

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда двукрылых (настоящие мухи), включая, однако этим не ограничиваясь, Aedes spp. (комары), Agromyza frontella (листовой минер люцерны), Agromyza spp. (минирующие мушки), Anastrepha spp. (фруктовые мухи), Anastrepha suspensa (карибская плодовая муха), Anopheles spp. (комары), Batrocera spp. (плодовые мушки), Bactrocera cucurbitae (дынная муха), Bactrocera dorsalis (восточная плодовая муха), Ceratitis spp. (плодовые мушки), Ceratitis capitata (средиземноморская плодовая мушка), Chrysops spp. (оленьи мухи), Cochliomyia spp. (личинки мясных мух), Contarinia spp. (галлицы), Culex spp. (комары), Dasineura spp. (галлицы), Dasineura brassicae (капустная галлица), Delia spp., Delia platura (личинка мухи ростковой), Drosophila spp. (дрозофилы), Fannia spp. (комнатные мухи), Fannia canicularis (комнатная мушка), Fannia scalaris (муха лестничная), Gasterophilus intestinalis (желудочные оводы), Gracillia perseae, Haematobia irritans (жигалка коровья малая), Hylemyia spp. (личинки корневых насекомых), Hypoderma lineatum (личинка бычьего полосатого овода), Liriomyza spp. (мухи-минеры), Liriomyza brassica (минер крестоцветный), Melophagus ovinus (рунец овечий), Musca spp. (настоящие мухи), Musca autumnalis (муха полевая), Musca domestica (муха домашняя), Oestrus ovis (овод овечий полостной), Oscinella frit (шведская муха овсяная), Pegomyia betae (свекловичный минер), Phorbia spp., Psila rosae (муха морковная), Rhagoletis cerasi (вишневая плодовая муха), Rhagoletis pomonella (личинка пестрокрылки яблонной), Sitodiplosis mosellana (галлица злаковая желтая), Stomoxys calcitrans (жигалка обыкновенная), Tabanus spp. (слепни) и Tipula spp. (долгоножки).

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда полужесткокрылых (клопы настоящие), включая, однако этим не ограничиваясь, Acrosternum hilare (зеленый клоп), Blissus leucopterus (клоп-черепашка пшеничный североамериканский), Calocoris norvegicus (картофельный слепняк), Cimex hemipterus (тропический постельный клоп), Cimex lectularius (постельный клоп), Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Dysdercus suturellus (красноклоп хлопковый), Edessa meditabunda, Eurygaster maura (зерновой хлоп), Euschistus heros, Euschistus servus (щитник), Helopeltis antonii, Helopeltis theivora (чайный слепняк), Lagynotomus spp. (щитники), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (растительные клопы), Lygus hesperus (западный клоп травяной), Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (южный щитник), Phytocoris spp. (растительные клопы), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (растительный клоп), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea и Triatoma spp. (кровососущие клопы/поцелуйные клопы).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда равнокрылых (тли, щитовки, белокрылки, кобылочки), включая, однако этим не ограничиваясь, Acrythosiphon pisum (гороховая тля), Adelges spp. (хермес), Aleurodes proletella (капустная белокрылка), Aleurodicus disperses, Aleurothrixus floccosus (шерстистая белокрылка), Aluacaspis spp., Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (цикадки), Aonidiella aurantii (калифорнийская красная померанцевая щитовка), Aphis spp. (тли), Aphis gossypii (хлопковая тля), Aphis pomi (яблонная тли), Aulacorthum solani (тля наперстянки), Bemisia spp. (белокрылки), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (белокрылка батата), Brachycolus noxius (русская тля), Brachycorynella asparagi (тля спаржи), Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (капустная тля), Ceroplastes spp. (щитовки), Ceroplastes rubens (красная ложнощитовка восковая), Chionaspis spp. (щитовки), Chrysomphalus spp. (щитовки), Coccus spp. (щитовки), Dysaphis plantaginea (розовая яблонная тля), Empoasca spp. (цикадки), Eriosoma lanigerum (шерстистая яблонная тля), Icerya purchasi (червец австралийский желобчатый), Idioscopus nitidulus (цикадка манго), Laodelphax striatellus (малая коричневая дельфацида), Lepidosaphes spp., Macrosiphum spp., Macrosiphum euphorbiae (картофельная тля), Macrosiphum granarium (тля злаковая), Macrosiphum rosae (розовая тля), Macrosteles quadrilineatus (цикадка астры), Mahanarva frimbiolata, Metopolophium dirhodum (розовая злаковая тля), Mictis longicornis, Myzus spp., Myzus persicae (зеленая персиковая тля), Nephotettix spp. (цикадки), Nephotettix cinctipes (цикадка зеленая), Nilaparvata lugens (коричневая дельфацида), Parlatoria pergandii (щитовка цитрусовая фиолетовая), Parlatoria ziziphi (щитовка черная), Peregrinus maidis (кукурузная дельфацида), Philaenus spp. (пенницы), Phylloxera vitifoliae (виноградная филлоксера), Physokermes piceae (ложнощитовка еловая малая), Planococcus spp. (червецы), Pseudococcus spp. (червецы), Pseudococcus brevipes (ананасовый войлочник), Quadraspidiotus perniciosus (щитовка калифорнийская), Rhapalosiphum spp. (тли), Rhapalosiphum maida (тля кукурузная листовая), Rhapalosiphum padi (тля черемуховая обыкновенная), Saissetia spp. (щитовки), Saissetia oleae (черная щитовка), Schizaphis graminum (тли), Sitobion avenae (тля злаковая), Sogatella furcifera (белоспинная дельфацида), Therioaphis spp. (тли), Toumeyella spp. (щитовки), Toxoptera spp. (тли), Trialeurodes spp. (белокрылки), Trialeurodes vaporariorum (парниковая белокрылка), Trialeurodes abutiloneus (полосатокрылая белокрылка), Unaspis spp. (щитовки), Unaspis yanonensis (щитовка цитрусовая восточная) и Zulia entreriana. По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с Myzus persicae.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда перепончатокрылых (муравьи, осы и пчелы), включая, однако этим не ограничиваясь, Acromyrrmex spp., Athalia rosae, Atta spp. (муравьи-листорезы), Camponotus spp. (муравьи-плотники), Diprion spp. (пилильщики), Formica spp. (муравьи), Iridomyrmex humilis (аргентинский муравей), Monomorium ssp., Monomorium minumum (малый черный муравей), Monomorium pharaonis (муравей домовой), Neodiprion spp. (пилильщики), Pogonomyrmex spp. (муравьи-жнецы), Polistes spp. (бумажные осы), Solenopsis spp. (муравьи-пожарники), Tapoinoma sessile (пахучий муравей домовой), Tetranomorium spp. (муравей дерновый), Vespula spp. (складчатокрылые осы) и Xylocopa spp. (пчелы-плотники).

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Isoptera (термиты), включая, однако этим не ограничиваясь, Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (тайваньский желтононогий термит), Cornitermes spp. (носатый термиты), Cryptotermes spp. (сухостойные термиты), Heterotermes spp. (пустынный желтононогий термит), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (сухостойные термиты), Incistitermes spp. (сухостойные термиты), Macrotermes spp. (термиты-листорезы), Marginitermes spp. (сухостойные термиты), Microcerotermes spp. (термиты-жнецы), Microtermes obesi, Procornitermes spp., Reticulitermes spp. (желтононогие термиты), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (восточные желтононогие термит), Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus (западные желтононогие термиты), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes virginicus, Schedorhinotermes spp. и Zootermopsis spp. (гнилодревесные термиты).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда чешуекрылых (бабочки и моли), в том числе, однако этим не ограничиваясь, Achoea janata, Adoxophyes spp., Adoxophyes orana, Agrotis spp. (совки), Agrotis ipsilon (совка-ипсилон), Alabama argillacea (совка хлопоковая), Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (червь пупочного апельсина), Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella (плодожорка урюковая), Anomis sabulifera (джутовая пяденица), Anticarsia gemmatalis (гусеница бархатных бобов), Archips argyrospila (плодовая листовертка), Archips rosana (розовая листовертка), Argyrotaenia spp. (литовертки), Argyrotaenia citrana (апельсиновая листовертка), Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (огневка рисовая), Bucculatrix thurberiella (хлопок листовой точильщик), Caloptilia spp. (минирующие мушки), Capua reticulana, Carposina niponensis (персиковая фруктовая моль), Chilo spp., Chlumetia transversa (листовертка манго побеговая), Choristoneura rosaceana (скошеннополосая листовертка), Chrysodeixis spp., Cnaphalocerus medinalis (травяная листовертка), Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (древоточец пахучий), Crambus spp. (луговые мотыльки), Cydiafunebrana (плодовая сливовая моль), Cydia molesta (восточная плодовая моль), Cydia nignicana (гороховая плодожорка), Cydia pomonella (плодожорка), Darna diducta, Diaphania spp. (стеблевые точильщики), Diatraea spp. (стеблевая сока), Diatraea saccharalis (точильщик сахарного тростника), Diatraea graniosella (кукурузный мотылек), Earias spp. (коробочный червь), Earias insulata (шиповатый червь), Earias vitella (северная совка), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (малый стеблевой точильщик), Epiphysias postruttana (светло-коричневая яблочная моль), Ephestia spp. (мучная моль), Ephestia cautella (миндальная моль), Ephestia elutella (табачная моль), Ephestia kuehniella (средиземноморская мучная моль), Epimeces spp., Epinotia aporema, Erionota thrax (банановая толстоголовка), Eupoecilia ambiguella (виноградная ягодная моль), Euxoa auxiliaris (совка бродячая), Feltia spp. (совки), Gortyna spp. (долгоносики), Grapholita molesta (восточная плодожорка), Hedylepta indicata (листовой ткач фасоли), Helicoverpa spp. (совки), Helicoverpa armigera (совка хлопковая), Helicoverpa zea (совка/совка хлопковая), Heliothis spp. (совки), Heliothis virescens (совка табачная), Hellula undalis (капустный мотылек), Indarbela spp. (корневая огневка), Keiferia lycopersicella (помидорная острица), Leucinodes orbonalis (баклажановый точильщик), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp., Lobesia botrana (грейпфрутовая моли), Loxagrotis spp. (совки), Loxagrotis albicosta (фасолевая совки), Lymantria dispar (непарный шелкопряд), Lyonetia clerkella (яблочный минер), Mahasena corbetti (мешочница масличной пальмы), Malacosoma spp. (коконопряды), Mamestra brassicae (капустная совка), Maruca testulalis (бобовый стручковый точильщик), Metisa plana (поденкоподобная мешочница), Mythimna unipuncta (истинная совка), Neoleucinodes elegantalis (малый помидорный точильщик), Nymphula depunctalis (рисовая куколка), Operophthera brumata (зимняя моли), Ostrinia nubilalis (кукурузный мотылек), Oxydia vesulia, Pandemis cerasana (листовертка кривоусая смородинная), Pandemis heparana (коричневый яблочная листовертка), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (розовый коробочный червь), Peridroma spp. (совки), Peridroma saucia (пестрые совки), Perileucoptera coffeella (белая кофейная мушка-минер), Phthorimaea operculella (картофельная моль), Phyllocnisitis citrella, Phyllonorycter spp. (мушки-минеры), Pieris rapae (репница), Plathypena scabra, Plodia interpunctella (моль индийская мучная), Plutella xylostella (моли), Polychrosis viteana (виноградная плодовая моль), Prays endocarpa, Prays oleae (оливковая моль), Pseudaletia spp. (совки), Pseudaletia unipunctata (совки), Pseudoplusia includens (соевый петлитель), Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia spp. (стеблевые точильщики), Sesamia inferens (розовая огневка), Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (моль зерновая), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. (совки луговые), Spodoptera exigua (свекловичная совка), Spodoptera fugiperda (совка травяная), Spodoptera oridania (совка южная), Synanthedon spp. (корневая огневка), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tineola bisselliella (моль платяная), Trichoplusia ni (совка капустная), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (красный веточный точильщик) и Zeuzera pyrina (древесница въедливая). По меньшей мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с Spodoptera exigua.

Способ по настоящему изобретению может быть использован также для борьбы с членами отряда Mallophaga (пухоеды), включая, однако этим не ограничиваясь, Bovicola ovis (власоед овечий), Menacanthus stramineus (пухоед двухщетинковый куриный) и Menopon gallinea (вошь куриная обыкновенная).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда прямокрылых (кузнечики, саранча и сверчки), включая, однако этим не ограничиваясь, Anabrus simplex (кузнечик), Gryllotalpidae (медведки), Locusta migratoria, Melanoplus spp. (кузнечики), Microcentrum retinerve (углокрылый кузнечик), Pterophylla spp. (зеленые кузнечики), Chistocerca gregaria, Scudderia furcata (кузнечик кустовой вильчатохвостый) и Valanga nigricorni.

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Phthiraptera (вши), включая, однако этим не ограничиваясь, Haematopinus spp. (вши крупного рогатого скота и свиней), Linognathus ovillus (вошь овец), Pediculus humanus capitis (нательная вошь человека), Pediculus humanus humanus (нательные вши человека) и Pthirus pubis (лобковая вошь).

В конкретных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда Siphonaptera (блохи), включая, однако этим не ограничиваясь, Ctenocephalides canis (собачная блоха), Ctenocephalides felis (кошачьи блоха) и Pulex irritans (блоха человека).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда бахромчатокрылых (трипсы), включая, однако этим не ограничиваясь, Frankliniella fusca (табачный трипс), Frankliniella occidentalis (западный цветочный трипс), Frankliniella shultzei, Frankliniella williamsi (кукурузный трипс), Heliothrips haemorrhaidalis (парниковые трипсы), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Scirtothrips citri (цитрусовые трипсы), Scirtothrips dorsalis (трипсы желтого чая), Taeniothrips rhopalantennalis и Thrips spp.

Способ по настоящему изобретению может быть также использован для борьбы с членами отряда щетинохвосток (чешуйницы), включая, однако этим не ограничиваясь, Lepisma spp. (чешуйница обыкновенная) и Thermobia spp. (чешуйница домашняя).

В других вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда клещей (клещи и иксодовые клещи), включая, однако этим не ограничиваясь, Acarapsis woodi (трахеальный клещ медоносных пчел), Acarus spp. (пищевые клещи), Acarus siro (зерновой клещ), Aceria mangiferae (бутонный клещ манго), Aculops spp., Aculops lycopersici (красноватый клещ томатов), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali (клещик Шлехтендаля), Amblyomma americanum (иксодовый клещ Amblyomma), Boophilus spp. (клещи), Brevipalpus obovatus (бирючинный клещ), Brevipalpus phoenicis (красный и черный плоский клещ), Demodex spp. (чесоточный клещ), Dermacentor spp. (клещи с твердым покровом), Dermacentor variabilis (иксодовый клещ собачий), Dermatophagoides pteronyssinus (клещ домашней пыли), Eotetranycus spp., Eotetranychus carpini (желтый паутинный клещ), Epitimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp. (клещи), Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp., Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (южный красный клещ), Panonychus spp., Panonychus citri (цитрусовый красный клещ), Panonychus ulmi (европейский красный клещ), Phyllocoptruta oleivora (цитрусовый галловый клещ), Polyphagotarsonemun latus (плоский клещ), Rhipicephalus sanguineus (коричневый собачий клещ), Rhizoglyphus spp. (клещик корневой), Sarcoptes scabiei (чесоточный клещ), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., Tetranychus urticae (обыкновенный паутинный клещ) и Varroa destructor (клещ медоносных пчел).

В дополнительных вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы с членами отряда нематод (нематоды), включая, однако этим не ограничиваясь, Aphelenchoides spp. (лиственные нематоды), Belonolaimus spp. (жалящие нематоды), Criconemella spp. (кольцевые нематоды), Dirofilaria immitis (собачьи гельминты), Ditylenchus spp. (стеблевые и плоские нематоды), Heterodera spp. (нематоды), Heterodera zeae (кукурузная нематода), Hirschmanniella spp. (корневые нематоды), Hoplolaimus spp. (копьеносные нематоды), Meloidogyne spp. (галловая нематода), Meloidogyne incognita (клубеньковые нематоды), Onchocerca volvulus (крюкохвостый червь), Pratylenchus spp. (ранящие нематоды), Radopholus spp. (нематода роющая) и Rotylenchus reniformis (почкообразная нематода).

По крайней мере, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения способ по настоящему изобретению может быть использован для борьбы, по меньшей мере, с одним насекомым в одном или нескольких отрядах чешуекрылых, жесткокрылых, равнокрылых, полужесткокрылых, бахромчатокрылых, термитов, прямокрылых, двукрылых, перепончатокрылых и блох и, по меньшей мере, с одним клещом отряда клещей.

Способы осуществления настоящего изобретения

Тестирование инсектицидов

Пример А: Биотесты для тли персиковой зеленой (Myzus persicae) (GPA) (MYZUPE)

Зеленая персиковая тля (Myzus persicae) является наиболее опасным вредителем для персиковых деревьев, вызывающим пониженный рост, сморщенность листьев и гибель различных тканей. Она также опасна тем, что выполняет функцию переносчика для переноса вирусов растений, таких как вирус картофеля Y и вирус скручивания листьев картофеля, членам паслен/картофель семейства пасленовых, а также различные вирусы мозаики, для многих других продовольственных культур. GPA атакует, среди прочих, такие растения, как брокколи, лопух съедобный, капуста, морковь, цветная капуста, дайкон, баклажаны, зеленая фасоль, салат, макадамия, папайя, перец, сладкий картофель, помидоры, кресс-салат, цуккини. GPA также атакует многие декоративные культуры, такие как гвоздика, хризантема, цветущая белокочанная капуста, пуансеттия и розы. У GPA развилась устойчивость ко многим пестицидам.

В качестве субстрата для проведения испытаний использовали сеянцы белокочанной капусты с 2-3 маленькими (3-5 см) настоящими листьями, выращенные в горшках 7,6 см. Рассаду заражали с помощью 20-50 GPA (на стадии бескрылых взрослых насекомых и куколки) за один день до применения химических реагентов. Для каждой обработки использовали по четыре горшка с отдельными ростками. Испытуемые соединения (2 мг) растворяли в 2 мл смеси ацетон/метанол (1:1), получая маточные растворы с концентрацией 1000 частей на миллион (м.д.) испытуемого соединения. Маточные растворы разводили 5X с помощью 0,025% раствора Tween 20 в H₂O, получая растворы с концентрацией 200 м.д. испытуемого соединения. Ручной опрыскиватель аспираторного типа использовали для распыления раствора на обе стороны листьев капусты до стекания с поверхности. Эталонные растения (контроль растворителя) опрыскивали одним лишь разбавителем, содержащим 20% об. смеси ацетон/метанол (1:1). Перед проведением оценки обработанные растения выдерживали в камере в течение трех дней при температуре приблизительно 25°С и относительной влажности окружающего воздуха (RH). Оценку проводили путем подсчета количества живых тлей на одно растение под микроскопом. Процент уничтожения измеряли, используя следующую корректирующую формулу Эббота (W.S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide,ʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267.

Исправленный % уничтожения=100*(X-Y)/X

где

X=Количество живых тлей на растениях с контролем растворителя и

Y=Количество живых тлей на обработанных растениях

Результаты приведены в таблице, озаглавленной "Таблица 2. Биологические данные для тли персиковой зеленой (GPA) (MYZUPE) и гусеницы белокрылки батата (WF) (BEMITA)" (см. раздел таблиц).

Пример B: Испытание инсектицида для гусеницы табачной белокрылки батата (WF) (Bemisia tabaci) (BEMITA) в анализе распыления на листву

Сообщалось, что белокрылка батата (Bemisia tabaci) является серьезным вредителем возделываемых культур по всему миру. Она имеет чрезвычайно широкий круг хозяев и атакует более 500 видов растений из 63 семейств растений. Сорняки часто служат в качестве альтернативных хозяев вредителей сельскохозяйственных культур. Прямой ущерб при кормежке вызван прокалыванием и высасыванием сока из листьев растений. Кормежка вызывает ослабление и раннее увядание растений и снижает скорость роста растений и урожайность. Косвенные повреждения приводят к накоплению клейкой жидкости, продуцируемой белокрылками. Клейкая жидкость служит в качестве субстрата для роста чернящей плесени на листья и плодах, которая ослабляет фотосинтез и снижает рыночную ценность растения или выход. Повреждение также вызывается в том случае, когда белокрылка батата служит переносчиком для вирусов растений. Белокрылка батата считается наиболее распространенным и значительным переносчиком вирусов растений из отряда белокрылок во всем мире.

В качестве субстрата для проведения испытаний использовали растения хлопчатника (Gossypium hirsutum) с 1 маленьким (4-5 см) настоящим листом, выращенные в горшках 7,6 см. Растения заражали 200-400 яйцами белокрылки за 4-5 дней до применения химических реагентов. Для каждой обработки использовали по четыре горшка с отдельными растениями. Испытуемые соединения (2 мг) растворяли в 2 мл ацетона в качестве растворителя, получая маточные растворы с концентрацией 2000 м.д. испытуемого соединения. Маточные растворы разводили 10X с помощью 0,025% раствора Tween 20 в H₂O (разбавления), получая растворы с концентрацией 200 м.д. испытуемого соединения. Ручной опрыскиватель аспираторного типа использовали для распыления раствора на обе стороны листьев хлопчатника до стекания с поверхности. Эталонные растения (контроль растворителя) опрыскивали одним лишь разбавителем, содержащим 10% об. ацетона. Перед проведением оценки обработанные растения выдерживали в камере в течение 9 дней при температуре приблизительно 25°С и относительной влажности окружающего воздуха (RH). Оценку проводили путем подсчета количества живых куколок на стадии 3-4 на одно растение под микроскопом. Процент уничтожения измеряли, используя следующую корректирующую формулу Эббота (W.S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide,ʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267.

Исправленный % уничтожения=100*(X-Y)/X

где

X=Количество живых куколок на растениях с контролем растворителя и

Y=Количество живых куколок на обработанных растениях

Результаты приведены в таблице, озаглавленной "Таблица 2. Биологические данные для тли персиковой зеленой (GPA) (MYZUPE) и гусеницы белокрылки батата (WF) (BEMITA)" (см. раздел таблиц).

Эффективность раскрытых пестицидных соединений по уничтожению насекомых GPA и WF оценивали, как указано в таблице 1.

Таблица 1 % уничтожения (или смертность) Коэффициент 80-100 A Больше чем 0 - Меньше чем 80 B Не испытано C Никакой активности не замечено в данном биоанализе D

Таблица 2
Биологические данные для GPA (MYZUPE) и WF-гусениц (BEMITA) №№ Виды насекомых GPA 200 м.д. WF 200 м.д. F1 A A F2 A A F4 A A F5 A A F6 A A F7 A B F8 A A F9 A A F10 A A F11 A A F12 A A F13 A A C1 B B P1 A A P2 A A P9 A A P10 A A P18 A A P19 A A P36 A A P37 A A P48 A A P49 A A P50 A A P53 A A P54 A A P56 A A P57 A A P62 A A P63 A A P65 A A P66 A A P71 A A P72 A A P74 A A P75 A A P80 A A P81 A A P92 A A P93 A A P98 B A P99 A A FA1 A A FA2 A A FA3 A A FA4 A A FA5 A A FA6 A A FA7 A A FA8 A A FA9 A A FA10 A B FA11 A B FA12 A A FA13 A C FA14 A C CA1 B B CA2 B A CA3 A B CA4 B B

ПРИМЕРЫ

Приведенные примеры служат лишь для иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие раскрытие только вариантов осуществления настоящего изобретения, указанных в приведенных примерах.

Исходные вещества, реагенты и растворители, которые получены из коммерческих источников, использовали без дополнительной очистки. Безводные растворители приобретали в виде SURE/SEAL™ в компании Aldrich и использовали в полученном виде. Точки плавления получали по методу определения точки плавления вещества в капилляре Thomas Hoover Unimelt или системы OptiMelt Automated Melting Point System от компании Stanford Research Systems и не корректировались. Примеры с использованием "комнатной температуры" проводились в лаборатории климатического контроля с температурой в диапазоне от приблизительно 20°С до приблизительно 24°С. Для химических соединений приведены их известные названия, которые определены в соответствии с программой присвоения названий в соответствии с ISIS Draw, ChemDraw или ACD Name Pro. Если указанные программы не могут подобрать название для химического соединения, то химические соединения названы с использованием обычных правил наименования химических соединений. Данные спектров ¹H ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 300, 400 или 600 МГц. Данные спектров ¹³C ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 75, 100 или 150 МГц. Данные спектров ¹⁹F ЯМР приведены в м.д. (δ) и их регистрировали при частоте 376 МГц, если не указано иное.

Пример 1

Получение 3-(3-хлор-4-(этиламино)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение C1

К раствору 3-(4-((трет-бутоксикарбонил)(этил)амино)-3-хлор-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (полученного, как описано в публикации РСТ WO 2012/108511) (0,459 г, 1,36 ммоль) в CH₂Cl₂ (13,5 мл) при температуре приблизительно 0°С добавляли TFA (1,04 мл, 13,6 ммоль). Реакционную смесь оставляли нагреваться до комнатной температуры и перемешивали в течение 18 час. Реакционную смесь разбавляли толуолом (10 мл) и концентрировали досуха при пониженном давлении. Остаток растворяли в СН₂Сl₂ (100 мл) и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (NaHCO₃, 100 мл). Слои разделяли, и органические фазы сушили над сульфатом натрия (Na₂SO₄), фильтровали и концентрировали при пониженном давлении, получая указанное в названии соединение C1 виде рыжевато-коричневого твердого вещества (0,278 г, 85%): т.пл. 148°С-153°С; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,55 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,04 (ддд, J=6,4, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 7,52 (ддд, J=8,5, 2,0, 0,9 Гц, 1H), 7,33-7,27 (м, 1H), 7,19 (с, 1H), 3,17-2,97 (м, 3H), 1,30 (т, J=6,8 Гц, 3H); ESIMS m/z 239 ([М+Н]⁺).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными выше в примере 1:

Выделен 3-(3-хлор-4-(проп-2-ин-1-ил)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение СА1) (4,0 г, 82%): т.пл. 167-173°С; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,58 (д, J=2,0 Гц, 1H), 8,06 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,56 (дд, J=8,0, 1,6 Гц, 1H), 7,42 (с, 1H), 7,30 (дд, J=8,0, 6,4 Гц, 1H), 3,98 (д, J=2,4 Гц, 2H), 2,30 (т, J=2,4 Гц, 1H), сигнал NH не наблюдался; ESIMS m/z 249 ([М+Н]⁺).

3-(4-(Этиламино)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин-1-оксид (соединение CA2) выделен в виде светло-коричневого твердого вещества (5,40 г, 87%): т.пл. 105-108°С; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,58 (с, 1H), 7,98 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,52 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,25 (с, 1H), 7,22 (д, J=8,4 Гц, 1H), 3,06 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,23 (с, 3H), 1,30 (т, J=7,2 Гц, 3H), сигнал NH не наблюдался; ESIMS m/z 219 ([М+Н]⁺).

Выделен 3-(3-хлор-4-(метиламино)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение СА3) (2,5 г, 58%): т.пл. 142-145°С; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,56 (д, J=1,6 Гц, 1H), 8,04 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,52 (дд, J=8,0, 1,6 Гц, 1H), 7,28 (дд, J=8,0, 6,4 Гц, 1H), 7,21 (с, 1H), 2,85 (с, 3H), сигнал NH не наблюдался; ESIMS m/z 225 ([М+Н]⁺).

CA4

3-(3-Хлор-4-(этиламино)-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение СА4) выделен в виде беловатого твердого вещества (4,0 г, 100%): т.пл. 134-146°С; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,39 (с, 1H), 7,96 (дд, J=3,6, 1,6 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=3,6, 1,6 Гц, 1H), 7,14 (с, 1H), 3,60 (д, J=7,2 Гц, 2H), 1,38 (т, J=7,2 Гц, 3H), сигнал NH не наблюдался; ESIMS m/z 257 ([М+Н]⁺).

Пример 2

Получение S-(1-((3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(этил)амино)-1-оксопропан-2-ил)этантиоата

Соединение С3

К раствору 2-хлор-N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этиленпропанамида (1,00 г, 3,19 ммоль) в ацетоне (6,4 мл) добавляли этантиоат калия (0,438 г, 3,83 ммоль). Затем реакционный сосуд закрывали и нагревали до температуры приблизительно 60°С в течение 1,5 час. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и выливали в делительную воронку, содержавшую воду (20 мл) и EtOAc (20 мл). Слои разделяли, и водный слой экстрагировали с помощью EtOAc (3 × 20 мл). Органические экстракты объединяли, сушили над безводным Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Сырой остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью 20-100% EtOAc/гексан, и получали указанное в названии соединение С3 в виде высоко вязкого масла коричневого цвета (1,07 г, 90%).

Пример 3

Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-2-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропанамида

Соединение C4

В сухую круглодонную колбу в атмосфере азота добавляли гидрид натрия (60%-ная дисперсия в масле, 0,018 г, 0,45 ммоль), тетрагидрофуран (ТГФ, 2,1 мл), а затем MeOH (0,018 мл, 0,45 ммоль). Реакционную смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре до тех пор, пока не прекратится выделение водорода (45 мин). Затем реакционную смесь охлаждали до температуры 0°С и добавляли S-(1-((3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(этил)амино)-1-оксопропан-2-ил) этантиоат (0,150 г, 0,425 ммоль) в ТГФ (2,1 мл). Реакционной смеси дали нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 30 мин. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры приблизительно 0°С и добавляли 1,1,1-трифтор-2-иодэтан (0,063 мл, 0,64 ммоль) в ТГФ (2,1 мл). Реакционную смесь нагрели до комнатной температуры и оставляли перемешиваться на ночь. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом (EtOAc, 20 мл) и гасили водой (5 мл). Слои разделяли, водный слой экстрагировали с помощью EtOAc (3 × 10 мл). Объединенные органические экстракты сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении, получая желтое масло. Сырой продукт очищали с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью 0%-75% EtOAc/CH₂Cl₂, и получали указанное в названии соединение C4 в виде непрозрачного вязкого масла (0,043 г, 25%). ИК (тонкая пленка) 1657 см^-1; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,96 (д, J=2,6 Гц, 1H), 8,64 (дд, J=4,8, 1,4 Гц, 1H), 8,14-7,96 (м, 2H), 7,47 (дд, J=8,3, 4,8 Гц, 1H), 3,82 (с, 1H), 3,59 (с, 1H), 3,44 (с, 1H), 3,25 (квд, J=10,2, 3,8 Гц, 2H), 1,48 (д, J=6,8 Гц, 3H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -66,16; ESIMS m/z 393 ([М+Н]⁺).

Пример 4

Получение 3-(4-(N-этил-2-метил-3-(метилсульфонил)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин-1-оксида

Соединение F4

К раствору N-этил-2-метил-N-(3-метил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-3-(метилтио)пропанамида (полученного, как описано в публикации РСТ WO 2013/062981) (0,12 г, 0,38 ммоль) в AcOH (1 мл) добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,13 г, 0,83 ммоль) и нагревали до температуры приблизительно 60°С в течение одного часа. Реакционную смесь гасили насыщенным водным раствором NaHCO₃, экстрагировали с помощью EtOAc и концентрировали при пониженном давлении. После очистки с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью 0%-15% MeOH/CH₂Cl₂, получали указанное в названии соединение F4 в виде прозрачного масла (0,014 г, 10%).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 4:

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-метил-3-(метилсульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил) 1-оксид (соединение F12) получали из N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-2-метил-3-(метилтио)пропанамида (полученного, как описано в публикации US 2012/0110702) и выделяли в виде прозрачного масла (0,009 г, 10%).

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-((2,2,2-трифторэтил)сульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение F8) выделен в виде твердого вещества белого цвета (0,0099 г, 8%).

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-((2,2,2-трифторэтил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1 оксид (соединение F7) выделен в виде твердого вещества белого цвета (0,0104 г, 9%).

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-(метилсульфонил)ацетамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA11) выделен в виде белого полутвердого вещества (0,077 г, 25%).

3-(3-Хлор-4-(N-метил-2-(метилсульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA12) выделен в виде беловатого полутвердого вещества (0,1 г, 27%).

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-(метилсульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA13) выделен в виде белого полутвердого вещества (0,092 г, 15%).

3-(3-Хлор-4-(N-(циклопропилметил)-2-(метилсульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA14) выделен в виде полутвердого вещества желтого цвета (0,096 г, 16%).

Пример 5

Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-меркаптопропанамида

Соединение C6

К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-(тритилтио)пропанамида (0,169 г, 0,306 ммоль) в CH₂Cl₂ (3 мл) последовательно добавили триэтилсилан (0,244 мл, 1,53 ммоль) и TFA (0,235 мл, 3,06 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляли с помощью CH₂Cl₂ (10 мл) и осторожно выливали в делительную воронку, содержащую насыщенный водный раствор NaHCO₃ (10 мл). Слои смешивали и затем разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью CH₂Cl₂ (3×10 мл), органические экстракты объединяли, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. После очистки с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью 0%-100% EtOAc/CH₂Cl₂, получали указанное в названии соединение С6 в виде белого твердого вещества (0,086 г, 86%). ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,96 (дд, J=2,7, 0,7 Гц, 1H), 8,63 (дд, J=4,8, 1,5 Гц, 1H), 8,06 (дд, J=8,3, 2,7, 1,5 Гц, 1H), 7,97 (с, 1H), 7,47 (дд, J=8,4, 4,8, 0,8 Гц, 1H), 3,72 (1, J=7,2 Гц, 2H), 2,79 (дт, J=8,4, 6,7 Гц, 2H), 2,49 (т, J=6,7 Гц, 2H), 1,67 (т, J=8,4 Гц, 1H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H); ESIMS m/z 311 ([М+Н]⁺).

Пример 6

Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этиленпропанамида

Соединение C7

К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-меркаптопропанамида (0,10 г, 0,32 ммоль) в ТГФ (1 мл) добавили гидрид натрия (60%-ная дисперсия в масле, 0,014 г, 0,34 ммоль). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин, а затем добавили 2-(бромметил)-1,1-дифторциклопропан (0,060 г, 0,35 ммоль). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 час и разбавили насыщенным водным раствором хлорида аммония (NH₄Cl) и EtOAc. Органическую фазу отделяли и водную фазу экстрагировали с помощью EtOAc (2 × 50 мл). Объединенные органические экстракты сушили над сульфатом магния (MgSO₄), фильтровали и концентрировали при пониженном давлении, получая бесцветное масло. Полученное масло очищали с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью EtOAc и гексана, и получили указанное в названии вещество С7 в виде бесцветной смолы (0,10 г, 78%). ИК (тонкая пленка) 3092, 2975, 2931, 1659, 1584 см^-1; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,99-8,90 (м, 1H), 8,63 (дд, J=4,8, 1,5 Гц, 1H), 8,05 (дд, J=8,3, 2,7, 1,5 Гц, 1H), 7,96 (с, 1H), 7,47 (дд, J=8,3, 4,7, 0,7 Гц, 1H), 3,72 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,87 (т, J=7,3 Гц, 2H), 2,63-2,55 (м, 2H), 2,46 (т, J=7,3 Гц, 2H), 1,76 (ддкв, J=13,2, 11,4, 7,5 Гц, 1H), 1,48 (дддд, J=12,3, 11,2, 7,8, 4,5 Гц, 1H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H), 1,04 (дтд, J=13,2, 7,6, 3,7 Гц, 1H); ESIMS m/z 400 ([М+Н]⁺).

Пример 7

Получение 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфонил-N-этиленпропанамид)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение F11

К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1H-пиразол-4-ил)-3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этиленпропанамида (0,177 г, 0,422 ммоль) в CH₂Cl₂ (5 мл) добавляли 3-хлорпероксибензойную кислоту (m-CPBA, 77%, 0,435 г, 1,77 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре в течение одного часа. Реакционную смесь разбавляли с помощью CH₂Cl₂ и промывали насыщенным водным раствором NH₄Cl и насыщенным раствором соли, сушили над MgSO₄ и концентрировали при пониженном давлении. После очистки с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя с помощью CH₂Cl₂ и MeOH, получали указанное в названии соединение F11 в виде беловатого твердого вещества (0,157 г, 79%).

Следующие соединения, приведенные в таблице 5, могут быть получены в соответствии с методиками, раскрытыми в примере 7:

P3, P6, P11, P14, P17, P20, P23, P26, P29, P35, P38, P41, P44, P47, P52, P55, P58, P61, P64, P67, P70, P73, P76, P79, P82, P85, P88, P91, P94, P97, P100, P103, P106, P109.

Пример 8

Получение 3-((3,3,3-этил)тио)пропаноилхлорида

Соединение C8

В сухую 5-литровую круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, входным отверстием для подачи азота, обратным холодильником и термометром, помещали 3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропановую кислоту (полученную, как описано в публикации РСТ WO 2012/062981) (188 г, 883 ммоль) в CH₂Cl₂ (3 л). затем в течение 50 мин по каплям добавляли тионилхлорид (525 г, 321 мл, 4,42 моль). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение двух часов, затем охлаждали до комнатной температуры. Концентрированием при пониженном давлении на роторном испарителе с последующей перегонкой (40 мм рт.ст., продукт собирали при температуре от приблизительно 123°С до приблизительно 127°С), получали указанное в названии соединение C8 в виде прозрачной бесцветной жидкостью (177 г, 86%). ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 3,20 (т, J=7,1 Гц, 2H), 2,86 (т, J=7,1 Гц, 2H), 2,78-2,67 (м, 2H), 2,48-2,31 (м, 2H).

Пример 9

Получение 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение F5

К раствору 3-(3-хлор-4-(этиламино)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (0,23 г, 0,98 ммоль) в CH₂Cl₂ (10 мл) при температуре приблизительно 0°С последовательно добавили DIPEA (0,26 мл, 1,5 ммоль), DMAP (0,012 г, 0,098 ммоль) и 3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропаноилхлорида (0,24 г, 1,1 ммоль). Реакционную смесь нагрели до комнатной температуры и перемешивали в течение 4 час. Реакционную смесь гасили водой (10 мл) и энергично перемешивали в течение 5 мин. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали с помощью CH₂Cl₂ (3×10 мл). Объединенные органические экстракты сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. После очистки флэш-хроматографией с обращенной фазой, элюируя смесью 0%-100% ацетонитрил (MeCN)/вода, получили указанное в названии соединение F5 в виде оранжевого масла (0,197 г, 45%).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 9:

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-метил-3-(метилтио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение F10) получали из 2-метил-3-(метилтио)пропаноилхлорида (полученного, как описано в публикации US 2012/0053146) и выделяли в виде оранжевого масла (0,299 г, 66%).

3-(3-Хлор-4-(N-этил-3-(метилтио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение F2) получали из 3-метилтиопропионилхлорида и выделяли в виде белого твердого вещества (0,251 г, 53%).

Следующие соединения, приведенные в таблице 5, могут быть получены в соответствии с методиками, раскрытыми в примере 9:

Р1, Р4, Р7, Р9, Р12, Р15, Р18, Р21, Р24, Р32, Р36, Р39, Р42, Р45, P48, P50, P53, P56, P59, P62, P65, P68, P71, P74, P77, P80, P92, P95, P98, P101, P104, P107.

Пример 10

Получение 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифтор-пропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение F1

К раствору 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (0,095 г, 0,225 ммоль) в MeOH (1,1 мл) при комнатной температуре добавляли 30%-ный водный раствор H₂O₂ (0,069 мл, 0,67 ммоль). Реакционную смесь оставили перемешиваться на ночь при комнатной температуре в течение 18 час. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, разбавляли с помощью CH₂Cl₂ (1 мл) и MeOH (1 мл) и концентрировали при пониженном давлении. После очистки хроматографией с обращенной фазой, элюируя смесью 0%-100% MeCN/вода, получили указанное в названии соединение F1 в виде белого полутвердого вещества (0,081 г, 78%).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 10:

F6

3-(3-Хлор-4-(N-этил-2-метил-3-(метилсульфинил)пропанамидо-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение F6) выделен в виде бесцветного полутвердого вещества (0,092 г, 84%).

F9

3-(3-Хлор-4-(N-этил-3-(метилсульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение F9) выделен в виде бесцветного полутвердого вещества (0,093 г, 87%).

Следующие соединения, приведенные в таблице 4, могут быть получены в соответствии с методиками, раскрытыми в примере 10:

P2, P5, P8, P10, P13, P16, P19, P22, P25, P28, P31, P34, P37, P40, P43, P46, P49, P51, P54, P57, P60, P63, P66, P72, P75, P78, P81, P84, P87, P90, P93, P96, P99, P102, P105, P108.

Пример 11

Получение N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамида

Соединение С9

К раствору 3-хлор-N-этил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-амина (полученного, как описано в публикации РСТ WO 2013/062981) (10 г, 44,9 ммоль) в CH₂Cl₂ (100 мл) при температуре приблизительно 0°С в атмосфере N₂ добавляли последовательно пиридин (5,45 мл, 67,4 ммоль), 4-диметиламинопиридин (DMAP) (2,74 г, 22,45 ммоль) и 3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропаноилхлорид (9,91 г, 44,9 ммоль). Реакционной смеси дали нагреться до температуры окружающей среды и перемешивали в течение одного часа. Реакционную смесь выливали в воду (100 мл) и полученную смесь перемешивали в течение 5 мин. Смесь переносили в делительную воронку и слои разделяли. Водную фазу экстрагировали с помощью CH₂Cl₂ (3 раза; 50 мл) и объединенные органические экстракты сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали в вакууме. Сырой продукт очищали флэш-хроматографией с нормальной фазой (от 0 до 100% EtOAc/CH₂Cl₂), получая желаемый продукт в виде бледно-желтого твердого вещества (17,21 г, 89%).

Пример 12

Получение 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифтор-пропил)сульфонил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение F13

К раствору N-(3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)-N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамида (0,203 г, 0,499 ммоль) в AcOH (5 мл) при комнатной температуре добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,230 г, 1,50 ммоль). Смесь нагревали до температуры 55°С и перемешивали в течение 5 час. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и осторожно разбавляли насыщенным водным раствором NaHCO₃ (5 мл) и EtOAc (10 мл). Слои разделяли, и водный слой экстрагировали с помощью EtOAc (3 × 10 мл). Объединенные органические экстракты промывали насыщенным раствором соли, сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. После очистки с помощью флэш-хроматографии (SiO₂), элюируя смесью 0%-30% MeOH/EtOAc, получали указанное в названии соединение F13 в виде белого твердого вещества (0,129 г, 54%).

Пример 13

Пример возможного получения 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифтор-пропил)тио)пропантимоамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение P27

К раствору 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (1 эквивалент (экв)) в растворителе, таком как толуол (с концентрацией от приблизительно 0,01 М до 1 М), при температуре окружающей среды может быть добавлен реагент тионирования, такой как реагент Лавессона (от приблизительно 0,5 экв до приблизительно 1 экв). Реакционная смесь может быть герметично закрыта в ампуле для микроволновой печи и нагрета до температуры от приблизительно 100°С до приблизительно 150°С в течение от приблизительно 15 мин до приблизительно 90 мин в микроволновом реакторе Biotage INITIATOR® с внешним ИК-датчиком для контроля температуры. Затем продукт может быть выделен с использованием стандартных методик выделения и очистки органических веществ.

Следующие соединения, приведенные в таблице 5, могут быть получены в соответствии с методиками, описанными в примере 13: Р30, Р33, Р83, Р86, Р89.

Пример 14

Получение 3-(3-хлор-4-(N-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение P1

К перемешиваемой суспензии 3-(3-хлор-4-(метиламино)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (0,15 г, 0,66 ммоль) в ТГФ (10 мл) добавляли DMAP (0,33 ммоль) и 3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропаноилхлорид (0,32 г, 1,5 ммоль) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 час. Реакционную смесь разбавляли водой (20 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (2 × 25 мл). Органические вытяжки объединяли, промывали насыщенным раствором NaHCO₃ (2 × 20 мл) и насыщенным раствором соли (2 × 20 мл). Органические слои отделяли, сушили над твердым Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Сырой остаток очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с использованием 0-10% MeOH/CH₂Cl₂ в качестве элюента, получая указанное в названии соединение (0,20 г, 75%).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 14:

P9

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р9) (0,21 г, 72%).

P18

Выделен 3-(4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р18) (0,053 г, 20%)

P36

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р36) (0,13 г, 43%).

P48

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этилпропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P48) (0,16 г, 58%).

P53

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р53) (0,22 г, 77%).

P56

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-метилпропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P56) (0,22 г, 81%).

P62

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-метил-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P62) (0,18 г, 64%).

P65

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-(проп-2-ин-1-ил)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р65) (0,24 г, 84%).

P71

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P71) (0,16 г, 55%).

P74

Выделен 3-(4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этилпропанамидо)-3-метил-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р74) (0,19 г, 73%).

P80

Выделен 3-(4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р80) (0,13 г, 49%).

P92

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)тио)-N-этилпропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р92) (0,20 г, 70%).

P98

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р98) (0,23 г, 75%).

FA1

Выделен 3-(4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA1) (0,036 г, 13%).

FA2

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение FA2) (0,093 г, 31%).

FA3

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA3) (0,092 г, 32%).

FA4

Выделен 3-(3-хлор-4-(2-метил-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA4) (0,097 г, 33%).

FA5

Выделен 3-(3-хлор-4-(N,2-диметил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA5) (0,061 г, 22%).

Пример 15

Получение 3-(3-хлор-4-(N-метил-3-((3,3,3-трифтор-пропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение P2

К перемешиваемой суспензии 3-(3-хлор-4-(N-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида (0,14 г, 0,35 ммоль) в уксусной кислоте (4,0 мл) при комнатной температуре добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,058 г, 0,38 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 час. Реакционную смесь разбавляли с помощью EtOAc (20 мл), медленно гасили насыщенным раствором NaHCO₃ (100 мл) и слои разделяли. Водный слой экстрагировали с помощью EtOAc (2 × 25 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором соли (2 × 20 мл) и сушили над твердым Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Сырой остаток очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с использованием смеси 0-10% MeOH/CH₂Cl₂, получая указанное в названии соединение (0,079 г, 53%).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 15:

P10

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р10) (0,075 г, 48%).

P19

Выделен 3-(4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин-1-оксид (соединение Р19) (0,091 г, 62%).

P37

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р37) (0,11 г, 71%).

P49

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-этилпропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P49) (0,076 г, 50%).

P54

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р54) (0,082 г, 52%).

P57

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-метилпропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р57) (0,075 г, 51%).

P63

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-метил-3-((4,4,4-трифторбутил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р63) (0,071 г, 46%).

P66

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-(проп-2-ин-1-ил)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение P66) (0,074 г, 48%).

P72

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((4,4,4-трифторбутил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р72) (0,097 г, 42%).

P75

Выделен 3-(4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-этилпропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р75) (0,10 г, 72%).

P81

Выделен 3-(4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)сульфинил)пропанамидо)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение Р81) (0,094 г, 62%).

P93

Выделен 3-(3-хлор-4-(3-(((2,2-дифторциклопропил)метил)сульфинил)-N-этилпропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р93) (0,10 г, 64%).

P99

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((4,4,4-трифторбутил)сульфинил)пропанамидо)-1H-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение Р99) (0,074 г, 45%).

FA6

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение FA6) (0,073 г, 44%)

FA7

Выделен 3-(3-хлор-4-(2-метил-N-(проп-2-ин-1-ил)-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA7) (0,13 г, 80%).

FA8

Выделен 3-(3-хлор-4-(N,2-диметил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA8) (0,074 г, 48%).

FA9

Выделен 3-(3-хлор-4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA9) (0,13 г, 82%).

FA10

Выделен 3-(4-(N-этил-2-метил-3-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропанамидо)-3-метил-1H-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение FA10) (0,11 г, 75%).

Пример 16

Получение 3-(3-хлор-4-(N-этил-3-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропанамидо)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение P50

К суспензии 3-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропановой кислоты (0,296 г, 1,57 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (DCE, 10,5 мл) добавили оксалилхлорид (0,160 мл, 1,83 ммоль) и одну каплю ДМФА. Кислоте не удалось полностью перейти в раствор, и дополнительно добавляли ДМФА (0,5 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 час, а затем концентрировали. Остаток растворяли в DCE (5 мл) и переносили в колбу (в атмосфере N₂ при комнатной температуре), содержавшую 3-(3-хлор-4-(этиламино)-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (0,250 г, 1,05 ммоль) и DMAP (0,384 г, 3,14 ммоль) в DCE (6 мл). Реакционную смесь оставляли перемешиваться на ночь. Реакционную смесь разбавили с помощью CH₂Cl₂ (10 мл) и гасили водой (10 мл). Фазы смешивали, а затем разделяли. Органическую фазу промывали насыщенным раствором соли (2 × 10 мл), сушили над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Полученный остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с использованием 0-30% MeOH/EtOAc в качестве элюента с последующей очисткой по методу колоночной флэш-хроматографии с обращенной фазой с использованием смеси 5-100% MeCN/вода в качестве элюента, получая требуемый продукт в виде твердого вещества белого цвета (0,044 г, 10%).

Пример 17

Получение 3-(4-((трет-бутоксикарбонил)(проп-2-ин-1-ил)амино)-3-хлор-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксида

Соединение CA5

К перемешиваемому раствору трет-бутил (3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(проп-2-ин-1-ил)карбамата (1,18 г, 3,57 ммоль) (WO 2013/062981) в CH₂Cl₂ (25 мл) порциями в течение 5 мин добавляли m-СРВА (0,861 г, 4,99 ммоль) при 0°С в атмосфере N₂. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 час. Реакционную смесь концентрировали. Сырой остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с использованием 0-20% MeOH/EtOAc в качестве элюента, получая указанное в названии соединение (1,18 г, 95%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,65 (с, 1H), 8,14 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,01 (с, 1H), 7,59 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=8,0, 6,4 Гц, 1H), 4,34 (д, J=1,6 Гц, 2H), 2,30 (т, J=1,6 Гц, 1H), 1,46 (с, 9H); ESIMS m/z 349 ([М+Н]⁺).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 17:

CA6

3-(4-((трет-Бутоксикарбонил)(этил)амино)-3-метил-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение CA6) получен в виде беловатого твердого вещества из трет-бутил этил(3-метил-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)карбамата (US 2012/0110702) (9,00 г, 85%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,68 (с, 1H), 8,08 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,74 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,31 (д, J=8,4, 1H), 3,56 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,22 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,14 (т, J=7,2 Гц, 3H); ESIMS m/z 319 ([М+Н]⁺).

CA7

3-(4-((трет-Бутоксикарбонил)(метил)амино)-3-хлор-1Н-пиразол-1-ил)пиридин 1-оксид (соединение CA7) получен из трет-бутил (3-хлор-1-(пиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(метил)карбамата (US 2012/0110702) (1,10 г, 95%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,63 (с, 1H), 8,12 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,81 (с, 1H), 7,55 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,0, 6,4 Гц, 1H), 3,21 (с, 3H ), 1,45 (с, 9H); ESIMS m/z 325 ([М+Н]⁺).

CA8

3-(4-((трет-Бутоксикарбонил)(этил)амино)-3-хлор-1Н-пиразол-1-ил)-5-фторпиридин 1-оксид (соединение CA8) получен в виде беловатого твердого вещества из трет-бутил (3-хлор-1-(5-фторпиридин-3-ил)-1Н-пиразол-4-ил)(этил)карбамата (US 2012/0110702) (2,80 г, 100%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,59 (с, 1H), 8,09 (т, J=2,0, 1,6 Гц, 1H), 7,86 (с, 1H), 7,48 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 3,60 (д, J=7,2 Гц, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H); ESIMS m/z 357 ([М+Н]⁺).

Пример 18

Получение 3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропановой кислоты

Соединение CA9

К перемешиваемому раствору 3-меркаптопропановой кислоты (12,2 г, 37,6 ммоль) в этаноле (40 мл) добавляли гидроксид натрия (3,31 г, 82,9 ммоль) с последующим добавлением (10,8 г, 56,5 ммоль) при комнатной температуре. Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 2 час. Реакционную смесь концентрировали. Полученное сырое соединение разбавляли водой (50 мл) и промывали метил-трет-бутиловым эфиром (2 × 20 мл). Водный слой подкисляли до рН ~ 2 раствором хлористоводородной кислоты (2 N) и экстрагировали с помощью EtOAc (2 × 100 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором соли (1 × 20 мл) и сушили над безводным Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали, получая указанное в названии соединение в виде бесцветной жидкости (5,77 г, 71%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,0 (шир. с, 1H), 2,79 (дт, J=8,0, 0,8 Гц, 2H), 2,68-2,60 (м, 4H), 2,28-2,10 (м, 2H), 1,90-1,83 (м, 2H).

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 18:

CA10

2-Метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропионовая кислота (соединение CA10) выделена в виде бесцветной жидкости (6,10 г, 75%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 2,95-2,85 (м, 1H), 2,76-2,41 (м, 4H), 2,43-2,34 (м, 2H), 1,31 (д, J=8,4 Гц, 3H).

Пример 19

Получение 3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропаноилхлорида

Соединение CA11

К перемешиваемому раствору 3-((4,4,4-трифторбутил)тио)пропановой кислоты (1,50 г, 6,94 ммоль) в CH₂Cl₂ (10 мл) по каплям при 0°С добавляли оксалилхлорид (1,32 г, 10,4 ммоль), а затем ДМФА (каталитическое количество) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 час. Реакционную смесь концентрировали, получая указанное в названии соединение в виде жидкости (1,62 г, 100%). Полученный хлорангидрид кислоты сразу же использовали без изучения его характеристик.

Следующие соединения получали в соответствии с методиками, описанными в примере 19:

CA12

2-Метил-3-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропаноилхлорид (соединение CA12) выделен в виде жидкости (1,62 г, 100%). Полученный хлорангидрид кислоты сразу же использовали без изучения его характеристик.

В таблице 3 приведены не ограничивающие настоящее изобретение примеры соединений 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или любой их соли, приемлемой для использования в сельском хозяйстве. Соединения F1, F6, F9 получены в соответствии с примером 10. Соединения F2, F5, и F10 получены в соответствии с примером 9. Соединения F4, F7, F8, F12, FA11, FA12, FA13 и FA14 получены в соответствии с примером 4. Соединение F11 получено в соответствии с примером 7. Соединение F13 получено в соответствии с примером 12. Соединения Р1, Р9, Р18, Р36, P48, P53, P56, P62, P65, P71, P74, P80, P92, P98, FA1, FA2, FA3, FA4 и FA5 получены в соответствии с примером 14. Соединения Р2, Р10, Р19, P37, P49, P54, P57, P63, P66, P72, P75, P81, P93, P99, FA6, FA7, FA8, FA9, и FA10 получены в соответствии с примером 15. Соединение Р50 получено в соответствии с примером 16.

В таблице 4 и в таблице 5 приведены другие не ограничивающие настоящее изобретение примеры соединений 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или любой их соли, приемлемой для использования в сельском хозяйстве.

Таблица 3 №№ Структура Внешний вид, т.пл. (°C) ESIMS
(m/z) ¹H ЯМР ¹³C ЯМР,
¹⁹F ЯМР, ИК F1 Полутвердое вещество белого цвета 439 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,17 (ддд, J=6,5, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,02 (с, 1H), 7,56 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 3,72 (п, J=7,0 Гц, 2H), 3,17 (дт, J=13,1, 7,6 Гц, 1H), 3,03-2,79 (м, 3H), 2,74-2,49 (м, 4H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -65,8 F2 Твердое вещество белого цвета
т.пл.=163-165 341 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,88 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,18 (ддд, J=6,4, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,11 (с, 1H), 7,65 (ддд, J=8,5, 2,0, 0,9 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 3,71 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 2,79 (дд, J=7,8, 6,9 Гц, 2H), 2,43 (т, J=7,4 Гц, 2H), 2,07 (с, 3H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 171,3, 142,0, 138,4, 137,5, 130,6, 126,9, 126,2, 124,8, 115,0, 43,9, 34,0, 29,6, 15,9, 13,1 F4 Прозрачное масло (400 МГц, CDCl₃) δ 8,77 (с, 1H), 8,12 (дд, J=6,4, 0,7 Гц, 1H), 8,08 (с, 1H), 7,55 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,4, 6,5 Гц, 1H), 4,14 (с, 0,5H), 3,82 (дд, J=13,5, 11,0 Гц, 1H), 3,42-3,09 (м, 1,5Н), 3,09-2,90 (м, 4H), 2,86 (дд, J=13,6, 2,4 Гц, 1H), 2,30 (с, 3H), 1,21-1,08 (м, 6H) ИК (тонкая пленка): 1654 см^-1 F5 Масло оранжевого цвета 423 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,88 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,18 (дд, J=6,4, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,08 (с, 1H), 7,65 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 3,71 (кв, J=7,1 Гц, 2H), 2,84 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,72-2,60 (м, 2H), 2,51-2,29 (м, 4H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -66,4 F6 Прозрачное полутвердое вещество 371 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,77 (т, J=1,8 Гц, 0,5H), 8,74 (т, J=1,8 Гц, 0,5H), 8,25 (с, 0,5H), 8,19 (с, 0,5H), 8,17-8,09 (м, 1H), 7,63-7,50 (м, 1H), 7,41-7,29 (м, 1H), 4,12 (с, 0,5H), 3,97 (дкв, J=14,2, 7,0 Гц, 0,5H), 3,46-3,26 (м, 1H), 3,26-3,05 (м, 2H), 2,75-2,64 (м, 0,5H), 2,64-2,49 (м, 3,5 Н), 1,30-1,11 (м, 6Н) ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 174,8, 174,5, 141,5, 138,4, 138,4, 137,5, 137,5, 131,2, 131,0, 128,0, 126,1, 126,1, 124,0, 123,4, 115,0, 114,9, 59,4, 57,3, 43,7, 43,4, 39,4, 39,2, 32,0, 31,7, 18,4, 18,1, 12,9, 12,7
ИК (тонкая пленка) 3413, 3084, 1657, 1499, 1434 см^-1 F7 Твердое вещество белого цвета 425 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,85 (т, J=1,8 Гц, 0.55H), 8,81 (т, J=1,8 Гц, 0.45H), 8,27-8,13 (м, 2H), 7,67-7,58 (м, 0.55H), 7,56-7,47 (м, 0.45H), 7,45-7,32 (м, 1H), 4,19 (шир. с, 0.45H), 4,05 (кв, J=6,8 Гц, 0.55H), 4,01-3,69 (м, 2H), 3,69-3,51 (м, 1H), 3,51-3,34 (м, 0.45H), 3,19 (дк, J=14,4, 10,1 Гц, 0.55H), 1,53 (д, J=6,8 Гц, 1.65H), 1,36 (д, J=7,1 Гц, 1.35H), 1,24-1,13 (м, 3H) ИК (тонкая пленка) 2967, 2939, 1665, 1500 см^-1 F8 Твердое вещество белого цвета 441 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,77 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,22-8,16 (м, 2H), 7,53 (д, J=8,5 Гц, 1H ), 7,39 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 4,31-4,16 (м, 1H), 4,16-3,91 (м, 3H), 3,62-3,43 (м, 1H), 1,66 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,37-1,10 (м, 3H) ИК (тонкая пленка) 2922, 2851, 1661, 1499 см^-1 F9 Прозрачное полутвердое вещество 357 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,83 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,25-8,11 (м, 2H), 7,61 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 3,87-3,60 (м, 2H), 3,15 (дт, J=13,1, 7,7 Гц, 1H), 2,88 (дт, J=12,9, 6,2 Гц, 1H), 2,79-2,62 (м, 2H), 2,60 (с, 3H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 170,3, 141,6, 138,3, 137,6, 130,8, 127,3, 126,2, 124,1, 115,1, 49,6, 44,1, 39,0, 27,0, 13,0 F10 Масло оранжевого цвета 355 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,16 (ддд, J=6,5, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,00 (с, 1H), 7,58 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 3,82 (шир. с, 1H), 3,60 (шир. с, 1H ), 2,85 (дд, J=12,7, 9,1 Гц, 1H), 2,63 (дт, J=9,0, 6,5 Гц, 1H), 2,47 (дд, J=12,7, 5,3 Гц, 1H), 2,02 (с, 3H), 1,22-1,09 (м, 6Н) ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 175,4, 142,1, 138,3, 137,5, 130,6, 127,3, 126,2, 124,9, 114,8, 43,8, 38,7, 37,3, 18,3, 16,6, 13,1 F11 Твердое вещество беловатого цвета
т.пл.=179-180 449 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,74 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,18 (ддд, J=6,5, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,58 (ддд, J=8,5, 2,0, 0,8 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 3,71 (м, 2H), 3,43 (м, 2H), 3,29 (дд, J=14,7, 6,9 Гц, 1H), 3,16-2,96 (м, 1H), 2,70 (т, J=6,8 Гц, 2H), 2,12-1,93 (м, 1H), 1,74 (тдд, J=11,5, 8,3, 5,3 Гц, 1H), 1,44 (дтд, J=12,2, 7,9, 3,8 Гц, 1H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H)) F12 Прозрачное масло 388 ([M+H]⁺) (400 МГц, CDCl₃) δ 8,76 (т, J=1,6 Гц, 1H), 8,20 (с, 1H), 8,17 (ддд, J=6,5, 1,6, 0,8 Гц, 1H), 7,55 (дт, J=8,6, 4,3 Гц, 1H), 7,37 (дд, J=8,4, 6,5 Гц, 1H), 4,10 (с, 1H), 3,80 (дд, J=13,4, 11,1 Гц, 1H), 3,40-3,15 (м, 2H), 2,95 (с, 3H), 2,87 (дд, J=13,5, 2,4 Гц, 1H), 1,20 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (тонкая пленка) 1657 см^-1 F13 Твердое вещество белого цвета т.пл.=154-157 455 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,79 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,19 (ддд, J=6,4, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,09 (с, 1H), 7,61 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,40 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 3,72 (д, J=7,1 Гц, 2H), 3,52-3,36 (м, 2H), 3,36-3,21 (м, 2H), 2,81-2,59 (м, 4H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -65,9. P1 т.пл. 124-125 409 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,95 (с, 1H), 7,56 ( д, J=8,4 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,24 (с, 3H), 2,85 (т, J=6,8 Гц, 2H), 2,69-2,65 (м, 2H ), 2,45 (т, J=7,6 Гц, 2H), 2,40-2,34 (м, 2H) P2 т.пл. 146-147 425 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,70 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,0 Гц, 1H), 8,05 (с, 1H), 7,55 ( д, J=8,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,26 (с, 3H), 3,21-3,14 (м, 1H), 3,00-2,83 (м, 3H), 2,77-2,64 (м, 2H), 2,62-2,55 (м, 2H) P9 433 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (с, 1H), 8,18 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,60 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,40 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,46-4,45 (шир. с, 2H), 2,85 (т, J=6,8 Гц, 2H), 2,69-2,65 (м, 2H ), 2,46 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,41-2,34 (м, 2H), 2,28 (т, J=2,4 Гц, 1H) ИК (KBr) 3421, 3292, 3095, 2929, 2376, 2117, 1676, 1612, 1558 см-¹ P10 449 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (с, 1H), 8,18 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,16 (с, 1H), 7,60 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,40 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,46-4,42 (шир. с, 2H), 3,21-3,14 (м, 1H), 2,99-2,83 (м, 3H), 2,74-2,70 (м, 2H), 2,66-2,55 (м, 2H), 2,30 (т, J=2,4 Гц, 1H) ИК (KBr) 3392, 3305, 3290, 3253, 2978, 2358, 2117, 1674, 1612 см-¹ P18 403 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,70 (т, J=1,6 Гц, 1H), 8,13 (дд, J=6,4, 0,8 Гц, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,55 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,68 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 2,84 (т, J=6,8 Гц, 2H), 2,67-2,63 (м, 2H), 2,39-2,33 (м, 4H), 2,25 (с, 3H), 1,13 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3446, 3095, 2970, 2926, 2364, 1647, 1610, 1570, 1398 см-¹ P19 419 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (т, J=1,6 Гц, 1H), 8,13 (дд, J=6,4, 0,8 Гц, 1H), 7,89 (с, 1H), 7,55 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,80-3,60 (шир. с, 2H), 3,19-3,12 (м, 1H), 2,99-2,81 (м, 3H), 2,67-2,54 (м, 4H), 2,27 (с, 3H), 1,15 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3421, 3095, 2978, 2856, 2374, 2310, 1647, 1570, 1506 см-¹ P36 441 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,55 (с, 1H), 8,11 (т, J=2,0 Гц, 1H), 7,91 (с, 1H), 7,46 (ддд, J=8,0, 3,2, 1,6 Гц, 1H), 3,70 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,84 (т, J=6,8 Гц, 2H), 2,68-2,64 (м, 2H), 2,43-2,33 (м, 4H ), 1,13 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3093, 2978, 2935, 2875, 1660, 1651, 1622, 1583, 1497 см-¹ P37 457 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,58 (с, 1H), 8,11 (дд, J=5,6, 2,0 Гц, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,46 (ддд, J=8,4, 3,6, 2,0 Гц, 1H), 3,76-3,65 (м, 2H), 3,20-3,13 (м, 1H), 2,99-2,82 (м, 3H), 2,69-2,54 (м, 4H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3078, 2978, 2933, 1616, 1583, 1575, 1435, 1361 см-¹ P48 т.пл. 109-111 417 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,68 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,90 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,71 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,86 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,60 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,42 (т, J=7,6 Гц, 2H), 1,79-1,71 (м, 1H), 1,53-1,44 (м, 1H), 1,15 (т, J=7,2 Гц, 3H), 1,08-1,02 (м, 1H) P49 433 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,77 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,11 (с, 1H), 7,60 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,76-3,67 (м, 2H), 3,17-3,15 (м, 1H), 2,94-2,81 (м, 3H), 2,69-2,62 (м, 2H), 2,10-1,91 (м, 1H), 1,71-1,65 (м, 1H), 1,34-1,27 (м, 1H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3088, 2978, 2933, 2910, 2875, 2378, 1716, 1695, 1668, 1653, 1633, 1614 см-¹ P50 т.пл. 144-148 409 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,84 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,18 (ддд, J=6,4, 1,7, 0,9 Гц, 1H), 8,05 (с, 1H), 7,63 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 3,71 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 3,11 (кв, J=9,9 Гц, 2H), 2,96 (т, J=7,0 Гц, 2H), 2,45 (т, J=7,0 Гц, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -66,6 P53 т.пл. 89-91 437 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,91 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,69 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 2,80 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,56 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,40 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,23-2,12 (м, 2H), 1,86-1,80 (м, 2H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H) P54 453 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,03 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,76-3,66 (м, 2H), 3,15-3,10 (м, 1H), 2,89-2,86 (м, 1H), 2,78-2,74 (м, 2H), 2,68-2,62 (м, 2H), 2,33-2,26 (м, 2H), 2,13-2,04 (м, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3990, 3444, 3417, 3086, 2998, 2937, 2871, 1660, 1651, 1614, 1568 см-¹ P56 403 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,95 (с, 1H), 7,57 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,8 Гц, 1H), 3,24 (с, 3H), 2,87 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,61 (д, J=7,6 Гц, 2H), 2,47 (т, J=7,2 Гц, 2H), 1,81-1,70 (м, 1H), 1,53-1,44 (м, 1H), 1,09-1,01 (м, 1H) ИК (KBr) 3089, 3032, 2918, 2850, 1676, 1570, 1560, 1471, 1456 см-¹ P57 419 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,08 (д, J=2,4 Гц, 1H), 7,56 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,26 (с, 3H), 3,23-3,11 (м, 1H), 2,96-2,77 (м, 3H), 2,75-2,63 (м, 2H), 2,05-1,93 (м, 1H), 1,73-1,66 (м, 1H), 1,37-1,28 (м, 1H) ИК (KBr) 3446, 3095, 2924, 1670, 1653, 1647,1610, 1570 см-¹ P62 т.пл. 102-104 423 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,68 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,93 (с, 1H), 7,54 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,40 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,24 (с, 3H), 2,81 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,56 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,43 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,23-2,13 (м, 2H), 1,87-1,79 (м, 2H) P63 439 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,71 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,06 (с, 1H), 7,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,26 (с, 3H), 3,18-3,08 (м, 1H), 2,92-2,86 (м, 1H), 2,79-2,62 (м, 4H), 2,36-2,24 (м, 2H), 2,14-2,06 (м, 2H) ИК (KBr) 3093, 2920, 2850, 2376, 2310, 1663, 1616, 1498, 1356 см-¹ P65 427 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,71 (с, 1H), 8,19 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,61 (дд, J=6,4, 1,2 Гц, 1H), 7,40 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,46 (шир. с, 2H), 2,88 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,61 (д, J=7,6 Гц, 2H), 2,48 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,27 (т, J=2,4 Гц, 1H), 1,80-1,70 (м, 1H), 1,54-1,43 (м, 1H), 1,09-1,01 (м, 1Н) ИК (KBr) 3253, 3095, 2924, 2852, 2376, 2320, 1676, 1612, 1570 см-¹ P66 443 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (с, 1H), 8,18 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,17 (с, 1H), 7,60 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,23-3,11 (м, 1H), 2,96-2,79 (м, 3H), 2,76-2,67 (м, 2H), 2,29 (с, 3H), 2,08-1,89 (м, 1H), 1,73-1,67 (м, 1H), 1,37-1,28 (м, 1H) ИК (KBr) 3460, 3427, 3244, 3089, 3012, 2968, 2924, 2117, 1672, 1612, 1568 см-¹ P71 447 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (с, 1H), 8,18 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,07 (с, 1H), 7,59 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,45 (д, J=2,4 Гц, 2H), 2,81 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,56 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,45 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,27 (т, J=2,4 Гц, 1H), 2,21-2,15 (м, 2H), 1,86-1,80 (м, 2H) ИК (KBr) 3431, 3385, 3307, 2933, 2873, 2263, 1674, 1612, 1568, 1386, 1356 см-¹ P72 463 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,71 (с, 1H), 8,18 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,16 (с, 1H), 7,59 (дд, J=8,4, 0,8 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,48-4,44 (шир. с, 2H), 3,18-3,11 (м, 1H), 2,94-2,87 (м, 1H), 2,77 (т, J=7,6 Гц, 2H), 2,72-2,66 (м, 2H), 2,35-2,24 (м, 3H), 2,13-2,06 (м, 2H) ИК (KBr) 3415, 3240, 3084, 2931, 2345, 2117, 1678, 1612, 1566 см-¹ P74 397 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,71 (с, 1H), 8,13 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,68 (шир. с, 2H), 2,86 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,59 (д, J=7,6 Гц, 2H), 2,37 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,25 (с, 3H), 1,79-1,69 (м, 1H), 1,40-1,56 (м, 1H), 1,13 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3392, 3103, 2933, 2368, 2322, 1662, 1614, 1571, 1504 см-¹ P75 413 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (с, 1H), 8,13 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,89 (д, J=1,6 Гц, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,69-3,67 (шир. с, 2H), 3,19-3,09 (м, 1H), 2,92-2,80 (м, 3H), 2,67-2,54 (м, 2H), 2,28 (с, 3H), 2,08-1,93 (м, 1H), 1,71-1,64 (м, 1H), 1,37-1,29 (м, 1H), 1,15 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3421, 3095, 2974, 2926, 2773, 2308, 1647, 1612, 1570, 1506 см-¹ P80 417 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,70 (с, 1H), 8,13 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,80 (с, 1H), 7,54 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,68 (кв, J=7,2 Гц, 2H), 2,79 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,55 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,35 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,25 (с, 3H), 2,21-2,15 (м, 2H), 1,86-1,80 (м, 2H), 1,15 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3084, 2937, 1664, 1568, 1500, 1440, 1417, 1386, 1356 см-¹ P81 433 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (т, J=2,0 Гц, 1H), 8,13 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,89 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,80-3,60 (шир. с, 2H), 3,16-3,09 (м, 1H), 2,89-2,82 (м, 1H), 2,80-2,74 (м, 2H), 2,70-2,52 (м, 2H), 2,33-2,28 (м, 2H), 2,26 (с, 3H), 2,13-2,06 (м, 2H), 1,14 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3444, 3417, 3093, 2978, 2679, 2353, 2320, 1660, 1651, 1573 см-¹ P92 435 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,57 (с, 1H), 8,10 (т, J=2,0 Гц, 1H), 7,94 (с, 1H), 7,46 (дд, J=8,0, 2,0 Гц, 1H), 3,70 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,86 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,60 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,48 (т, J=7,6 Гц, 2H), 1,79-1,71 (м, 1H), 1,53-1,44 (м, 1H), 1,15 (т, J=7,2 Гц, 3H), 1,09-1,01 (м, 1H) ИК (KBr) 3093, 2978, 2933, 1668, 1645, 1622, 1583, 1575 см-¹ P93 451 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,60 (с, 1H), 8,10 (т, J=2,0 Гц, 1H), 8,04 (с, 1H), 7,45 (дд, J=7,6, 2,0 Гц, 1H), 3,76-3,66 (м, 2H), 3,17-3,15 (м, 1H), 2,94-2,81 (м, 3H), 2,69-2,62 (м, 2H), 2,10-1,91 (м, 1H), 1,71-1,65 (м, 1H), 1,34-1,27 (м, 1H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3429, 3093, 3078, 2978, 2926, 2355, 2328, 1668, 1622, 1585 см-¹ P98 455 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,57 (с, 1H), 8,11 (дд, J=3,6, 1,6 Гц, 1H), 7,92 (с, 1H), 7,46 (ддд, J=8,0, 3,6, 1,6 Гц, 1H), 3,69 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,80 (д, J=7,2 Гц, 2H), 2,56 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,39 ( д, J=7,2 Гц, 2H), 2,26-2,12 (м, 2H), 1,88-1,79 (м, 2H), 1,17 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3462, 3446, 3427, 3093, 2976, 2935, 2875, 1670, 1622, 1583 см-¹ P99 471 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,57 (с, 1H), 8,11 (дд, J=3,6, 1,6 Гц, 1H), 7,92 (с, 1H), 7,46 (ддд, J=8,0, 3,6, 1,6 Гц, 1H), 3,76-3,66 (м, 2H), 3,15-3,10 (м, 1H), 2,89-2,86 (м, 1H), 2,78-2,74 (м, 2H), 2,68-2,62 (м, 2H), 2,33-2,26 (м, 2H), 2,13-2,04 (м, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3446, 3419, 3209, 3060, 2978, 2877, 1670, 1624, 1585, 1356 см-¹ FA1 417 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,75 (с, 1H), 8,14 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,59 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,37 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,82-3,50 (шир. с, 2H), 2,89 (т, J=6,4 Гц, 1H), 2,68-2,64 (м, 3H ), 2,63-2,60 (м, 1H), 2,56-2,32 (м, 2H), 2,28 (с, 3H), 1,14 (т, J=7,2 Гц, 6H) ИК (KBr) 3091, 2974, 2931, 2875, 2866, 1645, 1614, 1573, 1558, 1504, 1398 см-¹ FA2 455 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,48 (с, 1H), 8,07 (дд, J=3,6, 1,6 Гц, 1H), 7,87 (с, 1H), 7,39 (ддд, J=8,0, 3,6, 1,6 Гц, 1H), 3,82-3,80 (шир. с, 1H), 3,78-3,76 (шир с., 1H), 2,89 (т, J=6,4 Гц, 1H), 2,73-2,51 (м, 4H), 2,41-2,30 (м, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 6H) ИК (KBr) 3091, 2976, 2935, 2875, 1649, 1622, 1585, 1494, 1460, 1431 см-¹ FA3 437 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,70 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,95 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,82-3,64 (шир. с, 1H), 3,58-3,49 (шир. с, 1H), 2,88 (т, J=6,8 Гц, 1H ), 2,68-2,51 (м, 4H), 2,41-2,32 (м, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 6H) ИК (KBr) 3088, 2976, 2933, 2875, 2854, 1660, 1653, 1612, 1566, 1498 см-¹ FA4 т.пл. 132-136 447 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d₆) δ 9,05 (с, 1H), 8,84 (с, 1H), 8,22 (дд, J=6,4, 0,8 Гц, 1H ), 7,82 (дд, J=8,8, 2,0 Гц, 1H), 7,57 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 4,49-4,41 (шир. с, 1H), 4,39-4,30 (шир. с, 1H), 3,24 (т, J=2,0 Гц, 1H), 2,78-2,72 (м, 1H), 2,65-2,60 (м, 1H), 2,54-2,40 (м, 5H), 1,06 (т, J=6,8 Гц, 3H) FA5 423 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,70 (с, 1H), 8,17 (д, J=6,4 Гц, 1H), 7,97 (с, 1H), 7,56 (дд, J=8,4, 1,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,4, 6,4 Гц, 1H), 3,25 (с, 3H), 2,88 (т, J=6,8, 1H), 2,72-2,52 (м, 4H), 2,39-2,32 (м, 2H), 1,16 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3089, 2974, 2933, 2975, 2854, 1714, 1666, 1660, 1651, 1643, 1614 см-¹ FA6 471 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,56 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,16 (дд, J=3,6, 1,2 Гц, 1H), 8,08 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 4,15-3,95 (шир. с, 1H), 3,23-3,14 (м, 1H), 3,13-3,11 (м, 2H), 2,96-2,56 (м, 5H), 1,23 (т, J=7,2 Гц, 3H), 1,15 (м, 3H) ИК (KBr) 3446, 3080, 2978, 2937, 2358, 1662, 1622, 1585, 1496 см-¹ FA7 463 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,26 (д, J=4,8 Гц, 1H), 8,15 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,59 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 5,00-4,72 (шир. с, 1H), 4,20-3,90 (шир. с, 1H), 3,30-3,10 (м, 2H), 2,95-2,68 (м, 2H), 2,65-2,45 (м, 3H), 2,26 (т, J=2,4 Гц, 1H), 1,25 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3441, 3419, 3084, 2976, 2924, 2852, 2351, 2119, 1714, 1668, 1651, 1614 см-¹ FA8 439 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,26 (д, J=4,8 Гц, 1H), 8,16 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 3,28 (с, 3H), 3,30-3,10 (м, 2H), 2,95-2,80 (м, 2H), 2,70-2,45 (м, 3H), 1,25 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3444, 3080, 2924, 2357, 2332, 1662, 1653, 1614, 1568 см-¹ FA9 453 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,75 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,20 (д, J=4,8 Гц, 1H), 8,16 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,58 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 4,15-3,95 (шир. с, 1H), 3,23-3,14 (м, 1H), 3,13-3,11 (м, 2H), 2,96-2,56 (м, 5H), 1,23 (т, J=7,2 Гц, 3H), 1,15 (м, 3H) ИК (KBr) 3084, 2978, 2935, 2877, 2310, 1645, 1614, 1558, 1539, 1489 см-¹ FA10 433 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,11 (д, J=4,8 Гц, 1H), 7,59 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,56 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=6,0, 2,0 Гц, 1H), 3,90 (шир. с, 1H), 3,40-3,30 (м, 1H), 3,25-3,05 ( м, 2H), 2,96-2,56 (м, 5H), 2,30 (с, 3H), 1,33-1,10 (м, 6H) ИК (KBr) 3088, 2972, 2927, 2378, 2347, 1645, 1612, 1570, 1558, 1543, 1506 см-¹ FA11 359 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,23-8,12 (м, 2H), 7,53 (ддд, J=8,5, 2,0, 0,9 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 4,04-3,61 (м, 4H), 3,18 (д, J=0,9 Гц, 3H), 1,20 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3097, 1660 см^-1 FA12 359 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,23 (с, 1H), 8,18 (ддд, J=6,4, 1,6, 0,9 Гц, 1H), 7,52 (ддд, J=8,5, 2,0, 0,9 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 3,99 (квд, J=7,0, 0,9 Гц, 1H), 3,31 (с, 3H), 3,01 (д, J=0,8 Гц, 3H), 1,64 (д, J=7,0 Гц, 3H) ИК (KBr) 3097, 1662 см^-1 FA13 373 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃) δ 8,73 (д, J=1,9 Гц, 1H), 8,23-8,09 (м, 2H), 7,56-7,47 (м, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,4 Гц, 1H), 4,00 (дд, J=13,5, 7,0 Гц, 1H), 3,91 (кв, J=7,0 Гц, 1H), 3,50 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H ), 3,00 (с, 3H), 1,64 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (т, J=7,2 Гц, 3H) ИК (KBr) 3397, 1663 см^-1 FA14 399 ([M+H]⁺) ¹H ЯМР (500 МГц, CDCl₃) δ 8,72 (т, J=1,8 Гц, 1H), 8,26-8,09 (м, 2H), 7,59-7,47 (м, 1H), 7,38 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 1H), 3,94 (кв, J=7,0 Гц, 1H), 3,83 (дд, J=13,9, 7,1 Гц, 1H), 3,36 (дд, J=13,9, 7,4 Гц, 1H ), 2,99 (с, 3H), 1,65 (д, J=7,0 Гц, 3H), 0,98 (тт, J=7,6, 4,7 Гц, 1H), 0,60-0,49 (м, 2H), 0,27-0,15 (м, 2H) ИК (KBr) 3083, 1664 см^-1

Таблица 4 №№ Структура Внешний вид Получен согласно примеру: C1 Твердое вещество темно-коричневого цвета 1 C3 Сильно вязкое масло коричневого цвета 3 C4 Масло желтого цвета 4 C6 Белое твердое вещество 7 C7 Бесцветная смола 8 C8 Бесцветное прозрачное масло 10 C9 Твердое вещество бледно-желтого цвета 13 CA1 1 CA2 Твердое вещество светло-коричневого цвета 1 CA3 1 CA4 Беловатое твердое вещество 1 CA5 17 CA6 Беловатое твердое вещество 17 CA7 17 CA8 Беловатое твердое вещество 17 CA9 Бесцветная жидкость 18 CA10 Бесцветная жидкость 18 CA11 Жидкость 19 CA12 Жидкость 19

Таблица 5 №№ Структура Можно получить в соответствии с примером: P1 11 P2 12 P3 9 P4 11 P5 12 P6 9 P7 11 P8 12 P9 11 P10 12 P11 9 P12 11 P13 12 P14 9 P15 11 P16 12 P17 9 P18 11 P19 12 P20 9 P21 11 P22 12 P23 9 P24 11 P25 12 P26 9 P27 15 P28 12 P29 9 P30 15 P31 12 P32 11 P33 15 P34 12 P35 9 P36 11 P37 12 P38 9 P39 11 P40 12 P41 9 P42 11 P43 12 P44 9 P45 11 P46 12 P47 9 P48 11 P49 12 P50 11 P51 12 P52 9 P53 11 P54 12 P55 9 P56 11 P57 12 P58 9 P59 11 P60 12 P61 9 P62 11 P63 12 P64 9 P65 11 P66 12 P67 9 P68 11 P69 12 P70 9 P71 11 P72 12 P73 9 P74 11 P75 12 P76 9 P77 11 P78 12 P79 9 P80 11 P81 12 P82 9 P83 15 P84 12 P85 9 P86 15 P87 12 P88 9 P89 15 P90 12 P91 9 P92 11 P93 12 P94 9 P95 11 P96 12 P97 9 P98 11 P99 12 P100 9 P101 11 P102 12 P103 9 P104 11 P105 12 P106 9 P107 11 P108 12 P109 9

Несмотря на то, что данное изобретение описано в виде некоторых вариантов его осуществления, настоящее изобретение может быть дополнительно изменено в пределах сущности и объема настоящего изобретения. Таким образом, предполагается, что данная заявка на изобретение охватывает любые вариации, применения или адаптации настоящего изобретения, полученные с использованием общих принципов. Кроме того, предполагается, что данная заявка на изобретение охватывает отклонения от настоящего изобретения, известные или обычные в той области техники, к которой относится настоящее изобретение, и находящиеся в пределах прилагаемой формулы изобретения.

Пестицидная композиция включает по крайней мере одно соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве, где значения R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₁₂, R₁₃, Y и Q указаны в данном описании.

Изобретение позволяет повысить эффективность композиции. 5 н. и 42 з.п. ф-лы, 5 табл., 19 пр.

1. Пестицидная композиция, содержащая по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I, II или III, или любую его соль, приемлемую для использования в сельском хозяйстве:

где(a) R₁, R₂ и R₄ независимо выбирают из Н, F, Cl, Br, I, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, или замещенного или незамещенного C₁-C₆ галогеналкила,

где каждый из указанных R₁, R₂ и R₄ в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, С₁-С₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₃-С₁₀ циклоалкила или С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(b) R₃, R₁₂ и R₁₃ независимо выбирают из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₁-С₆ галогеналкила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, OR₁₁, C(=X₁)R₁₁, C(=X₁)OR₁₁, C(=X₁)N(R₁₁)₂, N(R₁₁)₂, N(R₁₁)C(=X₁)R₁₁, SR₁₁, S(O)_nOR₁₁ или R₁₁S(O)_nR₁₁,

где каждый указанный R₃, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(c) R₅ обозначает Н, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил, замещенный или незамещенный С₂-С₆ алкенил, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкокси, С₃-С₁₀ циклоалкил, замещенный или незамещенный С₆-C₂₀ арил, замещенный или незамещенный С₁-С₂₀ гетероциклил, OR₁₁, C(=X₁)R₁₁, C(=X₁)OR₁₁, C(=X₁)N(R₁₁)₂, N(R₁₁)₂, N(R₁₁)C(=X₁)R₁₁, SR₁₁, S(O)_nOR₁₁ или R₁₁S(O)_nR₁₁,

где каждый указанный R₅, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(d) R₆ обозначает Н, F, Cl, Br, I, замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил или C₁-C₆ галогеналкил,

где каждый указанный R₆, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, С₁-С₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, C₂-C₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила или С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила;

(e) R₇ выбрют из Н, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкенила, замещенного или незамещенного С₂-С₆ алкинила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, C₁-C₆ алкил С₆-C₂₀ арила, где алкил и арил независимо замещены или не замещены, C₁-C₆ алкил-(С₃-С₁₀ циклогалогеналкила), где алкил и циклогалогеналкил независимо замещены или не замещены, C₁-C₆ алкил-(С₃-С₁₀ циклоалкила), где алкил и циклоалкил независимо замещены или не замещены,

где каждый указанный R₇, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₂-С₆ алкинила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила, или С₁-С₂₀ гетероциклила, или R₁₁арила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(f) R₈ обозначает R₉S(O)_nR₁₀ или R₉S(O)_nH;

(g) R₉ обозначает замещенный или незамещенный С₂-С₁₂ алкенил, замещенный или незамещенный С₁-С₁₂ алкил или замещенный или незамещенный С₃-С₁₀ циклоалкил,

где каждый указанный R₉, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, OR₁₁, S(O)_nR₁₁, С₆-C₂₀ арила или C₁-C₂₀ гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(h) R₁₀ выбирают из замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного C₂-C₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкенила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила или замещенного или незамещенного C₁-C₂₀ гетероциклила,

где каждый указанный R₁₀, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, С₂-С₆ алкенила, С₁-С₆ галогеналкила, С₂-С₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, С₂-С₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, оксо, OR₁₁, S(O)_nOR₁₁, С₆-C₂₀ арила или С₁-С₂₀ гетероциклила, каждый из которых замещен, не замещен или замещен группой R₁₁;

(i) R₁₁ (каждый независимо) выбирают из Н, R₈, CN, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкила, замещенного или незамещенного C₂-C₆ алкенила, замещенного или незамещенного C₁-C₆ алкокси, замещенного или незамещенного C₂-C₆ алкенилокси, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкила, замещенного или незамещенного С₃-С₁₀ циклоалкенила, замещенного или незамещенного С₆-C₂₀ арила, замещенного или незамещенного С₁-С₂₀ гетероциклила, замещенного или незамещенного S(O)_nC₁-C₆ алкила или замещенного или незамещенного N(C₁-C₆ алкил)₂,

где каждый указанный R₁₁, в том случае, когда он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, C₂-C₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкилокси, C₂-C₆ галогеналкенилокси, С₃-С₁₀ циклоалкила, С₃-С₁₀ циклоалкенила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкила, С₃-С₁₀ галогенциклоалкенила, OC₁-C₆ алкила, OC₁-C₆ галогеналкила, S(O)_nOC₁-C₆алкила, S(O)_nOC₁-C₆ алкила, С₆-С₂₀ арила или C₁-C₂₀ гетероциклила;

(j) Y обозначает связь или замещенный или незамещенный C₁-C₆ алкил или замещенный или незамещенный C₂-C₆ алкенил,

за исключением случая, где Y обозначает связь, при этом каждый указанный Y, если он замещен, имеет один или несколько заместителей, выбранных из F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C₁-C₆ алкила, C₂-C₆ алкенила, C₁-C₆ галогеналкила, C₂-C₆ галогеналкенила, C₁-C₆ галогеналкокси или C₃-C₁₀ циклоалкила,

(k) Q обозначает О или S;

(l) X₁ обозначает О или S; и

(m) n принимает значение 0, 1 или 2.

2. Композиция по п. 1, содержащая по меньшей мере одно соединение 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы I.

3. Композиция по п. 1, где R₁, R₂ и R₄ обозначают Н.

4. Композиция по п. 1, где R₃ выбирают из Н, F, Cl, Br или I.

5. Композиция по п. 1, где R₃ обозначает Н или F.

6. Композиция по п. 1, где R₅ выбирают из F, Cl, Br, I или незамещенного C₁-C₆ алкила.

7. Композиция по п. 1, где R₅ обозначает Cl или СН₃.

8. Композиция по п. 1, где R₆ обозначает H.

9. Композиция по п.1, где R₇ выбирают из Н, СН₃, СН₂СН₃, CH₂C≡CH или СН(СН₃)C≡CH.

10. Композиция по п. 1, где R₈ выбирают из С₁-С₆ алкил-S(O)_nCH₂(незамещенный С₃-С₁₀ галогенциклоалкил), C₁-C₆-алкил-S(O)_nC₃-С₆ галогеналкила, где указанные атомы галогена находятся только при атоме углерода, наиболее удаленном от атома серы.

11. Композиция по п. 1, где R₈ выбирают из С₁-С₄-алкил-S-CH₂-галогенциклопропила или CH₂CH₂SCH₂CH₂CF₃.

12. Композиция по п. 1, где n обозначает 0 или 1.

13. Композиция по п. 1, которая дополнительно содержит:

(a) одно или несколько соединений, обладающих акарицидными, алгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вируцидными свойствами; или

(b) одно или несколько соединений, которые являются антифидантами, веществами, отпугивающими птиц, хемостерилизаторами, гербицидными антидотами, аттрактантами насекомых, средствами, отпугивающими насекомых, средствами, отпугивающими млекопитающих, соединениями для дезориентации самцов, активаторами растений, регуляторами роста растений и/или синергистами; или

(c) вещества как по пункту (a), так и по пункту (b).

14. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая одно или несколько соединений, выбранных из группы, которая включает: бромид (3-этоксипропил)ртути, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, 1-метилциклопропен, 1-нафтол, 2-(октилтио)этанол, 2,3,5-три-иодбензойную кислоту, 2,3,6-ТВА, 2,3,6-ТВА-диметиламмоний, 2,3,6-ТВА-литий, 2,3,6-ТВА-калий, 2,3,6-ТВА-натрий, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т-2-бутоксипропил, 2,4,5-Т-2-этилгексил, 2,4,5-Т-3-бутоксипропил, 2,4,5-ТБ, 2,4,5-Т-бутометил, 2,4,5-Т-бутотил, 2,4,5-трет-бутил, 2,4,5-Т-изобутил, 2,4,5-Т-изоктил, 2,4,5-Т-изопропил, 2,4,5-Т-метил, 2,4,5-Т-пентил, 2,4,5-Т-натрий, 2,4,5-Т-триэтиламмоний, 2,4,5-Т-троламин, 2,4-D, 2,4-D-2-бутоксипропил, 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммоний, 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмоний, 2,4-DB-изоктил, 2,4-DB-калий, 2,4-DB-натрий, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмоний, 2,4-D-диметиламмоний, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмоний, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмоний, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изоктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмоний, 2,4-D-литий, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калий, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрий, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмоний, 2,4-D-триэтиламмоний, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммоний, 2,4-D-троламин, 2iP, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-аминопиридин, 4-СРА, 4-СРА-калий, 4-СРА-натрий, 4-CPB, 4-СРР, 4-гидроксифенетиловый спирт, сульфат 8-оксихинолина, 8-фенилмеркуриохинолин, абамектин, абсцизовую кислоту, ACC, ацефат, ацехиноцил, ацетамиприд, ацетион, ацетохлор, ацетофос, ацетопрол, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифлуорфен, ацифлуорфен-метил, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, акреп, акринатрин, акролеин, акрилонитрил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, алахлор, аланикарб, альбендазол, алдикарбом, алдиморф, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллицин, аллидохлор, аллосамидин, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аллиловый спирт, алликсикарб, алорак, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, аметокрадин, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амикартиазол, амидитион, амидофлумет, амидосульфурон, аминокарб, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калий, аминопиралид, аминопиралид-калий, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, аминопрофос-метил, аминопрофос, амисулбром, амитон, амитона оксалат, амитраз, амитрол, сульфамат аммония, α-нафтилацетат аммония, амобан, ампропилфос, анабазин, анцимидол, анилазин, анилофос, анизурон, антрахинона, анту, афолат, арамит, оксид мышьяка, азомат, аспирин, асулам, асулам-калий, асулам-натрий, атидатион, атратон, атразин, аурефунгин, авиглицин, авиглицина гидрохлорид, азаконазол, азадирахтин, азафенидин, азаметифос, азимсульфурон, азинфос-этил, азинфосметил, азипротрин, азатирам, азобензол, азоциклотин, азотоат, азоксистробин, бахмедеш, барбан, гексафторсиликат бария, полисульфид бария, бартрин, BCPC, бефлубутамид, беналаксил, беналаксил-М, беназолин, беназолин-диметиламмоний, беназолин-этил, беназолин-калий, бенкарбазон, бенклотиаз, бендиокарб, бенфлуралин, бенфуракарб, бенфуресат, беноданил, беномил, беноксакор, беноксафос, бенхинокс, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бенсультап, бенталурон, бентазон, бентазон-натрий, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бентранил, бензадокс, бензадокс-аммоний, бензалкония хлорид, бензамакарил, бензамакарил-изобутил, бензаморф, бензфендизон, бензипрам, бензоциклон, бензофенап, бензофтор, бензогидроксамовую кислоту, бензоксимат, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бензилбензоат, бензиладенин, берберин, берберина хлорид, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бетоксазин, бициклопирон, бифеназат, бифенокс, бифентрин, бифужунци, биланафос, биланафос-натрий, бинапакрил, бингквингксиао, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, дифенил, бисзир, бисмертиазол, биспирибак, биспирибак-натрий, бистрифлурон, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосскую смесь, борную кислоту, боскалид, брассинолид, брассинолид-этил, бревикомин, бродифакум, брофенвалерат, брофлутринат, бромацил, бромацил-литий, бромацил-натрий, бромадиолон, брометалин, брометрин, бромфенвинфос, бромацетамид, бромобонил, бромобутид, бромоциклен, бром-DDT, бромофеноксим, бромофос, бромофос-этил, бромопропилат, бромотралонил, бромоксинил, бромоксинила бутират, бромоксинила гептаноат, бромоксинила октаноат, бромоксинил-калий, бромпиразон, бромуконазол, бронопол, букарполат, буфенкарб, буминафос, бупиримат, бупрофезин, бургундскую смесь, бусульфан, бутакарб, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутатиофос, бутенахлор, бутетрин, бутидазол, бутиобат, бутиурон, бутокарбоксим, бутонат, бутопироноксис, бутокарбоксим, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутиламин, бутилат, какодиловую кислоту, кадусафос, кафенстрол, арсенат кальция, хлорат кальция, цианамид кальция, полисульфид кальция, калвинфос, камбендихлор, камфехлор, камфара, каптафол, каптан, карбаморф, карбонолат, карбарил, карбасулам, карбендазим, карбендазим бензолсульфонат, карбендазима сульфит, карбетамид, карбофуран, сероуглерод, углерода тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, карбоксазол, карбоксид, карбоксин, карфентразон, карфентразон-этил, карпропамид, картап, картапа гидрохлорид, карвакрол, карвон, CDEA, целлоцидин, CEPC, цералур, чесхантскую смесь, хинометионат, хитозан, хлорбентиазон, хлометоксифен, хлоралозу, хлорамбен, хлорамбен-аммоний, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмоний, хлорамбен-натрий, хлорамин фосфор, хлорамфеникол, хлораниформетан, хлоранил, хлоранокрил, хлорантранилопрол, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбензид, хлорбензурон, хлорбициклен, хлорбромурон, хлорбуфам, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлоремпентрин, хлорэтоксифос, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-аммоний, хлорфенак-натрий, хлорфенапир, хлорфеназол, хлорфенетол, хлорфенпроп, хлорфенсон, хлорфенсулфид, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлорфлуразол, хлорфурен, хлорфурен-метил, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлормефос, хлормекват, хлормекватхлорид, хлорнидин, хлорнитрофен, хлорбензилат, хлординитронафталины, хлороформ, хлормебуформ, хлорметиурон, хлоронеб, хлорфацинон, хлорфацинон-натрий, хлорпикрин, хлоропон, хлорпропилат, хлороталонил, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорфоний, хлорфония хлорид, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорхинокс, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, хлортиофос, хлозолинат, холина хлорид, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, циобутид, цисанилид, цисметрин, клетодим, климбазол, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клоэтокарб, клофенцет, клофенцет-калий, клофентезин, клофиброевую кислоту, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клохинтоцет, клохинтоцет-мексил, клорансулам, клорансулам-метил, клозантел, клотианидин, клотримазол, клоксифонак, клоксифонак-натрий, CMA, кодлелур, колофонат, ацетат меди, ацетоарсенит меди, арсенат меди, карбонат меди основной, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, хромат меди-цинка, кумахлор, кумафурил, кумафос, куматетралил, кумитоат, кумрксистробин, CPMC, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кпимидин, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, ку-лур (приманка-раздражитель), куфранеб, кумилурон, купробам, оксид меди, куркуменол, цианамид, цианатрин, цианазин, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циазофамид, цибутрин, циклафурамид, цикланилид, циклетрин, циклоат, циклогексимид, циклопрат, циклопротрин, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, циенопирафен, цифлуфенамид, циклуметофен, цифлутрин, цигалофоп, цигалофоп-бутил, цигалотрин, цигексатин, цимиазол, цимиазола гидрохлорид, цимоксанил, циометринил, ципендазол, циперметрин, циперкват, циперквата хлорид, цифенотрин, ципразин, ципразол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципромид, ципросульфамид, циромазин, цитиоат, даймурон, далапон, далапон-кальций, далапон-магний, далапон-натрий, даминозид, дайутонг, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, d-камфору, DCIP, DCPTA, DDT, дебакарб, декафентин, декарбофуран, дегидроуксусную кислоту, делахлор, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, десмедифам, десметрин, d-фаншилуквебингджуши, диафентиурон, диалифос, ди-аллат, диамидафос, диатомовую землю, диазинон, дибутилфталат, дибутилсукцинат, дикамба, дикамба-дигликоламин, дикамба-диметиламмоний, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмоний, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калий, дикамба-натрий, дикамба-троламин, дикаптон, дихлобенил, дихлофентион, дихлофлуанид, дихлон, дихлоралмочевину, дихлорбензурон, дихлорфлуренол, дихлорфлуренол-метил, дихлормат, дихлормид, дихлорофен, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмоний, дихлорпроп-этиламмоний, дихлорпроп-изоктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р-2-этилгексил, дихлорпроп-Р-диметиламмоний, дихлорпроп-калий, дихлорпроп-натрий, дихлофос, диклозолин, диклобутразол, диклоцимет, диклофоп, диклофоп-метил, дикломезин, дикломезин-натрий, диклоран, диклосулам, дикофол, дикумарин, дикрезил, дикротофос, дицикланил, дициклонон, диэльдрин, диенохлор, диэтамкват, диэтамквата дихлорид, диэтатил, диэтатил-этил, диэтофенкарб, диэтоат, диэтил пирокарбонат, диэтилтолуамид, дифенакоум, дифеноконазол, дифенопентен, дифенопентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, дифензоквата метилсульфат, дифентиалон, дифловидазин, дифлубензурон, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, дифлуметорим, дикегулак, дикегулак-натрий, дилор, диматиф, димефлутрин, димефокс, димефурон, димепиперат, диметаклон, диметан, диметакарб, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметрипин, диметиримол, диметоат, диметоморф, диметрин, диметилкарбат, диметилфталат, диметилвинфос, диметилан, димексано, димидазон, димоксистробин, динекс, динекс-диклексин, дингжунезуо, диниконазол, диниконазол-М, динитрамин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динофенат, динопентон, динопроп, диносам, диносеб, диносеба ацетат, диносеб-аммоний, диносеб-диоламин, диносеб-натрий, диносеб-троламин, диносульфон, динотефуран, динотерб, динотерба ацетат, динотербон, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дифацинон, дифацинон-натрий, дифенамид, дифенилсульфон, дифениламин, дипропалин, дипропетрин, дипиритион, дикват, диквата дибромид, диспарлур, дисул, дисульфирам, дисульфотон, дисул-натрий, диталимфос, дитианон, дитикрофос, дитиоэфир, дитиопир, диурон, d-лимонен, DMPA, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморфа ацетат, додеморфа бензоат, додицин, додицина гидрохлорид, додицин-натрий додин, дофенапин, доминикалур, дорамектин, дразоксолон, DSMA, дуфулин, EBEP, EBP, экдистерон, эдифенфос, эглиназин, эглиназин-этил, эмамектин, эмамектина бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотал, эндотал-диаммоний, эндотал-дикалий, эндотал-динатрий, эндотион, эндрин, энестробурин, EPN, эпоколеон, эпофенонан, эпоксиконазол, эприномектин, эпроназ, EPTC, эрбон, эргокальциферол, эрлуджиксианкаоан, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, эспрокарб, этацеласил, этаконазол, этафос, этем, этабоксам, этахлор, эталфлуралин, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этапрохлор, этефон, этидимурон, этиофенкарб, этиолат, этион, этиозин, этипрол, этиримол, этоат-метил, этофумезат, этогексадиол, этопрофос, этоксифен, этоксифен-этил, этоксихин, этоксисульфурон, этихлозат, этилформиат, этил α-нафталинацетат, этил-DDD, этилен, этилендибромид, этилендихлорид, этилена оксид, этилицин, этилртути 2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилртути ацетат, этилртути бромид, этилртути хлорид, этилртути фосфат, этинофен, этнипромид, этобензанид, этофенпрокс, этоксазол, этридиазол, этримфос, эвгенол, EXD, фамоксадон, фамфур, фенамидон, фенаминосульф, фенамифос, фенапанил, фенаримол, фенасулам, феназафлор, феназахин, фенбуконазол, фенбутатина оксид, фенхлоразол, фенхлоразол-этил, фенхлорфос, фенклорим, фенетакарб, фенфлутрин, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, фенитротион, фенжунтонг, фенобукарб, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропил, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-изоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калий, фенотиокарб, феноксакрим, феноксанил, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксасульфон, феноксикарб, фенпиклонил, фенпиритрин, фенпропатрин, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фенпироксимат, фенридазон, фенридазон-калий, фенридазон-пропил, фенсон, фенсульфотион, фентеракол, фентиапроп, фентиапроп-этил, фентион, фентион-этил, фентин, фентина ацетат, фентина хлорид, фентина гидроксид, фентразамид, фентрифанил, фенурон, фенурон ТСА, фенвалерат, фербам, феримзон, сульфат железа(II), фипронил, флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-М, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флокумафен, флометохин, флоникамид, флорасулам, флуакрипирим, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-Р, флуазифоп-P-бутил, флуазинам, флуазолат, флуазурон, флубендиамид, флубензимин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флудиоксонил, флуенетил, флуенсульфон, флуфенацет, флуфенерим, флуфеникан, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуфипрол, флуметрин, флуметовер, флуметралин, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуморф, флуометурон, флупиколид, флуопирам, фторбензид, фторидамид, фторацетамид, фтородифен, фторогликофен, фторогликофен-этил, фтороимид, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флуотримазол, флуоксастробин, флупоксам, флупропацил, флупропадин, флупропанат, флупропанат-натрий, флупирадифурон, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-метил-натрий, флухинконазол, флуразол, флуренол, флуренол-бутил, флуренол-метил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флурпримидол, флурсуламид, флуртамон, флусилазол, флусульфамид, флутиацет, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, флувалинат, флуксапироксад, флуксофеним, фолпет, фомесафен, фомесафен-натрий, фонофос, форамсульфурон, форхлорфенурон, формальдегид, форметанат, форметаната гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпараната гидрохлорид, фосамин, фосамин-аммоний, фосетил, фосетил-алюминий, фосметилан, фоспират, фостиазат, фостиетан, фронталин, фуберидазол, фукаожинк, фукаоми, фунайхекаолинк, фуфентиомочевину, фуралан, фуралаксил, фураметрин, фураметпир, фуратиокарб, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фуретрин, фурфурал, фурилазол, фурмециклокс, фурофанат, фурилоксифен, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, генит, гибберелловую кислоту, гиббереллины, глифтор, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глюфосинат-P, глюфосинат-P-аммоний, глюфосинат-P-натрий, глиодин, глиоксим, глифосат, глифосат-диаммоний, глифосат-диметиламмоний, глифосат-изопропиламмоний, глифосат-моноаммоний, глифосат-калий, глифосат-сесквинатрий, глифосат-тримезий, глифозин, госсиплур, грандлур, гризеофульвин, гуазатин, ацетаты гуазатина, галакринат, халфенпрокс, галофенозид, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрий, HCH, гемел, гемпа, HEOD, гептахлор, гептенофос, гептопаргил, гетерофос, гексахлорацетон, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексафлумурон, гексафлурат, гексалур, гексамид, гексазинон, гекситиофос, гекситиазокс, HHDN, голосульф, хуанкайво, хуангкаолинк, хуанжунцуо, гидраметилнон, гидраргафен, гашеную известь, цианистый водород, гидропрен, гимексазол, хиквинкарб, IAA, IBA, икаридин, имазалил, имазалила нитрат, имазалила сульфат, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммоний, имазапик, имазапик-аммоний, имазапир, имазапир-изопропиламмоний, имазахин, имазахин-аммоний, имазахин-метил, имазахин-натрий, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, имибенконазол, имициафос, имидаклоприд, имидаклотиз, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина триалбезилат, имипротрин, инабенфид, инданофан, индазифлам, индоксакарб, инезин, иодобонил, иодокарб, иодометан, иодосульфурон, иодосульфурон-метил, иодосульфурон-метил-натрий, иофенсульфурон, иофенсульфурон-натрий, иоксинил, иоксинила октаноат, иоксинил-литий, иоксинил-натрий, ипазин, ипконазол, ипфенкарбазон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, ипримидам, ипсдиенол, ипсенол, IPSP, изамидофос, изазофоса, изобензан, изокарбамид, изокарбофос, изоцил, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изолан, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопрокарб, изопропалин, изопротиолан, изопротурон, изопиразам, изопиримол, изотиоат, изотианил, изоурон, изоваледион, изоксабен, изоксахлортол, изоксадифен, изоксадифен-этил, изоксафлутол, изоксапирифоп, изоксатион, ивермектин, изопамфос, жапонилур, жапотринс, жасмолин I, жасмолин II, жасмоновую кислоту, жиахуангчонгзонг, жиажизенксиаолин, жиаксианжунжи, жиекаован, жиекаокси, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, кадетрин, карбутилат, каретазан, каретазан-калий, касугамицин, касугамицина гидрохлорид, кежунлин, келеван, кетоспирадокс, кетоспирадокс-калий, кинетин, кинопрен, крезоксим-метил, куикаокси, лактофен, лямбда-цигалотрин, латилур, арсенат свинца, ленацил, лепимектин, лептофос, линдан, линеатин, линурон, лиримфос, литлур, лооплур, луфенурон, лудинкжунжи, луксианколин, литидатион, MAA, малатион, малеиновый гидразид, малонобен, мальтодекстрин, МАМА, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, матрином, мазидокс, МСРА, МСРА-2-этилгексил, МСРА-бутотил, МСРА-бутил, МСРА-диметиламмоний, МСРА-диоламин, МСРА-этил, MCPA-изобутил, МСРА-изоктил, МСРА-изопропил, МСРА-метил, МСРА-оламин, МСРА-калий, МСРА-натрий, МСРА-тиоэтил, МСРА-троламин, МСРВ, МСРВ-этил, МСРВ-метил, МСРВ-натрий, мебенил, мекарбам, мекарбинзид, мекарфон, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмоний, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-Р-2-этилгексил, мекопроп-Р-диметиламмоний, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калий, мекопроп-P-калий, мекопроп-натрий, мекопроп-троламин, медимеформ, мединотерб, мединотерба ацетат, медлур, мефенацет, мефенпир, мефенпир-диэтил, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калий, мегатомовую кислоту, меназон, мепанипирим, меперфлутрин, мефенат, мефосфолан, мепикват, мепиквата хлорид, мепиквата пентаборат, мепронил, мептилдинокап, хлорид ртути(II), оксид ртути, хлорид ртути(I), мерфос, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, месулфен, мезулфенфос, метафлумизон, металаксил, металаксил-М, метальдегид, метам, метам-аммоний, метамифоп, метамитрон, метам-калий, метам-натрий, метазахлор, метазосульфурон, метазоксолон, метконазол, метепа, метфлуразон, метабензтиазурон, метакрифос, металпропалин, метамидофос, метасульфокарб, метазол, метфуроксам, метидатион, метиобенкарб, метиокарб, метиопирисульфурон, метиотепа, метиозолин, метиурон, метокротофос, метометон, метомил, метопрен, метопротрин, метохин-бутил, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метоксифенон, метил афолат, метилбромид, метил эвгенол, метилиодид, метилизотиоцианат, метилацетофос, метилхлороформ, метилдимрон, метиленхлорид, бензоат метилртути, дициандиамид метилртути, пентахлорфеноксид метилртути, метилнеодеканамид, метирам, метобензурон, метобромурон, метофлутрин, метолахлор, метолкарб, метоминостробин, метосулам, метоксадиазон, метоксурон, метрафенон, метрибузин, метсульфовакс, метсульфурон, метсульфурон-метил, мевинфос, мексакарбат, миешуан, милбемектин, милбемицина оксим, милнеб, мипафокс, мирекс, MNAF, могучун, молинат, молосултап, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монокротофос, монолинурон, моносульфурон, моносульфурон-эфир, монурон, монурон ТСА, морфамкват, морфамквата дихлорид, мороксидин, мороксидина гидрохлорид, морфотион, морзид, моксидектин, MSMA, мускалур, миклобутанил, миклозолин, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, набам, нафталофос, налед, нафталин, нафталинацетамид, нафталевый ангидрид, нафтоксиуксусные кислоты, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрий, натамицин, небурон, никлозамид, никлозамид-оламин, никосульфурон, никотин, нифлуридид, нипираклофен, нитенпирам, нитиазин, нитралин, нитрапирин, нитрилакарб, нитрофен, нитрофлуорфен, нитростирол, нитротал-изопропил, норбормид, норфлуразон, норникотин, норурон, новалурон, новифлумурон, нуаримол, ОНС, октахлородипропиловый эфир, октилинон, офурас, ометоат, орбенкарб, орфралур, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, орикталур, орисастробин, оризалин, остол, острамон, оксабетринил, оксадиаргил, оксадиазон, оксадиксил, оксамат, оксамил, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрий, оксасульфурон, оксазикломефон, оксин-медь, оксолиновую кислоту, окспоконазол, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, оксифлуорфен, оксиматрин, окситетрациклин, окситетрациклина гидрохлорид, паклобутразол, пайхонгдинг, пара-дихлорбензол, парафлурон, паракват, паракват-дихлорид, параквата диметилсульфат, паратион, паратион-метил, паринол, пебулат, пефуразоат, пеларгоновую кислоту, пенконазол, пенцикурон, пендиметалин, пенфлуфен, пенфлурон, пенокссулам, пентахлорфенол, пентахлор, пентиопирад, пентметрин, пентоксазон, перфлуидон, перметрин, петоксамид, фенамакрил, феназина оксид, фенисофам, фенкаптон, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенотрин, фенпроксид, фентоат, фенилртуть-мочевина, фенилртути ацетат, фенилртути хлорид, фенилртутное производное пирокатехина, фенилртути нитрат, фенилртути салицилат, форат, фосацетим, фозалон, фосдифен, фосфолан, фосфолан-метил, фосглицин, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фосфокарб, фосфор, фостин, фоксим, фоксим-метил, фталид, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изоктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калий, пиклорам-триэтиламмоний, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммоний, пиколинафен, пикоксистробин, пиндон, пиндон-натрий, пиноксаден, пипералин, пиперонилбутоксид, пиперонил-циклонен, пиперофос, пипроктанил, пипроктанил-бромид, пипротал, пириметафос, пиримикарб, пиримиоксифос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, плифенат, поликарбамат, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, политиалан, арсенит калия, азид калия, цианат калия, гиббереллат калия, нафтенат калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, альфа-нафталинацетат калия, pp′-DDT, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, претилахлор, примидофос, примисульфурон, примисульфурон-метил, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганец, проклонол, проциазин, процимидон, продиамин, профенофос, профлуазол, профлуралин, профлутрин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прогексадион, прогексадион-кальций, прогидрожасмон, промацил, промекарб, прометон, прометрин, промурит, пропахлор, пропамидин, пропамидина дигидрохлорид, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, пропанил, пропафос, пропахизафоп, пропаргит, пропартрин, пропазин, пропетамфос, профам, пропиконазол, пропинеб, прописохлор, пропоксур, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, пропилисом, пропирисульфурон, пропизамид, проквиназид, просулер, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, протидатион, протиокарб, протиокарба гидрохлорид, протиоконазол, протиофос, протоат, протрифенбут, проксан, проксан-натрий, принахлор, пиданон, пиметрозин, пиракарболид, пираклофос, пираклонил, пираклостробин, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, пирафлупрол, пирамат, пираметостробин, пираоксистробин, пирасульфотол, пиразолинат, пиразофос, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразотион, пиразоксифен, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибенкарб, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридабен, пирадафол, пиридалил, пиридафентион, пиридат, пиридинитрил, пирифенокс, пирифлуквиназон, пирифталид, пириметанил, пиримидифен, пириминобак, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиримитат, лиринурон, пириофенон, пирипрол, пирипропанол, пирипроксифен, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиролан, пироквилон, пироксасульфон, пироксулам, пироксихлор, пироксифур, кассию, хинацетол, хинацетола сульфат, хиналфос, хиналфос-метил, хиназамид, хинклорак, хинконазол, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хинотион, хиноксифен, хинтиофос, хинтозен, хизалофоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-Р, хизалофоп-Р-этил, хизалофоп-Р-тефурил, кувенжи, куингдинк, рабензазол, рафоксанид, ребемид, ресметрин, родетанил, родожапонин-III, рибавирин, римсульфурон, ротенон, рианиа, сафлуфенацил, саижунмао, саисентонк, салициланилид, сангвинарин, сантонин, шрадан, сциллирозид, себутилазин, секбуметон, седаксан, селамектин, семиамитраз, семиамитраза хлорид, сесамекс, сезамолин, сетоксидим, шуангжианкаолин, сидурон, сиглур, силафлуорфен, силатран, силикагель, силтиофам, симазин, симеконазол, семетон, симетрин, синтофен, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, фторид натрия, фторацетат натрия, гексафторсиликат натрия, нафтенат натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, тиоцианат натрия, α-нафталинацетат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат, спироксамин, стрептомицин, стрептомицина сесквисульфат, стрихнин, сулькатол, сулькофурон, сулькофурон-натрий, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфирам, сульфурамид, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфоксид, сульфоксим, серу, серную кислоту, сульфурилфторид, сульгликапин, сульпрофос, сультропен, свеп, тау-флувалинат, таврон, тазимкарб, ТСА, ТСА-аммоний, ТСА-кальций, ТСА-этадил, ТСА-магний, ТСА-натрий, TDE, тебуконазол, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебуфлоквин, тебупиримфос, тебутам, тебутиурон, теклофталам, текназен, текорам, тефлубензурон, тефлутрин, тефурилтрион, темботрион, темефос, тепа, ТЕРР, тепралоксидим, тераллетрин, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуфос, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетциклацис, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраконазол, тетрадифон, тетрафлурон, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тетрамин, тетранактин, тетрасул, сульфат таллия, тенилхлор, тета-циперметрин, тиабендазол, тиаклоприд, тиадифтор, тиаметоксам, тиапронил, тиазафлурон, тиазопир, тикрофос, тициофен, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тифлузамид, тиобенкарб, тиокарбоксим, тиохлорфенфим, тиоциклам, тиоциклама гидрохлорид, тиоциклама оксалат, тиодиазол-медь, тиодикарб, тиофанокс, тиофлуоксимат, тиогемпа, тиомерсал, тиометон, тионазин, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тиосемикарбазид, тиосультап, тиосультап-диаммоний, тиосультап-динатрий, тиосультап-натрий, тиотепа, тирам, турингиенсин, тиадинил, тиаожиан, тиокарбазил, тиоклорим, тиоксимид, тирпат, толклофос-метил, толфенпирад, толилфлуанид, толилртути ацетат, топрамезон, тралкоксидим, тралоцитрин, тралометрин, тралопирил, трансфлутрин, трансперметрин, третамин, триаконтанол, триадимефон, триадименол, триафамон, три-аллат, триамифос, триафентенол, триаратен, триаримол, триасульфурон, триазамат, триазбутил, триазифлам, триазофос, триазоксид, трибенурон, трибенурон-метил, трибуфос, оксид трибутилолова, трикамба, трихламид, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмоний, трициклазол, тридеморф, тридифан, триэтазин, трифенморф, трифенофос, трифлоксистробин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрий, трифлумизол, трифлумурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, трифорин, тригидрокситриазин, тримедлур, триметакарб, триметурон, тринексапак, тринексапак-этил, трипрен, трипропиндан, триптолид, тритак, тритиконазол, тритосульфурон, трунк-калл, униконазол, униконазол-Р, урбацид, уредепа, валерат, валидамицин, валифеналат, валон, вамидотион, вангард, ванилипрол, вернолат, винклозолин, варфарин, варфарин-калий, варфарин-натрий, ксиаохонглиулин, ксинжунан, ксивожунан, ХМС, ксилахлор, ксиленолы, ксилилкарб, йишижинг, зариламид, зеатин, зенгксиаоан, зета-циперметрин, нафтенат цинка, фосфид цинка, тиазол-цинк, зинеб, зирам, золапрофос, зоксамид, зуомихуанглонг, α-хлоргидрин, α-экдизон, α-мультистриатин и α-нафталинуксусную кислоту.

15. Композиция по п. 1, которая дополнительно содержит носитель, приемлемый для использования в сельском хозяйстве.

16. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме пестицидно приемлемой кислотно-аддитивной соли.

17. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме производного соединения соли.

18. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме гидрата.

19. Композиция по п. 1, где указанное соединение представляет собой выделенный стереоизомер.

20. Композиция по п. 1, где указанное соединение находится в форме кристаллического полиморфного соединения.

21. Композиция по п. 1, где указанное соединение содержит ²Н вместо ¹H.

22. Композиция по п. 1, где указанное соединение содержит ¹³С вместо ¹²С.

23. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая биопестицид.

24. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере одно из следующих соединений:

(a) 3-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;

(b) 3-(4'-хлор-2,4-диметил[1,1'-бифенил]-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-2-он;

(c) 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]метиламино]-2(5H)-фуранон;

(d) 4-[[(6-хлор-3-пиридинил)метил]циклопропиламино]-2(5H)-фуранон;

(e) 3-хлор-N2-[(1S)-1-метил-2-(метилсульфонил)этил]-N1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид;

(f) 2-циано-N-этил-4-фтор-3-метоксибензолсульфонамид;

(g) 2-циано-N-этил-3-метоксибензолсульфонамид;

(h) 2-циано-3-дифторметокси-N-этил-4-фторбензолсульфонамид;

(i) 2-циано-3-фторметокси-N-этил-бензолсульфонамида;

(j) 2-циано-6-фтор-3-метокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;

(k) 2-циано-N-этил-6-фтор-3-метокси-N-метилбензолсульфонамид;

(l) 2-циано-3-дифторметокси-N,N-диметилбензолсульфонамид;

(m) 3-(дифторметил)-N-[2-(3,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

(n) N-этил-2,2-диметилпропионамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон;

(o) N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон никотин;

(p) О-{(Е-)-[2-(4-хлорфенил)-2-циано-1-(2-трифторметилфенил)-винил]}S-метил тиокарбонат;

(q) (Е)-Ν1-[(2-хлор-3-тиазол-5-ил)]-Ν2-циано-Ν1-метилацетамидин;

(r) 1-(6-хлорпиридин-3-илметил)-7-метил-8-нитро-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо[1,2-а]пиридин-5-ол;

(s) 4-[4-хлорфенил-(2-бутилидин-гидразоно)метил)]фенил мезилат; и

(t) N-этил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)гидразон.

25. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая соединение, обладающее одним или несколькими из следующих способов действия: ингибитор ацетилхолинэстеразы; модулятор натриевых каналов; ингибитор биосинтеза хитина; регулируемый действием GABA антагонист канала-переносчика для ионов хлора; регулируемый действием GABA и глутамата агонист канала-переносчика для ионов хлора; агонист рецептора ацетилхолина; антагонист рецептора ацетилхолина; ингибитор МЕТ I; Mg-стимулированный ингибитор АТФазы; никотиновый ацетилхолинорецептор; разрушитель мембраны средней кишки; разрушитель окислительного фосфорилирования или рецептор рианодина (RyRs).

26. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая семена.

27. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая семена, генетически модифицированные для экспрессии одного или нескольких специализированных признаков.

28. Композиция по п. 1, где указанная композиция помещена внутрь капсулы или помещена на поверхность капсулы.

29. Композиция по п. 1, где указанная композиция помещена внутрь капсулы или помещена на поверхность капсулы, при этом указанная капсула имеет диаметр приблизительно 100-900 нм или приблизительно 10-900 мк.

30. Способ, включающий нанесение композиции по п. 1 на участок для борьбы с вредителем в количестве, достаточном для борьбы с подобным вредителем.

31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что указанный вредитель выбирают из жуков, уховерток, тараканов, мух, тлей, щитовок, белокрылок, цикадок, муравьев, ос, термитов, моли, бабочек, вшей, кузнечиков, саранчи, сверчков, блох, трипсов, щетинохвосток, клещей, тиксоидных клещей, нематод и симфил.

32. Способ по п. 30, где вредителем является представитель Phyla Nematoda или Arthropoda.

33. Способ по п. 30, где вредителем является представитель Subphyla Chelicerata, Myriapoda или Hexapoda.

34. Способ по п. 30, где вредителем является представитель класса Arachnida, Symphyla или Insecta.

35. Способ по п. 30, где вредителем является представитель отряда Anoplura, отряда Coleoptera, отряда Dermaptera, отряда Blattaria, отряда Diptera, отряда Hemiptera, отряда Hymenoptera, отряда Isoptera, отряда Lepidoptera, отряда Mallophaga, отряда Orthoptera, отряда Siphonaptera, отряда Thysanoptera, отряда Thysanura, отряда Acarina или отряда Symphyla.

36. Способ по п. 30, где вредителем является MYZUPE или BEMITA.

37. Способ по п. 30, где количество композиции составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 5000 г на гектар.

38. Способ по п. 30, где количество композиции составляет от приблизительно 0,1 до приблизительно 500 г на гектар.

39. Способ по п. 30, где количество композиции составляет от приблизительно 1 до приблизительно 50 г на гектар.

40. Способ по п. 30, где участок представляет собой участок, где растут яблони, кукуруза, хлопок, соя, рапс, пшеница, рис, сорго, ячмень, овес, картофель, апельсины, люцерна, салат, клубника, помидоры, перец, крестоцветные, груши, табак, миндаль, сахарная свекла или бобы, или же будут посажены их семена.

41. Способ по п. 30, дополнительно включающий нанесение композиции на генетически модифицированное растение, которое было генетически модифицировано для экспрессии одного или нескольких специализированных признаков.

42. Способ по п. 30, где указанная композиция дополнительно включает сульфат аммония.

43. Способ получения соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола по п. 1, где указанный способ включает:

окисление соединения 1-(3-пиридил)пиразола формулы 1-1 с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 1-2, где значения R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₁₀, Q и n определены в п. 1.

44. Способ получения соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола по п. 1, где указанный способ включает:

окисление соединения 1-(3-пиридил)пиразола формулы 2-1 с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 2-2,

удаление N-Вос защитной группы из соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 2-2 с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 2-3,

где значения R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ и R₇ определены в п. 1.

45. Способ по п. 44, который дополнительно включает:

взаимодействие соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола 2-3 с карбоксильным соединением формулы 3-1, где R₁₂ обозначает ОН или Cl, с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амида формулы 3-2.

46. Способ по п. 45, который дополнительно включает:

взаимодействие соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-амида формулы 3-2 с тионирующим агентом с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразол-4-тиоамида формулы 4-1.

47. Способ получения соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола по п. 1, где указанный способ включает:

окисление сульфид 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 5-1 с получением соединения 1-(3-пиридил-N-оксид)пиразола формулы 5-2,

где значения R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₉, R₁₀, Q и n определены в п. 1.