Настоящее изобретение относится к нагреваемому образующему аэрозоль изделию и гомогенизированному табачному материалу для использования в таком изделии. В частности, настоящее изобретение относится к гомогенизированному табачному материалу, обладающему улучшенным переносом летучих компонентов и пригодному для использования в нагреваемом образующем аэрозоль изделии, например таком, как курительное изделие типа «нагреваемое без сгорания».
Гомогенизированный табачный материал часто используется при изготовлении табачных продуктов. Этот гомогенизированный табачный материал обычно изготавливают из частей табачного растения, которые в меньшей степени пригодны для изготовления резаного наполнителя, например таких, как табачные стебли или табачная пыль.
Наиболее широко используемыми формами гомогенизированного табачного материала являются восстановленный табачный лист и литой лист. Процесс формирования листов гомогенизированного табачного материала обычно включает в себя этап, на котором смешивают табачную пыль и связующий элемент, чтобы сформировать суспензию. Затем эту суспензию используют для создания табачного полотна. Например, табачное полотно может быть сформировано путем литья вязкой суспензии на движущуюся металлическую ленту чтобы изготовить так называемый литой лист. В качестве альтернативы, пульпа с низкой вязкостью и высоким содержанием воды может использоваться для получения восстановленного табака в процессе, сходном с производством бумаги.
В нагреваемом образующем аэрозоль изделии формирующий аэрозоль субстрат нагревают до сравнительно низкой температуры, например приблизительно 350° по Цельсию, с целью формирования вдыхаемого аэрозоля. С целью обеспечения возможности формирования аэрозоля, восстановленный материал предпочтительно имеет высокое процентное содержание веществ, формирующих аэрозоль, и увлажнителей, таких как глицерин или пропиленгликоль. Гомогенизированный табачный материал содержит также никотин. Сформированные из гомогенизированного табачного материала стержни, пригодные для использования в качестве формирующих аэрозоль субстратов в нагреваемых образующих аэрозоль изделиях, раскрыты в WO2012164009.
Для создания аэрозоля необходимо, чтобы вещества, формирующие аэрозоль, выделялись из гомогенизированного табачного материала. Для выделения необходимо, чтобы указанные вещества, формирующие аэрозоль, мигрировали из внутренней области тела из гомогенизированного табачного материала к поверхностям этого гомогенизированного табачного материала. Другие летучие соединения, такие как никотин, также должны мигрировать из внутренней области тела из гомогенизированного табачного материала, чтобы они были вовлечены в аэрозоль. Желательно повысить эффективность и скорость, с которыми происходит выделение веществ, формирующих аэрозоль, из гомогенизированного табачного материала при нагреве.
Миграция веществ, формирующих аэрозоль, и других летучих соединений внутри гомогенизированного табачного материала ограничена диффузией. Один способ повышения эффективности и скорости, с которыми происходит выделение веществ формирующих аэрозоль, может состоять в повышении температуры, до которой нагревается гомогенизированный табачный материал, в результате чего улучшается диффузия. Однако это может быть нежелательно, поскольку повышение температуры может приводить к эмиссии нежелательных соединений. Повышение температуры может также негативно повлиять на физические свойства формируемого аэрозоля, например на температуру аэрозоля или размер капель аэрозоля.
Еще один способ повышения эффективности и скорости, с которыми выделяются вещества, формирующие аэрозоль, и другие летучие соединения при нагреве, может состоять в повышении площади поверхности на единицу объема гомогенизированного табачного материала. Это может потребовать использования тонких листов гомогенизированного табачного материала. Однако гомогенизированный табачный материал имеет недостаточную прочность из-за высокой концентрации веществ, формирующих аэрозоль. Тонкие листы гомогенизированного табачного материала являются крайне неудобными в манипулировании и обработке.
В первом аспекте предложено нагреваемое образующее аэрозоль изделие для изготовления вдыхаемого аэрозоля. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие содержит формирующий аэрозоль субстрат. Формирующий аэрозоль субстрат представляет собой гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 150°C, и вещество, формирующее аэрозоль.
В еще одном аспекте может быть предложен гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 150°C, и вещество, формирующее аэрозоль.
В еще одном аспекте предложено нагреваемое образующее аэрозоль изделие для изготовления вдыхаемого аэрозоля. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие содержит формирующий аэрозоль субстрат. Формирующий аэрозоль субстрат представляет собой гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 150°C, и упрочняющий материал.
В еще одном аспекте может быть предложен гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 150°C, и упрочняющий материал.
В предпочтительном аспекте предложено нагреваемое образующее аэрозоль изделие для изготовления вдыхаемого аэрозоля. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие содержит формирующий аэрозоль субстрат. Формирующий аэрозоль субстрат представляет собой гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 50°C, и вещество, формирующее аэрозоль. Липид представляет собой жир, предпочтительно масло.
В еще одном предпочтительном аспекте может быть предложен гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, имеющий температуру плавления от 20°C до 50°C, и вещество, формирующее аэрозоль. Липид представляет собой жир, предпочтительно масло.
Термин «гомогенизированный табачный материал» используется по всему настоящему описанию для обозначения любого табачного материала, сформированного в результате агломерации частиц табачного материала. Листы или полотна из гомогенизированного табака сформированы в результате агломерации табака в виде частиц, полученного путем помола или иного измельчения в порошок листовых пластин табака и/или черешков табачных листьев. В дополнение, гомогенизированный табачный материал может содержать незначительное количество одного или более из следующего: табачная пыль, тонкодисперсные табачные частицы и другие побочные продукты табака в виде частиц, формирующиеся в процессе обработки, манипулирования и отгрузки табака.
При нагреве гомогенизированного табачного материала до температуры, превышающей температуру плавления липида, в гомогенизированном табачном материале образуются области материала, которые находятся в жидком состоянии внутри твердой матрицы. Диффузионная способность летучих компонентов, таких как вещества, формирующие аэрозоль, и никотин, выше в жидкой фазе, чем в твердой фазе. После нагрева расплавленные липидные области способны действовать таким образом, чтобы содействовать переносу летучих компонентов внутри гомогенизированного табачного материала к его поверхности. Следовательно, при заданной температуре, превышающей температуру плавления липида, обеспечивается возможность улучшения переноса указанных летучих компонентов из гомогенизированного табачного материала в аэрозоль по сравнению с гомогенизированным табачным материалом, который не содержит липидную фазу. Липид предпочтительно равномерно распределен по всему гомогенизированному табачному материалу, и это означает, что при комнатной температуре отсутствуют отличаемые друг от друга области липида и табака. Вместо этого липид и табачные частицы полностью гомогенизированы.
Гомогенизированный табачный материал представляет собой один из наиболее дорогостоящих элементов нагреваемого образующего аэрозоль изделия. Благодаря использованию гомогенизированного табачного материала, имеющего плавкий липидный компонент, описанный в данном документе, обеспечивается возможность использования меньшего количества табака при одновременном обеспечении эквивалентного выхода никотина или аэрозоля по сравнению с использованием гомогенизированного табачного материала без липидного компонента. Таким образом обеспечивается возможность сокращения затрат при одновременном обеспечении эквивалентных ощущений для потребителя.
Благодаря использованию гомогенизированного табачного материала, имеющего липидный компонент, обеспечивается также возможность повышения выхода никотина или аэрозоля по сравнению с гомогенизированным табачным материалом, имеющим такое же количество табака, но без плавкого липидного компонента.
Благодаря использованию гомогенизированного табачного материала, имеющего липидный компонент, как описано выше, обеспечивается возможность получения эквивалентных выходов никотина или аэрозоля при более низкой температуре по сравнению с гомогенизированным табачным материалом без липидного компонента. Таким образом обеспечивается возможность получения ряда преимуществ. Например, более низкая рабочая температура обеспечивает возможность увеличения периодов использования без необходимости в перезарядке батареи. В качестве еще одного примера, более низкая рабочая температура обеспечивает возможность использования батареи меньшего размера. В качестве еще одного примера, более низкая рабочая температура обеспечивает возможность уменьшения высвобождения нежелательных аэрозольных компонентов из гомогенизированного табачного материала.
В случае использовании нагреваемого образующего аэрозоль изделия может быть предпочтительно, чтобы формирующий аэрозоль субстрат этого изделия присутствовал в форме стержня, изготовленного из гофрированного и собранного листа гомогенизированного табачного материала. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие может содержать множество компонентов, в том числе формирующий аэрозоль субстрат. Эти компоненты могут быть объединены внутри обертки, такой как сигаретная бумага, чтобы сформировать стержень, имеющий мундштучный конец и дальний конец, расположенный раньше по ходу потока относительно мундштучного конца. Таким образом обеспечивается возможность достижения сходства нагреваемого образующего аэрозоль изделия с обычной сигаретой. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие может содержать один или более других компонентов, таких как мундштучный фильтр и элемент для охлаждения аэрозоля.
Образующее аэрозоль изделие представляет собой изделие, содержащее формирующий аэрозоль субстрат, способный выделять летучие соединения, которые могут формировать аэрозоль под действием тепла. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие представляет собой негорючее образующее аэрозоль изделие. Негорючее образующее аэрозоль изделие выделяет летучие соединения без сгорания формирующего аэрозоль субстрата.
Формирующий аэрозоль субстрат способен высвобождать летучие соединения, которые могут формировать аэрозольное летучее соединение и могут выделяться в результате нагрева формирующего аэрозоль субстрата. С целью использования гомогенизированного табачного материала в образующем аэрозоль изделии, в суспензию, которая образует литой лист, предпочтительно включают вещества, формирующие аэрозоль.
Липид предпочтительно представляет собой жир, такой как масло. В некоторых вариантах осуществления липид может представлять собой воск. Многие жиры и воски имеют температуру плавления в пределах конкретного диапазона. Жиры представляют собой большую группу соединений на основе длинноцепочечных органических кислот, известных как жирные кислоты. Воски представляют собой группу химических соединений, которые являются плавкими при окружающих температурах, но обычно плавятся при температурах свыше 45°C.
Указанный липид представляет собой жир, имеющий температуру плавления в диапазоне от 20°C до 50°C. Такие жиры будут, очевидно, оставаться преимущественно твердыми при окружащих температурах, но будут плавиться при нагреве. Таким образом обеспечивается возможность улучшения диффузии летучих компонентов гомогенизированного табачного материала сразу же при подаче тепла. Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать один или более жиров, выбранных из перечня, состоящего из масла какао, пальмового масла, пальмоядрового масла, масла манго, масла ши, масла из соевых бобов, хлопкового масла, кокосового масла и гидрогенизированного кокосового масла.
Жиры имеют тенденцию показывать диапазон температуры плавления, а не конкретную температуру плавления. Примерами диапазонов температуры плавления для подходящих жиров являются следующие:
Кокосовое масло - диапазон температуры плавления 34-35°С
Пальмовое масло - диапазон температуры плавления 36-40°С
Масло манго - диапазон температуры плавления 35-43°С
Масло ши/карите - диапазон температуры плавления 37-38°С
Негидрогенизированное кокосовое масло (кокосовое масло) - диапазон температуры плавления 20-28°С
Гидрогенизированное кокосовое масло (кокосовое масло) - диапазон температуры плавления 30-32°С.
Липид может представлять собой воск, имеющий температуру плавления в диапазоне от 50°C до 150°C. Такие воски будт оставаться твердыми при окружащих температурах, но будут плавиться при нагреве. Предпочтительно, воск представляет собой натуральный воск растительного происхождения. Преимущество использования воска состоит в том, что стойкость и стабильность гомогенизированного табачного материала при окружающей температуре будут, очевидно, легче сохраняться, чем в случае, если бы липид представлял собой жир с более низкой температурой плавления.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать один или более восков, выбранных из перечня, состоящего из канделильского воска, карнаубского воска, шеллака, воска подсолнечника, рисовых отрубей и Revel A.
Воски имеют тенденцию показывать диапазон температуры плавления, а не конкретную температуру плавления. Примерами диапазонов температуры плавления для подходящих восков являются следующие:
Канделильский воск - диапазон температуры плавления 68,5-72,5°С
Карнаубский воск - диапазон температуры плавления 82-86°С
Шеллак - диапазон температуры плавления 80-100°С
Воск подсолнечника - диапазон температуры плавления 74-77°С
Рисовые отруби - диапазон температуры плавления 77-86°С
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать два или более липидов, имеющих разные температуры плавления или разные диапазоны температуры плавления. Таким образом обеспечивается возможность изготовления гомогенизированного табачного материала, содержащего области или фазы двух или более липидов, которые плавятся или разжижаются при разных температурах. Гомогенизированный табак может содержать процентную долю жира с низкой температурой плавления, который плавится при температуре, лишь немного превышающей окружающую температуру, и процентную долю воска с более высокой температурой плавления. Таким образом обеспечивается возможность оптимизации переноса летучих соединений между гомогенизированным табачным материалом и аэрозолем при нагреве. Например, гомогенизированный табачный материал может содержать два или более липидов, выбранных из перечня, состоящего из масла какао, пальмового масла, пальмоядрового масла, масла манго, масла ши, масла из соевых бобов, хлопкового масла, кокосового масла, гидрогенизированного кокосового масла, канделильского воска, карнаубского воска, шеллака, воска подсолнечника, рисовых отрубей и Revel A.
Общее содержание липида в гомогенизированном табачном материале может составлять от 4 весовых процентов или 5 весовых процентов до 15 весовых процентов в пересчете на сухой вес. Например, общее содержание липида в гомогенизированном табачном материале может составлять от 7 весовых процентов до 12 весовых процентов в пересчете на сухой вес, например от 8 весовых процентов до 11 весовых процентов в пересчете на сухой вес, или приблизительно 10 весовых процентов в пересчете на сухой вес. Общее содержание липида может происходить из единственной разновидности липида. Общее содержание липида может происходить из двух или более разновидностей липида.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать табак в форме измельченного табачного порошка. Например, табак может быть измельчен чтобы сформировать порошок, имеющий конкретный размер частиц. Таким образом, гомогенизированный табачный материал может содержать табачный порошок, в котором средний размер частиц порошка составляет приблизительно от 0,03 миллиметра до приблизительно 0,12 миллиметра, например от 0,05 миллиметра до приблизительно 0,10 миллиметра. Табачный порошок может содержать смесь разных табаков. Считается, что тонкое измельчение до данного диапазона размера частиц обеспечивает преимущество, состоящее в возможности раскрытия клеточной структуры табака. Таким образом улучшается аэрозолизация летучих табачных веществ, таких как никотин, из собственно табака. Предпочтительно, гомогенизированный табачный материал содержит по меньшей мере 60% табака в пересчете на сухой вес, особо предпочтительно по меньшей мере 70% или от 70% до 80% в пересчете на сухой вес.
Гомогенизированный табачный материал по любому из аспектов может содержать вещество, образующее аэрозоль. С функциональной точки зрения, вещество, формирующее аэрозоль, представляет собой компонент, который способен испаряться и транспортировать никотин и/или ароматизатор в аэрозоль при нагреве гомогенизированного табачного материала до температуры, превышающей конкретную температуру испарения вещества, формирующего аэрозоль. Вещество, формирующее аэрозоль, может представлять собой любое подходящее соединение или смесь соединений, которые при использовании способствуют формированию плотного и устойчивого аэрозоля и при рабочей температуре нагреваемого образующего аэрозоль изделия являются по существу стойкими к термической деградации. Разные вещества, формирующие аэрозоль, обычно испаряются при разных температурах. Таким образом, вещество, формирующее аэрозоль, может быть выбрано, исходя из его способности оставаться стабильным в окрестности комнатной температуры, но испаряться при более высокой температуре, например 40-450oC.
Вещество, формирующее аэрозоль, может также иметь типовые свойства увлажнителя, что способствует поддержанию требуемого уровня влажности в гомогенизированном табачном материале. В частности, некоторые вещества, формирующие аэрозоль, представляют собой гигроскопичные материалы, которые действуют как увлажнители.
Подходящие вещества, формирующие аэрозоль, для включения в гомогенизированный табачный материал известны из уровня техники и включают в себя, но без ограничения: одноатомные спирты, такие как ментол; многоатомные спирты, такие как триэтиленгликоль, 1,3-бутандиол и глицерин; сложные эфиры многоатомных спиртов, такие как моно-, ди- или триацетат глицерина; и алифатические сложные эфиры моно-, ди- или поликарбоновых кислот,такие как диметил додекандиоат, диметил тетракандиоат, эритритол, 1,3-бутиленнгликоль, тетраэтиленгликоль, триэтилцитрат, пропиленкарбонат, этиллаурат, трицетин, мезо-эритритол, диацетиновая смесь, диэтилсуберат, триэтилцитрат, бензилбензоат, бензилфенилацетат, этилваниллат, трибутирин, лаурила ацетат, лауриловая кислота, тетрадекановая кислота и пропиленгликоль.
Например, в случае, если гомогенизированный табачный материал согласно настоящему описанию предназначен для использования в качестве формирующего аэрозоль субстрата в нагреваемом образующем аэрозоль изделии, этот гомогенизированный табачный материал может иметь содержание вещества, формирующего аэрозоль, приблизительно от 5 весовых процентов до приблизительно 30 весовых процентов в пересчете на сухой вес. Гомогенизированный табачный материал, предназначенный для использования в электрической образующей аэрозоль системе, имеющей нагревательный элемент, может предпочтительно содержать вещество, формирующее аэрозоль, в количестве приблизительно от 5 процентов до приблизительно 20 процентов в пересчете на сухой вес гомогенизированного табачного материала, например, приблизительно от 10 процентов до приблизительно 15 процентов в пересчете на сухой вес гомогенизированного табачного материала. Для гомогенизированных табачных материалов, предназначенных для использования в электрической образующей аэрозоль системе, имеющей нагревательный элемент, вещество, формирующее аэрозоль может предпочтительно представлять собой глицерол (также известный как глицерин) или пропиленгликоль. Вещество, формирующее аэрозоль, может представлять собой одно или более веществ, формирующих аэрозоль, выбранных из перечня, состоящего из пропиленгликоля, триэтиленгликоля, 1,3-бутандиола, глицерина, моноацетата глицерина, диацетата глицерина, триацетата глицерина, диметилдодекандиоата и диметилтетракандиоата.
Одно или более веществ, формирующих аэрозоль могут быть смешаны для получения преимущества, обусловленного одним или более свойствами смешиваемых веществ, формирующих аэрозоль. Например, триацетин может быть смешан с глицерином и водой для получения преимущества, обусловленного способностью триацетина транспортировать активные компоненты и увлажняющими свойствами глицерина.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать один или более связующих компонентов. Существует практическое ограничение по количеству связующего элемента, которое может присутствовать в табачной суспензии и, следовательно, в гомогенизированном табачном материале, сформированном путем литья суспензии. Это связано с тем, что связующие элементы имеют тенденцию к гелеобразованию при вступлении в контакт с водой. Гелеобразование оказывает сильное влияние на вязкость суспензии, которая (вязкость), в свою очередь, является важным параметром суспензии для последующих процессов изготовления полотна, например, таких, как литье. Поэтому предпочтительно иметь относительно малое количество связующего элемента в гомогенизированном табачном материале. В некоторых вариантах осуществления, связующий элемент может составлять приблизительно от 1 процента до приблизительно 5 процентов в пересчете на сухой вес гомогенизированного табачного материала. Связующий элемент может представлять собой любые из камедей или пектинов, описанных в данном документе. Связующий элемент имеет возможность содействия тому, чтобы табачный порошок оставался по существу распределенным по всему гомогенизированному табачному материалу.
Хотя могут использоваться любые связующие элементы, предпочтительные связующие элементы представляют собой натуральные пектины, такие как фруктовые, цитрусовые или табачные пектины; гуаровые камеди, такие как гидроксиэтиловый гуар и гидроксипропиловый гуар; камеди из бобов рожкового дерева, такие как гидроксиэтил- и гидроксипропил-производные камеди из бобов рожкового дерева; альгинат; крахмалы, такие как модифицированные крахмалы или производные крахмалов; целлюлозы, такие как метил-, этил-, этилгидроксиметил- и карбоксиметилцеллюлоза; тамариндовая камедь; декстран; пуллалон; конжаковая мука; ксантановая камедь и т. п. Особо предпочтительным связующим элементом является гуар.
Гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, липид, вещество, формирующее аэрозоль, и, необязательно, связующий элемент, может иметь прочность, недостаточную для манипулирования и обработки чтобы сформировать формирующий аэрозоль субстрат для нагреваемого образующего аэрозоль изделия. Это может иметь место, в частности, в случае, когда гомогенизированный табачный материал имеет высокое относительное содержание вещества, формирующего аэрозоль, или высокое относительное содержание липида в пересчете на сухой вес, в случае, если липид имеет низкую температуру плавления, или в случае, если табак присутствует в форме тонкоизмельченного порошка. С целью достижения большей прочности, гомогенизированный табачный материал может содержать один или более дополнительных компонентов, таких как связующий элемент и упрочняющий материал.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать упрочняющие волокна. Упрочняющие волокна могут иметь среднюю длину волокон от 0,2 мм до 4,0 мм. Упрочняющие волокна могут представлять собой целлюлозные волокна. В некоторых вариантах осуществления гомогенизированный табачный материал может содержать от 1 весового процента до 15 весовых процентов упрочняющих волокон в пересчете на сухой вес, например от 1,5 весового процента до 10 весовых процентов упрочняющих волокон в пересчете на сухой вес.
Включение волокон, таких как целлюлозные волокна, в гомогенизированный табачный материал повышает прочность при растяжении этого материала. Следовательно, благодаря добавлению упрочняющих волокон, обеспечивается возможность повышения упругости гомогенизированного табачного материала. Таким образом поддерживается бесперебойность процесса производства гомогенизированного табачного материала и последующего манипулирования им во время изготовления образующих аэрозоль изделий. В свою очередь, это обеспечивает возможность повышения эффективности изготовления, эффективности затрат, воспроизводимости и скорости изготовления при производстве образующих аэрозоль изделий и других курительных изделий.
Целлюлозные волокна для включения в гомогенизированный табачный материал известны из уровня техники и включают в себя, но без ограничения: волокна древесины мягких пород, волокна древесины твердых пород, джутовые волокна, льняные волокна, табачные волокна и их комбинации. В дополнение к получению пульпы, целлюлозные волокна могут быть подвергнуты подходящим видам обработки, таким как рафинирование, механическое получение пульпы, химическое получение пульпы, обесцвечивание, сульфатное получение пульпы и их комбинация.
Волоконные частицы могут включать в себя материалы табачного стебля, черешки или другие растительные табачные материалы. Предпочтительно, волокна на основе целлюлозы, такие как древесные волокна, имеют низкое содержание лигнина. Вместе с вышеуказанными волокнами или в качестве альтернативы им могут использоваться альтернативные волокна, такие как растительные волокна, в том числе пенька и бамбук.
Один важный фактор, который следует учитывать для упрочняющих волокон, представляет собой длину волокон. В случае слишком коротких волокон эти волокна не будут эффективно способствовать повышению прочности на растяжение готового гомогенизированного табачного материала. В случае слишком длинных волокон эти волокна могут негативно влиять на однородность гомогенизированного табачного материала. Размер волокон в гомогенизированном табачном материале, содержащем табачный порошок, имеющий средний размер частиц от приблизительно 0,03 миллиметра до приблизительно 0,12 миллиметра и связующий элемент в количестве приблизительно от 1 процента до приблизительно 3 процентов в пересчете на сухой вес суспензии, предпочтительно составляет приблизительно от 0,2 миллиметра до приблизительно 4 миллиметров. Предпочтительно, средний размер волокон целлюлозы составляет приблизительно от 1 миллиметра до приблизительно 3 миллиметров. Предпочтительно, такого дополнительного уменьшения достигают при помощи рафинирования. В настоящем изобретении под «размером» волокон понимается длина волокон, т.е. длина волокон представляет собой основной размер волокон. Кроме того, согласно настоящему изобретению, количество волокон предпочтительно составляет приблизительно от 1 процента до приблизительно 3 процентов в пересчете на сухой вес от общего веса гомогенизированного табачного материала. Волокна, имеющие средний размер приблизительно от 0,2 миллиметра до приблизительно 4 миллиметров, существенно не замедляют выделение веществ из тонкоизмельченного табачного порошка в случае, если гомогенизированный табачный материал используется в качестве образующего аэрозоль субстрата в образующем аэрозоль изделии. Упрочняющие волокна могут быть введены в табачную суспензию и, следовательно, внутрь гомогенизированного табачного материала, в виде рассыпных волокон.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать упрочняющий материал в форме непрерывного упрочняющего материала, включенного в гомогенизированный табачный материал. Непрерывный упрочняющий материал может быть включен внутрь табачной суспензии во время формирования гомогенизированного табачного материала. Непрерывный упрочняющий материал предпочтительно представляет собой пористый упрочняющий лист.
Упрочняющий лист должен быть достаточно пористым для того, чтобы табачная суспензия проникла внутрь пористого упрочняющего листа до высыхания суспензии и в результате упрочняющий лист оказался включенным внутрь гомогенизированного табачного материала. Предпочтительно, пористый упрочняющий лист инкапсулируют внутри высушенной гомогенизированной суспензии чтобы сформировать гомогенизированный табачный материал. В качестве альтернативы, пористый упрочняющий лист может именоваться пористой упрочняющей матрицей. Пористый упрочняющий лист может представлять собой пористый волоконный лист или пористую волоконную матрицу, такую как пористый целлюлозный лист или бумажный лист, или пористое тканое полотно.
Предпочтительный непрерывный упрочняющий материал может представлять собой пористый упрочняющий лист, сформированный из целлюлозы. Однако могут использоваться и другие материалы. Например, пористый упрочняющий лист может представлять собой лист, который может быть описан как пористый волоконный лист или пористая волоконная матрица. Волокна указанного листа могут быть сформированы из других полимерных материалов, таких как полиэтилен, сложный полиэфир, полифениленсульфид или полиолефин. Указанные волокна могут быть образованы из натуральных материалов, таких как хлопок.
Благодаря включению упрочняющего листа внутрь гомогенизированной суспензии, обеспечивается возможность повышения прочности при растяжении готового гомогенизированного табачного материала до уровня, достаточного для того, чтобы указанный материал был способен иметь высокое относительное содержание липидной фазы. Благодаря включению упрочняющего листа внутрь гомогенизированной суспензии, обеспечивается возможность повышения прочности при растяжении готового гомогенизированного табачного материала до уровня, достаточного для того, чтобы указанный материал был способен содержать липидную фазу с низкой температурой плавления.
Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать воду. Гомогенизированный табачный материал согласно любому аспекту может содержать нетабачные ароматизаторы, такие как ментол.
В предпочтительном варианте осуществления нагреваемое образующее аэрозоль изделие для изготовления вдыхаемого аэрозоля содержит формирующий аэрозоль субстрат. Формирующий аэрозоль субстрат представляет собой гомогенизированный табачный материал, содержащий от 60% до 80%, предпочтительно от 71% до 75% табака, от 4% до 6% жира, имеющего температуру плавления от 20°C до 50°C, и от 16% до 19% вещества, формирующего аэрозоль. Такая композиция способна обеспечивать оптимизированную комбинацию доставки вещества, формирующего аэрозоль, и никотина с одной стороны и сенсорного восприятия с другой.
Способ формирования гомогенизированного табачного материала согласно любому вышеописанному аспекту может включать в себя этапы, на которых формируют гомогенизированную суспензию, содержащую табак, например табачный порошок, и липид, имеющий температуру плавления от 20°С до 150°С; осуществляют литье гомогенизированной суспензии на движущуюся ленту; и сушат литую гомогенизированную суспензию чтобы сформировать гомогенизированный табачный материал. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать вещество, формирующее аэрозоль. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать упрочняющие волокна. Внутрь подлежащей сушке суспензии перед сушкой этой суспензии может быть включен непрерывный упрочняющий лист. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать связующий элемент. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать воду.
Предпочтительный способ формирования гомогенизированного табачного материала согласно одному или более вышеописанным аспектам, может включать в себя этапы, на которых: формируют гомогенизированную суспензию, содержащую табак, например табачный порошок, и жир, имеющий температуру плавления от 20 °С до 50 °С; осуществляют литье гомогенизированной суспензии на движущуюся ленту; и сушат литую гомогенизированную суспензию чтобы сформировать гомогенизированный табачный материал. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать вещество, формирующее аэрозоль. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать упрочняющие волокна. Внутрь подлежащей сушке суспензии перед сушкой этой суспензии может быть включен непрерывный упрочняющий лист. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать связующий элемент. Гомогенизированная суспензия может дополнительно содержать воду.
Гомогенизированную суспензию изготавливают путем перемешивания различных компонентов суспензии. Предпочтительно, перемешивание суспензии осуществляют с помощью высокоэнергетической мешалки или мешалки с высоким усилием сдвига. Такое перемешивание приводит к разрушению и равномерному распределению различных фаз суспензии.
В некоторых вариантах осуществления суспензия может быть образована путем соединения табачной порошковой смеси разных типов табака со связующим элементом. Таким образом обеспечивают возможность регулирования аромата гомогенизированного табачного материала путем смешивания различных табаков.
В случае использования связующего элемента, этот связующий элемент предпочтительно добавляют в суспензию в количестве, составляющем приблизительно от 1 процента до приблизительно 5 процентов в пересчете на сухой вес от общего веса суспензии. Готовый гомогенизированный табачный материал содержит примесный связующий элемент в количестве приблизительно от 1 процента до приблизительно 5 процентов в пересчете на сухой вес от общего веса гомогенизированного табачного материала.
Способ может включать в себя этап приложения вибраций к суспензии. Благодаря приложению вибраций к суспензии, т.е., например, приложению вибраций к резервуару или промежуточной емкости, в которой находится суспензия, обеспечивают возможность содействия гомогенизации суспензии. Благодаря приложению вибраций одновременно с перемешиванием, обеспечивают возможность сокращения времени перемешивания, требующегося для доведения гомогенности суспензии до целевого значения, оптимального для литья.
Полотно из гомогенизированного табачного материала предпочтительно образуют с помощью литьевого процесса того типа, который обычно включает в себя литье гомогенизированной суспензии на движущуюся опорную поверхность, такую как движущаяся лента. Предпочтительно, влажность указанного литого полотна из табачного материала при литье составляет приблизительно от 60 процентов до приблизительно 80 процентов от общего веса табачного материала при литье. Предпочтительно, способ изготовления гомогенизированного табачного материала включает в себя этап, на котором сушат указанное литое полотно и наматывают указанное литое полотно, причем влажность указанного литого полотна при намотке составляет приблизительно от 7 процентов до приблизительно 15 процентов в пересчете на сухой вес полотна из табачного материала. Предпочтительно, влажность указанного гомогенизированного табачного полотна при намотке составляет приблизительно от 8 процентов до приблизительно 12 процентов в пересчете на сухой вес гомогенизированного табачного полотна.
Настоящее изобретение будет дополнительно описано лишь на примерах, со ссылками на сопроводительные графические материалы, на которых:
- на фиг. 1 показана блок-схема способа изготовления гомогенизированного табачного материала согласно конкретному варианту осуществления настоящего изобретения.
В известном из уровня техники типовом процессе изготовления полотна из восстановленного табачного материала, табачный порошок или пыль смешивают с целлюлозными волокнами, связующим элементом и водой чтобы сформировать суспензию. Затем осуществляют литье суспензии на движущуюся ленту и сушат суспензию чтобы сформировать полотно материала. Такие способы хорошо известны специалистам. Суспензия может дополнительно содержать другие компоненты, например, вещество, формирующее аэрозоль, такое как глицерин. Целлюлозные волокна и связующий элемент влияют на прочность готового гомогенизированного табачного материала. Полотно, предназначенное для использования в качестве формирующего аэрозоль субстрата в нагреваемом образующем аэрозоль изделии, может содержать конкретную табачную смесь и иметь высокое относительное содержание вещества, формирующего аэрозоль. Таким образом, полотно может иметь низкую собственную прочность. Прочность такого полотна может быть повышена путем увеличения количества целлюлозных волокон и связующего элемента.
На фиг. 1 показана блок-схема, иллюстрирующая способ изготовления гомогенизированного табачного материала согласно конкретному варианту осуществления настоящего изобретения. На первом этапе способа осуществляют выбор 101 типов табака и сортов табака, подлежащих использованию в табачной смеси для изготовления гомогенизированного табачного материала. Типы табака и сорта табака, используемые в настоящем способе, представляют собой, например, светлый табак, темный табак, ароматический табак и наполнительный табак.
Дополнительно, способ включает в себя этап 102 грубого измельчения табачных листьев.
После этапа 102 грубого измельчения осуществляют этап 103 тонкого измельчения. На этапе тонкого измельчения уменьшают средний размер табачных частиц до величины, составляющей приблизительно от 0,03 миллиметра до приблизительно 0,12 миллиметра. На этапе 103 тонкого измельчения уменьшают размер частиц табака до размера частиц порошка, подходящего для приготовления суспензии. После этапа 103 тонкого измельчения табачные клетки оказываются по меньшей мере частично разрушенными, и табачный порошок может стать липким.
Липид может быть включен внутрь суспензии в форме твердой фазы или в форме жидкой фазы. Например, в случае, если липид представляет собой жир, имеющий температуру плавления от 20 °С до 40 °С, может быть предпочтительно плавление жира при температуре приблизительно 40 °С. Затем расплавленный жир может быть добавлен в табачный порошок и связующий элемент, и перемешан. Смесь табачного порошка и жира может затем быть добавлена к воде, упрочняющим волокнам и связующему чтобы сформировать суспензию. В случае, если липид имеет температуру плавления выше 40 °С, как, например, у большинства восков, может быть предпочтительно формировать суспензию при нахождении липида в форме твердых частиц. Затем после образования суспензии и перед литьем суспензия может быть нагрета до температуры плавления липида для равномерного распределения липида по всей суспензии.
Таким образом обеспечивают возможность смешивания измельченного табачного порошка с липидом, веществом, формирующим аэрозоль, связующим элементом и водой чтобы сформировать суспензию 104. Липид предпочтительно представляет собой один или более жиров, выбранных из перечня, состоящего из масла какао, пальмового масла, пальмоядрового масла, масла манго, масла ши, масла из соевых бобов, хлопкового масла, кокосового масла и гидрогенизированного кокосового масла. Предпочтительно, вещество, формирующее аэрозоль, содержит глицерин и, предпочтительно, связующее содержит гуар. В некоторых вариантах осуществления липид может представлять собой воск, выбранный из перечня, состоящего из канделильского воска, карнаубского воска, шеллака, воска подсолнечника, рисовых отрубей и Revel A.
Предпочтительно, этап 104 образования суспензии включает в себя также этап перемешивания, на котором все ингредиенты суспензии перемешивают между собой в течение определенного промежутка времени. На этапе перемешивания используют мешалку с высоким усилием сдвига. Затем осуществляют литье 105 суспензии на движущуюся опору, такую как стальная конвейерная лента. Литье суспензии предпочтительно осуществляют с помощью литьевого лезвия. Затем литую суспензию сушат 106 чтобы сформировать гомогенизированный табачный материал. Этап 106 сушки включает в себя сушку литого полотна с помощью пара и нагретого воздуха. Предпочтительно, сушку с помощью пара осуществляют с той стороны литого полотна, которая находится в контакте с основой, тогда как сушку с помощью нагретого воздуха осуществляют со свободной стороны литого полотна.
Предпочтительно, по завершении этапа 106 сушки удаляют гомогенизированное табачное полотно с опоры 107. Гомогенизированное табачное полотно предпочтительно наматывают на один или более рулонов на этапе 108 намотки, например, чтобы сформировать один исходный рулон. Этот исходный рулон можно затем использовать для изготовления рулонов меньшего размера с помощью процесса продольной резки и образования рулонов меньшего размера. Указанные рулоны меньшего размера можно затем использовать для изготовления образующего аэрозоль изделия (не показано).
Полотно из гомогенизированного табачного материала может использоваться чтобы сформировать формирующие аэрозоль субстраты для использования в образующих аэрозоль изделиях. Например, лист из гомогенизированного табачного материала может быть собран, чтобы сформировать стержень формирующего аэрозоль субстрата для использования в нагреваемом образующем аэрозоль изделии.
Эксперимент 1 - Гомогенизированный табачный материал, содержащий жиры
С целью оценки улучшений в переносе летучих компонентов в результате включения липидных компонентов внутрь гомогенизированного табачного материала, был образован ряд гомогенизированных табачных материалов, содержащих различные легкоплавкие липиды, и было произведено их сравнение с контрольным гомогенизированным табачным материалом, не содержащим липида.
Контрольный гомогенизированный табачный материал содержал 65 вес.% табачного порошка, 20 вес.% глицерина, 10 вес.% воды, 3 вес.% гуара и 2 вес.% целлюлозных волокон в качестве упрочняющего материала. Контрольный гомогенизированный табачный материал был образован путем перемешивания указанных компонентов с получением суспензии, литья этой суспензии и сушки суспензии.
Испытуемый материал был образован с использованием компонентов, идентичных контрольному материалу, но при изменении относительного содержания вещества, формирующего аэрозоль, и табачного порошка и включении масла какао. Другие компоненты гомогенизированного табачного материала остались неизмененными. Таким образом, был образован первый гомогенизированный табачный материал, содержащий 63 вес.% табачного порошка, 12 вес.% липида в форме масла какао и 10 вес.% вещества, формирующего аэрозоль, в форме глицерина. Масло какао имеет номер CAS 8002-31-1 (номер в реестре Химической реферативной службы (Chemical abstracts service, CAS)) и его температура плавления составляет 34-35 °С.
Гомогенизированный табачный материал, содержащий масло какао, был образован согласно тому, как описано выше. Более конкретно, масло какао было расплавлено при температуре 40 °С, и расплавленное масло какао было смешано с табачным порошком и гуаром. Эта смесь была затем добавлена к воде, целлюлозным волокнам и глицерину, и перемешана чтобы сформировать гомогенизированную суспензию. Эта суспензия была подвергнута литью и высушена, чтобы сформировать лист гомогенизированного табачного материала.
Дополнительные испытуемые материалы, образованные идентичным образом, содержали пальмовое масло (CAS 8002-75-3), масло ши (CAS 194043-92-0) и кокосовое масло (CAS 8001-31-8) вместо масла какао.
Нагреваемые образующие аэрозоль изделия были образованы с использованием указанного контрольного гомогенизированного табачного материала (контрольное изделие) и указанных четырех разных испытуемых гомогенизированных табачных материалов (испытуемые изделия 1, 2, 3 и 4). Каждое из указанных разных нагреваемых образующих аэрозоль изделий было подвергнуто курению при условиях, предписанных Министерством здравоохранения Канады, и была определена степень переноса никотина и глицерина. Уровни глицерина определялись согласно способу № 60, рекомендованному CORESTA (Центром сотрудничества в области научных исследований, связанных с табаком). Уровни никотина определялись согласно ISO10315. Степень переноса определялась как (количество вещества, доставленное в аэрозоль)/(количество вещества, присутствующее в гомогенизированном табачном материале). В качестве альтернативы, степень переноса может именоваться эффективностью переноса. Результаты приведены в таблице ниже.
Хорошо видно, что при идентичных условиях курения гомогенизированные табачные материалы, имеющие липидный компонент, показали более высокую степень переноса глицерина и более высокую степень переноса никотина, чем контрольный гомогенизированный табачный материал, не имеющий липидного компонента.
Эксперимент 2 - Гомогенизированный табачный материал, содержащий воски
С целью оценки улучшений в переносе летучих компонентов в результате включения липидных компонентов внутрь гомогенизированного табачного материала, был образован ряд гомогенизированных табачных материалов, содержащих различные тугоплавкие липиды, и было произведено их сравнение с контрольным гомогенизированным табачным материалом, не содержащим липида.
Контрольный гомогенизированный табачный материал содержал 65 вес.% табачного порошка, 20 вес.% глицерина, 10 вес.% воды, 3 вес.% гуара и 2 вес.% целлюлозных волокон в качестве упрочняющего материала. Контрольный гомогенизированный табачный материал был образован путем перемешивания указанных компонентов с получением суспензии, литья этой суспензии и сушки суспензии.
Испытуемый материал был образован с использованием компонентов, идентичных контрольному материалу, но при изменении относительного содержания вещества, формирующего аэрозоль, и табачного порошка, и включении канделильского воска. Другие компоненты гомогенизированного табачного материала остались неизмененными. Таким образом, был образован первый гомогенизированный табачный материал, содержащий 63 вес.% табачного порошка, 12 вес.% липида в форме канделильского воска и 10 вес.% вещества, формирующего аэрозоль, в форме глицирина. Канделильский воск имеет номер CAS 8006-44-8 (номер в реестре Химической реферативной службы (Chemical abstracts service, CAS)) и его температура плавления составляет 68,5-72,5°С.
Гомогенизированный табачный материал, содержащий канделильский воск, был образован согласно тому, как описано выше. Более конкретно, канделильский воск был смешан с табачным порошком, гуаровым связующим элементом, водой, целлюлозными волокнами и глицерином и было произведено перемешивание чтобы сформировать суспензию. Суспензия была затем нагрета до температуры выше температуры плавления канделильского воска, и перемешана, чтобы сформировать гомогенизированную суспензию. Эта суспензия была затем охлаждена до температуры 40 °С, подвергнута литью и высушена чтобы сформировать лист гомогенизированного табачного материала.
Дополнительные испытуемые материалы, образованные по существу идентичным образом, содержали Revel A (CAS 68956-68-3), карнаубский воск (CAS 8015-86-9) и рисовые отруби (CAS 8016-60-2) вместо канделильского воска.
Нагреваемые образующие аэрозоль изделия были сформированы с использованием указанного контрольного гомогенизированного табачного материала (контрольное изделие) и указанных четырех разных испытуемых гомогенизированных табачных материалов (испытуемые изделия А, В, С и D). Каждое из указанных разных нагреваемых образующих аэрозоль изделий было подвергнуто курению при условиях, предписанных Министерством здравоохранения Канады, и была определена степень переноса никотина и глицерина. Уровни глицерина определялись согласно способу № 60, рекомендованному CORESTA (Центром сотрудничества в области научных исследований, связанных с табаком). Уровни никотина определялись согласно ISO10315. Степень переноса определялась как (количество вещества, доставленное в аэрозоль)/(количество вещества, присутствующее в гомогенизированном табачном материале). В качестве альтернативы, степень переноса может именоваться эффективностью переноса. Результаты приведены в таблице ниже.
Хорошо видно, что при идентичных условиях курения гомогенизированные табачные материалы, имеющие липидный компонент, показали более высокую степень переноса глицерина и более высокую степень переноса никотина, чем контрольный гомогенизированный табачный материал, не имеющий липидного компонента.
Следует отметить, что табачный порошок, используемый в Эксперименте 2, отличался от табака, используемого в Эксперименте 1. Таким образом, два контрольных изделия (изделие альфа и изделие бета) имеют разные степени переноса глицерина и никотина. Тем не менее, в обоих экспериментах степени переноса были улучшены в результате включения плавкого липидного компонента внутрь гомогенизированного табачного материала.
Изобретение относится к нагреваемому образующему аэрозоль изделию и гомогенизированному табачному материалу для использования в таком изделии. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие для создания вдыхаемого аэрозоля содержит формирующий аэрозоль субстрат, представляющий собой гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, жир, имеющий температуру плавления между 20 °С и 50 °С, и одно или более веществ, формирующих аэрозоль, причем гомогенизированный табачный материал содержит по меньшей мере 60% табака в пересчете на сухой вес. Техническим результатом изобретения является создание гомогенизированного табачного материала, обладающего улучшенным переносом летучих компонентов и пригодного для использования в нагреваемом образующем аэрозоль изделии. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
1. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие для создания вдыхаемого аэрозоля, содержащее формирующий аэрозоль субстрат, представляющий собой гомогенизированный табачный материал, содержащий табак, жир, имеющий температуру плавления между 20 °С и 50 °С, и одно или более веществ, формирующих аэрозоль, причем гомогенизированный табачный материал содержит по меньшей мере 60% табака в пересчете на сухой вес.
2. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по п. 1, содержащее множество компонентов, в том числе формирующий аэрозоль субстрат, собранный внутри обертки чтобы сформировать стержень, имеющий мундштучный конец и дальний конец, расположенный раньше по ходу потока относительно мундштучного конца.
3. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором жир представляет собой масло.
4. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором гомогенизированный табачный материал содержит один или более жиров, выбранных из перечня, состоящего из масла какао, пальмового масла, пальмоядрового масла, масла манго, масла ши, масла из соевых бобов, хлопкового масла, кокосового масла и гидрогенизированного кокосового масла.
5. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором гомогенизированный табачный материал содержит по меньшей мере 70% табака в пересчете на сухой вес, предпочтительно от 70% до 80%.
6. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором общее содержание липида в гомогенизированном табачном материале составляет от 5 весовых процентов до 15 весовых процентов в пересчете на сухой вес.
7. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором табак представляет собой табачный порошок, имеющий средний размер частиц от 0,03 мм до 0,12 мм.
8. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором вещество, формирующее аэрозоль, представляет собой одно или более веществ, формирующих аэрозоль, выбранных из перечня, состоящего из пропиленгликоля, триэтиленгликоля, 1,3-бутандиола, глицерина, моноацетата глицерина, диацетата глицерина, триацетата глицерина, диметилдодекандиоата и диметилтетракандиоата.
9. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором общее содержание вещества, формирующего аэрозоль, в гомогенизированном табачном материале составляет между 5 весовыми процентами и 20 весовыми процентами в пересчете на сухой вес.
10. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором формирующий аэрозоль субстрат представляет собой стержень, сформированный из собранного листа гомогенизированного табачного материала.
11. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором гомогенизированный табачный материал дополнительно содержит упрочняющие волокна.
12. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по п. 11, в котором упрочняющие волокна имеют средний диаметр волокон между 0,2 мм и 4,0 мм.
13. Нагреваемое образующее аэрозоль изделие по п. 11 или 12, в котором гомогенизированный табачный материал содержит между 1 весовым процентом и 10 весовыми процентами упрочняющих волокон в пересчете на сухой вес.
14. Гомогенизированный табачный материал для использования в качестве формирующего аэрозоль субстрата в нагреваемом образующем аэрозоль изделии по любому из предыдущих пунктов, содержащий табак, жир, имеющий температуру плавления между 20 °С и 150 °С, и одно или более веществ, формирующих аэрозоль.
15. Гомогенизированный табачный материал по п. 14, содержащий одно или более веществ, формирующих аэрозоль, выбранных из перечня, состоящего из пропиленгликоля, триэтиленгликоля, 1,3-бутандиола, глицерина, моноацетата глицерина, диацетата глицерина, триацетата глицерина, диметилдодекандиоата и диметилтетракандиоата, причем общее содержание указанных одного или более веществ, формирующих аэрозоль, в гомогенизированном табачном материале составляет между 5 весовыми процентами и 20 весовыми процентами в пересчете на сухой вес.
WO 2015092748 A1, 25.06.2015 | |||
EP 2885983 A1, 24.06.2015 | |||
US 4144894 A, 20.03.1979 | |||
WO 2015055567 A1, 23.04.2015. |
Авторы
Даты
2018-11-16—Публикация
2016-11-07—Подача