Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)н
Изобретение относится к новым пространственно затрудненным простым эфирам амина, предназначенным для стабилизации органических материалов. Описывается способ получения соединения формулы I, где R1, R2, R3, R4 независимо друг от друга означают С1-С8 алкил или С1-С5 гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С5-С12 циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С5-С12 циклоалкил; R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга Н, С1-С8 алкил, С2-С8 алкенил, С5-С12 арил, С1-С4 галоалкил, группа, убирающая электрон, или С6-С12 арил, который замещен остатком, выбранным из С1-С4 алкил, С1-С4 алкокси, галогена, и R7 и R8 вместе могут также образовать химическую связь; R - органическая связующая группа, содержащая 2-500 атомов углерода и образующая вместе с атомами углерода, с которыми она непосредственно связана, и с атомом азота замещенную 5-, 6- или 7-членную структуру циклического кольца, заключающийся в том, что соединение формулы II, где R1-R9 имеют вышеуказанные значения, подвергают окислению. Соединение формулы I можно гидрировать или галогенировать традиционными способами. Соединения формулы I и соответствующие гидрированные и/или галогенированные соединения используют в качестве стабилизаторов для органического материала против разрушения светом, кислородом и/или температурой, а также против пожелтения; некоторые из них активны в качестве антипиренов. 8 с. и 7 з.п. ф-лы, 5 табл.
в которой R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, метил или этил;
R5 и R6, независимо друг от друга, Н или метил;
R7, R8 и R9, независимо друг от друга, С1-С8алкил, С1-С4галоалкил, фенил, винил, нитро, CN, COOR10, где R10 означает С1-С12алкил, C5-С12циклоалкил или фенил, или R7 и R8 вместе могут также образовать химическую связь;
R - органическая связующая группа, содержащая 2 - 500 атомов углерода и образующая вместе с атомами углерода, с которыми она непосредственно связана, и с атомом азота замещенную 6-членную структуру циклического кольца, выбранного из С2-С500 углеводорода или C2-C500 углеводорода, содержащего 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена;
характеризующийся тем, что соединение формулы II
в котором все остатки R и R1-R9 имеют те же значения, что указаны для формулы I,
подвергают окислению.
в которой значения R, R1, R2, R3 и R4, R5, R6 и R9 те же, что указаны для формулы I,
R7 и R8 - Н, С1-С8алкил, фенил, С1-С4галоалкил, галоген, нитро, CN, COOR10, где R10 С1-С12алкил, С5-С12циклоалкил или фенил, и оба R20 и R21 - либо водород, либо галоген,
отличающийся тем, что соединение формулы II, как описано в п.1, окисляют и полученное промежуточное соединение формулы I подвергают гидрированию и/или галогенированию.
в которых R’ и R каждый - органическая связующая группа формулы 
E2 - –СО- или -(СН2)p-, где p - 0, 1 или 2;
E1 - атом углерода, несущий два остатка R24 и R25, или >N-R25, или кислород, и R24 и R25 - водород или органический остаток, отличающийся тем, что связующая группа R в общем содержит 2-500 атомов углерода;
R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, C1-C8алкил или C1-С5гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой C5-С12циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С5-С12циклоалкил;
R5, R6, R7, R8 и R9, независимо друг от друга, Н, С1-С8алкил, С2-С8алкенил, С5-С12арил, С1-С4галоалкил, группа, убирающая электрон, или С6-С12арил, который замещен остатком, выбранным из С1-С4алкила, С1-С4алкокси, галогена;
R20 и R21 - галоген;
R22 и R23 - водород или вместе образуют химическую связь.
в котором индекс n составляет 1-15;
R5, R6, R7, R8 и R9, независимо друг от друга, С1-С8алкил, С3-С8алкенил, С5-С12арил, группа, убирающая электрон, C6-C12арил, замещенный С1-С4алкилом, С1-С4алкокси, галогеном;
R12–С2-С12алкилен, С4-С12алкенилен, С5-С7циклоалкилен, С5-С7циклоалкиленди(С1-С4алкилен), С1-С4алкиленди(С5-С7циклоалкилен), фениленди(С1-С4алкилен) или С4-С12алкилен, прерванный 1,4-пиперазиндиилом, -О- или >N-X1 с X1, являющимся С1-С12ацилом или (С1-С12алкокси)карбонилом или имеющим одно из значений R14, приведенных ниже, за исключением водорода;
или R12 группа формулы (Ib’) или (Iс’)
при этом m - 2 или 3,
Х2 – С1-С18алкил, С5-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С1-С4алкилами; фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С1-С4алкилами или С1-С4алкокси; С7-С9фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С1-С4-алкилами;
радикалы Х3, независимо один от другого, С2-С12алкилен;
радикалы А, независимо один от другого, -OR13, -N(R14)(R15) или группа формулы (Id’)
R13, R14 и R15, одинаковые или разные, водород, С1-С18алкил, C5-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-C4-алкилами; С3-С18алкенил, фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С1-С4алкилами или С1-С4алкокси; С7-С9фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 C1-С4алкилами; тетрагидрофурфурил или С2-С4алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, С1-С8алкокси, ди(С1-С4алкил)амино или группой формулы (Iе’)
при этом Y предствляет собой -О-, -СН2-, -СН2СН2- или >N-СН3, или N(R14)(R15) дополнительно группа формулы (Iе’);
Х - -О- или >N-R16;
R16 - водород, С1-С18алкил, С3-С18алкенил, С5-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С1-С4алкилами; С7-С9фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С1-С4алкилами; тетрагидрофурфурил, группа формулы (If’)
или С2-С4алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, C1-С8алкокси, ди(С1-С4алкил)амино или группой формулы (Iе’);
R11 имеет одно из определений, данных для R16;
радикалы В, независимо один от другого, имеют одно из значений, данных для А.
в которых R - органическая связующая группа формулы
E2 - –СО- или -(СН2)p-, где p - 0, 1 или 2;
E1 - атом углерода, несущий два остатка R24 и R25, или >N-R25, или кислород, и R24 и R25 - водород или органический остаток, отличающийся тем, что связующая группа R в общем содержит 2-500 атомов углерода и образует вместе с атомами углерода, к которым она непосредственно присоединена, и атомом азота замещенную 6-членную структуру циклического кольца, выбранного из С2-С500 углеводорода или С2-C500 углеводорода, содержащего 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена;
R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, метил или этил;
R5 и R6, независимо друг от друга, Н или метил;
R7, R8 и R9, независимо друг от друга, C1-С8алкил, С1-С4галоалкил, фенил, винил, нитро, CN, COOR10, где R10 – С1-С12алкил, C5-С12циклоалкил или фенил;
R20 и R21 - галоген;
R22 и R23 - водород или вместе образуют химическую связь,
при условии, что R в формуле IIIc не является связующей группой
в которой R24 и R25 вместе =O или в которой R24 - водород и R25 - водород, ОН или алканоилокси, замещенный фенокси или алкилфенокси, или фенил или алкилфенил.
или
где p - 0,1 или 2;
R24 и R25, независимо друг от друга, водород или органический остаток, как указано, и
R26 - водород или органический остаток, образующий вместе с остальной структурой формулы (VIb) С2-С500 углеводород, содержащий 1-200 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, фосфора, серы, кремния и галогена.
в которой n1 число 1-4, G и G1, независимо друг от друга, водород или метил,
G11 - н-пропокси, O-СН=С=СН3, O-СН=СН-СН3 или галогенированный н-пропокси, главным образом, н-пропокси или бромированный н-пропокси;
G12, если n1=1, представляет собой С1-С18алкил, который непрерван или прерван одним или несколькими атомами кислорода, цианоэтил, бензоил, глицидил, моновалентный радикал алифатической, циклоалифатической, ненасыщенной или ароматической карбоновой кислоты, карбаминовой кислоты или фосфоросодержащей кислоты или моновалентный силиловый радикал, предпочтительно, радикал алифатической карбоновой кислоты с 2-18 атомами углерода, циклоалифатической карбоновой кислоты с 7-15 атомами углерода, или α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты с 3-5 атомами углерода, где каждую карбоновую кислоту можно заместить в алифатической, циклоалифатической или ароматической части 1-3 –COOZ12 группами, в которой Z12 - Н, С1-С20алкил, С3-С12алкенил, C5-С7циклоалкил, фенил или бензил.
G12, если n1=2, представляет собой С2-С12алкилен, С4-С12алкенилен, ксилилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, дикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или двухвалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической дикарбоновой кислоты с 2-36 атомами углерода, или циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты с 8-14 атомами углерода, или алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбаминовой кислоты с 8-14 атомами углерода, при этом каждая дикарбоновая кислота может быть замещена в алифатической, циклоалифатической или ароматической части одной или двумя –COOZ12 группами;
G12, если n1=3, представляет собой трехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической трикарбоновой кислоты, которая может замещаться в алифатической, циклоалифатической или ароматической части –COOZ12, ароматической трикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты, или трехвалентный силильный радикал;
G12, если n1=4, представляет собой тетравалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической тетракарбоновой кислоты;
R1, R2, R3 и R4, независимо друг от друга, С1-С8алкил или C1-С5гидроксиалкил, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С5-С12циклоалкил, или R3 и R4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют собой С5-С12циклоалкил;
G - водород или метил;
G1 и G2, независимо друг от друга, водород, метил или вместе - заместитель =O;
G3 - прямая связь или метилен,
открытые связи формул (3) и (4) соединены с атомом углерода, азота или кислорода органического остатка, как указано выше;
G13 - водород, С1-С12алкил, С2-С5гидроксиалкил, С5-С7циклоалкил, С7-С8аралкил, С1-С18алканоил, С3-С5алкеноил, бензоил или группа формулы (1b-1)
n2 - число 1, 2 или 3;
G14, если n2=1, представляет собой водород, С1-С18алкил, С3-С8алкенил, С5-С7циклоалкил, С1-С4алкил, который замещен группой гидроксила, циано, алкоксикарбонила или карбамида, глицидил, группа формулы -CH2-CH(OH)-Z или формулы -CONH-Z, в которой Z - водород, метил или фенил;
G14, если n2=2, представляет собой С2-С12алкилен, С6-С12арилен, ксилилен, -СН2-СН(ОН)-СН2 группу или -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-группу, в которой D - С2-С10алкилен, С6-С15арилен, С6-С12циклоалкилен, или при условии, что G13 не является алканоилом, алкеноилом или бензоилом, G14 может быть 1-оксо-С2-С12алкиленом, двухвалентным радикалом алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты или дикарбаминовой кислоты или группой -СО-,
G14, если n2=3, является группой
или, если n2=1, G13 и G14 вместе могут быть двухвалентным радикалом алифатической, циклоалифатической или ароматической 1, 2- или 1, 3-дикарбоновой кислоты.
в которой n=1-15;
радикалы А, независимо один от другого, -OR13,
-N(R14)(R15) или группа формулы (IIId)
Х - -О- или >N-R16;
R16 - водород, С1-С18алкил, С3-С18алкенил, С5-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 С1-С4алкилами; С7-С9фенилалкил, незамещенный или замещенный на фениле 1, 2 или 3 С1-С4алкилами; тетрагидрофурфурил, группа формулы (IIIf)
или С2-С4алкил, замещенный во 2, 3 или 4 позиции -ОН, C1-С8алкокси, ди(С1-С4алкил)амино или группой формулы (1е’);
R11 имеет одно из значений, указанных для R16;
радикалы В, независимо один от другого, имеют одно из определений, данных для А;
где формула (1е’) и все другие символы те же, что указаны в п.11 для формулы 1а.
Приоритет по пунктам:
| US 5204473 А, 20.04.1993 | |||
| ФОТОСТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1990 |
|
RU2066682C1 |
| Станина лесопильной рамы | 1978 |
|
SU782994A1 |
| ПОЛИМЕРНАЯ СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1990 |
|
RU2083605C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРА СО СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫМ АМИНОМ | 1992 |
|
RU2036921C1 |
