Настоящее изобретение касается водной композиции, содержащей пестицид и определенный амид карбоновой кислоты. Изобретение также касается способа борьбы с фитопатогенными грибками, и/или нежелательным ростом растений, и/или нежелательной инвазией насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, где композицию вводят в контакт с соответствующими вредителями, их окружением или растениями, которые требуют защиты от соответствующих вредителей, наносят на почву, и/или на нежелательные растения, и/или культурные растения, и/или их окружение. Кроме того, изобретение касается применения амида карбоновой кислоты в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием.
Настоящее изобретение охватывает комбинации предпочтительных вариантов реализации с другими предпочтительными вариантами реализации.
На сельскохозяйственном рынке существует большое количество жидких концентратов, и каждый тип продукта имеет свои преимущества и недостатки. Например, агрохимические пестициды обладают преимуществами, состоящими в содержании высокой концентрации активных ингредиентов и возможности включения различных ингредиентов в композицию для повышения эффективности композиции. Однако многие агрохимические средства, в частности, из технической категории пестицидов, имеют недостаток, состоящий в том, что они перед применением требуют растворения, которое может вредить из-за низкой температуры возгорания, токсичных для окружающей среды растворителей, и значительного смешивания и длительного времени растворения.
В отрасли производства пестицидов существует большая потребность в альтернативе ныне применяемым растворителям, таким как изофорон, МВК, NMP и т.п., которые могут быть дорогостоящими, труднодоступными и/или непривлекательными с экологической точки зрения из-за их характерной фитотоксичности, токсичности, например, тератогенности или регуляторного статуса.
Полевые испытания продемонстрировали, что более благоприятные для окружающей среды растворители могут иметь негативный отзыв у культур с чрезмерной фитотоксичностью.
Таким образом, в области сельского хозяйства существует потребность в растворителях, способных удерживать в растворе самые различные пестициды и имеющих пониженное токсическое действие, как на окружающую среду, так и на обрабатываемую культуру.
Амиды и их применение в агрохимических композициях в качестве растворителей для сдерживания кристаллообразования в целом известно.
В документе ЕР 0044955 описывается применение амидов в качестве растворителей для жидких гербицидных композиций, содержащих производную пиридазона и бис-карбамат.
В документе DE 4341986 описывается применение амидов для сдерживания кристаллообразования композиций сельскохозяйственного назначения, содержащих производные азола.
В документе WO 2008/101629 описываются биоцидные композиции, содержащие, по меньшей мере, один диалкиламид на основе олеиновой или линолевой кислоты и, по меньшей мере, один биоцид, причем вышеупомянутые диалкиламиды снижают тенденцию к образованию кристаллов.
В документе WO 2010/009829 описываются композиции сельскохозяйственного назначения, содержащие биоциды и диалкиламиды C8-C12 жирных кислот, причем указывается, что вышеупомянутые диалкиламиды C8-C12 жирных кислот являются отличными растворителями для широкого диапазона различных гербицидов, инсектицидов и фунгицидов.
Указывается, что амиды, описываемые в источниках существующего уровня техники, обладают хорошими свойствами растворителя и способны сдерживать кристаллообразование. Однако авторами настоящего изобретения было обнаружено, что некоторые амиды карбоновых кислот, известные специалистам в данной области, имеют фитотоксическое действие на растения.
Таким образом, задача настоящего изобретения состояла в идентификации амида карбоновой кислоты, подходящего для растворения пестицидов и при этом являющегося менее фитотоксичным для растений. Кроме того, амид карбоновой кислоты должен обеспечивать возможность формирования устойчивых при хранении пестицидов.
Задача была решена благодаря водной композиции, содержащей пестицид и амид карбоновой кислоты согласно формуле (А)
,
где
R1 является C2-C8 алкилом, и
R2 и R3 независимо друг от друга являются C1-C6, алкилом, при условии, что R2 не является С1-алкилом, если R3 является С1-алкилом,
при условии, что, если R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, или если R2 и R3 являются С2-алкилом и R1 является С3-алкилом, или если R2 и R3 являются С3-алкилом и R1 является С3-алкилом, пестицид не является хлоридазоном, бромпиразоном или карбаматом, и
при условии, что если R2 и R3 являются С2-алкилом и R1 является С7-С8-алкилом, или если R2 и R3 являются С3-алкилом и R1 является С3-С5-алкилом или С7-С8-алкилом, или если R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-С5-алкилом или С7-С8-алкилом, пестицид не является производным азола согласно формуле (В)
где
R6 является
R7 является трет-бутилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 4-фторфенилом, R7 является 2-фторфенилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 2,4-дихлорфенилом, R7 является н-бутилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является
R7 является фенилом и R8 является циано, или
R6 является 2-хлорбензилом, R7 является 1-хлорциклопроп-1-илом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 4-хлорфенилом,
R7 является
и R8 является гидроксилом;
и/или производное азола согласно формуле (С)
где
Υ является -СН(ОН) и R9 является хлором или фенилом, или
Υ является СО и R9 является хлором,
и/или производное азола согласно формуле (D)
где R10 является водородом или хлором,
и/или 1-([бис-(4-фторфенил)-метил-силил]-метил)-1Н-(1,2,4-триазол) согласно формуле (Е)
и/или 1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-ил-метил]-1Н-(1,2,4-триазол) согласно формуле (F)
Авторами настоящего изобретения неожиданно было обнаружено, что некоторые амиды не имеют или имеют минимальное фитотоксическое действие на растения, при этом сохраняя свойство пестицидов в широком диапазоне.
В предпочтительном варианте реализации, R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-C8 алкилом. Более предпочтительно, R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-С7 алкилом. В еще более предпочтительном варианте реализации, R2 и R3 являются С2-С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, в частности, R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-алкилом. В еще одном предпочтительном варианте реализации, R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С7-алкилом.
Термин "алкил" в контексте данного описания в каждом случае означает неразветвленную или разветвленную алкильную группу. В контексте настоящего изобретения "неразветвленный алкил" также может означать линейный алкил. Примерами алкильной группы могут быть метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, и 1-этил-2-метилпропил и т.п.
В другом предпочтительном варианте реализации, настоящее изобретение касается водной композиции, содержащей пестицид и амид карбоновой кислоты согласно формуле (А)
где R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом. Такие амиды карбоновых кислот также известны как Ν,Ν-ди-н-бутил-н-октанамид или Ν,Ν-ди-н-бутилкаприламид.
Термин "пестицид" касается, по меньшей мере, одного активного вещества, выбранного из группы, к которой относятся фунгициды, инсектициды, нематициды, гербициды, антидоты, моллюскициды, родентициды и/или регуляторы роста. Предпочтительными пестицидами являются фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются гербициды, фунгициды и инсектициды. Также могут применяться смеси пестицидов из двух или большего количества вышеупомянутых классов. Специалистам в данной области известны такие пестициды, которые описываются, например, в публикации Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London. Вышеописанные пестициды могут комбинироваться с любым амидом карбоновой кислоты согласно настоящему изобретению. Подходящими пестицидами, которые могут комбинироваться с амидами карбоновых кислот согласно настоящему изобретению, являются:
A) стробилурины:
азоксистробин, димоксистробин, кумоксистробин, куметоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, метил 2-[2-(2,5-диметилфенилоксиметил)фенил]-3-метоксиакрилат, 2-(2-(3-(2,6-дихлорофенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метокси-имино-N-метилацетамид;
B) карбоксамиды:
карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фурамтепир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурац, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен (N-(2-(1,3-диметилбутил) фенил)-1,3-диметил-5-фторо-1Н-пиразол-4-карбоксамид), пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, N-(3',4',5'-трифторобифенил-2-ил)-3-дифторометил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-3-дифторометил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фторо-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
- морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф, пириморф;
- бензамиды: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;
- другие карбоксамиды: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, окситетрациклин, силтиофам, N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоксамид;
C) азолы:
- триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол. дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол;
- имидазолы: циазофамид, имазалил, имазалил сульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;
- бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;
- другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол, 2-(4-хлорофенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил) изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид;
D) азотистые гетероциклические соединения
- пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорофенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;
- пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;
- пиперазины: трифорин;
- пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;
- морфолины: альдиморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропиморф, тридеморф;
- пиперидины: фенпропидин;
- дикарбоксимиды: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин;
- неароматические 5-членные гетероциклические кольца: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, S-аллил 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-диги дропиразол-1-тиокарбоксилат;
- другие: ацибензолар-S-метил, амисульбром, анилазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пипералин, прохиназид, пирохилон, хиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензимидазол, 5-хлоро-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторофенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-этил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-иламин;
Ε) карбаматы и дитиокарбаматы
- тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам;
- карбаматы: диэтофенкарб, бентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, валифенал, (4-фторофенил) N-(l-(l-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбамат;
F) другие фунгициды
- гуанидины: додин, свободное основание додина, гуазатин, гуазатин ацетат, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(альбесилат);
- антибиотики: касугамицин, касугамицин-гидрохлорид-гидрат, полиоксины, стрептомицин, валидамицин А;
- производные нитрофенила: бинапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен;
- металлоорганические соединения: соли фентина, такие, как, например, фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид;
- серосодержащие гетероциклические соединения: дитианон, изопротиолан;
- органофосфорные соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил алюминия, ипробенфос, фосфорная кислота и ее соли, пиразофос, токлофос-метил;
- хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлоробензол, пенцикурон, пентахлорофенол и его соли, фталид, хинтозин, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлоро-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид;
- неорганические активные соединения: фосфорная кислота и ее соли, бордосская смесь, соли меди, такие, как, например, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;
- биологические продукты для борьбы с грибками, укрепляющие растения продукты: Bacillus subtilis, штамм NRRL No. В-21661 (например, продукты RHAPSODY®, SERENADE® МАХ и SERENADE® ASO от AgraQuest, Inc., США), Bacillus pumilus, штамм NRRL No. B-30087 (например, SONATA® и BALLAD® Plus от AgraQuest, Inc., США), Ulocladium oudemansii (например, BOTRY-ZEN от BotriZen Ltd., Новая Зеландия), хитозан (например, ARMOUR-ZEN от BotriZen Ltd., Новая Зеландия).
- другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, мильдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино-(6-дифторометокси-2,3-дифторо-фенил)метил)-2-фенилацетамид, N'-(4-(4-хлоро-3-трифторометилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метил формамидин, Ν'-(4-(4-фторо-3-трифторометилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(2-метил-5-трифторометил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(5-дифторометил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N-метил-(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторометилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоксилат, N-метил-(R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторометилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоксилат, 6-трет-бутил-8-фторо-2,3-диметилхинолин-4-ил ацетат, 6-трет-бутил-8-фторо-2,3-диметилхинолин-4-ил метоксиацетат, N-метил-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторометил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-Ν-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид;
G) регуляторы роста
абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холинхлорид, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, фуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гиббереллиновая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват (мепикват хлорид), метконазол, нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидроясмон, тидиазурон, триапентенол, трибутилфосфоротритиоат, 2,3,5-трииодобензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол;
H) гербициды
- ацетамид: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метезахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенихлор;
- аналоги аминокислот: биланафос, глифосат, глюфосинат, сульфозат;
- арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;
- бипиридилы: дикват, паракват;
- карбаматы и тиокарбаматы: азулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
- циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
- динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин. продиамин, трифлуралин;
- дифениловые сложные эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифторфен;
- гидроксибензонитрилы: бромоксинил, дихлобенил, иоксинил;
- имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир;
- феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорофеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;
- пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
- пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флупроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
- сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, иодосульфурон, мезосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлоро-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
- триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
- мочевины: хлортолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, тебутиурон;
- другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам;
- другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, брацил, бромобутид. бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Drechslera monoceras, эндотал, этофумесат, этобензанид, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, квинклорак, квинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, нафталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, квинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, 4-гидрокси-3-[2-(2-метоксиэтоксиметил)-6-трифторометилпиридин-3-карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, этил (3-[2-хлоро-4-фторо-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторометил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)ацетат, метил 6-амино-5-хлоро-2-циклопропилпиримидин-4-карбоксилат, 6-хлоро-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлоро-6-(4-хлорофенил)-5-фторопиридин-2-карбоновая кислота, метил 4-амино-3-хлоро-6-(4-хлоро-2-фторо-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат и метил 4-амино-3-хлоро-6-(4-хлоро-3-диметиламино-2-фторофенил)пиридин-2-карбоксилат;
I) инсектициды
- органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
- карбаматы: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
- пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин,
- ингибиторы роста насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;
- агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлоротиазол-5-илметил)-2-нитримино-3,5-диметил-[1,3,5]триазинан;
- Антагонисты GABA: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, N-5-амино-1-(2,6-дихлоро-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоксамид;
- макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад, спинеторам;
- акарициды-ингибиторы митохондриального транспорта электронов (METI) I: феназаквин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
- Соединения METI II и III: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон;
- разобщающие агенты: хлорфенапир;
- ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фецбутатин оксид, пропаргит;
- соединения, нарушающие процесс линьки насекомых: криомазин;
- ингибиторы оксидазы смешанной функции: пиперонил бутоксид;
- блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
- другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (HGW86), циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон и пирифлуквиназон.
В предпочтительном варианте реализации, композиция содержит амид карбоновой кислоты, как определено выше, и пестицид, выбранный из группы, к которой относятся анилид, нитрофениловый эфир, пиридин, триазол, метоксикарбамат, стробилурин, пиразол. В еще одном предпочтительном варианте реализации, композиция содержит амид карбоновой кислоты, как определено выше, и пестицид, выбранный из группы, к которой относятся тебуконазол, пираклостробин и флуксапироксад.
В другом предпочтительном варианте реализации настоящее изобретение касается водной композиции, содержащей пестицид и амид карбоновой кислоты согласно формуле (А)
где R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом, и пестицид выбран из группы, к которой относятся фунгициды, гербициды и инсектициды, предпочтительно из группы, к которой относятся анилид, нитрофениловый эфир, пиридин, триазол, метоксикарбамат, стробилурин и пиразол, даже более предпочтительно из группы, к которой относятся тебуконазол, пираклостробин и флуксапироксад.
Кроме того, композиции согласно изобретению также могут содержать адъюванты, традиционно применяемые для агрохимических композиций, причем выбор адъювантов зависит от конкретной формы применения, типа композиции или активного вещества. Примерами подходящих адъювантов могут быть растворители, твердые носители, поверхностно-активные вещества (такие как поверхностно-активные вещества, солюбилизаторы, защитные коллоиды, смачивающие агенты и агенты, придающие липкость), органические и неорганические загустители, бактерициды, антифризы, пеногасители, необязательно красители и адгезивы (например, для обработки семян) или традиционные адъюванты для композиций приманок (например, аттрактанты, фиданты, вещества, придающие горечь).
Композиции согласно настоящему изобретению также могут содержать другие масляные компоненты и/или сорастворители, отличные от амидов карбоновых кислот, как определено выше. Подходящими масляными компонентами и сорастворителями могут быть вода или органические растворители, такие, как нефтяные фракции, имеющие от средней до высокой температуры кипения, такие, как керосин и дизельное масло, а также каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, кетоны, такие, как циклогексанон, гамма-бутиролактон, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, и сильно полярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон. В принципе, также существует возможность применения смесей растворителей и смесей вышеупомянутых растворителей и воды.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут содержать твердые носители. Твердыми носителями могут быть минеральные породы, такие, как кремнеземы, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, известковая глина, лесс, глина, доломит, диатомит, сульфат кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошки целлюлозы или другие твердые носители.
Композиции согласно настоящему изобретению дополнительно могут содержать поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активными веществами (такими, как адъюванты, смачивающие агенты, агенты, придающие липкость, диспергаторы или эмульгаторы), подходящими для применения в комбинации с композициями согласно настоящему изобретению, могут быть соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, таких как лигнинсульфоновая кислота (типы Borresperse®, Borregaard, Норвегия), фенолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота (типы Morwet®, Akzo Nobel, США) и дибутилнафталинсульфоновая кислота (типы Nekal®, BASF, Германия), и жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкиловый эфир, лауриловый эфир и сульфаты жирных спиртов и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов и гликолевых эфиров жирных спиртов, конденсаты сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкилариловые полиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта / этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, лигнинсульфитные отработанные щелоки и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно-модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (типы Mowiol®, Clariant, Швейцария), поликарбоксилаты (типы Sokalan®, BASF, Германия), полиалкоксилаты, поливиниламин (типы Lupamin®, BASF, Германия), полиэтиленимин (типы Lupasol®, BASF, Германия), поливинилпирролидон и их сополимеры.
Композиция согласно изобретению может содержать от 0,1 до 40% маc., предпочтительно от 1 до 30 и, в частности, от 2 до 20% маc. поверхностно-активных веществ (как описано выше), причем количество амида карбоновой кислоты не учитывается.
Подходящими загустителями, которые могут применяться в композиции согласно настоящему изобретению, могут быть соединения, которые придают композициям модифицированную текучесть, т.е., высокую вязкость в статических условиях и низкую вязкость во время возмущения. Примерами могут быть полисахариды, белки (такие, как казеин или желатины), синтетические полимеры или неорганические слоистые минералы. Такие загустители выпускаются серийно, например, ксантановая камедь (Kelzan®, CP Kelco, США), Rhodopol® 23 (Rhodia, Франция) или Veegum® (R.T. Vanderbilt, США) или Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, США). Содержание загустителя в композиции зависит от эффективности загустителя. Специалист в данной области сможет выбрать количество, подходящее для достижения желаемой вязкости композиции. Содержание составляет от 0,01 до 10% маc. в большинстве случаев.
Бактерициды добавляют с целью стабилизации композиции согласно настоящему изобретению. Примерами бактерицидов могут быть соединения на основе дихлорофена и гемиформаля бензилового спирта, а также производные изотиазолинона, такие, как алкилизотиазолиноны и бензоизотиазолиноны (Acticide® MBS от Thor Chemie). Примерами подходящих веществ, понижающие температуру замерзания, могут быть этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин. Примерами противовспенивателей могут быть силиконовые эмульсии (такие, как, например, Silikon® SRE, Wacker, Германия, или Rhodorsil®, Rhodia, Франция), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси.
Композиция согласно изобретению предпочтительно может быть предусмотрена в форме агрохимической композиции. Примерами таких композиций и их приготовления могут быть следующие:
i) Водорастворимые концентраты (SL, LS): 10 массовых частей активных веществ растворяют, используя 90 массовых частей воды или водорастворимого растворителя. В альтернативном варианте добавляют смачивающие агенты или другие адъюванты. После разведения в воде активное вещество растворяется. В результате образуется композиция с содержанием активного вещества 10% маc.
ii) Диспергируемые концентраты (DC): 20 массовых частей активных веществ растворяют в 70 массовых частях NMP с добавлением 10 массовых частей диспергатора, например, поливинилпирролидона. После разведения в воде получают дисперсию. Содержание активного вещества составляет 20% маc.
iii) Эмульгируемые концентраты (ЕС): 15 массовых частей активных веществ растворяют в 75 массовых частях лигроина с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилат касторового масла (в каждом из случаев 5 массовых частей). После разведения в воде получают эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 15% маc.
iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES): 25 массовых частей активных веществ растворяют в 35 массовых частях ксилола с добавлением додецилбензолсульфонат кальция и этоксилата касторового масла (в каждом из случаев 5 массовых частей). С применением эмульгатора (например, Ultra-Turrax) эту смесь помещают в 30 массовых частей воды и образуют гомогенную эмульсию. После разведения в воде получают эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 25% маc.
ν) Суспензии (SC, OD, FS): 20 массовых частей активных веществ тонко измельчают с добавлением 10 массовых частей диспергаторов и смачивающих агентов и 70 массовых частей воды или органического растворителя в шаровой мельнице для получения тонкодисперсной суспензии активного вещества. После разведения в воде получают устойчивую суспензию активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 20% маc.
vi) Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы (WG, SG): 50 массовых частей активных веществ тонко измельчают с добавлением 50 массовых частей диспергаторов и смачивающих агентов и формируют в виде диспергируемых в воде или водорастворимых гранул при помощи технических устройств (например, с применением экструзии, оросительной колонны, псевдосжиженного слоя). После разведения в воде получают устойчивую дисперсию или раствор активного вещества. Композиция имеет содержание активного вещества 50% маc.
vii) Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS): 75 массовых частей активных веществ измельчают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 массовых частей диспергаторов и смачивающих агентов, а также силикагеля. После разведения в воде получают устойчивую дисперсию или раствор активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 75% маc.
viii) Гели (GF): в шаровой мельнице 20 массовых частей активных веществ, 10 массовых частей диспергатора, 1 массовую часть гелеобразующего агента и 70 массовых частей воды или органического растворителя перемалывают для получения тонкодисперсной суспензии. После разведения водой получают устойчивую суспензию с содержанием активного вещества 20% маc.
ix) Пылевидные препараты (DP, DS): 5 массовых частей активных веществ тонко измельчают и тщательно смешивают с 95 массовыми частями тонкодисперсного каолина. В результате образуется пылевидный препарат с содержанием активного вещества 5% маc.
x) Гранулы (GR, FG, GG, MG): 0,5 массовой части активных веществ тонко измельчают и ассоциируют с 99,5 массовых частей носителей. Применяемыми с этой целью традиционными способами являются экструзия, высушивание распылением или псевдоожиженный слой. В результате образуются гранулы для непосредственного внесения с содержанием активного вещества 0,5% маc.
xi) ULV-растворы (UL): 10 массовых частей активных веществ растворяют в 90 массовых частях органического растворителя, например, ксилола. В результате образуется композиция для непосредственного внесения с содержанием активного вещества 10% маc.
В предпочтительном варианте реализации композиции согласно настоящему изобретению являются эмульгируемыми концентратами (ЕС).
В целом композиции согласно настоящему изобретению содержит от 0,01 до 95% маc, предпочтительно от 0,1 до 90% маc. пестицидов.
В большинстве случаев композиция согласно изобретению содержит от 0,1 до 90% маc. амида карбоновой кислоты, как определено выше, предпочтительно от 10 до 80% маc, в частности, от 20 до 70% маc.
В предпочтительном варианте реализации композиция согласно изобретению содержит
от 5 до 60% маc. пестицида, как определено выше,
от 1 до 30% маc. поверхностно-активных веществ, как определено выше,
от 0 до 50% маc. масляных компонентов и/или сорастворителей и
от 0,1 до 90% маc. амида карбоновой кислоты, как определено выше, при условии, что к этим количествам добавляют воду до 100% маc. Как правило, пользователь применяет композицию согласно изобретению в устройстве для предварительного дозирования, в ранцевом опрыскивателе, в распылительном баке или аэроопрыскивателе. В данном случае вышеупомянутую композицию приводят в необходимую для применения концентрацию с использованием воды и/или буфера, необязательно с добавлением других вспомогательных веществ, таким образом, получая готовую к применению смесь для опрыскивания (известную как баковая смесь). Как правило, вносят от 50 до 500 литров готовой к применению смеси для опрыскивания на гектар используемой сельскохозяйственной площади, предпочтительно от 100 до 400 литров. В конкретных случаях количество также может быть большим (например, в садоводстве) или меньшим (например, при распылении с самолета), чем указанное количество. Концентрация активного вещества в готовых к применению композициях может колебаться в существенных пределах. В целом она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.
К активным веществам или к содержащим их композициям, необязательно также к баковой смеси, непосредственно перед применением могут добавляться масла разных типов, смачивающие агенты, агенты, препятствующие уносу, адгезивные агенты, заполнители, адъюванты, удобрения, укрепляющие растения продукты, микроэлементы, гербициды, бактерициды, фунгициды и/или пестициды. Эти продукты могут примешиваться к композициям согласно изобретению в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. Адъювантами, подходящими в этом контексте, в частности, являются: органически модифицированные полисилоксаны, например, Break Thru S 240®; спиртовые алкоксилаты, например Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 и Lutensol® ON 30; EO/PO блокполимеры, например. Pluronic® RPE 2035 и Genapol® В; этоксилаты спиртов, например, Lutensol® XP 80; и диоктилсульфосукцинат натрия, например, Leophen® RA.
В зависимости от характера желаемого эффекта нормы внесения активного вещества при применении для защиты растений составляют от 0,001 до 2,0 кг активного вещества на гектар, предпочтительно от 0,005 до 2 кг/га, особенно предпочтительно - от 0,05 до 0,9 кг/га, в частности, от 0,1 до 0,75 кг/га.
Кроме того, настоящее изобретение касается способа борьбы с фитопатогенными грибками, и/или нежелательным ростом растений, и/или нежелательной инвазией насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, причем композиция согласно настоящему изобретению, как определено выше, вводят в контакт с соответствующими вредителями, их окружением или растениями, подлежащими защите от соответствующих вредителей, наносят на почву, и/или на нежелательные растения, и/или культурные растения, и/или их окружение.
Примерами подходящих культурных растений могут быть злаки, например, пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например сахарная свекла или кормовая свекла; семечковые плоды, косточковые плоды и ягоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишня, клубника, малина, черная смородина или крыжовник; бобовые растения, такие как фасоль, чечевица, горох, люцерна или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, оливки, подсолнечник, кокос, бобы какао, клещевина, масличные пальмы, арахис или соя; тыквенные культуры, такие как тыква/кабачок, огурец или дыня; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые плоды, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные культуры, например, шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, тыква/кабачок или стручковый перец; лавровые растения, такие, как авокадо, корица или камфора; энергетические культуры и промышленные сырьевые культуры, например, кукуруза, соя, пшеница, рапс, сахарный тростник или масличная пальма; табак; орехи; кофе; чай; банан; виноград (столовый виноград и виноград для получения сока и вина); хмель пивной; дерн; симплокос красильный (Stevia rebaudania); природные каучуконосы и лесные растения, такие как цветы, кустарники, широколистные деревья или вечнозеленые деревья, и материал для размножения, например, семена, и материал, выращенный из этих растений.
Термин "культурные растения" также охватывает растения, которые были модифицированы путем селекции, мутагенеза или с применением рекомбинантных способов, включая биотехнологические сельскохозяйственные продукты, присутствующие не рынке или находящиеся в процессе разработки. Генетически модифицированными растениями являются растения, генетический материал которых был модифицирован способом, который не встречается в природных условиях, путем гибридизации, мутаций или естественной рекомбинации (т.е., рекомбинации генетического материала). В данном случае один или несколько генов, как правило, включают в генетический материал растения с целью улучшения свойств растения. Такие рекомбинантные модификации также охватывают посттрансляционные модификации белков, олиго- или полипептидов, например, путем гликозилирования или связывания полимеров, таких, как, например, пренилированные, ацетилированные или фарнезилированные остатки или PEG-остатки.
В качестве примеров могут быть упомянуты растения, которые в результате селекции растений и рекомбинантных средств приобрели толерантность к определенным классам гербицидов, таким, как ингибиторы гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие, как, например, сульфонилмочевины (документы ЕР-А 257993, US 5013659) или имидазолиноны (см., например, документы US 6222100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), ингибиторы энолпирувилшикимат 3-фосфатсинтазы (EPSPS), такие, как, например, глифосат (см., например, документ WO 92/00377), ингибиторы глутаминсинтазы (GS), такие, как, например, глюфосинат (см., например, документы ЕР-А 242236, ЕР-А 242246) или оксиниловые гербициды (см., например, документ US 5559024). Например, в результате селекции и мутагенеза был получен рапс Clearfield® (BASF SE, Германия), отличающийся толерантностью к имидазолинонам, например, имазамоксу. При помощи рекомбинантных способов были получены культурные растения, такие как соя, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, резистентные к глифосату или глюфосинату и известные под торговыми названиями RoundupReady® (резистентный к глифосату, Monsanto, США) и Liberty Link® (резистентный к глюфосинату, Bayer CropScience, Германия).
Также изобретение охватывает растения, которые при помощи рекомбинантных способов вырабатывают один или несколько токсинов, например, из бактериального штамма Bacillus. Токсины, вырабатываемые этими генетически модифицированными растениями, включают, например, инсектицидные белки видов Bacillus, в частности, В. thuringiensis, такие, как эндотоксины CrylAb, Cry1Ac, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Сrу3А, Сrу3Вb1, Cry9c, Cry34Abl или Сrу35Аb1; или растительные инсектицидные белки (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; инсектицидные белки из бактерий, колонизирующих нематоды, например, виды Photorhabdus или виды Xenorhabdus; токсины из организмов животных, например, токсины осы, паука или скорпиона; грибковые токсины, например, из Streptomycetes; растительные лектины, например, из гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, например, ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, пататин, ингибиторы цистатина или папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), например, рицин, RIP кукурузы, абрин, люффин, сапорин или бриодин; метаболизирующие стероиды ферменты, например 3-гидроксистероидная оксидаза, экдистероидная IDP гликозилтрансфераза, холестериноксидаза, ингибиторы экдизона или HMG СоА-редуктаза; блокаторы ионных каналов, например, ингибиторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы для диуретического гормона (рецепторы геликокинина); стильбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы. Эти токсины также могут вырабатываться в растениях в форме претоксинов, гибридных белков, процессированные или иным образом модифицированные белки. Гибридные белки отличаются новой комбинацией различных белковых доменов (см., например, документ WO 2002/015701). Другие примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, которые вырабатывают эти токсины, представлены в документах ЕР-А 374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А 427529, ЕР-А 451878,WO 03/18810 и WO 03/52073. Способы получения этих генетически модифицированных растений известны специалистам в данной области и объясняются, например, в вышеупомянутых публикациях. Многие из вышеупомянутых токсинов придают вырабатывающим их растениям толерантность к вредителям из всех таксономических классов членистоногих, в частности, жуков (Coeleropta), двукрылых (Diptera) и чешуекрылых (Lepidoptera) и нематод (Nematoda). Генетически модифицированные растения, имеющие один или несколько генов, кодирующих инсектицидные токсины, описываются, например, в вышеупомянутых публикациях и в некоторых случаях присутствуют на рынке, такие как, например, YieldGard® (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин CrylAb), YieldGard® Plus (сорта кукурузы, вырабатывающие токсины CrylAb и Сrу3Bb1), Starlink® (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Cry9c), Herculex RW (сорта кукурузы, вырабатывающие токсины Сrу34Ab1, Сrу35Аb1 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу [PAT]); NuCOTN® 33 В (сорта хлопчатника, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard® I (сорта хлопчатника, вырабатывающие токсин Cry1Ac), Bollgard® II (сорта хлопчатника, вырабатывающие токсины CrylAc и Cry2Ab2); VIPCOT® (сорта хлопчатника, вырабатывающие токсин VIP); NewLeaf® (сорта картофеля, вырабатывающие токсин Сrу3А); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Btll (например, Agrisure® CB) и Btl76 от Syngenta Seeds SAS, Франция (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин CrylAb и фермент PAT), MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Франция (сорта кукурузы, вырабатывающие модифицированный вариант токсина Сrу3А; см. в этом контексте документ WO 03/018810), MON 863 от Monsanto Europe S.A., Бельгия (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин Сry3Bb1), IPC 531 от Monsanto Europe S.A., Бельгия (сорта хлопчатника, вырабатывающие модифицированный вариант токсина CrylAc) и 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Бельгия (сорта кукурузы, вырабатывающие токсин CrylF и фермент PAT).
Также включаются растения, которые при помощи рекомбинантных средств вырабатывают один или несколько белков, вызывающих повышенную резистентность или способность к противостоянию бактериальным, вирусным или грибковым патогенам, таким, как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (PR-белки, см. документ ЕР-А 0392225), белки резистентности (например, сорта картофеля, вырабатывающие два гена резистентности против Phytophthora infestans, из мексиканского дикого картофеля Solatium bulbocastanum) или лизоцим Т4 (например, сорта картофеля, которые в результате вырабатывания этого белка являются резистентными к бактериям, таким как Erwinia amylvora).
Также включаются растения, продуктивность которых улучшена с применением рекомбинантных способов, например, путем повышения потенциальной урожайности (например, биомассы, намолота, содержания крахмала, содержания масла или содержания белка), толерантности к засухе, засолению и другим ограничивающим факторам окружающей среды, или резистентность к вредителям и грибковым, бактериальным и вирусным патогенам.
Также включаются растения, компоненты которых, в частности, для улучшения питательных для человека и животных качеств, были модифицированы с применением рекомбинантных способов, например, масличными растениями, вырабатывающими полезные для здоровья длинноцепочечные омега-3-жирные кислоты или мононенасыщенные омега-9-жирные кислоты (например, Nexera® рапс, DOW Agro Sciences, Канада).
Настоящее изобретение также касается применения амида карбоновой кислоты согласно формуле (А)
где
R1 является С2-С8алкилом, и
R2 и R3 независимо друг от друга являются С1-С6 алкилом, при условии, что R2 не является С1-алкилом, если R3 является С1-алкилом, в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием.
В предпочтительном варианте реализации амид карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-C8 алкилом, применяют в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием. Более предпочтительно применяют амид карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-С7 алкилом, в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием. В еще более предпочтительном варианте реализации амид карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, в частности, R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, применяют в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием. В еще одном предпочтительном варианте реализации амид карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С7-алкилом, применяют в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием. В более предпочтительном варианте реализации амид карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом, применяют в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием.
В предпочтительном варианте реализации отсутствие фитотоксичности означает, что повреждения имеют 0% обработанных растений по сравнению с необработанными растениями согласно способу определения фитотоксичности, представленному ниже в описании.
В предпочтительном варианте реализации низкая фитотоксичность означает, что от 1 до 10% обработанных растений имеют повреждения по сравнению с необработанными растениями согласно способу определения фитотоксичности, представленному ниже в описании.
Фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением определяют путем анализа, в котором получают раствор для опрыскивания, содержащий воду (дистиллированную) и амид карбоновой кислоты (200 л/га, включая 1500 мл амида карбоновой кислоты/га) и наносят на растения ячменя (сорт Lawina) на стадии 3-4 листьев при норме внесения 1,5 л/га. Экспериментальный период длится в течение 10 дней. В это время экспериментальные растения получают оптимальный полив с обеспечением питательными веществами через воду, используемую для полива.
Фитотоксичность определяют путем присваивания баллов обработанным растениям по сравнению с необработанными растениями, т.е. обрабатываемыми только водой. Шкала оценки охватывает от 0% до 100% фитотоксичности. Оценку осуществляют путем визуального осмотра. 0% фитотоксичности означает отсутствие различий между обработанными и необработанными растениями. Таким образом, отсутствие фитотоксичности в соответствии с настоящим изобретением означает, что обработанные растения не имеют повреждений, и отсутствуют различия между обработанными и необработанными растениями.
Низкая фитотоксичность в соответствии с настоящим изобретением означает, что лишь от 1 до 10% обработанных растений имеют повреждения по сравнению с необработанными растениями.
Настоящее изобретение также касается способа обработки растений для поддержания здоровья растений, включающего стадию смешивания амида карбоновой кислоты, как определено выше, с одним или несколькими пестицидами, представленными в данном описании.
В предпочтительном варианте реализации, способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является C2-С8 алкилом, с одним или несколькими пестицидами. Более предпочтительно, способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-С7 алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще более предпочтительном варианте реализации, способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4-алкилом и R1 является С2-алкилом. в частности, R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще одном предпочтительном варианте реализации, способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С7-алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще одном предпочтительном варианте реализации, способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом, с одним или несколькими пестицидами.
Предпочтительно амид карбоновой кислоты, как определено выше, в количестве от 10% мас. до 90% мас., предпочтительно от 30% мас. до 80% мас., смешивают с одним или несколькими пестицидами.
И, наконец, настоящее изобретение также касается способа получения композиции согласно настоящему изобретению, включающего стадию смешивания амида карбоновой кислоты, как определено выше, с одним или несколькими пестицидами.
Более предпочтительно способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4 алкилом и R1 является С2-С7 алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще более предпочтительном варианте реализации способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С2-С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, в частности, R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С2-алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще одном предпочтительном варианте реализации способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются С4-алкилом и R1 является С7-алкилом, с одним или несколькими пестицидами. В еще одном предпочтительном варианте реализации способ включает смешивание амида карбоновой кислоты, где R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом, с одним или несколькими пестицидами.
Предпочтительно амид карбоновой кислоты, как определено выше, в количестве от 10% мае до 90% мас., предпочтительно от 30% мае до 80% мас. смешивают с одним или несколькими пестицидами.
Получение амидов карбоновых кислот, как определено выше, в целом известно специалистам в данной области и осуществляется, например, путем реакции амина с карбоновой кислотой, сложным эфиром или хлоридом кислоты, как описывается, например, в публикации Mitchell, JA; Reid, ЕЕ, J. Am. Chem. Soc. 1931, 1879; документах US 2472900; DE 19650107; King, JF.; Rathore, R., J. Am. Chem. Soc. 1992, 3028.
Следующие примеры поясняют изобретение, не ограничивая его объема.
Примеры
Пример 1 - Синтез амидов карбоновых кислот
Ν,Ν-дибутилпропионамид (далее упоминаемый как дибутилпропионамид) синтезировали в двухфазной системе, состоящей из 25% мас.водного раствора NaOH (625 г), толуола (160 мл) и дибутиламина (342 г). К этой охлажденной льдом смеси по капле добавляли хлорид пропионовой кислоты (189 г). После добавления реакционную смесь перемешивали 30 минут при комнатной температуре. Две фазы разделяли. Органическую фазу подвергали фракционной перегонке в вакууме с получением очищенного продукта (335 г, выход 90%).
Ν,Ν-дибутилоктанамид (далее упоминаемый как C8-дибутиламид) синтезировали в приборе Дина-Старка с использованием дибутиламина (194 г) и октановой кислоты (147 г). Реакционную смесь нагревали до 160°С в течение 65 ч. Последующая вакуумная перегонка обеспечивала нужный продукт (212 г, выход 83%).
Ν,Ν-диметилпропионамид (далее упоминаемый как диметилпропионамид) приобретали у Sigma Aldrich, а Ν,Ν-диэтилпропионамид (далее упоминаемый как диэтилпропионамид) приобретали у TCI Europe.
Пример 2 - Фитотоксичность
Для тепличных испытаний ячмень (сорт Lawina) высевали и культивировали в стандартной почве (тип Р, мелкозернистая) в течение 3 недель. Смеси для опрыскивания наносили при помощи микрокомпрессора (4 раза) в лабораторном вытяжном устройстве на растения в стадии 3-4 листьев.
Смесь для опрыскивания, содержащую воду (дистиллированную) и дибутилпропионамид из Примера 1 (200 л/га, включая 1500 мл дибутилпропионамида/га) приготавливали и наносили при норме внесения воды 1,5 л/га. Экспериментальный период длился 10 дней. В течение этого времени экспериментальные растения получали оптимальный полив с обеспечением питательными веществами через воду, используемую для полива.
Фитотоксичность определяли путем присваивания баллов обработанным растениям по сравнению с необработанными растениями, т.е., обрабатываемыми только водой (см. Таблицу 1). Шкала оценки охватывает от 0% до 100% фитотоксичности. Оценку осуществляют путем визуального осмотра. Таким образом, 0% фитотоксичности означает отсутствие различий между обработанными и необработанными растениями. Результаты в Таблице 1 демонстрируют фитотоксичность растворителя, т.е., амида карбоновой кислоты, в результате добавления растворителя. Показатель 0% фитотоксичности означает отсутствие повреждений у культуры. Показатель от 1 до 10% фитотоксичности, указывающий, что растения не подвергались значительному отрицательному воздействию и быстро и полностью восстанавливались, является пределом повреждения, который фермеры считают приемлемым. Показатель 100% означает полное уничтожение всех растений. Амиды карбоновых кислот согласно изобретению демонстрируют фитотоксичность ниже 10%, что означает, что у менее, чем 10% растений обнаруживались некротические поражения. Таким образом, менее 10% растений подвергались повреждениям при нанесении вышеупомянутых амидов карбоновых кислот на растения в дозе 1500 мл/га. Однако при нанесении на растения диметилпропионамида, не охватываемого изобретением амида карбоновой кислоты, до 43% растений демонстрировали некротические поражения. Таким образом, амиды карбоновых кислот, в которых Ν,Ν-алкильные группы имеют более двух атомов углерода, очевидно, не имеют или почти не имеют фитотоксического воздействия на растения, и, таким образом, могут применяться в композициях сельскохозяйственного назначения для снижения фитотоксичности в таких композициях.
а) Контрольный эксперимент, не связанный с изобретением, без амида карбоновой кислоты.
б) Сравнительный эксперимент, не связанный с изобретением.
Пример 3 - Определение макс. растворимости
Соответствующий фунгицид растворяли в исследуемом растворителе таким образом, чтобы получить пересыщенный раствор. Осадок отфильтровывали. Концентрацию фунгицида в надосадочной жидкости определяли путем количественной 1Н-ЯМР спектроскопии.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ВОДНАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ВАРИАНТЫ) И ГЕРБИЦИДНЫЙ СПОСОБ (ВАРИАНТЫ) | 2002 |
|
RU2297143C2 |
СТАБИЛЬНЫЕ ЖИДКИЕ ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ | 2002 |
|
RU2313218C2 |
ПРОИЗВОДНЫЕ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛАМИНОПИРАЗОЛОВ В КАЧЕСТВЕ ПЕСТИЦИДОВ | 2003 |
|
RU2336272C2 |
ПРОИЗВОДНЫЕ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛАМИНОПИРАЗОЛОВ В КАЧЕСТВЕ ПЕСТИЦИДОВ | 2003 |
|
RU2308452C2 |
СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ГОРЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО СУБСТРАТА И КОМПОЗИЦИЯ ИНГИБИТОРА ГОРЕНИЯ | 1998 |
|
RU2207352C2 |
ТИАЗОЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, ОБЛАДАЮЩИЕ МИКРОБИОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2017 |
|
RU2779183C2 |
СТАБИЛЬНЫЕ ПРИ ХРАНЕНИИ КОМПОЗИЦИИ ЦИКЛИЧЕСКОГО ПЕРОКСИДА КЕТОНА | 2004 |
|
RU2351611C2 |
1,2,3,4-ЗАМЕЩЕННЫЕ НАФТАЛИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1996 |
|
RU2180330C2 |
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ | 2009 |
|
RU2518462C2 |
ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТРАНСТВЕННО ЗАТРУДНЕННЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ АМИНА | 1999 |
|
RU2224758C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водная пестицидная композиция содержит пестицид и амид карбоновой кислоты формулы (А):
где R1 является С7-алкилом и R2 и R3 являются С4-алкилом, пестицид не является производным азола формулы (В):
где R6 является
R7 является трет-бутилом и R8 является гидроксилом, или R6 является 4-фторфенилом, R7 является 2-фторфенилом и R8 является гидроксилом, или R6 является 2,4-дихлорфенилом, R7 является н-бутилом и R8 является гидроксилом, или R6 является
R7 является фенилом и R8 является циано, или
R6 является 2-хлорбензилом, R7 является 1-хлорциклопроп-1-илом и R8 является гидроксилом, или R6 является 4-хлорфенилом,
R7 является
и R8 является гидроксилом; и/или производным азола формулы (С):
где Y является -СН(ОН) и R9 является хлором или фенилом или Y является СО и R9 является хлором, и/или производным азола формулы (D):
где R10 является водородом или хлором, и/или 1-([бис-(4-фторфенил)-метил-силил]-метил)-1Н-(1,2,4-триазол) формулы (Е):
и/или 1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-ил-метил]-1Н-(1,2,4-триазол) формулы (F):
Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.
1. Водная пестицидная композиция, содержащая пестицид и амид карбоновой кислоты формулы (А):
где
R1 является С7-алкилом и
R2 и R3 являются С4-алкилом,
пестицид не является производным азола формулы (В):
где
R6 является
R7 является трет-бутилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 4-фторфенилом, R7 является 2-фторфенилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 2,4-дихлорфенилом, R7 является н-бутилом и R8 является гидроксилом, или
R6 является
R7 является фенилом и R8 является циано, или
R6 является 2-хлорбензилом, R7 является 1-хлорциклопроп-1-илом и R8 является гидроксилом, или
R6 является 4-хлорфенилом,
R7 является
и R8 является гидроксилом;
и/или производным азола формулы (С):
где
Y является -СН(ОН) и R9 является хлором или фенилом или
Y является СО и R9 является хлором,
и/или производным азола формулы (D):
где R10 является водородом или хлором,
и/или 1-([бис-(4-фторфенил)-метил-силил]-метил)-1Н-(1,2,4-триазол) формулы (Е):
и/или 1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-ил-метил]-1Н-(1,2,4-триазол) формулы (F):
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что R2 и R3 являются неразветвленным С4-алкилом и R1 является неразветвленным С7-алкилом.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что пестицид выбран из группы, к которой относятся фунгициды, гербициды и инсектициды.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит от 0,1 до 90,0 мас.% амида карбоновой кислоты.
5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит, мас.%:
пестицид - от 5,0 до 60,0,
поверхностно-активные вещества - от 1,0 до 30,0,
масляные компоненты и/или сорастворители - до 50,0 и
амид карбоновой кислоты - от 0,1 до 90,0,
при условии, что количество добавляемой воды составляет до 100 мас.%.
6. Способ борьбы с фитопатогенными грибками, и/или нежелательным ростом растений, и/или нежелательной инвазией насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, в котором композицию по любому из пп. 1-5 вводят в контакт с соответствующими вредителями, их окружением или растениями, подлежащими защите от соответствующих вредителей, наносят на почву, и/или на нежелательные растения, и/или культурные растения, и/или их окружение.
7. Применение амида карбоновой кислоты согласно формуле (А):
где
R1 является С7-алкилом и
R2 и R3 являются С4-алкилом,
в качестве растворителя для пестицидов с низкой фитотоксичностью или ее отсутствием.
8. Способ обработки растений для поддержания здоровья растений, включающий стадию смешивания амида карбоновой кислоты формулы (А):
где
R1 является С7-алкилом и
R2 и R3 являются С4-алкилом,
с одним или несколькими пестицидами.
9. Способ получения водной пестицидной композиции по любому из пп. 1-5, включающий стадию смешивания амида карбоновой кислоты формулы (А):
где
R1 является С7-алкиломи
R2 и R3 являются С4-алкилом,
с одним или несколькими пестицидами.
WO 2005036962 A1, 28.04.2005 | |||
АГРОХИМИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ВОДНАЯ АЗОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С МИКОЗОМ | 2008 |
|
RU2484626C2 |
Авторы
Даты
2018-08-28—Публикация
2014-10-30—Подача